JPH07149049A

JPH07149049A - 転写画像の形成方法及び穿孔型転写記録材料

Info

Publication number: JPH07149049A
Application number: JP6221892A
Authority: JP
Inventors: Sota Kawakami; 壮太川上; Atsushi Nakajima; 厚志仲島
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-09-16
Filing date: 1994-09-16
Publication date: 1995-06-13

Abstract

(57)【要約】【目的】高濃度で高い階調性のある画像を記録するこ
とが出来、かつプロセスが比較的簡単な画像記録方法及
び記録材料を提供することを目的とする。【構成】転写画像の１画素を複数の微小ドットにより
構成し、該複数の微小ドットの数を変化させて画素の面
積を設定するとともに、該画素を構成するドットの濃度
を変化させて転写濃度を設定する転写画像の形成方法、
支持体上に色材層、色材転写量調整層及び色材バリアー
層をこの順に有する穿孔型転写記録材料、及び、支持体
上に色材を含有する色材層及び光吸収性物質を含有する
色材バリアー層とをこの順に有する記録材料を、色材バ
リアー層に施される穿孔の大きさが画像信号に基づいて
変化するように、光吸収性物質が吸収する波長領域の光
を照射する露光手段を制御しながら露光する工程と、穿
孔された記録材料の色材バリアー層側を受像材料の受像
側と重ね合わせて、加熱及び／又は加圧により受像材料
に色材を転写する工程とを有する転写画像の形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高濃度で高い階調性のあ
る画像が得られる転写型画像記録材料、及びそれを用い
る転写記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、転写記録方法としては、熱溶融性
色材層又は熱昇華性色素を含有する色材層を基材上に設
けた熱転写記録材料と受像材料とを対向させ、サーマル
ヘッド、通電ヘッド等の電気信号により制御される熱源
をインクシート（記録材料）側から圧着して、画像を転
写記録する方法がある。

【０００３】又、特開昭63-35383号、同63-35387号に
は、支持体上に昇華性インク層と熱可塑性樹脂を主成分
とする保護層を有し、この保護層をレーザー光によって
融解することで保護層を穿孔した後、この保護層と受像
紙を密着させ、レーザーもしくはサーマルヘッドによる
加熱を、昇華性インク層を有する支持体側から与えるこ
とによって、画像情報を受像層に熱転写する技術が記載
されている。これに関連して、特開平4-201486号には、
色素バリヤー層（前述の保護層に相当）に金属蒸着膜を
使用する技術に関する開示がある。

【０００４】一方、米国特許5,156,938号、同5,171,650
号には、別な技術として、極めて高いパワー密度のレー
ザー光をインク層又は支持体とインク層の間の層に照射
することによって爆発を生じさせ、この力によってイン
ク層をバインダーごと受像体へ吹き飛ばして転写させる
ことが記載されている。

【０００５】一方、近年、医療、印刷分野等では、解像
度が高く、高速記録が可能で、画像処理の可能な所謂デ
ジタル記録のできる記録方法が求められている。ディジ
タル情報を用いた画像記録方法において、階調性のある
画像を得る手段としては、サーマルヘッドを用いた昇華
型熱転写記録方法、感熱発色記録方法などのように記録
に要するエネルギー（サーマルヘッドの場合は熱エネル
ギー）を変化させて画像に階調性を持たせる方法と、電
子写真記録方法、溶融型熱転写記録方法などで用いられ
るような、ディザ法に代表される画素の面積を変化させ
ることで見かけ上の画像に階調性を持たせる方法の２種
類があるが、どちらの方法においてもハロゲン化銀写真
感光材料が表現し得る高濃度で且つ高い階調性を有する
画像の記録を行うことができなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
み為されたものであり、高濃度で高い階調性のある画像
を記録することが出来、かつプロセスが比較的簡単な画
像記録方法及び記録材料を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、転
写画像の１画素を複数の微小ドットにより構成し、該複
数の微小ドットの数を変化させて画素の面積を設定する
とともに、該画素を構成するドットの濃度を変化させて
転写濃度を設定する転写画像の形成方法、支持体上に色
材層と色材バリアー層をこの順に有する記録材料の色材
バリアー層を画像状に穿孔した後、受像材料と重ね合わ
せて転写画像を形成すること、穿孔径を変化させるこ
と、レーザー光にて穿孔を行うこと、レーザー光のパル
ス幅、同一パルス幅のパルスのパルス数及び照射強度か
ら選ばれる少なくとも１つを変化させること、支持体上
に色材層、色材転写量調整層及び色材バリアー層をこの
順に有する穿孔型転写記録材料、支持体上に色材を含有
する色材層及び光吸収性物質を含有する色材バリアー層
とをこの順に有する記録材料を、色材バリアー層に施さ
れる穿孔の大きさが画像信号に基づいて変化するよう
に、光吸収性物質が吸収する波長領域の光を照射する露
光手段を制御しながら露光する工程と、穿孔された記録
材料の色材バリアー層側を受像材料の受像側と重ね合わ
せて、加熱及び／又は加圧により受像材料に色材を転写
する工程とを有する転写画像の形成方法、によって達成
される。

【０００８】本発明において、穿孔記録材料への露光を
画像信号に基づいて制御しながら行い、色材バリアー層
に施される穿孔の穿孔径を変化させる場合、例えば１画
素を複数のドットにより構成するときに、ドット数を変
化させて画素の面積を変化させるだけの従来の所謂“面
積階調”に比べて、穿孔径の変化による各ドットの転写
濃度も変化させることができるため、より高階調な転写
画像を形成することができる。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明の熱転写記録材料（単に「記録材
料」ともいう）は、例えば図１に示すように、基本的に
支持体１上に色材層２と色材バリヤー層３とを、この順
に積層してなるが、必要に応じてその他の層を有しても
よい。

【００１１】支持体としては、寸法安定性が良く、画像
記録の際、レーザー等の熱源に耐えるものならば特に制
限がなく、例えばコンデンサー紙、グラシン紙のような
薄葉紙；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスル
ホン、ポリビニルアルコール、セロファン、ポリスチレ
ンのような耐熱性プラスチックフィルムを用いることが
できる。

【００１２】支持体の厚さは、通常２〜200μmの範囲が
好ましく、更に好ましくは25〜100μmである。

【００１３】色材層には必須成分として色材の他にバイ
ンダーが含有されており、更に必要に応じて添加剤等の
任意成分も含まれている。

【００１４】本発明において、受像層に転写される色材
は熱拡散性色素であることが好ましいが、これに限らず
その他の色素、顔料でもよく、これらが転写する場合に
はバインダー成分ごと転写する、いわゆる熱溶融型の形
態を採ってもよい。

【００１５】熱拡散性色素については、熱拡散性又は昇
華性である限り特に制限はない。熱拡散性シアン色素と
しては、特開昭59-78895号、同59-227948号、同60-2496
6号、同60-53563号、同60-130735号、同60-131292号、同61-1
9936号、同61-22993号、同61-31292号、同61-31467号、
同61-35994号、同61-49893号、同61-148269号、同62-19
1191号、同63-91287号、同63-91288号、同63-290793号
等に記載のナフトキノン系、アントラキノン系、アゾメ
チン系色素等が挙げられる。

【００１６】熱拡散性マゼンタ色素としては、特開昭59
-78896号、同60-30392号、同60-30394号、同60-253595
号、同61-262190号、同63-5992号、同63-205288号、同6
4-159号、同64-63194号等に記載のアントラキノン系、
アゾ系、アゾメチン系色素等が挙げられる。

【００１７】熱拡散性イエロー色素としては、特開昭59
-78896号、同60-27594号、同60-31560号、同60-53565
号、同61-12394号、同63-122594号等に記載のメチン
系、アゾ系、キノフタロン系、アントライソチアゾール
系色素等が挙げられる。

【００１８】又、熱拡散性色素として、開鎖型又は閉鎖
型の活性メチレン基を有する化合物と、p-フェニレンジ
アミン誘導体の酸化体又はp-アミノフェノール誘導体の
酸化体とのカップリング反応により得られるアゾメチン
色素、及びフェノール誘導体、ナフトール誘導体と、p-
フェニレンジアミン誘導体の酸化体又はp-アミノフェノ
ール誘導体の酸化体とのカップリング反応により得られ
るインドアニリン色素も好適に使用することができる。

