JPH0641162B2

JPH0641162B2 - 被覆された成形物及びそれらの製造方法

Info

Publication number: JPH0641162B2
Application number: JP63290295A
Authority: JP
Inventors: ハインリツヒ・ヘーンゼン; ボルフガング・ニジング; トーマス・シヨル; ハンスーヨゼフ・ブイシユ; ウルリツヒ・グリゴ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1987-11-24
Filing date: 1988-11-18
Publication date: 1994-06-01
Anticipated expiration: 2009-06-01
Also published as: DE3739765A1; UA15669A; EP0320632B1; RU1782211C; ES2036247T3; JPH01165419A; IL88430A; IL88430A0; EP0320632A2; DE3875923D1; ATE82308T1; EP0320632A3; US5108835A; CA1325703C; BR8806153A; ZA888761B

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、熱可塑性プラスチックの成形物を、熱可塑性
プラスチックの共押出しされた５μｍないし100μｍそ
して好ましくは20μｍないし50μｍ厚さの層を被覆する
ための方法であって、この層が、以下の式式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一または異なっていてよくそしてＨ、
ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ_５−Ｃ₁₀シクロアル
キル、Ｃ_７−Ｃ₁₃アラルキル、Ｃ_６−Ｃ₁₄アリール、−
ＯＲ^７または−ＣＯＯＲ^７を表し、ここでＲ^７はＨ、Ｃ
_１−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ_５−Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ_７−
Ｃ₁₃アラルキル、Ｃ_６−Ｃ₁₄アリールであり、Ｒ^３及びＲ^４は同一または異なっていてよくそしてＨ、
Ｃ_１−Ｃ₁₅アルキル、Ｃ_５−Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_７
−Ｃ₂₀アラルキルまたはＣ_６−Ｃ₁₄アリールを表し、Ｒ^５及びＲ^６は同一または異なっていてよくそしてＣ_２
−Ｃ₁₅アルキル、Ｃ_５−Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ
₂₀アラルキル、Ｃ_６−Ｃ₁₄アリール、−ＯＲ^７または−
ＣＯＯＲ^７を表し、ａ、ｂは同一または異なっていてよくそして１、２、３
または４の値を有し、そしてｃ、ｄは同一または異なっていてよくそして１、２また
は３の値を有する、に対応するＵＶ吸収剤を0.1重量％ないし20重量％、好
ましくは２重量％ないし10重量％そしてさらに好ましく
は５重量％ないし10重量％含むことを特徴とする、方法
に関する。

好ましい置換基Ｒ^１及びＲ^２はＨ、Ｃ１及び−ＣＨ_３で
あり、好ましい置換基Ｒ^３及びＲ^４はＨ及びＣ_１−Ｃ_４
アルキルであり、好ましい置換基Ｒ^５及びＲ^６はＣ_４−
Ｃ_８アルキル、シクロヘキシル、Ｃ_７−Ｃ_９アラルキ
ル、フェニル及びナフチルであり、そしてａ、ｂ、ｃ及
びｄに対する好ましい値は１である。

好ましい化合物Ｉは、Ｒ^１及びＲ^２がＨを表し、Ｒ^３及
びＲ^４がＨまたはＣＨ_３を表し、Ｒ^５及びＲ^６がＣ_４−
Ｃ_８アルキルまたはＣ_７−Ｃ_９アラルキルを表し、そし
てａ、ｂ、ｃ及びｄが１の値を有する化合物である。

単一のＵＶ吸収剤を使用すること及びまたお互いに混合
した式Ｉの数個のＵＶ吸収剤を使用することの両方が可
能である。

本発明はまた、本発明による方法によって得られる被覆
された成形物に関する。

加えて、本発明は、熱可塑性プラスチックの５μｍない
し100μｍ厚さの層そして好ましくは20μｍないし50μ
ｍ厚さの層で被覆された熱可塑性プラスチックの成形物
であって、この層が式Ｉに対応するＵＶ吸収剤を0.1重
量％ないし20重量％、好ましくは２重量％ないし15重量
％そしてさらに好ましくは５重量％ないし10重量％含む
ことを特徴とする成形物に関する。

成形物及び保護層を構成する熱可塑性プラスチックは、
同じタイプのものまたは異なったタイプのものでよい；
それらは同一であってさえもよい。同じタイプのプラス
チックの成形物及び保護層が特に適当である。ただし、
先願の特願昭６２−１２７３１３号（ドイツ特許出願Ｐ
３６１７９７８．７）及び特願昭６３−６３７２９
号（ドイツ特許出願Ｐ３７０９７７９．２）の発明
と区別するために、保護層を構成する熱可塑性プラスチ
ックは分岐状熱可塑性ポリカーボネートおよびＳｉ含有
熱可塑性ポリカーボネート以外のものとする。

