JP3176675B2 - 熱転写用の受像材料及び印刷校正版の作成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写用の受像材料及び
印刷校正版の作成方法に関し、詳しくは光エネルギーを
有効に利用でき、感度良く熱転写可能な熱転写用の受像
材料及び印刷校正版の作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、高品質な画像を形成するには銀塩
記録材料や感光性樹脂記録材料等が用いられてきた。こ
のような記録材料においては記録後に液体を用いた処理
が必要とされてきた。即ち銀塩記録材料の場合には感光
した銀粒子を黒化させる工程あるいはカプラーを所望の
色に発色させる工程が必要であり、このような処理には
ほとんどの場合、液体の処理液が必要であった。また感
光性樹脂記録材料の場合は露光により現像液に対する溶
解性、浸透性等が変化するという性質を利用して画像を
形成するものであるから、露光後に現像液による非画像
部の除去工程が必要であった。このような液体を用いた
処理は廃液を生じ、また環境衛生上も好ましくない。

【０００３】そこで、ドライ処理が可能な画像形成方法
として熱転写記録方法が注目されている。しかし、サー
マルヘッドを用いた熱転写記録方法では記録の解像度が
サーマルヘッドの集積度に制限される。またサーマルヘ
ッドの集積度を上げても隣接するヘッドからの影響等に
より、画質向上には限界があった。

【０００４】このようなサーマルヘッドによる画質の限
界を突破する方法として光熱変換による熱パターンの適
用が考えられる。これは画像情報を光の形で付与しこれ
を熱の形に変換することにより発熱させ熱転写を起こさ
せるものである。このような光熱変換を利用した熱転写
記録方法としてワックス系のバインダーにカーボンブラ
ックを分散した熱溶融インキ層を持った熱溶融転写リボ
ンを用い、透過原稿を通してフラッシュ光で記録を行な
い転写画像を形成する方法が提案されている。

【０００５】また特開昭55-19533号にはインク層中に光
吸収発熱物質が含まれている昇華転写シートに関する技
術が記載されている。

【０００６】しかし上記のような転写画像の形成方法に
よると、光熱変換が不十分で感度が悪いという欠点があ
る。

【０００７】一方、カラー（多色）画像を形成する方法
に於て、一旦受像層上に三色の画像を形成し、これを別
の支持体に再転写して、印刷版校正版を作製する際に再
転写効率の良い技術の開発が望まれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、光エネルギーを有効に利用でき、感度良く熱転写可
能な熱転写用の受像材料を提供することにあり、更に再
転写工程の効率に優れる印刷校正版の作成方法を提供す
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意検討の結果、本発明に至った。

【００１０】

【００１１】本発明に係る熱転写用の受像材料の第１の
態様は、受像支持体上に、剥離層、光熱変換物質を含有
する熱転写用受像層を順に設けたことを特徴とする。

【００１２】本発明に係る熱転写用の受像材料の第２の
態様は、受像支持体上に、剥離層、光熱変換層、熱転写
用受像層を順に設けたことを特徴とする。

【００１３】本発明に係る熱転写用の受像材料の第３の
態様は、受像支持体上に、光熱変換層、剥離層、熱転写
用受像層を順に設けたことを特徴とする。

【００１４】本発明に係る印刷校正版の作成方法は上記
の熱転写用の受像材料に、支持体上に少なくとも熱転写
層を有する感熱転写記録材料を密着させ、該受像材料側
あるいは感熱転写記録材料側のいずれかより、画像に応
じた光を照射することにより該転写層の光照射に応じた
部分の色素又はインクを前記受像層に転写する際、少な
くともイエロー、マゼンタ、シアンの三色に対してそれ
ぞれ転写を行った後、該受像層上に作成されたカラー画
像を再度別の支持体に転写することを特徴とする。

【００１５】

【作用】本発明の構成によれば受像材料に光熱変換物質
を含有するため、効率よく光熱変換ができ、またいった
ん各色の画像を受像層に転写した後、例えば剥離層で剥
離を行うことにより受像層ごと形成された画像を別の支
持体に転写することができ、特に再転写を受ける支持体
を実際の印刷に使う紙にすることで、正しい校正版を作
成することができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳説する。 （受像材料） 本発明の受像材料は、昇華型熱転写用と溶融型熱転写用
のものがあり、該受像材料の第１の態様は、受像支持体
上に、剥離層、光熱変換物資を含有する熱転写用受像層
を順に設けたことであり、第２の態様は、受像支持体上
に、剥離層、光熱変換層、熱転写用受像層を順に設けた
ことであり、第３の態様は、受像支持体上に、光熱変換
層、剥離層、熱転写用受像層を順に設けたことである。

【００１７】受像支持体としては、合成紙（ユポ［王子
油化社製］、ピーチコート［日清紡社製］等）、上質
紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコ
ート紙、合成樹脂含浸紙、ラテックス含浸紙等の紙類、
ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデン、ポリア
クリル酸エステル、ポリオレフィン、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、フェノール樹脂、三酢酸セルロース
等の各種プラスチックフィルムまたはシート、ガラス、
金属（アルミニウム、ステンレス等）などが用いられ
る。