【００１９】又、色素として下記一般式（１）又は
（２）に示すキレート可能な熱拡散性色素を用い、受像
要素にこの色素とキレート反応するメタルソースを含有
させることにより、転写後の色素画像の耐久性を著しく
向上させることができる。

【００２０】

【化１】

【００２１】〔式中、Ｘ₁及びＸ₂は少なくとも１つの環
が５〜７個の原子から構成される芳香族の炭素環又は複
素環を完成するのに必要な原子群を表し、縮合環を形成
していてもよく、かつアゾ基に結合する炭素原子の隣接
位の少なくとも１つが（ａ）窒素原子、酸素原子、硫黄
原子であるか、（ｂ）窒素原子、酸素原子、硫黄原子、
燐原子と結合した炭素原子であるか、（ｃ）キレート化
基が結合した炭素原子である。〕

【００２２】

【化２】

【００２３】〔式中、Ｘ₃は一般式（１）で定義したＸ₁
及びＸ₂と同義であり、Ｅは電子吸引性基を表し、Ｒ₁は
アルキル基又はアリール基を表す。〕一般式（１）又は
（２）で表される色素のなかでも、下記一般式（３）〜
（12）で表されるものが好ましい。

【００２４】

【化３】

【００２５】〔式中、Ｚ₁は２個の炭素原子とＱと共に
５又は６員の複素環を形成するのに必要な原子群を表
し、Ｑは−O−、−S−、−N＜又は−N(R)−（Ｒは水素
原子又はアルキル基を表す）を表す。Ｒ₂及びＲ₃は各
々、水素原子又は１価の基を表し、ｕ及びｗは各々１〜
５の整数を表す。〕

【００２６】

【化４】

【００２７】〔式中、Ｌは−CON(R′)−（Ｒ′はアルキ
ル基又は水素原子を表す）、−COO−、−SO₂−を表し、
Ｘ₄はアゾ基の結合した炭素原子に隣接する原子が、窒
素原子又はキレート化可能基が結合した炭素原子である
含窒素複素環又は芳香族炭素環を表し、Ｒ₄は置換基を
有してもよい脂肪族基、複素環基又は水素原子を表
す。〕

【００２８】

【化５】

【００２９】〔式中、Ｒ₅はベンゼン環に置換可能な基
を表し、ｎは０〜３の整数を表す。ｎが２以上の時、複
数のＲ₅は各々、同一でも異なっていてもよい。Ｒ₆はヒ
ドロキシル基又はアミノ基を表す。〕

【００３０】

【化６】

【００３１】〔式中、Ｒ₇はベンゼン環に置換可能な基
を表し、Ｒ₈はイソキノリン環に置換可能な基を表し、
ｐ、ｑは各々０〜４の整数を表す。ｐ、ｑが２以上の
時、複数のＲ₇、Ｒ₈はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ
₉は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表し、
Ｇはキレート化可能基を表す。〕

【００３２】

【化７】

【００３３】〔式中、Ｒ₁₀は置換基を有してもよいアル
キル基又はシクロアルキル基を表し、Ｘ₅はアゾ基に結
合している炭素原子及び炭素原子に結合している窒素原
子と共に５又は６員の含窒素複素環を形成するに必要な
原子群を表し、該複素環は置換基を有していてもよく、
９又は10員の縮合環を形成してもよい。〕

【００３４】

【化８】

【００３５】〔式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々、水素原子又
は置換基を表し、Ｘ₆はアゾ基に結合している炭素原子
及びヒドロキシル基が結合している窒素原子と共に６員
の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表し、該複
素環は置換基を有していてもよく、更に縮合環を形成し
てもよい。〕

【００３６】

【化９】

【００３７】〔式中、Ｘ₇は芳香族炭素環を形成するに
必要な原子群を表し、Ｘ₈はチアゾール環又はベンゾチ
アゾール環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ₁₃はア
ルキル基を表す。〕

【００３８】

【化１０】

【００３９】〔式中、Ｒ₁₄はアルキル基、ハロゲン原子
又は水素原子を表し、Ｒ₁₅はアルキル基又は水素原子を
表し、Ｒ₁₆及びＲ₁₇は各々、置換基を有してもよいアル
キル基又は置換基を有してもよいアリール基を表す。但
し、Ｒ₁₆及びＲ₁₇の少なくとも１つはアルキル基で置換
されたアリール基又はアルキル置換アリール基で置換さ
れたアルキル基を表す。〕

【００４０】

【化１１】

【００４１】〔式中、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は各々、水素原子又
は置換基を表し、Ｒ₂₀は置換基を有してもよいアルキル
基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｚ₂は
２個の炭素原子と共に５又は６員の芳香族炭素環又は複
素環を形成するに必要な原子群を表す。〕

【００４２】

【化１２】

【００４３】〔式中、Ｘ₉及びＸ₁₀は各々、少なくとも
１つの環が５〜７個の原子から構成される芳香族炭素環
又は複素環を形成するに必要な原子群を表し、縮合環を
形成してもよい。なお、化合物の分子量は330以下であ
る。〕キレート可能な色素は、この他にも、例えば特開
昭59-78893号公報第３頁、同60-2398号公報第２〜５頁
に記載の色素を用いることができる。

【００４４】このようなキレート可能な色素を色材層に
用いる場合、メタルソースを受像層に添加するのが好ま
しい。

【００４５】メタルソースとしては金属イオンの無機又
は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩
及び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第Ｉ〜
VIII族に属する１価及び多価の金属が挙げられるが、中
でもAl、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Sn、Ti及び
Znが好ましく、特にNi、Cu、Cr、Co及びZnが好ましい。
メタルソースの具体例としてはNi²⁺、Cu²⁺、Cr²⁺、Co²⁺
及びZn²⁺と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは
安息香酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙
げられる。

【００４６】又、下記一般式で表される錯体は特に好ま
しく用いることができる。

【００４７】［M(Q₁)_l(Q₂)_m(Q₃)_n］^P+(Y^-)_P 式中、Ｍは金属イオン、好ましくはNi²⁺、Cu²⁺、Cr²⁺、
Co²⁺及びZn²⁺を表す。Ｑ₁、Ｑ₂及びＱ₃はそれぞれ金属
イオンＭと配位結合可能な配位化合物を表し、互いに同
じであっても異なっていてもよい。これらの配位化合物
としては、例えば「キレート科学（５）」（南江堂）に
記載されている配位化合物から選択することができる。
Ｙは有機アニオン基を表し、具体的にはテトラフェニル
硼素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン等
が挙げられる。ｌは１〜３の整数を表し、ｍは０〜２の
整数を表し、ｎは０又は１を表すが、これらは前記一般
式で表される錯体が４坐配位か、６坐配位かによって決
定されるか、或いはＱ₁、Ｑ₂及びＱ₃の配位子の数によ
って決定される。ｐは１又は２を表す。上記一般式で表
される錯体の具体例は米国特許4,987,049号公報に記載
されている。

【００４８】メタルソースの添加量は、１m²当たり0.5
〜20ｇが好ましく、１〜15ｇがより好ましい。別の言い
方をすると、１m²当たりの色材層に含有されるキレート
可能な色素１モルに対し、1.5モル以上更に好ましくは
３モル以上含有される。

【００４９】これら熱拡散性色素の使用量は、支持体１
m²当たり通常0.1〜20ｇ、好ましくは0.2〜５ｇである。
又、色材層における熱拡散性色素の含有率は、通常５〜
70重量％の範囲内であり、好ましくは30〜70重量％であ
る。

【００５０】色材層に用いるバインダーとしては、感熱
転写記録分野で公知の樹脂類を用いることができる。以
下に述べるポリビニルアセタール系樹脂及びセルロース
系樹脂が好ましいが、これに限定されない。

【００５１】ポリビニルアセタール系樹脂としては、ア
セタール化の程度、アセチル基、残留水酸基などの含有
率によって種々の化合物があり、代表例としてポリビニ
ルアセトアセタール、ポリビニルブチラール等を挙げる
ことができる。

