JPH07149049A - Formation of transfer image, and stensil type transfer recording material - Google Patents
Formation of transfer image, and stensil type transfer recording materialInfo
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- JPH07149049A JPH07149049A JP6221892A JP22189294A JPH07149049A JP H07149049 A JPH07149049 A JP H07149049A JP 6221892 A JP6221892 A JP 6221892A JP 22189294 A JP22189294 A JP 22189294A JP H07149049 A JPH07149049 A JP H07149049A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は高濃度で高い階調性のあ
る画像が得られる転写型画像記録材料、及びそれを用い
る転写記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer type image recording material capable of obtaining an image having high density and high gradation, and a transfer recording method using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、転写記録方法としては、熱溶融性
色材層又は熱昇華性色素を含有する色材層を基材上に設
けた熱転写記録材料と受像材料とを対向させ、サーマル
ヘッド、通電ヘッド等の電気信号により制御される熱源
をインクシート(記録材料)側から圧着して、画像を転
写記録する方法がある。2. Description of the Related Art Conventionally, as a transfer recording method, a thermal transfer recording material having a heat-melting coloring material layer or a coloring material layer containing a heat sublimable dye provided on a substrate and an image receiving material are opposed to each other, and a thermal head is used. There is a method of transferring and recording an image by pressing a heat source controlled by an electric signal such as an energizing head from the ink sheet (recording material) side.
【0003】又、特開昭63-35383号、同63-35387号に
は、支持体上に昇華性インク層と熱可塑性樹脂を主成分
とする保護層を有し、この保護層をレーザー光によって
融解することで保護層を穿孔した後、この保護層と受像
紙を密着させ、レーザーもしくはサーマルヘッドによる
加熱を、昇華性インク層を有する支持体側から与えるこ
とによって、画像情報を受像層に熱転写する技術が記載
されている。これに関連して、特開平4-201486号には、
色素バリヤー層(前述の保護層に相当)に金属蒸着膜を
使用する技術に関する開示がある。Further, in JP-A-63-35383 and 63-35387, a sublimable ink layer and a protective layer containing a thermoplastic resin as a main component are provided on a support, and the protective layer is a laser beam. After perforating the protective layer by melting it by making it adhere, the protective layer and the image receiving paper are brought into close contact with each other, and heating by a laser or a thermal head is applied from the side of the support having the sublimable ink layer, so that image information is thermally transferred to the image receiving layer. The technique to do is described. In this regard, Japanese Patent Laid-Open No. 4-201486 discloses
There is a disclosure regarding the technique of using a metal vapor deposition film for the dye barrier layer (corresponding to the above-mentioned protective layer).
【0004】一方、米国特許5,156,938号、同5,171,650
号には、別な技術として、極めて高いパワー密度のレー
ザー光をインク層又は支持体とインク層の間の層に照射
することによって爆発を生じさせ、この力によってイン
ク層をバインダーごと受像体へ吹き飛ばして転写させる
ことが記載されている。On the other hand, US Pat. Nos. 5,156,938 and 5,171,650.
As another technique, an explosion is caused by irradiating the ink layer or a layer between the support and the ink layer with a laser beam having an extremely high power density, and this force causes the ink layer together with the binder to form an image receptor. It is described that the image is blown off and transferred.
【0005】一方、近年、医療、印刷分野等では、解像
度が高く、高速記録が可能で、画像処理の可能な所謂デ
ジタル記録のできる記録方法が求められている。ディジ
タル情報を用いた画像記録方法において、階調性のある
画像を得る手段としては、サーマルヘッドを用いた昇華
型熱転写記録方法、感熱発色記録方法などのように記録
に要するエネルギー(サーマルヘッドの場合は熱エネル
ギー)を変化させて画像に階調性を持たせる方法と、電
子写真記録方法、溶融型熱転写記録方法などで用いられ
るような、ディザ法に代表される画素の面積を変化させ
ることで見かけ上の画像に階調性を持たせる方法の2種
類があるが、どちらの方法においてもハロゲン化銀写真
感光材料が表現し得る高濃度で且つ高い階調性を有する
画像の記録を行うことができなかった。On the other hand, in recent years, in the fields of medical care, printing, etc., there is a demand for a recording method having a high resolution, capable of high-speed recording, and capable of image processing, so-called digital recording. In the image recording method using digital information, as means for obtaining an image with gradation, energy required for recording (in the case of a thermal head, a sublimation type thermal transfer recording method using a thermal head, a thermosensitive color recording method, etc. By changing the heat energy) to change the area of the pixel represented by the dither method used in the electrophotographic recording method and the fusion thermal transfer recording method. There are two types of methods of giving gradation to the apparent image. In either method, an image having a high density and gradation that can be expressed by the silver halide photographic light-sensitive material is recorded. I couldn't.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
み為されたものであり、高濃度で高い階調性のある画像
を記録することが出来、かつプロセスが比較的簡単な画
像記録方法及び記録材料を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an image recording method capable of recording an image having high density and high gradation and having a relatively simple process. And to provide a recording material.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、転
写画像の1画素を複数の微小ドットにより構成し、該複
数の微小ドットの数を変化させて画素の面積を設定する
とともに、該画素を構成するドットの濃度を変化させて
転写濃度を設定する転写画像の形成方法、支持体上に色
材層と色材バリアー層をこの順に有する記録材料の色材
バリアー層を画像状に穿孔した後、受像材料と重ね合わ
せて転写画像を形成すること、穿孔径を変化させるこ
と、レーザー光にて穿孔を行うこと、レーザー光のパル
ス幅、同一パルス幅のパルスのパルス数及び照射強度か
ら選ばれる少なくとも1つを変化させること、支持体上
に色材層、色材転写量調整層及び色材バリアー層をこの
順に有する穿孔型転写記録材料、支持体上に色材を含有
する色材層及び光吸収性物質を含有する色材バリアー層
とをこの順に有する記録材料を、色材バリアー層に施さ
れる穿孔の大きさが画像信号に基づいて変化するよう
に、光吸収性物質が吸収する波長領域の光を照射する露
光手段を制御しながら露光する工程と、穿孔された記録
材料の色材バリアー層側を受像材料の受像側と重ね合わ
せて、加熱及び/又は加圧により受像材料に色材を転写
する工程とを有する転写画像の形成方法、によって達成
される。The above object of the present invention is to configure one pixel of a transfer image by a plurality of minute dots, set the area of the pixel by changing the number of the plurality of minute dots, and A method of forming a transfer image in which the density of dots forming pixels is changed to set the transfer density, and a color material barrier layer of a recording material having a color material layer and a color material barrier layer in this order on a support is image-wise punched. After that, forming a transferred image by superimposing with the image receiving material, changing the diameter of the perforation, performing perforation with laser light, pulse width of the laser light, pulse number of pulses of the same pulse width, and irradiation intensity By changing at least one selected, a perforation type transfer recording material having a color material layer, a color material transfer amount adjusting layer and a color material barrier layer on a support in this order, and a color material containing the color material on the support. Layer and light absorption A recording material having a coloring material barrier layer containing a coloring material in this order, and a wavelength range in which the light absorbing material absorbs so that the size of the perforations formed in the coloring material barrier layer changes based on the image signal. And the color material barrier layer side of the perforated recording material is overlapped with the image receiving side of the image receiving material, and the coloring material is applied to the image receiving material by heating and / or pressing. And a method of forming a transfer image, the method comprising:
【0008】本発明において、穿孔記録材料への露光を
画像信号に基づいて制御しながら行い、色材バリアー層
に施される穿孔の穿孔径を変化させる場合、例えば1画
素を複数のドットにより構成するときに、ドット数を変
化させて画素の面積を変化させるだけの従来の所謂“面
積階調”に比べて、穿孔径の変化による各ドットの転写
濃度も変化させることができるため、より高階調な転写
画像を形成することができる。In the present invention, when the perforation recording material is exposed while being controlled based on an image signal to change the perforation diameter of the perforation provided in the color material barrier layer, for example, one pixel is composed of a plurality of dots. In comparison with the conventional so-called “area gradation” in which the number of dots is changed to change the pixel area, the transfer density of each dot due to the change in the hole diameter can also be changed. It is possible to form a toned transfer image.
【0009】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【0010】本発明の熱転写記録材料(単に「記録材
料」ともいう)は、例えば図1に示すように、基本的に
支持体1上に色材層2と色材バリヤー層3とを、この順
に積層してなるが、必要に応じてその他の層を有しても
よい。The thermal transfer recording material of the present invention (also simply referred to as "recording material") basically comprises a color material layer 2 and a color material barrier layer 3 on a support 1, as shown in FIG. Although they are laminated in order, they may have other layers as necessary.
【0011】支持体としては、寸法安定性が良く、画像
記録の際、レーザー等の熱源に耐えるものならば特に制
限がなく、例えばコンデンサー紙、グラシン紙のような
薄葉紙;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスル
ホン、ポリビニルアルコール、セロファン、ポリスチレ
ンのような耐熱性プラスチックフィルムを用いることが
できる。The support is not particularly limited as long as it has good dimensional stability and can withstand a heat source such as a laser during image recording. For example, thin paper such as condenser paper or glassine paper; polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate. A heat-resistant plastic film such as polyamide, polycarbonate, polysulfone, polyvinyl alcohol, cellophane, or polystyrene can be used.
【0012】支持体の厚さは、通常2〜200μmの範囲が
好ましく、更に好ましくは25〜100μmである。The thickness of the support is usually preferably in the range of 2 to 200 μm, more preferably 25 to 100 μm.
【0013】色材層には必須成分として色材の他にバイ
ンダーが含有されており、更に必要に応じて添加剤等の
任意成分も含まれている。The color material layer contains a binder as an essential component in addition to the color material, and further contains optional components such as additives as required.
【0014】本発明において、受像層に転写される色材
は熱拡散性色素であることが好ましいが、これに限らず
その他の色素、顔料でもよく、これらが転写する場合に
はバインダー成分ごと転写する、いわゆる熱溶融型の形
態を採ってもよい。In the present invention, the color material transferred to the image receiving layer is preferably a heat diffusible dye, but not limited to this, other dyes or pigments may be used, and when these are transferred, the binder component is transferred together. Alternatively, a so-called hot-melt type may be adopted.
【0015】熱拡散性色素については、熱拡散性又は昇
華性である限り特に制限はない。熱拡散性シアン色素と
しては、特開昭59-78895号、同59-227948号、同60-2496
6号、 同60-53563号、同60-130735号、同60-131292号、同61-1
9936号、同61-22993号、同61-31292号、同61-31467号、
同61-35994号、同61-49893号、同61-148269号、同62-19
1191号、同63-91287号、同63-91288号、同63-290793号
等に記載のナフトキノン系、アントラキノン系、アゾメ
チン系色素等が挙げられる。The heat diffusing dye is not particularly limited as long as it has a heat diffusing property or a subliming property. As the heat-diffusible cyan dye, there are JP-A-59-78895, JP-A-59-227948, and JP-A-60-2496.
No. 6, No. 60-53563, No. 60-130735, No. 60-131292, No. 61-1
No. 9936, No. 61-22993, No. 61-31292, No. 61-31467,
61-35994, 61-49893, 61-148269, 62-19
Examples thereof include naphthoquinone-based, anthraquinone-based and azomethine-based dyes described in 1191, 63-91287, 63-91288, 63-290793 and the like.
【0016】熱拡散性マゼンタ色素としては、特開昭59
-78896号、同60-30392号、同60-30394号、同60-253595
号、同61-262190号、同63-5992号、同63-205288号、同6
4-159号、同64-63194号等に記載のアントラキノン系、
アゾ系、アゾメチン系色素等が挙げられる。As the heat diffusive magenta dye, there is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 59-59
-78896, 60-30392, 60-30394, 60-253595
Issue 61-262190, Issue 63-5992, Issue 63-205288, Issue 6
4-159, anthraquinone series described in 64-63194, etc.,
Examples thereof include azo type and azomethine type dyes.
【0017】熱拡散性イエロー色素としては、特開昭59
-78896号、同60-27594号、同60-31560号、同60-53565
号、同61-12394号、同63-122594号等に記載のメチン
系、アゾ系、キノフタロン系、アントライソチアゾール
系色素等が挙げられる。As the heat-diffusible yellow dye, there is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-59
-78896, 60-27594, 60-31560, 60-53565
No. 61-12394, No. 63-122594, etc., and methine-based, azo-based, quinophthalone-based, anthrythothiazole-based dyes and the like.
【0018】又、熱拡散性色素として、開鎖型又は閉鎖
型の活性メチレン基を有する化合物と、p-フェニレンジ
アミン誘導体の酸化体又はp-アミノフェノール誘導体の
酸化体とのカップリング反応により得られるアゾメチン
色素、及びフェノール誘導体、ナフトール誘導体と、p-
フェニレンジアミン誘導体の酸化体又はp-アミノフェノ
ール誘導体の酸化体とのカップリング反応により得られ
るインドアニリン色素も好適に使用することができる。Further, it is obtained by a coupling reaction between a compound having an active methylene group of open chain type or closed type as a heat diffusible dye and an oxidized form of a p-phenylenediamine derivative or an oxidized form of a p-aminophenol derivative. Azomethine dye, phenol derivative, naphthol derivative, p-
An indoaniline dye obtained by a coupling reaction with an oxidized form of a phenylenediamine derivative or an oxidized form of a p-aminophenol derivative can also be preferably used.
【0019】又、色素として下記一般式(1)又は
(2)に示すキレート可能な熱拡散性色素を用い、受像
要素にこの色素とキレート反応するメタルソースを含有
させることにより、転写後の色素画像の耐久性を著しく
向上させることができる。Further, a chelating heat-diffusible dye represented by the following general formula (1) or (2) is used as the dye, and the image-receiving element contains a metal source capable of chelating with the dye, whereby the dye after transfer is obtained. The durability of the image can be remarkably improved.
【0020】[0020]
【化1】 [Chemical 1]
【0021】〔式中、X1及びX2は少なくとも1つの環
が5〜7個の原子から構成される芳香族の炭素環又は複
素環を完成するのに必要な原子群を表し、縮合環を形成
していてもよく、かつアゾ基に結合する炭素原子の隣接
位の少なくとも1つが(a)窒素原子、酸素原子、硫黄
原子であるか、(b)窒素原子、酸素原子、硫黄原子、
燐原子と結合した炭素原子であるか、(c)キレート化
基が結合した炭素原子である。〕[Wherein, X 1 and X 2 represent a group of atoms necessary for completing an aromatic carbocycle or heterocycle in which at least one ring is composed of 5 to 7 atoms, and a condensed ring Or at least one of the adjacent positions of the carbon atoms bonded to the azo group is (a) a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, or (b) a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom,
It is a carbon atom bonded to a phosphorus atom, or (c) a carbon atom bonded to a chelating group. ]
【0022】[0022]
【化2】 [Chemical 2]
【0023】〔式中、X3は一般式(1)で定義したX1
及びX2と同義であり、Eは電子吸引性基を表し、R1は
アルキル基又はアリール基を表す。〕一般式(1)又は
(2)で表される色素のなかでも、下記一般式(3)〜
(12)で表されるものが好ましい。[Wherein X 3 is X 1 defined in the general formula (1).
