JP2005517066A - ポリカーボネート含有組成物 - Google Patents

Abstract

本発明はポリカーボネート、透明ポリカーボネート−ポリエステルブレンド、ポリエステルカーボネートおよび透明ポリエステルから成る群から選択されるポリマー、分岐アルコールおよびカルボン酸のエステル（そのカルボン酸はエステル化されたＯＨ官能基を有する）を含有する組成物およびその組成物から得られる製品、特にシートに関する。

Description

本発明はポリカーボネート、透明ポリカーボネート−ポリエステルブレンド、ポリエステルカーボネートおよび透明ポリエステルから成る群から選択されるポリマー、分岐アルコールおよびカルボン酸のエステル（そのカルボン酸はエステル化されたＯＨ官能基を有する）を含有する組成物およびその組成物から得られる製品、特にシートに関する。

ポリカーボネートを含有する組成物は多くの分野で用いられている。特にポリマーカーボネートを含有する組成物から得られるシートは屋根材およびガラス材として有用である。ポリカーボネートを含有する組成物は通常別の物質、例えば潤滑剤（離型剤として公知）を含有する。カルボン酸エステルが例えば潤滑剤として用いられる。

ポリカーボネートおよびゲルベ（Guerbet）アルコールを含有する組成物が公知である。ゲルベアルコールはゲルベ反応の生成物であり、ゲルベ反応により例えば調製されうる。ナトリウムまたは銅の影響下に約２００℃でアルコールの自己縮合はゲルベ反応と知られている。

ポリカーボネートは例えばＥＰＡ０,１１０,２２１から知られており、多くの用途に用いられる。シートは例えばポリカーボネートを含有する組成物の押出しにより得られる。ポリカーボネートを含みかつ紫外線吸収剤の多くの量を更に含む組成物と共押出しを行ってもよい。

そのようなシートの押出しにおいて繰返し起こる問題は、組成物からの揮発成分がカリブレータ（多層シートの場合）またはローラ（固体状シートの場合）上に付着し、それがシートの表面の欠点をもたらす。揮発成分は、例えば紫外線吸収剤、離型剤および組成物の他の低分子量成分である。

ＥＰＡ０３２０６３２には紫外線吸収剤および潤滑剤を含むポリカーボネート含有組成物から得られた共押出しシートが記載されている。比較的長い押出し時間を有し、特に共押出において、シートの表面は組成物の溶融からの蒸発の結果として欠陥を生じるのが欠点である。

組成物の溶融状態からの紫外線吸収剤の蒸発の増大はカリブレータまたはローラ上への被膜の形成をもたらし、シート表面の欠陥の形成（例えば、ホワイトスポット、リップル（しわ）など）をもたらす。カリブレータでは、ポリカーボネート研磨がまたポリカーボネート上の粉状の付着をもたらす。

ポリカーボネート中のゲルベアルコールのエステルも知られていおり、例えばＥＰＡ０,３９０,９９４にはゲルベアルコールの特定の脂肪酸エステルを離型剤としてさらに含有するポリカーボネート含有組成物が開示されている。

ＥＰＡ０,３９０,９９４には、成形組成物の共押出しの使用については何の言及もなされていない。また、本発明の離型剤が大量の紫外線吸収剤と共に共押出の用途に好適であるということの記載は全くない。

ＷＯ０１／６２８５１およびＷＯ０１／２５３３４の実施例には、ルブリル（Lubril）ＪＫの使用が開示されており、それはＥＰＡ０,３９０,９９４の態様の一つであり、特にポリカーボネートＡＢＳブレンドである。この場合も共押出の言及についてはない。

ＷＯ０１／７４９３５には、脂肪酸およびゲルベアルコールのエステルおよび脂肪酸および直鎖アルコールの混合物が可塑性シートの共押出による製造方法を、特に方法が長い時間行われるとき（長時間共押出し態様の改良）に改良することを教示する。