【００５２】セルロース系樹脂としては、例えばニトロ
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロ
ース、酪酸セルロースなどが挙げられるが、中でもニト
ロセルロースが特に好ましい。

【００５３】上記以外の感熱転写記録分野で公知の樹脂
として、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリスチ
レン、ポリスチレン共重合体、アイオノマー樹脂などを
挙げることができる。

【００５４】これらバインダーの中から１種又は２種以
上を適宜選択して用いることができる。バインダーは、
色材層全体に対し通常30〜70重量％を配合することが好
ましい。又、バインダーと熱拡散性色素の色材層におけ
る重量比は１：10〜10：１の範囲が好ましく、２：８〜
８：２が特に好ましい。

【００５５】色材層の厚みは、受像体から剥離可能で、
しかも熱エネルギーの印加により色素の移動が可能なよ
うに調整されていればよく、通常0.2〜10μmの範囲内で
あり、好ましくは0.4〜５μmである。

【００５６】本発明において色材層に添加される添加剤
としては、変性シリコーン樹脂を初め、弗素樹脂、界面
活性剤、ワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪族アルコー
ル、高級脂肪族エーテル、金属微粉末、シリカゲル、カ
ーボンブラック、有機充填剤、無機充填剤、バインダー
成分と反応可能な硬化剤（例えばイソシアナート類やア
クリル酸、エポキシ類等の放射線活性化合物）などを挙
げることができる。更に、転写を促進するため、例えば
特開昭59-106997号に記載の高級脂肪酸エステル等の熱
溶融性物質を用いることができる。

【００５７】添加剤の添加量は、添加剤の種類や添加目
的により一律に決められないが、添加剤全体として通
常、バインダーに対して50重量％以下が好ましい。

【００５８】上記変性シリコーン樹脂の具体例として
は、ポリエステル変性シリコーン樹脂、アクリル変性シ
リコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、セルロー
ス変性シリコーン樹脂、アルキッド変性シリコーン樹
脂、エポキシ変性シリコーン樹脂などが挙げられ、これ
らを１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００５９】変性シリコーン樹脂の色材層に対する配合
量は、通常0.01〜10重量％、好ましくは0.01〜2.0重量
％である。

【００６０】色材層は、前記熱拡散性色素、バインダー
及び必要に応じて加えられる添加剤を溶媒に溶解又は分
散して塗工液を調製し、支持体上に塗布・乾燥して形成
することができる。

【００６１】なお、バインダーは１種又は２種以上を溶
媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散して用
いることもできる。

【００６２】溶媒としては、水、アルコール類（例えば
エタノール、プロパノール、ブタノール）、セロソルブ
類、エステル類（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、芳
香族類（例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケト
ン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン）、塩素系溶媒（例えばクロロホルム、トリクロロ
エチレン）等が挙げられる。溶媒は１種単独で用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００６３】塗工には通常知られたグラビアロールによ
る面順次塗分け塗布、押出し塗布、ワイヤーバー塗布、
ロール塗布などを用いることができる。

【００６４】色材バリヤー層は、少なくとも色材層の色
材（熱拡散性色素）を加熱又は加圧下でも通さない性質
と、露光光を吸収し、露光エネルギーに応じて被露光部
が穿孔される性質を有する必要がある。このためには、
色材バリアー層は色材バリヤー性素材として（１）水溶
性樹脂、（２）イオン結合を有する樹脂、又は（３）Tg
（ガラス転移点）が80℃以上、好ましくは100℃以上、
更に好ましくは120℃以上の樹脂を主成分として含有す
ることが好ましい。

【００６５】水溶性樹脂としては、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、水溶性ポリビニルホルマール、水溶性ポ
リビニルアセタール、水溶性ポリビニルブチラール、ポ
リビニルピロリドン、水溶性ポリエステル、水溶性ナイ
ロン、ポリアクリル酸、水溶性ポリウレタン、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げら
れる。又、これらの樹脂を構成するモノマー成分の共重
合体も用いることができる。

【００６６】イオン結合を有する樹脂としては、アイオ
ノマー樹脂などの他、スルホ基で置換されたスチレン、
アクリル酸、メタクリル酸、無水フタル酸などを共重合
成分として含む樹脂に、カウンターイオンとしてNa⁺，K
⁺，Ca²⁺，Zn²⁺，NH₄ ⁺などが付加されたものが挙げられ
る。又、ゼラチン、カゼイン等も好ましく用いられる。

【００６７】Tgが80℃以上の樹脂としては、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアリールメタクリレート、ポリベンジルメタ
クリレート、ポリカーボネート、ナイロン、ポリフェニ
レンオキシド、ゼラチン、ポリパラバン酸などが挙げら
れる。中でもポリメチルメタクリレート、ポリベンジル
メタクリレート、ポリカーボネート、ナイロン、ポリエ
ステル、ポリパラバン酸などが挙げられる。又、スチレ
ン、塩化ビニル、メチルメタクリレート、アリールメタ
クリレート、アクリロニトリル、エチレンオキシド、ベ
ンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
等のモノマー成分の共重合体でTgが80℃以上の樹脂も好
ましく用いられる。更に、熱硬化性樹脂でガラス転移点
を持たない樹脂も好ましい。

【００６８】色材バリアー性素材の色材バリヤー層に対
する割合は50〜99重量％が好ましい。色材バリアー層の
全樹脂成分の内、色材バリアー性素材が占める割合は50
重量％以上が好ましく、より好ましくは70重量％以上、
最も好ましくは90重量％以上である。

【００６９】色材バリヤー層は、又、高強度の露光を吸
収するための光吸収性物質を含有してもよい。この光吸
収性物質は、高強度露光の波長が紫外光から500nm以下
の可視光領域である場合、上記の樹脂成分そのものであ
ってもよい。

【００７０】高強度露光の波長が可視光領域の場合に
は、その露光波長を吸収する各種顔料、染料を用いるこ
とができる。又、波長が赤色〜近赤外領域の場合、特願
平4-334584号，第７頁に記載の色素類、カーボンブラッ
ク等を用いることができる。例えば、機能材料1990年６
月号64〜68頁に記載される近赤外吸収色素や、色材61巻
（1988）218〜223頁に記載の光記録用機能色素などか
ら、シアニン系、スクアリリウム系、アズレニウム系、
フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アントラキノ
ン系、ジチオール金属錯塩系、インドアニリン金属錯体
系、分子間ＣＴ錯体系、遷移金属キレート系、アルミニ
ウムジインモニウム系色素を選んで用いることができ
る。

【００７１】色材バリヤー性素材として水溶性樹脂を用
いる場合には光吸収性物質も水溶性であることが好まし
く、特にスルホ基等の水溶性置換基を有するトリカルボ
シアニン系色素が好ましい。

【００７２】光吸収性物質は、必要に応じて添加されれ
ばよいが、露光の波長が赤外域の場合には、前述の近赤
外吸収色素を１〜50重量％含有することが好ましい。近
赤外吸収色素は色材バリヤー層のバリヤー機能を低下さ
せない場合には更に多量を添加することができる。

【００７３】色材バリヤー層には、この他に塗布性を改
善するための添加剤として、例えば界面活性剤等、帯電
防止剤のための導電性化合物、ブロッキング防止のため
の離型剤、マット剤などを必要に応じて含有することが
できる。

【００７４】色材バリヤー層の膜厚はバリヤー機能を低
下させない限り、できるだけ薄いことが好ましく、具体
的には0.01〜2.0μmの範囲であり、好ましくは0.1〜1.0
μmである。ただし、露光の強度が充分高い場合には、
より厚い膜厚でも穿孔することが可能なので、この範囲
に限定されない。

【００７５】色材バリヤー層は、必要に応じて機能を分
離させた複数の層で形成されてもよい。分離される機能
としては、例えば色材バリヤー性、導電性、光吸収性、
ブロッキング耐性などが挙げられ、これらの機能を複数
層で異ならせて持たせることができる。