And X 2 have the same meanings, E represents an electron-withdrawing group, and R 1 represents an alkyl group or an aryl group. ] Among the dyes represented by the general formula (1) or (2), the following general formula (3) to
Those represented by (12) are preferable.
【0024】[0024]
【化3】 [Chemical 3]
【0025】〔式中、Z1は2個の炭素原子とQと共に
5又は6員の複素環を形成するのに必要な原子群を表
し、Qは−O−、−S−、−N<又は−N(R)−(Rは水素
原子又はアルキル基を表す)を表す。R2及びR3は各
々、水素原子又は1価の基を表し、u及びwは各々1〜
5の整数を表す。〕[Wherein Z 1 represents an atomic group necessary for forming a 5- or 6-membered heterocyclic ring with two carbon atoms and Q, and Q is —O—, —S—, —N < Or -N (R)-(R represents a hydrogen atom or an alkyl group). R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a monovalent group, and u and w each represent 1 to
Represents an integer of 5. ]
【0026】[0026]
【化4】 [Chemical 4]
【0027】〔式中、Lは−CON(R′)−(R′はアルキ
ル基又は水素原子を表す)、−COO−、−SO2−を表し、
X4はアゾ基の結合した炭素原子に隣接する原子が、窒
素原子又はキレート化可能基が結合した炭素原子である
含窒素複素環又は芳香族炭素環を表し、R4は置換基を
有してもよい脂肪族基、複素環基又は水素原子を表
す。〕[In the formula, L represents —CON (R ′) — (R ′ represents an alkyl group or a hydrogen atom), —COO—, —SO 2 —,
X 4 represents a nitrogen-containing heterocycle or an aromatic carbocycle in which an atom adjacent to the carbon atom to which the azo group is bonded is a nitrogen atom or a carbon atom to which a chelatable group is bonded, and R 4 has a substituent. Optionally represents an aliphatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom. ]
【0028】[0028]
【化5】 [Chemical 5]
【0029】〔式中、R5はベンゼン環に置換可能な基
を表し、nは0〜3の整数を表す。nが2以上の時、複
数のR5は各々、同一でも異なっていてもよい。R6はヒ
ドロキシル基又はアミノ基を表す。〕[In the formula, R 5 represents a group capable of substituting on the benzene ring, and n represents an integer of 0 to 3. When n is 2 or more, a plurality of R 5 's may be the same or different. R 6 represents a hydroxyl group or an amino group. ]
【0030】[0030]
【化6】 [Chemical 6]
【0031】〔式中、R7はベンゼン環に置換可能な基
を表し、R8はイソキノリン環に置換可能な基を表し、
p、qは各々0〜4の整数を表す。p、qが2以上の
時、複数のR7、R8はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、それぞれ互いに結合して環を形成してもよい。R
9は水素原子、ハロゲン原子又は1価の置換基を表し、
Gはキレート化可能基を表す。〕[In the formula, R 7 represents a group substitutable on the benzene ring, R 8 represents a group substitutable on the isoquinoline ring,
p and q each represent an integer of 0 to 4. When p and q are 2 or more, a plurality of R 7 and R 8 may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring. R
9 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent substituent,
G represents a chelatable group. ]
【0032】[0032]
【化7】 [Chemical 7]
【0033】〔式中、R10は置換基を有してもよいアル
キル基又はシクロアルキル基を表し、X5はアゾ基に結
合している炭素原子及び炭素原子に結合している窒素原
子と共に5又は6員の含窒素複素環を形成するに必要な
原子群を表し、該複素環は置換基を有していてもよく、
9又は10員の縮合環を形成してもよい。〕[In the formula, R 10 represents an alkyl group or a cycloalkyl group which may have a substituent, and X 5 represents a carbon atom bonded to the azo group and a nitrogen atom bonded to the carbon atom. Represents a group of atoms necessary to form a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle, and the heterocycle may have a substituent,
A 9- or 10-membered condensed ring may be formed. ]
【0034】[0034]
【化8】 [Chemical 8]
【0035】〔式中、R11及びR12は各々、水素原子又
は置換基を表し、X6はアゾ基に結合している炭素原子
及びヒドロキシル基が結合している窒素原子と共に6員
の含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表し、該複
素環は置換基を有していてもよく、更に縮合環を形成し
てもよい。〕[Wherein, R 11 and R 12 each represent a hydrogen atom or a substituent, and X 6 represents a 6- membered group together with a carbon atom bonded to an azo group and a nitrogen atom bonded to a hydroxyl group. It represents a group of atoms necessary for forming a nitrogen heterocycle, and the heterocycle may have a substituent and may further form a condensed ring. ]
【0036】[0036]
【化9】 [Chemical 9]
【0037】〔式中、X7は芳香族炭素環を形成するに
必要な原子群を表し、X8はチアゾール環又はベンゾチ
アゾール環を形成するに必要な原子群を表し、R13はア
ルキル基を表す。〕[In the formula, X 7 represents an atom group necessary for forming an aromatic carbocycle, X 8 represents an atom group necessary for forming a thiazole ring or a benzothiazole ring, and R 13 represents an alkyl group. Represents ]
【0038】[0038]
【化10】 [Chemical 10]
【0039】〔式中、R14はアルキル基、ハロゲン原子
又は水素原子を表し、R15はアルキル基又は水素原子を
表し、R16及びR17は各々、置換基を有してもよいアル
キル基又は置換基を有してもよいアリール基を表す。但
し、R16及びR17の少なくとも1つはアルキル基で置換
されたアリール基又はアルキル置換アリール基で置換さ
れたアルキル基を表す。〕[In the formula, R 14 represents an alkyl group, a halogen atom or a hydrogen atom, R 15 represents an alkyl group or a hydrogen atom, and R 16 and R 17 are each an alkyl group which may have a substituent. Alternatively, it represents an aryl group which may have a substituent. However, at least one of R 16 and R 17 represents an aryl group substituted with an alkyl group or an alkyl group substituted with an alkyl-substituted aryl group. ]
【0040】[0040]
【化11】 [Chemical 11]
【0041】〔式中、R18及びR19は各々、水素原子又
は置換基を表し、R20は置換基を有してもよいアルキル
基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Z2は
2個の炭素原子と共に5又は6員の芳香族炭素環又は複
素環を形成するに必要な原子群を表す。〕[In the formula, R 18 and R 19 each represent a hydrogen atom or a substituent, R 20 represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, Z 2 represents an atomic group necessary for forming a 5- or 6-membered aromatic carbocycle or heterocycle with 2 carbon atoms. ]
【0042】[0042]
【化12】 [Chemical 12]
【0043】〔式中、X9及びX10は各々、少なくとも
1つの環が5〜7個の原子から構成される芳香族炭素環
又は複素環を形成するに必要な原子群を表し、縮合環を
形成してもよい。なお、化合物の分子量は330以下であ
る。〕キレート可能な色素は、この他にも、例えば特開
昭59-78893号公報第3頁、同60-2398号公報第2〜5頁
に記載の色素を用いることができる。[Wherein, X 9 and X 10 each represent an atomic group necessary for forming an aromatic carbocycle or a heterocycle in which at least one ring is composed of 5 to 7 atoms, and a condensed ring May be formed. The molecular weight of the compound is 330 or less. In addition to these dyes, dyes described in JP-A-59-78893, page 3, and JP-A-60-2398, pages 2-5 can be used as the chelatable dye.
【0044】このようなキレート可能な色素を色材層に
用いる場合、メタルソースを受像層に添加するのが好ま
しい。When such a chelateable dye is used in the color material layer, it is preferable to add a metal source to the image receiving layer.
【0045】メタルソースとしては金属イオンの無機又
は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩
及び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第I〜
VIII族に属する1価及び多価の金属が挙げられるが、中
でもAl、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Sn、Ti及び
Znが好ましく、特にNi、Cu、Cr、Co及びZnが好ましい。
メタルソースの具体例としてはNi2+、Cu2+、Cr2+、Co2+
及びZn2+と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは
安息香酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙
げられる。Examples of the metal source include inorganic or organic salts of metal ions and metal complexes, among which salts and complexes of organic acids are preferable. As the metal, I to the periodic table
Examples include monovalent and polyvalent metals belonging to Group VIII, among which Al, Co, Cr, Cu, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Sn, Ti and
Zn is preferable, and Ni, Cu, Cr, Co and Zn are particularly preferable.
Specific examples of metal sources include Ni 2+ , Cu 2+ , Cr 2+ , Co 2+
And Zn 2+ and aliphatic salts such as acetic acid and stearic acid, and salts of aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and salicylic acid.
【0046】又、下記一般式で表される錯体は特に好ま
しく用いることができる。The complex represented by the following general formula can be used particularly preferably.
【0047】[M(Q1)l(Q2)m(Q3)n]P+(Y-)P 式中、Mは金属イオン、好ましくはNi2+、Cu2+、Cr2+、
Co2+及びZn2+を表す。Q1、Q2及びQ3はそれぞれ金属
イオンMと配位結合可能な配位化合物を表し、互いに同
じであっても異なっていてもよい。これらの配位化合物
としては、例えば「キレート科学(5)」(南江堂)に
記載されている配位化合物から選択することができる。
Yは有機アニオン基を表し、具体的にはテトラフェニル
硼素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン等
が挙げられる。lは1〜3の整数を表し、mは0〜2の
整数を表し、nは0又は1を表すが、これらは前記一般
式で表される錯体が4坐配位か、6坐配位かによって決
定されるか、或いはQ1、Q2及びQ3の配位子の数によ
って決定される。pは1又は2を表す。上記一般式で表
される錯体の具体例は米国特許4,987,049号公報に記載
されている。[0047] [M (Q 1) l ( Q 2) m (Q 3) n] P + (Y -) in P-type, M is a metal ion, preferably Ni 2+, Cu 2+, Cr 2+ ,
Represents Co 2+ and Zn 2+ . Q 1 , Q 2 and Q 3 each represent a coordination compound capable of forming a coordination bond with the metal ion M, and may be the same as or different from each other. These coordination compounds can be selected, for example, from the coordination compounds described in “Chelate Science (5)” (Nankodo).
Y represents an organic anion group, and specific examples thereof include a tetraphenylboron anion and an alkylbenzene sulfonate anion. l represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 to 2, and n represents 0 or 1, which is a 4-coordinated or 6-coordinated complex represented by the above general formula. Or the number of Q 1 , Q 2 and Q 3 ligands. p represents 1 or 2. Specific examples of the complex represented by the above general formula are described in US Pat. No. 4,987,049.
【0048】メタルソースの添加量は、1m2当たり0.5
〜20gが好ましく、1〜15gがより好ましい。別の言い
方をすると、1m2当たりの色材層に含有されるキレート
可能な色素1モルに対し、1.5モル以上更に好ましくは
3モル以上含有される。The amount of metal source added is 0.5 per 1 m 2.
-20g is preferable and 1-15g is more preferable. In other words, it is contained in an amount of 1.5 mol or more, more preferably 3 mol or more, per 1 m 2 of the chelating dye contained in the color material layer per 1 m 2 .
【0049】これら熱拡散性色素の使用量は、支持体1
m2当たり通常0.1〜20g、好ましくは0.2〜5gである。
又、色材層における熱拡散性色素の含有率は、通常5〜
70重量%の範囲内であり、好ましくは30〜70重量%であ
る。The amount of these heat diffusible dyes used depends on the amount of the support 1
It is usually 0.1 to 20 g, preferably 0.2 to 5 g per m 2 .
The content of the heat diffusible dye in the color material layer is usually 5 to 5.
It is in the range of 70% by weight, preferably 30 to 70% by weight.
【0050】色材層に用いるバインダーとしては、感熱
転写記録分野で公知の樹脂類を用いることができる。以
下に述べるポリビニルアセタール系樹脂及びセルロース
系樹脂が好ましいが、これに限定されない。As the binder used in the color material layer, resins known in the thermal transfer recording field can be used. The polyvinyl acetal-based resin and the cellulose-based resin described below are preferable, but not limited thereto.
【0051】ポリビニルアセタール系樹脂としては、ア
セタール化の程度、アセチル基、残留水酸基などの含有
率によって種々の化合物があり、代表例としてポリビニ
ルアセトアセタール、ポリビニルブチラール等を挙げる
ことができる。As the polyvinyl acetal resin, there are various compounds depending on the degree of acetalization and the content of acetyl groups, residual hydroxyl groups and the like, and typical examples thereof include polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral.
【0052】セルロース系樹脂としては、例えばニトロ
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロ
ース、酪酸セルロースなどが挙げられるが、中でもニト
ロセルロースが特に好ましい。Examples of the cellulosic resin include nitrocellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate and cellulose butyrate. Among them, nitrocellulose is particularly preferable.
【0053】上記以外の感熱転写記録分野で公知の樹脂
として、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリスチ
レン、ポリスチレン共重合体、アイオノマー樹脂などを
挙げることができる。Resins known in the field of thermal transfer recording other than the above include acrylic resin, methacrylic resin, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal,
Examples thereof include polyvinyl ether, polyvinylpyrrolidone, polystyrene, polystyrene copolymers and ionomer resins.
【0054】これらバインダーの中から1種又は2種以
上を適宜選択して用いることができる。バインダーは、
色材層全体に対し通常30〜70重量%を配合することが好
ましい。又、バインダーと熱拡散性色素の色材層におけ
る重量比は1:10〜10:1の範囲が好ましく、2:8〜
8:2が特に好ましい。One or more of these binders can be appropriately selected and used. The binder is
Usually, it is preferable to add 30 to 70% by weight to the entire coloring material layer. Further, the weight ratio of the binder and the heat diffusible dye in the color material layer is preferably in the range of 1:10 to 10: 1, and 2: 8 to
8: 2 is particularly preferred.
【0055】色材層の厚みは、受像体から剥離可能で、
しかも熱エネルギーの印加により色素の移動が可能なよ
うに調整されていればよく、通常0.2〜10μmの範囲内で
あり、好ましくは0.4〜5μmである。The thickness of the color material layer is such that it can be peeled off from the image receptor.
Moreover, it is sufficient that the dye can be moved by the application of heat energy, and it is usually in the range of 0.2 to 10 μm, preferably 0.4 to 5 μm.