従って、本発明の目的はこれらの組成物の押出によるシートの製造における従来技術の欠点を有しないポリカーボネートを含有する組成物を提供することにある。

本発明の目的はポリカーボネート、透明ポリカーボネート−ポリエステルブレンド、コポリエステルカーボネートおよび透明ポリエステルからなる群から選択されるポリマー、式（Ｉ）：

を有する化合物、および式（ＩＩ）：

で表される１またはそれ以上の異なる化合物、
（式中、式（Ｉ）および式（ＩＩ）の化合物に関して、ａ＝１〜１７、ｂ＝０〜１６、ｃ＝６〜１４、ｄ＝３〜７、ｅ＝６〜１４、ｆ＝３〜７、ｇ＝５〜４０、ａ＋ｂ＝≧９、およびｎは式ＩＩによる化合物中で１〜１０である。）
を含有する組成物により達成される。

式（Ｉ）の化合物の重量と式（ＩＩ）の化合物の重量との合計（Ｉ）および（ＩＩ）は０．０２〜１．０重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量％である。

式（Ｉ）および式（ＩＩ）の化合物に関して以下の条件が適用される：
ａ＝２〜４、
ｂ＝３〜１４、
ｃ＝１０、
ｄ＝５、
ｅ＝１０、
ｆ＝５、
ｇ＝１４〜１６、
ｎ＝１〜７、
ａ＋ｂ＝９〜２５。

本発明による組成物中の式（Ｉ）の化合物の重量／本発明の組成物中の式（ＩＩ）のすべての化合物の重量の比は１：０．００１〜１：１．１、好ましくは１：０．００５〜１：１である。

本発明の特定の態様において、ポリカーボネート、透明ポリカーボネート−ポリエステルブレンド、コポリエステルカーボネートおよび透明ポリエステルから成る群から選択されるポリマーはポリカーボネートである。

本発明の特定の態様において、ポリカーボネート、透明ポリカーボネート−ポリエステルブレンド、コポリエステルカーボネートおよび透明ポリエステルから成る群から選択されるポリマーは透明ポリエステルである。透明ポリエステルは二塩基酸とジオールから得られうる。二塩基酸はテレフタル酸、イソフタル酸およびシクロヘキサン−１,４−ジカルボン酸から成る群から選択される少なくとも一つ以上の二塩基酸である。ジオール類はエチレングリコール、ブタン−１,４−ジオール、シクロヘキサン−１,４−ジメタノール、ジエチレングリコールおよびネオペンチルグリコールから成る群からなる選択される少なくとも１以上のジオールである。

以下の透明ポリエステルが好ましい：
（ａ）テレフタル酸９０〜１００モル％、イソフタル酸０〜１０モル％、エチレングリコール６０〜７０モル％、シクロヘキサンジメタノール３０〜４０モル％、ジエチレングリコール０〜５モル％

（ｂ）テレフタル酸９０〜１００モル％、イソフタル酸０〜１０モル％、シクロヘキサンジメタノール６０〜７０モル％、エチレングリコール３０〜４０モル％、ジエチレングリコール０〜５モル％

（ｃ）シクロヘキサンジカルボン酸９５〜１００モル％、他の脂肪族ジカルボン酸０〜５モル％、シクロヘキサンジメタノール９５〜１００モル％および他の脂肪族ジオール０〜５モル％。

本発明の好ましい態様では、ｎ＝１である式（ＩＩ）を有する化合物重量は式（Ｉ）を有する化合物の重量の０．５〜１．２倍であり、ｎ＝２のとき式（ＩＩ）を有する化合物の重量は式（Ｉ）を有する化合物の重量の０．２〜１．２倍であり、ｎ＝３のとき式（ＩＩ）を有する化合物の重量が式（Ｉ）を有する化合物の重量の０〜１倍であり、ｎ＝４のとき式（ＩＩ）の化合物の重量が式（Ｉ）を有する化合物の重量の０〜０．８倍であり、ｎ＝５のとき式（ＩＩ）を有する化合物の重量が式（Ｉ）を有する化合物の重量の０〜０．５倍であり、ｎ＝６のとき式（ＩＩ）のを有する化合物の重量が式（Ｉ）を有する化合物の重量の０〜０．４倍である。