成形物及び／または保護層を構成する適当な熱可塑性プ
ラスチックは、例えば、熱可塑性芳香族ポリカーボネー
ト、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート、熱可塑
性芳香族ポリエステル、イソ及びテレフタル酸の熱可塑
性脂肪族芳香族ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、スチレン及び／またはメチルスチレンと
マレイン酸無水物との及び／またはアクリロニトリルと
の熱可塑性コポリマー、ポリブタジエンゴム上のスチレ
ン及びアクリロニトリルの熱可塑性グラフトポリマー、
熱可塑性ポリ−α−オレフィン例えばポリエチレン及び
ポリプロピレン、随時改変されてよい熱可塑性ポリアク
リレート及びポリメタクリレート、そしてポリスチレ
ン、並びに上述の熱可塑性プラスチックの任意の組み合
わせ及びポリスチレンとポリフェニレンオキシドとの組
み合わせからなるブレンドである。

好ましい熱可塑性プラスチックは、熱可塑性の線状のＳ
ｉを含まないポリカーボネート、熱可塑性の分岐したＳ
ｉを含まないポリカーボネート及び熱可塑性のＳｉ含有
ポリカーボネートである。その他の好ましい熱可塑性プ
ラスチックは、熱可塑性の芳香族のＳｉを含まないポリ
エステルカーボネート、熱可塑性芳香族ポリエステル、
イソ及び／またはテレフタル酸の脂肪族芳香族ポリエス
テル、そしてまた本発明による方法に適した上述の熱可
塑性プラスチックのブレンド、例えば2,2−ビス（４−
ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル）−プロパンから
のポリカーボネートとスチレン及びアクリロニトリルの
コポリマーとのブレンドである。

上述の熱可塑性プラスチックは公知であるかまたは公知
の方法によって得ることができる。

適当な成形物／保護層の組み合わせを例えば表１に示
す。

PC＝Siを含まないポリカーボネート SiCoPC＝Si含有ポリカーボネート Apec＝芳香族ポリエステルカーボネート APE＝芳香族ポリエステル PMMA＝ポリメチルメタクリレート好ましい成形物／保護層の組み合わせは、線状の熱可塑
性芳香族ポリカーボネート（成形物及び保護層）から成
る。

上述の熱可塑性プラスチックは、実際において及び文献
から公知であるかまたは文献から公知の方法によって得
ることができる。

線状のＳｉを含まないポリカーボネートの基礎となるジ
フェノールは、好ましくは以下の式に対応するジフェノールであり、これらは再び文献から
そのまま公知であるかまたは文献から公知の方法によっ
て得ることができる。式Ｄにおいて、ＡはＣ_１−Ｃ_８アルキレン、Ｃ_２−Ｃ_８アルキリデン、
Ｃ_５−Ｃ₁₅シクロアルキレンまたはシクロアルキリデ
ン、Ｃ_７−Ｃ₁₈アラルキル例えばを表し、ｅ、ｆはお互いに独立に０または１の値を有し、Ｘ^１、Ｘ^２は同一または異なっていてよくそしてＨ、ハ
ロゲンまたはＣ_１−Ｃ_４アルキルを表し、ｎ、ｍはお互いに独立に０、１、２、３または４の値を
有する。

適当なビスフェノールは、例えば、ヒドロキノン、レソ
ルシノール、4,4′−ジヒドロキシジフェニル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−アルカン、シクロアルカン、
エーテル、ケトン、スルホキシド、スルホネート、スル
フィド、α，α−ビス（ヒドロキシフェニル）−エチル
ベンゼン及びジイソプロピルベンゼン、そしてまた対応
する核アルキル化された及び核ハロゲン化された化合物
である。

アルキル基を含むビスフェノールもまた、フルオロアル
キル基によって完全にまたは部分的にあるいはフッ素化
されたアルキル基によって部分的に置換されたビスフェ
ノール、例えばビス−（４−ヒドロキシフェニル）−2,
2−ヘキサフルオロプロパンの形で使用することができ
る。

上述のジフェノールの混合物もまた使用することができ
る。

好ましいポリカーボネートは、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−2,2−プロパン（ビスフェノールＡ）、ビ
ス−（４−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル）−2,2
−プロパン（テトラクロロビスフェノールＡ）、ビス−
（４−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル）−2,2−プ
ロパン（テトラブロモビスフェノールＡ）、ビス−（４
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル）−2,2−プロパ
ン（テトラメチルビスフェノールＡ）、ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−1,1−シクロヘキサン（ビスフェ
ノールＺ）、ビス−（４−ヒドロキシ−3,5−ジメチル
フェニル）−スルホン（ジキシレノールスルホン）及び
三核ビスフェノール、例えばα，α−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、そし
てこれらの化合物の混合物を基にしている。

式Ｄに対応するジフェノールに加えて、三官能基のまた
は三より多い官能基の分岐剤、例えば三または三より多
いフェノールのＯＨ基を含むものを、好ましくは分岐し
たＳｉを含まないポリカーボネート中に公知の方法でそ
して公知の量で混入する。

