JPH0643588A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 脱色性に優れ、さらに高感度であり、脱銀性
および処理変動の改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供する。 【構成】 感光材料の構成層の少なくとも１層中に下記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも一種含
み、かつ膨潤度が１００％以上２００％以下である。一
般式（Ｉ） 【化１】 Ｄは写真用染料部を表し、Ｘはヘテロ原子を介してＰに
結合している二価の連結基を表し、Ｐは写真処理におい
てＰ−Ｘの結合が解裂する保護基を表す。ｍは１〜３の
整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染色された層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであり、更
に高感度で保存性、脱銀性の改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の技術
は近年益々進歩しているが、世の中では更に感度に対す
る要求、画質に対する要求は止まることがなく、更なる
進歩を求められている。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高画
質であり簡易処理・迅速処理を施されても処理依存性が
少なく、処理後も画像品質劣化のすくないものでなけれ
ばならない。

【０００４】この画像改良のため或いは感度調整のため
に、ハロゲン化銀写真感光材料中に染料を含有させる技
術は当業界で従来行われてきている。又、特定の波長域
の光を吸収させる目的で、写真乳剤層及び又はその他の
親水性コロイド層を着色することがしばしば行われる。

【０００５】写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制
御することが必要なとき、通常写真乳剤層の支持体より
も遠い側に着色層が設けられる。このような着色層はフ
ィルター層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合に
は、フィルター層がそれらの中間に位置することもあ
る。

【０００６】写真乳剤層を通過する際、或いは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面或いは乳剤層と
支持体を挟んで反対側の感光材料の界面で反射されて再
び写真乳剤層中に入射することに基づく画像の鮮鋭度の
劣化すなわちハレーションを防止することを目的とし
て、写真乳剤層と支持体の間、或いは支持体の写真乳剤
層と反対の面にハレーション防止層と呼ばれる着色層が
置かれることもある。

【０００７】又、写真乳剤層中での主としてハロゲン化
銀粒子等による光の散乱に基づく画像鮮鋭度の低下（通
常イラジエーションと呼ぶ）を防止するために、写真乳
剤層を着色することも行われる。

【０００８】又最近では、カラー写真感光材料における
黄色コロイド銀（通常ＣａｒｅｙＬｅａ Ｓｉｌｖｅｒ
と呼ぶ）の代替を目的とした染料やＸ線感光材料におけ
るクロスオーバーカット層の着色染料、印刷写真感光材
料におけるセーフライト安全性のため非感光性乳剤層を
染着する染料など、その用途は拡がっている。

【０００９】これらの用途で使用される染料は、下記の
ような条件を満足することが必要である。 （１）使用目的に応じた適性な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわち、感度
低下、潜像退行またはかぶりなどのハロゲン化銀写真乳
剤の性能に悪影響を与えないこと。 （３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗中に溶出して、処理後の写真感光材料
上に有害な着色を残さないこと。 （４）露光前・後の写真処理過程前に着色された層から
他の層へ拡散しないこと。 （５）写真感光材料中での経時安定性に優れ、変褪色し
ないこと。

【００１０】一般的ないわゆる水溶性染料では、或る特
定の層のみを染着することはできず、感光材料中の全層
に拡散してしまい、必要のない感度低下やハロゲン化銀
への悪作用をおよぼすことがある。

【００１１】これらを避けるため特定層を染着するよう
な拡散性を抑えた染料が知られており、耐拡散型の染料
は、例えば、米国特許第４，４２０，５５５号、特開昭
６１−２０４６３０号、同６１−２０５９３４号、同６
２−５６９５８号、同６２−２２２２４８号、同６３−
１８４７４９号に記載されている。

【００１２】これら耐拡散型の染料により特定層を染色
でき、前述の欠点をある程度改良できるようになった
が、重要な機能である処理液中での脱色性・溶出性の性
能が劣ってきたり、保存安定性が不十分で写真性の経時
による劣化が生じたりという問題が発生し、新たな染料
が求められていた。

【００１３】このような中で、水に不溶性の染料固体を
用いて特定層を染色する方法は、例えば、世界特許（Ｗ
Ｏ）８８／０４７９４号、米国特許第４，９５０，５８
６号、同第４，８５７，４４６号、同第４，９００，６
５３号、同第４，９２３，７８８号、欧州特許第０，２
５２，５５０号、同第０，０２１，５１３号に開示され
ているが、これらの染料分散体は色相がブロードであ
り、幅広い領域の光の吸収には向くが特定波長の光の吸
収には不利である。又分散体としての吸光度が小さいた
め、使用量が多く必要になる等の欠点を有していた。

【００１４】又、欧州特許第０４９２４４２号に新規な
染料が記載されているが、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料における効果及び問題点の検討が充分成立され
ていなかった。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、脱色性に優れ、さらに高感度であり、脱銀性お
よび処理変動の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】

１）本発明の上記目的は、支持体上にそれぞれ少なくと
も１層の青感色性ハロゲン化銀乳剤層、緑感色性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び赤感色性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材
料構成層の少なくとも１層中に下記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を少なくとも一種含有し、かつ該ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の膨潤度が１００％以上２００％
以下の範囲であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成された。

