JPH01165419A - 被覆された成形物及びそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱可塑性プラスチックの成形物を、熱可塑性
プラスチックの共押出しされた５μｍないし１００μｍ
そして好ましくは２０ｐｍないし５０μｍ厚さの層で被
覆するための方法であって、この層が、以下の式 式中、 Ｒ１及びＲ２は同一または異なっていてよくモしてＨ１
ハロゲン、Ｃ、−Ｃ、。アルキル、Ｃ５−０１゜シクロ
アルキル、Ｃ，−Ｃ，３アラルキル、ＣＩ−Ｃ１４７リ
ー／Ｌ／、−ＯＲ’または−ＧＯＯＲ’を表し、ここで
Ｒ７はＨ，Ｃ，−Ｃ，。アルキル、Ｃ、−Ｃ、。シクロ
アルキル、Ｃ，−Ｃ，、アラルキル、Ｃｉ−ＣＩ４アリ
ールであり、 Ｒ３及びＲ４は同一または異なっていてよくそしてＨ−
Ｃｔ−Ｃ＋ｓアルキル、Ｃ、−Ｃ、シクロアルキル、Ｃ
，−Ｃ，。アラルキルまたはＣｌ−Ｃｌ４アリールを表
し、 Ｒｓ及びＲ１は同一または異なっていてよくモしてＣ、
−ｃ　＋ｓアルキル、Ｃｓ−Ｃｒ。シクロアルキル、Ｃ
、−Ｃ！。アラルキル、Ｃｌ−ＣＩ４アリール、−〇Ｒ
７または一〇〇ＯＲ’を表し、 ａ、ｂは同一または異なっていてよくそして１１２．３
または４の値を有し、そしてＣ％ｄは同一または異なっ
ていてよくそして　　。

１．２または３の値を有する、 に対応するＵＶ吸収剤を０．１重量％ないし２０重量％
、好ましくは２重量％ないし１０重量％そしてさらに好
ましくは５重量％ないし１０重量％含むことを特徴とす
る、方法に関する。

好ましい置換基Ｒ１及びＲ２はＨ，ＣＩ及び−ＣＨ，で
あり、好ましい置換基Ｒ３及びＲ６はＨ及びＣ、−Ｃ４
アルキルであり、好ましい置換基Ｒ６及びＲ“はＣ４−
Ｃ、アルキル、シクロヘキシル、Ｃｒ−Ｃｓアラルキル
、フェニル及びす７チルであり、そしてａ、ｂ、ｃ及び
ｄに対する好ましい値はｌである。

好ましい化合物■は、Ｒ１及びＲ２がＨを表し、Ｒ３及
びＲ’がＨ！たｌ：ｔｃＨｓｔ”表し、Ｒ’及びＲ６が
Ｃ、−Ｃ、アルキルまたはＣｔ−Ｃ、アラルキルを表し
、そしてａ、ｂ、ｃ及びｄが１の値を有する化合物であ
る。

単一のＵＶ吸収剤を使用すること及びまたお互いに混合
した式Ｉの数個のＵＶ吸収剤を使用することの両方が可
能である。

本発明はまた、本発明による方法によって得られる被覆
された成形物に関する。

加えて、本発明は、熱可塑性プラスチックの５μｍない
し１００μｍ厚さの層そして好ましくは２０μｍないし
５０μｍ厚さの層で被覆された熱可塑性プラスチックの
成形物であって、この層が式Ｉに対応するＵＶ吸収剤を
０．１重量％ないし２０重量％、好ましくは２重量％な
いし１５重量％そしてさらに好ましくは５重量％ないし
１０重量％含むことを特徴とする成形物に関する。

成形物及び保護層を構成する熱可塑性プラスチックは、
同じタイプのものまたは異なったタイプのものでよい；
それらは同一であってさえもよい。

同じタイプのプラスチックの成形物及び保護層が特に適
当である。

成形物及び／または保護層を構成する適当な熱可塑性プ
ラスチックは、例えば、熱可塑性芳香族ポリカーボネー
ト、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート、熱可塑
性芳香族ポリエステル、イソ及びテレフタル酸の熱可塑
性脂肪族芳香族ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、スチレン及び／またはメチルスチレンと
マレイン酸無水物との及び／またはアクリロニトリルと
の熱可塑性コポリマー、ポリブタジェンゴム上のスチレ
ン及びアクリロニトリルの熱可塑性グラフトポリマー、
熱可塑性ポリ−α−オレフィン例えばポリエチレン及び
ポリプロピレン、随時改変されてよい熱可塑性ポリアク
リレート及びポリメタクリレート、そしてポリスチレン
、並びに上述の熱可塑性プラスチックの任意の組み合わ
せ及びポリスチレンとポリフェニレンオキシドとの組み
合わせからなるブレンドである。

好ましい熱可塑性プラスチックは、熱可塑性の線状のＳ
ｉを含まないポリカーボネート、熱可塑性の分岐したＳ
ｉを含まないポリカーボネート及び熱可塑性のＳｉ含有
ポリカーボネートである。

その他の好ましい熱可塑性プラスチックは、熱可塑性の
芳香族のＳｉを含まないポリエステルカーボネート、熱
可塑性芳香族ポリエステル、イソ及び／またはテレフタ
ル酸の脂肪族芳香族ポリエステル、そしてまた本発明に
よる方法に適した上述の熱可塑性プラスチックのブレン
ド、例えば２．２−ビス−（４〜ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）−プロパンからのポリカーボネート
とスチレン及びアクリロニトリルのコポリマーとのブレ
ンドである。