【００７６】色材バリヤー層の塗工は前記色材層と同様
にして行うことができる。

【００７７】色材バリアー層と色材層との間に、色材転
写量調整層を設ける場合、色材転写量調整層は次の構成
を採ることができる。

【００７８】色材転写量調整層は、その厚み又は色材の
転写時の加熱・加圧の程度によって転写する色材の量の
調整が可能となる機能を有していればどんなものでもよ
いが、次の２つから選ばれる組成を用いることが好まし
い。

【００７９】（１）色材バリアー性素材に色材透過性の
多孔性素材を加えた組成（２）色材透過性の素材に色材補足性の素材を加えた構
成（１）の構成において色材バリアー性素材は前述のもの
が使用可能である。色材透過性の多孔性素材としては、
多孔性微粒子が好ましく用いられる。多孔性微粒子の具
体例としては、カーボンブラック、活性炭、シリカゲ
ル、炭酸カルシウム、アルミナ、硫酸バリウム、シリ
カ、タルク、クレー、カオリン及び活性白土などが挙げ
られる。特に、カーボンブラック及び活性炭はそれ自体
が光吸収性物質でもあり、熱拡散性色素を適度に透過さ
せる素材として好ましい。

【００８０】色材透過性多孔性素材の色材転写量調整層
への添加量は５〜60重量％、更に10〜50重量％が好まし
く、多孔性微粒子の粒径は0.01〜10μm、更に0.05〜１
μmが好ましい。

【００８１】多孔性微粒子の孔の大きさは１〜1000nm、
更に好ましくは５〜500nmである。

【００８２】（２）の構成において色材透過性の素材と
しては溶解性パラメーターが９以下の素材が好ましい。
具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢
酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合
体、エチレンビニルアルコール共重合体、スチレンブタ
ジエン共重合体、スチレンエチレンブタジエン共重合
体、スチレンイソプレン共重合体、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、パラフィンワックス及びエステルワック
スなどが挙げられる。

【００８３】又、色材補捉性の素材としては、溶解性パ
ラメーターが９より大きい素材が好ましく用いられる。
具体的には、塩化ビニル、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリエステ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン樹脂、エチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチル
セルロース、ポリ酢酸ビニル、フェノール樹脂、ポリビ
ニルアルコール及びスチレンマレイン酸樹脂などが挙げ
られる。ここで言う、溶解性パラメーターとは、例え
ば、「高分子概論〔改定版〕」（昭和53年12月10日、日
刊工業新聞社発行）の第268頁から始まる7.2に記載され
ているものである。

【００８４】又、色材捕捉性の素材としては、樹脂に限
らず、色材とキレート反応することにより色材を固定化
するキレート化剤などを用いてもよい。

【００８５】このようなキレート化剤としては、例えば
Ni²⁺、Cu²⁺、Cr²⁺、Co²⁺又はZn²⁺と、酢酸又はステアリ
ン酸等の脂肪酸の塩、もしくは安息香酸又はサリチル酸
等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。

【００８６】色材透過性の素材と色材捕捉性の素材の混
合は、溶剤に溶解して塗布乾燥すればよいが、一方の素
材の良溶媒が他方にとっては貧溶媒となるような場合に
は、溶解性に劣る素材を分散することで両者を混合する
ことができる。

【００８７】色材透過性の素材と色材捕捉性の素材の比
率は、重量比で５：95〜95：５が好ましく、より好まし
くは10：90〜90：10である。

【００８８】色材転写量調整層には前述の素材のほか
に、前記色材バリアー層に関して記載した光吸収性物質
を含有することが好ましい。色材転写量調整層全層に対
する添加の割合は１〜50重量％が好ましいがこれに限定
されるものではない。

【００８９】色材転写量調節層を設けた場合、色材バリ
アー層に施された穿孔の大きさによる転写濃度の制御に
加えて、更に色材転写量調節層の存在による濃度の制御
を行うことが可能になるため、より一層高階調の転写画
像を形成することができる。

【００９０】本発明においては、必要に応じて色材層及
び色材バリヤー層の他に層を設けることができる。例え
ば支持体と色材層の間には、接着性等を高めるための下
引層を設けることができる。又、支持体の裏面（色材層
とは反対側）には、走行安定性、耐熱性、帯電防止性等
を付与する目的でバッキング層を設けてもよい。このバ
ッキング層の厚みは0.1〜１μmの範囲にするのが好まし
い。

【００９１】更に記録材料には、パーフォレーションを
形成したり、色相の異なる区域の位置を検出するための
検知マークなどを設け、使用時の便宜を図ることもでき
る。

【００９２】次に本発明の記録材料と共に用いられる受
像材料について述べる。

【００９３】受像材料は支持体と受像層とで構成される
が、自己支持性の受像層そのもので受像材料を形成する
こともできる。

【００９４】支持体としては、例えば紙、コート紙、合
成紙（ポリプロピレン、ポリスチレン又は、それらを紙
又はプラスチックフィルムに貼り合わせた複合材料）、
白色又は透明のポリエチレンテレフタレートフィルム、
白色又は透明のポリ塩化ビニル、ポリオレフィン被覆紙
などが挙げられる。支持体の厚みは、通常20〜300μmで
あり、好ましくは30〜200μmである。支持体の裏面には
帯電防止加工を施し、表面抵抗を10⁶〜10¹²Ωとするの
が好ましい。

【００９５】受像層は、受像層用バインダーと各種添加
剤とで形成される。この受像層用バインダーとしては、
ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（例え
ばアルキルビニルエーテル、酢酸ビニル等）との共重合
体樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル、ポリ
ビニルピロリドン、ポリカーボネート、三酢酸セルロー
ス、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリ
レート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素
樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン-無水マレイ
ン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂などを挙げること
ができる。

【００９６】上記樹脂は新たに合成して使用してもよい
が、市販品を使用することもできる。いずれにしても、
物性面から見て受像層用バインダーとしては、Tgが−20
〜150℃の範囲にある樹脂が好ましく、特に30〜120℃の
樹脂が好ましい。又、平均重量分子量で2,000〜100,000
の範囲にある樹脂が好ましい。

【００９７】受像層の形成に際しては、上記の各種樹脂
は反応活性点を利用して（反応活性点がない場合には付
与する）、放射線、熱、湿気、触媒等により架橋又は硬
化させてもよく、この場合、エポキシ、アクリルの如き
放射線活性モノマーやイソシアナートの如き架橋剤を用
いることができる。

【００９８】受像層には、剥離剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、フィラー（充填剤）、顔料を添加す
ることができる。又、増感剤として可塑剤、熱溶剤など
を添加してもよい。

【００９９】受像層は、前記受像層の形成成分を溶媒に
分散又は溶解して塗工液を調製し、支持体の表面に塗布
・乾燥する塗工法や、受像層の形成成分を有する混合物
を溶融押し出し支持体表面にラミネートするラミネート
法などにより形成することができる。

【０１００】ラミネート法を採用する時は、支持体が合
成樹脂である場合、共押出法を採用することもできる。

【０１０１】受像層は支持体の表面全体に亘って形成さ
れてもよいし、表面の一部に形成されてもよい。

【０１０２】受像層の厚みは、一般に１〜50μmで、好
ましくは２〜10μm程度である。一方、自己支持性であ
る受像層そのものが受像材料を形成する場合には、受像
層の厚みは通常60〜200μm、好ましくは90〜150μm程度
である。

【０１０３】受像材料の表面には、融着防止、画像保存
性改良等の目的でオーバーコート層が積層されてもよ
い。オーバーコート層は、グラビア塗布、ワイヤーバー
塗布、ロール塗布、その他公知の塗布方式あるいはラミ
ネート法などにより形成することができる。この層の厚
みは、通常0.05〜３μmである。

【０１０４】受像材料が支持体と受像層とから成る場合
には、ノイズを少なくし、画像情報に対応した画像を再
現性良く転写記録するために、支持体と受像層の間にク
ッション層を設けることができる。

【０１０５】クッション層を構成する材質としては、ウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、エポキシ
樹脂、ブタジエンラバー等が挙げられる。クッション層
の厚みは５〜25μmが好ましい。