【００１７】

【化７】 （式中、Ｄは写真用染料部を表し、Ｘはヘテロ原子を介
してＰに結合している二価の連結基を表し、Ｐは写真処
理において、Ｐ−Ｘの結合が解裂する保護基を表す。ｍ
は１から３の整数を表す。） ２）本発明の上記目的は、１）において、該ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層に、下記式（Ａ）で定義され
る標準偏差Ｓを平均粒径（バーｒ）で割った値が０．１
５以下である単分散ハロゲン化銀乳剤を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成された。式（Ａ）

【００１８】

【数２】 （バーｒ）＝Σｎ_i ｒ_i ／Σｎ_i （式中、ｒ_i は個々のハロゲン化銀粒子の粒径、ｎ_i は
ハロゲン化銀粒子の個数を表す。） ３）本発明の上記目的は、一般式（Ｉ）で表される化合
物において保護基が一般式（II）で表される化合物を含
む請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。

【００１９】

【化８】 （式中、Ｒ₁ は炭素数が３以上の置換基を表し、Ｒ₂ は
メチル、またはエチルを表す。ｎは１以上の整数を表
す。但し、ｎが２以上の時、Ｒ₁ で表される置換基は同
じであっても異なっていても良い。） ４）本発明の上記目的は、一般式（Ｉ）で表される化合
物において保護基が一般式（III)で表される化合物を含
む請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。

【００２０】

【化９】 （式中、Ｒ₄ は炭素数１以上の置換基を表し、Ｒ₅ は両
側のカルボニル基を炭素数１または、２で隔てる連結基
を表す。） ５）本発明の上記目的は、一般式（Ｉ）で表される化合
物において保護基が一般式（IV）で表される化合物を含
む請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。

【００２１】

【化１０】 （式中、Ｒ₆ 、Ｒ₇ は水素、または、置換し得る基を表
す。但し、両方の置換基を合わせて、炭素数６以上を有
す。） ６）本発明の上記目的は、一般式（Ｉ）で表される化合
物が一般式（Ｖ）で表される化合物を含む請求項１のハ
ロゲン化銀カラー写真写真感光材料によって達成され
た。

【００２２】

【化１１】 （式中、Ｒ₁₀は炭素数６以下のアルキル基、または炭素
数１０以下のアリール基、または炭素数１２以下のアラ
ルキル基を表し、Ｒ₁₁は、水素、または、炭素数３以下
の低級アルキル基を表し、Ｗ₁ ，Ｗ₂ はカルボニル基、
または、−ＳＯ−，または、−ＳＯ₂ −を表し、Ｙ₁ は
複素環を形成する基を表す。Ｚ₁ は酸素、または窒素原
子を表し、Ｚ₂ は窒素原子を表す。ｐ，ｑ，ｒは０、ま
たは１を表わす。） ７）本発明の上記目的は、一般式（Ｉ）で表される化合
物が一般式（VI）で表される化合物を含む請求項１のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

【００２３】

【化１２】 （式中、Ｒ₁₂は炭素数６以上の置換基を表わし、Ｒ
₁₃は、水素、または、炭素数３以下の低級アルキル基を
表し、Ｗ₃ ，Ｗ₄ はカルボニル基、または、−ＳＯ−，
または、−ＳＯ₂ −を表し、Ｙ₂ は複素環を形成する基
を表す。Ｚ₃ は窒素原子を表し、Ｚ₄ は二価の連結基を
表わす。ｓ，ｔは０、または１を表わす。）次に一般式
（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明する。

【００２４】ＸでＰに連結したヘテロ原子は、酸素、ま
たは窒素、硫黄原子で、特に硫黄原子の場合、酸化され
てスルホキシド、または、スルホンになっていても良
い。Ｘで表された二価の連結基は、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、複素環基を含んでいても良く、ま
た、写真用プリカーサーに通常用いられる、カルボニル
基を介したタイミング基を有していても良い。

【００２５】保護基Ｐは、炭素数６以上であることが望
ましい。

【００２６】Ｄで表される写真用染料部はそれ自身では
添加層を選択的に染色できず、また写真処理（現像、漂
白、定着、水洗等の処理）することにより、感光材料か
らの溶出もしくは消色等の反応により実質的にステイ
ン、残色等の汚れが残らない染料である。

【００２７】即ち本発明の化合物は一般式（Ｉ）の如く
ブロックされた状態では耐拡散性であり添加層を選択的
に染色しうるがＤで表わされる染料部分は拡散性である
ことが特徴である。

【００２８】染料の例としては例えば高機能フォトケミ
カルス−構造機能と反応用展望−（シーエムシー、１９
８６年）１９７頁〜２１１頁に記載されている化合物を
挙げることができる。

【００２９】具体的な写真用染料部分の染料としては、
例えば、アリーリデン系染料、スチリル系染料、ブタジ
エン系染料、オキソノール系染料、シアニン系染料、メ
ロシアニン系染料、ヘミシアニン系染料、ジアリールメ
タン系染料、トリアリールメタン系染料、アゾメチン系
染料、アゾ系染料、金属キレート系染料、アントラキノ
ン系染料、スチルベン系染料、カルコン系染料、インド
フェノール系染料、インドアニリン系染料、クマリン系
染料が挙げられる。