本発明の好ましい態様は、組成物がさらに紫外線吸収剤０．１〜１５重量部を含有する本発明の組成物によって与えられる。紫外線吸収剤は好ましくは（ビス［２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］−メタン）、２−（４,６−ジフェニル−１,３,５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェノール、２−シアノ−３,３−ジフェニルプロピオン酸、２,２−ビス［（２−シアノ−１−オキソ−３,３−ジフェニル−２−プロペニル）オキシ］−メチル−１,３−プロパンジイルエステルから成る群から成る選択される。

本発明の好ましい態様は、組成物がさらに組成物の総重量に基づいて熱安定剤１０〜３０００ppmを含有する本発明の組成物である。熱安定剤は好ましくはトリス−（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、トリフェニルホスフィンおよび３,９−ビス［２,４−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノキシ］−２,４,８,１０−テトラオキシ−３,９−ジオキシファスピロ［５．５］ウンデカンおよび５−ブチル−５−エチル−２−［２,４,６−トリス（１,１−ジメチルエチル）フェノキシ］−１,３,２−ジオキサホスホリネインから成る群から選択される。

本発明の目的は多くの種類の製品の製造において本発明の組成物を使用することによって達成される。製造は好ましくは押出によって行われる。

本発明の目的は、本発明による組成物を含有する製品によって達成される。好ましい態様では、そのような製品は１層または多層シートであり、シートの１またはそれ以上の層が本発明の組成物を含有する。

好ましくは少なくとも３つの層からなる多層シートであり、多層シートの外層の１または両方の層が本発明の組成物からなる。

本発明の組成物はさらに好ましくは紫外線吸収剤０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１５重量部、最も好ましくは３〜８重量部含有する。

本発明による好ましいポリカーボネートはビスフェノールＡホモポリカーボネートである。

本発明の組成物は、常套の加工助剤、特に離型剤および流れ剤（flow agent）を含有してもよい。本発明の組成物はポリカーボネート用の安定剤、特に一般的な熱安定剤を含有してもよい。式（Ｉ）および式（ＩＩ）の化合物の相対量の決定はＨＰＬＣによって行ってもよい。
式（Ｉ）の化合物

および式（ＩＩ）の化合物

は商業的に入手可能である。これらは一般に化粧品に用いられている。それらはローディア（フランクフルトＤ−６０５９６ステーデルストラーゼ１０番のローディア（Rhodia）GmpHからルブリル（Lubril）JKの名前で例えば得られる。

式（Ｉ）および式（ＩＩ）の化合物は公知の方法により調整してもよい。例えば、それらはＥＰＡ０,３９０,９９４に記載の方法で調整してもよい。

式（Ｉ）の添加剤は、例えばローディアからルブリルJKとして商業的に入手され、化粧品に一般的に用いられている。それらは式（ＩＩ）の化合物と混合して典型的に存在する。

本発明の組成物は特に利点があることがわかった。それらは容易に加工することができ、製品として得られた物品に害を与えない。驚くべきことに、これらの化合物を使用したときには、最初に記載した問題は揮発性であると知られている添加剤をポリカーボネートを含有する組成物に加えたときでさえ、起こらないことが解った。

本発明による組成物のための熱可塑性芳香族ポリカーボネートはホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルカーボネートである。それらは好ましくは重量平均分子量Ｍw１８０００〜４００００g／モル、好ましくは２６０００〜３６０００g／モルおよび特に２８０００〜３５０００g／モル（クロロメタンまたはフェノール／ｏ−ジクロロベンゼンの同じ量の混合物中の相対溶液濃度を光散乱によりカリブレートすることによって測定）を有する。