本発明に従っての使用に適した、三または三より多いフ
ェノールのヒドロキシル基を含む分岐剤の例は、2,4−
ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェ
ノール、2,6−ビス−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−（2,4−ジヒドロキシジフェニ
ル）−プロパン及び1,4−ビス（4,4′−ジヒドロキシト
リフェニルメチル）−ベンゼンを含む。その他の三官能
基の化合物の例は、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、トリ
メシン酸、塩化シアヌル、3,3−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−オキソ−2,3−ジヒドロインドール
及び3,3−ビス−（４−ヒドロキシ３−メチルフェニ
ル）−２−オキソ−2,3−ジヒドロインドールを含む。

分岐したポリカーボネートは、芳香族熱可塑性ポリカー
ボネートを製造するための公知の方法によって、即ち、
ジフェニルカーボネートを用いる融成物中でのエステル
交換法によってか、あるいはホスゲンを用いる二相界面
法によって製造される（例えばＨ．シュネル(Schnel
l)、ポリカーボネートの化学と物理、ポリマーレブ．(R
ev.)、IX巻、27頁以降、インターサイエンス(Interscie
nce)出版社ニューヨーク、1964、DE-OS 15 70533、DE-O
S 15 95 762、DP-SP 2-500 092及びUS-PS 3,544,514ま
たはUS-RE 27 682参照）。

両方の製造法のための反応条件は良く知られている。

Ｓｉ含有熱可塑性ポリカーボネートは線状または分岐し
てよく、そして好ましくは、例えばEP-OS 013 5794から
公知のタイプのポリジオルガノシロキサン−ポリカーボ
ネートブロック共縮合物である。

ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロック
コポリマーは、それらがポリマー連鎖中に、一方では芳
香族カーボネート構造単位（１）、及び他方ではアリー
ルオキシ末端停止されたポリジオルガノシロキサン
（２）式中、Ａｒは同一または異なっていてよくそして上述のタイプ
のジフェノールからアリーレン基を表し、そしてＲ及びＲ^１は同一または異なっていてよくそして線状ア
ルキル、分岐したアルキル、アルケニル、ハロゲン化さ
れた線状アルキル、ハロゲン化された分岐したアルキ
ル、アリールまたはハロゲン化されたアリール、しかし
好ましくはメチルを表し、そしてジオルガノシロキサン単位の数ｎ＝ａ＋ｂ＋ｃは２ない
し120そして好ましくは40ないし50である、を含むことを特徴とする。

上の式（Ｉ）において、アルキル置換基は、例えばＣ_１
−Ｃ₂₀アルキルであり、アルケニル置換基は、例えばＣ
_２−Ｃ_６アルケニルであり、そしてアリール置換基はＣ
_６−Ｃ₁₄アリールである。上の式において、ハロゲン化
されたとは、部分的にまたは完全に塩素化された、臭素
化されたまたはフッ素化されたことを意味する。アルキ
ル、アルケニル、アリール、ハロゲン化されたアルキル
及びハロゲン化されたアリールの例は、メチル、エチ
ル、プロピル、ｎ−ブチル、tert．−ブチル、ビニル、
フェニル、ナフチル、クロロメチル、ペルフルオロブチ
ル、ペルフルオロオクチル及びクロロフェニルである。

問題のタイプのポリジオルガノシロキサン−ポリカーボ
ネートブロックポリマーは、例えば、US-PS 3,189,662、
US-PS 3,821,325及びUS-PS 3,832,419から公知である。
それらの改良された低温での機械的性質は、関連する文
献中に述べられている（例えば、B.M.ビーチ(Beach)、
R.P.カンボア(Kambour)及びA.R.シュルツ(Schultz)、ジ
ェイ．ポリマ．サイ．(J.Polym.Sci.)、ポリマ．レタ．
エド．(Polym.Lett.Ed.)12、247(1974))。

10,000ないし200,000の平気分子量_Ｗ（重量平均、超
遠心分離または散乱光測定によって測定された）を有し
そして約75ないし97.5重量％の芳香族カーボネート構造
単位及び25ないし2.5重量％のジオルガノシロキシ単位
を含む、好ましいポリジオルガノシロキサン−ポリカー
ボネートブロックポリマーは、α，ω−ビスヒドロキシ
アリールオキシで末端停止されたポリジオルガノシロキ
サンを他のジフェノールと一緒に、随時通常の量の連鎖
停止剤を用いてそして随時通常の量の分岐剤を用いて、
例えば二相界面法によって（Ｈ．シュネル、ポリカーボ
ネートの化学と物理、ポリマーレブ．、IX巻、27頁以
降、インタサイエンス出版社ニューヨーク、1964参照）
反応させることによって製造され、二官能基のフェノー
ル性反応物の間の比は、芳香族カーボネート構造単位及
びジオルガノシロキシ単位の、本発明による含量を与え
るように選ばれる。

問題のタイプのα，ω−ビスヒドロキシアリールオキシ
末端停止ポリジオルガノシロキサンは、例えばUS-PC3,4
19,634から公知である。

α，ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端停止ポリジ
オルガノシロキサン及びポリジオルガノシロキサン−ポ
リカーボネートブロックコポリマーの製造のために使用
されるべきジフェノールは、再び、好ましくは式（Ｄ）
に対応するジフェノールである。

