JPH0643608A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JPH0643608A JPH0643608A JP4216606A JP21660692A JPH0643608A JP H0643608 A JPH0643608 A JP H0643608A JP 4216606 A JP4216606 A JP 4216606A JP 21660692 A JP21660692 A JP 21660692A JP H0643608 A JPH0643608 A JP H0643608A
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/0051—Tabular grain emulsions
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/159—Development dye releaser, DDR
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Abstract
(57)【要約】
【目的】色再現性、鮮鋭性及び色画像保存性にすぐれた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体にそれぞれ少なくとも一層の赤感性、緑
感性及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、 (1) 該青感性層にマゼンタカラードもしくはシアンカラ
ードイエローカプラーと平均アスペクト比３．０以上の
平板乳剤 (2) 該緑感性層にシアンカラードマゼンタカプラーと平
均アスペクト比３．０以上の平板乳剤または、 (3) 該青感性層および／または該緑感性層にマゼンタカ
ラードもしくはシアンカラード無呈色カプラーと平均ア
スペクト比３．０以上の平板乳剤を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体にそれぞれ少なくとも一層の赤感性、緑
感性及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、 (1) 該青感性層にマゼンタカラードもしくはシアンカラ
ードイエローカプラーと平均アスペクト比３．０以上の
平板乳剤 (2) 該緑感性層にシアンカラードマゼンタカプラーと平
均アスペクト比３．０以上の平板乳剤または、 (3) 該青感性層および／または該緑感性層にマゼンタカ
ラードもしくはシアンカラード無呈色カプラーと平均ア
スペクト比３．０以上の平板乳剤を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、更に詳しくは、色再現性と鮮鋭度が
優れさらに色画像保存性が向上したハロゲン化銀カラー
感光材料に関する。
真感光材料に関し、更に詳しくは、色再現性と鮮鋭度が
優れさらに色画像保存性が向上したハロゲン化銀カラー
感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラーネガ写真感材は、世の中で広く利
用されており、その利用目的にあわせ種々の性能の異な
る、数多くの種類が存在している。利用方法としては、
一般撮影感材用ネガとして使用し、最終的にカラー印画
紙・カラートランスペアレンシー等のカラーポジ感材へ
変換されて人間の目で観察される形態で利用される方法
が一般的である。又、ある場合には撮影されたポジ画像
（カラートランスペアレンシー等）から異なるポジ画像
（カラー印画紙等）へ変換して画像を鑑賞するのに利用
されることもある。このような変換のために利用される
カラーネガも存在し、ポジ（オリジナル）−ネガ−ポジ
と変換する際の媒介用ネガはカラーインターネガティブ
として知られている。同様にネガ（オリジナル）−ポジ
−ネガ又はネガ（オリジナル）−ポジ−ネガ−ポジ−ネ
ガと変換する際の媒介用ネガはカラーインターシディエ
トフィルムとして映画業界で広く使用されている。これ
らの中間媒体として使用される感光材料はオリジナルポ
ジ又はオリジナルネガを忠実に再現することが使命であ
り、その目的のため従来から種々改良研究がなされて来
ているも未だ改良の余地は大きく残されている。一方オ
リジナル（被写体）再現の観点では一般用撮影カラー感
材においても当然のことながら改良への要求は大きいも
のがある。
用されており、その利用目的にあわせ種々の性能の異な
る、数多くの種類が存在している。利用方法としては、
一般撮影感材用ネガとして使用し、最終的にカラー印画
紙・カラートランスペアレンシー等のカラーポジ感材へ
変換されて人間の目で観察される形態で利用される方法
が一般的である。又、ある場合には撮影されたポジ画像
（カラートランスペアレンシー等）から異なるポジ画像
（カラー印画紙等）へ変換して画像を鑑賞するのに利用
されることもある。このような変換のために利用される
カラーネガも存在し、ポジ（オリジナル）−ネガ−ポジ
と変換する際の媒介用ネガはカラーインターネガティブ
として知られている。同様にネガ（オリジナル）−ポジ
−ネガ又はネガ（オリジナル）−ポジ−ネガ−ポジ−ネ
ガと変換する際の媒介用ネガはカラーインターシディエ
トフィルムとして映画業界で広く使用されている。これ
らの中間媒体として使用される感光材料はオリジナルポ
ジ又はオリジナルネガを忠実に再現することが使命であ
り、その目的のため従来から種々改良研究がなされて来
ているも未だ改良の余地は大きく残されている。一方オ
リジナル（被写体）再現の観点では一般用撮影カラー感
材においても当然のことながら改良への要求は大きいも
のがある。
【０００３】色再現性および鮮鋭性を改良する手段とし
ては、たとえば特開昭５４−１４５１３５号、同５６−
１１４９４６号および同５７−１５１９４４号に記載さ
れているいわゆるＤＩＲ化合物を用いることがよく知ら
れている。また最近においては、それらを改良する手段
としては、特開昭６０−２１８６４５号、同６１−１５
６１２７号、同６３−３７３４６号、特開平１−２８０
７５５号、ヨーロッパ特許公開３４８１３９号、同３５
４５３２号および同４０３０１９号等に記載されている
現像抑制性化合物をふたつのタイミング基を介して放出
するカプラーが知られている。確かにこれらのタイミン
グＤＩＲカプラーを用いることにより層間効果やエッジ
効果が向上し、色再現性と鮮鋭性はある程度改良される
場合はあるが、これらカプラーでは放出された現像抑制
性化合物が抑制するに充分な量放出されないと充分な層
間効果やエッジ効果を得られないこと、抑制されるべき
感光層がある程度現像されていない場合には抑制効果が
ほとんど現われない等の不都合があった。さらに感光性
ハロゲン化銀の現像活性が高い（速く現像がおこる。）
場合は上記ＤＩＲカプラーやタイミングＤＩＲカプラー
の抑制作用は著しく減少し所望の結果を得るのは困難で
あった。
ては、たとえば特開昭５４−１４５１３５号、同５６−
１１４９４６号および同５７−１５１９４４号に記載さ
れているいわゆるＤＩＲ化合物を用いることがよく知ら
れている。また最近においては、それらを改良する手段
としては、特開昭６０−２１８６４５号、同６１−１５
６１２７号、同６３−３７３４６号、特開平１−２８０
７５５号、ヨーロッパ特許公開３４８１３９号、同３５
４５３２号および同４０３０１９号等に記載されている
現像抑制性化合物をふたつのタイミング基を介して放出
するカプラーが知られている。確かにこれらのタイミン
グＤＩＲカプラーを用いることにより層間効果やエッジ
効果が向上し、色再現性と鮮鋭性はある程度改良される
場合はあるが、これらカプラーでは放出された現像抑制
性化合物が抑制するに充分な量放出されないと充分な層
間効果やエッジ効果を得られないこと、抑制されるべき
感光層がある程度現像されていない場合には抑制効果が
ほとんど現われない等の不都合があった。さらに感光性
ハロゲン化銀の現像活性が高い（速く現像がおこる。）
場合は上記ＤＩＲカプラーやタイミングＤＩＲカプラー
の抑制作用は著しく減少し所望の結果を得るのは困難で
あった。
【０００４】色再現性をよくするためカラードカプラー
による「マスキング」の技術が使われてきているも、カ
ラードカプラー自体の着色による制約からその使用範囲
におのずから制限があった。一方において前記の中間媒
体となる感光材料は勿論、一般用カラー感材は現像処理
後に保存され、数１０年後に再びプリント作成等に使用
されることは少くない。しかしその時点ではもはや色像
が薄くなりコントラストを失ったり、変色していること
があり、問題となっている。感光材料業界においては長
年競ってそれらの改善にとりくんでいるも未だ解決する
に至っていない。
による「マスキング」の技術が使われてきているも、カ
ラードカプラー自体の着色による制約からその使用範囲
におのずから制限があった。一方において前記の中間媒
体となる感光材料は勿論、一般用カラー感材は現像処理
後に保存され、数１０年後に再びプリント作成等に使用
されることは少くない。しかしその時点ではもはや色像
が薄くなりコントラストを失ったり、変色していること
があり、問題となっている。感光材料業界においては長
年競ってそれらの改善にとりくんでいるも未だ解決する
に至っていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的は
色再現性と鮮鋭度が改良された感光材料を提供すること
であり、第２の目的は色画像保存性にすぐれた感光材料
を提供することである。
色再現性と鮮鋭度が改良された感光材料を提供すること
であり、第２の目的は色画像保存性にすぐれた感光材料
を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の
(1) 〜(3) の方法により達成された。 (1) 支持体上に少なくとも１層のシアン発色カプラー
を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層
のマゼンタ発色カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、少なくとも１層のイエロー発色カプラーを含有
する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該青感性ハロゲン化銀乳剤
層に下記一般式(1) に示すカラードカプラー及び平均ア
スペクト比３．０以上の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式(1) Ａ1 −（Ｌ）n −ＤＹ1 式中、Ａ1 はイエローカプラー残基を表し、Ｌはタイミ
ング基を表し、ｎは０または１を表し、ＤＹ1 はマゼン
タ色素残基またはシアン色素残基を表す。
(1) 〜(3) の方法により達成された。 (1) 支持体上に少なくとも１層のシアン発色カプラー
を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層
のマゼンタ発色カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層、少なくとも１層のイエロー発色カプラーを含有
する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該青感性ハロゲン化銀乳剤
層に下記一般式(1) に示すカラードカプラー及び平均ア
スペクト比３．０以上の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式(1) Ａ1 −（Ｌ）n −ＤＹ1 式中、Ａ1 はイエローカプラー残基を表し、Ｌはタイミ
ング基を表し、ｎは０または１を表し、ＤＹ1 はマゼン
タ色素残基またはシアン色素残基を表す。
【０００７】(2) 支持体上に少なくとも１層のシアン
発色カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも１層のマゼンタ発色カプラーを含有する緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー発色カ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式(2) に示すカラードカプラ
ー及び平均アスペクト比３．０以上の平板状ハロゲン化
銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 一般式(2) Ａ2 −（Ｌ）n −ＤＹ2 式中、Ａ2 はマゼンタカプラー残基を表し、Ｌはタイミ
ング基を表し、ｎは０または１を表し、ＤＹ2 はシアン
色素残基を表す。
発色カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも１層のマゼンタ発色カプラーを含有する緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー発色カ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層に下記一般式(2) に示すカラードカプラ
ー及び平均アスペクト比３．０以上の平板状ハロゲン化
銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 一般式(2) Ａ2 −（Ｌ）n −ＤＹ2 式中、Ａ2 はマゼンタカプラー残基を表し、Ｌはタイミ
ング基を表し、ｎは０または１を表し、ＤＹ2 はシアン
色素残基を表す。
【０００８】(3) 支持体上に少なくとも１層のシアン
発色カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも１層のマゼンタ発色カプラーを含有する緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー発色カ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び／又は該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に下記一般式(3) に示すカラードカプラー及び平均アス
ペクト比３．０以上の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(3) Ａ3 −（Ｌ）n −ＤＹ1 式中Ａ3 は実質的に色素を感材中に残さない無呈色型の
カプラー残基を表し、Ｌはタイミング基を表し、ｎは０
または１を表し、ＤＹ1 はマゼンタ色素残基またはシア
ン色素残基を表す。
発色カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも１層のマゼンタ発色カプラーを含有する緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー発色カ
プラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び／又は該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
に下記一般式(3) に示すカラードカプラー及び平均アス
ペクト比３．０以上の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(3) Ａ3 −（Ｌ）n −ＤＹ1 式中Ａ3 は実質的に色素を感材中に残さない無呈色型の
カプラー残基を表し、Ｌはタイミング基を表し、ｎは０
または１を表し、ＤＹ1 はマゼンタ色素残基またはシア
ン色素残基を表す。
【０００９】本発明において用いられるカラードカプラ
ーは下記一般式(1) 、(2) または(3) により、表され
る。 一般式(1) Ａ1 −（Ｌ）n −ＤＹ1 一般式(2) Ａ2 −（Ｌ）n −ＤＹ2 一般式(3) Ａ3 −（Ｌ）n −ＤＹ1 式中、Ａ1 はイエローカプラー残基を表し、Ａ2 はマゼ
ンタカプラー残基を表し、Ａ3 は実質的に色素を感材中
に残さない無呈色型のカプラー残基を表し、Ｌはタイミ
ング基を表し、ｎは０または１を表し、ＤＹ1 はマゼン
タ色素残基またはシアン色素残基を表し、ＤＹ2 はシア
ン色素残基を表す。
ーは下記一般式(1) 、(2) または(3) により、表され
る。 一般式(1) Ａ1 −（Ｌ）n −ＤＹ1 一般式(2) Ａ2 −（Ｌ）n −ＤＹ2 一般式(3) Ａ3 −（Ｌ）n −ＤＹ1 式中、Ａ1 はイエローカプラー残基を表し、Ａ2 はマゼ
ンタカプラー残基を表し、Ａ3 は実質的に色素を感材中
に残さない無呈色型のカプラー残基を表し、Ｌはタイミ
ング基を表し、ｎは０または１を表し、ＤＹ1 はマゼン
タ色素残基またはシアン色素残基を表し、ＤＹ2 はシア
ン色素残基を表す。
【００１０】一般式(1) 、(2) または(3) で示される化
合物について以下に詳しく述べる。Ａ1 で示されるイエ
ローカプラー残基としては、例えば、ピバロイルアセト
アニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエ
ステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、
ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノ
アミド型、トリアゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダ
ゾリルアセトアミド型またはシクロアルカノイルアセト
アミド型のカプラー残基が挙げられる。さらに米国特許
５０２１３３２号、同５０２１３３０号または欧州特許
４２１２２１Ａ号に記載のカプラー残基であってもよ
い。Ａ2 で示されるマゼンタカプラー残基としては、例
えば５−ピラゾロン型、ピラゾロベンズイミダゾール
型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイミダゾール型
またはシアノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げら
れる。Ａ3 で示される実質的に色画像を残さないカプラ
ー残基としては、例えばインダノン型、アセトフェノン
型などのカプラー残基、米国特許４４８２６２９号、同
５０２６６２８号、欧州特許４４３５３０Ａ号または同
４４４５０１Ａ号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げ
られる。
合物について以下に詳しく述べる。Ａ1 で示されるイエ
ローカプラー残基としては、例えば、ピバロイルアセト
アニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエ
ステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、
ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノ
アミド型、トリアゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダ
ゾリルアセトアミド型またはシクロアルカノイルアセト
アミド型のカプラー残基が挙げられる。さらに米国特許
５０２１３３２号、同５０２１３３０号または欧州特許
４２１２２１Ａ号に記載のカプラー残基であってもよ
い。Ａ2 で示されるマゼンタカプラー残基としては、例
えば５−ピラゾロン型、ピラゾロベンズイミダゾール
型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイミダゾール型
またはシアノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げら
れる。Ａ3 で示される実質的に色画像を残さないカプラ
ー残基としては、例えばインダノン型、アセトフェノン
型などのカプラー残基、米国特許４４８２６２９号、同
５０２６６２８号、欧州特許４４３５３０Ａ号または同
４４４５０１Ａ号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げ
られる。
【００１１】Ａ1 として好ましいカプラー残基は下記一
般式（Ｃｐ−１）または（Ｃｐ−２）で示される。Ａ2
として好ましいカプラー残基としては（Ｃｐ−３）、
（Ｃｐ−４）または（Ｃｐ−５）で示される。Ａ3 とし
て好ましいカプラー残基としては（Ｃｐ−９）および
（Ｃｐ−１０）で示されるカプラー残基または（Ｃｐ−
１）〜（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラー残基の中で
アルカリ可溶化基を有するカプラー残基が挙げられる。
ここでアルカリ可溶化基とはカルボキシル基またはスル
ホ基など解離性基を意味する。これらのカプラーはカッ
プリング速度が特に大きく好ましい。
般式（Ｃｐ−１）または（Ｃｐ−２）で示される。Ａ2
として好ましいカプラー残基としては（Ｃｐ−３）、
（Ｃｐ−４）または（Ｃｐ−５）で示される。Ａ3 とし
て好ましいカプラー残基としては（Ｃｐ−９）および
（Ｃｐ−１０）で示されるカプラー残基または（Ｃｐ−
１）〜（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラー残基の中で
アルカリ可溶化基を有するカプラー残基が挙げられる。
ここでアルカリ可溶化基とはカルボキシル基またはスル
ホ基など解離性基を意味する。これらのカプラーはカッ
プリング速度が特に大きく好ましい。
【００１２】
【化１】
【００１３】
【化２】
【００１４】上式においてはＲ51，Ｒ52，Ｒ53，Ｒ54，
Ｒ55，Ｒ56，Ｒ57，Ｒ58，Ｒ59，Ｒ60，Ｒ61，Ｒ62、ま
たはＲ63が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が