【0056】本発明において色材層に添加される添加剤
としては、変性シリコーン樹脂を初め、弗素樹脂、界面
活性剤、ワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪族アルコー
ル、高級脂肪族エーテル、金属微粉末、シリカゲル、カ
ーボンブラック、有機充填剤、無機充填剤、バインダー
成分と反応可能な硬化剤(例えばイソシアナート類やア
クリル酸、エポキシ類等の放射線活性化合物)などを挙
げることができる。更に、転写を促進するため、例えば
特開昭59-106997号に記載の高級脂肪酸エステル等の熱
溶融性物質を用いることができる。The additives to be added to the color material layer in the present invention include modified silicone resins, fluororesins, surfactants, waxes, higher fatty acids, higher aliphatic alcohols, higher aliphatic ethers and fine metal powders. , Silica gel, carbon black, organic fillers, inorganic fillers, curing agents that can react with binder components (for example, radiation-active compounds such as isocyanates, acrylic acid, and epoxies). Further, in order to promote transfer, a heat-melting substance such as higher fatty acid ester described in JP-A-59-106997 can be used.
【0057】添加剤の添加量は、添加剤の種類や添加目
的により一律に決められないが、添加剤全体として通
常、バインダーに対して50重量%以下が好ましい。The amount of the additive to be added cannot be uniformly determined depending on the kind of the additive and the purpose of addition, but it is generally preferable that the total amount of the additives is 50% by weight or less with respect to the binder.
【0058】上記変性シリコーン樹脂の具体例として
は、ポリエステル変性シリコーン樹脂、アクリル変性シ
リコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、セルロー
ス変性シリコーン樹脂、アルキッド変性シリコーン樹
脂、エポキシ変性シリコーン樹脂などが挙げられ、これ
らを1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせ
て用いてもよい。Specific examples of the modified silicone resin include polyester-modified silicone resin, acrylic-modified silicone resin, urethane-modified silicone resin, cellulose-modified silicone resin, alkyd-modified silicone resin and epoxy-modified silicone resin. They may be used alone or in combination of two or more.
【0059】変性シリコーン樹脂の色材層に対する配合
量は、通常0.01〜10重量%、好ましくは0.01〜2.0重量
%である。The content of the modified silicone resin in the color material layer is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 2.0% by weight.
【0060】色材層は、前記熱拡散性色素、バインダー
及び必要に応じて加えられる添加剤を溶媒に溶解又は分
散して塗工液を調製し、支持体上に塗布・乾燥して形成
することができる。The color material layer is formed by dissolving or dispersing the heat-diffusible dye, the binder, and the additives to be added as necessary in a solvent to prepare a coating solution, and coating and drying it on a support. be able to.
【0061】なお、バインダーは1種又は2種以上を溶
媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散して用
いることもできる。The binder may be used not only in one kind or in two or more kinds dissolved in a solvent, but also in a latex dispersion.
【0062】溶媒としては、水、アルコール類(例えば
エタノール、プロパノール、ブタノール)、セロソルブ
類、エステル類(例えば酢酸エチル、酢酸ブチル)、芳
香族類(例えばトルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン)、ケトン類(例えばアセトン、メチルエチルケト
ン)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジオキ
サン)、塩素系溶媒(例えばクロロホルム、トリクロロ
エチレン)等が挙げられる。溶媒は1種単独で用いても
よいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。As the solvent, water, alcohols (eg ethanol, propanol, butanol), cellosolves, esters (eg ethyl acetate, butyl acetate), aromatics (eg toluene, xylene, chlorobenzene), ketones (eg Acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg tetrahydrofuran, dioxane), chlorine-based solvents (eg chloroform, trichloroethylene) and the like can be mentioned. The solvent may be used alone or in combination of two or more.
【0063】塗工には通常知られたグラビアロールによ
る面順次塗分け塗布、押出し塗布、ワイヤーバー塗布、
ロール塗布などを用いることができる。[0063] For coating, surface-sequential coating by a known gravure roll, extrusion coating, wire bar coating,
Roll coating or the like can be used.
【0064】色材バリヤー層は、少なくとも色材層の色
材(熱拡散性色素)を加熱又は加圧下でも通さない性質
と、露光光を吸収し、露光エネルギーに応じて被露光部
が穿孔される性質を有する必要がある。このためには、
色材バリアー層は色材バリヤー性素材として(1)水溶
性樹脂、(2)イオン結合を有する樹脂、又は(3)Tg
(ガラス転移点)が80℃以上、好ましくは100℃以上、
更に好ましくは120℃以上の樹脂を主成分として含有す
ることが好ましい。The color material barrier layer has a property that at least the color material (heat diffusible dye) of the color material layer does not pass through under heat or pressure, and that it absorbs exposure light and the exposed portion is perforated according to the exposure energy. Must have the property of For this,
The colorant barrier layer is used as a colorant barrier material (1) a water-soluble resin, (2) a resin having an ionic bond, or (3) Tg.
(Glass transition point) is 80 ° C or higher, preferably 100 ° C or higher,
More preferably, it contains a resin of 120 ° C. or higher as a main component.
【0065】水溶性樹脂としては、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、水溶性ポリビニルホルマール、水溶性ポ
リビニルアセタール、水溶性ポリビニルブチラール、ポ
リビニルピロリドン、水溶性ポリエステル、水溶性ナイ
ロン、ポリアクリル酸、水溶性ポリウレタン、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げら
れる。又、これらの樹脂を構成するモノマー成分の共重
合体も用いることができる。As the water-soluble resin, gelatin, polyvinyl alcohol, water-soluble polyvinyl formal, water-soluble polyvinyl acetal, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble polyester, water-soluble nylon, polyacrylic acid, water-soluble polyurethane, methyl cellulose, Examples thereof include hydroxypropyl cellulose. Further, copolymers of monomer components constituting these resins can also be used.
【0066】イオン結合を有する樹脂としては、アイオ
ノマー樹脂などの他、スルホ基で置換されたスチレン、
アクリル酸、メタクリル酸、無水フタル酸などを共重合
成分として含む樹脂に、カウンターイオンとしてNa+,K
+,Ca2+,Zn2+,NH4 +などが付加されたものが挙げられ
る。又、ゼラチン、カゼイン等も好ましく用いられる。Examples of the resin having an ionic bond include ionomer resins and the like, styrene substituted with a sulfo group,
Resins containing acrylic acid, methacrylic acid, phthalic anhydride, etc. as copolymer components, and Na + , K as counter ions
Examples include those to which + , Ca 2+ , Zn 2+ , NH 4 +, etc. have been added. Further, gelatin, casein and the like are also preferably used.
【0067】Tgが80℃以上の樹脂としては、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアリールメタクリレート、ポリベンジルメタ
クリレート、ポリカーボネート、ナイロン、ポリフェニ
レンオキシド、ゼラチン、ポリパラバン酸などが挙げら
れる。中でもポリメチルメタクリレート、ポリベンジル
メタクリレート、ポリカーボネート、ナイロン、ポリエ
ステル、ポリパラバン酸などが挙げられる。又、スチレ
ン、塩化ビニル、メチルメタクリレート、アリールメタ
クリレート、アクリロニトリル、エチレンオキシド、ベ
ンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
等のモノマー成分の共重合体でTgが80℃以上の樹脂も好
ましく用いられる。更に、熱硬化性樹脂でガラス転移点
を持たない樹脂も好ましい。Examples of the resin having Tg of 80 ° C. or higher include polyvinyl chloride, polyaryl methacrylate, polybenzyl methacrylate, polycarbonate, nylon, polyphenylene oxide, gelatin, polyparabanic acid and the like. Among them, polymethyl methacrylate, polybenzyl methacrylate, polycarbonate, nylon, polyester, polyparabanic acid and the like can be mentioned. Further, a copolymer of monomer components such as styrene, vinyl chloride, methyl methacrylate, aryl methacrylate, acrylonitrile, ethylene oxide, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and the like having a Tg of 80 ° C. or higher is also preferably used. Further, a thermosetting resin having no glass transition point is also preferable.
【0068】色材バリアー性素材の色材バリヤー層に対
する割合は50〜99重量%が好ましい。色材バリアー層の
全樹脂成分の内、色材バリアー性素材が占める割合は50
重量%以上が好ましく、より好ましくは70重量%以上、
最も好ましくは90重量%以上である。The ratio of the colorant barrier material to the colorant barrier layer is preferably 50 to 99% by weight. Of all resin components of the colorant barrier layer, the ratio of colorant barrier material is 50
% Or more is preferable, more preferably 70% or more,
Most preferably, it is 90% by weight or more.
【0069】色材バリヤー層は、又、高強度の露光を吸
収するための光吸収性物質を含有してもよい。この光吸
収性物質は、高強度露光の波長が紫外光から500nm以下
の可視光領域である場合、上記の樹脂成分そのものであ
ってもよい。The colorant barrier layer may also contain a light absorbing material for absorbing high intensity exposure. This light-absorbing substance may be the above resin component itself when the wavelength of high-intensity exposure is in the visible light region from ultraviolet light to 500 nm or less.
【0070】高強度露光の波長が可視光領域の場合に
は、その露光波長を吸収する各種顔料、染料を用いるこ
とができる。又、波長が赤色〜近赤外領域の場合、特願
平4-334584号,第7頁に記載の色素類、カーボンブラッ
ク等を用いることができる。例えば、機能材料1990年6
月号64〜68頁に記載される近赤外吸収色素や、色材61巻
(1988)218〜223頁に記載の光記録用機能色素などか
ら、シアニン系、スクアリリウム系、アズレニウム系、
フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アントラキノ
ン系、ジチオール金属錯塩系、インドアニリン金属錯体
系、分子間CT錯体系、遷移金属キレート系、アルミニ
ウムジインモニウム系色素を選んで用いることができ
る。When the wavelength of the high intensity exposure is in the visible light region, various pigments and dyes that absorb the exposure wavelength can be used. When the wavelength is in the red to near-infrared region, the dyes and carbon black described in Japanese Patent Application No. 4-334584, page 7, can be used. For example, functional materials 1990 6
Near-infrared absorbing dyes described on pages 64 to 68 of the monthly issue, and functional dyes for optical recording described on coloring materials 61 (1988) 218 to 223, cyanine-based, squarylium-based, azurenium-based,
Phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, anthraquinone dyes, dithiol metal complex salt dyes, indoaniline metal complex dyes, intermolecular CT complex dyes, transition metal chelate dyes, and aluminum diimmonium dyes can be selected and used.
【0071】色材バリヤー性素材として水溶性樹脂を用
いる場合には光吸収性物質も水溶性であることが好まし
く、特にスルホ基等の水溶性置換基を有するトリカルボ
シアニン系色素が好ましい。When a water-soluble resin is used as the colorant barrier material, the light absorbing substance is also preferably water-soluble, and a tricarbocyanine dye having a water-soluble substituent such as a sulfo group is particularly preferable.
【0072】光吸収性物質は、必要に応じて添加されれ
ばよいが、露光の波長が赤外域の場合には、前述の近赤
外吸収色素を1〜50重量%含有することが好ましい。近
赤外吸収色素は色材バリヤー層のバリヤー機能を低下さ
せない場合には更に多量を添加することができる。The light absorbing substance may be added if necessary, but when the wavelength of exposure is in the infrared region, it is preferable to contain the above-mentioned near infrared absorbing dye in an amount of 1 to 50% by weight. The near-infrared absorbing dye can be added in a larger amount if it does not deteriorate the barrier function of the coloring material barrier layer.
【0073】色材バリヤー層には、この他に塗布性を改
善するための添加剤として、例えば界面活性剤等、帯電
防止剤のための導電性化合物、ブロッキング防止のため
の離型剤、マット剤などを必要に応じて含有することが
できる。In addition to the above, the colorant barrier layer may further include additives such as surfactants, conductive compounds for antistatic agents, release agents for preventing blocking, and mats as additives for improving coating properties. Agents and the like can be contained if necessary.
【0074】色材バリヤー層の膜厚はバリヤー機能を低
下させない限り、できるだけ薄いことが好ましく、具体
的には0.01〜2.0μmの範囲であり、好ましくは0.1〜1.0
μmである。ただし、露光の強度が充分高い場合には、
より厚い膜厚でも穿孔することが可能なので、この範囲
に限定されない。The film thickness of the color material barrier layer is preferably as thin as possible unless the barrier function is deteriorated, specifically, it is in the range of 0.01 to 2.0 μm, preferably 0.1 to 1.0.
μm. However, if the exposure intensity is high enough,
Since it is possible to perforate even with a thicker film thickness, it is not limited to this range.
【0075】色材バリヤー層は、必要に応じて機能を分
離させた複数の層で形成されてもよい。分離される機能
としては、例えば色材バリヤー性、導電性、光吸収性、
ブロッキング耐性などが挙げられ、これらの機能を複数
層で異ならせて持たせることができる。The colorant barrier layer may be formed of a plurality of layers having separated functions as required. The functions to be separated include, for example, colorant barrier property, conductivity, light absorption,
Blocking resistance and the like can be mentioned, and these functions can be provided in different layers.
【0076】色材バリヤー層の塗工は前記色材層と同様
にして行うことができる。The coating of the colorant barrier layer can be performed in the same manner as the colorant layer.
【0077】色材バリアー層と色材層との間に、色材転
写量調整層を設ける場合、色材転写量調整層は次の構成
を採ることができる。When the color material transfer amount adjusting layer is provided between the color material barrier layer and the color material layer, the color material transfer amount adjusting layer can have the following constitution.
【0078】色材転写量調整層は、その厚み又は色材の
転写時の加熱・加圧の程度によって転写する色材の量の
調整が可能となる機能を有していればどんなものでもよ
いが、次の2つから選ばれる組成を用いることが好まし
い。The color material transfer amount adjusting layer may be any layer as long as it has a function of adjusting the amount of the color material to be transferred depending on the thickness thereof or the degree of heating / pressurizing at the time of transferring the color material. However, it is preferable to use a composition selected from the following two.
【0079】(1)色材バリアー性素材に色材透過性の
多孔性素材を加えた組成 (2)色材透過性の素材に色材補足性の素材を加えた構
成 (1)の構成において色材バリアー性素材は前述のもの
が使用可能である。色材透過性の多孔性素材としては、
多孔性微粒子が好ましく用いられる。多孔性微粒子の具
体例としては、カーボンブラック、活性炭、シリカゲ
ル、炭酸カルシウム、アルミナ、硫酸バリウム、シリ
カ、タルク、クレー、カオリン及び活性白土などが挙げ
られる。特に、カーボンブラック及び活性炭はそれ自体
が光吸収性物質でもあり、熱拡散性色素を適度に透過さ
せる素材として好ましい。(1) Composition of color material barrier material with addition of color material permeable porous material (2) Composition of color material permeable material with addition of color material complementary material In the configuration of (1) As the color material barrier material, the above-mentioned materials can be used. As a color material permeable porous material,
Porous fine particles are preferably used. Specific examples of the porous fine particles include carbon black, activated carbon, silica gel, calcium carbonate, alumina, barium sulfate, silica, talc, clay, kaolin and activated clay. In particular, carbon black and activated carbon are also light-absorbing substances themselves, and are preferable as a material that allows a heat-diffusible dye to pass through appropriately.