適当な熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートまたは
熱可塑性芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸及
びジフェノールから合成され、少なくとも一つの炭酸誘
導体、例えばホスゲンが、ポリエステルカーボネートの
合成に付加的に加わる。

好ましい芳香族ジカルボン酸は、例えば、イソフタル
酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−4,4′−ジカ
ルボン酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸である。イ
ソフタル酸及びテレフタル酸が特に好ましい。好ましい
炭酸誘導体はホスゲンである。

本発明による芳香族ポリエステル及びポリエステルカー
ボネートの製造のために好ましいジフェノールは、以下
の式：ＨＯ−Ｚ−ＯＨ (III) 式中、Ｚは６ないし30の炭素原子を含む二官能基の単核または
多核の芳香族基であり、Ｚの構造は二つのＯＨ基が各々
直接芳香族系の炭素原子に結合しているようである、に対応する化合物である。

特に好ましいジフェノールは、以下の式式中、Ｙは単結合、Ｃ_１−Ｃ_７アルキレンまたはアルキリデン
基、Ｃ_５−₁₂シクロアルキレンまたはシクロアルキリデ
ン基、−Ｏ−、である、に対応する化合物、及びまた核アルキル化されたそして
核ハロゲン化されたこれらの誘導体、例えばヒドロキノ
ン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシ
ド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン及びα，
α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル
ベンゼン、及びまた核アルキル化されたそして核ハロゲ
ン化されたこれらの誘導体である。

もっとも重要なジフェノールは、ビスフェノールＡ、テ
トラメチルビスフェノールＡ、1,1−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−イソブタン、1,1−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサン、4,4−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン及びまたこれらのジそしてテトラハロゲ
ン化誘導体である。ビスフェノールＡが特に好ましい。
述べられたジフェノールの混合物を使用することもでき
る。

可能な分岐剤は、DE-OS 29 49 924及び30 07 934中に述
べられている。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートのた
めの好ましい連鎖停止剤は、フェノール、Ｃ_１−Ｃ₁₂ア
ルキル基を含むアルキルフェノール、ハロゲン化された
フェノール、ヒドロキシジフェニル、ナフトール、この
ようなフェノール性化合物のクロロ炭酸エステル、及び
随時Ｃ_１−Ｃ₂₂アルキル基及びハロゲン原子によって置
換されていてよい芳香族モノカルボン酸の塩化物であ
る。これらの連鎖停止剤は、0.1ないし10モル％の量で
（フェノール類の場合、酸二塩化物を基にして）使用さ
れる。22までの炭素原子を含む脂肪族モノカルボン酸の
塩化物もまた適当である。

それらがフェノール性化合物である場合には、連鎖停止
剤は、反応の始まる前にまたは反応の間に反応混合物に
添加してよい。しかしながら、それらがなお反応しそし
て連鎖を止めることができるのを確実にするために、十
分な塩化物及び／またはホスゲンがなお利用できねばな
らない。例えば、連鎖停止剤はジフェノールと一緒に使
用されてよく、そして芳香族ジカルボン酸の塩化物の溶
液中に存在してよく、あるいは予備縮合物の製造後に反
応混合物に添加してよい。

酸塩化物及びクロロ炭酸エステルが連鎖停止剤として使
用される場合には、それらは好ましくは芳香族ジカルボ
ン酸二塩化物及び／またはホスゲンと一緒に使用され
る。これらの連鎖停止剤はまた、ジカルボン酸の塩化物
及びホスゲンが既に大部分または完全に反応した時点で
反応混合物に添加することもできる。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートの合
成においては、ジカルボン酸及びジヒドロキシ化合物の
30モル％までは、脂肪族基、例えばアジピン酸、ブタン
−1,4−ジオールが含まれてもよい。

加えて、芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネ
ートはまた、部分的に芳香族ヒドロキシカルボン酸、例
えばｐ−ヒドロキシ安息香酸から合成されてもよい。こ
のようなヒドロキシカルボン酸の割合は、100モル％
（ビスフェノールを基にして）まででよい。

イソフタル酸及びテレフタル酸が共に芳香族ポリエステ
ル及びポリエステルカーボネートの合成に含まれる場合
には、それらの間の比は1：20ないし20：1でよい。

本発明の目的のために適当な芳香族ポリエステルカーボ
ネートは、エステル及びカーボネート基の和を基にし
て、80モル％までのそして好ましくは50モル％までのカ
ーボネート基を含んでよい。

本発明による芳香族ポリエステルカーボネートのエステ
ル成分及びカーボネート成分の両方とも、ブロックの形
であるいは統計的な分布で重縮合物中に存在してよい。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートの製
造は公低でありそして例えばDE-OS 14 95 626、22 32 87
7、27 03 376、30 00 610、29 49 924、30 07 934中に述べ
られている。界面法が特に好ましい。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートの相
対溶液粘度（η_re1）は、1.18ないし1.4の範囲内にそし
て好ましくは1.22ないし1.3の範囲内にある（１００ml
のＣＨ_２Ｃｌ_２中に0.5ｇのポリエステル又はポリエス
テルカーボネートを含む溶液について２５℃で測定し
て）。