８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるように
選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が
好ましい。上式において自由結合手は（Ｌ）n −ＤＹ1
または（Ｌ）n −ＤＹ2 の結合する位置を表す。
Ｒ55，Ｒ56，Ｒ57，Ｒ58，Ｒ59，Ｒ60，Ｒ61，Ｒ62、ま
たはＲ63が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が
８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるように
選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が
好ましい。上式において自由結合手は（Ｌ）n −ＤＹ1
または（Ｌ）n −ＤＹ2 の結合する位置を表す。
【００１５】以下にＲ51〜Ｒ63、ｂ、ｄおよびｅについ
て詳しく説明する。以下でＲ41はアルキル基、アリール
基または複素環基を表わし、Ｒ42はアリール基または複
素環基を表わし、Ｒ43、Ｒ44およびＲ45は水素原子、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。Ｒ51は
Ｒ41と同じ意味を表わす。Ｒ52およびＲ53は各々Ｒ43と
同じ意味を表わす。ｂは０または１を表わす。Ｒ54はＲ
41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43) Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ
2 （Ｒ43) Ｎ−基、Ｒ41（Ｒ43) Ｎ−基、Ｒ41Ｓ−基、
Ｒ43Ｏ−基、またはＲ45（Ｒ43) ＮＣＯＮ（Ｒ44) −基
を表わす。Ｒ55はＲ41と同じ意味の基を表わす。Ｒ56お
よびＲ57は各々Ｒ43基と同じ意味の基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ
43Ｏ−基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43) Ｎ−基、またはＲ41ＳＯ2
（Ｒ43) Ｎ−基を表わす。Ｒ58はＲ41と同じ意味の基を
表わす。Ｒ59はＲ41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43)
Ｎ−基、Ｒ41ＯＣＯ（Ｒ43) Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ
2 （Ｒ43) Ｎ−基、Ｒ43（Ｒ44) ＮＣＯ（Ｒ45) Ｎ−
基、Ｒ41Ｏ−基、Ｒ41Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ
41（Ｒ43) Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす。
ｄが複数のとき複数個のＲ59は同じ置換基または異なる
置換基を表わす。Ｒ60はＲ41と同じ意味の基を表わす。
Ｒ61はＲ41と同じ意味の基を表す。Ｒ62はＲ41と同じ意
味の基、Ｒ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41
ＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ43（Ｒ44）ＮＣＯＮＨ−基、Ｒ
43（Ｒ44）ＮＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ43Ｏ−基、Ｒ41Ｓ−
基、ハロゲン原子またはＲ41ＮＨ−基を表わす。Ｒ63は
Ｒ41と同じ意味の基、Ｒ43ＣＯ（Ｒ44）Ｎ−基、Ｒ
43（Ｒ44）ＮＣＯ−基、Ｒ41ＳＯ2 （Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ
41（Ｒ43）ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ43ＯＣＯ
−基、Ｒ43Ｏ−ＳＯ2 −基、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基またはＲ43ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４
の整数を表わす。複数個のＲ62またはＲ63があるとき各
々同じものまたは異なるものを表わす。
て詳しく説明する。以下でＲ41はアルキル基、アリール
基または複素環基を表わし、Ｒ42はアリール基または複
素環基を表わし、Ｒ43、Ｒ44およびＲ45は水素原子、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を表わす。Ｒ51は
Ｒ41と同じ意味を表わす。Ｒ52およびＲ53は各々Ｒ43と
同じ意味を表わす。ｂは０または１を表わす。Ｒ54はＲ
41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43) Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ
2 （Ｒ43) Ｎ−基、Ｒ41（Ｒ43) Ｎ−基、Ｒ41Ｓ−基、
Ｒ43Ｏ−基、またはＲ45（Ｒ43) ＮＣＯＮ（Ｒ44) −基
を表わす。Ｒ55はＲ41と同じ意味の基を表わす。Ｒ56お
よびＲ57は各々Ｒ43基と同じ意味の基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ
43Ｏ−基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43) Ｎ−基、またはＲ41ＳＯ2
（Ｒ43) Ｎ−基を表わす。Ｒ58はＲ41と同じ意味の基を
表わす。Ｒ59はＲ41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43)
Ｎ−基、Ｒ41ＯＣＯ（Ｒ43) Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ
2 （Ｒ43) Ｎ−基、Ｒ43（Ｒ44) ＮＣＯ（Ｒ45) Ｎ−
基、Ｒ41Ｏ−基、Ｒ41Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ
41（Ｒ43) Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表わす。
ｄが複数のとき複数個のＲ59は同じ置換基または異なる
置換基を表わす。Ｒ60はＲ41と同じ意味の基を表わす。
Ｒ61はＲ41と同じ意味の基を表す。Ｒ62はＲ41と同じ意
味の基、Ｒ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41
ＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ43（Ｒ44）ＮＣＯＮＨ−基、Ｒ
43（Ｒ44）ＮＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ43Ｏ−基、Ｒ41Ｓ−
基、ハロゲン原子またはＲ41ＮＨ−基を表わす。Ｒ63は
Ｒ41と同じ意味の基、Ｒ43ＣＯ（Ｒ44）Ｎ−基、Ｒ
43（Ｒ44）ＮＣＯ−基、Ｒ41ＳＯ2 （Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ
41（Ｒ43）ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ43ＯＣＯ
−基、Ｒ43Ｏ−ＳＯ2 −基、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基またはＲ43ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４
の整数を表わす。複数個のＲ62またはＲ63があるとき各
々同じものまたは異なるものを表わす。
【００１６】上記においてアルキル基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。代表的な例としては、メチル、シクロプロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキ
サデシル、またはｎ−オクタデシルが挙げられる。アリ
ール基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル、または置換もしくは無置換のナフチルで
ある。複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７
の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原
子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換も
しくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例
としては２−ピリジル、２−ベンズオキサゾリル、２−
イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、１−インドリ
ル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，
４−トリアゾール−２−イル基または１−インドリニル
が挙げられる。前記アルキル基、アリール基および複素
環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハ
ロゲン原子、Ｒ47Ｏ−基、Ｒ46Ｓ−基、Ｒ47ＣＯ
（Ｒ48）Ｎ−基、Ｒ47（Ｒ48）ＮＣＯ−基、Ｒ46ＯＣＯ
（Ｒ47）Ｎ−基、Ｒ46ＳＯ2 （Ｒ47）Ｎ−基、Ｒ47（Ｒ
48）ＮＳＯ2 −基、Ｒ46ＳＯ2 −基、Ｒ47ＯＣＯ−基、
Ｒ47ＮＣＯ（Ｒ48）Ｎ−基、Ｒ47ＣＯＮＨＳＯ2 −基、
Ｒ47（Ｒ48）ＮＣＯＮＨＳＯ2−基、Ｒ46と同じ意味の
基、Ｒ47（Ｒ48）Ｎ−基、Ｒ46ＣＯＯ−基、Ｒ47ＯＳＯ
2 −基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここで
Ｒ46はアルキル基、アリール基、または複素環基を表わ
し、Ｒ47およびＲ48は各々アルキル基、アリール基、複
素環基または水素原子を表わす。アルキル基、アリール
基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味で
ある。
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。代表的な例としては、メチル、シクロプロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキ
サデシル、またはｎ−オクタデシルが挙げられる。アリ
ール基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル、または置換もしくは無置換のナフチルで
ある。複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７
の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原
子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換も
しくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例
としては２−ピリジル、２−ベンズオキサゾリル、２−
イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、１−インドリ
ル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，
４−トリアゾール−２−イル基または１−インドリニル
が挙げられる。前記アルキル基、アリール基および複素
環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハ
ロゲン原子、Ｒ47Ｏ−基、Ｒ46Ｓ−基、Ｒ47ＣＯ
（Ｒ48）Ｎ−基、Ｒ47（Ｒ48）ＮＣＯ−基、Ｒ46ＯＣＯ
（Ｒ47）Ｎ−基、Ｒ46ＳＯ2 （Ｒ47）Ｎ−基、Ｒ47（Ｒ
48）ＮＳＯ2 −基、Ｒ46ＳＯ2 −基、Ｒ47ＯＣＯ−基、
Ｒ47ＮＣＯ（Ｒ48）Ｎ−基、Ｒ47ＣＯＮＨＳＯ2 −基、
Ｒ47（Ｒ48）ＮＣＯＮＨＳＯ2−基、Ｒ46と同じ意味の
基、Ｒ47（Ｒ48）Ｎ−基、Ｒ46ＣＯＯ−基、Ｒ47ＯＳＯ
2 −基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここで
Ｒ46はアルキル基、アリール基、または複素環基を表わ
し、Ｒ47およびＲ48は各々アルキル基、アリール基、複
素環基または水素原子を表わす。アルキル基、アリール
基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味で
ある。
【００１７】次にＲ51〜Ｒ63、ｂ、ｄおよびｅの好まし
い範囲について説明する。Ｒ51はアルキル基、アリール
基または複素環基が好ましい。Ｒ52およびＲ55はアリー
ル基が好ましい。Ｒ53はｂが１のときアリール基、ｂが
０のとき複素環基が好ましい。Ｒ54はＲ41ＣＯＮＨ−
基、またはＲ41（Ｒ43）Ｎ−基が好ましい。Ｒ56および
Ｒ57はアルキル基、Ｒ41Ｏ−基、またはＲ41Ｓ−基が好
ましい。Ｒ58はアルキル基またはアリール基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ59はクロール原子、
アルキル基またはＲ41ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄは１
または２が好ましい。Ｒ60はアリール基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−７）においてＲ59はＲ41ＣＯＮＨ−基が好
ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が好まし
い。Ｒ51はアルキル基またはアリール基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好ましい。
Ｒ62としてはＲ41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＣＯＮＨ−基ま
たはＲ41ＳＯ2 ＮＨ−基が好ましくこれらの置換位置は
ナフトール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）に
おいてＲ63としてはＲ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ2 ＮＨ
−基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ
41（Ｒ43）ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ63はＲ43ＮＣＯ
−基、Ｒ43ＯＣＯ−基またはＲ43ＣＯ−基が好ましい。
い範囲について説明する。Ｒ51はアルキル基、アリール
基または複素環基が好ましい。Ｒ52およびＲ55はアリー
ル基が好ましい。Ｒ53はｂが１のときアリール基、ｂが
０のとき複素環基が好ましい。Ｒ54はＲ41ＣＯＮＨ−
基、またはＲ41（Ｒ43）Ｎ−基が好ましい。Ｒ56および
Ｒ57はアルキル基、Ｒ41Ｏ−基、またはＲ41Ｓ−基が好
ましい。Ｒ58はアルキル基またはアリール基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ59はクロール原子、
アルキル基またはＲ41ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄは１
または２が好ましい。Ｒ60はアリール基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−７）においてＲ59はＲ41ＣＯＮＨ−基が好
ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が好まし
い。Ｒ51はアルキル基またはアリール基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好ましい。
Ｒ62としてはＲ41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＣＯＮＨ−基ま
たはＲ41ＳＯ2 ＮＨ−基が好ましくこれらの置換位置は
ナフトール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）に
おいてＲ63としてはＲ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ2 ＮＨ
−基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ
41（Ｒ43）ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ63はＲ43ＮＣＯ
−基、Ｒ43ＯＣＯ−基またはＲ43ＣＯ−基が好ましい。
【００１８】次にＬで示される基について説明する。Ｌ
で示される基は、現像処理時Ａより開裂した後、ＤＹ1
またはＤＹ2 を開裂することが可能な連結基であればい
ずれでもよい。例えば、米国特許第４１４６３９６号、
同４６５２５１６号または同４６９８２９７号に記載の
あるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許
第４２４８９６２号、同４８４７１８５号または同４８
５７４４０号に記載のある分子内求核置換反応を利用し
て開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４４
０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記載のある
電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミン
グ基、米国特許第４５４６０７３号に記載のあるイミノ
ケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせ
る基、または***公開特許第２６２６３１７号に記載の
あるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こ
させる基が挙げられる。Ｌはそれに含まれるヘテロ原
子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子に
おいて、Ａ1 、Ａ2 またはＡ3 と結合する。好ましいＬ
としては下記一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）または（Ｌ
−３）が挙げられる。 一般式（Ｌ−１） ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）j −Ｃ（Ｒ21）
Ｒ22−＊＊ 一般式（Ｌ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｌ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式(1) 、(2) または(3) において、
Ａ1 、Ａ2 またはＡ3 と結合する位置を表し、＊＊はＤ
Ｙ1 またはＤＹ2 を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子ま
たは＞Ｎ−Ｒ23を表し、ＸおよびＹは各々メチンまたは
窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ21、Ｒ
22およびＲ23は各々水素原子または置換基を表す。ここ
で、ＸおよびＹが置換メチンを表すときその置換基、Ｒ
21、Ｒ22およびＲ23の各々の任意の２つの置換基が連結
し環状構造（たとえばベンゼン環、ピラゾール環）を形
成する場合、もしくは形成しない場合のいずれであって
も良い。一般式（Ｌ−３）においてＥは求電子基を表
し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応すること
ができるように立体的に関係づける連結基を表す。
で示される基は、現像処理時Ａより開裂した後、ＤＹ1
またはＤＹ2 を開裂することが可能な連結基であればい
ずれでもよい。例えば、米国特許第４１４６３９６号、
同４６５２５１６号または同４６９８２９７号に記載の
あるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許
第４２４８９６２号、同４８４７１８５号または同４８
５７４４０号に記載のある分子内求核置換反応を利用し
て開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４４
０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記載のある
電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミン
グ基、米国特許第４５４６０７３号に記載のあるイミノ
ケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせ
る基、または***公開特許第２６２６３１７号に記載の
あるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こ