上述の熱可塑性プラスチックは公知であるかまたは公知
の方法によって得ることができる。

適当な成形物／保護層の組み合わせを例えば以下の表１
に示す： 表１ ＰＣ＝Ｓｉを含まないポリカーボネート５ｉＣｏＰＣ−
Ｓｉ含有ポリカーボネートＡｐｅｃ−芳香族ポリエステ
ルカーボネートＡｐｓｅ−芳香族ポリエステル ＰＭＭＡ−ポリメチルメタクリレート 好ましい成形物／保護層の組み合わせは、分岐したまた
は線状の熱可塑性芳香族ポリカーボネート（成形物及び
保護層）からあるいは熱可塑性芳香族ポリカーボネート
（線状のまたは分岐した）または熱可塑性のＳｉ含有ポ
リカーボネート（成形物及び保護層）から成る。

上述の熱可塑性プラスチックは、実際において及び文献
から公知であるかまたは文献から公知の方法によって得
ることができる。

線状のＳｉを含まないポリカーボネートの基礎となるジ
フェノールは、好ましくは以下の式に対応するジフェノ
ールであり、これらは再び文献からそのまま公知である
かまたは文献から公知の方法によって得ることができる
。弐〇において、ＡはＣｌ−０８アルキレン、Ｃ、−Ｃ
、アルキリデン、Ｃ，−Ｃ，５シクロアルキレンまたは
シクロアルキリデン％Ｃ，−Ｃ，，アラルキル例えば＝
ｓｏ−、−ｓｏ、−、−ｏ−あるいはンＣ−Ｏを表し、 ｅ、ｆはお互いに独立にＯまたは１の値を有し、 Ｘ’、Ｘ’は同一または異なっていてよくそしてＨ１ハ
ロゲンまたはＣ、−Ｃ、アルキルを表し、ｎ、ｍはお互
いに独立に０．１．２．３または４の値を有する。

適当なビスフェノールは、例えば、ヒドロキノン、レソ
ルシノール、４．４’〜ジヒドロキシジフエニル、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、シクロアルカン
、エーテル、ケトン、スルホキシド、スルホネート、ス
ルフィド、α、α−ビスー（ヒドロキシフェニル）−エ
チルベンゼン及びジイソグロピルベンゼン、そしてまた
対応する核アルキル化された及び核ハロゲン化された化
合物である。

アルキル基を含むビスフェノールもまた、フルオロアル
キル基によって完全にまたは部分的にあるいはフッ素化
されたアルキル基によって部分的に置換されたビスフェ
ノール、例えばビス＝（４−ヒドロキシフェニル）　−
２，２−へキサフルオロプロパンの形で使用することが
できる。

上述のジフェノールの混合物もまた使用することができ
る。

好ましいポリカーボネートは、ビス−（４−ヒドロキン
フェニル）−２，２−プロパン（ビスフェノールＡ）、
ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）
−２，２−プロパン（テトラクロロビスフェノールＡ）
、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル
）−２，２−プロパン（テトラブロモビスフェノールＡ
）、ビス＝（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−２，２−プ０／（ン（テトラメチルビスフェノー
ルＡ）、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）　−１，１
−シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、ビス−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−スルホン（
ジキシレノールスルホン）及び三核ビスフェノール、例
えばα、α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、そしてこれらの化合物の混合
物を基にしている。

弐〇に対応するジフェノールに加えて、三官能基のまた
は三より多い官能基の分岐剤、例えば三または三より多
いフェノールのＯＨ基を含むものを、好ましくは分岐し
たＳｉを含まないポリカーボネート中に公知の方法でそ
して公知の量で混入する。

本発明に従っての使用に適した、三または三より多いフ
ェノールのヒドロキシル基を含む分岐剤の例は、２．４
−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フ
ェノール、２．６−ビス−（２′−ヒドロキシ−５゛−
メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシジ
フェニル）−プロパン及び１．４−ビス−（４，４’−
ジヒドロキシトリフェニルメチル）−ベンゼンを含む。

その他の三官能基の化合物の例は、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル、３．３−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３
−ジヒドロインドール及び３．３−ビス−（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）−２−オキソ−２，３−ジ
ヒドロインドールを含む。

分岐したポリカーボネートは、芳香族熱可塑性ポリカー
ボネートを製造するだめの公知の方法によって、即ち、
ジフェニルカーボネートを用いる融成物中でのエステル
交換法によってか、あるいはホスゲンを用いる二相界面
法によって製造される（例えばＨ，シュネル（Ｓｃｈｎ
ｅｌｌ）、ポリカーボネートの化学と物理、ポリマー　
レブ、（Ｒｅｖ、）、１１巻、２７頁以降、インターサ
イエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）出版社ニューヨ
ーク、１９６４、ＤＥ−Ｏ３１５７０５３３、ＤＥ−Ｏ
５１５９５７６２、ＤＥ−ＰＳ　２５０００９２及びＵ
Ｓ−ＰＳ　３．５４４゜５１４またはＵＳ−ＲＥ　２７
６８２参照）。