【０１０６】次に本発明の熱転写記録方法（画像の形
成）について説明する。

【０１０７】画像形成のプロセスは、図１及び図２に示
すように、まず記録材料の好ましくは色材バリヤー層側
から高強度露光を行うことにより、色材バリヤー層を画
像状に穿孔する工程と、次に穿孔された記録材料と受像
材料とを色材バリヤー層−受像層が対面するように重ね
合わせ全面加熱又は加圧する工程から成る。

【０１０８】露光手段について更に詳細に説明する。こ
の高強度露光用光源としては、光学系にて集光しやす
く、出力エネルギーが大きくかつ熱に変換し易い波長の
光を発光できることが好ましい。このような光源として
は、例えば、キセノン光、ハロゲン光、半導体レーザ
ー、ＬＥＤ、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンレーザ
ー、ＹＡＧレーザー及び炭酸ガスレーザーなどが挙げら
れる。これらの中で複数の発光素子からなるアレイとし
て使用しやすい光源としては半導体レーザー、ＬＥＤな
どが挙げられる。

【０１０９】この発光素子としては、露光エネルギーを
効率良く熱エネルギーに変換し得る波長の光を発光し得
るものが好ましく、好ましい発光波長としては、例えば
600〜2000nmである。

【０１１０】光源の駆動方式としては、半導体レーザー
を用いる場合、自動出力制御（ＡＰＣ）方式か、又は自
動電流制御（ＡＣＣ）方式が採用できる。いずれの場合
にも、一時的な過大な電流で半導体レーザーを破壊しな
いための保護回路を備えていることが好ましい。

【０１１１】光源は、必要に応じて複数並列においても
良い。その場合の露光系の配置は、複数の光源がそれぞ
れ別の走査線を走査するように置くことが好ましく、光
源のチャンネル数は、１以上100以下が好ましい。

【０１１２】図８及び図９はヒートモード記録用光源と
しての発光素子の配置の実施例を示している。図８では
発光素子アレイが計16個の並列に配置した発光素子を用
いている。図９では発光素子アレイが同様に計16個の発
光素子を、６個、６個及び４個の群にし、それぞれ所定
角度θ傾斜して配置され、発光素子は例えば同じ定格出
力100mWの半導体レーザーを用いている。

【０１１３】この発光素子アレイの個々の発光素子の露
光スポット径は、基本的には必要とする画像の解像度に
よって決定されるが、例えば１／ｅ²のスポット径が３
〜40μmの範囲が好ましい。発光素子は例えば１mm以上
の大きさを有しているのに対し、露光される部分ではス
ポット径は例えば３〜40μmであるため、外側の発光素
子ほどより内側に向かって露光方向が曲げられなくては
ならない。しかし、あまり大きく露光方向が曲げられる
と、スポット径が歪んでしまうため好ましくない。この
ような発光素子の大きさがアレイとしての並びを規制し
てしまう点をできるだけ緩和するために、アレイにおけ
る発光素子の並びを図９の様にすることが好ましい。

【０１１４】このようなレーザー穿孔記録においては、
露光時間を短くすることにより記録材料の色材バリアー
層から色材層側への熱伝導によるエネルギーロスが少な
くなる。サーマルヘッドを使用し、支持体側からの熱伝
導によりインク層を加熱する通常の熱転写記録と比べ、
レーザー穿孔記録では色材バリアー層近傍に直接熱エネ
ルギーが与えられる。

【０１１５】このため露光はできるかぎり高照度短時間
で行われることが好ましい。好ましい露光速度としては
線速度１ｍ／秒以上、さらに好ましくは３ｍ／秒以上で
ある。又、好ましい露光パワー密度は100,000Ｗ／cm²以
上更に好ましくは200,000Ｗ／cm²以上である。

【０１１６】半導体レーザーの走査方法としてはポリゴ
ンミラーやガルバノミラーとｆθレンズ等を組み合わせ
てレーザー光の主走査を行い、記録媒体の移動により副
走査を行う、いわゆる平面操作方法や、ドラムを回転さ
せながらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査と
しレーザー光の移動を副走査とする円筒走査等がある
が、円筒走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記
録には適している。

【０１１７】レーザー穿孔記録の特徴を活かすために
は、一般のサーマルヘッドに比べてドットピッチが細か
いことが好ましく、2.5μm以上25.4μm以下、より好ま
しくは３μm以上12.7μm以下である。又、主走査方向と
副走査方向のドットピッチは一致することが好ましい。

【０１１８】次に各ドットの穿孔に用いるレーザ光のパ
ルス幅・照射強度・パルス数についての露光の制御手段
について、図３，４に基づいて説明する。

【０１１９】本発明においては、露光のエネルギー、例
えばレーザー光のパルス幅、照射強度、パルス数を制御
することで、色材バリアー層に施される穿孔の大きさ
（穿孔径）を変化させることができる。

【０１２０】図３及び図４は制御手段の実施例を示し、
図４は画像信号処理回路のブロック図、図３は主走査方
向の露光エネルギーを制御する場合の画像信号のタイミ
ングチャートである。

【０１２１】この実施例では、パルス幅可変回路200を
有しており、このパルス幅可変回路200では、ラスタイ
メージプロセッサ83からの画像信号ｂのＯＮから所定時
間Ｔ１後に設定された幅のパルスを、また画像信号ｂの
ＯＦＦから所定時間Ｔ２後に設定された幅のパルスをコ
ンビネーション回路89へ送る。

【０１２２】コンビネーション回路89では、シフトレジ
スタ86からの画像信号ｂと、パルス幅可変回路200から
の画像信号から図３に示す画像信号ｃを得、この画像信
号ｃはレーザー光源変調回路85へ送られ、このレーザー
光源変調回路85での変調によってレーザー光源を制御す
る。

【０１２３】このパルス幅可変回路200には、ラスタイ
メージプロセッサ83からパルス幅制御信号が入力され、
このパルス幅制御信号によってパルス幅可変回路200か
ら出力されるパルス幅を制御する。これによって、コン
ビネーション回路89からの画像信号ｃが図３に示すよう
に出力され、この画像信号ｃをレーザー光源変調回路85
へ送り、このレーザー光源変調回路85での変調によって
レーザー光源を制御する。このように、制御手段82は、
露光のパルス幅を変化させる機構を有している。

【０１２４】図５及び図６は制御手段の他の実施例を示
し、図５は画像信号処理回路のブロック図、図６は主走
査方向の露光エネルギーを制御する場合の画像信号のタ
イミングチャートである。

【０１２５】この実施例では、露光強度可変回路201を
有しており、この露光強度可変回路201には、ラスタイ
メージプロセッサ83からの画像信号ｂのＯＮから所定時
間Ｔ１後に設定された露光強度を、また画像信号ｂのＯ
ＦＦから所定時間Ｔ２後に設定された露光強度を変化さ
せるようになっている。このように、制御手段82は、露
光の強度を変化させる機構を有している。

【０１２６】図７は、同様にして、同一パルス幅のパル
ス数を変化させる場合の画像信号のタイミングチャート
である。

【０１２７】次に、各ドットに与える露光の強度変調と
各画素に対して面積階調を与えるための制御を同時に行
うための画像露光制御手段について図10に基づいて説明
する。図10は制御手段のブロック図である。