本発明に従って保護されるべき成形物は、好ましくは、
シート、壁のついた(walled)シート、プロフィール(pro
files)、壁のついたプロフィール、フィルム、窓プロフ
ィール及びすべての種類の構造的部品、即ち例えばラン
プハウジング、スクリーン、カバーパネルなどである。
これらのような成形物の押出しによる製造は公知であ
る。パネルは好ましくは0.5mmないし30mmの厚さを持つ
べきである。

ＵＶ吸収剤を含むプラスチックは公知である（例えば、
US-PS 3,004,896、プラスチック 74(1984)、620ないし6
23頁、プラスチック添加物のポケットブック、第２版、
Dr.F.ググムス(Gugumus)、“熱可塑性プラスチックのた
めの光保護剤”、124頁以降及びUS-PS 2,965,578参
照）。

熱可塑性プラスチックの共押出しもまた公知であり（例
えば“シート及び箔の共押出しの概要”、プラスチック
相談書10(1976)、538ないし541頁、DE-OS 28 32 676、EP-
OS 0 065 619、EP-PS 0 110 221すなわち特開昭５９−１
０１３６０号及びDE-OS 32 44 953参照）、ＵＶ吸収剤
を含むプラスチックでのプラスチックの被覆もまた、こ
の先行技術中に述べられている。しかしながら、これら
の方法には、なかんずく共押出し方法を窓プロフィール
の製造のために真空中で実施しなければならない時に
は、ＵＶ吸収剤の潜在的な移動から生じる問題が常にあ
る。この理由のために、安全であるためには、二層法(t
wo-layer process)(DE-OS 32 44 953及びEP-OS 0 110 2
38参照)に変更することが必要であるが、これはまさし
く付加的な出費を含む。

別の可能性は、重合性ＵＶ吸収剤を使用することである
（例えばDE-OS 22 31 531、DE-OS 22 31 532、EP-OS 0 14
1 140、DE-OS 34 24 006及びDE-OS 34 24 555参照）。し
かしながら、重合性ＵＶ吸収剤の使用は、ＵＶ吸収剤と
保護されるべき母体との間に不適合性が生じ得るという
欠点を有する。

加えて、公知の重合性ＵＶ吸収剤は、例えば本来ＵＶに
不安定であるか及び／または保護されるべき母体を砕け
やすくする（例えばポリカーボネートのためのPMMAベー
スの重合性ＵＶ吸収剤の場合には）。

加えて、ポリアクリレートまたはポリカーボネート成形
物を、同一のまたは異なる熱可塑性プラスチックのＵＶ
吸収剤を含む溶液で被覆することができることが知られ
ている(DE-OS 16 94 273参照)。しかしながら、このよ
うな方法の欠点は、大きな成形物を取り扱うことに含ま
れる技術的な問題を全く別にしても、被覆を乾燥しそし
て硬化しなければならないことである。

ポリカーボネートをＵＶ吸収剤を含む溶液で含浸するこ
とができることもまた知られている（例えばUS-PSS 3,6
17,330及び3,892,889参照）。この方法もまた、付加的
な乾燥工程及び大きな成形物と浴の複雑な取り扱いの欠
点を有する。

本発明に従って使用されるべき式（Ｉ）のＵＶ吸収剤は
公知である（例えばDE-OS 16 70 951、チェコ特許146 3
60、EP-OS 0 180 993、EP-OS 0 180 991及びEP-OS 0 180
992参照）。

これらのＵＶ吸収剤は、プラスチック中（DE-OS 16 70
951参照）そしてラッカー中（EP-OS 0 180 991参照）の
両方で使用される。

式Ｉに対応するＵＶ吸収剤の使用は、これまでのところ
四つの異なる出願中で述べられてきた。DE-OS 16 70 95
1は、ポリオレフィン、ポリエステル、PVC及びポリ塩化
ビニリデン中でのそしてさらに特別にはポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリカーボネート及びポリ塩化ビニル
中での、アルキレン−ビス−（ベンゾトリアゾリルフェ
ノール）のＵＶ吸収剤としての使用を述べている。EP-A
0 180 991は、アクリレート、アルキルまたは不飽和ポ
リエステル樹脂を基にした熱硬化性ラッカー樹脂組成物
のＵＶ安定化を述べている。EP-A 0 180 992は、PVC、
ポリ−α−オレフィン、ABSターポリマー及びポリウレ
タン樹脂のＵＶ安定化のための、式ＩのＵＶ吸収剤及び
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン誘導体から成る安定
剤システムを述べている。第四出願は日本特許公告(pub
lication)No.62-146951である。