両方の製造法のための反応条件は良く知られている。

Ｓ１含有熱可塑性ポリカーボネートは線状または分岐し
ていてよく、そして好ましくは、例えばＥＰ−Ｏ５０１
３５７９４（Ｌｅ　Ａ　２２３９０　ＥＰ）から公知の
タイプのポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネート
ブロック共縮合物である。

ポリジオルガノシロキサンーポリカーポネートブロック
コボリマーは、それらがポリマ一連鎖中に、一方では芳
香族カーボネート構造単位（１）、及び他方ではアリー
ルオキシで末端停止されたポリジオルガノシロキサン（
２） ｌ −０−Ａｒ−０−Ｃ−０−Ａｒ−０−（１）ＲＲＲ’ ＲＲＲ’ 式中、 Ａｒは同一または異なっていてよくそして上述のタイプ
のジフェノールからのアリーレン基を表し、そして Ｒ及びＲ１は同一または異なっていてよくぞして線状ア
ルキル、分岐したアルキル、アルケニル、ハロゲン化さ
れた線状アルキル、ハロゲン化された分岐したアルキル
、アリールまたはハロゲン化されたアリール、しかし好
ましくはメチルを表し、そして ジオルガノシロキシ単位の数ｎ＝ａ＋ｂ＋ｃは２ないし
１２０そして好ましくは４０ないし５０である、 を含むことを特徴とする。

上の式（１）において、アルキル置換基は、例えばＣ、
−Ｃ、。アルキルであり、アルケニル置換基は、例えば
Ｃ、−Ｃ、アルケニルであり、そしてアリール置換基は
Ｃｓ−ｃ　１４アリールである。上の式において、ハロ
ゲン化されたとは、部分的にまたは完全に塩素化された
、臭素化されたまたはフッ素化されたことを意味する。

アルキル、アルケニル、アリール、ハロゲン化されたア
ルキル及びハロゲン化されたアリールの例は、メチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ、−ブチル、
ビニル、フェニル、ナフチル、クロロメチル、ペルフル
オロブチル、ペルフルオロオクチル及びクロロフェニル
である。

問題のタイプのポリジオルガノシロキサン−ポリカーボ
ネートブロックコポリマーは、例えば、ＵＳ−ＰＳ　３
．１８９．６６２、ＵＳ−ＰＳ　３．８２１．３２５及
びＵＳ−ＰＳ　３゜８３２．４１９から公知である。そ
れらの改良された低温での機械的性質は、関連する文献
中に述べられている（例えば、Ｂ、Ｍ、ビーチ（Ｂｅａ
ｃｈ）、Ｒ，Ｐ、カンポア（Ｋａｍｂｏｕｒ）及びＡ、
Ｒ，シュルツ（Ｓｃｈｕｌｔｚ）、ジェイ、ポリマ、サ
イ、（Ｊ、Ｐｏ１ｙ＋ｏ、Ｓｃｉ、）、ポリマ、レタ。

ニド、（Ｐｏｌｙｍ、Ｌｅｔｔ、Ｅｄ、）　１２．２４
７（１９７４））。

１０．０００ないし２００．０００の平均分子量枦、（
重量平均、超遠心分離または散乱光測定によって測定さ
れた）を有しそして約７５ないし９７．５重量％の芳香
族カーボネート構造単位及び２５ないし２．５重量％の
ジオルガノシロキシ単位を含む、好ましいポリジオルガ
ノシロキサン−ポリカーボネートブロックコポリマーは
、α、ω−ビスヒドロキシアリールオキシで末端停止さ
れたポリジオルガノシロキサンを他のジフェノールと一
緒に、随時通常の量の連鎖停止剤を用いてそして随時通
常の量の分岐剤を用いて、例えば二相界面法によって（
Ｈ，シュネル、ポリカーボネートの化学と物理、ポリマ
ーレブ０、■巻、２７頁以降、インターサイエンス出版
社ニューヨーク、１９６４参照）反応させることによっ
て製造され、二官能基のフェノール性反応物の間の比は
、芳香族カーボネート構造単位及びジオルガノシロキシ
単位の、本発明による含量を与えるように選ばれる。

問題のタイプのα、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ
末端停止ポリジオルガノシロキサンは、例えばＵＳ−Ｐ
Ｓ３．４１９，６３４から公知である。

α、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端停止ポリジ
オルガノシロキサン及びポリジオルガノシロキサンーポ
リカーポネートブロックコボリマーの製造のために使用
されるべきジフェノールは、再び、好ましくは式（Ｄ）
に対応するジフェノールである。

適当な熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートまたは
熱可塑性芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸及
びジフェノールから合成され、少なくとも一つの炭酸誘
導体、例えばホスゲンが、ポリエステルカーボネートの
合成に付加的に加わる。

好ましい芳香族ジカルボン酸は、例えば、イソフタル酸
、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４゜４′−ジカ
ルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸である。

イソフタル酸及びテレフタル酸が特に好ましい。好まし
い炭酸誘導体はホスゲンである。

本発明による芳香族ポリエステル及びポリエステルカー
ボネートの製造のために好ましいジフェノールは、以下
の式： ％式％（［） 式中、 Ｚは６ないし３０の炭素原子を含む二官能基の単核また
は多核の芳香族基であり、Ｚの構造は二つのＯＨ基が各
々直接芳香族系の炭素原子に結合しているようである、 に対応する化合物である。