【００１８】本発明において、受像支持体側より光照射
する場合は、上記のうちで光透過性の各種プラスチック
フィルムまたはシートが用いられる。

【００１９】これらのプラスチックフィルムまたはシー
トは、着色するため、あるいはフィルムまたはシートの
曲げ強度を高めるために、顔料や空気を含有していても
良い。顔料の例としては、アルカリ土類金属の炭酸塩、
TiO₂、MgO、 ZnO、 アルミナ、シリカ、カーボンブラック
等が挙げられる。

【００２０】受像層はバインダーと添加剤等により構成
される。バインダーとしてはポリアミド樹脂（ナイロン
等）、ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エス
テル系樹脂（ポリメチルメタクリレート、ポリエチルア
クリレート等）、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブタジエン
樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、フェノール樹脂、セ
ルロース系樹脂（メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロース、
アセチルセルロース等）、ポリビニルエーテル樹脂、ポ
リビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアニリン樹脂、ポ
リサルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリ
アリレート樹脂、アイオノマー樹脂、ポリエーテルサル
ホン樹脂、ポリシロキサン樹脂、アセタール系樹脂（ポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニ
ルホルマール等）、石油系樹脂、ロジン系樹脂、クマロ
ン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、スチレン−ブタジ
エンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム等が挙げられ
る。

【００２１】また添加剤としては塩基性化合物、媒染剤
等を用いることができる。塩基性化合物としては、例え
ば炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
アルキルアミン等があげられ、媒染剤としては、３級ア
ミノ基を有する化合物、含窒素複素環基を有する化合
物、およびこれらの４級カチオン基を有する化合物があ
げられる。

【００２２】なお受像層には後述の光熱変換物質を含有
することが好ましい。光熱変換物質の受像層中の含有量
は５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜３
０重量％である。

【００２３】本発明において、受像層は後述の光熱変換
物質、添加剤をバインダー中に溶解ないし分散させて塗
布液を作成して、受像支持体又は上に断熱層を介してワ
イヤーバー等の塗布手段により塗布することにより形成
される。受像層の厚みは １〜10μm が好ましい。

【００２４】剥離層は、ワックス類、バインダー、添加
剤を組み合わせて作成される。加熱時に溶融または軟化
することによってそれ自体が凝集破壊できる層であって
もよいし、または、他の樹脂との組み合わせで比較的接
着力を示しにくい樹脂、例えばシリコン系樹脂、弗素系
樹脂（テフロン、弗素含有アクリル樹脂等）、ポリシロ
キサン樹脂、アセタール系樹脂（ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール等）
を用いた層であってもよい。

【００２５】ワックス類としては、カルナバワックス、
モンタンワックス、蜜ろう、ライスワックス、キャンデ
リラワックス、ラノリンワックス、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワッ
クス、サゾールワックス、酸化ワックス、アミドワック
ス、シリコンワックス等が挙げられる。

【００２６】バインダーは受像層で用いられる例と同様
のものが挙げられる。

【００２７】剥離層の厚みは０．１〜３μｍが好まし
く、さらに好ましくは０．２〜１μｍである。

【００２８】光熱変換層は画像状に照射された光を吸収
し、温度が上昇するする層である。光熱変換層には光熱
変換物質、ワックス類、バインダー、添加剤を組み合わ
せて作成される。

【００２９】光熱変換物質は、レーザー光、フラッシュ
光等の高照度光のエネルギーを有効に利用するためのも
ので、このために用いられる顔料または染料は高照度光
のパターンを熱パターンに変換するものであればすべて
用いることができる。

【００３０】露光にフラッシュ光を用いる場合は、吸収
域の広い顔料が好ましい。特にカーボンブラック、カー
ボングラファイト、フタロシアニン系顔料、鉄粉、黒鉛
粉末、酸化鉄粉、酸化鉛、黒化銀等の可視及び近赤外領
域に吸収を有する顔料が好ましく、特にカーボンブラッ
クが好ましく用いられる。

【００３１】露光にレーザーを用いる場合はレーザーの
発光波長を有する染料、顔料を用いることができる。赤
外半導体レーザーのような、可視域に発光域をもたない
レーザーを用いる場合は必ずしも可視域に吸収をもつ染
料、顔料を用いる必要はなく、可視域に吸収を持たない
赤外吸収色素を用いることができる。もちろん上記フラ
ッシュ光を用いる場合に好ましい染料、顔料も好適に用
いられる。

【００３２】赤外線吸収色素としては、シアニン系色
素、ナフトキノン系色素、フタロシアニン系色素、その
他の例として下記の色素が挙げられる。

【００３３】

【化１】

【００３４】

【化２】

【００３５】

【化３】

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】本発明において、上記赤外線吸収色素のう
ちから１種又は２以上を選択使用できる。上記赤外線吸
収色素のうちで好ましいのは（２）、（５）、（７）、
（８）、（１２）、（１３）、（１７）、（１８）、
（２１）、（２２）であり、より好ましくは（２）、
（７）、（１３）、（２１） である。