【００３０】これらの染料は、その吸収波長域の観点か
ら主に可視波長域を吸収する染料の外に、４００ｎｍよ
りも短波長域を主に吸収する染料（ＵＶ吸収染料）およ
び７００ｎｍよりも長波長域に吸収を有する染料（赤外
染料）も含まれる。ＵＶ染料として通常用いられる染料
としては、具体的には例えば、アリーリデン系染料、ブ
タジエン系染料、クマリン系染料等を挙げることができ
る。また赤外染料として通常用いられる染料としては、
具体的には例えばオキソノール系染料、シアニン系染
料、メロシアニン系染料、ヘミシアニン系染料、金属キ
レート系染料、トリアリールメタン系染料、アントラキ
ノン系染料、インドアニリン系染料を挙げることができ
る。

【００３１】一般式（Ｉ）で表される化合物は、分子内
に少なくとも１個の解離性基を有することが望ましい。
その解離性基のｐＫａは４から１２であることが望まし
く、特に、５から１１であることが望ましい。そのよう
な解離性基として、Ａｒ−ＮＨ−ＳＯ₂ −，−ＮＨ−Ｓ
Ｏ₂ −Ａｒ，−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−，−ＣＯ−ＮＨ−Ｓ
Ｏ₂ −，−ＳＯ₂ −ＮＨ−ＳＯ₂ −，−ＮＨ−Ａｒ−Ｃ
Ｏ−が好ましい。但し、ここでＡｒはアリール基を表
す。

【００３２】次に一般式（II）で現される保護基につい
て詳細に説明する。

【００３３】Ｒ₁ で表される置換基は、炭素数３以上の
置換基であるが、炭素数６以上が好ましい。そのような
置換基として、アルキル、アリール、アラルキル、エス
テル、エーテル、アミノ、アミド、スルホンアミド、尿
素、ウレイド、スルホン、スルホキシド、が望ましい。

【００３４】次に一般式（III)で表される保護基につい
て詳細に説明する。

【００３５】Ｒ₄ で表される置換基は、炭素数１以上の
置換基で、アルキル基、またはアリール基が好ましい。
そのアルキル基、または、アリール基は更に置換されて
いても良い。そのような置換基として、アルキル、エス
テル、エーテル、アミノ、アミド、スルホンアミド、尿
素、ウレイド、スルホン、スルホキシド、が望ましい。

【００３６】Ｒ₅ で表される置換基は、置換基を有して
いても良く、その置換基が縮環していても良い。また、
Ｒ₄ とＲ₅ で縮環していても良い。そのように形成され
る環は、５員環、または６員環が好ましい。このような
環は複素環を形成していても良い。Ｒ₅ の置換基が縮環
して形成される環は、芳香環を形成していても良い。

【００３７】次に一般式（IV）で表される保護基につい
て詳細に説明する。

【００３８】Ｒ₆ 、またはＲ₇ で表される置換基は、ア
ルキル、アリール、アラルキル、エステル、エーテル、
アミノ、アミド、スルホンアミド、尿素、ウレイド、ス
ルホン、スルホキシド、が望ましい。Ｒ₆ 、またはＲ₇
で表される置換基に含まれる炭素数は、合わせて６以上
であるが特に８以上が好ましい。

【００３９】次に一般式（Ｖ）で表される化合物につい
て詳細に説明する。

【００４０】Ｄは一般式（Ｉ）で説明した染料部と同様
である。

【００４１】Ｒ₁₀は、炭素数６以下のアルキル基、また
は炭素数１０以下のアリール基、または炭素数１２以下
のアラルキル基を表す。アリール基、またはアラルキル
基に含まれる芳香環は複素環を含んでいてもよいが、フ
ェニル基であることが好ましい。

【００４２】Ｒ₁₁で表される置換基は水素または、炭素
数３以下のアルキル基であるが、そのうち、水素、また
はメチル基が望ましく、水素であることが特に望まし
い。

【００４３】Ｗ₁ ，Ｗ₂ で表される置換基はカルボニル
基、または、−ＳＯ−，または、−ＳＯ₂ −であるが、
このうち、少なくとも１個がカルボニル基であることが
望ましい。

【００４４】Ｙ₁ で形成される複素環は、５員環が望ま
しく、更に、ベンゾ縮環系を形成することが望ましい。

【００４５】Ｙ₁ で形成される複素環、または、ベンゾ
縮環系が形成された複素環は、種々の置換基を有するこ
とが出来る。そのような置換基のうち、炭素原子を４個
から２０個有する置換基が望ましい。そのような置換基
として、アルキル、アリール、アラルキル、エステル、
エーテル、アミノ、アミド、スルホンアミド、尿素、ウ
レイド、スルホン、スルホキシド、が望ましい。