【０１２８】以下では信号変換用の読み出し専用メモリ
（以下ＲＯＭという）を、ルックアップテーブルと呼
び、ＬＵＴと略記する。

【０１２９】変調信号発生手段100は、入力ＬＵＴ110、
クロック発生手段120、クロックカウンタ130、面積変換
ＬＵＴ140及びＬＤチャンネル別変調回路150よりなり、
変調回路150は、ＬＤ変調ＬＵＴ151及びＤＡコンバータ
152よりなる。画像データは入力ＬＵＴ110によって階調
補正され10ｂｉｔのデータに変換される。データ115の
うち上位２bitは16配分してＬＤチャンネル別変調回路1
50に入力される。下位８bitは面積変換ＬＵＴ140に入力
される。クロック発生手段120により細かい画素の書き
込み周期に相当するクロックが生成され、それに基づい
てクロックカウンタ130により０から15までの整数を表
現するコード135が繰り返し発生され面積変換ＬＵＴ140
に入力される。面積変換ＬＵＴ140は、データ115の下位
８bitとコード135に基づいて、16本のＬＤに１対１対応
する16bitの面積変調データ145を生成する。このデータ
は１ビットずつ別々にＬＤチャンネル別変調回路150に
入力される。ＬＤチャンネル別変調回路150は、データ1
15の上位２bitと面積変調データ145の中の１bitを受け
取り、ＬＤを変調するためのアナログ電圧信号を発生す
る。ＬＤチャンネル別変調回路150はＬＤ変調ＬＵＴ151
とＤＡコンバータ152からなる。ＬＤ変調ＬＵＴ151はデ
ータ115の上位２bitと面積変調データ145の中の１bitに
基づいて12bitのＬＤ駆動コード155を生成する。ＤＡコ
ンバータ152は、ＬＤ駆動コード155に基づいてアナログ
電圧信号156を発生する。

【０１３０】このようにして、露光のパルス幅・照射強
度・パルス数を変えることにより、図１に示されるよう
に、色材バリアー層の穿孔径が変化し、この孔を通して
受像層上へ転写される色素量が各ドット毎に制御され
る。その結果、画素を形成する各ドット毎に濃度階調が
得られる。こうして生成された面積階調と濃度階調（レ
ーザー強度変化）を混在させた信号により画像を形成す
ることで、全体として10bitの階調を有する画像を得る
ことができる。

【０１３１】尚、ここに示した画像信号の処理方法は一
例であり、同様の効果を得ることができる処理方法もし
くは回路はどのようなものでも使用することができる。
又、もととなる画像データはアナログ信号でもディジタ
ル信号でも良い。

【０１３２】高強度露光により形成される孔は、網点状
であってもよいし、連続した孔であってもよい。

【０１３３】記録材料と受像材料を重ね合わせて全面加
熱する際の熱エネルギーの与え方としては、受像材料側
から行うことも、記録材料側から行うことも、あるいは
双方から行うこともできる。この加熱により、色材層の
熱拡散性色素は色材バリヤー層の前記孔を通じて色材層
から受像材料の受像層へと拡散移行し、画像を形成す
る。加熱温度は特に制限されないが、通常60〜200℃の
範囲が好ましく、80〜150℃がより好ましい。又、加圧
する場合は、0.1〜５Kg／cm²程度の圧力が好ましい。

【０１３４】この場合、画像は色材バリヤー層の孔の形
状に対応して形成され、網点になったりベタになったり
する。網点の場合、画像濃度は網点数が多いほど高い
（画像濃度は孔数に応じて増大する）。

【０１３５】本発明の記録材料は色材層の上に色材バリ
ヤー層が形成されているので、保存性に優れている。

【０１３６】又、本発明の熱転写記録方法は、上記色材
バリヤー層の穿孔にレーザー光を使用することにより高
解像度記録を行い、且つ各記録ドットに更に階調を持た
せることにより、面積階調と濃度階調を組み合わせ、非
常に広い範囲で画像の濃淡の階調を表現したり、高い熱
量の加熱もしくは加圧により色素の受像材料への拡散を
促進して、画像の濃度を非常に高めることができる。

【０１３７】

【実施例】次に実施例に基づいて本発明をより具体的に
説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。
なお、以下において「部」は「重量部」を表し、用いる
赤外吸収色素及びキレート形成色素の構造は次に示すも
のである。又、以下の実施例での濃度はすべてサクラデ
ンシトメーターＰＤＡ65（コニカ製）を用い、特に記載
のない限りグリーンフィルターを用いて測定した。

【０１３８】

【化１３】

【０１３９】

【化１４】

【０１４０】実施例１（記録材料の製造）下記組成物を混合・分散して熱拡散
性色素を含有する色材層用塗布液を調製した。

【０１４１】色材層用塗布液熱拡散性色素〔日本化薬社製：カヤセットブルー714〕 4部ポリビニルブチラール樹脂 4部〔積水化学社製：エスレックBX-１〕メチルエチルケトン 90部シクロヘキサノン 10部上記色材層用塗工液を、厚さ100μmのポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）フィルム上にワイヤーバーを用い
て塗布・乾燥し、厚み４μmの色材層を形成した。な
お、ＰＥＴフィルムの裏面には、バッキング層としてシ
リコン変性ウレタン樹脂（大日精化社製：ＳＰ−2105）
を含むニトロセルロース層を設けた。

【０１４２】次に、下記処方の色材バリヤー層を上記色
材層上にワイヤーバーを用いて塗布・乾燥し、厚み0.5
μmの色材バリヤー層を形成し、記録材料を得た。

【０１４３】色材バリヤー層組成ゼラチン 3.5部近赤外吸収色素（ＩＲ−１） 1.5部純水 95部（受像材料の製造）厚さ150μmの合成紙〔王子油化合成
紙社製：ユポFPG-150〕上に、下記組成の受像層形成用
塗布液をワイヤーバーを用いて塗布、更にドライヤーで
仮乾燥した後、100℃のオーブン中で１時間乾燥して合
成紙上に厚み５μmの受像層を設けて受像材料を得た。

【０１４４】受像層形成用塗布液塩化ビニル-ビニルイソブチルエーテル共重合体 9部〔ＢＡＳＦ社製：ラロフレックスMP25〕ポリエステル変性シリコン樹脂 1部〔信越シリコーン社製：Ｘ-24-8300〕メチルエチルケトン 40部シクロヘキサノン 10部（画像の形成）《色材バリヤー層の穿孔》前記記録材料の色材バリヤー
層に半導体レーザーLTO90MD／MF（シャープ社製：波長8
30nm，最大光出力100mW）のレーザ光を集光して最大出
力時約６μm径のビームとし、走査ピッチ10μm、走査速
度２ｍ／秒で照射することにより色材バリヤー層を穿孔
した（光学効率は60％であった）。この際半導体レーザ
ーに与える電流源を制御して露光面でのパワーを10mWか
ら60mWまで変化させることにより、各ドットの径を２μ
m、４μm、６μm及び８μmの４段階に制御した。

【０１４５】《色材の転写》上記のように色材バリヤー
層が穿孔された記録材料と受像材料を、色材バリヤー層
と受像層が接するように重ね合わせ、120℃で２kg／cm²
の加熱・加圧が行える熱ロールを通し、穿孔部分のみ色
材（拡散性色素）を受像層に転写させた。

【０１４６】８μm径のドットで構成されたベタ転写部
分の赤反射濃度（ベタ濃度）を測定したところ3.1であ
った。又、２μm、４μm、６μm径のドットで構成され
た部分の赤反射濃度はそれぞれ0.8、1.7及び2.5であり、
穿孔されなかった部分の反射濃度（白地濃度）は0.06で
あり、熱ロールを通す前の受像材料の反射濃度と変わり
なかった。

【０１４７】実施例２色材層及び色材バリヤー層は実施例１と全く同じとし、
色材層と色材バリアー層の間に色材転写量調整層を設
け、その組成だけを下記のように変化させた本発明の記
録材料３種を製造した。但し、色材バリアー層の厚みは
何れも0.2μm、色材転写量調整層の厚みは何れも0.6μm
とした。

【０１４８】〈色材転写量調整層〉２−１ゼラチン 4部カーボンブラック（平均粒径0.15μm） 4部水 92部２−２水溶性ポリエステル樹脂（アニオン性，pＨ＝３〜５） 10部〔高松油脂社製：ペスレジン200（20％水溶液）〕近赤外吸収色素（ＩＲ−２） 1部炭酸カルシウム(平均粒径0.2μm） 9部純水 80部２−３スチレンイソプレン共重合体 8部〔シェル化学社製カリフレックスTR1117〕近赤外吸収色素（ＩＲ−４） 2部ステアリン酸ニッケル 2部メチルエチルケトン 90部これらの記録材料及び実施例１と同じ受像材料を用い
て、実施例１と同様にして、但し、半導体レーザーの光
出力を150mWとし、露光面パワーを20mWから100mWまで変
化させて、色材バリヤー層の穿孔、受像層への熱転写を
行った結果を以下に示す。