させる基が挙げられる。Ｌはそれに含まれるヘテロ原
子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子に
おいて、Ａ1 、Ａ2 またはＡ3 と結合する。好ましいＬ
としては下記一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）または（Ｌ
−３）が挙げられる。 一般式（Ｌ−１） ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）j −Ｃ（Ｒ21）
Ｒ22−＊＊ 一般式（Ｌ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｌ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式(1) 、(2) または(3) において、
Ａ1 、Ａ2 またはＡ3 と結合する位置を表し、＊＊はＤ
Ｙ1 またはＤＹ2 を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子ま
たは＞Ｎ−Ｒ23を表し、ＸおよびＹは各々メチンまたは
窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ21、Ｒ
22およびＲ23は各々水素原子または置換基を表す。ここ
で、ＸおよびＹが置換メチンを表すときその置換基、Ｒ
21、Ｒ22およびＲ23の各々の任意の２つの置換基が連結
し環状構造（たとえばベンゼン環、ピラゾール環）を形
成する場合、もしくは形成しない場合のいずれであって
も良い。一般式（Ｌ−３）においてＥは求電子基を表
し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応すること
ができるように立体的に関係づける連結基を表す。
【００１９】一般式(1) 、(2) または(3) においてＤＹ
1 、ＤＹ2 またはＤＹ3 で示される色素としては一般的
に用いられる色素であればいずれでもよいが、現像時Ａ
1 、Ａ2 、Ａ3 またはＬより開裂したとき、色素部分が
不安定となり脱色するかまたは写真層より流出し実質的
に写真層に色素を残さないときが好ましい例である。例
えば色素部分が低分子で拡散する、色素部分に水溶性基
を有し分子が水溶性で溶出する、またはアゾ基としてＡ
1 、Ａ2 またはＡ3 より開裂しそれが分解して脱色する
ときの３通りの場合が特に好ましい例である。ここで水
溶性基とはカルボキシル基、スルホ基、フェノール性水
酸基、イミド性解離基、またはそれらの塩（ナトリウム
塩、カリウム塩などの金属塩、アンモニウム塩などの有
機塩）が挙げられる。ＤＹ1 、ＤＹ2 またはＤＹ3 で示
される色素としてはアゾ色素、アゾメチン色素、アント
ラキノン系色素、インドアニリン系色素、インジゴ系色
素、オキソノール系色素、メロシアニン系色素またはキ
レート系色素などが挙げられる。特に好ましい色素とし
てはアゾ色素、インドアニリン系色素またはアゾメチン
系色素である。
1 、ＤＹ2 またはＤＹ3 で示される色素としては一般的
に用いられる色素であればいずれでもよいが、現像時Ａ
1 、Ａ2 、Ａ3 またはＬより開裂したとき、色素部分が
不安定となり脱色するかまたは写真層より流出し実質的
に写真層に色素を残さないときが好ましい例である。例
えば色素部分が低分子で拡散する、色素部分に水溶性基
を有し分子が水溶性で溶出する、またはアゾ基としてＡ
1 、Ａ2 またはＡ3 より開裂しそれが分解して脱色する
ときの３通りの場合が特に好ましい例である。ここで水
溶性基とはカルボキシル基、スルホ基、フェノール性水
酸基、イミド性解離基、またはそれらの塩（ナトリウム
塩、カリウム塩などの金属塩、アンモニウム塩などの有
機塩）が挙げられる。ＤＹ1 、ＤＹ2 またはＤＹ3 で示
される色素としてはアゾ色素、アゾメチン色素、アント
ラキノン系色素、インドアニリン系色素、インジゴ系色
素、オキソノール系色素、メロシアニン系色素またはキ
レート系色素などが挙げられる。特に好ましい色素とし
てはアゾ色素、インドアニリン系色素またはアゾメチン
系色素である。
【００２０】Ａ1 −（Ｌ）n −、Ａ2 −（Ｌ）n −また
はＡ3 −（Ｌ）n −と色素とは色素部に含まれる置換基
または色素を形成する発色団そのものにおいて結合す
る。例えばヘテロ原子（例えば酸素原子、イオウ原子、
窒素原子）または一般的に用いられるカップリング離脱
基（２当量カプラーの離脱基）が挙げられる。カップリ
ング離脱基としては窒素原子でカップリング位と結合す
る含窒素複素環基、アリールオキシ基、アルコキシ基、
アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基が
挙げられる。一般式(1) 、(2) または(3) で示されるカ
プラーは、耐拡散型カプラーであるときが好ましい例で
ある。耐拡散型とは、分子が添加された層に不動化する
ために、十分に分子量を大きくする基を分子中に有する
カプラーのことである。通常、総炭素数８〜３０、好ま
しくは１０〜２０のアルキル基または総炭素数４〜２０
の置換基を有するアリール基が用いられる。これらの耐
拡散基は分子中のいずれに置換されていてもよく、また
複数個有していてもよい。次に一般式(1) 、(2) または
(3) で表されるカプラーの具体的な例を示すが、これら
に限定されるわけではない。
はＡ3 −（Ｌ）n −と色素とは色素部に含まれる置換基
または色素を形成する発色団そのものにおいて結合す
る。例えばヘテロ原子（例えば酸素原子、イオウ原子、
窒素原子）または一般的に用いられるカップリング離脱
基（２当量カプラーの離脱基）が挙げられる。カップリ
ング離脱基としては窒素原子でカップリング位と結合す
る含窒素複素環基、アリールオキシ基、アルコキシ基、
アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基が
挙げられる。一般式(1) 、(2) または(3) で示されるカ
プラーは、耐拡散型カプラーであるときが好ましい例で
ある。耐拡散型とは、分子が添加された層に不動化する
ために、十分に分子量を大きくする基を分子中に有する
カプラーのことである。通常、総炭素数８〜３０、好ま
しくは１０〜２０のアルキル基または総炭素数４〜２０
の置換基を有するアリール基が用いられる。これらの耐
拡散基は分子中のいずれに置換されていてもよく、また
複数個有していてもよい。次に一般式(1) 、(2) または
(3) で表されるカプラーの具体的な例を示すが、これら
に限定されるわけではない。
【００２１】
【化３】
【００２２】
【化４】
【００２３】
【化５】
【００２４】
【化６】
【００２５】
【化７】
【００２６】
【化８】
【００２７】
【化９】
【００２８】
【化１０】
【００２９】
【化１１】
【００３０】
【化１２】
【００３１】本発明のカラードカプラーは他の油溶性カ
プラーと同様に高沸点有機溶媒に加熱溶解し、適当な界
面活性剤とともにゼラチン溶液中で乳化分散して使用に
供す。この分散物をハロゲン化銀乳剤に混合することで
容易に塗布液の調製ができる。このようにして作成した
フィルム試料を種々の性能テストをする中より本発明者
らは、現像処理済試料の色画像の経時安定性が良化して
いることを見出した。
プラーと同様に高沸点有機溶媒に加熱溶解し、適当な界
面活性剤とともにゼラチン溶液中で乳化分散して使用に
供す。この分散物をハロゲン化銀乳剤に混合することで
容易に塗布液の調製ができる。このようにして作成した
フィルム試料を種々の性能テストをする中より本発明者
らは、現像処理済試料の色画像の経時安定性が良化して
いることを見出した。
【００３２】以下に本発明に使用できるハロゲン化銀乳
剤について記述する。本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤
の使用できる層は、一般式(1) 又は一般式(2) 又は一般
式(3) で表わされるカラードカプラーの含有層に用いる
のが最小限必要であり、これらのカラードカプラーを含
有しない層に平板状ハロゲン化銀乳剤を使用することは
さしつかえない。
剤について記述する。本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤
の使用できる層は、一般式(1) 又は一般式(2) 又は一般
式(3) で表わされるカラードカプラーの含有層に用いる
のが最小限必要であり、これらのカラードカプラーを含
有しない層に平板状ハロゲン化銀乳剤を使用することは
さしつかえない。
【００３３】本発明の乳剤はアスペクト比が３以上、好
ましくは平均アスペクト比が３以上かつ８未満の平板状
ハロゲン化銀粒子である。ここで平板状粒子とは、１枚
の双晶面か２枚以上の平行な双晶面を有する粒子の総称
である。双晶面とは、この場合（１１１）面の両側です
べての格子点のイオンが鏡像関係にあるときに、この
（１１１）面のことをいう。この平板状粒子は、粒子を
上から見た時に三角形状、六角形状もしくはこれらが丸
みを帯びた円形状をしており、三角形状のものは三角形
の、六角形状のものは六角形の、円形状のものは円形状
の互いに平行な外表面を有している。本発明における平
板状粒子のアスペクト比とは、０．１μｍ以上の粒子直
径を有する平板状粒子について、各々その粒子直径を厚
みで割った値をいう。粒子の厚みの測定は、参照用のラ
テックスとともに粒子の斜め方向から金属を蒸着し、そ
のシャドーの長さを電子顕微鏡写真上で測定し、ラテッ
クスのシャドーの長さを参照にして計算することにより
容易に行なうことができる。本発明における粒子直径と
は、粒子の平行な外表面の投影面積と等しい面積をもつ
円の直径である。
ましくは平均アスペクト比が３以上かつ８未満の平板状
ハロゲン化銀粒子である。ここで平板状粒子とは、１枚
の双晶面か２枚以上の平行な双晶面を有する粒子の総称
である。双晶面とは、この場合（１１１）面の両側です
べての格子点のイオンが鏡像関係にあるときに、この
（１１１）面のことをいう。この平板状粒子は、粒子を
上から見た時に三角形状、六角形状もしくはこれらが丸
みを帯びた円形状をしており、三角形状のものは三角形
の、六角形状のものは六角形の、円形状のものは円形状
の互いに平行な外表面を有している。本発明における平
板状粒子のアスペクト比とは、０．１μｍ以上の粒子直
径を有する平板状粒子について、各々その粒子直径を厚
みで割った値をいう。粒子の厚みの測定は、参照用のラ
テックスとともに粒子の斜め方向から金属を蒸着し、そ
のシャドーの長さを電子顕微鏡写真上で測定し、ラテッ
クスのシャドーの長さを参照にして計算することにより
容易に行なうことができる。本発明における粒子直径と
は、粒子の平行な外表面の投影面積と等しい面積をもつ
円の直径である。
【００３４】粒子の投影面積は、電子顕微鏡写真上での
面積を測定した後、撮影倍率を補正することにより得ら
れる。平板状粒子の直径は、０．１５〜５μｍであるこ
とが好ましい。平板状粒子の厚みとしては、０．０５〜
１．０μｍであることが好ましい。平均アスペクト比
は、少なくとも１００個のハロゲン化銀粒子について、
各粒子のアスペクト比の算術平均として求められる。ま
た、粒子の平均厚さに対する平均直径の比率としても求
めることができる。本発明の乳剤は、アスペクト比が３
以上の平板状ハロゲン化銀粒子、好ましくは平均アスペ
クト比が３以上かつ８未満の平板状ハロゲン化銀粒子を
含み、好ましくは、全投影面積の５０％以上がこのよう
な平板状ハロゲン化銀粒子で占められる。平板状粒子の
占める割合として、好ましくは全投影面積のうち５０％
以上、特に好ましくは８０％以上である。
面積を測定した後、撮影倍率を補正することにより得ら
れる。平板状粒子の直径は、０．１５〜５μｍであるこ
とが好ましい。平板状粒子の厚みとしては、０．０５〜
１．０μｍであることが好ましい。平均アスペクト比
は、少なくとも１００個のハロゲン化銀粒子について、
各粒子のアスペクト比の算術平均として求められる。ま
た、粒子の平均厚さに対する平均直径の比率としても求
めることができる。本発明の乳剤は、アスペクト比が３
以上の平板状ハロゲン化銀粒子、好ましくは平均アスペ
クト比が３以上かつ８未満の平板状ハロゲン化銀粒子を
含み、好ましくは、全投影面積の５０％以上がこのよう
な平板状ハロゲン化銀粒子で占められる。平板状粒子の
占める割合として、好ましくは全投影面積のうち５０％
以上、特に好ましくは８０％以上である。
【００３５】また、単分散の平板状粒子を用いるとさら
に好ましい結果が得られることがある。単分散の平板状
粒子の構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１
６１８号の記載に従う。その形状を簡単に述べると、ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最短辺の
長さに対する最大辺の長さの比が２以下の六角形で、か
つ平行な２面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀
によって占められている。さらに、該六角平板状ハロゲ
ン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数〔その投影面積
の円換算直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準
偏差）を平均粒子サイズで割った値〕が２０％以下の、
単分散性をもつものである。さらに本発明の乳剤粒子は
転位を有してもよい。
に好ましい結果が得られることがある。単分散の平板状
粒子の構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１
６１８号の記載に従う。その形状を簡単に述べると、ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最短辺の
長さに対する最大辺の長さの比が２以下の六角形で、か
つ平行な２面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀
によって占められている。さらに、該六角平板状ハロゲ
ン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数〔その投影面積
の円換算直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準
偏差）を平均粒子サイズで割った値〕が２０％以下の、
単分散性をもつものである。さらに本発明の乳剤粒子は
転位を有してもよい。
【００３６】平板粒子の転位は、たとえば J.F.Hamilto
n ,Phot.Sci.Eng., １１、５７、（１９６７）や T.Shi
ozawa,J.Soc.Phot.Sci.Japan, ３５、２１３、（１９７
２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接
的な方法により観察することができる。すなわち、乳剤
から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないよう注
意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用
のメッシュにのせ、電子線による損傷（例えばプリント
アウト）を防ぐように試料を冷却した状態で、透過法に
より観察を行う。この場合、粒子の厚みが厚いほど、電
子線が透過しにくくなるので、高圧型（０．２５μの厚
さの粒子に対し、２００ kV 以上）の電子顕微鏡を用い
た方がより鮮明に観察することができる。このような方
法により得られた粒子の写真より、主平面に対して垂直
方向から見た場合の各粒子についての転位の位置および
数を求めることができる。転位線の数は、１粒子当り１
本以上、好ましくは１粒子当り平均１０本以上である。
より好ましくは、１粒子当り平均２０本以上である。
n ,Phot.Sci.Eng., １１、５７、（１９６７）や T.Shi
ozawa,J.Soc.Phot.Sci.Japan, ３５、２１３、（１９７
２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接
的な方法により観察することができる。すなわち、乳剤
から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないよう注
意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用
のメッシュにのせ、電子線による損傷（例えばプリント
アウト）を防ぐように試料を冷却した状態で、透過法に
より観察を行う。この場合、粒子の厚みが厚いほど、電
子線が透過しにくくなるので、高圧型（０．２５μの厚
さの粒子に対し、２００ kV 以上）の電子顕微鏡を用い
た方がより鮮明に観察することができる。このような方
法により得られた粒子の写真より、主平面に対して垂直
方向から見た場合の各粒子についての転位の位置および
数を求めることができる。転位線の数は、１粒子当り１
本以上、好ましくは１粒子当り平均１０本以上である。
より好ましくは、１粒子当り平均２０本以上である。
【００３７】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤として
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀および塩臭化銀のい
ずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン
化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀、もしく
は沃塩臭化銀である。本発明の平板状粒子は、クリーブ
著「写真の論理と実際」(Cleve,PhotographyTheory and
Practice （１９３０）），１３１頁；カブト著、フォ
トグ・ラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff,Photographic Science andEngineering) ，
第１４巻，２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許
第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。本発明に用いるハロゲ
ン化銀乳剤において、ハロゲン化銀粒子の結晶構造は一
様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成から
なるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。これ
らの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１４６号、米
国特許第３，５０５，０６８号、同４，４４４，８７７
号および特開昭６０−１４３３３１号らに開示されてい
る。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン
銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀および塩臭化銀のい
ずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン
化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀、もしく
は沃塩臭化銀である。本発明の平板状粒子は、クリーブ
著「写真の論理と実際」(Cleve,PhotographyTheory and
Practice （１９３０）），１３１頁；カブト著、フォ
トグ・ラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff,Photographic Science andEngineering) ，
第１４巻，２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許
第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。本発明に用いるハロゲ
ン化銀乳剤において、ハロゲン化銀粒子の結晶構造は一
様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成から
なるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。これ
らの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１４６号、米
国特許第３，５０５，０６８号、同４，４４４，８７７
号および特開昭６０−１４３３３１号らに開示されてい
る。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン
銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。
【００３８】本発明のハロゲン化銀乳剤は、その粒子中
に、ハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有するこ
とが好ましい。その典型的なものは、特公昭４３−１３
１６２、特開昭６１−２１５５４０、特開昭６０−２２
２８４５、特開昭６１−７５３３７などに開示されてい
るような、粒子の内部と表層が異なるハロゲン組成を有
するコア−シェル型あるいは二重構造型の粒子である。
このような粒子においては、コア部の形状とシェルの付
いた全体の形状が同一のこともあれば異なることもあ