【００４６】Ｄと連結したＺ₁ は、酸素、または窒素原
子である。Ｚ₁ が窒素原子であるとき、その窒素原子
は、他の置換基を有していても良く、また、その置換基
を介して、Ｄと縮環していても良い。

【００４７】エステル基と連結したＺ₂ は窒素原子であ
り、その窒素原子は、水素、またはアルキル基と置換し
ていても良い。アルキル基としては炭素数３以下のアル
キル基が好ましく、メチルが特に好ましい。

【００４８】ｐ，ｑ，ｒは０または１であるが、ｑが０
の時、ｒも０であることが好ましい。

【００４９】次に一般式（VI）で表される化合物につい
て詳細に説明する。

【００５０】Ｄは一般式（Ｉ）で説明した染料部と同様
である。

【００５１】Ｒ₁₂で表される炭素数６以上の置換基は、
炭素数６以上のアルキル基、または炭素数６以上のアリ
ール基、または炭素数３以上の複素環基が好ましく、炭
素数３以上の複素環基の場合、その複素環に、更に、炭
素数３以上のアルキル基、または炭素数６以上のアリー
ル基が結合しているか、炭素数３以上の原子団によって
縮環していることが望ましい。

【００５２】Ｒ₁₂で表される炭素数６以上の置換基は、
種々の置換基を有していて良い。そのような置換基とし
て、アルキル、アリール、アラルキル、エステル、エー
テル、アミノ、アミド、スルホンアミド、尿素、ウレイ
ド、スルホン、スルホキシドが望ましい。

【００５３】Ｒ₁₃で表される置換基は、水素または、炭
素数３以下のアルキル基であるが、そのうち、水素、ま
たはメチルが望ましく、水素であることが特に望まし
い。

【００５４】Ｗ₃ ，Ｗ₄ で表される置換基はカルボニル
基、または、−ＳＯ−，または、−ＳＯ₂ −であるが、
このうち、少なくとも１個がカルボニル基であることが
望ましい。

【００５５】Ｙ₂ で形成される複素環は、５員環が望ま
しく、更に、ベンゾ縮環系を形成することが望ましい。

【００５６】Ｙ₂ で形成される複素環、または、ベンゾ
縮環系が形成された複素環は、種々の置換基を有するこ
とが出来る。そのような置換基のうち、ハロゲン、水酸
基、炭素数３以下の低級アルコキシ、炭素数３以下のア
ミド、炭素数３以下のエステル、炭素数３以下のスルホ
ンアミド、カルボキシが望ましい。

【００５７】Ｚ₃ は窒素原子である。その窒素原子は、
他の置換基を有していても良く、また、その置換基を介
して、Ｒ₁₂と縮環していても良い。

【００５８】Ｚ₄ は二価の連結基で、Ｙ₂ が形成する複
素環に直接結合していても、Ｙ₂ に縮環した環に結合し
ても良い。Ｚ₄ の連結基として望ましいのは、酸素、ま
たは窒素原子、またはアルキル、アリール、エステル、
アミド、スルホンアミドなどである。

【００５９】ｓ，ｔは０、または１である。

【００６０】次に、本発明に用いられる一般式（Ｉ）、
（Ｖ）及び（VI）で表される化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。

【００６１】

【化１３】

【００６２】

【化１４】

【００６３】

【化１５】

【００６４】

【化１６】 本発明の染料は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を構
成する親水性コロイド層に添加される。

【００６５】親水性コロイド層とは非感光層（例えば、
ハレーション防止層、イラジエーション防止層、フィル
ター層、下引層、中間層、混色防止層、紫外線吸収層、
保護層）又は感光層（ハロゲン化銀乳剤層）である。

【００６６】本発明の染料の含有量は好ましくは５ｍｇ
／ｍ² 〜１０００ｍｇ／ｍ² 、より好ましくは５０ｍｇ
／ｍ² 〜５００ｍｇ／ｍ² である。

【００６７】本発明における膨潤度とは、本発明のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を３８℃の蒸留水に浸し膨
潤せしめた時の平衡膨潤量を示す尺度であり、次式で表
わされるものである。

【００６８】膨潤度（％）＝１００×｛（膨潤時の全膜
厚÷乾燥時の全膜厚）−１｝ 本発明において膨潤度は１００％〜２００％の範囲にあ
ればよいが、１２０％〜１８０％が好ましく、１４０％
〜１６０％が特に好ましい。

【００６９】膨潤度が１００％未満では迅速処理性が損
なわれたり、処理液成分の洗い出しが不十分となり、生
成した画像保存性の劣化をもたらすことがある。２００
％を越えると写真性能の変動の増大、処理中の膜強度不
足によるトラブル発生等の問題を生ずる。

【００７０】本発明において膨潤度は、ゼラチン硬化剤
の添加量を調節することにより上記範囲とすることがで
きる。

【００７１】本発明において単分散乳剤とは、次式で定
義される標準偏差Ｓを平均粒径（バーｒ）で割った値が
０．１５以下のものを言う。更にその値が０．１０以下
のものが鮮鋭性改良効果が大きいため好ましい。