四つの出願のすべてにおいて、ＵＶ及び風化(weather)
安定化された組成物は、ＵＶ吸収剤を保護されるべきポ
リマーと混合することによって製造される。

しかしながら、表面層中のこれらの特別なＵＶ吸収剤を
光に感じやすい熱可塑性プラスチックの成形物に共押出
しによって付与することは明白ではなかった。何故なら
ば、得られる被覆された成形物は、驚くべきほど好まし
い性質の組み合わせ、即ち式Ｉに対応するＵＶ吸収剤を
用いる二層法によって可能であるよりも優れた耐候性と
組み合わされた低い静電帯電性を示すからである。より
高い黄変値(yellowing values)に加えて、より高いタフ
ネス(toughness)水準もまた測定されるが、これは特に
驚くべきことである。このような共押出し成形物の低い
静電帯電性もまた驚くべきことである。90重量部のポリ
カーボネート及び10重量部の式Ｉ（Ｒ^1-4＝Ｈ、Ｒ^５６
＝ｉ−オクチル、ｃ、ｄ＝１）に対するＵＶ吸収剤から
成る、40μｍ厚さの層で被覆された二重壁のついた(dou
ble walled)ポリカーボネートのシートは、ドラロン(Dr
alon)布で50回こすった後で、被覆されていないポリカ
ーボネートの僅かに半分の静電帯電を示すに過ぎない。

従って、本発明による方法は、異なる厚さの大表面積の
熱可塑性成形物の簡素化された製造及び改良されたＵＶ
及び風化安定化という、先行技術をしのぐ利点を有す
る。

従って、本発明はまた、熱可塑性プラスチックの５μｍ
ないし100μｍそして好ましくは20μｍないし50μｍの
厚さの層で被覆された、光に感じやすい熱可塑性プラス
チックの成形物であって、この層が式Ｉに対応するＵＶ
吸収剤を0.1重量％ないし20重量％、好ましくは２重量
％ないし15重量％そしてさらに好ましくは５重量％ない
し10重量％含むことを特徴とする成形物に関する。

式Ｉに対応するＵＶ吸収剤は、表面層として使用される
べき熱可塑性プラスチック中に、標準の方法によって、
例えばＵＶ吸収剤を粒状または粉末状プラスチック材料
そのものと混合することによってあるいはＵＶ吸収剤の
溶液を適当な有機溶媒、例えばＣＨ_２Ｃｌ_２、ハロアル
カン、芳香族ハロゲン化合物、クロロベンゼン、キシレ
ンなどの中のプラスチックの溶液と混合することによっ
て、混入されてよい。次にこの混合物を押出しによって
公知の方法で均一化する。溶媒の蒸発の後で、溶液混合
物を、例えば、公知の方法で混合する。

本発明に従った共押出しによる表面層の付与は、公知の
共押出し押出機で公知の方法で行われる。

好ましい共押出し法は、例えば、アダプター法(adaptor
process)（実施例参照）である。

コア層として使用される光に感じやすい熱可塑性プラス
チック、及び表面層の熱可塑性の、しかし必ずしも光に
感じやすくはないプラスチックの両方とも、各々のプラ
スチックのための通常の添加物、例えば充填剤、補強
剤、防炎剤、顔料、帯電防止剤、染料、潤滑剤及び／ま
たは離型剤を含んでよい。これらは通常の方法で混入さ
れてよい。

実施例ＵＶ吸収剤：比較のためのＵＶ吸収剤：線状ホモポリカーボネート：連鎖停止剤としてのフェノールで調節されそして1.31の
相対溶液粘度（ジクロロメタン中の0.5％溶液で25℃で
測定して）及び３００００の重量平均分子量（_Ｗ）を
有する、ビスフェノールＡを基にしたポリカーボネー
ト。

ＵＶ吸収剤を含む表面層物質(compounds)の製造： 10重量％のＵＶ吸収剤及び0.3重量％のチヌビン−３５
０を、二スクリュー(twin-screw)押出機（ベルナーアン
ドプライダラー(Werner and Pfleiderer)ZSK 32)中で
280℃／80r.p.m.で熱可塑性プラスチック中に混入し、
そして生成する押出物を粒状化した。

二重壁のついたシートの単層(single layer)共押出し：単層で被覆されたプラスチックシート（コア層10mm、表
面層40μｍ）を、シートダイ(die)を用いてアダプター
法によって連続的に共押出しする。まだ熱い二重壁のつ
いたシート押出物の変形を防ぐために、ダイを離れたの
ちに、それをキャリブレーター(calibrator)を通して通
過させる。最後に、シートを必要な長さに切断する（本
発明試料）。

本発明に従って使用されるべきＵＶ吸収剤Ｉを用いる
と、この単層法を、機械に関してもまた製品に関しても
全く問題なしに比較的長い製造時間にわたって実施する
ことができる。チヌビン−３５０の使用は、非常に早く
蒸発及び沈積(deposition)の問題をもたらす。キャリブ
レーターが閉塞され及び／またはシートの光学的性質が
台なしになる。