【0080】色材透過性多孔性素材の色材転写量調整層
への添加量は5〜60重量%、更に10〜50重量%が好まし
く、多孔性微粒子の粒径は0.01〜10μm、更に0.05〜1
μmが好ましい。The amount of the color material permeable porous material added to the color material transfer amount adjusting layer is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and the particle diameter of the porous fine particles is 0.01 to 10 μm, further 0.05. ~ 1
μm is preferred.
【0081】多孔性微粒子の孔の大きさは1〜1000nm、
更に好ましくは5〜500nmである。The pore size of the porous fine particles is 1 to 1000 nm,
More preferably, it is 5 to 500 nm.
【0082】(2)の構成において色材透過性の素材と
しては溶解性パラメーターが9以下の素材が好ましい。
具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢
酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合
体、エチレンビニルアルコール共重合体、スチレンブタ
ジエン共重合体、スチレンエチレンブタジエン共重合
体、スチレンイソプレン共重合体、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、パラフィンワックス及びエステルワック
スなどが挙げられる。In the constitution (2), a material having a solubility parameter of 9 or less is preferable as the material permeable to the coloring material.
Specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, styrene butadiene copolymer, styrene ethylene butadiene copolymer, styrene isoprene copolymer, polybutadiene, Examples include polyisoprene, paraffin wax and ester wax.
【0083】又、色材補捉性の素材としては、溶解性パ
ラメーターが9より大きい素材が好ましく用いられる。
具体的には、塩化ビニル、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリエステ
ル、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン樹脂、エチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチル
セルロース、ポリ酢酸ビニル、フェノール樹脂、ポリビ
ニルアルコール及びスチレンマレイン酸樹脂などが挙げ
られる。ここで言う、溶解性パラメーターとは、例え
ば、「高分子概論〔改定版〕」(昭和53年12月10日、日
刊工業新聞社発行)の第268頁から始まる7.2に記載され
ているものである。Further, as the colorant-capturing material, a material having a solubility parameter larger than 9 is preferably used.
Specifically, vinyl chloride, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, polyester, polyacrylic acid ester, polyurethane resin, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polyvinyl acetate, phenol resin, polyvinyl alcohol and styrene maleic acid resin, etc. Is mentioned. The solubility parameter referred to here is, for example, that described in 7.2 starting from page 268 of "Introduction to Polymer [Revised Edition]" (December 10, 1978, published by Nikkan Kogyo Shimbun). is there.
【0084】又、色材捕捉性の素材としては、樹脂に限
らず、色材とキレート反応することにより色材を固定化
するキレート化剤などを用いてもよい。The colorant-capturing material is not limited to the resin, and a chelating agent or the like that fixes the colorant by chelating with the colorant may be used.
【0085】このようなキレート化剤としては、例えば
Ni2+、Cu2+、Cr2+、Co2+又はZn2+と、酢酸又はステアリ
ン酸等の脂肪酸の塩、もしくは安息香酸又はサリチル酸
等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。As such a chelating agent, for example,
Examples thereof include Ni 2+ , Cu 2+ , Cr 2+ , Co 2+ or Zn 2+ and a salt of a fatty acid such as acetic acid or stearic acid, or a salt of an aromatic carboxylic acid such as benzoic acid or salicylic acid.
【0086】色材透過性の素材と色材捕捉性の素材の混
合は、溶剤に溶解して塗布乾燥すればよいが、一方の素
材の良溶媒が他方にとっては貧溶媒となるような場合に
は、溶解性に劣る素材を分散することで両者を混合する
ことができる。The colorant-permeable material and the colorant-capturing material can be mixed by dissolving in a solvent and coating and drying. However, when a good solvent of one material becomes a poor solvent for the other, Can be mixed by dispersing a material having poor solubility.
【0087】色材透過性の素材と色材捕捉性の素材の比
率は、重量比で5:95〜95:5が好ましく、より好まし
くは10:90〜90:10である。The weight ratio of the colorant-permeable material to the colorant-capturing material is preferably 5:95 to 95: 5, more preferably 10:90 to 90:10.
【0088】色材転写量調整層には前述の素材のほか
に、前記色材バリアー層に関して記載した光吸収性物質
を含有することが好ましい。色材転写量調整層全層に対
する添加の割合は1〜50重量%が好ましいがこれに限定
されるものではない。The color material transfer amount adjusting layer preferably contains, in addition to the above-mentioned materials, the light-absorbing substance described for the color material barrier layer. The proportion of addition of the color material transfer amount adjusting layer to the entire layer is preferably 1 to 50% by weight, but not limited to this.
【0089】色材転写量調節層を設けた場合、色材バリ
アー層に施された穿孔の大きさによる転写濃度の制御に
加えて、更に色材転写量調節層の存在による濃度の制御
を行うことが可能になるため、より一層高階調の転写画
像を形成することができる。When the color material transfer amount adjusting layer is provided, the transfer density is controlled by the presence of the color material transfer amount adjusting layer in addition to the control of the transfer density by the size of the perforations formed in the color material barrier layer. Therefore, it is possible to form a transfer image with higher gradation.
【0090】本発明においては、必要に応じて色材層及
び色材バリヤー層の他に層を設けることができる。例え
ば支持体と色材層の間には、接着性等を高めるための下
引層を設けることができる。又、支持体の裏面(色材層
とは反対側)には、走行安定性、耐熱性、帯電防止性等
を付与する目的でバッキング層を設けてもよい。このバ
ッキング層の厚みは0.1〜1μmの範囲にするのが好まし
い。In the present invention, a layer may be provided in addition to the color material layer and the color material barrier layer, if necessary. For example, an undercoat layer may be provided between the support and the color material layer to enhance the adhesiveness and the like. Further, a backing layer may be provided on the back surface of the support (on the side opposite to the color material layer) for the purpose of imparting running stability, heat resistance, antistatic property and the like. The thickness of this backing layer is preferably in the range of 0.1 to 1 μm.
【0091】更に記録材料には、パーフォレーションを
形成したり、色相の異なる区域の位置を検出するための
検知マークなどを設け、使用時の便宜を図ることもでき
る。Further, the recording material may be provided with detection marks for forming perforations or detecting the positions of areas having different hues for convenience of use.
【0092】次に本発明の記録材料と共に用いられる受
像材料について述べる。Next, the image receiving material used together with the recording material of the present invention will be described.
【0093】受像材料は支持体と受像層とで構成される
が、自己支持性の受像層そのもので受像材料を形成する
こともできる。The image-receiving material is composed of a support and an image-receiving layer, but the image-receiving material may be formed of the self-supporting image-receiving layer itself.
【0094】支持体としては、例えば紙、コート紙、合
成紙(ポリプロピレン、ポリスチレン又は、それらを紙
又はプラスチックフィルムに貼り合わせた複合材料)、
白色又は透明のポリエチレンテレフタレートフィルム、
白色又は透明のポリ塩化ビニル、ポリオレフィン被覆紙
などが挙げられる。支持体の厚みは、通常20〜300μmで
あり、好ましくは30〜200μmである。支持体の裏面には
帯電防止加工を施し、表面抵抗を106〜1012Ωとするの
が好ましい。As the support, for example, paper, coated paper, synthetic paper (polypropylene, polystyrene or a composite material obtained by laminating them on paper or a plastic film),
White or transparent polyethylene terephthalate film,
Examples thereof include white or transparent polyvinyl chloride and polyolefin-coated paper. The thickness of the support is usually 20 to 300 μm, preferably 30 to 200 μm. It is preferable that the back surface of the support be subjected to antistatic treatment to have a surface resistance of 10 6 to 10 12 Ω.
【0095】受像層は、受像層用バインダーと各種添加
剤とで形成される。この受像層用バインダーとしては、
ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー(例え
ばアルキルビニルエーテル、酢酸ビニル等)との共重合
体樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル、ポリ
ビニルピロリドン、ポリカーボネート、三酢酸セルロー
ス、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリ
レート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素
樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン-無水マレイ
ン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂などを挙げること
ができる。The image receiving layer is formed of a binder for the image receiving layer and various additives. As the binder for the image receiving layer,
Polyvinyl chloride resin, copolymer resin of vinyl chloride and other monomers (eg alkyl vinyl ether, vinyl acetate, etc.), polyester resin, acrylic ester, polyvinylpyrrolidone, polycarbonate, cellulose triacetate, styrene acrylate resin, vinyl toluene acrylate Resin, polyurethane resin, polyamide resin, urea resin, polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin and the like can be mentioned.
【0096】上記樹脂は新たに合成して使用してもよい
が、市販品を使用することもできる。いずれにしても、
物性面から見て受像層用バインダーとしては、Tgが−20
〜150℃の範囲にある樹脂が好ましく、特に30〜120℃の
樹脂が好ましい。又、平均重量分子量で2,000〜100,000
の範囲にある樹脂が好ましい。The above resin may be newly synthesized and used, or a commercially available product may be used. In any case,
From the viewpoint of physical properties, Tg is -20 as a binder for the image receiving layer.
A resin in the range of to 150 ° C is preferable, and a resin in the range of 30 to 120 ° C is particularly preferable. Also, the average weight molecular weight is 2,000 to 100,000.
Resins in the range are preferred.
【0097】受像層の形成に際しては、上記の各種樹脂
は反応活性点を利用して(反応活性点がない場合には付
与する)、放射線、熱、湿気、触媒等により架橋又は硬
化させてもよく、この場合、エポキシ、アクリルの如き
放射線活性モノマーやイソシアナートの如き架橋剤を用
いることができる。In the formation of the image-receiving layer, the various resins described above may be crosslinked or cured by utilizing radiation active points (if there are no reactive active points), they are crosslinked or cured by radiation, heat, moisture, a catalyst or the like. Well, in this case, a radiation-active monomer such as epoxy or acrylic, or a cross-linking agent such as isocyanate can be used.
【0098】受像層には、剥離剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、フィラー(充填剤)、顔料を添加す
ることができる。又、増感剤として可塑剤、熱溶剤など
を添加してもよい。A peeling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler (filler), and a pigment can be added to the image-receiving layer. Moreover, you may add a plasticizer, a thermal solvent, etc. as a sensitizer.
【0099】受像層は、前記受像層の形成成分を溶媒に
分散又は溶解して塗工液を調製し、支持体の表面に塗布
・乾燥する塗工法や、受像層の形成成分を有する混合物
を溶融押し出し支持体表面にラミネートするラミネート
法などにより形成することができる。The image-receiving layer may be prepared by dispersing or dissolving the components for forming the image-receiving layer in a solvent to prepare a coating solution, coating on the surface of a support and drying the mixture, or a mixture containing the components for forming the image-receiving layer. It can be formed by a laminating method in which the surface of the melt-extruded support is laminated.
【0100】ラミネート法を採用する時は、支持体が合
成樹脂である場合、共押出法を採用することもできる。When the laminating method is adopted, when the support is a synthetic resin, the coextrusion method can also be adopted.
【0101】受像層は支持体の表面全体に亘って形成さ
れてもよいし、表面の一部に形成されてもよい。The image receiving layer may be formed on the entire surface of the support or may be formed on a part of the surface.
【0102】受像層の厚みは、一般に1〜50μmで、好
ましくは2〜10μm程度である。一方、自己支持性であ
る受像層そのものが受像材料を形成する場合には、受像
層の厚みは通常60〜200μm、好ましくは90〜150μm程度
である。The thickness of the image receiving layer is generally 1 to 50 μm, preferably about 2 to 10 μm. On the other hand, when the self-supporting image-receiving layer itself forms the image-receiving material, the thickness of the image-receiving layer is usually 60 to 200 μm, preferably about 90 to 150 μm.
【0103】受像材料の表面には、融着防止、画像保存
性改良等の目的でオーバーコート層が積層されてもよ
い。オーバーコート層は、グラビア塗布、ワイヤーバー
塗布、ロール塗布、その他公知の塗布方式あるいはラミ
ネート法などにより形成することができる。この層の厚
みは、通常0.05〜3μmである。An overcoat layer may be laminated on the surface of the image receiving material for the purpose of preventing fusion and improving image storability. The overcoat layer can be formed by gravure coating, wire bar coating, roll coating, or any other known coating method or laminating method. The thickness of this layer is usually 0.05 to 3 μm.
【0104】受像材料が支持体と受像層とから成る場合
には、ノイズを少なくし、画像情報に対応した画像を再
現性良く転写記録するために、支持体と受像層の間にク
ッション層を設けることができる。When the image receiving material comprises a support and an image receiving layer, a cushion layer is provided between the support and the image receiving layer in order to reduce noise and transfer and record an image corresponding to image information with good reproducibility. Can be provided.
【0105】クッション層を構成する材質としては、ウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、エポキシ
樹脂、ブタジエンラバー等が挙げられる。クッション層
の厚みは5〜25μmが好ましい。Examples of the material forming the cushion layer include urethane resin, acrylic resin, ethylene resin, epoxy resin and butadiene rubber. The thickness of the cushion layer is preferably 5 to 25 μm.
【0106】次に本発明の熱転写記録方法(画像の形
成)について説明する。Next, the thermal transfer recording method (image formation) of the present invention will be described.
【0107】画像形成のプロセスは、図1及び図2に示
すように、まず記録材料の好ましくは色材バリヤー層側
から高強度露光を行うことにより、色材バリヤー層を画
像状に穿孔する工程と、次に穿孔された記録材料と受像
材料とを色材バリヤー層−受像層が対面するように重ね
合わせ全面加熱又は加圧する工程から成る。As shown in FIGS. 1 and 2, the process of image formation is a step in which the color material barrier layer is imagewise perforated by first performing high-intensity exposure from the color material barrier layer side of the recording material. Then, the perforated recording material and image receiving material are superposed so that the color material barrier layer and the image receiving layer face each other, and the whole surface is heated or pressed.
【0108】露光手段について更に詳細に説明する。こ
の高強度露光用光源としては、光学系にて集光しやす
く、出力エネルギーが大きくかつ熱に変換し易い波長の
光を発光できることが好ましい。このような光源として
は、例えば、キセノン光、ハロゲン光、半導体レーザ
ー、LED、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンレーザ
ー、YAGレーザー及び炭酸ガスレーザーなどが挙げら
れる。これらの中で複数の発光素子からなるアレイとし
て使用しやすい光源としては半導体レーザー、LEDな
どが挙げられる。The exposure means will be described in more detail. It is preferable that the light source for high-intensity exposure is capable of emitting light having a wavelength that is easily condensed by an optical system, has a large output energy, and is easily converted into heat. Examples of such a light source include xenon light, halogen light, semiconductor laser, LED, helium neon laser, argon laser, YAG laser and carbon dioxide laser. Among these, examples of light sources that are easy to use as an array composed of a plurality of light emitting elements include semiconductor lasers and LEDs.