【０１４９】記録材料白地濃度穿孔部の各スポット径（μm）対応濃度２μm ４μm ６μm ８μm ２−１ 0.06 0.50 1.30 2.20 2.90 ２−２ 0.07 6.00 1.10 2.10 3.00 ２−３ 0.06 6.00 1.20 2.10 3.20 実施例３（記録材料の製造）下記組成物を混合、分散して熱拡散
性色素を含有する色材層用塗布液を調整した。

【０１５０】色材層用塗布液キレート型熱拡散性色素（Ｄ−１） 25部〃（Ｄ−２） 15部〃（Ｄ−３） 40部ポリビニルブチラール樹脂 20部〔積水化学社製エスレックBX−１〕メチルエチルケトン 700部シクロヘキサノン 200部上記色材層塗布液を、厚さ100μmのＰＥＴフィルム上に
ワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、厚み４μmの色材層
を形成した。

【０１５１】次に、下記処方の色材バリアー層用組成物
を上記色材層の上にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、
厚み0.15μmの色材バリアー層を形成し、記録材料を得
た。

【０１５２】色材バリアー層用組成物ゼラチン 2.5部近赤外吸収色素（ＩＲ−３） 2.5部純水 95部（受像材料の製造）裏面に帯電防止加工を施し、表面抵
抗を10¹⁰Ωとした厚さ100μmのＰＥＴの帯電防止加工処
理面と反対側の面に、下記組成の受像層形成用塗布液を
ワイヤーバーを用いて塗布し120℃で30分乾燥して厚み
４μmの受像層を設けた。

【０１５３】受像層形成用塗布液ポリビニルブチラール 40部〔積水化学社製：エスレック BL−１〕メタルソース（Ｄ−４） 50部アミノ変性シリコン 5部〔信越シリコン社製：KF-393〕エポキシ変性シリコン 5部〔信越シリコン社製：Ｘ-22-343〕メチルエチルケトン 300部シクロヘキサン 100部（画像の形成）《色材バリアー層の穿孔》前記記録材料の色材バリアー
層に半導体レーザー（波長810μm、最大光出力150mW）
のレーザー光を集光して最大出力時の半値幅のビーム径
を５μmとして露光を行った。レーザー露光装置の配置
は図９のようにし、16個の半導体レーザーを用い、図10
の回路を用いて、面積階調８bit（256階調）、各最小ド
ット毎の濃度階調を２bit（４階調）とし、最小ドット1
6×16個で形成される80μm角の画素に対し10bit（1024
階調）の露光を行った。

【０１５４】露光の際の焦点面での光出力は半導体レー
ザー１個当たりの平均で101mWであった。又、露光の走
査速度から計算したベタ露光時の露光エネルギー密度は
150mJ／cm²であった。

【０１５５】《色材の転写》上記のように色材バリアー
層が穿孔された記録材料の色材バリアー層と受像材料の
受像層とが接するように重ね合わせ、180℃で２Kg／cm²
の加熱・加圧が行える熱ロールを通し、穿孔部分のみ色
材を受像層に転写させた。

【０１５６】色材が転写された受像材料上には、未露光
部からベタ露光部まで、10bitの階調に相当するなだら
かな濃度変化を持った階調パターンが得られた。色調は
ほぼ黒色又は灰色であった。尚、ＰＥＴフィルム透過濃
度は0.02、未露光部透過濃度は0.02、ベタ露光部透過濃
度は3.28であった。更に、得られた画像の保存性の確認
のため、50℃で１カ月間保存を行ったが、室温保存のリ
ファレンスと比較しても画像のにじみもなく、良好な保
存性を示した。

【０１５７】実施例４実施例３と同様にして厚み12μmのＰＥＴ上に色材層処
方のみ下記のように変更して記録材料を作成し、次に下
記の受像材料を作成した。

【０１５８】色材層用塗布液キレート型熱拡散性色素（Ｄ−１） 22部〃（Ｄ−２） 13部〃（Ｄ−３） 35部マット剤（平均粒径 17μm） 10部〔総研化学社製：MR-20G〕ポリビニルブチラール樹脂 20部〔積水化学社製：エスレックBX−１〕メチルエチルケトン 700部シクロヘキサノン 200部（受像材料の製造）裏面に帯電防止加工を施し、表面抵
抗を５×10⁹Ωとした厚さ175μmのＰＥＴの帯電防止加
工処理面と反対側の面に、下記組成のクッション層塗布
液をドクターブレードを用いて塗布し、乾燥膜厚で10μ
mのクッション層を設けた。

【０１５９】クッション層用塗布液エチレン酢酸ビニル樹脂 30部〔三井デュポンポリケミカル社製：エバフレックスEV-40Y〕トルエン 60部メチルエチルケトン 10部次に、別途シリコン表面処理剤により剥離性を持たせた
厚さ25μmのＰＥＴの表面処理剤塗布面に、下記処方の
受像層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、乾燥膜
厚３μmの受像層を形成した。

【０１６０】受像層形成用塗布液塩化ビニル樹脂 40部〔信越化学社製：TK-300〕メタルソース（Ｄ−４） 50部アミノ変性シリコン 5部〔信越シリコン社製：KF-393〕エポキシ変性シリコン 5部〔信越シリコン社製：Ｘ-22-343〕メチルエチルケトン 300部シクロヘキサノン 100部次にこの25μm剥離性ＰＥＴ上に設けられた受像層面
と、先に作成したクッション層が塗布された175μmＰＥ
Ｔのクッション層面を対面させて、室温でラミネーター
により３Kg／cm²の加圧を行い、２枚のシートを貼り合
わせた後、剥離性のＰＥＴを剥離することにより、175
μmＰＥＴ上にクッション層及び受像層がこの順に形成
された受像材料を得た。

【０１６１】（一体化加工）次に、記録材料のバリアー
層面と受像材料の受像層面とを対面させて、室温でラミ
ネーターにより0.5Kg／cm²の加圧を行い、記録材料と受
像材料の一体化を行った。

【０１６２】（画像の形成）色材バリアー層の穿孔を、
露光を受像材料の支持体側から行った他は実施例３と同
様にして行い、一体化された材料をラミネーターを通し
て180℃、５Kgの加熱、加圧を行った後、両者を分離し
た。受像材料上には、未露光部からベタ露光部まで10bi
tの階調に相当するなだらかな濃度変化を持った階調パ
ターンが得られた。尚、フィルム透過濃度は0.04、未露
光部透過濃度及びベタ露光部透過濃度はそれぞれ0.04と
3.14であった。

【０１６３】実施例５下記組成物を混合、分散して熱拡散性色素を含有する色
材層用塗布液を調整した。

【０１６４】色材層用塗布液キレート型熱拡散性色素（Ｄ−１） 10部〃（Ｄ−２） 6部〃（Ｄ−３） 24部ポリビニルブチラール樹脂 40部［積水化学社製：エスレックBX−１］メチルエチルケトン 90部シクロヘキサノン 10部上記色材層用塗布液を、厚さ100μmのＰＥＴフィルム上
にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、厚み４μmの色材
層を形成した。

【０１６５】次に、下記組成物を分散して色材転写量調
整層用塗布液とした。

【０１６６】色材転写量調整層用塗布液水溶性ポリエステル樹脂（固形分25％） 10部［互応化学社製：プラスコートＺ-446）カーボンブラック水分散液（固形分25％） 10部水 30部上記色材転写量調整層用塗布液を、先に形成した色材層
上にワイヤーバーを用いて塗布し、色材転写量調整層の
乾燥膜厚が0.1μm、0.2μm、0.3μm及び0.4μmの試料５
−１、５−２、５−３及び５−４とした。

【０１６７】次に、下記処方の色材バリアー層を上記各
試料の色材層上にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、厚
み0.5μmの色材バリアー層を形成して記録材料を得た。

【０１６８】色材バリアー層組成ポリビニルピロリドン 2.0部ポリビニルアルコール 1.5部近赤外吸収色素（ＩＲ−１） 1.5部純水 95部（受像材料の作成）受像材料については実施例３と全く
同様にして作成を行った。