比較：比較のため、0.3重量％のチヌビン−３５０を含んだ前
記の線状ホモポリカーボネートから二重壁のついたシー
トを製造した（比較試料）。

試験：これらのシートを、6.5Wキセノンランプを用いてアトラ
ス風化−ｏ−メーター(Atlas weather-o-meter)（アト
ラス、USA）中で５０００時間風化させた（サイクル：1
02分露光(exposure)そして18分ランプを点灯して脱塩水
でスプレー）。最高黒板＝(blackboard)温度は60℃（±
５℃）であった。板(plates)を１０００時間ごとに試験
した。タフネスの模擬を実用的な試験のために、DIN 53
443に従って多重壁シートについて開発された修正落球
試験を実施した。この試験は、落下するひょう(hailsto
ne)に対する類似の二軸応力(stressing)を生成する意図
の5mm径の侵入物体によって引き起こされる損傷Ｗ_３を
測定する。室温で、36kgの重量物を、0.2mの高さから、
20mmの内径を有する支持リング上に自由に置かれた試験
標本上に落下させる。

この試験は、圧縮領域において試験標本の風化された側
で実施される。

黄色指数Ｙ１を、DIN 6167に従って測定した黄色値とし
て表す。

表２は、風化試験の結果を示す。

単一の表面層を有して成る本発明によるものは、容易に
製造される。一層の改良が、黄変及び侵入抵抗において
得られる。

次に、ポリカーボネートシートと、前記ＵＶ吸収剤Ｉを
含有する保護層とを同時押出し、押出後すぐに対応する
表面どうしを接触させることによりパネル（本発明）を
製造した。

別に、下記式のベンゾトリアゾール（チヌビン−３２６）を含有する
保護層を含む同様のパネル（対照）を製造した。

これらのパネルは、ビスフェノールＡからの相対粘度約
１．３１の線状ポリカーボネートシート、および、ビス
フェノールＡからの相対粘度約１．３３の線状ポリカー
ボネートの９０％と前記ＵＶ吸収剤Ｉまたは前記チヌビ
ン−３２９の１０％とからなる厚さ約８０ミクロンの保
護層、から構成されている。

これらのパネルを、ＡＳＴＭＤ２２５５−６８（１
９７７年に再承認された）に従い、マスタード、ケチャ
ップ、マヨネーズ、薬味（ｒｅｌｉｓｈ）、ギネス黒ビ
ール、コーク飲料、グレープジュースおよびチョコレー
トミルクを含む様々な汚染食物について試験した。５０
℃において１６時間の間、食物と接触させた後に、過剰
の食物を、はじめに柔らかい乾いた布によって、そして
次に蒸留水による洗浄によって除去した。次いで、曇り
価を、デイアノ・マッチ・スキャンスペクトロフォトメ
ーターを用いてＡＳＴＭＤ１００３−６１に従って
測定した。結果を表３に示す。

表３の結果から、本発明のパネルは対照のパネルに較べ
て食物汚染が少ないことがわかる。

ポリカーボネートシートとビス−ベンゾトリアゾールを
含有する線状ポリカーボネート保護層との同時押出しに
よってパネルを製するに際しては、保護層を構成すべき
樹脂が良好な溶融安定性を有することが重要である。そ
こで、１０％のＵＶ吸収を含有する分子量約３２，００
０のポリカーボネートについて、ＡＳＴＭＤ３８３
５に従って溶融安定性（溶融粘度の経時変化）を測定し
た。結果を表４に示す。

表４にみられるように、式Ｉのビス−ベンゾトリアゾー
ルを含有する線状ポリカーボネート（本発明）の溶融安
定性は、対応する分岐樹脂のそれ、および、チヌビン−
３２９を含有する線状または分岐樹脂のそれよりも良好
である。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１．熱可塑性プラスチックの成形物を、熱可塑性プラス
チックの共押出しされた５μｍないし100μｍ厚さの層
で被覆するための方法であって、この層が、以下の式式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一または異なっていてよくそしてＨ、
ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ_５−Ｃ₁₀シクロアル
キル、Ｃ_７−Ｃ₁₃アラルキル、Ｃ_６−Ｃ₁₄ベンゼン、−
ＯＲ^７または−ＣＯＯＲ^７を表し、ここでＲ^７はＨ、Ｃ
_１−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ_５−Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ_７−
Ｃ₁₃アラルキル、Ｃ_６−Ｃ₁₄アリールを表し、Ｒ^３及びＲ^４は同一または異なっていてよくそしてＨ、
Ｃ_１−Ｃ₁₅アルキル、Ｃ_５−Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_７
−Ｃ₂₀アラルキルまたはＣ_６−Ｃ₁₄アリールを表し、Ｒ^５及びＲ^６は同一または異なっていてよくそしてＣ_２
−Ｃ₁₅アルキル、Ｃ_５−Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ
₂₀アラルキル、Ｃ_６−Ｃ₁₄アリール、−ＯＲ^７または−
ＣＯＯＲ^７を表し、ａ、ｂは同一または異なっていてよくそして１、２、３
または４の値を有し、そしてｃ、ｄは同一または異なっていてよくそして１、２また
は３の値を有する、に対応するＵＶ吸収剤を0.1重量％ないし20重量％含む
ことを特徴とし、先行のドイツ特許出願 P 36 17 978.
7及びP 37 09 779.2の主題を除いた、方法。