【0109】この発光素子としては、露光エネルギーを
効率良く熱エネルギーに変換し得る波長の光を発光し得
るものが好ましく、好ましい発光波長としては、例えば
600〜2000nmである。The light emitting element is preferably one capable of emitting light having a wavelength capable of efficiently converting exposure energy into heat energy, and a preferable emission wavelength is, for example,
It is 600 to 2000 nm.
【0110】光源の駆動方式としては、半導体レーザー
を用いる場合、自動出力制御(APC)方式か、又は自
動電流制御(ACC)方式が採用できる。いずれの場合
にも、一時的な過大な電流で半導体レーザーを破壊しな
いための保護回路を備えていることが好ましい。When a semiconductor laser is used, an automatic output control (APC) system or an automatic current control (ACC) system can be adopted as a light source drive system. In any case, it is preferable to provide a protection circuit for preventing the semiconductor laser from being destroyed by a temporary excessive current.
【0111】光源は、必要に応じて複数並列においても
良い。その場合の露光系の配置は、複数の光源がそれぞ
れ別の走査線を走査するように置くことが好ましく、光
源のチャンネル数は、1以上100以下が好ましい。A plurality of light sources may be arranged in parallel if necessary. In that case, the exposure system is preferably arranged such that a plurality of light sources scan different scanning lines, and the number of channels of the light sources is preferably 1 or more and 100 or less.
【0112】図8及び図9はヒートモード記録用光源と
しての発光素子の配置の実施例を示している。図8では
発光素子アレイが計16個の並列に配置した発光素子を用
いている。図9では発光素子アレイが同様に計16個の発
光素子を、6個、6個及び4個の群にし、それぞれ所定
角度θ傾斜して配置され、発光素子は例えば同じ定格出
力100mWの半導体レーザーを用いている。FIG. 8 and FIG. 9 show an embodiment of the arrangement of the light emitting elements as the heat mode recording light source. In FIG. 8, a total of 16 light emitting element arrays arranged in parallel are used. In FIG. 9, the light-emitting element array is likewise made up of a total of 16 light-emitting elements in groups of 6, 6, and 4 and arranged at a predetermined angle θ, and the light-emitting elements are, for example, semiconductor lasers with the same rated output of 100 mW. Is used.
【0113】この発光素子アレイの個々の発光素子の露
光スポット径は、基本的には必要とする画像の解像度に
よって決定されるが、例えば1/e2のスポット径が3
〜40μmの範囲が好ましい。発光素子は例えば1mm以上
の大きさを有しているのに対し、露光される部分ではス
ポット径は例えば3〜40μmであるため、外側の発光素
子ほどより内側に向かって露光方向が曲げられなくては
ならない。しかし、あまり大きく露光方向が曲げられる
と、スポット径が歪んでしまうため好ましくない。この
ような発光素子の大きさがアレイとしての並びを規制し
てしまう点をできるだけ緩和するために、アレイにおけ
る発光素子の並びを図9の様にすることが好ましい。The exposure spot diameter of each light emitting element of this light emitting element array is basically determined by the required image resolution. For example, the spot diameter of 1 / e 2 is 3
The range of ˜40 μm is preferred. The light emitting element has a size of, for example, 1 mm or more, whereas the spot diameter is, for example, 3 to 40 μm in the exposed portion, so that the exposure direction is not bent toward the inner side as the outer light emitting element is. must not. However, if the exposure direction is bent too much, the spot diameter will be distorted, which is not preferable. In order to reduce as much as possible the restriction of the arrangement of the light emitting elements as an array, it is preferable to arrange the light emitting elements in the array as shown in FIG.
【0114】このようなレーザー穿孔記録においては、
露光時間を短くすることにより記録材料の色材バリアー
層から色材層側への熱伝導によるエネルギーロスが少な
くなる。サーマルヘッドを使用し、支持体側からの熱伝
導によりインク層を加熱する通常の熱転写記録と比べ、
レーザー穿孔記録では色材バリアー層近傍に直接熱エネ
ルギーが与えられる。In such laser perforation recording,
By shortening the exposure time, energy loss due to heat conduction from the coloring material barrier layer of the recording material to the coloring material layer side is reduced. Compared with normal thermal transfer recording in which the ink layer is heated by thermal conduction from the support side using a thermal head,
In laser perforation recording, thermal energy is directly applied near the color material barrier layer.
【0115】このため露光はできるかぎり高照度短時間
で行われることが好ましい。好ましい露光速度としては
線速度1m/秒以上、さらに好ましくは3m/秒以上で
ある。又、好ましい露光パワー密度は100,000W/cm2以
上更に好ましくは200,000W/cm2以上である。Therefore, it is preferable that the exposure is performed with high illuminance and in a short time as much as possible. A preferable exposure speed is a linear velocity of 1 m / sec or more, more preferably 3 m / sec or more. The preferable exposure power density is 100,000 W / cm 2 or more, more preferably 200,000 W / cm 2 or more.
【0116】半導体レーザーの走査方法としてはポリゴ
ンミラーやガルバノミラーとfθレンズ等を組み合わせ
てレーザー光の主走査を行い、記録媒体の移動により副
走査を行う、いわゆる平面操作方法や、ドラムを回転さ
せながらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査と
しレーザー光の移動を副走査とする円筒走査等がある
が、円筒走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記
録には適している。As a scanning method of the semiconductor laser, a polygon mirror or a galvano mirror and an fθ lens are combined to perform main scanning of laser light, and sub-scanning is performed by moving a recording medium, or a so-called plane operation method or rotating a drum. However, there is a cylindrical scan in which laser exposure is performed and the rotation of the drum is the main scan and the movement of the laser light is the sub-scan, but the cylindrical scan is easier to improve the accuracy of the optical system and is suitable for high-density recording. .
【0117】レーザー穿孔記録の特徴を活かすために
は、一般のサーマルヘッドに比べてドットピッチが細か
いことが好ましく、2.5μm以上25.4μm以下、より好ま
しくは3μm以上12.7μm以下である。又、主走査方向と
副走査方向のドットピッチは一致することが好ましい。In order to make full use of the characteristics of laser perforation recording, it is preferable that the dot pitch is finer than that of a general thermal head, and it is 2.5 μm or more and 25.4 μm or less, more preferably 3 μm or more and 12.7 μm or less. Further, it is preferable that the dot pitches in the main scanning direction and the sub scanning direction match.
【0118】次に各ドットの穿孔に用いるレーザ光のパ
ルス幅・照射強度・パルス数についての露光の制御手段
について、図3,4に基づいて説明する。Next, the exposure control means for the pulse width / irradiation intensity / pulse number of the laser light used for perforating each dot will be described with reference to FIGS.
【0119】本発明においては、露光のエネルギー、例
えばレーザー光のパルス幅、照射強度、パルス数を制御
することで、色材バリアー層に施される穿孔の大きさ
(穿孔径)を変化させることができる。In the present invention, the size of the perforations (perforation diameter) formed in the colorant barrier layer is changed by controlling the exposure energy, for example, the pulse width of the laser light, the irradiation intensity, and the number of pulses. You can
【0120】図3及び図4は制御手段の実施例を示し、
図4は画像信号処理回路のブロック図、図3は主走査方
向の露光エネルギーを制御する場合の画像信号のタイミ
ングチャートである。3 and 4 show an embodiment of the control means,
FIG. 4 is a block diagram of the image signal processing circuit, and FIG. 3 is a timing chart of the image signal when controlling the exposure energy in the main scanning direction.
【0121】この実施例では、パルス幅可変回路200を
有しており、このパルス幅可変回路200では、ラスタイ
メージプロセッサ83からの画像信号bのONから所定時
間T1後に設定された幅のパルスを、また画像信号bの
OFFから所定時間T2後に設定された幅のパルスをコ
ンビネーション回路89へ送る。This embodiment has a pulse width variable circuit 200. The pulse width variable circuit 200 outputs a pulse having a width set a predetermined time T1 after the image signal b from the raster image processor 83 is turned on. Also, a pulse having a width set after a predetermined time T2 from the turning off of the image signal b is sent to the combination circuit 89.
【0122】コンビネーション回路89では、シフトレジ
スタ86からの画像信号bと、パルス幅可変回路200から
の画像信号から図3に示す画像信号cを得、この画像信
号cはレーザー光源変調回路85へ送られ、このレーザー
光源変調回路85での変調によってレーザー光源を制御す
る。In the combination circuit 89, an image signal c shown in FIG. 3 is obtained from the image signal b from the shift register 86 and the image signal from the pulse width variable circuit 200, and this image signal c is sent to the laser light source modulation circuit 85. The laser light source is controlled by the modulation by the laser light source modulation circuit 85.
【0123】このパルス幅可変回路200には、ラスタイ
メージプロセッサ83からパルス幅制御信号が入力され、
このパルス幅制御信号によってパルス幅可変回路200か
ら出力されるパルス幅を制御する。これによって、コン
ビネーション回路89からの画像信号cが図3に示すよう
に出力され、この画像信号cをレーザー光源変調回路85
へ送り、このレーザー光源変調回路85での変調によって
レーザー光源を制御する。このように、制御手段82は、
露光のパルス幅を変化させる機構を有している。A pulse width control signal is input to the pulse width variable circuit 200 from the raster image processor 83,
This pulse width control signal controls the pulse width output from the pulse width variable circuit 200. As a result, the image signal c from the combination circuit 89 is output as shown in FIG. 3, and the image signal c is output from the laser light source modulation circuit 85.
Then, the laser light source is controlled by the modulation by the laser light source modulation circuit 85. Thus, the control means 82
It has a mechanism for changing the pulse width of exposure.
【0124】図5及び図6は制御手段の他の実施例を示
し、図5は画像信号処理回路のブロック図、図6は主走
査方向の露光エネルギーを制御する場合の画像信号のタ
イミングチャートである。5 and 6 show another embodiment of the control means, FIG. 5 is a block diagram of the image signal processing circuit, and FIG. 6 is a timing chart of the image signal when controlling the exposure energy in the main scanning direction. is there.
【0125】この実施例では、露光強度可変回路201を
有しており、この露光強度可変回路201には、ラスタイ
メージプロセッサ83からの画像信号bのONから所定時
間T1後に設定された露光強度を、また画像信号bのO
FFから所定時間T2後に設定された露光強度を変化さ
せるようになっている。このように、制御手段82は、露
光の強度を変化させる機構を有している。In this embodiment, an exposure intensity varying circuit 201 is provided, and the exposure intensity varying circuit 201 receives the exposure intensity set after a predetermined time T1 from the turning on of the image signal b from the raster image processor 83. , O of the image signal b
The exposure intensity set is changed after a predetermined time T2 from FF. In this way, the control means 82 has a mechanism for changing the intensity of exposure.
【0126】図7は、同様にして、同一パルス幅のパル
ス数を変化させる場合の画像信号のタイミングチャート
である。Similarly, FIG. 7 is a timing chart of an image signal when the number of pulses having the same pulse width is changed.
【0127】次に、各ドットに与える露光の強度変調と
各画素に対して面積階調を与えるための制御を同時に行
うための画像露光制御手段について図10に基づいて説明
する。図10は制御手段のブロック図である。Next, the image exposure control means for simultaneously performing the intensity modulation of the exposure given to each dot and the control for giving the area gradation to each pixel will be described with reference to FIG. FIG. 10 is a block diagram of the control means.
【0128】以下では信号変換用の読み出し専用メモリ
(以下ROMという)を、ルックアップテーブルと呼
び、LUTと略記する。Hereinafter, the read-only memory for signal conversion (hereinafter referred to as ROM) is referred to as a lookup table and is abbreviated as LUT.
【0129】変調信号発生手段100は、入力LUT110、
クロック発生手段120、クロックカウンタ130、面積変換
LUT140及びLDチャンネル別変調回路150よりなり、
変調回路150は、LD変調LUT151及びDAコンバータ
152よりなる。画像データは入力LUT110によって階調
補正され10bitのデータに変換される。データ115の
うち上位2bitは16配分してLDチャンネル別変調回路1
50に入力される。下位8bitは面積変換LUT140に入力
される。クロック発生手段120により細かい画素の書き
込み周期に相当するクロックが生成され、それに基づい
てクロックカウンタ130により0から15までの整数を表
現するコード135が繰り返し発生され面積変換LUT140
に入力される。面積変換LUT140は、データ115の下位
8bitとコード135に基づいて、16本のLDに1対1対応
する16bitの面積変調データ145を生成する。このデータ
は1ビットずつ別々にLDチャンネル別変調回路150に
入力される。LDチャンネル別変調回路150は、データ1
15の上位2bitと面積変調データ145の中の1bitを受け
取り、LDを変調するためのアナログ電圧信号を発生す
る。LDチャンネル別変調回路150はLD変調LUT151
とDAコンバータ152からなる。LD変調LUT151はデ
ータ115の上位2bitと面積変調データ145の中の1bitに
基づいて12bitのLD駆動コード155を生成する。DAコ
ンバータ152は、LD駆動コード155に基づいてアナログ
電圧信号156を発生する。The modulation signal generating means 100 has the input LUT 110,
A clock generator 120, a clock counter 130, an area conversion LUT 140, and an LD channel modulation circuit 150,
The modulation circuit 150 includes an LD modulation LUT 151 and a DA converter.
It consists of 152. The image data is tone-corrected by the input LUT 110 and converted into 10-bit data. The upper 2 bits of the data 115 are distributed in 16 and the modulation circuit for each LD channel 1
Entered in 50. The lower 8 bits are input to the area conversion LUT 140. A clock corresponding to a fine pixel writing cycle is generated by the clock generating means 120, and a code 135 representing an integer from 0 to 15 is repeatedly generated by the clock counter 130 based on the clock, and the area conversion LUT 140 is generated.
Entered in. The area conversion LUT 140 generates 16-bit area modulation data 145 corresponding to 16 LDs on a one-to-one basis based on the lower 8 bits of the data 115 and the code 135. This data is input to the LD channel modulation circuit 150 separately for each bit. LD channel modulation circuit 150 uses data 1
It receives the upper 2 bits of 15 and 1 bit of the area modulation data 145 and generates an analog voltage signal for modulating the LD. The LD channel modulation circuit 150 is an LD modulation LUT 151.
And a DA converter 152. The LD modulation LUT 151 generates a 12-bit LD drive code 155 based on the upper 2 bits of the data 115 and 1 bit of the area modulation data 145. The DA converter 152 generates an analog voltage signal 156 based on the LD drive code 155.