【００４０】本発明においては上記赤外線吸収色素以外
に下記のような「可視部の吸収が実質的に無色である赤
外線吸収色素」を用いることもできる。ここで「可視部
の吸収が実質的に無色である」というのは、４００ｎｍ
〜７００ｎｍの波長域において色素を含有する層の透過
濃度が０．１５以下あるいは反射濃度が０．３０以下で
あることを意味する。かかる赤外線吸収色素は、下記Ｄ
−１〜５及び下記一般式［Ｉ］〜［Ｖ］で示される化合
物等から選ばれる少なくとも１種である。

【００４１】

【化７】 （上記式中、Ｍは遷移金属（例えばＮｉ等）を表し、ｎ
は１〜４の整数である）

【００４２】

【化８】 （上記式中、Ｒは例えばＣ_４Ｈ_９、ＯＣ_２Ｈ_５、Ｎ（Ｃ
_２Ｈ_５）_２等を表す。）

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】一般式〔Ｉ〕に含まれる化合物（１）〜
（１８）は、下記の式においてＭ²⁺、Ｒ¹、ｍ、Ｒ²、Ｘ
およびＺｎが次の第１表に示すような内容を有する。

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【外１】

【００４９】

【外２】 一般式〔Ｉ〕に含まれる化合物（１９）は以下の構造式
にて表される。

【００５０】

【化１３】 一般式〔Ｉ〕に含まれる化合物（２０）は以下の構造式
にて表される。

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】 式中、Ｒ_１、Ｒ_２は置換又は非置換のアルキル基又は水
素原子を表すが、置換基としては、例えばアリール基、
アルコキシ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ基、ス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。
Ｒ_３はアルキル基、アルコキシ基又はアルキルアミノ基
を表すが、それらはさらにアリール基、アルコキシ基、
アシルアミノ基、アルキルアミノ基、スルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基等の基で置換されていても良い。

【００５３】さらに、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３の少なくとも
一つは一般式［ＩＩ］で表される化合物が色材層に含ま
れる色素を熱転写させる為に感熱転写記録材料を加熱し
た際に、色材層の色素の熱拡散性よりも低い熱拡散性で
あるように選択された基であることが好ましい。そのよ
うな基としては炭素数の総計が８以上である基が、また
はＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３で表される基の炭素数の総計が８以
上になるように選択された基が好ましい。以下に一般式
［ＩＩ］で表される化合物の具体例を示す。

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】 式中Ｘは、シアノ基、−ＣＯＯＲ_５又は

【００５６】

【化１８】 （Ｒ_５、Ｒ_６は各々アルキル基又は水素原子を表す）を
表し、Ｒ_１は水素原子、１価の置換基又はポリマー残基
を表し、Ｒ_２は水素原子又は１価の置換基を表し、
Ｒ_３、Ｒ_４は脂肪族基を表す。またＲ_２とＲ_３、Ｒ_２と
Ｒ_４又はＲ_３とＲ_４は互いに結合して環を形成しても良
い。ｎは１〜４の整数を表す。）

【００５７】更に詳述すれば、一般式［ＩＩＩ］におい
てＲ_１、Ｒ_２を表わす１価の置換基としては、たとえ
ば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（たとえば塩素原
子、フッ素原子など）、アルキル基（たとえばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基など）、
シクロアルキル基（たとえばシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基など）、アリール基（フェニル基など）、ア
ルケニル基（たとえば２−プロペニル基など）、アラル
キル基（たとえばベンジル基、２−フェネチル基な
ど）、アルコキシ基（たとえばメトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（たとえばフェノキシ基など）、シアノ基、
アシルアミノ基（たとえばアセチルアミノ基、プロピオ
ニルアミノ基など）、アルキルチオ基（たとえばメチル
チオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基など）、アリ
ールチオ基（たとえばフェニルチオ基など）、スルホニ
ルアミノ基（たとえばメタンスルホニルアミノ基、ベン
ゼンスルホニルアミノ基など）、ウレイド基（たとえば
３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、

【００５８】１，３−ジメチルウレイド基など）、カル
バモイル基（たとえばメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、スルフ
ァモイル基（たとえばエチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基など）、アルコキシカルボニル基
（たとえばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基など）、アリールオキシカルボニル基（たとえばフェ
ノキシカルボニル基など）、スルホニル基（たとえばメ
タンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フェニルスル
ホニル基など）、アシル基（たとえばアセチル基、プロ
パノイル基、ブチロイル基など）、アミノ基（メチルア
ミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基など）、ニ
トロ基などが挙げられる。

【００５９】さらに、Ｒ_３、Ｒ_４については、炭素原子
数１〜８の脂肪族基、特に１〜８のアルキル基（例えば
メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル等）であ
り、さらに置換されていても良い。

【００６０】置換基としては、アルコキシ基（例えばエ
トキシ基、ブトキシ基）、スルホニルアミノ基（例えば
メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ
基）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
フッ素原子）が挙げられる。

【００６１】以下に一般式［ＩＩＩ］で示される化合物
の具体例を示す。

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】 式中、Ｒ_１、Ｒ_２は水素原子、一価の置換基又はポリマ
ー残基を表し、Ｒ_３は水素原子又は一価の置換基を表
し、Ｒ_４、Ｒ_５は置換基を有していても良い脂肪族基を
表し、Ｒ_４とＲ_５、Ｒ_３とＲ_４、Ｒ_３とＲ_５は互いに結
合して環を形成しても良い。Ｘはシアノ基又は