特に好ましいジフェノールは、以下の弐式中、 Ｙは単結合、Ｃ，−Ｃ，アルキレンまたはアルキリデン
基、Ｃ５−Ｃｔ＊シクロアルキレンまたはシクロアルキ
リデン基、−〇−１ に対応する化合物、及びまた核アルキル化されたそして
核ハロゲン化されたこれらの誘導体、例えばヒドロキノ
ン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド
、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン及ヒα、σ
′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベ
ンゼン、及びまた核アルキル化されたそして核ハロゲン
化されたこれらの誘導体である。。

もっとも重要なジフェノールは、ビスフェノールＡ１テ
トラメチルビスフエノールＡ、　１．１−ビス＝（４−
ヒドロキシフェニル）−イソブタン、１、ｌ−ビス−（
４−ヒ）’ロキシフェニル）−シクロヘキサン、４．４
’−ジヒドロキシジフエニルスルフイド、４．４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン及びまたこれらのジモし
てテトラハロゲン化誘導体である。ビスフェノールＡが
特に好ましい。述べられたジフェノールの混合物を使用
することもできる。

可能な分岐剤は、ＤＥ−ＯＳ　２９４９９２４及び３０
０７９３４中に述べられている。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートのた
めの好ましい連鎖停止剤は、フェノール、ＣＩ−ＣＩ２
アルキル基を含むアルキルフェノール、ハロゲン化され
たフェノール、ヒドロキシジフェニル、ナフトール、こ
のようなフェノール性化合物のクロロ炭酸エステル、及
び随時Ｃ、−Ｃ２□アルキル基及びハロゲン原子によっ
て置換されていてよい芳香族モノカルボン酸の塩化物で
ある。これらの連鎖停止剤は、０．１ないし１０モル％
の量で（フェノール類の場合、酸二塩化物を基にして）
使用される。２２までの炭素原子を含む脂肪族モノカル
ボン酸の塩化物もまた適当である。

それらがフェノール性化合物である場合には、連鎖停止
剤は、反応の始まる前にまたは反応の間に反応混合物に
添加１−でよい。しかしながら、それらがなお反応しそ
して連鎖を止めることができるのを確実にするために、
十分な塩化物及び／またはホスゲンがなお利用できねば
ならない。例えば、連鎖停止剤はジフェノールと一緒に
使用されてよく、そして芳香族ジカルボン酸の塩化物の
溶液中に存在してよく、あるいは予備線金物の製造後に
反応混合物に添加り、−ｒよい。

酸塩化物及びクロロ炭酸エステルが連鎖停止剤として使
用される場合には、それらは好ましくは芳香族ジカルボ
ン酸二塩化物及び／またはホスゲンと一緒に使用される
。これらの連鎖停止剤はまた、ジカルボン酸の塩化物及
びホスゲンが既に大部分または完全に反応した時点で反
応混合物に添加することもできる。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートの合
成においては、ジカルボン酸及びジヒドロキシ化合物の
３０モル％までは、脂肪族基、例えばアジピン酸、ブタ
ン−１，４−ジオールが含まれてもよい。

加えて、芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネ
ートはまた、部分的に芳香族ヒドロキシカルボン酸、例
えばｐ−ヒドロキシ安息香酸から合成されてもよい。こ
のようなヒドロキシカルボン酸の割合は、１００モル％
（ビスフェノールを基にして）まででよい。

イン７タル酸及びテレフタル酸が共に芳香族ポリエステ
ル及びポリエステルカーボネートの合成に含まれる場合
には、それらの間の比は１：２０ないし２０：１でよい
。

本発明の目的のために適当な芳香族ポリエステルカーボ
ネートは、エステル及びカーボネート基の和を基にして
、８０モル％までのそして好ましくは５０モル％までの
カーボネート基を含んでよい。

本発明による芳香族ポリエステルカーボネートのエステ
ル成分及びカーボネート成分の両方とも、ブロックの形
であるいは統計的な分布で重縮合物中に存在してよい。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートの製
造は公知でありそして例えばＤＥ−ＯＳ　１４９５６２
６．２２３２８７７．２７０３３７６．３０００６１０
．２９４９９２４．３００７９３４中に述べられている
。界面法が特に好ましい。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートの相
対溶液粘度（＋７．。Ｉ）は、１．１８ないし１．４の
範囲内にそして好ましくは１．２２ないし１．３の範囲
内にある（２５°Ｃで１０Ｏｎ＋ＩのＣＨ，ＣＩ、溶液
中の０゜５ｇのポリエステルカーボネートのポリエステ
ルの溶液で測定して）。

本発明に従って保護されるべき成形物は、好ましくは、
シート、壁のついた（ｗａｌｌｅｄ）シート、プロフィ
ール（ｐｒｏｆ　ｉ　１ｅｓ）、壁のついたプロフィー
ル、フィルム、窓プロフィール及びすべての種類の構造
的部品、即ち例えばランプハウジング、スクリーン、カ
バーパネルなどである。これらのような成形物の押出し
による製造は公知である。パネルは好ましくは０　、５
ｍｍないし３０ｍｍの厚さを持つべきである。