【００７２】

【数３】 Ｓ／（バーｒ）≦０．１５ ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合は、その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の
場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径
の平均値であって、個々のその粒径がｒ_i であり、その
数がｎ_i である時、下記の式によって定義されたもので
ある。

【００７３】（バーｒ）＝Σｎ_i ｒ_i ／Σｎ_i 本発明において、好ましい（バーｒ）は０．１μｍ〜
１．５μｍの範囲である。

【００７４】露光許容度を広げるために平均粒径の異な
る２種以上の乳剤を混合する場合がある。本発明におい
て各々の単分散乳剤が適正に増感された上記定義の乳剤
を混合して用いた場合も本発明と同じ効果が得られる。
従って平均粒径の異なる２種以上の単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。

【００７５】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含むカラー写真感光材料においては、通常、この分野
で用いられる感光材料が用いられるし、ハロゲン化銀乳
剤等も同様にこの分野で用いられるものが適用される。
例えば、特開平３−１３９３６号、同３−１３９３７号
に記載されている感光材料、ハロゲン化銀乳剤等が適用
できる。さらに具体的には特開平３−１３９３６号公報
の第（８）頁右下欄８行目の「本発明に使用されるハロ
ゲン化銀粒子は、」から同公報第（１５）頁左上欄９行
目の「きる。」までに記載のハロゲン化銀写真乳剤、そ
れを含む感材、その支持体、さらにその処理方法、露光
方法等が本発明においても同様に適用される。

【００７６】本発明のカラー写真感光材料には、特開平
３−２８８８４２号公報の第（１５）頁右上欄１行目〜
同公報第（１９）頁左上欄１６行目までに記載の、層構
成配列、ハロゲン化銀、ハロゲン化銀粒子、ハロゲン化
銀写真乳剤、カラーカプラー及びその分散方法、カラー
感光材料の種類、支持体、全親水性コロイド層の厚み、
現像処理等が同様に適用される。

【００７７】本発明の写真感光材料には、特開平３−２
７４０４３号公報の第（１０）頁右上欄１９行目〜同公
報第（１８）頁左上欄１０行目までに記載の、ハロゲン
化銀乳剤、ハロゲン化銀粒子、結合剤（バインダー）、
保護コロイド、硬膜剤、分光増感及び増感色素カラー感
光材料、その層構成・配列、支持体、写真乳剤層等の塗
布方法、感光材料の種類、露光手段、感光材料の処理、
及び処理液、処理組成物等が適用される。

【００７８】本発明の効果を発現するのに好ましいの
は、本発明のハロゲン化銀感光材料を以下に示す処理工
程を施こすことである。処理工程が複数の工程からなる
中の少なくとも１つの工程がｐＨ８以上であること、よ
り好ましくはｐＨ１０以上であることである。また少な
くとも１つの工程の処理液中の亜硫酸イオン（又は重亜
硫酸イオン）濃度が３×１０^-3モル／リットル〜８×１
０^-1モル／リットルである処理工程を通すことが好まし
い。より好ましくは少なくとも１つの工程がｐＨ８以上
でありかつ亜硫酸イオン（又は重亜硫酸イオン）濃度が
３×１０^-3モル／リットル〜８×１０^-1モル／リットル
である処理液から成る処理方法を施こすことである。

【００７９】本発明のカラー感光材料は、支持体上に青
感性層、緑感性層、赤感性層又は赤外光に感応する層の
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていれ
ばよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数お
よび層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持
体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくと
も１つ有するハロゲン化銀写真感光材料である。その場
合、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れ
かに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性
層の配列が、支持体側から、赤感色性層、緑感色性層、
青感色性の順に配置される。しかし、目的に応じて上記
設置順が逆であっても、また同一感色性層中に感色性の
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

【００８０】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。

【００８１】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含まれていて
もよく、また通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【００８２】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。更に、
例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３
５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４
３号に記載されているように、支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。

【００８３】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【００８４】また、特公昭５５−３４９３２号に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から赤感光性層
／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

【００８５】更にまた、特公昭４９−１５４９５号に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されている
ように、同一感色性層中において支持体より離れた側か
ら中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配
置されてもよい。

【００８６】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。

【００８７】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬ
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００８８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル％から約
１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭
化銀である。

【００８９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００９０】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【００９１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

【００９２】米国特許第３，５７４，６２８号、同第
３，６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７
４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００９３】また、アスペクト比が約３以上であるよう
に平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１
０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により簡単に調整することができる。

【００９４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【００９５】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９
−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４０ｎｍ
が好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００９６】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

【００９７】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００９８】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【００９９】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。

【０１００】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめかぶらされてい
ないほうが好ましい。

【０１０１】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１０２】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１０３】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調整できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【０１０４】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１０５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に使用できる公知の写真用添加剤は、３つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。

【０１０６】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 同 上 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 および安定剤 ６．光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ィルター染料 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８７２頁 ８．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 同 上 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 ２７頁 同 上 ８７６〜８７７頁 14．マット剤 ８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１０７】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１０８】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１０９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに示された特許
に記載されている。