【００６４】

【化２１】 −ＣＯＯＲ_１０、ＣＯＲ_１０（Ｒ_１０、Ｒ_１１はアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又
は水素原子を表す）を表す。ｎは１〜４の整数を表す。

【００６５】さらに詳述すれば、一般式［ＩＶ］におい
て、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は水素原子又は一価の置換基を表
し、又、Ｒ_１、Ｒ_２はポリマー残基を表すが、置換基と
しては、一般式［ＩＩＩ］で挙げられた一価の置換基と
同じものが挙げられる。

【００６６】ポリマー残基である場合には、一般式［Ｉ
Ｖ］で表される化合物は下記一般式［Ｍ］で表されるモ
ノマー単位を含むポリマーであることが好ましい。

【００６７】

【化２２】 式中Ｒ_６はアルキル基又は水素原子、Ｌは二価の結合基
（例えば−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＮＨＣＯ−）を表す。

【００６８】Ｒ_４、Ｒ_５は炭素原子数７〜８の脂肪族
基、特にＣ_１〜_８のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル等）が好ましく、それら
はさらに置換されていても良い。

【００６９】置換基としてはアルコキシ基（例えばエト
キシ、ブトキシ）、スルホニルアミノ基（例えばメタン
スルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、フッ素原
子）が挙げられる。

【００７０】以下に一般式［ＩＶ］、一般式［Ｍ］で表
される化合物の具体例を示す。

【００７１】

【化２３】

【００７２】

【化２４】 式中、Ｒは、例えばアルキル基、フェニル基、ベンジル
基、アリール基を表わす。Ｍ^-はアニオンを表し、例え
ばハロゲン、ボレート、サルフェート、フォスフェート
などが挙げられる。具体的には、

【００７３】

【化２５】 などが挙げられる。

【００７４】上記化合物の具体例としては、下記のもの
が挙げられる。

【００７５】

【化２６】 上記以外の赤外線吸収色素としては、以下の化合物が挙
げられる。

【００７６】

【化２７】

【００７７】

【化２８】

【００７８】以上の赤外線吸収物質は加熱あるいは熱を
発生させる光の照射により、分解させることが可能であ
り、受像層に添加して使用すると好ましい効果が得られ
る。即ち、受像層に熱転写色素の転写後、さらに加熱あ
るいは露光することによって赤外線吸収物質が有してい
る可視域の吸収を消色させることができる。

【００７９】光熱変換層に用いられるバインダーは受像
層で用いられる例と同様のものが挙げられる。

【００８０】光熱変換層の厚みは０．１〜５．０μｍの
範囲が好ましく、より好ましくは０．３〜３．０μｍの
範囲である。

【００８１】本発明において、光熱変換物質が受像層に
含有される場合は光熱変換層を設ける必要はないが、含
有されない場合には光熱変換層を設ける必要がある。

【００８２】光熱変換層中の光熱変換物質の含有量は５
〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜３０重
量％である。光熱変換層を設ける場合は受像支持体と剥
離層との間、又は剥離層と受像層との間の何れに設けら
れてもよく、さらに両方に設けることを拒むものではな
い。

【００８３】（感熱転写記録材料）本発明に用いられる
感熱転写記録材料は昇華型のものと溶融型のものがあ
る。昇華型の感熱転写記録材料は支持体上に少なくとも
昇華転写層を設けてなる構成を有する。

【００８４】支持体はポリエステル、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗
化ビニリデン、ポリアクリル酸エステル、ポリオレフィ
ン、ポリカーボネート、ポリスチレン、フェノール樹
脂、三酢酸セルロース、コンデンサー紙、グラシン紙に
より構成される。当該支持体側より画像状の露光を行う
場合は上記の内の光透過性を有するものが選択使用され
る。支持体の膜厚は３〜１２μｍが好ましい。

【００８５】昇華転写層は昇華性色素、バインダー、添
加剤等より構成される。昇華性色素として用いられるイ
エロー色素としては、カヤセットイエローＡＧ、カヤセ
ットイエロー９６３、ＭＳイエローＶＰ、ＭＳイエロー
ＶＰＨ、ＭＳイエローＨＳＯ−４２６、マクロレックス
イエロー６Ｇ、フォランブリリアントイエローＳ−６Ｇ
Ｌ、ＳＹＳ−１、特開昭５９−７８８９６号、同６０−
２７５９４号、同６０−３１５６０号、同６０−５３５
６５号、同６１−１２３９４号、同６３−１２２５９４
号等の各公報に記載されているメチン系色素、キノフタ
ロン系色素、アゾ系色素等が挙げられる。

【００８６】マゼンタ色素としては、カヤセットレッド
ＴＤ−ＦＢ、ＭＳマゼンタＶＰ、ＭＳマゼンタＨＭ−１
４５０、ＭＳマゼンタＨＳＯ−１４７、ＭＳマゼンタＨ
Ｍ−１４５０、ＭＳレッドＧ、マクロレックスレッドバ
イオレットＲ、カヤセットレッド１３０、ＳＭＳ−２、
ＳＭＳ−３、ＳＭＳ−４、特開昭６０−３０３９２号、
同６０−３０３９４号、同 ６０−２５３５９５号、同
６１−２６２１９０号、同 ６３−５９９２号、同
６３−２０５２８８号、同６４−１５９号、同６４−６
３１９４号等の各公報に記載されているアントラキノン
系色素、アゾメチン系色素、アゾ系色素等が挙げられ
る。