２．式ＩのＵＶ吸収剤において、Ｒ^１及びＲ^２はＨ、Ｃ１またはＣＨ_３を表し、Ｒ^３及びＲ^４はＨまたはＣ_１−Ｃ_４アルキルを表し、Ｒ^５及びＲ^６はＣ_４−Ｃ_８アルキル、シクロヘキシル、
Ｃ_７−Ｃ_９アラルキル、フェニルまたはナフチルを表
し、そしてａ＝ｂ＝ｃ＝ｄ＝１である、ことを特徴とする、上記１に記載の方法。

３．式ＩのＵＶ吸収剤において、Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｈであり、Ｒ^３及びＲ^４＝ＨまたはＣＨ_３であり、そしてＲ^５及びＲ^６＝Ｃ_４−Ｃ_８アルキルまたはＣ_７−Ｃ_９ア
ラルキルである、ことを特徴とする、上記２に記載の方法。

４．この層が式Ｉに対応するＵＶ吸収剤を２重量％ない
し15重量％含むことを特徴とする、上記１に記載の方
法。

５．この層が式Ｉに対応するＵＶ吸収剤を５重量％ない
し10重量％含むことを特徴とする、上記４に記載の方
法。

６．上記１ないし５に記載の方法によって得られる被覆
された成形物。

７．熱可塑性プラスチックの５μｍないし100μｍ厚さ
の層で被覆された熱可塑性プラスチックの成形物であっ
て、この層が特許請求の範囲第１項記載の式Ｉに対応す
るＵＶ吸収剤を0.1重量％ないし20重量％含むことを特
徴とし、先行のドイツ特許出願P 36 17 978.7及びP 37
09779.2の主題を除いた、成形物。

８．この層が式Ｉに対応するＵＶ吸収剤を２重量％ない
し15重量％含むことを特徴とする、上記７に記載の成形
物。

９．この層が式Ｉに対応するＵＶ吸収剤を５重量％ない
し10重量％含むことを特徴とする、上記８に記載の成形
物。

１０．該表面層が20μｍないし50μｍの厚さであること
を特徴とする、上記１に記載の成形物を被覆するための
方法。

１１．該表面層が20μｍないし50μｍの厚さであること
を特徴とする、上記７に記載の成形物。

１２．該表面層が防炎剤、帯電防止剤、染料、潤滑剤及
び／または離型剤を含むことを特徴とする、上記７に記
載の被覆された成形物。

１３．該成形物が充填剤、補強剤、防炎剤、顔料、染
料、潤滑剤及び／または離型剤を含むことを特徴とす
る、上記７に記載の被覆された成形物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ハンスーヨゼフ・ブイシユドイツ連邦共和国デー4150クレーフエルト 11・ブランデンブルガーシユトラーセ 28 (72)発明者ウルリツヒ・グリゴドイツ連邦共和国デー4152ケンペン３・ミヘルスハイデ９ (56)参考文献特開昭59−101360（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性プラスチックの成形物を、熱可塑
性プラスチック−ただし分岐状熱可塑性ポリカーボネー
トおよびＳｉ含有熱可塑性ポリカーボネートを除く−の
共押出しされた５μｍないし１００μｍ厚さの層で被覆
するための方法であって、この層が、以下の式式中、Ｒ^１及びＲ^２は同一または異なっていてよくそしてＨ、
ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ_５−Ｃ₁₀シクロアル
キル、Ｃ_７−Ｃ₁₃アラルキル、Ｃ_６−Ｃ₁₄アリール、−
ＯＲ^７または−ＣＯＯＲ^７を表し、ここでＲ^７はＨ、Ｃ
_１−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ_５−Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ_７−
Ｃ₁₃アラルキル、Ｃ_６−Ｃ₁₄アリールを表し、Ｒ^３及びＲ^４は同一または異なっていてよくそしてＨ、
Ｃ_１−Ｃ₁₅アルキル、Ｃ_５−Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_７
−Ｃ₂₀アラルキルまたはＣ_６−Ｃ₁₄アリールを表し、Ｒ^５及びＲ^６は同一または異なっていてよくそしてＣ_２
−Ｃ₁₅アルキル、Ｃ_５−Ｃ₁₀シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ
₂₀アラルキル、Ｃ_６−Ｃ₁₄アリール、−ＯＲ^７または−
ＣＯＯＲ^７を表し、ａ、ｂは同一または異なっていてよくそして１、２、３
または４の値を有し、そしてｃ、ｄは同一または異なっていてよくそして１、２また
は３の値を有する、に対応するＵＶ吸収剤を0.1重量％ないし20重量％含む
ことを特徴とする方法。
【請求項２】熱可塑性プラスチック−ただし分岐状熱可
塑性ポリカーボネートおよびＳｉ含有熱可塑性ポリカー
ボネートを除く−の５μｍないし１００μｍ厚さの層で
被覆された熱可塑性プラスチックの成形物であって、こ
の層が特許請求の範囲第１項記載の式Ｉに対するＵＶ吸
収剤を0.1重量％ないし20重量％含むことを特徴とする
成形物。