る。また単なる二重構造でなく、特開昭６０−２２２８
４４に開示されているような三重構造もしくはそれ以上
の多層構造にしたり、あるいはコア−シェルの二重構造
粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄くつ
けたりすることもできる。粒子の内部に構造を持たせる
ために、上述のような包み込む構造だけでなく、いわゆ
る接合構造を有する粒子をつくることができる。これら
の例は、例えば特開昭５９−１３３５４０、特開昭５８
−１０８５１６、ＥＰ１９９２９０Ａ２、特公昭５８−
２４７７２、特開昭５９−１６２５４に開示されてい
る。接合する結晶は、ホストとなる結晶と異なる組成を
もってホスト結晶のエッジやコーナー部、あるいは面部
に接合して生成させることができる。このような接合結
晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一なもの又
はコア−シェル型の構造を有するものの何れであっても
形成させることができる。
に、ハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有するこ
とが好ましい。その典型的なものは、特公昭４３−１３
１６２、特開昭６１−２１５５４０、特開昭６０−２２
２８４５、特開昭６１−７５３３７などに開示されてい
るような、粒子の内部と表層が異なるハロゲン組成を有
するコア−シェル型あるいは二重構造型の粒子である。
このような粒子においては、コア部の形状とシェルの付
いた全体の形状が同一のこともあれば異なることもあ
る。また単なる二重構造でなく、特開昭６０−２２２８
４４に開示されているような三重構造もしくはそれ以上
の多層構造にしたり、あるいはコア−シェルの二重構造
粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄くつ
けたりすることもできる。粒子の内部に構造を持たせる
ために、上述のような包み込む構造だけでなく、いわゆ
る接合構造を有する粒子をつくることができる。これら
の例は、例えば特開昭５９−１３３５４０、特開昭５８
−１０８５１６、ＥＰ１９９２９０Ａ２、特公昭５８−
２４７７２、特開昭５９−１６２５４に開示されてい
る。接合する結晶は、ホストとなる結晶と異なる組成を
もってホスト結晶のエッジやコーナー部、あるいは面部
に接合して生成させることができる。このような接合結
晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一なもの又
はコア−シェル型の構造を有するものの何れであっても
形成させることができる。
【００３９】接合構造の場合には、ハロゲン化銀同志の
組み合せのみならず、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造
でない銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せた接合構造
をとることができる。またＰｂＯのような非銀塩化合物
も、接合構造が可能であれば用いてもよい。これらの構
造を有する沃臭化銀粒子の場合、たとえばコア−シェル
型の粒子において、その沃化銀含有量はコア部が高くシ
ェル部が低くてもよく、また逆にコア部が低くシェル部
が高くてもよい。同様に接合構造を有する粒子について
も、ホスト結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶の沃化
銀含有率が相対的に低い粒子であってもよく、その逆の
粒子であってもよい。同様のことは塩化銀含有量につい
てもいえる。また、これらの構造を有する粒子におい
て、ハロゲン組成の異なる境界部分は、明確な境界であ
っても、組成差により混晶を形成して不明確な境界であ
ってもよい。また、積極的に連続的な構造変化をつけた
ものでも良い。
組み合せのみならず、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造
でない銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せた接合構造
をとることができる。またＰｂＯのような非銀塩化合物
も、接合構造が可能であれば用いてもよい。これらの構
造を有する沃臭化銀粒子の場合、たとえばコア−シェル
型の粒子において、その沃化銀含有量はコア部が高くシ
ェル部が低くてもよく、また逆にコア部が低くシェル部
が高くてもよい。同様に接合構造を有する粒子について
も、ホスト結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶の沃化
銀含有率が相対的に低い粒子であってもよく、その逆の
粒子であってもよい。同様のことは塩化銀含有量につい
てもいえる。また、これらの構造を有する粒子におい
て、ハロゲン組成の異なる境界部分は、明確な境界であ
っても、組成差により混晶を形成して不明確な境界であ
ってもよい。また、積極的に連続的な構造変化をつけた
ものでも良い。
【００４０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に対して
は、ＥＰ−００９６７２７ Ｂ２、ＥＰ−００６４４１
２ Ｂ１などに開示されているように粒子に丸みをもた
らす処理、あるいはＤＥ−２３０６４４７ Ｃ２、特開
昭６０−２２１３２０に開示されているように表面の改
質を行ってもよい。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は
表面潜像型が好ましいが、特開昭５９−１３３５４２に
開示されているように現像液あるいは現像の条件を選ぶ
ことにより、内部潜像型の乳剤も用いることができる。
また、薄いシェルをかぶせる浅内部潜像型乳剤も目的に
応じて用いることができる。熟成を促進するためにはハ
ロゲン化銀溶剤が有用である。例えば、熟成を促進する
ために過剰量のハロゲンイオンを反応器内に存在せしめ
ることが知られている。それ故、ハロゲン化物塩溶液を
反応器中に導入するだけで熟成を促進し得ることは明ら
かである。他の熟成剤を用いることもできる。これらの
熟成剤は、銀およびハロゲン化物塩を添加する前に反応
器中の分散媒中に全量を配合しておくことができる。ま
た、１もしくは２以上のハロゲン化物塩、銀塩または解
膠剤を加えると同時に、これら熟成剤を反応器中に導入
することもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロ
ゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入すること
もできる。
は、ＥＰ−００９６７２７ Ｂ２、ＥＰ−００６４４１
２ Ｂ１などに開示されているように粒子に丸みをもた
らす処理、あるいはＤＥ−２３０６４４７ Ｃ２、特開
昭６０−２２１３２０に開示されているように表面の改
質を行ってもよい。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は
表面潜像型が好ましいが、特開昭５９−１３３５４２に
開示されているように現像液あるいは現像の条件を選ぶ
ことにより、内部潜像型の乳剤も用いることができる。
また、薄いシェルをかぶせる浅内部潜像型乳剤も目的に
応じて用いることができる。熟成を促進するためにはハ
ロゲン化銀溶剤が有用である。例えば、熟成を促進する
ために過剰量のハロゲンイオンを反応器内に存在せしめ
ることが知られている。それ故、ハロゲン化物塩溶液を
反応器中に導入するだけで熟成を促進し得ることは明ら
かである。他の熟成剤を用いることもできる。これらの
熟成剤は、銀およびハロゲン化物塩を添加する前に反応
器中の分散媒中に全量を配合しておくことができる。ま
た、１もしくは２以上のハロゲン化物塩、銀塩または解
膠剤を加えると同時に、これら熟成剤を反応器中に導入
することもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロ
ゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入すること
もできる。
【００４１】ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、ア
ンモニアあるいはアミン化合物を用いることができる。
また、チオシアネート塩、例えばアルカリ金属チオシア
ネート塩、特にナトリウム塩、カリウム塩、並びにアン
モニウム塩を用いることができる。本発明の乳剤は、粒
子間の沃化銀含有量がより均一になっていることが好ま
しい。粒子間の沃化銀含量が均一であるかどうかの判断
を下すことは、前述したＥＰＭＡ法（Electron−Probe
Micro Analyzer法）を用いることによって可能となる。
この方法では、乳剤粒子を互いに接触しないように良く
分散したサンプルを作成し、電子ビームを照射する。電
子線励起によるＸ線分析により、極微小な部分の元素分
析が行える。即ち、各粒子から放射される銀及び沃素の
特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲ
ン組成を決定できる。ＥＰＭＡ法により粒子間の沃化銀
含量の分布を測定した時に、相対標準偏差が好ましくは
５０％以下、さらに好ましくは３５％以下、特に２０％
以下であることが望ましい。本発明のハロゲン化銀乳剤
を粒子形成中に還元増感すること、あるいは粒子形成後
でかつ化学増感前、化学増感中または化学増感後に還元
増感することは好ましい。
ンモニアあるいはアミン化合物を用いることができる。
また、チオシアネート塩、例えばアルカリ金属チオシア
ネート塩、特にナトリウム塩、カリウム塩、並びにアン
モニウム塩を用いることができる。本発明の乳剤は、粒
子間の沃化銀含有量がより均一になっていることが好ま
しい。粒子間の沃化銀含量が均一であるかどうかの判断
を下すことは、前述したＥＰＭＡ法（Electron−Probe
Micro Analyzer法）を用いることによって可能となる。
この方法では、乳剤粒子を互いに接触しないように良く
分散したサンプルを作成し、電子ビームを照射する。電
子線励起によるＸ線分析により、極微小な部分の元素分
析が行える。即ち、各粒子から放射される銀及び沃素の
特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲ
ン組成を決定できる。ＥＰＭＡ法により粒子間の沃化銀
含量の分布を測定した時に、相対標準偏差が好ましくは
５０％以下、さらに好ましくは３５％以下、特に２０％
以下であることが望ましい。本発明のハロゲン化銀乳剤
を粒子形成中に還元増感すること、あるいは粒子形成後
でかつ化学増感前、化学増感中または化学増感後に還元
増感することは好ましい。
【００４２】ここでの還元増感には、ハロゲン化銀乳剤
に還元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ
１〜７の低ｐＡｇの雰囲気で成長もしくは熟成させる方
法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰囲
気で成長もしくは熟成させる方法のいずれをも選ぶこと
ができる。また、２つ以上の方法を併用することもでき
る。還元増感剤を添加する方法は、還元増感のレベルを
微妙に調節できる点で好ましい方法である。還元増感剤
として、例えば第一錫塩、アスコルビン酸およびその誘
導体、アミンおよびポリアミン類、ヒドラジン誘導体、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物、ボラン化
合物が公知である。本発明の還元増感には、これら公知
の還元増感剤を適宜選んで用いることができ、また２種
以上の化合物を併用することもできる。還元増感剤とし
ては、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミンボ
ラン、アスコルビン酸およびその誘導体が好ましい化合
物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存す
るので、添加量は製造条件に応じて適宜選ぶ必要がある
が、ハロゲン化銀１モル当り１０-7〜１０-3モルの範囲
が適当である。
に還元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ
１〜７の低ｐＡｇの雰囲気で成長もしくは熟成させる方
法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰囲
気で成長もしくは熟成させる方法のいずれをも選ぶこと
ができる。また、２つ以上の方法を併用することもでき
る。還元増感剤を添加する方法は、還元増感のレベルを
微妙に調節できる点で好ましい方法である。還元増感剤
として、例えば第一錫塩、アスコルビン酸およびその誘
導体、アミンおよびポリアミン類、ヒドラジン誘導体、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物、ボラン化
合物が公知である。本発明の還元増感には、これら公知
の還元増感剤を適宜選んで用いることができ、また２種
以上の化合物を併用することもできる。還元増感剤とし
ては、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミンボ
ラン、アスコルビン酸およびその誘導体が好ましい化合
物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存す
るので、添加量は製造条件に応じて適宜選ぶ必要がある
が、ハロゲン化銀１モル当り１０-7〜１０-3モルの範囲
が適当である。
【００４３】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かした溶液として、粒子成長中に添加される。あ
らかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子成長の適
当な時期に添加する方が好ましい。また、水溶性銀塩あ
るいは水溶性アルカリハライドの水溶液にあらかじめ還
元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用いてハロ
ゲン化銀粒子を沈澱せしめてもよい。また粒子成長に伴
い還元増感剤の溶液を何回かに分けて添加し、あるいは
連続して長時間添加するのも好ましい方法である。本発
明の乳剤の製造行程中に、銀に対する酸化剤を用いるこ
とが好ましい。銀に対する酸化剤とは、金属銀に作用し
て銀イオンに変換せしめる作用を有する化合物をいう。
特にハロゲン化銀粒子の形成過程および化学増感過程に
おいて副生するきわめて微小な銀原子を、銀イオンに変
換せしめる化合物が有効である。ここで生成する銀イオ
ンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン化銀等の水に難溶
の銀塩を形成してもよく、又、硝酸銀等の水に易溶の銀
塩を形成してもよい。銀に対する酸化剤は、無機物であ
っても、有機物であってもよい。無機の酸化剤の例とし
ては、オゾン、過酸化水素およびその付加物（例えば、
NaBO2 ・H2O2・3H2O、2Na2CO3 ・3H2O2 、Na4P2O7 ・2H
2O2 、2Na2SO4 、H2O2・2H2O）、ペルオキシ酸塩（例え
ば K2S2O8 、K2C2O6、K2P2O8）ペルオキシ錯体化合物
（例えば、K2〔Ti(O2)C2O4〕・3H2O、4K2SO4・Ti(O2)OH
・SO4 ・2H2O、Na3 〔VO(O2)(C2H4)2 ・6H2O〕、過マン
ガン酸塩（例えば、KMnO4 ）、クロム酸塩（例えば、K2
Cr2O7 ）などの酸素酸塩、沃度や臭素などのハロゲン元
素、過ハロゲン酸塩（例えば過沃素酸カリウム）、高原
子価の金属の塩（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウ
ム）およびチオスルフォン酸塩が挙げられる。
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かした溶液として、粒子成長中に添加される。あ
らかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子成長の適
当な時期に添加する方が好ましい。また、水溶性銀塩あ
るいは水溶性アルカリハライドの水溶液にあらかじめ還
元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用いてハロ
ゲン化銀粒子を沈澱せしめてもよい。また粒子成長に伴
い還元増感剤の溶液を何回かに分けて添加し、あるいは
連続して長時間添加するのも好ましい方法である。本発
明の乳剤の製造行程中に、銀に対する酸化剤を用いるこ
とが好ましい。銀に対する酸化剤とは、金属銀に作用し
て銀イオンに変換せしめる作用を有する化合物をいう。
特にハロゲン化銀粒子の形成過程および化学増感過程に
おいて副生するきわめて微小な銀原子を、銀イオンに変
換せしめる化合物が有効である。ここで生成する銀イオ
ンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン化銀等の水に難溶
の銀塩を形成してもよく、又、硝酸銀等の水に易溶の銀
塩を形成してもよい。銀に対する酸化剤は、無機物であ
っても、有機物であってもよい。無機の酸化剤の例とし
ては、オゾン、過酸化水素およびその付加物（例えば、
NaBO2 ・H2O2・3H2O、2Na2CO3 ・3H2O2 、Na4P2O7 ・2H
2O2 、2Na2SO4 、H2O2・2H2O）、ペルオキシ酸塩（例え
ば K2S2O8 、K2C2O6、K2P2O8）ペルオキシ錯体化合物
（例えば、K2〔Ti(O2)C2O4〕・3H2O、4K2SO4・Ti(O2)OH
・SO4 ・2H2O、Na3 〔VO(O2)(C2H4)2 ・6H2O〕、過マン
ガン酸塩（例えば、KMnO4 ）、クロム酸塩（例えば、K2
Cr2O7 ）などの酸素酸塩、沃度や臭素などのハロゲン元
素、過ハロゲン酸塩（例えば過沃素酸カリウム）、高原
子価の金属の塩（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウ
ム）およびチオスルフォン酸塩が挙げられる。
【００４４】また、有機の酸化剤の例としては、ｐ−キ
ノンなどのキノン類、過酢酸や過安息香酸などの有機過
酸化物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−
ブロムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）
が挙げられる。本発明の好ましい酸化剤は、無機酸化剤
ではオゾン、過酸化水素およびその付加物、ハロゲン元
素、チオスルフォン酸塩、また有機酸化剤ではキノン類
である。前述の還元増感と、銀に対する酸化剤とを併用
するのは好ましい態様である。その場合、酸化剤を用い
たのちに還元増感を施こす方法、その逆の方法あるいは
両者を同時に共存させる方法を適宜選んで用いることが
できる。これらの方法は粒子形成工程でも化学増感工程
でも選んで用いることができる。
ノンなどのキノン類、過酢酸や過安息香酸などの有機過
酸化物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−
ブロムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）
が挙げられる。本発明の好ましい酸化剤は、無機酸化剤
ではオゾン、過酸化水素およびその付加物、ハロゲン元
素、チオスルフォン酸塩、また有機酸化剤ではキノン類
である。前述の還元増感と、銀に対する酸化剤とを併用
するのは好ましい態様である。その場合、酸化剤を用い
たのちに還元増感を施こす方法、その逆の方法あるいは
両者を同時に共存させる方法を適宜選んで用いることが
できる。これらの方法は粒子形成工程でも化学増感工程
でも選んで用いることができる。
【００４５】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわち、チアゾー
ル類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）；
メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；た
とえばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；ア
ザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３
ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類などのような、カブリ防止剤または安定剤として知ら
れた多くの化合物を加えることができる。たとえば米国
特許第３，９５４，４７４号、同３，９８２，９４７
号、特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを用い
ることができる。好ましい化合物の一つに、特開昭６２
−４７２２５号に記載された化合物がある。カブリ防止
剤および安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成
後、水洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増感
中、化学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応じ
て添加することができる。乳剤調製中に添加して本来の
かぶり防止および安定化効果を発現する以外に、粒子の