【０１１０】本発明のイエローカプラーとしては、ベン
ゾイルアセトアニリド型およびピバロイルアセトアニリ
ド型が好ましく、例えば米国特許第３，９３３，５０１
号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２
４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９
６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４
２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許
第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、
同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３
Ａ号に記載のものが好ましい。

【０１１１】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びビラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。

【０１１２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２２３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。

【０１１３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば、米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１１４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
***特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１１５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１１６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０
５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同第４，７８２，
０１２号に記載されたものを併用することができる。

【０１１７】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。

【０１１８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３
０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば、米国特許
第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、
同第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー；例
えば、特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４
２５２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドッ
クス化合物；欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー；例えば、米国特許第４，５５５，４７７号に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー；米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラーを例示することができる。

【０１１９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
の分散方法により感光材料に導入できる。

【０１２０】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチ
ルプロピル）フタレート）；リン酸またはホスホン酸の
エステル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート）；安息香酸エステル類（例えば、２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）；アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）；アルコール類またはフェノール類
（例えば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノール）；脂肪族カルボン酸エステ
ル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）；アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）；炭化
水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレン）を例示することができる。また
補助溶剤としては、例えば、沸点が約３０℃以上、好ま
しくは５０℃以上かつ約１６０℃以下の有機溶剤が使用
でき、典型例としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

【０１２１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用ラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，１９
９，３６３号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および、同第２，５４１，２３０号に記載され
ている。

【０１２２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブ
チル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾー
ルの各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０１２３】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。本発明は、カラーデュープ用フィルムにも特に好ま
しく使用できる。

【０１２４】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１２５】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。ここでの膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。ま
た、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができ、例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。なお、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。

【０１２６】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。

【０１２７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【０１２８】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【０１２９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０１３０】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシペ
ンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ−
Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、４
−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

【０１３１】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはかぶり防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤；色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤を用いること
ができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

【０１３２】また、反転処理を実施する場合は、通常黒
白現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、例えばハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン
類、例えば１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３
−ピラゾリドン類、または、例えばＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールのようなアミノフェノール類の公知の黒
白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは、
９〜１２であることが一般的である。また、これらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。補充
量を低減する場合には、処理液の空気との接触面積を小
さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止するこ
とが好ましい。

【０１３３】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）］÷
［処理液の容量（ｃｍ³）］ 上記の開口率は０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設ける方法に加え
て、特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用い
る方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化の全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより、補充量を低減することもできる。

【０１３４】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０１３５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに、二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（III)の
ような多価金属の化合物、過酸類（特に、過硫酸ソーダ
は映画用カラーネガフィルムに適する）、キノン類、ニ
トロ化合物が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（II
I)の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミ
ノポリカルボン酸類との錯塩、または、例えばクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸との錯塩などを用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)錯
塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩
をはじめとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノボリカルボン酸鉄（III)錯塩は、漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１３６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、***
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−１８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８号７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５１−１４０１２９号に記載のチアゾ
リジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−
２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、***特許第
１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に
記載の沃化物塩；***特許第９６６，４１０号、同第
２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合
物類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合
物；その他特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９６
４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７
号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記
載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも、
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８
９３，８５８号、***特許第１，２９０，８１２号、特
開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第４，５５２，８８４号に記載の化合物も
好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよ
い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、こ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

【０１３７】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０１３８】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげる
ことができる。このなかではチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。また、チオ硫酸塩と、例えば、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定
着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２
９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には、液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

【０１３９】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくはイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０１４０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１４１】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法が挙げられる。更には、液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は、乳剤膜中への漂白剤および、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり、漂白促進剤により定着阻害作用を解消させること
ができる。

【０１４２】本発明の感光材料の現像に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は、各工程における処理時間の短縮や処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１４３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用素材による）、用途、更
には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向
流、順流の補充方式、その他種々の条件に応じて広範囲
に設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タ
ンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ
Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月
号）に記載の方法で求めることができる。前記文献に記
載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得
るが、タンク内における水の滞留時間の増加によりバク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理おいて
は、このような問題の解決策として、特開昭６２−２８
８，８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウム
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭５７−８５４２号に記載の、例え
ば、イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウムのような塩素系殺菌
剤、その他、例えば、ベンゾトリアゾールのような、堀
口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、
衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９
８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤
事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもで
きる。

【０１４４】本発明の感光材料の処理おける水洗水のｐ
Ｈは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途に応じて種
々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
えて、直接安定液によって処理することもできる。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１４５】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも、各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることができる。

【０１４６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程のような他の工程
において再利用することもできる。

【０１４７】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１４８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米
国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系
化合物、例えば、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．
１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１
３，９２４に記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号に記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号に記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

【０１４９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０１５０】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１５１】また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７
８４号などに記載されているレンズ付きフィルムユニッ
トに適用した場合に、より効果を発現しやすく有効であ
る。

【０１５２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０ 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２２ 乳剤Ｂ 銀 ０．２７ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．６８ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．７５ 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４２ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０ 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０ 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３２ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３ 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８２ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２４ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０７５ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．２０ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０ 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．３８ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８ 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．０３ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−
１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１５３】