【００８７】シアン色素としては、カヤセットブルー７
１４、カヤセットブルーＦＲ、カヤセットブルー１３
６、カヤセットブルー８１４、カヤセットＴブルー７７
６、ＭＳシアンＶＰＧ、ＭＳシアンＨＭ−１２３８、Ｍ
ＳシアンＨＳＯ−１４４、ＭＳシアンＨＳＯ−１６、セ
レスブルー、ＳＣＭ−１、特開昭５９−７８８９６号、
同 ５９−２２７９４８号、同６０−２４９９６号、同
６０−５３５６３号、同６０−１３０７３５号、同 ６
０−１３１２９２号、同 ６０−２３９２８９号、同６
１−１９３９６号、同６１−２２９９３号、６１−３１
２９２同号、同６１−３１４６７号、同６１−３５９９
４号、同６１−４９８９３号、同 ６１−１４８２６９
号、同 ６２−１９１１９１号、同６３−９１２８８
号、同６３−９１２８７号、同 ６３−２９０７９３号
等の各公報に記載されているナフトキノン系色素、アン
トラキノン系色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。
バインダーは受像層で用いられる例と同様のものが挙げ
られる。

【００８８】次に溶融型感熱転写記録材料は支持体上に
少なくとも溶融転写層を設けてなる構成を有する。溶融
転写層は、熱によって溶融し、支持体に対する接着性を
示す性質を有していればよく、染料、顔料、ワックス
類、バインダー、添加剤等から構成される。

【００８９】染料、顔料としては、アルカリ土類金属の
炭酸塩、ＴｉＯ_２、ＭｇＯ、 ＺｎＯ、アルミナ、シリ
カ、カーボンブラック、ニグロシン染料、スーダンブラ
ックＳＭ、ファースト・イエローＧ、ベンジジン・イエ
ロー、ピグメント・イエロー、オイルイエローＧＧ、ザ
ポンファーストイエローＣＧＧ、スミプラストイエロー
ＧＧ、インドファーストオレンジ、スミプラストオレン
ジＧ、ピグメントオレンジＲ、ザポンファーストオレン
ジＧＧ、イルガジン・レッド、パラニトロアニリン・レ
ッド、トルイジン・レッド、リソールレッド２Ｇ、レー
キレッドＯ、オイルスカーレット、ザポンファーストス
カーレットＯＧ、アイゼンスピロンレッドＢＥＨ、メチ
ルバイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグ
メントブルー、ファーストゲンブルー５００７、ビクト
リアブルーＦ４Ｒ、スーダンブルー、オイルピーコック
ブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリ
ーン等公知の染料、顔料をすべて用いることができる。

【００９０】ワックス類としては、剥離層に用いられる
例と同様のものが挙げられる。またバインダーは受像層
で用いられる例と同様のものが挙げられる。

【００９１】溶融転写層は、加熱によって効率的に熱転
写するために多層構造になっていても良く、例えば、
剥離層、色材層、剥離層、色材層、接着層、色材
層、接着層のように積層してもよい。剥離層は、前記受
像材料で用いられる剥離層と同じ構成にすることができ
る。接着層には各種プライマーが用いられ、色材層には
上記の染料、顔料、色素の他に熱可塑性樹脂、ワックス
類等が用いられる。

【００９２】（転写方法）本発明における転写方法は、
感熱転写記録材料として昇華型のものを用いるか、溶融
型のものを用いるかによって２つの態様があるが、転写
方法自体は変わらない。即ち受像材料に、感熱転写記録
材料を密着させ、該受像材料側あるいは感熱転写記録材
料側のいずれかより、画像に応じた光を照射することに
より転写層の光照射に応じた部分の色素又はインクを受
像層に転写することである。

【００９３】本発明において露光は 受像材料側あるい
は感熱転写記録材料側のいずれかより行われるが、この
とき露光する側の支持体は光透過性でなければならな
い。露光用光源としては、キセノンランプ、ハロゲンラ
ンプ、タングステンランプ、レーザー、ＬＥＤ、ＣＲＴ
等が挙げられ、光強度の強い光源であれば発光波長等に
制限されず用いることができる。好適に用いられる光源
としてはフラッシュ光源あるいはレーザー光源があげら
れる。フラッシュ光源としては発光半値幅が１０ｍｓ以
下で発光強度が１０Ｗ／ｃｍ^２以上のキセノンフラッシ
ュが好ましい。好適なレーザー光源としては出力５０ｍ
Ｗ以上のアルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、
半導体レーザー等が挙げられる。

【００９４】このような光源を用いる場合の露光方法と
しては密着露光と走査露光が挙げられる。密着露光の場
合、オリジナルの透過原稿と記録材料を密着し、透過原
稿側より上記高照度光で露光を行なう。この場合の露光
時間としては１０ｍｓ以下が好ましい。露光時間が１０
ｍｓより長い場合、熱パターンの拡散により画質が低下
する。