【0130】このようにして、露光のパルス幅・照射強
度・パルス数を変えることにより、図1に示されるよう
に、色材バリアー層の穿孔径が変化し、この孔を通して
受像層上へ転写される色素量が各ドット毎に制御され
る。その結果、画素を形成する各ドット毎に濃度階調が
得られる。こうして生成された面積階調と濃度階調(レ
ーザー強度変化)を混在させた信号により画像を形成す
ることで、全体として10bitの階調を有する画像を得る
ことができる。By changing the exposure pulse width, irradiation intensity, and number of pulses in this way, the perforation diameter of the colorant barrier layer changes, as shown in FIG. 1, and the image is transferred onto the image receiving layer through the perforations. The amount of dye that is applied is controlled for each dot. As a result, a density gradation can be obtained for each dot forming a pixel. By forming an image with a signal in which the area gradation and the density gradation (change in laser intensity) thus generated are mixed, it is possible to obtain an image having a gradation of 10 bits as a whole.
【0131】尚、ここに示した画像信号の処理方法は一
例であり、同様の効果を得ることができる処理方法もし
くは回路はどのようなものでも使用することができる。
又、もととなる画像データはアナログ信号でもディジタ
ル信号でも良い。The image signal processing method shown here is merely an example, and any processing method or circuit that can obtain the same effect can be used.
The original image data may be an analog signal or a digital signal.
【0132】高強度露光により形成される孔は、網点状
であってもよいし、連続した孔であってもよい。The holes formed by the high-intensity exposure may be halftone dots or continuous holes.
【0133】記録材料と受像材料を重ね合わせて全面加
熱する際の熱エネルギーの与え方としては、受像材料側
から行うことも、記録材料側から行うことも、あるいは
双方から行うこともできる。この加熱により、色材層の
熱拡散性色素は色材バリヤー層の前記孔を通じて色材層
から受像材料の受像層へと拡散移行し、画像を形成す
る。加熱温度は特に制限されないが、通常60〜200℃の
範囲が好ましく、80〜150℃がより好ましい。又、加圧
する場合は、0.1〜5Kg/cm2程度の圧力が好ましい。The heat energy may be applied from the image receiving material side, the recording material side, or both sides when the recording material and the image receiving material are superposed and heated over the entire surface. By this heating, the heat diffusible dye of the color material layer diffuses and transfers from the color material layer to the image receiving layer of the image receiving material through the holes of the color material barrier layer to form an image. The heating temperature is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 60 to 200 ° C, more preferably 80 to 150 ° C. When applying pressure, a pressure of about 0.1 to 5 kg / cm 2 is preferable.
【0134】この場合、画像は色材バリヤー層の孔の形
状に対応して形成され、網点になったりベタになったり
する。網点の場合、画像濃度は網点数が多いほど高い
(画像濃度は孔数に応じて増大する)。In this case, an image is formed corresponding to the shape of the holes in the color material barrier layer, and becomes an image with halftone dots or a solid image. In the case of halftone dots, the image density increases as the number of halftone dots increases (the image density increases according to the number of holes).
【0135】本発明の記録材料は色材層の上に色材バリ
ヤー層が形成されているので、保存性に優れている。Since the recording material of the present invention has the colorant barrier layer formed on the colorant layer, it has excellent storability.
【0136】又、本発明の熱転写記録方法は、上記色材
バリヤー層の穿孔にレーザー光を使用することにより高
解像度記録を行い、且つ各記録ドットに更に階調を持た
せることにより、面積階調と濃度階調を組み合わせ、非
常に広い範囲で画像の濃淡の階調を表現したり、高い熱
量の加熱もしくは加圧により色素の受像材料への拡散を
促進して、画像の濃度を非常に高めることができる。Further, in the thermal transfer recording method of the present invention, high resolution recording is carried out by using a laser beam for perforating the color material barrier layer, and each recording dot is further provided with gradation, thereby obtaining an area scale. Tone and density gradation are combined to express the gradation of light and shade of the image in a very wide range, and the high density of heat or pressure promotes the diffusion of the dye to the image receiving material, thus making the density of the image extremely high. Can be increased.
【0137】[0137]
【実施例】次に実施例に基づいて本発明をより具体的に
説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。
なお、以下において「部」は「重量部」を表し、用いる
赤外吸収色素及びキレート形成色素の構造は次に示すも
のである。又、以下の実施例での濃度はすべてサクラデ
ンシトメーターPDA65(コニカ製)を用い、特に記載
のない限りグリーンフィルターを用いて測定した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
In the following, "parts" represent "parts by weight", and the structures of infrared absorbing dyes and chelate-forming dyes used are shown below. Further, all the densities in the following examples were measured using a Sakura densitometer PDA65 (manufactured by Konica) and a green filter unless otherwise specified.
【0138】[0138]
【化13】 [Chemical 13]
【0139】[0139]
【化14】 [Chemical 14]
【0140】実施例1 (記録材料の製造)下記組成物を混合・分散して熱拡散
性色素を含有する色材層用塗布液を調製した。Example 1 (Production of Recording Material) The following compositions were mixed and dispersed to prepare a coating material for a color material layer containing a heat diffusible dye.
【0141】色材層用塗布液 熱拡散性色素〔日本化薬社製:カヤセットブルー714〕 4部 ポリビニルブチラール樹脂 4部 〔積水化学社製:エスレックBX-1〕 メチルエチルケトン 90部 シクロヘキサノン 10部 上記色材層用塗工液を、厚さ100μmのポリエチレンテレ
フタレート(PET)フィルム上にワイヤーバーを用い
て塗布・乾燥し、厚み4μmの色材層を形成した。な
お、PETフィルムの裏面には、バッキング層としてシ
リコン変性ウレタン樹脂(大日精化社製:SP−2105)
を含むニトロセルロース層を設けた。 Coating liquid for color material layer Thermal diffusible dye [Nippon Kayaku Co., Ltd .: Kayaset Blue 714] 4 parts Polyvinyl butyral resin 4 parts [Sekisui Chemical Co., Ltd .: S-REC BX-1] Methyl ethyl ketone 90 parts Cyclohexanone 10 parts The coating liquid for a color material layer was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm using a wire bar and dried to form a color material layer having a thickness of 4 μm. On the back side of the PET film, a silicone-modified urethane resin (Dainichi Seika: SP-2105) was used as a backing layer.
Was provided.
【0142】次に、下記処方の色材バリヤー層を上記色
材層上にワイヤーバーを用いて塗布・乾燥し、厚み0.5
μmの色材バリヤー層を形成し、記録材料を得た。Next, a coloring material barrier layer having the following formulation is applied onto the coloring material layer with a wire bar and dried to give a thickness of 0.5.
A color material barrier layer of μm was formed to obtain a recording material.
【0143】色材バリヤー層組成 ゼラチン 3.5部 近赤外吸収色素(IR−1) 1.5部 純水 95部 (受像材料の製造)厚さ150μmの合成紙〔王子油化合成
紙社製:ユポFPG-150〕上に、下記組成の受像層形成用
塗布液をワイヤーバーを用いて塗布、更にドライヤーで
仮乾燥した後、100℃のオーブン中で1時間乾燥して合
成紙上に厚み5μmの受像層を設けて受像材料を得た。 Colorant Barrier Layer Composition Gelatin 3.5 parts Near infrared absorbing dye (IR-1) 1.5 parts Pure water 95 parts (Production of image receiving material) Synthetic paper having a thickness of 150 μm (manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd .: Yupo FPG -150], the coating solution for forming an image receiving layer having the following composition was applied using a wire bar, and then temporarily dried by a dryer, and then dried in an oven at 100 ° C. for 1 hour to form an image receiving layer having a thickness of 5 μm on the synthetic paper. Was provided to obtain an image receiving material.
【0144】受像層形成用塗布液 塩化ビニル-ビニルイソブチルエーテル共重合体 9部 〔BASF社製:ラロフレックスMP25〕 ポリエステル変性シリコン樹脂 1部 〔信越シリコーン社製:X-24-8300〕 メチルエチルケトン 40部 シクロヘキサノン 10部 (画像の形成) 《色材バリヤー層の穿孔》前記記録材料の色材バリヤー
層に半導体レーザーLTO90MD/MF(シャープ社製:波長8
30nm,最大光出力100mW)のレーザ光を集光して最大出
力時約6μm径のビームとし、走査ピッチ10μm、走査速
度2m/秒で照射することにより色材バリヤー層を穿孔
した(光学効率は60%であった)。この際半導体レーザ
ーに与える電流源を制御して露光面でのパワーを10mWか
ら60mWまで変化させることにより、各ドットの径を2μ
m、4μm、6μm及び8μmの4段階に制御した。 Coating solution for forming image-receiving layer Vinyl chloride-vinyl isobutyl ether copolymer 9 parts [BASF Corporation: Laroflex MP25] Polyester modified silicone resin 1 part [Shin-Etsu Silicone: X-24-8300] Methyl ethyl ketone 40 parts Cyclohexanone 10 parts (image formation) << Perforation of colorant barrier layer >> Semiconductor laser LTO90MD / MF (Sharp: wavelength 8
A laser beam of 30 nm, maximum light output 100 mW) was condensed to form a beam with a diameter of about 6 μm at the maximum output, and a color material barrier layer was perforated by irradiating with a scanning pitch of 10 μm and a scanning speed of 2 m / sec. It was 60%). At this time, by controlling the current source given to the semiconductor laser and changing the power on the exposure surface from 10 mW to 60 mW, the diameter of each dot is 2 μm.
Control was performed in four steps of m, 4 μm, 6 μm and 8 μm.
【0145】《色材の転写》上記のように色材バリヤー
層が穿孔された記録材料と受像材料を、色材バリヤー層
と受像層が接するように重ね合わせ、120℃で2kg/cm2
の加熱・加圧が行える熱ロールを通し、穿孔部分のみ色
材(拡散性色素)を受像層に転写させた。<< Transfer of Coloring Material >> The recording material having the colorant barrier layer perforated as described above and the image receiving material are superposed so that the colorant barrier layer and the image receiving layer are in contact with each other, and 2 kg / cm 2 at 120 ° C.
The coloring material (diffusible dye) was transferred to the image receiving layer only on the perforated portion through a hot roll capable of heating and pressing.
【0146】8μm径のドットで構成されたベタ転写部
分の赤反射濃度(ベタ濃度)を測定したところ3.1であ
った。又、2μm、4μm、6μm径のドットで構成され
た部分の赤反射濃度はそれぞれ0.8、1.7及び2.5であり、
穿孔されなかった部分の反射濃度(白地濃度)は0.06で
あり、熱ロールを通す前の受像材料の反射濃度と変わり
なかった。The red reflection density (solid density) of the solid transfer portion composed of dots of 8 μm diameter was measured and found to be 3.1. Also, the red reflection densities of the portions composed of 2 μm, 4 μm, and 6 μm diameter dots are 0.8, 1.7, and 2.5, respectively,
The reflection density (white background density) of the non-perforated portion was 0.06, which was the same as the reflection density of the image receiving material before passing through the heat roll.
【0147】実施例2 色材層及び色材バリヤー層は実施例1と全く同じとし、
色材層と色材バリアー層の間に色材転写量調整層を設
け、その組成だけを下記のように変化させた本発明の記
録材料3種を製造した。但し、色材バリアー層の厚みは
何れも0.2μm、色材転写量調整層の厚みは何れも0.6μm
とした。Example 2 The coloring material layer and the coloring material barrier layer were exactly the same as in Example 1,
A color material transfer amount adjusting layer was provided between the color material layer and the color material barrier layer, and three kinds of recording materials of the present invention were produced in which only the composition was changed as follows. However, the thickness of each color material barrier layer is 0.2 μm, and the thickness of each color material transfer amount adjustment layer is 0.6 μm.
And
【0148】 〈色材転写量調整層〉2−1 ゼラチン 4部 カーボンブラック(平均粒径0.15μm) 4部 水 92部2−2 水溶性ポリエステル樹脂(アニオン性,pH=3〜5) 10部 〔高松油脂社製:ペスレジン200(20%水溶液)〕 近赤外吸収色素(IR−2) 1部 炭酸カルシウム(平均粒径0.2μm) 9部 純水 80部2−3 スチレンイソプレン共重合体 8部 〔シェル化学社製 カリフレックスTR1117〕 近赤外吸収色素(IR−4) 2部 ステアリン酸ニッケル 2部 メチルエチルケトン 90部 これらの記録材料及び実施例1と同じ受像材料を用い
て、実施例1と同様にして、但し、半導体レーザーの光
出力を150mWとし、露光面パワーを20mWから100mWまで変
化させて、色材バリヤー層の穿孔、受像層への熱転写を
行った結果を以下に示す。<Color material transfer amount adjusting layer> 2-1 Gelatin 4 parts Carbon black (average particle size 0.15 μm) 4 parts Water 92 parts 2-2 Water-soluble polyester resin (anionic, pH = 3 to 5) 10 parts [Takamatsu Yushi Co., Ltd .: Pethresin 200 (20% aqueous solution)] Near infrared absorbing dye (IR-2) 1 part Calcium carbonate (average particle size 0.2 μm) 9 parts Pure water 80 parts 2-3 Styrene isoprene copolymer 8 Parts [Califlex TR1117 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.] Near infrared absorption dye (IR-4) 2 parts Nickel stearate 2 parts Methyl ethyl ketone 90 parts Using these recording materials and the same image receiving materials as in Example 1, Similarly, except that the light output of the semiconductor laser was 150 mW, the exposure surface power was changed from 20 mW to 100 mW, and the perforation of the colorant barrier layer and the thermal transfer to the image receiving layer were performed.
【0149】 記録材料 白地濃度 穿孔部の各スポット径(μm)対応濃度 2μm 4μm 6μm 8μm 2−1 0.06 0.50 1.30 2.20 2.90 2−2 0.07 6.00 1.10 2.10 3.00 2−3 0.06 6.00 1.20 2.10 3.20 実施例3 (記録材料の製造)下記組成物を混合、分散して熱拡散
性色素を含有する色材層用塗布液を調整した。Recording material White density Density corresponding to each spot diameter (μm) of perforated part 2 μm 4 μm 6 μm 8 μm 2-1 0.06 0.50 1.30 2.20 2.90 2-2 0.07 6.00 1.10 2.10 3.00 2-3 0.06 6.00 1.20 2.10 3.20 Example 3 ( Production of Recording Material) The following compositions were mixed and dispersed to prepare a coating liquid for a color material layer containing a heat diffusible dye.
【0150】色材層用塗布液 キレート型熱拡散性色素(D−1) 25部 〃 (D−2) 15部 〃 (D−3) 40部 ポリビニルブチラール樹脂 20部 〔積水化学社製 エスレックBX−1〕 メチルエチルケトン 700部 シクロヘキサノン 200部 上記色材層塗布液を、厚さ100μmのPETフィルム上に
ワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、厚み4μmの色材層
を形成した。 Coating solution for coloring material layer Chelate type heat diffusible dye (D-1) 25 parts 〃 (D-2) 15 parts 〃 (D-3) 40 parts Polyvinyl butyral resin 20 parts [Srek BX manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. -1] Methyl ethyl ketone 700 parts Cyclohexanone 200 parts The above color material layer coating liquid was applied and dried on a PET film having a thickness of 100 µm using a wire bar to form a color material layer having a thickness of 4 µm.