【表１】 表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平３−２３７４５０号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （試料１０２の作成）試料１０１の第１０層（イエロー
フィルター層）の黄色コロイド銀に変えて比較染料ＳＥ
Ｎ−３を４．０×１０^-4モル／ｍ² と置き換えた以外は
試料１０１と同様にして試料１０２を作成した。塗設の
際、ＳＥＮ−３は水溶液として添加し調製した。 （試料１０３の作成）試料１０２のＳＥＮ−３に変え
て、比較染料ＳＥＮ−２に等モルで置き換え下記の方法
により固体微粒子分散状態で添加した。

【０１５４】水（２０ｍｌ）及び５％水溶液のｐ−オク
チルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ｍ
ｌ、５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度
１０）オキシエチレンエーテル０．５ｇとを７００ｍｌ
ポットミルにいれ、ＳＥＮ−３１．０ｇと酸化ジルコウ
ニウムのビーズ（直径１ｍｍ）を添加して内容物を１２
時間分散した。用いた振動ボールミルは中央化工機製の
ＢＯ型である。内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン
水溶液８ｇに添加しビーズをろ過して染料の固体微粒子
ゼラチン分散物を得た。 （試料１０４〜１０８の作成）試料１０２のＳＥＮ−３
に変えて、比較染料ＳＥＮ−１及び本発明の染料化合物
１０，１１，９，２に等モルで置き換えた試料１０４〜
１０８を作成した。

【０１５５】染料の添加は以下の方法による乳化分散物
を用いた。

【０１５６】染料１ｇをトリクレジルホスフェート２ｃ
ｃと酢酸エチル１０ｃｃに溶解し、ｐ−ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．０３ｇと７％ゼラチン水溶
液１００ｇとでホモジナイザーを用い乳化分散を施こし
て分散物を得た。

【０１５７】上記試料１０１〜１０８のゼラチン硬化剤
の量を調節して膨潤度の異なる試料を表２に示したよう
に作成した。

【０１５８】

【表２】 上記試料１０１〜１０８に白色像様露光を与えた後、下
記に示すカラー現像処理を施こし得られる画像濃度を測
定した。

【０１５９】マゼンタ色像濃度の最小画像濃度
（Ｄ_min ）＋０．２の光学濃度を与える露光量の対数値
を感度（Ｓ_0.2 ）値とし、試料１０１の緑感色性層の感
度を１．００とし相対感度で示した。

【０１６０】イエロー色像の最小画像濃度より染料の処
理による脱色性の程度を示した。試料１０１からの濃度
差（ΔＤ_min （Ａ））で示した。

【０１６１】カラー現像液の発色現像液のｐＨを１０．
０５から９．６５、亜硫酸ナトリウムの添加量を２．０
ｇ／リットルに変更し、それ以外は同様にした処理を施
こした時のイエロー最小画像濃度の変化を示した。（Δ
Ｄ_min （Ｂ）） また、カラー現像処理を施こした後の残存銀量を螢光Ｘ
線法により測定して示した。

【０１６２】以上の結果をまとめ表３に示した。

【０１６３】

【表３】 表３より、本発明の感光材料は高感度であり、脱色性が
良く、処理変動も小さく、脱銀性も良好であることが明
らかである。

【０１６４】以下、処理工程及び処理液組成を示す。 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ 漂 白 ３分００秒 ３８℃ 水 洗 ３０秒 ２４℃ 定 着 ３分００秒 ３８℃ 水洗（１） ３０秒 ２４℃ 水洗（２） ３０秒 ２４℃ 安 定 ３０秒 ３８℃ 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃ 次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ］− ４．５ ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０８ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） ６．５ミリリットル 水を加えて １．０ リットル ｐＨ ６．０ （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２９０．０ミリリットル （７００ｇ／リットル） 水を加えて １．０ リットル ｐＨ ６．７ （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 試料１０１の乳剤Ｂ，Ｅ，ＧをＳ／（バ−ｒ）＞０．１
５の乳剤に置き換えたところ処理依存性がやや劣った。

【０１６５】また、特開平２−８５４号明細書実施例の
カラー反転感光材料の第１１層に適用し、カラー反転処
理を施こしても同様の効果を得た。

【０１６６】また特開平３−１０９５３５号明細書実施
例１の白黒ハロゲン化銀感光材料に適用しても優れた効
果を得た。

【０１６７】また下記カラー現像処理においても同様の
効果を得た。

【０１６８】上記の様にして作製した試料１０１〜１０
８を３５ｍｍ幅に裁断し、５０℃、８０％ＲＨ、３日間
保存したものと、しないものを自動現像機を用いて下記
の条件にて処理を行なった。

【０１６９】カラー現像の処理工程及び処理液組成を以
下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分５秒 ３８．０℃ ６００ｍｌ １７リットル 漂 白 ５０秒 ３８．０℃ １４０ｍｌ ５リットル 漂白定着 ５０秒 ３８．０℃ − ５リットル 定 着 ５０秒 ３８．０℃ ４２０ｍｌ ５リットル 水 洗 ３０秒 ３８．０℃ ９８０ｍｌ ３リットル 安定（１） ２０秒 ３８．０℃ − ３リットル 安定（２） ２０秒 ３８．０℃ ５６０ｍｌ ３リットル 乾 燥 １分 ６０℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料１ｍ² 当たりそれぞれ６５
ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、
５０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時
間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間
に包含される。