【０１６９】（色材バリアー層の穿孔）前記記録材料の
色材バリアー層に同じく半導体レーザーLT090MD／MFの
レーザー光を集光して最大出力時６μm径のビームとし
て走査速度２ｍ／秒、走査ピッチ６μmで照射し、色材
バリアー層を穿孔した。この際、電流量を調整し露光面
のパワーを40mWとした。色材バリアー層の穿孔線幅は記
録材料５−１〜５−４全て3.5μmであった。

【０１７０】（色材の転写）色材バリアー層が穿孔され
た記録材料の色材バリアー層と受像材料の受像層とが接
するように重ね合わせ、150℃、２kg／cm²の過熱、加圧
が行える熱ロールを通し、色材を転写させた。このとき
記録材料５−１〜５−４の受像層の透過濃度はそれぞれ
3.1、2.6、2.0及び1.1であった。本実施例においては、
記録材料５−１〜５−４とも色材バリアー層のみ穿孔さ
れており、色材転写量調整層はいずれもほとんど穿孔さ
れていないことが顕微鏡で観察された。この結果から、
色材転写量調整層の厚みが変化することによって転写濃
度が変化することが分かる。

【０１７１】比較例１下記組成物を混合分散して色材層ごと爆発転写する記録
材料用の色材層塗布液を調整し、100μmのポリエステル
フィルム上の透過濃度50％となるように蒸着されたアル
ミニウム蒸着層の上に塗布した。

【０１７２】色材層塗布液カーボンブラック 8部フェノール樹脂 2部［荒川化学社製：タマノル510］メチルエチルケトン 40部受像材料については無処理のポリエステルフィルムをそ
のまま用いた。

【０１７３】（画像記録）前記記録材料と受像材料を重
ね合わせ減圧密着により２枚の材料間の空気を抜いて密
着させた。この記録材料の裏面側からアルミニウム蒸着
層に半導体レーザー（波長810μm、最大光出力150mW）
のレーザー光を集光して、最大出力時の半値幅のビーム
径を５μｍとして露光を行った。露光にあたってはスポ
ット径５μmのドットを16×16個（計256個）出表される
単位を１画素とし、80μm角の画素単位で画像を形成し
た。露光面パワーは101mWであった。画像形成を256ドッ
ト全てを露光する場合、255ドット露光する場合及び254
ドット露光する場合について画素を連続して発生させ、
２cm×２cmの面積の露光を行った後、受像シート側に転
写された色材層の透過濃度を測定したところ、256ドッ
トパターンで3.21、255ドットパターンで2.48、254ドッ
トパターンで2.06であった。

【０１７４】これにより、高濃度画像を形成する場合、
単なる面積階調処理では１ドット分非露光部にするだけ
で転写濃度が大幅に低下してしまい、階調がきれいに得
られないのが分かる。

【０１７５】実施例６実施例１の記録材料及び実施例１の受像材料において、
支持体を厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートにし
たものを用い、画像記録の際、受像材料と真空密着せず
記録材料のみをレーザーで、露光面パワーを255ドット
パターンの場合は１ドット、254ドットパターンの場合
は２ドットについて０、60、75及び90mWと変化させ、25
6、255及び254の各ドットパターンを比較例１と同様に
記録材料に照射し穿孔を行い、実施例１と同様にして受
像材料に色材を転写させた。結果を以下に示す。

【０１７６】ドットパターン変化させた部分の露光面パワー(mW) 受像材料透過濃度 256 − 3.35 255 90 3.10 75 3.01 60 2.84 0 2.71 254 90 2.91 75 2.73 60 2.61 0 2.55 以上の結果から分かるように、本発明の方法によれば１
画素を微小ドットに面積分割するだけでなく、各ドット
単位で濃度変化させられるため、高濃度部においても透
過濃度部として滑らかな階調を持った画像を得ることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録方法の時系列的な工程模式図。

【図２】本発明の記録材料を用いて本発明の記録方法を
行う時系列的な工程模式図。

【図３】主走査方向の露光エネルギーを制御する場合の
画像信号のタイミングチャート。

【図４】画像信号処理回路のブロック図。

【図５】その他の例の画像信号処理回路のブロック図。

【図６】その他の例の画像信号のタイミングチャート。

【図７】同一パルス幅のパルス数を変化させる場合の画
像信号のタイミングチャート。

【図８】光源の発光素子の配置の例

【図９】光源の発光素子の配置のその他の例

【図１０】制御手段のブロック図。

【符号の説明】

１記録材料支持体２色材層３、６色材バリヤー層４受像材料支持体５受像層７色材転写量調整層 81 発光素子 83 ラスタイメージプロセッサ 84 画像信号処理回路 85 レーザー光源変調回路 100 変調信号発生手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ４１Ｍ 5/30 5/38 9121−2ＨＢ４１Ｍ 5/26 Ｊ 9121−2Ｈ１０１Ｋ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】転写画像の１画素を複数の微小ドットに
より構成し、該複数の微小ドットの数を変化させて画素
の面積を設定するとともに、該画素を構成するドットの
濃度を変化させて転写濃度を設定することを特徴とする
転写画像の形成方法。
【請求項２】支持体上に色材層と色材バリアー層をこ
の順に有する記録材料の色材バリアー層を画像状に穿孔
した後、受像材料と重ね合わせて転写画像を形成するこ
とを特徴とする請求項１記載の転写画像の形成方法。
【請求項３】支持体上に色材層と色材バリアー層をこ
の順に有する記録材料の色材バリアー層を画像状に穿孔
した後、受像材料と重ね合わせて転写画像を形成するに
あたり、穿孔径を変化させることを特徴とする転写画像
の形成方法。
【請求項４】レーザー光にて穿孔を行うことを特徴と
する請求項２又は請求項３記載の転写画像の形成方法。
【請求項５】レーザー光のパルス幅、同一パルス幅の
パルスのパルス数及び照射強度から選ばれる少なくとも
１つを変化させることを特徴とする請求項４記載の画像
形成方法。
【請求項６】支持体上に色材層、色材転写量調整層及
び色材バリアー層をこの順に有する穿孔型転写記録材
料。
【請求項７】色材バリアー層が赤外吸収色素を含有す
ることを特徴とする請求項６記載の穿孔型転写記録材
料。
【請求項８】色材転写量調整層が多孔性物質を含有す
ることを特徴とする請求項６又は請求項７記載の穿孔型
転写記録材料。
【請求項９】色材層の色材が熱拡散性色素であること
を特徴とする請求項６、７又は８記載の穿孔転写型記録
材料。
【請求項１０】上記熱拡散性色素がキレート化可能な
色素であることを特徴とする請求項９記載の穿孔転写型
記録材料。
【請求項１１】色材バリアー層が、水溶性樹脂、イオ
ン結合を有する樹脂及びガラス転移点が80℃以上の樹脂
から選ばれる少なくとも１つを含有することを特徴とす
る請求項６、７、８、９又は10記載の穿孔転写型記録材
料。
【請求項１２】支持体上に色材を含有する色材層及び
光吸収性物質を含有する色材バリアー層とをこの順に有
する記録材料を、色材バリアー層に施される穿孔の大き
さが画像信号に基づいて変化するように、光吸収性物質
が吸収する波長領域の光を照射する露光手段を制御しな
がら露光する工程と、穿孔された記録材料の色材バリア
ー層側を受像材料の受像側と重ね合わせて、加熱及び／
又は加圧により受像材料に色材を転写する工程とを有す
ることを特徴とする転写画像の形成方法。
【請求項１３】露光手段がレーザー光であることを特
徴とする請求項12記載の転写画像の形成方法。
【請求項１４】露光手段の制御をレーザー光のパルス
幅、同一パルス幅のパルスのパルス数及び照射強度から
選ばれる少なくとも１つを変化させることにより行うこ
とを特徴とする請求項13記載の転写画像の形成方法。
【請求項１５】転写画像の１画素が複数のドットで構
成されるように露光を行うことを特徴とする請求項12、
13又は14記載の転写画像の形成方法。