【0151】次に、下記処方の色材バリアー層用組成物
を上記色材層の上にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、
厚み0.15μmの色材バリアー層を形成し、記録材料を得
た。Next, a coloring material barrier layer composition having the following formulation was applied onto the coloring material layer using a wire bar and dried,
A color material barrier layer having a thickness of 0.15 μm was formed to obtain a recording material.
【0152】色材バリアー層用組成物 ゼラチン 2.5部 近赤外吸収色素(IR−3) 2.5部 純水 95部 (受像材料の製造)裏面に帯電防止加工を施し、表面抵
抗を1010Ωとした厚さ100μmのPETの帯電防止加工処
理面と反対側の面に、下記組成の受像層形成用塗布液を
ワイヤーバーを用いて塗布し120℃で30分乾燥して厚み
4μmの受像層を設けた。Composition for Coloring Material Barrier Layer Gelatin 2.5 parts Near infrared absorbing dye (IR-3) 2.5 parts Pure water 95 parts (Production of image receiving material) The back surface was subjected to antistatic treatment to give a surface resistance of 10 10 Ω. The coating liquid for forming an image receiving layer having the following composition was applied to the surface opposite to the antistatic processed surface of PET having a thickness of 100 μm using a wire bar and dried at 120 ° C. for 30 minutes to form an image receiving layer having a thickness of 4 μm. Provided.
【0153】受像層形成用塗布液 ポリビニルブチラール 40部 〔積水化学社製:エスレック BL−1〕 メタルソース(D−4) 50部 アミノ変性シリコン 5部 〔信越シリコン社製:KF-393〕 エポキシ変性シリコン 5部 〔信越シリコン社製:X-22-343〕 メチルエチルケトン 300部 シクロヘキサン 100部 (画像の形成) 《色材バリアー層の穿孔》前記記録材料の色材バリアー
層に半導体レーザー(波長810μm、最大光出力150mW)
のレーザー光を集光して最大出力時の半値幅のビーム径
を5μmとして露光を行った。レーザー露光装置の配置
は図9のようにし、16個の半導体レーザーを用い、図10
の回路を用いて、面積階調8bit(256階調)、各最小ド
ット毎の濃度階調を2bit(4階調)とし、最小ドット1
6×16個で形成される80μm角の画素に対し10bit(1024
階調)の露光を行った。 Coating Solution for Forming Image Receiving Layer Polyvinyl butyral 40 parts [Sekisui Chemical Co., Ltd .: S-REC BL-1] Metal source (D-4) 50 parts Amino-modified silicone 5 parts [Shin-Etsu Silicon Co., Ltd .: KF-393] Epoxy-modified Silicon 5 parts [Shin-Etsu Silicon Co .: X-22-343] Methyl ethyl ketone 300 parts Cyclohexane 100 parts (image formation) << Perforation of colorant barrier layer >> Semiconductor laser (wavelength 810 μm, max. Optical output 150mW)
The laser beam was condensed and the exposure was performed with the beam width of the half width at the maximum output being 5 μm. The layout of the laser exposure device is as shown in FIG. 9, and 16 semiconductor lasers are used.
The area gradation is set to 8 bits (256 gradations), the density gradation for each minimum dot is set to 2 bits (4 gradations), and the minimum dot 1
For a pixel of 80 μm square formed by 6 × 16 pixels, 10 bit (1024
Exposure).
【0154】露光の際の焦点面での光出力は半導体レー
ザー1個当たりの平均で101mWであった。又、露光の走
査速度から計算したベタ露光時の露光エネルギー密度は
150mJ/cm2であった。The light output on the focal plane at the time of exposure was 101 mW on average per semiconductor laser. Also, the exposure energy density during solid exposure calculated from the scanning speed of exposure is
It was 150 mJ / cm 2 .
【0155】《色材の転写》上記のように色材バリアー
層が穿孔された記録材料の色材バリアー層と受像材料の
受像層とが接するように重ね合わせ、180℃で2Kg/cm2
の加熱・加圧が行える熱ロールを通し、穿孔部分のみ色
材を受像層に転写させた。<< Transfer of Coloring Material >> As described above, the coloring material barrier layer of the recording material in which the coloring material barrier layer is perforated and the image receiving layer of the image receiving material are superposed so as to be in contact with each other, and 2 Kg / cm 2 at 180 ° C.
The coloring material was transferred to the image receiving layer only on the perforated portion through a hot roll capable of heating and pressurizing.
【0156】色材が転写された受像材料上には、未露光
部からベタ露光部まで、10bitの階調に相当するなだら
かな濃度変化を持った階調パターンが得られた。色調は
ほぼ黒色又は灰色であった。尚、PETフィルム透過濃
度は0.02、未露光部透過濃度は0.02、ベタ露光部透過濃
度は3.28であった。更に、得られた画像の保存性の確認
のため、50℃で1カ月間保存を行ったが、室温保存のリ
ファレンスと比較しても画像のにじみもなく、良好な保
存性を示した。On the image receiving material on which the color material was transferred, a gradation pattern having a smooth density change corresponding to a gradation of 10 bits was obtained from the unexposed area to the solid exposed area. The color tone was almost black or gray. The PET film transmission density was 0.02, the unexposed area transmission density was 0.02, and the solid exposure area transmission density was 3.28. Further, in order to confirm the storability of the obtained image, the image was stored at 50 ° C. for one month, but even when compared with a reference stored at room temperature, the image did not bleed and showed good storability.
【0157】実施例4 実施例3と同様にして厚み12μmのPET上に色材層処
方のみ下記のように変更して記録材料を作成し、次に下
記の受像材料を作成した。Example 4 In the same manner as in Example 3, a recording material was prepared on PET having a thickness of 12 μm by changing only the color material layer formulation as described below, and then the following image receiving material was prepared.
【0158】色材層用塗布液 キレート型熱拡散性色素(D−1) 22部 〃 (D−2) 13部 〃 (D−3) 35部 マット剤(平均粒径 17μm) 10部 〔総研化学社製:MR-20G〕 ポリビニルブチラール樹脂 20部 〔積水化学社製:エスレックBX−1〕 メチルエチルケトン 700部 シクロヘキサノン 200部 (受像材料の製造)裏面に帯電防止加工を施し、表面抵
抗を5×109Ωとした厚さ175μmのPETの帯電防止加
工処理面と反対側の面に、下記組成のクッション層塗布
液をドクターブレードを用いて塗布し、乾燥膜厚で10μ
mのクッション層を設けた。 Coating solution for coloring material layer Chelate type heat diffusible dye (D-1) 22 parts 〃 (D-2) 13 parts 〃 (D-3) 35 parts Matting agent (average particle size 17 μm) 10 parts Chemical Co., Ltd .: MR-20G] Polyvinyl butyral resin 20 parts [Sekisui Chemical Co., Ltd .: S-REC BX-1] Methyl ethyl ketone 700 parts Cyclohexanone 200 parts (Manufacture of image receiving material) Antistatic treatment is applied to the back surface to give surface resistance of 5 × 10 A 175 μm-thick PET film with a thickness of 9 Ω was coated with a cushion layer coating solution having the following composition using a doctor blade on the surface opposite to the antistatic processed surface.
m cushion layer is provided.
【0159】クッション層用塗布液 エチレン酢酸ビニル樹脂 30部 〔三井デュポンポリケミカル社製:エバフレックスEV-40Y〕 トルエン 60部 メチルエチルケトン 10部 次に、別途シリコン表面処理剤により剥離性を持たせた
厚さ25μmのPETの表面処理剤塗布面に、下記処方の
受像層形成用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、乾燥膜
厚3μmの受像層を形成した。 Cushion layer coating solution Ethylene vinyl acetate resin 30 parts [Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd .: EVAflex EV-40Y] Toluene 60 parts Methyl ethyl ketone 10 parts Next, a thickness which is provided with a separate silicone surface treatment agent for release. The coating solution for forming an image receiving layer having the following formulation was applied to the surface of 25 μm thick PET coated with a surface treatment agent with a wire bar to form an image receiving layer having a dry film thickness of 3 μm.
【0160】受像層形成用塗布液 塩化ビニル樹脂 40部 〔信越化学社製:TK-300〕 メタルソース(D−4) 50部 アミノ変性シリコン 5部 〔信越シリコン社製:KF-393〕 エポキシ変性シリコン 5部 〔信越シリコン社製:X-22-343〕 メチルエチルケトン 300部 シクロヘキサノン 100部 次にこの25μm剥離性PET上に設けられた受像層面
と、先に作成したクッション層が塗布された175μmPE
Tのクッション層面を対面させて、室温でラミネーター
により3Kg/cm2の加圧を行い、2枚のシートを貼り合
わせた後、剥離性のPETを剥離することにより、175
μmPET上にクッション層及び受像層がこの順に形成
された受像材料を得た。 Coating liquid for forming image-receiving layer Vinyl chloride resin 40 parts [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TK-300] Metal source (D-4) 50 parts Amino-modified silicone 5 parts [Shin-Etsu Silicon Co., Ltd .: KF-393] Epoxy-modified Silicon 5 parts [Shin-Etsu Silicon Co., Ltd .: X-22-343] Methyl ethyl ketone 300 parts Cyclohexanone 100 parts Next, the image receiving layer surface provided on the 25 μm releasable PET and the 175 μm PE coated with the cushion layer prepared above.
With the cushion layer surfaces of T facing each other, a pressure of 3 kg / cm 2 was applied at room temperature with a laminator, the two sheets were pasted together, and then the releasable PET was peeled off.
An image receiving material was obtained in which a cushion layer and an image receiving layer were formed in this order on μmPET.
【0161】(一体化加工)次に、記録材料のバリアー
層面と受像材料の受像層面とを対面させて、室温でラミ
ネーターにより0.5Kg/cm2の加圧を行い、記録材料と受
像材料の一体化を行った。(Integration processing) Next, the barrier layer surface of the recording material and the image receiving layer surface of the image receiving material are faced to each other, and a pressure of 0.5 kg / cm 2 is applied at room temperature by a laminator to integrate the recording material and the image receiving material. Was made.
【0162】(画像の形成)色材バリアー層の穿孔を、
露光を受像材料の支持体側から行った他は実施例3と同
様にして行い、一体化された材料をラミネーターを通し
て180℃、5Kgの加熱、加圧を行った後、両者を分離し
た。受像材料上には、未露光部からベタ露光部まで10bi
tの階調に相当するなだらかな濃度変化を持った階調パ
ターンが得られた。尚、フィルム透過濃度は0.04、未露
光部透過濃度及びベタ露光部透過濃度はそれぞれ0.04と
3.14であった。(Formation of image) The perforations of the colorant barrier layer are formed.
Exposure was performed from the support side of the image receiving material in the same manner as in Example 3, and the integrated material was heated and pressed at 180 ° C. for 5 Kg through a laminator and then separated. 10bi from unexposed area to solid exposed area on image receiving material
A gradation pattern having a gentle density change corresponding to the gradation of t was obtained. The film transmission density was 0.04, the unexposed area transmission density and the solid exposed area transmission density were 0.04 respectively.
It was 3.14.
【0163】実施例5 下記組成物を混合、分散して熱拡散性色素を含有する色
材層用塗布液を調整した。Example 5 The following compositions were mixed and dispersed to prepare a coating liquid for a color material layer containing a heat diffusible dye.
【0164】色材層用塗布液 キレート型熱拡散性色素(D−1) 10部 〃 (D−2) 6部 〃 (D−3) 24部 ポリビニルブチラール樹脂 40部 [積水化学社製:エスレックBX−1] メチルエチルケトン 90部 シクロヘキサノン 10部 上記色材層用塗布液を、厚さ100μmのPETフィルム上
にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、厚み4μmの色材
層を形成した。 Coating solution for color material layer Chelate type heat diffusible dye (D-1) 10 parts 〃 (D-2) 6 parts 〃 (D-3) 24 parts Polyvinyl butyral resin 40 parts [Sekisui Chemical Co., Ltd .: S-REC BX-1] Methyl ethyl ketone 90 parts Cyclohexanone 10 parts The above coating liquid for a color material layer was applied and dried on a PET film having a thickness of 100 μm using a wire bar to form a color material layer having a thickness of 4 μm.
【0165】次に、下記組成物を分散して色材転写量調
整層用塗布液とした。Next, the following composition was dispersed to prepare a coating liquid for a color material transfer amount adjusting layer.
【0166】色材転写量調整層用塗布液 水溶性ポリエステル樹脂(固形分25%) 10部 [互応化学社製:プラスコートZ-446) カーボンブラック水分散液(固形分25%) 10部 水 30部 上記色材転写量調整層用塗布液を、先に形成した色材層
上にワイヤーバーを用いて塗布し、色材転写量調整層の
乾燥膜厚が0.1μm、0.2μm、0.3μm及び0.4μmの試料5
−1、5−2、5−3及び5−4とした。 Coating solution for color material transfer amount adjusting layer 10 parts water-soluble polyester resin (solid content 25%) [Kyoso Chemical Co., Ltd .: PLUSCOAT Z-446] Carbon black aqueous dispersion (solid content 25%) 10 parts Water 30 parts of the coating material for the color material transfer amount adjusting layer is applied onto the color material layer previously formed using a wire bar, and the dry film thickness of the color material transfer amount adjusting layer is 0.1 μm, 0.2 μm, 0.3 μm. And 0.4 μm sample 5
-1, 5-2, 5-3 and 5-4.
【0167】次に、下記処方の色材バリアー層を上記各
試料の色材層上にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、厚
み0.5μmの色材バリアー層を形成して記録材料を得た。Next, a coloring material barrier layer having the following formulation was applied and dried on the coloring material layer of each sample using a wire bar to form a coloring material barrier layer having a thickness of 0.5 μm to obtain a recording material.
【0168】色材バリアー層組成 ポリビニルピロリドン 2.0部 ポリビニルアルコール 1.5部 近赤外吸収色素(IR−1) 1.5部 純水 95部 (受像材料の作成)受像材料については実施例3と全く
同様にして作成を行った。 Colorant Barrier Layer Composition Polyvinylpyrrolidone 2.0 parts Polyvinyl alcohol 1.5 parts Near infrared absorbing dye (IR-1) 1.5 parts Pure water 95 parts (Preparation of image receiving material) The image receiving material was prepared in the same manner as in Example 3. Created.
【0169】(色材バリアー層の穿孔)前記記録材料の
色材バリアー層に同じく半導体レーザーLT090MD/MFの
レーザー光を集光して最大出力時6μm径のビームとし
て走査速度2m/秒、走査ピッチ6μmで照射し、色材
バリアー層を穿孔した。この際、電流量を調整し露光面
のパワーを40mWとした。色材バリアー層の穿孔線幅は記
録材料5−1〜5−4全て3.5μmであった。(Perforation of Coloring Material Barrier Layer) Similarly, laser light of the semiconductor laser LT090MD / MF is focused on the coloring material barrier layer of the recording material, and a beam having a diameter of 6 μm at maximum output is scanned at a scanning speed of 2 m / sec and a scanning pitch. The colorant barrier layer was perforated by irradiation with 6 μm. At this time, the amount of current was adjusted so that the power of the exposed surface was 40 mW. The perforation line width of the color material barrier layer was 3.5 μm for all the recording materials 5-1 to 5-4.