ＵＶ吸収剤を含むプラスチックは公知である（例えば、
ＵＳ−ＰＳ　３．００４．８９６、プラスチック７４（
１９８４）、６２０ないし６２３頁、プラスチック添加
物のポケットブック、第２版、Ｄｒ、　Ｆ、ググムス（
Ｇｕｇｕｍｕｓ）、”熱可塑性プラスチックのための光
保護剤゛′、１２４頁以降及びＵＳ−ＰＳ　２．９６５
，５７８参照）。

熱可塑性プラスチックの共押出しもまた公知であり（例
えば“シート及び箔の共押出しの概要″、プラスチック
相談書１０（１９７６）、５３８ないし５４１頁、ＤＥ
−ＯＳ　２８３２６７６、ＥＰ−Ｏ３００６５６１９、
ＥＰ−ＰＳ　Ｏ１１０２２１及びｎＥ−Ｏ５３２４４９
５３参照）、、ＵＶ吸収剤を含むプラスチックでのプラ
スチックの被覆もまた、この先行技術中に述べられてい
る。しかしながら、これらの方法には、なかんずく共押
出し方法を窓プロフィールの製造のために真空中で実施
しなければならない時には、ＵＶ吸収剤の潜在的な移動
から生じる問題が常にある。この理由のために、安全で
あるためには、二層法（ｔｗｏ−１ａｙｅｒ　ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）（ＤＥ−Ｏ５３２４４９５３及びＥＰ−Ｏ５０
１１０２３８参照）に変更することが必要であるが、こ
れはまさしく付加的な出費を含む。

別の可能性は、重合性ＵＶ吸収剤を使用することである
（例えばＤＥ−Ｏ５２２３１５３１、ＤＥ−Ｏ３２２３
１５３２、ＥＰ−Ｏ５Ｏ１４１１４０、ＤＥ−Ｏ５３４
２４０６６及びＤＥ−Ｏ３３４２４５５５参照）。しか
しながら、重合性ＵＶ吸収剤の使用は、ＵＶ吸収剤と保
護されるべき母体との間に不適合性が生じ得るという欠
点を有する。

加えて、公知の重合性ＵＶ吸収剤は、例えば本来ＵＶに
不安定であるか及び／または保護されるべき母体を砕け
やすくする（例えばポリカーボネートのためのＰＭＭＡ
ベースの重合性ＵＶ吸収剤の場合には）。

加えて、ポリアクリレートまたはポリカーボネート成形
物を、同一のまたは異なる熱可塑性プラスチックのＵＶ
吸収剤を含む溶液で被覆することができることが知られ
ている（ＤＥ−Ｏ５１６９４２７３参照）。しかしなが
ら、このような方法の欠点は、大きな成形物を取り扱う
ことに含まれる技術的な問題を全く別にしても、被覆を
乾燥しそして硬化しなければならないことである。

ポリカーボネートをＵＶ吸収剤を含む溶液で含浸するこ
とができることもまた知られている（例えばＵＳ−ＰＳ
Ｓ　３，６１７，３３０及び３，８９２．８８９参照）
。この方法もまた、付加的な乾燥工程及び大きな成形物
と浴の複雑な取り扱いの欠点を有する。

本発明に従って使用されるべき式（Ｉ）のＵＶ吸収剤は
公知である（例えばＤＥ−Ｏ５１６７０９５１チエコ特
許１４６３６０、ＥＰ−Ｏ５０１８０９９３、ＥＰ−Ｏ
３Ｑ１８０９９１及びＥＰ−ＯＳ　Ｏ１８０９９２参照
）。

これらのＵＶ吸収剤は、プラスチック中（ＤＥ−Ｏ５１
６７０９５１参照）そしてラッカー中（ＥＰ〜Ｏ３０１
８０９９１参照）の両方で使用される。

式Ｉに対応するＵＶ吸収剤の使用は、これまでのところ
四つの異なる出願中で述べられてきた。

ＤＥ−ＯＳ　１６７０９５１は、ポリオレフィン、ポリ
エステル、ＰｖＣ及びポリ塩化ビニリデン中でのそして
さらに特別にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート及びポリ塩化ビニル中での、アルキレン−ビ
ス−（ベンゾトリアゾリルフェノール）のＵＶ吸収剤と
しての使用を述べている。ＥＰ−Ａ　０１８０９９１は
、アクリレート、アルキルまたは不飽和ポリエステル樹
脂を基にしだ熱硬化性ラッカー樹脂組成物のＵＶ安定化
を述べている。ＥＰ−Ａ　Ｏ１８０９９２は、ＰＶＣ，
ポリ−ミーオレフィン、ＡＢＳターポリマー及びポリウ
レタン樹脂のＵＶ安定化のための、式ＩのＵＶ吸収剤及
び２，２，６．６−チトラメチルビペリジン誘導体から
成る安定剤システムを述べている。第四の出願は日本特
許公告（ｐｕｂｌ　１ｃａｔ　１ｏｎ）Ｎｏ、６２−１
４６９５１である。