【０１７０】また、各補充液はそれぞれのタンク液と同
じ液を補充した。

【０１７１】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３７．５ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ］アニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５ （漂白液） （単位ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム−水塩 １３０ 臭化アンモニウム ８０ 硝酸アンモニウム １５ ヒドロキシ酢酸 ５０ 酢酸 ４０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ［アンモニア水で調製］ ４．４ （漂白定着液） 上記漂白液と下記定着液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０） （定着液） （単位ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル イミダゾール １５ エチレンジアミン四酢酸 １５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ［アンモニア水、酢酸で調製］ ７．４ （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にあった。 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 以下に実施例に用いた化合物の構造式を示す。

【０１７２】

【化１７】

【０１７３】

【化１８】

【０１７４】

【化１９】

【０１７５】

【化２０】

【０１７６】

【化２１】

【０１７７】

【化２２】

【０１７８】

【化２３】

【０１７９】

【化２４】

【０１８０】

【化２５】

【０１８１】

【化２６】

【０１８２】

【化２７】

【０１８３】

【化２８】

【０１８４】

【化２９】

【０１８５】

【化３０】

【０１８６】

【化３１】

【０１８７】

【化３２】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の青
   感色性ハロゲン化銀乳剤層、緑感色性ハロゲン化銀乳剤
   層、及び赤感色性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、該感光材料構成層の
   少なくとも１層中に下記一般式（Ｉ）で表される化合物
   を少なくとも一種含有し、かつ該ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の膨潤度が１００％以上２００％以下の範囲
   であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化１】 （式中、Ｄは写真用染料部を表し、Ｘはヘテロ原子を介
   してＰに結合している二価の連結基を表し、Ｐは写真処
   理において、Ｐ−Ｘの結合が解裂する保護基を表す。ｍ
   は１から３の整数を表す。）
2. 【請求項２】 請求項１において、該ハロゲン化銀乳剤
   層の少なくとも１層に、下記式（Ａ）で定義される標準
   偏差Ｓを平均粒径（バーｒ）で割った値が０．１５以下
   である単分散ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。式（Ａ） 【数１】 （バーｒ）＝Σｎ_i ｒ_i ／Σｎ_i （式中、ｒ_i は個々のハロゲン化銀粒子の粒径、ｎ_i は
   ハロゲン化銀粒子の個数を表す。）
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表される化合物において
   保護基が一般式（II）で表される化合物を含む請求項１
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 （式中、Ｒ₁ は炭素数が３以上の置換基を表し、Ｒ₂ は
   メチル、またはエチルを表す。ｎは１以上の整数を表
   す。但し、ｎが２以上の時、Ｒ₁ で表される置換基は同
   じであっても異なっていても良い。）
4. 【請求項４】 請求項１で一般式（Ｉ）で表される化合
   物において保護基が一般式（III)で表される化合物を含
   む請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 （式中、Ｒ₄ は炭素数１以上の置換基を表し、Ｒ₅ は両
   側のカルボニル基を炭素数１または、２で隔てる連結基
   を表す。）
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ）で表される化合物において
   保護基が一般式（IV）で表される化合物を含む請求項１
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 （式中、Ｒ₆ 、Ｒ₇ は水素、または、置換し得る基を表
   す。但し、両方の置換基を合わせて、炭素数６以上を有
   す。）
6. 【請求項６】 請求項１で一般式（Ｉ）で表される化合
   物が一般式（Ｖ）である請求項１のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 【化５】 （式中、Ｒ₁₀は炭素数６以下のアルキル基、または炭素
   数１０以下のアリール基、または炭素数１２以下のアラ
   ルキル基を表し、Ｒ₁₁は、水素、または、炭素数３以下
   の低級アルキル基を表し、Ｗ₁ ，Ｗ₂ はカルボニル基、
   または、−ＳＯ−，または、−ＳＯ₂ −を表し、Ｙ₁ は
   複素環を形成する基を表す。Ｚ₁ は酸素、または窒素原
   子を表し、Ｚ₂ は窒素原子を表す。ｐ，ｑ，ｒは０、ま
   たは１を表わす。）
7. 【請求項７】 一般式（Ｉ）で表される化合物が一般式
   （VI）である請求項１のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 【化６】 （式中、Ｒ₁₂は炭素数６以上の置換基を表わし、Ｒ
   ₁₃は、水素、または、炭素数３以下の低級アルキル基を
   表し、Ｗ₃ ，Ｗ₄ はカルボニル基、または、−ＳＯ−，
   または、−ＳＯ₂ −を表し、Ｙ₂ は複素環を形成する基
   を表す。Ｚ₃ は窒素原子を表し、Ｚ₄ は二価の連結基を
   表わす。ｓ，ｔは０、または１を表わす。）