【0170】(色材の転写)色材バリアー層が穿孔され
た記録材料の色材バリアー層と受像材料の受像層とが接
するように重ね合わせ、150℃、2kg/cm2の過熱、加圧
が行える熱ロールを通し、色材を転写させた。このとき
記録材料5−1〜5−4の受像層の透過濃度はそれぞれ
3.1、2.6、2.0及び1.1であった。本実施例においては、
記録材料5−1〜5−4とも色材バリアー層のみ穿孔さ
れており、色材転写量調整層はいずれもほとんど穿孔さ
れていないことが顕微鏡で観察された。この結果から、
色材転写量調整層の厚みが変化することによって転写濃
度が変化することが分かる。(Transfer of Coloring Material) The coloring material barrier layer having the perforated coloring material layer is overlaid so that the coloring material barrier layer of the recording material and the image receiving layer of the image receiving material are in contact with each other, and heated at 150 ° C., 2 kg / cm 2 and pressurized. The coloring material was transferred through a hot roll capable of performing. At this time, the transmission densities of the image receiving layers of the recording materials 5-1 to 5-4 are respectively
It was 3.1, 2.6, 2.0 and 1.1. In this embodiment,
It was observed under a microscope that all of the recording materials 5-1 to 5-4 were perforated only in the colorant barrier layer, and almost no colorant transfer amount adjustment layer was perforated. from this result,
It can be seen that the transfer density changes as the thickness of the color material transfer amount adjustment layer changes.
【0171】比較例1 下記組成物を混合分散して色材層ごと爆発転写する記録
材料用の色材層塗布液を調整し、100μmのポリエステル
フィルム上の透過濃度50%となるように蒸着されたアル
ミニウム蒸着層の上に塗布した。Comparative Example 1 The following composition was mixed and dispersed, and a coloring material layer coating solution for recording material, which was explosively transferred together with the coloring material layer, was prepared and vapor-deposited on a 100 μm polyester film so as to have a transmission density of 50%. It was applied on the aluminum vapor deposition layer.
【0172】色材層塗布液 カーボンブラック 8部 フェノール樹脂 2部 [荒川化学社製:タマノル510] メチルエチルケトン 40部 受像材料については無処理のポリエステルフィルムをそ
のまま用いた。 Color material layer coating liquid carbon black 8 parts Phenolic resin 2 parts [Arakawa Chemical Co., Ltd .: Tamanor 510] Methyl ethyl ketone 40 parts As the image receiving material, a non-treated polyester film was used as it was.
【0173】(画像記録)前記記録材料と受像材料を重
ね合わせ減圧密着により2枚の材料間の空気を抜いて密
着させた。この記録材料の裏面側からアルミニウム蒸着
層に半導体レーザー(波長810μm、最大光出力150mW)
のレーザー光を集光して、最大出力時の半値幅のビーム
径を5μmとして露光を行った。露光にあたってはスポ
ット径5μmのドットを16×16個(計256個)出表される
単位を1画素とし、80μm角の画素単位で画像を形成し
た。露光面パワーは101mWであった。画像形成を256ドッ
ト全てを露光する場合、255ドット露光する場合及び254
ドット露光する場合について画素を連続して発生させ、
2cm×2cmの面積の露光を行った後、受像シート側に転
写された色材層の透過濃度を測定したところ、256ドッ
トパターンで3.21、255ドットパターンで2.48、254ドッ
トパターンで2.06であった。(Image recording) The recording material and the image receiving material were superposed on each other and air was removed between the two materials by vacuum contact to bring them into close contact with each other. A semiconductor laser (wavelength: 810 μm, maximum optical output: 150 mW) on the aluminum deposition layer from the back side of this recording material
The laser light of was collected, and the exposure was performed with the beam diameter of the full width at half maximum at the maximum output being 5 μm. In the exposure, 16 × 16 dots with a spot diameter of 5 μm (256 in total) were set as one pixel, and an image was formed in 80 μm square pixel units. The exposed surface power was 101 mW. When exposing all 256 dots for image formation, when exposing 255 dots and 254
For dot exposure, generate pixels continuously,
After exposure of an area of 2 cm × 2 cm, the transmission density of the color material layer transferred to the image receiving sheet side was measured and found to be 3.21 with a 256 dot pattern, 2.48 with a 255 dot pattern and 2.06 with a 254 dot pattern. .
【0174】これにより、高濃度画像を形成する場合、
単なる面積階調処理では1ドット分非露光部にするだけ
で転写濃度が大幅に低下してしまい、階調がきれいに得
られないのが分かる。Accordingly, when forming a high density image,
It can be seen that in the simple area gradation processing, the transfer density is drastically reduced only by making one dot the non-exposed area, and the gradation cannot be obtained cleanly.
【0175】実施例6 実施例1の記録材料及び実施例1の受像材料において、
支持体を厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートにし
たものを用い、画像記録の際、受像材料と真空密着せず
記録材料のみをレーザーで、露光面パワーを255ドット
パターンの場合は1ドット、254ドットパターンの場合
は2ドットについて0、60、75及び90mWと変化させ、25
6、255及び254の各ドットパターンを比較例1と同様に
記録材料に照射し穿孔を行い、実施例1と同様にして受
像材料に色材を転写させた。結果を以下に示す。Example 6 In the recording material of Example 1 and the image receiving material of Example 1,
When using a 100 μm thick polyethylene terephthalate support, the image recording material is not in vacuum contact with the image receiving material and only the recording material is laser. When the exposure surface power is 255 dot pattern, 1 dot, 254 dot pattern In the case of, 2 dots are changed to 0, 60, 75 and 90mW, and 25
The recording material was irradiated with the dot patterns of 6, 255, and 254 in the same manner as in Comparative Example 1 to perform perforation, and in the same manner as in Example 1, the color material was transferred to the image receiving material. The results are shown below.
【0176】 ドットパターン 変化させた部分の露光面パワー(mW) 受像材料透過濃度 256 − 3.35 255 90 3.10 75 3.01 60 2.84 0 2.71 254 90 2.91 75 2.73 60 2.61 0 2.55 以上の結果から分かるように、本発明の方法によれば1
画素を微小ドットに面積分割するだけでなく、各ドット
単位で濃度変化させられるため、高濃度部においても透
過濃度部として滑らかな階調を持った画像を得ることが
できる。Exposure surface power (mW) of dot pattern changed area Image receiving material transmission density 256 − 3.35 255 90 3.10 75 3.01 60 2.84 0 2.71 254 90 2.91 75 2.73 60 2.61 0 2.55 As can be seen from the above results, According to the method of the invention 1
Not only is the pixel area-divided into minute dots, but also the density can be changed on a dot-by-dot basis, so that an image having a smooth gradation can be obtained as a transmission density portion even in a high density portion.
【図1】本発明の記録方法の時系列的な工程模式図。FIG. 1 is a time-series process schematic diagram of a recording method of the present invention.
【図2】本発明の記録材料を用いて本発明の記録方法を
行う時系列的な工程模式図。FIG. 2 is a time-series schematic view of steps for carrying out the recording method of the present invention using the recording material of the present invention.
【図3】主走査方向の露光エネルギーを制御する場合の
画像信号のタイミングチャート。FIG. 3 is a timing chart of an image signal when controlling the exposure energy in the main scanning direction.
【図4】画像信号処理回路のブロック図。FIG. 4 is a block diagram of an image signal processing circuit.
【図5】その他の例の画像信号処理回路のブロック図。FIG. 5 is a block diagram of another example of an image signal processing circuit.
【図6】その他の例の画像信号のタイミングチャート。FIG. 6 is a timing chart of image signals of another example.
【図7】同一パルス幅のパルス数を変化させる場合の画
像信号のタイミングチャート。FIG. 7 is a timing chart of image signals when the number of pulses having the same pulse width is changed.
【図8】光源の発光素子の配置の例FIG. 8 is an example of arrangement of light emitting elements of a light source.
【図9】光源の発光素子の配置のその他の例FIG. 9 is another example of arrangement of light emitting elements of a light source.
【図10】制御手段のブロック図。FIG. 10 is a block diagram of control means.
1 記録材料支持体 2 色材層 3、6 色材バリヤー層 4 受像材料支持体 5 受像層 7 色材転写量調整層 81 発光素子 83 ラスタイメージプロセッサ 84 画像信号処理回路 85 レーザー光源変調回路 100 変調信号発生手段 1 Recording Material Support 2 Coloring Material Layer 3, 6 Coloring Material Barrier Layer 4 Image Receiving Material Support 5 Image Receiving Layer 7 Coloring Material Transfer Amount Adjustment Layer 81 Light Emitting Element 83 Raster Image Processor 84 Image Signal Processing Circuit 85 Laser Light Source Modulating Circuit 100 Modulation Signal generation means
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B41M 5/30 5/38 9121−2H B41M 5/26 J 9121−2H 101 K ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location B41M 5/30 5/38 9121-2H B41M 5/26 J 9121-2H 101 K
Claims (15)
より構成し、該複数の微小ドットの数を変化させて画素
の面積を設定するとともに、該画素を構成するドットの
濃度を変化させて転写濃度を設定することを特徴とする
転写画像の形成方法。1. One pixel of a transfer image is composed of a plurality of minute dots, the number of the plurality of minute dots is changed to set the area of the pixel, and the density of dots constituting the pixel is changed. A method for forming a transfer image, which comprises setting a transfer density.
の順に有する記録材料の色材バリアー層を画像状に穿孔
した後、受像材料と重ね合わせて転写画像を形成するこ
とを特徴とする請求項1記載の転写画像の形成方法。2. A color material barrier layer of a recording material having a color material layer and a color material barrier layer in this order on a support is imagewise perforated, and then transferred onto an image receiving material to form a transfer image. The method for forming a transferred image according to claim 1.
の順に有する記録材料の色材バリアー層を画像状に穿孔
した後、受像材料と重ね合わせて転写画像を形成するに
あたり、穿孔径を変化させることを特徴とする転写画像
の形成方法。3. A color material barrier layer of a recording material having a color material layer and a color material barrier layer in this order on a support is image-wise perforated, and then, when the transfer image is formed by superposing the color material barrier layer on the support, the perforation is performed. A method for forming a transferred image, which comprises changing the hole diameter.
する請求項2又は請求項3記載の転写画像の形成方法。4. The method for forming a transfer image according to claim 2, wherein the perforation is performed with a laser beam.
パルスのパルス数及び照射強度から選ばれる少なくとも
1つを変化させることを特徴とする請求項4記載の画像
形成方法。5. The image forming method according to claim 4, wherein at least one selected from the pulse width of the laser light, the number of pulses having the same pulse width, and the irradiation intensity is changed.
び色材バリアー層をこの順に有する穿孔型転写記録材
料。6. A perforated transfer recording material having a color material layer, a color material transfer amount adjusting layer and a color material barrier layer in this order on a support.
ることを特徴とする請求項6記載の穿孔型転写記録材
料。7. The perforated transfer recording material according to claim 6, wherein the color material barrier layer contains an infrared absorbing dye.
ることを特徴とする請求項6又は請求項7記載の穿孔型
転写記録材料。8. The perforated transfer recording material according to claim 6, wherein the color material transfer amount adjusting layer contains a porous substance.
を特徴とする請求項6、7又は8記載の穿孔転写型記録
材料。9. The perforation transfer type recording material according to claim 6, wherein the coloring material of the coloring material layer is a heat diffusing dye.
色素であることを特徴とする請求項9記載の穿孔転写型
記録材料。10. The perforation transfer recording material according to claim 9, wherein the heat diffusible dye is a dye capable of chelating.
ン結合を有する樹脂及びガラス転移点が80℃以上の樹脂
から選ばれる少なくとも1つを含有することを特徴とす
る請求項6、7、8、9又は10記載の穿孔転写型記録材
料。11. The color material barrier layer contains at least one selected from a water-soluble resin, a resin having an ionic bond, and a resin having a glass transition point of 80 ° C. or higher, 6. A perforation transfer recording material according to item 8, 9 or 10.
光吸収性物質を含有する色材バリアー層とをこの順に有
する記録材料を、色材バリアー層に施される穿孔の大き
さが画像信号に基づいて変化するように、光吸収性物質
が吸収する波長領域の光を照射する露光手段を制御しな
がら露光する工程と、穿孔された記録材料の色材バリア
ー層側を受像材料の受像側と重ね合わせて、加熱及び/
又は加圧により受像材料に色材を転写する工程とを有す
ることを特徴とする転写画像の形成方法。12. A size of a perforation formed in a color material barrier layer, which comprises a recording material having a color material layer containing a color material and a color material barrier layer containing a light absorbing substance in this order on a support. So as to change based on the image signal, the step of exposing while controlling the exposure means for irradiating the light in the wavelength region absorbed by the light-absorbing substance, and the image-receiving material for the coloring material barrier layer side of the perforated recording material. Heating and / or overlapping with the image receiving side of
Or a step of transferring a color material to the image receiving material by applying pressure, which is a method for forming a transfer image.
徴とする請求項12記載の転写画像の形成方法。13. The method for forming a transfer image according to claim 12, wherein the exposing means is a laser beam.
幅、同一パルス幅のパルスのパルス数及び照射強度から
選ばれる少なくとも1つを変化させることにより行うこ
とを特徴とする請求項13記載の転写画像の形成方法。14. The transfer according to claim 13, wherein the exposure means is controlled by changing at least one selected from the pulse width of the laser beam, the number of pulses having the same pulse width, and the irradiation intensity. Image formation method.
成されるように露光を行うことを特徴とする請求項12、
13又は14記載の転写画像の形成方法。15. The exposure according to claim 12, wherein exposure is performed so that one pixel of the transferred image is composed of a plurality of dots.
13. The method for forming a transferred image according to 13 or 14.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6221892A JPH07149049A (en) | 1993-09-16 | 1994-09-16 | Formation of transfer image, and stensil type transfer recording material |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5-230482 | 1993-09-16 | ||
JP23048293 | 1993-09-16 | ||
JP6221892A JPH07149049A (en) | 1993-09-16 | 1994-09-16 | Formation of transfer image, and stensil type transfer recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07149049A true JPH07149049A (en) | 1995-06-13 |
Family
ID=26524559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6221892A Pending JPH07149049A (en) | 1993-09-16 | 1994-09-16 | Formation of transfer image, and stensil type transfer recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07149049A (en) |
-
1994
- 1994-09-16 JP JP6221892A patent/JPH07149049A/en active Pending
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