【００９５】走査露光方法の場合、記録光学系としては
円筒走査光学系や平面走査光学系が用いられる。その中
で円筒外面走査光学系が光源のロスが少なく、ビームを
細く絞ることが容易であり最も好ましい。

【００９６】（印刷校正版の作成方法）本発明において
は、上記の転写方法を実施する際、少なくともイエロ
ー、マゼンタ、シアンの三色に対してそれぞれ転写を行
った後、該受像層上に作成されたカラー画像を再度別の
支持体に転写することによって印刷校正版を作成でき
る。別の支持体に転写する方法としては、例えば受像層
の画像面をアートコート紙等の別の支持体と重ね合わせ
てラミネーター等に通すことによりカラー画像を転写で
きる。

【００９７】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００９８】実施例１ ＜感熱転写記録材料の作成＞下記の組成の混合物をペイ
ントコンディショナーを用いて処理し、昇華性色素を含
有する均一な溶液の熱転写層塗料Ｙ、Ｍ、Ｃを得た。

【００９９】 （インク層塗料Ｙ） カヤセットイエローＡＧ（日本化薬社製） １０ｇ ニトロセルロース樹脂 ２０ｇ メチルエチルケトン ４００ｍｌ （インク層塗料Ｍ） ＭＳマゼンタＶＰ（三井東圧社製） １０ｇ ニトロセルロース樹脂 ２０ｇ メチルエチルケトン ４００ｍｌ （インク層塗料Ｃ） カヤセットブルーＦＲ（日本化薬社製） １０ｇ ニトロセルロース樹脂 ２０ｇ メチルエチルケトン ４００ｍｌ

【０１００】上記塗料を、厚さ４．５μｍのポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にワイヤーバー
を用いて、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ^２になるよう
に塗布乾燥し、ＰＥＴフィルム上に熱転写層を形成して
なる感熱転写記録材料を各色について作成し、それらを
感熱転写記録材料Ｙ、Ｍ、Ｃとする。なお、上記ＰＥＴ
フィルムの裏面には、スティッキング防止層としてシリ
コン変成ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５、大日精華製）
を含むニトロセルロース層が設けられている。

【０１０１】＜受像材料作成＞酸化チタン顔料を練り込
んだポリエステルベース（ホワイトＰＥＴ）上にポリエ
ステル樹脂を下引層として塗布した後、下記混合物をボ
ールミルにて６時間分散して剥離層塗布液を作成し、乾
燥後の重量が５ｍｇ／ｄｍ^２となるように塗布し、剥離
層を形成した。

【０１０２】 （剥離層塗布液用混合物） カルナバワックス ９５ｇ エチレン酢ビ共重合体 （エバフレックスＥＶ４０Ｙ／三井デュポンポリケミカル） ５ｇ トルエン ４００ｇ 次いでこの上に、下記受像層塗料を乾燥膜厚で４μとな
るように塗布して受像材料を得た。

【０１０３】 （受像層塗料） 赤外線吸収色素 Ｎｏ．１５ ５ｇ 塩化ビニル樹脂 １０ｇ ポリエステル変成シリコン ０．２５ｇ メチルエチルケトン ２００ｍｌ シクロヘキサノン ５０ｍｌ

【０１０４】＜感熱転写方法＞前記感熱転写記録材料と
受像材料とを、感熱転写記録材料の転写層表面と受像材
料の受像面とが向き合うように重ね、感熱転写記録材料
側から１Ｗ半導体レーザー光源を３０μｍに集光し、１
５０ｍ／秒の速度で走査露光した。露光された部分の染
料が受像材料に移行し受像層上に鮮明な画像が得られ
た。

【０１０５】＜印刷校正版の作成＞次いで上記転写操作
をイエロー、マゼンタ、シアンの各色に対してそれぞれ
行った後、３色の画像の形成された受像材料の画像面
を、アートコート紙と重ね合わせラミネーターを通した
ところアートコート紙上に鮮明なカラー画像が転写され
た。なお、ラミネーターの熱板温度は１４０℃であっ
た。

【０１０６】実施例２ ＜感熱転写記録材料の作成＞実施例１と同様にして感熱
転写記録材料を作成した。

【０１０７】＜受像材料の作成＞酸化チタン顔料を練り
込んだポリエステルベース（ホワイトＰＥＴ）上にポリ
エステル樹脂を下引層として塗布した後、下記の剥離層
を乾燥後１．０μｍの膜厚となるよう設けた。次いで、
この剥離層の上に下記の光熱変換層組成物を乾燥膜厚
２．０μｍとなるように塗布して光熱変換層を設けた。

【０１０８】 （剥離層組成物） ポリ−ε−カプロラクトン （プラクセルＨ−１、ダイセル化学工業社製） ５０重量部 パラフィンワックス（融点７３℃） ５０重量部 次いでこの上に下記の受像層組成物を乾燥後の塗布量が
０．５ｇ／ｍ^２になるように塗布して受像層を形成し
た。

【０１０９】 （光熱変換層組成物） 赤外線吸収色素（一般式［Ｉ］−（９）の化合物） ５重量部 ポリエステル樹脂（バイロン２００ 東洋紡社製） ５重量部 メチルエチルケトン １００重量部