晶壁を制御する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶解
性を減少させる、化学増感を制御する、色素の配列を制
御するなど多目的に用いることができる。
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわち、チアゾー
ル類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）；
メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；た
とえばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；ア
ザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３
ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類などのような、カブリ防止剤または安定剤として知ら
れた多くの化合物を加えることができる。たとえば米国
特許第３，９５４，４７４号、同３，９８２，９４７
号、特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを用い
ることができる。好ましい化合物の一つに、特開昭６２
−４７２２５号に記載された化合物がある。カブリ防止
剤および安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成
後、水洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増感
中、化学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応じ
て添加することができる。乳剤調製中に添加して本来の
かぶり防止および安定化効果を発現する以外に、粒子の
晶壁を制御する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶解
性を減少させる、化学増感を制御する、色素の配列を制
御するなど多目的に用いることができる。
【００４６】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されることが、本発明の効
果を発揮する上で好ましい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロ
シアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する色
素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
て、シアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、例えばピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上で
置換されていてもよい。メロシアニン色素または複合メ
ロシアニン色素には、ケトメチレン構造を有する核とし
て、ピラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２
−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツー
ル酸核などの５〜６員異節環核を適用することができ
る。
素類その他によって分光増感されることが、本発明の効
果を発揮する上で好ましい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロ
シアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する色
素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
て、シアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、例えばピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上で
置換されていてもよい。メロシアニン色素または複合メ
ロシアニン色素には、ケトメチレン構造を有する核とし
て、ピラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２
−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツー
ル酸核などの５〜６員異節環核を適用することができ
る。
【００４７】これらの増感色素は単独で用いてもよい
が、それらを組合せて用いてもよい。増感色素の組合せ
は、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９７
７，２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６
６，４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７
９，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３
７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許第
１，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公
昭４３−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭
５２−１１０，６１８号、同５２−１０９，９２５号に
記載されている。増感色素とともに、それ自身分光増感
作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んで
もよい。
が、それらを組合せて用いてもよい。増感色素の組合せ
は、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９７
７，２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６
６，４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７
９，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３
７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許第
１，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公
昭４３−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭
５２−１１０，６１８号、同５２−１０９，９２５号に
記載されている。増感色素とともに、それ自身分光増感
作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んで
もよい。
【００４８】増感色素を乳剤中に添加する時期は、これ
まで有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階
であってもよい。もっとも普通には、化学増感の完了後
塗布前までの時期に行なわれる。しかし、米国特許第
３，６２８，９６９号および同第４，２２５，６６６号
に記載されているように化学増感剤と同時期に添加し、
分光増感を化学増感と同時に行なうこともできるし、特
開昭５８−１１３，９２８号に記載されているように化
学増感に先立って行なうことも出来る。また、ハロゲン
化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し、分光増感を開始す
ることも出来る。更にまた、米国特許第４，２２５，６
６６号に教示されているように、これらの前記化合物を
分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部を化学
増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加する
ことも可能である。その他、米国特許第４，１８３，７
５６号に開示されている方法を始めとして、ハロゲン化
銀粒子形成中のどの時期に添加してもよい。増感色素の
添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×１０-6〜８×
１０-3モルとすることができる。より好ましいハロゲン
化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場合は、約５×１
０-5〜２×１０-3モルがより有効である。
まで有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階
であってもよい。もっとも普通には、化学増感の完了後
塗布前までの時期に行なわれる。しかし、米国特許第
３，６２８，９６９号および同第４，２２５，６６６号
に記載されているように化学増感剤と同時期に添加し、
分光増感を化学増感と同時に行なうこともできるし、特
開昭５８−１１３，９２８号に記載されているように化
学増感に先立って行なうことも出来る。また、ハロゲン
化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し、分光増感を開始す
ることも出来る。更にまた、米国特許第４，２２５，６
６６号に教示されているように、これらの前記化合物を
分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部を化学
増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加する
ことも可能である。その他、米国特許第４，１８３，７
５６号に開示されている方法を始めとして、ハロゲン化
銀粒子形成中のどの時期に添加してもよい。増感色素の
添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×１０-6〜８×
１０-3モルとすることができる。より好ましいハロゲン
化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場合は、約５×１
０-5〜２×１０-3モルがより有効である。
【００４９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のそ
れぞれ少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に
制限はない。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間
および最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層
を設けてもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同
59-113438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-2
0038号明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合
物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色
防止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号
あるいは英国特許第923,045 号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541
号、62-206543 号等に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-25738
号、同62-63936号明細書に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順
に配列することもできる。また特公昭49-15495号公報に
記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン
化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化
銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン
化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低
められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げ
られる。このような感光度の異なる３層から構成される
場合でも、特開昭59-202464 号明細書に記載されている
ように、同一感色性層中において支持体より離れた側か
ら中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配
置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層
／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層
／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。 ま
た、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。色再現性を改良するために、米国特許第4,663,271
号、同第 4,705,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-1
60448 号、同63- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RL
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の
目的に応じて種々の層構成・配列を選択することができ
る。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のそ
れぞれ少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特に
制限はない。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間
および最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層
を設けてもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同
59-113438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-2
0038号明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合
物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色
防止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号
あるいは英国特許第923,045 号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541
号、62-206543 号等に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-25738
号、同62-63936号明細書に記載されているように、支持
体から最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順
に配列することもできる。また特公昭49-15495号公報に
記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン
化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化
銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン
化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低
められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げ
られる。このような感光度の異なる３層から構成される
場合でも、特開昭59-202464 号明細書に記載されている
ように、同一感色性層中において支持体より離れた側か
ら中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配
置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層
／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層
／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。 ま
た、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。色再現性を改良するために、米国特許第4,663,271
号、同第 4,705,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-1
60448 号、同63- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RL
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の
目的に応じて種々の層構成・配列を選択することができ
る。
【００５０】次に、本発明に係わるハロゲン化銀以外の
ハロゲン化銀について述べる。本発明に用いられる写真
感光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化
銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましい
のは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨ
ウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハ
ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀
の粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が
約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳
剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲ
ン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）No.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳
剤製造（Emulsion preparation and types）”、および
同No.18716 (1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989
年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemi
e et Phisique Photographique, PaulMontel, 1967)、
ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊
（G.F. Duffin,Photographic Emulsion Chemistry (Foc
al Press, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et a
l.,Making and Coating Photographic Emulsion, Focal
Press, 1964) などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。
ハロゲン化銀について述べる。本発明に用いられる写真
感光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化
銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましい
のは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨ
ウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハ
ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀
の粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が
約10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳
剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲ
ン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）No.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳
剤製造（Emulsion preparation and types）”、および
同No.18716 (1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989
年11月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物
理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemi
e et Phisique Photographique, PaulMontel, 1967)、
ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊
（G.F. Duffin,Photographic Emulsion Chemistry (Foc
al Press, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et a
l.,Making and Coating Photographic Emulsion, Focal
Press, 1964) などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。
【００５１】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
【００５２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
【００５３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2 以下が好まし
く、4.5g/m2 以下が最も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2 以下が好まし
く、4.5g/m2 以下が最も好ましい。
【００５４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マット剤 878〜879頁
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マット剤 878〜879頁
【００５５】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。
【００５６】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。
【００５７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第 4,774,181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。カップリング
に伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もまた本
発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩ
Ｒカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項及び同No.3
07105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特開昭57-15194
4号、同57-154234 号、同60-184248 号、同63-37346
号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,782,012
号に記載されたものが好ましい。R.D.No.11449、同 24
241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するの
に有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140号、同
第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170840 号
に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-107029号、
同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687号に記
載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合
物も好ましい。
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第 4,774,181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。カップリング
に伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もまた本
発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩ
Ｒカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項及び同No.3
07105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特開昭57-15194
4号、同57-154234 号、同60-184248 号、同63-37346
号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,782,012
号に記載されたものが好ましい。R.D.No.11449、同 24
241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するの
に有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を
用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140号、同
第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170840 号
に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-107029号、
同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687号に記
載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合
物も好ましい。
【００５８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
【００５９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
【００６０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けるか、カーボンブラ
ック粉体をポリマーに練り込んだものを光学透過濃度
（白色光にて）が２．０以下になるよう塗布した層（レ
ジンバック層）を設けることができる。このバック層に
は、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、
スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑
剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好まし
い。このバック層の膨潤率は150〜500％が好ましい。
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けるか、カーボンブラ
ック粉体をポリマーに練り込んだものを光学透過濃度
（白色光にて）が２．０以下になるよう塗布した層（レ
ジンバック層）を設けることができる。このバック層に
は、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、
スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑
剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好まし
い。このバック層の膨潤率は150〜500％が好ましい。
【００６１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
【００６２】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
【００６３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
【００６４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。
【００６５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
【００６６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
【００６７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
【００６８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。
【００６９】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。本発明の実施に使用した平板状ハロゲン化銀乳剤−
Ａは以下の方法で調製した。不活性低分子量（平均分子
量５万）ゼラチン１３ｇ、臭化カリウム２．５ｇ蒸留水
１リットルに溶かした水溶液を３０℃で攪拌しておき、
ここへ硝酸銀の１Ｍ水溶液および臭化カリウムと沃化カ
リウム（モル比で９７／３）の１Ｍ水溶液をそれぞれ５
０cc／分の流速で２４秒間添加した後、ｐＡｇを１０に
上げ不活性ゼラチン２０ｇを添加し、６５℃に昇温しな
がら３０分間熟成し、平板核を形成した。つづいて、硝
酸銀の１Ｍ水溶液１００ccと臭化カリウムと沃化カリウ
ム（モル比で９７／３）の１Ｍ水溶液を等モル量ずつ臨
界成長速度近くの添加速度で添加して、平板状臭化銀乳
剤を成長させた。成長には、合計０．２８モルの硝酸銀
を使用した。この時、アスペクト比の調節を、２段目の
添加時のｐＡｇを選択することにより行った。アスペク
ト比としては、５．０であった。乳剤Ａを基本にサイズ
を調節し以下に示す平板状ハロゲン化銀乳剤Ｂ，Ｃ，
Ｄ，Ｅを調合した。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。本発明の実施に使用した平板状ハロゲン化銀乳剤−
Ａは以下の方法で調製した。不活性低分子量（平均分子
量５万）ゼラチン１３ｇ、臭化カリウム２．５ｇ蒸留水
１リットルに溶かした水溶液を３０℃で攪拌しておき、
ここへ硝酸銀の１Ｍ水溶液および臭化カリウムと沃化カ
リウム（モル比で９７／３）の１Ｍ水溶液をそれぞれ５
０cc／分の流速で２４秒間添加した後、ｐＡｇを１０に
上げ不活性ゼラチン２０ｇを添加し、６５℃に昇温しな
がら３０分間熟成し、平板核を形成した。つづいて、硝
酸銀の１Ｍ水溶液１００ccと臭化カリウムと沃化カリウ
ム（モル比で９７／３）の１Ｍ水溶液を等モル量ずつ臨
界成長速度近くの添加速度で添加して、平板状臭化銀乳
剤を成長させた。成長には、合計０．２８モルの硝酸銀
を使用した。この時、アスペクト比の調節を、２段目の
添加時のｐＡｇを選択することにより行った。アスペク
ト比としては、５．０であった。乳剤Ａを基本にサイズ
を調節し以下に示す平板状ハロゲン化銀乳剤Ｂ，Ｃ，
Ｄ，Ｅを調合した。
【００７０】
【表１】
【００７１】以下にこれらの乳剤を用いての試料作成方
法を記す。 バック層塗布 支持体に対し反感光性層面に、下記の組成液でバック層
を塗布した。塗布量は白色光に対し濃度が１．０になる
ように調節し塗布した。支持体は三酢酸セルロースフィ
ルムを用いた。 （塗布液組成） メチルメタアクリレートメタアクリル酸コポリマー （共重合モル比１：１） １．５部 セルロースアセテートヘキサヒドロフタレート （ヒドロキシプロピル基４％、メチル基１５％、 アセチル基８％、フタリル基３６％） １．５部 アセトン ５０部 メタノール ２５部 メチルセルソルブ ２５部 コロイドカーボン １．２部
法を記す。 バック層塗布 支持体に対し反感光性層面に、下記の組成液でバック層
を塗布した。塗布量は白色光に対し濃度が１．０になる
ように調節し塗布した。支持体は三酢酸セルロースフィ
ルムを用いた。 （塗布液組成） メチルメタアクリレートメタアクリル酸コポリマー （共重合モル比１：１） １．５部 セルロースアセテートヘキサヒドロフタレート （ヒドロキシプロピル基４％、メチル基１５％、 アセチル基８％、フタリル基３６％） １．５部 アセトン ５０部 メタノール ２５部 メチルセルソルブ ２５部 コロイドカーボン １．２部
【００７２】バック層を塗布した支持体に、下記に示す
組成よりなる多層カラー感光材料、試料１０１を作成し
た。 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 ０．３０ｇ／m2 第２層；中間層 化合物 Ｈ−１ ０．１８ｇ／m2 紫外線吸収剤 Ｃ−１ ０．０８ｇ／m2 〃 Ｃ−２ ０．１１ｇ／m2 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．３８ｇ／m2 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．１４μ、立方体） 増感色素Ｉ 銀１モルに対して ７．０×１０-5モル 増感色素II 銀１モルに対して ２．０×１０-5モル 増感色素III 銀１モルに対して ２．８×１０-4モル 増感色素IV 銀１モルに対して ２．０×１０-5モル カプラー Ｃ−３ ０．４０ｇ／m2 カプラー Ｃ−４ ０．０２ｇ／m2 カプラー Ｃ−５ ０．０２ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．１１ｇ／m2 〃 Ｓｏｌｖ−２ ０．１１ｇ／m2 を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．１３ｇ／m2 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．１８μ立方体） 増感色素Ｉ 銀１モルに対して ５．２×１０-5モル 増感色素II 銀１モルに対して １．５×１０-5モル 増感色素III 銀１モルに対して ２．１×１０-4モル 増感色素IV 銀１モルに対して １．５×１０-5モル カプラー Ｃ−３ ０．２０ｇ／m2 カプラー Ｃ−４ ０．０１ｇ／m2 カプラー Ｃ−５ ０．０１ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．０６ｇ／m2 〃 Ｓｏｌｖ−２ ０．０５ｇ／m2 を含むゼラチン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．１８ｇ／m2 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．２５μ立方体） 増感色素Ｉ 銀１モルに対して ５．５×１０-5モル 増感色素II 銀１モルに対して １．６×１０-5モル 増感色素III 銀１モルに対して ２．２×１０-5モル 増感色素IV 銀１モルに対して １．６×１０-5モル カプラー Ｃ−３ ０．１０ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．０２ｇ／m2 〃 Ｓｏｌｖ−２ ０．０３ｇ／m2 を含むゼラチン層 第６層；中間層 化合物 Ｈ−１ ０．０２ｇ／m2 を含むゼラチン層
組成よりなる多層カラー感光材料、試料１０１を作成し
た。 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 ０．３０ｇ／m2 第２層；中間層 化合物 Ｈ−１ ０．１８ｇ／m2 紫外線吸収剤 Ｃ−１ ０．０８ｇ／m2 〃 Ｃ−２ ０．１１ｇ／m2 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．３８ｇ／m2 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．１４μ、立方体） 増感色素Ｉ 銀１モルに対して ７．０×１０-5モル 増感色素II 銀１モルに対して ２．０×１０-5モル 増感色素III 銀１モルに対して ２．８×１０-4モル 増感色素IV 銀１モルに対して ２．０×１０-5モル カプラー Ｃ−３ ０．４０ｇ／m2 カプラー Ｃ−４ ０．０２ｇ／m2 カプラー Ｃ−５ ０．０２ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．１１ｇ／m2 〃 Ｓｏｌｖ−２ ０．１１ｇ／m2 を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．１３ｇ／m2 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．１８μ立方体） 増感色素Ｉ 銀１モルに対して ５．２×１０-5モル 増感色素II 銀１モルに対して １．５×１０-5モル 増感色素III 銀１モルに対して ２．１×１０-4モル 増感色素IV 銀１モルに対して １．５×１０-5モル カプラー Ｃ−３ ０．２０ｇ／m2 カプラー Ｃ−４ ０．０１ｇ／m2 カプラー Ｃ−５ ０．０１ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．０６ｇ／m2 〃 Ｓｏｌｖ−２ ０．０５ｇ／m2 を含むゼラチン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．１８ｇ／m2 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．２５μ立方体） 増感色素Ｉ 銀１モルに対して ５．５×１０-5モル 増感色素II 銀１モルに対して １．６×１０-5モル 増感色素III 銀１モルに対して ２．２×１０-5モル 増感色素IV 銀１モルに対して １．６×１０-5モル カプラー Ｃ−３ ０．１０ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．０２ｇ／m2 〃 Ｓｏｌｖ−２ ０．０３ｇ／m2 を含むゼラチン層 第６層；中間層 化合物 Ｈ−１ ０．０２ｇ／m2 を含むゼラチン層
【００７３】 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．３５ｇ／m2 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．１４μ立方体） 増感色素Ｖ 銀１モルに対して ４．０×１０-4モル 増感色素VI 銀１モルに対して ４．０×１０-5モル カプラー Ｃ−６ ０．２０ｇ／m2 カプラー Ｃ−７ ０．０４ｇ／m2 カプラー Ｃ−８ ０．０４ｇ／m2 カプラー Ｃ−９ ０．０１ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．１５ｇ／m2 〃 Ｓｏｌｖ−２ ０．１５ｇ／m2 を含むゼラチン層 第８層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．２０ｇ／m2 （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．１９μ立方体） 増感色素Ｖ 銀１モルに対して ３．５×１０-4モル 増感色素VI 銀１モルに対して ３．５×１０-5モル カプラー Ｃ−９ ０．１０ｇ／m2 カプラー Ｃ−７ ０．００１ｇ／m2 カプラー Ｃ−８ ０．００１ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ｇ／m2 を含むゼラチン層 第９層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．１４ｇ／m （沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．２５μ立方体） 増感色素Ｖ 銀１モルに対して ３．０×１０-4モル 増感色素VI 銀１モルに対して ３．０×１０-5モル カプラー Ｃ−９ ０．０３ｇ／m2 カプラー Ｃ−８ ０．００１ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．０３ｇ／m2 を含むゼラチン層 第１０層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．１６ｇ／m2 化合物 Ｈ−１ ０．２０ｇ／m2 を含むゼラチン層