四つの出願のすべてにおいて、ＵＶ及び風化（Ｗｅａｔ
ｈｅｒ）安定化された組成物は、ＵＶ吸収剤を保護され
るべさポリマーと混合することによって製造される。

しかしながら、表面層中のこれらの特別なＵＶ吸収剤を
光に感じやすい熱可塑性プラスチックの成形物に共押出
しによって付与することは明白ではなかった。何故なら
ば、得られる被覆された成形物は、驚くべきほど好まし
い性質の組み合わせ、即ち式Ｉに対応するＵＶ吸収剤を
用いる二層法によって可能であるよりも優れた耐候性と
組み合わされた低い静電帯電性を示すからである。より
低い黄変値（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ　ｖａｌｕｅｓ）に加
えて、より高いり７ネス（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）水準も
また測定されるが、これは特に驚くべきことである。こ
のような共押出し成形物の低い静電帯電性もまた驚くべ
きことである。９０重量部のポリカーボネート及び１０
重量部の式１（Ｒ’−’＝Ｈ，Ｒ”＝　ｉ−オクチル、
ｃｌｄ−１）に対応するＵＶ吸収剤から成る、４０μｍ
厚さの層で被覆された二重壁のついた（ｄｏｕｂｌｅ　
ｗａｆｌｅｄ）ポリカーボネートのシートは、ドラロン
（Ｄｒａｌｏｎ）布で５０回こすった後で、被覆されて
いないポリカーボネートの僅かに半分の静電帯電を示す
に過ぎない。

従って、本発明による方法は、異なる厚さの大表面積の
熱可塑性成形物の筒素化された製造及び改良されたＵＶ
及び風化安定化という、先行技術をしのぐ利点を有する
。

従って、本発明はまた、熱可塑性プラスチックの５μｍ
ないし１００μｍそして好ましくは２０μｍないし５０
μｍの厚さの層で被覆された、光に感じやすい熱可塑性
プラスチックの成形物であって、この層が式■に対応す
るＵＶ吸収剤を０．１重量％ないし２０重量％、好まし
くは２重量％ないし１５重量％そしてさらに好ましくは
５重量％ないし１０重量％含むことを特徴とする成形物
に関する。

式■に対応するＵＶ吸収剤は、表面層として使用される
べき熱可塑性プラスチック中に、標準の方法によって、
例えばＵＶ吸収剤を粒状または粉末状グラスチック材料
そのものと混合することによっであるいはＵＶ吸収剤の
溶液を適当な有機溶媒、例えばＣＨ，Ｃ１，、ハロアル
カン、芳香族ハロゲン化合物、クロロベンゼン、キシレ
ンなどの中のプラスチックの溶液と混合することによっ
て、混入されてよい。次にこの混合物を押出しによって
公知の方法で均一化する。溶媒の蒸発の後で、溶液混合
物を、例えば、公知の方法で混合する。

本発明に従った共押出しによる表面層の付与は、公知の
共押出し押出機で公知の方法で行われる。

好ましい共押出し法は、例えば、アダプター法（ａｄａ
ｐｔｏｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ）（実施例参照）である。

コア層として使用される光に感じやすい熱可塑性プラス
チック、及び表面層の熱可塑性の、しかし必ずしも光に
感じやすくはないプラスチックの両方とも、各々のプラ
スチックのための通常の添加物、例えば充填剤、補強剤
、防炎剤、顔料、帯電防止剤、染料、潤滑剤及び／また
は離型剤を含んでよい。これらは通常の方法で混入され
てよい。

実施例： ＵＶ吸収剤： 比較のために使用されたＵＶ吸収剤 ＣＨ１ 線状ホモポリカーボネート 連鎖停止剤としての７エノールで調節されそして１゜３
１の相対溶液粘度（ジクロロメタン中の０．５％溶液で
２５°Ｃで測定して）を有する、ビスフェノールＡを基
にしたポリカーボネート。

ＵＶ吸収剤を含む表面層物質（ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）の
製造：１０重量％のＵＶ吸収剤を、ニスクリユー（ｔｗ
ｉｎ−ｓｃｒｅｗ）押出機（ベルナーアンド　グライダ
ラ−（Ｗｅｒｎｅｒ　ａｎｄ　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）
ＺＳＫ　３２）中で２８０℃／８０ｒ、ｐ、ｍ。

で熱可塑性プラスチック中に混入し、そして生成する押
出物を粒状化した。

二重壁のついたシートの単層（ｓｉｎｇｌｅ　１ａｙｅ
ｒ）共押出し： 単層で被覆されたプラスチックシート（コア層１０ｍｍ
、表面層４０μｍ）を、シートダイ（ｄｉｅ）を用いて
アダプター法によって連続的に共押出しする。

まだ熱い二重壁のついＩ；シート押出物の変形を防ぐた
めに、ダイを離れる前に、それをキャリブレータ−（ｃ
ａｌｉｂｒａｔｏｒ）を通して通過させる。最後に、シ
ートを必要な長さに切断する。

本発明に従って使用されるべきＵＶ吸収剤工を用いると
、この単層法を、機械に関してもまた製品に関しても全
く問題なしに比較的長い製造時間にわたって実施するこ
とができる。ＵＶ吸収剤■の使用は、非常に早く蒸発及
び沈積（ｄｅｐｏｓ　；ｔ　１ｏｎ）の問題をもたらす
。キャリブレータ−が閉塞され及び／またはシートの光
学的性質が台なしになる。

比較 比較のため、アダプター法によって同様に共押出しされ
た二重壁のついたシートを、単層の例の高いＵＶ吸収剤
含量の第一の表面層に、より低いＵＶ吸収剤含量（０，
３重量％）の別の薄い表面層（１０μｍ）を付与するこ
とによって、二つの表面層で製造した。