【０１１０】 （受像層組成物） 塩化ビニル樹脂（重合度６００ ） １０重量部 ポリエステル変性シリコン ０．５重量部 メチルエチルケトン １００重量部

【０１１１】＜感熱転写及び印刷校正版の作成＞前記感
熱転写記録材料と受像材料とを感熱転写記録材料の転写
層表面と受像材料の受像面とが向き合うように重ね、感
熱転写記録材料側から１Ｗ半導体レーザー光源を３０μ
ｍに集光し、１５０ｍ／秒の速度で走査露光した。感熱
転写記録材料と受像材料とも２２．５ｍｍ／秒の速度で
搬送し、露光後１０ｍｍの位置で両者を引き離し、露光
された部分の色材層を受像層に転写した。

【０１１２】この操作をイエロー、マゼンタ、シアンの
各色に対してそれぞれ行った後、３色の画像の形成され
た受像材料の画像面を、アートコート紙と重ね合わせラ
ミネーターを通したところアートコート紙上に鮮明なカ
ラー画像が転写された。なお、ラミネーターの熱板温度
は１１０℃であった。

【０１１３】実施例３ ＜感熱転写記録材料の作成＞実施例２と同じ

【０１１４】＜受像材料の作成＞酸化チタン顔料を練り
込んだポリエステルベース（ホワイトＰＥＴ）上にポリ
エステル樹脂を下引層として塗布した後、下記の光熱変
換層を乾燥膜厚で３．０μｍとなるように設けた。次い
で、この上に実施例２と同様に剥離層を設けた。

【０１１５】 （光熱変換層） カーボンブラック ５０重量部 ポリビニルブチラール樹脂 （エスレックＢＬＳ積水化学社製） ５０重量部 エチルアルコール ５００重量部

【０１１６】＜感熱転写及び印刷校正版の作成＞実施例
２と同様に感熱転写及び印刷校正版の作成を行ったとこ
ろ、同様の結果が得られた。

【０１１７】実施例４ 実施例１で受像層で用いた光熱変換物質をＮｏ．１５か
らＮｏ．１，Ｎｏ．３，Ｎｏ．７，Ｄ−１，Ｄ−３，一
般式［Ｉ］−（１２）に代えても同様の結果が得られ
た。

【０１１８】実施例５ 実施例２で用いた剥離層の替わりに下記の層を乾燥膜厚
０．５μｍになるよう設けた他は実施例２と同様にして
印刷校正版を作成したところ、実施例２と同様に、鮮明
な印刷校正版を得た。

【０１１９】 （剥離層） シリコン変性ポリウレタン樹脂 （ＳＰ−２１０５ 大日精華社製） １０重量部 メチルエチルケトン １００重量部

【０１２０】比較例１ 実施例１において、受像材料の剥離層のみ除いた他は、
同様にして作成した感熱転写記録材料と受像材料を用
い、同様にして感熱転写及び印刷校正版の作成並びに評
価を行った。その結果、受像層がうまくアートコート紙
に転写せず印刷校正版が得られなかった。

【０１２１】比較例２ 実施例２において、受像材料の剥離層のみ除いた他は、
同様にして作成した感熱転写記録材料と受像材料を用
い、同様にして感熱転写及び印刷校正版の作成並びに評
価を行った。その結果、比較例１と同様の結果を得た。

【０１２２】比較例３ 実施例３において、受像材料の剥離層のみ除いた他は、
同様にして作成した感熱転写記録材料と受像材料を用
い、同様にして感熱転写及び印刷校正版の作成並びに評
価を行った。その結果、比較例１と同様の結果を得た。

【０１２３】 比較例４ 実施例４において、受像材料の剥離層のみ除いた他は、
同様にして作成した感熱転写記録材料と受像材料を用
い、同様にして感熱転写及び印刷校正版の作成並びに評
価を行った。その結果、比較例１同様に受像層をア−ト
コ−ト紙に転写することができなかった。

【０１２４】比較例５ 実施例５において、受像材料の剥離層のみ除いた他は、
同様にして作成した感熱転写記録材料と受像材料を用
い、同様にして感熱転写及び印刷校正版の作成並びに評
価を行った。その結果、比較例１と同様の結果を得た。

【０１２５】実施例６ 下記の組成物を用いて熱転写層塗料を作成した。 （インク層塗料Ｙ） リノールイエローＮｏ．１２０６（東洋インキ製顔料） ４０重量部 ハリエスターＤＳ−９０（播磨化成製ロジン樹脂） ４７重量部 ジオクチルフタレート ５重量部 パラフィンワックス（融点６８℃） ５重量部 エチレン−酸ビ樹脂（ＥＶ−４００Ｔ、三井デュポンポリケミカル製） ３重量部 ＭＥＫ ４００重量部 上記を分散して、イエロー用熱転写層塗料を得た。

【０１２６】Ｍ、Ｃ、ＢＫの塗料については上記処方の
顔料をそれぞれ、 マゼンタは、リノールレッド６Ｂ（東洋インキ製） シアンは、リノールＦＧ７３３０（東洋インキ製） ブラックは、カーボンブラック に変えることによって作成した。