【００７４】 第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．２５ｇ／m2 （沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０．１９μ立方体） カプラー Ｃ−１０ ０．６８ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．２４ｇ／m2 を含むゼラチン層 第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．２０ｇ／m2 （沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０．２４μ立方体） カプラー Ｃ−１０ ０．１６ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．０６ｇ／m2 を含むゼラチン層 第１３層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量 ０．４０ｇ／m2 （沃化銀１モル％、平均粒子サイズ０．３０μ立方体） カプラー Ｃ−１０ ０．１４ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．０５ｇ／m2 を含むゼラチン層 第１４層；第１保護層 紫外線吸収剤 Ｃ−１ ０．２０ｇ／m2 紫外線吸収剤 Ｃ−２ ０．１０ｇ／m2 高沸点溶媒 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ｇ／m2 を含むゼラチン層 第１５層；第２保護層 ＭＭＡ／ＭＡＡ＝９０／１０（モル比） ７mg／m2 スベリ剤 Ｂ−１ ０．１０ｇ／m2 を含むゼラチン層 これらの他に上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−１
１や界面活性剤Ｗ−１〜４、カブリ抑制剤Ｆ−１、２、
増粘剤Ｂ−２等も適宜使用した。
１や界面活性剤Ｗ−１〜４、カブリ抑制剤Ｆ−１、２、
増粘剤Ｂ−２等も適宜使用した。
【００７５】試料１０２の作成 試料１０１の第１１〜第１３層のハロゲン化銀乳剤を立
方体乳剤から平板状ハロゲン化銀乳剤Ａ，Ｂ，Ｃにそれ
ぞれ変更した他は試料１０１と同様にし作成した。ここ
で用いた平板状ハロゲン化銀粒子Ａ，Ｂ，Ｃのアスペク
ト比、粒子サイズ、ハロゲン組成については表１に記載
した。 試料１０３の作成 試料１０１の第１１〜第１３層に例示化合物(2) を乳化
分散物の状態で添加した。添加量は第１１層に２０mg／
m2、第１２層に１５mg／m2、第１３層に１０mg／m2を加
え膜厚が変化しないようゼラチン量の調節を行ない、そ
れ以外は試料１０１と同様にして塗布し、試料１０３を
作成した。
方体乳剤から平板状ハロゲン化銀乳剤Ａ，Ｂ，Ｃにそれ
ぞれ変更した他は試料１０１と同様にし作成した。ここ
で用いた平板状ハロゲン化銀粒子Ａ，Ｂ，Ｃのアスペク
ト比、粒子サイズ、ハロゲン組成については表１に記載
した。 試料１０３の作成 試料１０１の第１１〜第１３層に例示化合物(2) を乳化
分散物の状態で添加した。添加量は第１１層に２０mg／
m2、第１２層に１５mg／m2、第１３層に１０mg／m2を加
え膜厚が変化しないようゼラチン量の調節を行ない、そ
れ以外は試料１０１と同様にして塗布し、試料１０３を
作成した。
【００７６】試料１０４の作成 試料１０３の第１１〜第１３層の立方体ハロゲン化銀粒
子を平板状ハロゲン化銀粒子Ａ，Ｂ，Ｃにそれぞれ変更
した以外は、試料１０３と同様にして試料１０４を作成
した。 試料１０５〜１０９の作成 試料１０２（第１１〜１３層平板状粒子使用）に対し例
示化合物(3) のカラードカプラーを表２記載の添加量、
添加層に従って作成し、試料１０５〜１０９とした。た
だし試料１０５は第１１層に１８mg／m2、第１２層に１
３mg／m2、第１３層に９mg／m2添加し、試料１０９は第
１１層１７mg／m2、第１２層１３mg／m2、第１３層８mg
／m2を添加した。 試料１１０〜１１１の作成 試料１０３に対し、カラードカプラー種のみ例示化合物
(10)に変更した以外は同様にして試料１１０を作成し
た。又試料１１０に対し第１１〜１３層ハロゲン化銀乳
剤を立方体粒子から平板状粒子乳剤Ａ，Ｂ，Ｃに変更し
て試料１１１を作成した。第１１〜１３層への添加量配
分は試料１０３と同比率になるようにした。
子を平板状ハロゲン化銀粒子Ａ，Ｂ，Ｃにそれぞれ変更
した以外は、試料１０３と同様にして試料１０４を作成
した。 試料１０５〜１０９の作成 試料１０２（第１１〜１３層平板状粒子使用）に対し例
示化合物(3) のカラードカプラーを表２記載の添加量、
添加層に従って作成し、試料１０５〜１０９とした。た
だし試料１０５は第１１層に１８mg／m2、第１２層に１
３mg／m2、第１３層に９mg／m2添加し、試料１０９は第
１１層１７mg／m2、第１２層１３mg／m2、第１３層８mg
／m2を添加した。 試料１１０〜１１１の作成 試料１０３に対し、カラードカプラー種のみ例示化合物
(10)に変更した以外は同様にして試料１１０を作成し
た。又試料１１０に対し第１１〜１３層ハロゲン化銀乳
剤を立方体粒子から平板状粒子乳剤Ａ，Ｂ，Ｃに変更し
て試料１１１を作成した。第１１〜１３層への添加量配
分は試料１０３と同比率になるようにした。
【００７７】試料１１２〜１１３の作成 試料１１０及び試料１１１に対し、それぞれカラードカ
プラーを例示化合物(11)に変更して試料１１２を作成し
た。各層への配分は試料１０３と同比率にした。 試料１１４〜１１５の作成 試料１０１から緑感性乳剤層第７〜９層のハロゲン化銀
乳剤を立方体粒子から第７層はＤ、第８層はＣ、第９層
はＥに変更した以外は試料１０１と同様にして試料１１
４を作成した。試料１１５は第７〜第９層に例示化合物
(21)を表２記載の量を用いた他は試料１０１と同様にし
て作成した。第７〜９層への例示化合物(21)の配分は第
７層が４４％、第８層が３３％、第９層が２３％であ
る。
プラーを例示化合物(11)に変更して試料１１２を作成し
た。各層への配分は試料１０３と同比率にした。 試料１１４〜１１５の作成 試料１０１から緑感性乳剤層第７〜９層のハロゲン化銀
乳剤を立方体粒子から第７層はＤ、第８層はＣ、第９層
はＥに変更した以外は試料１０１と同様にして試料１１
４を作成した。試料１１５は第７〜第９層に例示化合物
(21)を表２記載の量を用いた他は試料１０１と同様にし
て作成した。第７〜９層への例示化合物(21)の配分は第
７層が４４％、第８層が３３％、第９層が２３％であ
る。
【００７８】試料１１６〜１２０の作成 カラードカプラー種、ハロゲン化銀粒子の形状について
表２に記載してなるように変更し試料１１６〜１２０を
作成した。ただし試料１１７の例示化合物(22)の層別配
分は試料１１５と同じである。 試料１２１の作成 第１１〜１３層に平板状乳剤Ａ〜Ｃ、カラードカプラー
は例示化合物(2) を使いかつ第７〜９層にも平板状乳剤
Ｄ，Ｃ，Ｅを使用し、カラードカプラーは例示化合物(2
1)を使用した。その他は試料１０１と同様にして試料１
２１を作成した。
表２に記載してなるように変更し試料１１６〜１２０を
作成した。ただし試料１１７の例示化合物(22)の層別配
分は試料１１５と同じである。 試料１２１の作成 第１１〜１３層に平板状乳剤Ａ〜Ｃ、カラードカプラー
は例示化合物(2) を使いかつ第７〜９層にも平板状乳剤
Ｄ，Ｃ，Ｅを使用し、カラードカプラーは例示化合物(2
1)を使用した。その他は試料１０１と同様にして試料１
２１を作成した。
【００７９】実施例１に使用した素材の化学式を以下に
示す。
示す。
【００８０】
【化１３】
【００８１】
【化１４】
【００８２】
【化１５】
【００８３】
【化１６】
【００８４】
【化１７】
【００８５】
【化１８】
【００８６】
【化１９】
【００８７】
【化２０】
【００８８】
【化２１】
【００８９】
【化２２】
【００９０】
【化２３】
【００９１】
【化２４】
【００９２】
【化２５】
【００９３】
【化２６】
【００９４】
【化２７】
【００９５】
【化２８】
【００９６】以上のようにして作成した試料１０１〜１
０８および１１０、１１１については緑色均一露光を与
えた後に青色像様露光を与えた後、後に示すカラー現像
処理を行い、未露光部のイエロー濃度にイエロー濃度に
０．５、１．０及び２．０を加えた点におけるマゼンタ
濃度からイエローカブリ濃度部分におけるマゼンタ濃度
を減じた値を各点の色濁り度として求め表２にまとめて
記載した。
０８および１１０、１１１については緑色均一露光を与
えた後に青色像様露光を与えた後、後に示すカラー現像
処理を行い、未露光部のイエロー濃度にイエロー濃度に
０．５、１．０及び２．０を加えた点におけるマゼンタ
濃度からイエローカブリ濃度部分におけるマゼンタ濃度
を減じた値を各点の色濁り度として求め表２にまとめて
記載した。
【００９７】次いで試料１０１〜１０２、１０９、１１
２〜１１３について赤色均一露光を与えた後青色像様露
光を与え、同様にカラー現像処理を行い、未露光部のイ
エロー濃度に０．５、１．０及び２．０を加えた点にお
けるシアン濃度からイエローカブリ濃度部分におけるシ
アン濃度を減じた値を色濁り度として求め表２に記載し
た。ひきつづき試料１０１及び試料１１４〜１２０につ
いて赤色均一露光を与えつづいて緑色像様露光を与えた
後、カラー現像処理を行い、未露光部のマゼンタ濃度に
０．５、１．０、および２．０を加えた点におけるシア
ン濃度からマゼンタカブリ濃度を減じた値を色濁り度と
して表２に記載した。
２〜１１３について赤色均一露光を与えた後青色像様露
光を与え、同様にカラー現像処理を行い、未露光部のイ
エロー濃度に０．５、１．０及び２．０を加えた点にお
けるシアン濃度からイエローカブリ濃度部分におけるシ
アン濃度を減じた値を色濁り度として求め表２に記載し
た。ひきつづき試料１０１及び試料１１４〜１２０につ
いて赤色均一露光を与えつづいて緑色像様露光を与えた
後、カラー現像処理を行い、未露光部のマゼンタ濃度に
０．５、１．０、および２．０を加えた点におけるシア
ン濃度からマゼンタカブリ濃度を減じた値を色濁り度と
して表２に記載した。
【００９８】一方、鮮鋭度を調べるため、これらすべて
の試料にＭＴＦ値測定用のパターンを白色光露光を行な
い、カラー現像処理を行なった後、各色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）
のＭＴＦ値を求めた。さらに試料１０１〜１２０のすべ
てについて、白色光像様露光を与えた後に下記のカラー
現像処理を行い、各色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）で濃度測定を行い
センシトメトリーカーブを得た。ここで使用したセンシ
トメトリィー済ストリップを温度５５℃、相対湿度６５
％の雰囲気下に６週間放置後再度センシトメトリィーカ
ーブを作成し、カブリ部分とカブリ濃度＋１．０の濃度
部分の濃度変化（濃度差）をもって色画像保存性として
表２及び表３にまとめた。
の試料にＭＴＦ値測定用のパターンを白色光露光を行な
い、カラー現像処理を行なった後、各色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）
のＭＴＦ値を求めた。さらに試料１０１〜１２０のすべ
てについて、白色光像様露光を与えた後に下記のカラー
現像処理を行い、各色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）で濃度測定を行い
センシトメトリーカーブを得た。ここで使用したセンシ
トメトリィー済ストリップを温度５５℃、相対湿度６５
％の雰囲気下に６週間放置後再度センシトメトリィーカ
ーブを作成し、カブリ部分とカブリ濃度＋１．０の濃度
部分の濃度変化（濃度差）をもって色画像保存性として
表２及び表３にまとめた。
【００９９】試料１０１〜１２１は以下に記載の方法で
処理した。 処理工程 温度（℃） 時 間 (1) 前 浴 27 ±１ 10 秒 (2) パッキング除去 27 〜38 5 秒 とスプレー水洗 (3) 発色現像 41.1 ±0.1 3 分 (4) 停 止 27 〜38 30 秒 (5) 漂白促進 27 ±１ 30 秒 (6) 漂 白 38 ±１ 3 分 (7) 水 洗 27 〜38 1 分 (8) 定 着 38 ±１ 2 分 (9) 水 洗 27 〜38 2 分 (10) 安 定 27 〜38 10 秒 (11) 乾 燥 32 〜43 6 分 各処理工程で使用した処理液の処方は次の通りである。 各処理液の処方 (1) 前 浴 処方値 27〜38℃の水 800 ml ほう砂（１０水塩） 20.0 ｇ 硫酸ナトリウム（無水） 100 ｇ 水酸化ナトリウム 1.0 ｇ 水を加えて 1.00リットル ｐＨ（２７℃） 9.25
処理した。 処理工程 温度（℃） 時 間 (1) 前 浴 27 ±１ 10 秒 (2) パッキング除去 27 〜38 5 秒 とスプレー水洗 (3) 発色現像 41.1 ±0.1 3 分 (4) 停 止 27 〜38 30 秒 (5) 漂白促進 27 ±１ 30 秒 (6) 漂 白 38 ±１ 3 分 (7) 水 洗 27 〜38 1 分 (8) 定 着 38 ±１ 2 分 (9) 水 洗 27 〜38 2 分 (10) 安 定 27 〜38 10 秒 (11) 乾 燥 32 〜43 6 分 各処理工程で使用した処理液の処方は次の通りである。 各処理液の処方 (1) 前 浴 処方値 27〜38℃の水 800 ml ほう砂（１０水塩） 20.0 ｇ 硫酸ナトリウム（無水） 100 ｇ 水酸化ナトリウム 1.0 ｇ 水を加えて 1.00リットル ｐＨ（２７℃） 9.25
【０１００】 (3) 発色現像 処方値 21〜38℃の水 850 ml コダックアンチカルシウムNo. 4 2.0 ml 亜硫酸ナトリウム (無水) 2.0 ｇ イーストマン アンチフォグNo. 9 0.22ｇ 臭化ナトリウム (無水) 1.20ｇ 炭酸ナトリウム (無水) 25.6 ｇ 重炭酸ナトリウム 2.7 ｇ 発色現像主薬；４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−ｎ−トルイジン 4.0 ｇ 水を加えて 1.00リットル ｐＨ（２７℃） 10.20 (4) 停 止 処方値 21〜38℃の水 900 ml ７．０Ｎ硫酸 50 ml 水を加えて 1.00リットル ｐＨ（２７℃） 0.9
【０１０１】 (5) 漂白促進液 処方値 水 900 ml メタ重亜硫酸ナトリウム（無水） 10.0 ｇ 氷酢酸 25.0 ml 酢酸ナトリウム 10.0 ｇ ＥＤＴＡ−４Ｎａ 0.7 ｇ ＰＢＡ 5.5 ｇ 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（２７℃） 3.8 ±0.2 ＰＢＡは２−ジメチルアミノエチルイソチオ尿素２塩酸塩を表わす。 (6) 漂白液 処方値 24〜38℃の水 800 ml ゼラチン 0.5 ｇ 過硫酸ナトリウム 33.0 ｇ 塩化ナトリウム 15.0 ｇ 第１リン酸ナトリウム（無水） 9.0 ｇ リン酸（８５％） 2.5 ml 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（２７℃） 2.3 ±0.2
【０１０２】 (8) 定 着 処方値 20〜38℃の水 700 ml コダックアンチカルシウムNo. 4 2.0 ml 58％チオ硫酸アンモニウム溶液 185 ml 亜硫酸ナトリウム（無水） 10.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム（無水） 8.4 ｇ 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（２７℃） 6.5 (10)安 定 処方値 21〜27℃の水 1.00リットル コダックスタビライザーアディティブ 0.14ml ホルマリン(37.5 ％溶液） 1.50ml
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
【表３】
【０１０５】表２及び表３の結果より本発明のカラード
カプラーを使いかつ平板状ハロゲン化銀乳剤をあわせ用
いた試料１０４、１０９、１１１、１１３、１１６、１
１７および１２１は比較試料１０１〜１０３に対し色濁
り度、ＭＴＦ値は大きく改良されており、そのうえ予想
外であったが色画像保存性も改良されていることが判っ
た。又カラードカプラーと平板状ハロゲン化銀乳剤の併
用を乳剤層１層のみに限定するとカラードカプラーの使
用量に限界があり上記改良効果は発現するも複数層に用
いることがより好ましいことを示している。
カプラーを使いかつ平板状ハロゲン化銀乳剤をあわせ用
いた試料１０４、１０９、１１１、１１３、１１６、１
１７および１２１は比較試料１０１〜１０３に対し色濁
り度、ＭＴＦ値は大きく改良されており、そのうえ予想
外であったが色画像保存性も改良されていることが判っ
た。又カラードカプラーと平板状ハロゲン化銀乳剤の併
用を乳剤層１層のみに限定するとカラードカプラーの使
用量に限界があり上記改良効果は発現するも複数層に用
いることがより好ましいことを示している。
【０１０６】実施例２ 以下に本発明に用いる平板状ハロゲン化銀乳剤の調製法
を記す。不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇを蒸
留水１リットルに溶かした水溶液を７５℃で攪拌してお
き、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５cc及び
臭化カリウム３．２ｇ、沃化カリウム０．８０ｇを溶か
した水溶液３５ccをそれぞれ７０cc／分の流速で３０秒
間添加した後、ｐＡｇを１０に上げて３０分間熟成して
種乳剤を調製した。つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした
水溶液１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃
化カリウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度
・所定のｐＡｇで一定の添加速度を保ちながら添加し
て、平板状のコア乳剤を調製した。
を記す。不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇを蒸
留水１リットルに溶かした水溶液を７５℃で攪拌してお
き、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５cc及び
臭化カリウム３．２ｇ、沃化カリウム０．８０ｇを溶か
した水溶液３５ccをそれぞれ７０cc／分の流速で３０秒
間添加した後、ｐＡｇを１０に上げて３０分間熟成して
種乳剤を調製した。つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした
水溶液１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃
化カリウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度
・所定のｐＡｇで一定の添加速度を保ちながら添加し
て、平板状のコア乳剤を調製した。
【０１０７】更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及
びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭化カリウム
と沃化カリウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の
温度・所定のｐＡｇで一定の添加速度を保ちながら添加
して、コアを被覆してコア／シェル型の沃臭化銀平板状
粒子から成る乳剤を調製した。
びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭化カリウム
と沃化カリウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の
温度・所定のｐＡｇで一定の添加速度を保ちながら添加
して、コアを被覆してコア／シェル型の沃臭化銀平板状
粒子から成る乳剤を調製した。
【０１０８】次いで、通常のフロキュレーション法によ
り脱塩を行った後、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チ
オシアン酸カリウムを用いて１／１００秒感度が最適に
なるように６２℃で化学増感した。平均球相当直径１．
２μｍ、金粒子の投影面積の８５％以上が平板状粒子か
ら成り、平均アスペクト比５．５、沃化銀含有率７．６
モル％の乳剤Ｈを得た。次いで上記の方法より粒子サイ
ズを変える手段を用いて乳剤Ｉ〜Ｋを調製し比較試料の
ハロゲン化銀乳剤とともに表４にまとめた。以下にこれ
らの乳剤を用いて試料２０１〜２１６を作成した。
り脱塩を行った後、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チ
オシアン酸カリウムを用いて１／１００秒感度が最適に
なるように６２℃で化学増感した。平均球相当直径１．
２μｍ、金粒子の投影面積の８５％以上が平板状粒子か
ら成り、平均アスペクト比５．５、沃化銀含有率７．６
モル％の乳剤Ｈを得た。次いで上記の方法より粒子サイ
ズを変える手段を用いて乳剤Ｉ〜Ｋを調製し比較試料の
ハロゲン化銀乳剤とともに表４にまとめた。以下にこれ
らの乳剤を用いて試料２０１〜２１６を作成した。
【０１０９】
【表４】
【０１１０】下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１１１】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.20
【０１１２】
【０１１３】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87
【０１１４】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75
【０１１５】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20