試験 これらのシートを、６．５Ｗキセノンランプを用いてア
トラス風化−〇−メーター（Ａｔｌａｓ　ｗｅａｔｈｅ
ｒ−ｏ−＋＋＋ｅｔｅｒ）（アトラス、ＵＳＡ）中で風
化させた（サイクル：　１０２分露光（ｅｘｐｏｓｕｒ
ｅ）そして１８分ランプを点灯して脱塩水でスプレー）
。最高黒板（ｂｌａｃｋｂｏａｒｄ）温度は６０°Ｃ（
±５°Ｃ）であった。板（ｐｌａｔｅｓ）を１０００ｈ
後に試験した。タフネスの模擬の実用的な試験のために
、ＤＩＮ　５３４４３に従って多重壁シートについて開
発された修正落球試験を実施した。この試験は、落下す
るひょう（ｈａｉｌｓｔｏｎｅ）に対する類似の二軸応
力（５ｔｒｅｓｓｉｎｇ）を生成する意図の５ｍｍ径の
侵入物体によって引き起こされる損傷Ｗ、を測定する。

室温で、３６ｋｇの重量物を、０．２ｍの高さから、２
０ｍｍの内径を有する支持リング上に自由に置かれた試
験標本上に落下させる。

この試験は、圧縮領域において（ｉｎ　ｔｈｅ　ｃｏｍ
ｐｒｅｓｓｉｏｎ　ｚｏｎｅ）試験標本の風化された側
で実施される。破損パターンＦＰの特性を数によって表
す：ｌ＝割れた、２＝穏やかな破損、３＝壊れやすい（
ｂｒｉｔｔｌｅ）、４＝タフ。

黄色指数Ｙｌを、ＤＩＮ　６１６７に従って測定した黄
色値として表す。

板の光沢（ｇｌｏｓｓ）値を、６０°の傾斜角でＤＩＮ
　６７５３０に従って測定する。

表２及び３は、製造された二重壁のついたシートのデー
タそしてまた風化試験の結果を示す。

手短に言えば、二つの表面層を有して成るもの（ｖｅｒ
ｓ　１ｏｎ）は、移動でさるＵＶ吸収剤が使用される場
合にだけ好ましい風化性質を示し、これは移動できるＵ
Ｖ吸収剤だけが表面領域に集中することが可能であるか
らと言えるであろう。単一の表面層を有して成る本発明
によるものは、容易に製造される。−層の改良が、風化
後の光沢、黄変及び侵入抵抗において得られる。

表２ ＵＶ吸収剤■ 二層シート（Ｂｌ）　　ＰＣＰＣ＋ＩＯ％　　　ＰＣ＋
０．３％ＵＶ吸収剤Ｉ　　ＵＶ吸収剤■ 二層シート（Ｂ２）　　　ＰＣＰＣ＋ＩＯ％　　　　Ｐ
Ｃ＋０．３％Ｕｖ吸収剤■　υ■吸収剤■ ｌ）ポリカーボネート　Ｍ、−３０，０００表−１ 試験　　風化、キノセン　ＷＯＭ 光沢（６０℃）　　　ＹＩ　　　　　Ｗ、（Ｊ）　　　
破損パターン Ｏｈ　　５００ｈ　　Ｏｈ　　５００ｈ　　Ｏｈ　　５
００ｈ　　　５００ｈ１０００ｈ　　　　１０００ｈ　
　　　１．０００ｈ　　］０ＯＯｈＡ　　　１２３　　
＋、１６　１，３　５．２　２，３　２．３　　　４Ｂ
ｌ　　１２９　１１３　１．５　６．２　　−　　−　
　　４８２　　−　　−　　２．０　６，８　２．０　
１．１　　　３我々の先行のドイツ特許出願Ｐ　３６１
７９７８．７（Ｌｅ　Ａ　２４５６８）及びＰ　３７０
９７７９．２（Ｌｅ　Ａ　２４１６４）の主題は、本発
明の主題から除かれる。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１、熱可塑性プラスチックの成形物を、熱可塑性プラス
チックの共押出しされた５μｍないし１００μｍ厚さの
層で被覆するための方法であって、この層が、以下の式 式中、 Ｒ１及びＲ２は同一または異なっていてよくぞしてＨ１
ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，。アルキル、Ｃ、−ｃ　ＩＩ＋シ
クロアルキル、Ｃ、−ｃ　ｔｓアラルキル、Ｃ５−Ｃ＋
４アリール、−〇Ｒ′または一０００Ｒ’を表し、ここ
でＲ７はＨ，Ｃ，−Ｃ，、フルキル、Ｃ、−Ｃ、。シク
ロアルキル、Ｃ、−ｃ　１３アラルキル、Ｃｙ−Ｃｒ４
アリールを表し、Ｒ３及びＲ４は同一または異なってい
てよくモしてＨｌＣＩ−Ｃ＋ｓデアルル、ＣＳ−Ｃ、シ
クロアルキル、ＣアーＣ３゜アラルキルまたはＣ０−Ｃ
１，アリールを表し、 Ｒ６及びＲ６は同一または異なっていてよくモしてＣｔ
−ｃ　ＩＳアルキル、Ｃ、−Ｃ、。シクロアルキル、Ｃ
、−Ｃ、。アラルキル、Ｃ、−Ｃ、、アリール、−ＯＲ
’または一〇〇ＯＲ’を表し、ａ％ｂは同一または異な
っていてよくそして１，２．３または４の値を有し、モ
してｃ、ｄは同一または異なっていてよくモして１，２
または３の値を有する、 に対応するＵＶ吸収剤を０．１重量％ないし２０重量％
含むことを特徴とし、先行のドイツ特許出願Ｐ３６１７
９７８．７及びＰ　３７０９７７９．２の主題を除いた
、方法。