【０１２７】上記塗料を厚さ５０μｍのワックスとエチ
レン酢酸樹脂＝９／１、０．３ミクロン厚からなる下引
き層のついたＰＥＴフィルム上にグラビア塗布し、乾燥
後の塗布量が０．４ｇ／ｍ^２ とし、Ｙ、Ｍ、Ｃ、ＢＫ
の感熱転写材料を得た。

【０１２８】次に下記処方の受像層を乾燥後の膜厚２．
０μｍとなるように塗布作成した。

【０１２９】 （受像層） 赤外線吸収物質（下記表１） １０重量部 ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡製） ４０重量部 メチルエチルケトン ２００重量部

【０１３０】以上のようにして作成した受像材料と感熱
記録材料を真空密着させ、１００ミリワット、８３０ナ
ノメーターの半導体レーザーによって、１／ｅ²のスポ
ット径で６．３５μｍに集光して、各種パルス発光時間
にて露光したところ、下記の露光エネルギーにてインク
が露光スポット径以上の面積で転写することを確認し
た。なお露光面での実効レーザーパワーは６０ミリワッ
トであった。

【０１３１】また、色再現についてマクベス反射濃度計
ＲＤ９１８によって測定した結果を実際の印刷の色見本
と比較した。その結果を表１に示す。

【０１３２】表中、◎：非常に良好、○：良好を示す。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】実施例７ 実施例６と同様にして感熱転写材料を作成した。

【０１３５】次に、下記処方の受像層を乾燥後の膜厚３
μｍとなるようにして塗布作成した。

【０１３６】 （受像層） 赤外線吸収物質（Ｖ−Ａ） １０重量部

【０１３７】

【化２９】 エスレックＢＸ−１（積水化学工業製） ３０重量部 メチルエチルケトン ２００重量部

【０１３８】以上のようにして作成した受像材料と感熱
記録材料を真空密着させ、実施例６と同様にして露光テ
ストを行った。

【０１３９】その結果、転写に必要なエネルギーは１．
５ｍＪ／ｍｍ²と実施例６と同様で、かつ赤外線吸収物
質に含まれるわずかな可視域の吸収のない、良好な色再
現性を有した転写像が得られた。

【０１４０】この操作をイエロー、マゼンタ、シアンの
各色に対してそれぞれ行った後、３色の画像の形成され
た受像材料の画像面を、アートコート紙と重ね合わせラ
ミネーターを通したところアートコート紙上に鮮明なカ
ラー画像が転写された。なお、ラミネーターの熱板温度
は１１０℃であった。

【０１４１】

【発明の効果】本発明によれば、光エネルギーを有効に
利用でき、感度良く熱転写可能な熱転写用受像材料を提
供でき、さらに再転写工程の効率に優れる印刷校正版の
作成方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−264395（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−226392（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−265795（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−153086（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−153087（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−201487（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−208494（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】受像支持体上に、剥離層、光熱変換物質を
   含有する熱転写用受像層を順に設けたことを特徴とする
   熱転写用の受像材料。
2. 【請求項２】受像支持体上に、剥離層、光熱変換層、熱
   転写用受像層を順に設けたことを特徴とする熱転写用の
   受像材料。
3. 【請求項３】受像支持体上に、光熱変換層、剥離層、熱
   転写用受像層を順に設けたことを特徴とする熱転写用の
   受像材料。
4. 【請求項４】受像支持体上に、剥離層、光熱変換物質を
   含有する熱転写用受像層を順に設けた熱転写用の受像材
   料に、支持体上に少なくとも熱転写層を有する感熱転写
   記録材料を密着させ、該受像材料側あるいは感熱転写記
   録材料側のいずれかより、画像に応じた光を照射するこ
   とにより該転写層の光照射に応じた部分の色素又はイン
   クを前記受像層に転写する際、少なくともイエロー、マ
   ゼンタ、シアンの三色に対してそれぞれ転写を行った
   後、該受像層上に作成されたカラー画像を再度別の支持
   体に転写することを特徴とする印刷校正版の作成方法。
5. 【請求項５】受像支持体上に、剥離層、光熱変換層、熱
   転写用受像層を順に設けた熱転写用の受像材料に、支持
   体上に少なくとも熱転写層を有する感熱転写記録材料を
   密着させ、該受像材料側あるいは感熱転写記録材料側の
   いずれかより、画像に応じた光を照射することにより該
   転写層の光照射に応じた部分の色素又はインクを前記受
   像層に転写する際、少なくともイエロー、マゼンタ、シ
   アンの三色に対してそれぞれ転写を行った後、該受像層
   上に作成されたカラー画像を再度別の支持体に転写する
   ことを特徴とする印刷校正版の作成方法。
6. 【請求項６】受像支持体上に、光熱変換層、剥離層、熱
   転写用受像層を順に設けた熱転写用の受像材料に、支持
   体上に少なくとも熱転写層を有する感熱転写記録材料を
   密着させ、該受像材料側あるいは感熱転写記録材料側の
   いずれかより、画像に応じた光を照射することにより該
   転写層の光照射に応じた部分の色素又はインクを前記受
   像層に転写する際、少なくともイエロー、マゼンタ、シ
   アンの三色に対してそれぞれ転写を行った後、該受像層
   上に作成されたカラー画像を再度別の支持体に転写する
   ことを特徴とする印刷校正版の作成方法。