【０１１６】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10
【０１１７】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73
【０１１８】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10-3 ゼラチン 0.90
【０１１９】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44
【０１２０】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60
【０１２１】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10
【０１２２】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78
【０１２３】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86
【０１２４】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10-2 ゼラチン 1.00
【０１２５】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20
【０１２６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０１２７】
【化２９】
【０１２８】
【化３０】
【０１２９】
【化３１】
【０１３０】
【化３２】
【０１３１】
【化３３】
【０１３２】
【化３４】
【０１３３】
【化３５】
【０１３４】
【化３６】
【０１３５】
【化３７】
【０１３６】
【化３８】
【０１３７】
【化３９】
【０１３８】
【化４０】
【０１３９】
【化４１】
【０１４０】
【化４２】
【０１４１】
【化４３】
【０１４２】試料２０２の作成 第１１〜１３層の乳剤を第１１層は乳剤Ｈに、第１２層
は乳剤Ｉに、第１３層は乳剤Ｊに変更した他は試料２０
１と同様にして試料２０２を作成した。 試料２０３の作成 試料１０１の第１１層〜１３層に本発明のカラードカプ
ラーである例示化合物(2) を３層合わせて２５mg／m2に
なる量を添加した。各層への分配は第１１層１２mg／
m2、第１２層８mg／m2、第１３層５mg／m2になるように
調節した。
は乳剤Ｉに、第１３層は乳剤Ｊに変更した他は試料２０
１と同様にして試料２０２を作成した。 試料２０３の作成 試料１０１の第１１層〜１３層に本発明のカラードカプ
ラーである例示化合物(2) を３層合わせて２５mg／m2に
なる量を添加した。各層への分配は第１１層１２mg／
m2、第１２層８mg／m2、第１３層５mg／m2になるように
調節した。
【０１４３】試料２０４の作成 第１１層に本発明の乳剤Ｊを、第１２層に同じく乳剤Ｉ
を、第１３層に同乳剤Ｈを用い、かつ、本発明の例示化
合物(2) を合わせ用いた。例示化合物の添加量は第１１
層４８％、第１２層３２％、第１３層２０％である。以
降の試料についても３層への分配はすべて上記比率で実
施した。 試料２０５〜試料２１６の作成 試料作成方法は、実施例１にならって行い変化点を表４
にまとめた。以上のようにして得られた試料について、
実施例１と同様な試験を実施した。まず試料２０１〜２
０６、２１５〜２１６については緑色均一露光を与えた
後に青色像様露光を与えた後に示すカラー現像処理を行
い、イエローカブリ濃度にイエロー濃度の０．８を加え
た点におけるマゼンタ濃度からイエローカブリ濃度部分
のマゼンタ濃度を減じた値を色濁り度として表５にまと
めた。
を、第１３層に同乳剤Ｈを用い、かつ、本発明の例示化
合物(2) を合わせ用いた。例示化合物の添加量は第１１
層４８％、第１２層３２％、第１３層２０％である。以
降の試料についても３層への分配はすべて上記比率で実
施した。 試料２０５〜試料２１６の作成 試料作成方法は、実施例１にならって行い変化点を表４
にまとめた。以上のようにして得られた試料について、
実施例１と同様な試験を実施した。まず試料２０１〜２
０６、２１５〜２１６については緑色均一露光を与えた
後に青色像様露光を与えた後に示すカラー現像処理を行
い、イエローカブリ濃度にイエロー濃度の０．８を加え
た点におけるマゼンタ濃度からイエローカブリ濃度部分
のマゼンタ濃度を減じた値を色濁り度として表５にまと
めた。
【０１４４】試料２０１および試料２０７〜２１０につ
いて赤色均一露光を与え、次いで青色像様露光を与えた
後同様にカラー現像処理を行い、イエローカブリ濃度＋
０．８の点におけるシアン濃度からイエローカブリ部分
のシアン濃度を減じた値を濁り度として表５に記載し
た。さらに試料２０１、２１１〜２１６について赤色均
一露光と緑色像様露光を与えた後、カラー現像処理を行
い、マゼンタカブリ＋０．８の濃度点におけるシアン濃
度からマゼンタカブリ部のシアン濃度を減じた値を濁り
度として表５に記載した。
いて赤色均一露光を与え、次いで青色像様露光を与えた
後同様にカラー現像処理を行い、イエローカブリ濃度＋
０．８の点におけるシアン濃度からイエローカブリ部分
のシアン濃度を減じた値を濁り度として表５に記載し
た。さらに試料２０１、２１１〜２１６について赤色均
一露光と緑色像様露光を与えた後、カラー現像処理を行
い、マゼンタカブリ＋０．８の濃度点におけるシアン濃
度からマゼンタカブリ部のシアン濃度を減じた値を濁り
度として表５に記載した。
【０１４５】鮮鋭度を調べるため、これらすべての試料
にＭＴＦ値測定用のパターンを白色光露光を行ない、カ
ラー現像処理を行なった後、各色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）のＭＴ
Ｆ値を求めた。さらに試料２０１〜２１６のすべてにつ
いて、白色光像様露光を与えた後に下記のカラー現像処
理を行い、各色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）で濃度測定を行いセンシ
トメトリィーカーブを得た。ここで使用したセンシトメ
トリィー済ストリップを温度５５℃、相対湿度６５％の
雰囲気下に８週間放置後再度センシトメトリィーカーブ
を作成し、カブリ部分とカブリ濃度＋１．０の濃度部分
の濃度変化（濃度差）をもって色画像保存性として表６
にまとめた。
にＭＴＦ値測定用のパターンを白色光露光を行ない、カ
ラー現像処理を行なった後、各色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）のＭＴ
Ｆ値を求めた。さらに試料２０１〜２１６のすべてにつ
いて、白色光像様露光を与えた後に下記のカラー現像処
理を行い、各色（Ｒ，Ｇ，Ｂ）で濃度測定を行いセンシ
トメトリィーカーブを得た。ここで使用したセンシトメ
トリィー済ストリップを温度５５℃、相対湿度６５％の
雰囲気下に８週間放置後再度センシトメトリィーカーブ
を作成し、カブリ部分とカブリ濃度＋１．０の濃度部分
の濃度変化（濃度差）をもって色画像保存性として表６
にまとめた。
【０１４６】
【表５】
【０１４７】
【表６】
【０１４８】実施例２に用いたカラー現像処理条件 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 ３分00秒 ３８℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗 30秒 ２４℃ 1200ミリリットル 20リットル 定 着 ３分00秒 ３８℃ 25ミリリットル 30リットル 水洗 (1) 30秒 ２４℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) 30秒 ２４℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 ３８℃ 25ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 ５５℃ 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり
【０１４９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15
【０１５０】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム 三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.08 0.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7
【０１５１】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700ｇ／リットル） 290.0ミリリットル 320.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 7.0
【０１５２】 （安定液） タンク液／補充液共通(g) ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 表４より実施例１の感光材料同様に本発明のカラードカ
プラーと平板状ハロゲン化銀乳剤との組合せは、カラー
ドカプラー単独使用での効果量と平板状乳剤のみ使用し
たときの効果量の和より大きい効果が発現していること
が判る。さらに本発明の試料は、本実施例においても色
画像の良化が認められ、色再現、鮮鋭性とともに改良効
果が明確に現われている。
プラーと平板状ハロゲン化銀乳剤との組合せは、カラー
ドカプラー単独使用での効果量と平板状乳剤のみ使用し
たときの効果量の和より大きい効果が発現していること
が判る。さらに本発明の試料は、本実施例においても色
画像の良化が認められ、色再現、鮮鋭性とともに改良効
果が明確に現われている。
【０１５３】実施例３ 実施例２の試料２０１〜２１６について、カラー現像処
理のみ下記の条件に変えた以外はすべて実施例２と同じ
に試験した結果、現像処理が変っても効果は全く変らず
に認められ本発明の優れていることが判った。
理のみ下記の条件に変えた以外はすべて実施例２と同じ
に試験した結果、現像処理が変っても効果は全く変らず
に認められ本発明の優れていることが判った。
【０１５４】実施例３の処理工程及び処理液組成を以下
に示す。
に示す。
【０１５５】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0 ℃ 600ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１m2当たりの量 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１m2当たりそれぞれ６５ミリリ
ットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミ
リリットルであった。また、クロスオーバーの時間はい
ずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１m2当たりそれぞれ６５ミリリ
ットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミ
リリットルであった。また、クロスオーバーの時間はい
ずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。
【０１５６】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ 3.3 3.3 ン酸 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15
【０１５７】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ ニウム−水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4
【０１５８】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）
【０１５９】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 280ミリリットル 840ミリリットル （７００ｇ／リットル) イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45
【０１６０】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。
【０１６１】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５
【０１６２】
【発明の効果】本発明により色濁りの少ない鮮明な画質
の写真と、加えて現像済フィルムの画像保存性のよいハ
ロゲン化銀カラー感光材料が得られる。
の写真と、加えて現像済フィルムの画像保存性のよいハ
ロゲン化銀カラー感光材料が得られる。
Claims (6)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のシアン発色
カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なく
とも１層のマゼンタ発色カプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー発色カプラ
ーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該青感性ハロゲン
化銀乳剤層に下記一般式(1) に示すカラードカプラー及
び平均アスペクト比３．０以上の平板状ハロゲン化銀乳
剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式(1) Ａ1 −（Ｌ）n −ＤＹ1 式中、Ａ1 はイエローカプラー残基を表し、Ｌはタイミ
ング基を表し、ｎは０または１を表し、ＤＹ1 はマゼン
タ色素残基またはシアン色素残基を表す。 - 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層のシアン発色
カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なく
とも１層のマゼンタ発色カプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー発色カプラ
ーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該緑感性ハロゲン
化銀乳剤層に下記一般式(2) に示すカラードカプラー及
び平均アスペクト比３．０以上の平板状ハロゲン化銀乳
剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式(2) Ａ2 −（Ｌ）n −ＤＹ2 式中、Ａ2 はマゼンタカプラー残基を表し、Ｌはタイミ
ング基を表し、ｎは０または１を表し、ＤＹ2 はシアン
色素残基を表す。 - 【請求項３】 支持体上に少なくとも１層のシアン発色
カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なく
とも１層のマゼンタ発色カプラーを含有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のイエロー発色カプラ
ーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該青感性ハロゲン
化銀乳剤層及び／又は該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下
記一般式(3) に示すカラードカプラー及び平均アスペク
ト比３．０以上の平板状ハロゲン化銀乳剤を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(3) Ａ3 −（Ｌ）n −ＤＹ1 式中Ａ3 は実質的に色素を感材中に残さない無呈色型の
カプラー残基を表し、Ｌはタイミング基を表し、ｎは０
または１を表し、ＤＹ1 はマゼンタ色素残基またはシア
ン色素残基を表す。 - 【請求項４】 請求項２に記載の一般式(2) で表わされ
るカラードカプラーを緑感性層に含有することを特徴と
する請求項１に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。 - 【請求項５】 請求項３に記載の一般式(3) で表わされ
るカラードカプラーを青感性層に含有することを特徴と
する請求項１に記載のハロゲン化銀カラー感光材料。 - 【請求項６】 請求項３に記載の一般式(3) で表わされ
るカラードカプラーを緑感性層に含有することを特徴と
する請求項２のハロゲン化銀カラー感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4216606A JPH0643608A (ja) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US08/094,958 US5466566A (en) | 1992-07-23 | 1993-07-23 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4216606A JPH0643608A (ja) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0643608A true JPH0643608A (ja) | 1994-02-18 |
Family
ID=16691065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4216606A Pending JPH0643608A (ja) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5466566A (ja) |
| JP (1) | JPH0643608A (ja) |
Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
| US5639591A (en) * | 1994-01-14 | 1997-06-17 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| JPH08262659A (ja) * | 1995-03-17 | 1996-10-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| DE10013135A1 (de) * | 2000-03-17 | 2001-10-04 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
| DE10101393A1 (de) | 2001-01-15 | 2002-07-25 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
| US6623918B1 (en) * | 2002-05-29 | 2003-09-23 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of high bromide tabular grain emulsions |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59214853A (ja) * | 1983-05-23 | 1984-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| JPS61184541A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-08-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61156047A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US5268262A (en) * | 1986-07-04 | 1993-12-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
| US4840884A (en) * | 1987-10-19 | 1989-06-20 | Eastman Kodak Company | Photographic element and process comprising a dye releasing group |
| EP0492443B1 (en) * | 1990-12-21 | 1997-05-14 | Eastman Kodak Company | Color photographic silver halide duplicating element and process |
-
1992
- 1992-07-23 JP JP4216606A patent/JPH0643608A/ja active Pending
-
1993
- 1993-07-23 US US08/094,958 patent/US5466566A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5466566A (en) | 1995-11-14 |
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