２、式ＩのＵＶ吸収剤において、 Ｒ１及びＲ２はＨ，ＣＩまたはＣＨ３を表し、Ｒ３及び
Ｒ４はＨまたはＣ、−Ｃ４アルキルを表し、 Ｒｓ及びＲ６はＣ４−Ｃ１１アルキル、シクロヘキシル
、Ｃ７−Ｃｓアラルキル、フェニルまたはナフチルを表
し、そして ａ＝ｂ＝ｃ＝ｄ＝１である、 ことを特徴とする、上記１に記載の方法。

３、式ＩのＵＶ吸収剤において、 Ｒ’＝　Ｒ２＝　Ｈであり、 Ｒ３及びＲ’　＝　ＨまたはＣＨ３であり、そしＲ８及
びＲ＠−Ｃ，−Ｃ，フルキル＊たはＣｙ−Ｃ，アラルキ
ルである、 ことを特徴とする、上記２に記載の方法。

４、この層が式Ｉに対応するＵＶ吸収剤を２重量％ない
し１５重量％含むことを特徴とする、上記ｌに記載の方
法。

５、この層が式Ｉに対応するＵＶ吸収剤を５重量％ない
し１０重量％含むことを特徴とする、上記４に記載の方
法。

６、上記ｌないし５に記載の方法によって得られる被覆
された成形物。

７、熱可塑性プラスチックの５μｍないし１００μｍ厚
さの層で被覆された熱可塑性プラスチックの成形物であ
って、この層が特許請求の範囲第１項記載の式■に対応
するＵＶ吸収剤を０．１重量％ないし２０重量％含むこ
とを特徴とし、先行のドイツ特許出願Ｐ　３６１７９７
８．７及びＰ　３７０９７７９’、２の主題を除いた、
成形物。

８、この層が式■に対応するＵＶ吸収剤を２重量％ない
し１５重量％含むことを特徴とする、上記７に記載の成
形物。

９、この層が式■に対応するＵＶ吸収剤を５重量％ない
し１０重量％含むことを特徴とする、上記８に記載の成
形物。

１０、該表面層が２０μｍないし５０μｍの厚さである
ことを特徴とする、上記ｌに記載の成形物を被覆するた
めの方法。

１１、該表面層が２０μｍないし５０μｍの厚さである
ことを特徴とする、上記７に記載の成形物。

１２、該表面層が防炎剤、帯電防止剤、染料、潤滑剤及
び／または離型剤を含むことを特徴とする、上記７に記
載の被覆された成形物。

１３、該成形物が充填剤、補強剤、防炎剤、顔料、染料
、潤滑剤及び／または離型剤を含むことを特徴とする、
上記７に記載の被覆された成形物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性プラスチックの成形物を、熱可塑性プラス
   チックの共押出しされた５μｍないし１００μｍ厚さの
   層で被覆するための方法であって、この層が、以下の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は同一または異なっていてよくそして
   Ｈ、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル、Ｃ＿５−
   Ｃ＿１＿０シクロアルキル、Ｃ＿７−Ｃ＿１＿３アラル
   キル、Ｃ＿６−Ｃ＿１＿４アリール、−ＯＲ＾７または
   −ＣＯＯＲ＾７を表し、ここでＲ＾７はＨ、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿１＿０アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０シクロアルキル
   、Ｃ＿７−Ｃ＿１＿３アラルキル、Ｃ＿６−Ｃ＿１＿４
   アリールを表し、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一または異なっ
   ていてよくそしてＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿６アルキル、Ｃ
   ＿６−Ｃ＿８シクロアルキル、Ｃ＿７−Ｃ＿２＿０アラ
   ルキルまたはＣ＿６−Ｃ＿１＿４アリールを表し、 Ｒ＾５及びＲ＾６は同一または異なっていてよくそして
   Ｃ＿２−Ｃ＿１＿５アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０シク
   ロアルキル、Ｃ＿７−Ｃ＿２＿０アラルキル、Ｃ＿６−
   Ｃ＿１＿４アリール、−ＯＲ＾７または−ＣＯＯＲ＾７
   を表し、ａ、ｂは同一または異なっていてよくそし て１、２、３または４の値を有し、そして ｃ、ｄは同一または異なっていてよくそし て１、２または３の値を有する、 に対応するＵＶ吸収剤を０．１重量％ないし２０重量％
   含むことを特徴とし、先行のドイツ特許出願Ｐ３６１７
   ９７８．７及びＰ３７０９７７９．２の主題を除いた、
   方法。 ２、熱可塑性プラスチックの５μｍないし１００μｍ厚
   さの層で被覆された熱可塑性プラスチックの成形物であ
   って、この層が特許請求の範囲第１項記載の式 I に対
   応するＵＶ吸収剤を０．１重量％ないし２０重量％含む
   ことを特徴とし、先行のドイツ特許出願Ｐ３６１７９７
   ８．７及びＰ３７０９７７９．２の主題を除いた、成形
   物。