組成物の溶融粘度は好ましくは多層製品を製造する際に、それらを適用する基材のそれよりも低くあるべきである。

本発明の組成物用のポリカーボネートの調製については、「シュネル（Schnell）」、ポリカーボネートの化学および物理、ポリマー・リビュー、Vol．９、インターサイエンス・パブリシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー１９６４（D.C.BREVORSEK、B.D.DEEEBONAおよびY.KESTEL著）、コーポレート・リサーチ・センター、アライド・ケミカル・コーポレーション、モリスタウン、ニュージャージ０７９６０、「ポリ（エステル）カーボネートコポリマーの合成」、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー化学エディション、Vol．１９、７５〜９０（１９８０）、D.Lridag、U.Giygo、B.R．Muller、N.Nouvertne、バイエル(Bayer)ＡＧ、「ポリカーボネーズ」、エンサイクロピデア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング、Vol．１１、セカンドエデション、１９８８、６４８〜７１８頁およびDres.U.Ｇrygo、K.KircherおよびP.R.Muller「ポリカーボネート」ベッカー／ブラウン、クンストトフ（Kunststoff）−ハンドブック、３／１冊、ポリカーボネート、ポリアスペール、ポリエステル、セルロースエステル、カールハンザーフェルラックミューヘン、ウィーン１９９２、１１７〜２９９にを参照する。調製は好ましくは相境界法および溶融エステル交換法によって好ましく行われ、例えば、相境界法に関して記載する。

出発物質として好ましく用いられる化合物は、一般式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（式中、Ｚは１以上の芳香族基を有する炭素数６〜３０の二価の有機残基である。）で表されるビスフェノール類である。そのような化合物の例としては、ジヒドロキシジフェニル類、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類、インダンビスフェノール類、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル類、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン類、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン類およびα,α'−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン類の群に属するフェノール類である。

化合物の上記群に属する特に好ましいビスフェノール類は、ビスフェノールＡ、テトラアルキルビスフェノールＡ、４,４−（メタ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール（ビスフェノールＭ）、４,４−（パラ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール、１,１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ−ＴＭＣ）、および要すればそれらの混合物が挙げられる。特定の特に好ましくはビスフェノールＡに基づくホモポリカーボネートおよびモノマービスフェノールＡと１,１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンに基づくポリカーボネート類である。本発明によって用いられるビスフェノール化合物を炭酸化合物、例えばホスゲンまたは溶融エステル交換法の場合、ジフェニルカーボネートまたはジメチルカーボネートと反応する。

ポリエステルカーボネートは上記ビスフェノール類、少なくとも１つの芳香族ジカルボン酸および、要すれば炭酸同等物の反応によって得られる。好適な芳香族ジカルボン酸は、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、３,３'−または４,４'−ジフェニルジカルボン酸およびベンゾフェノンジカルボン酸である。ポリカーボネート中のカーボネート基のいくらか、８０モル％まで、好ましくは２０〜５０モル％が芳香族ジカルボン酸エステル基によって置換されていてもよい。

相境界法に用いられる不活性有機溶媒は例えば、ジクロロメタン、種々のジクロロエタンおよびクロロプロパン化合物、テトラクロロメタン、トリクロロメタン、クロロベンゼンおよびクロロトルエンが挙げられる。クロロベンゼンまたはジクロロメタンまたはジクロロメタンとクロロベンゼンの混合物が好ましく用いられる。

相境界反応は触媒、例えば３級アミン、特にＮ−アルキルピペリジンまたはオニウム塩によって促進してもよい。トリブチルアミン、トリエチルアミンおよびＮ−エチルピペリジンが好ましいく用いられる。溶融エステル交換法において、ＤＥＡ４２３８１２３に記載の触媒が用いられる。

ポリカーボネートを少量の分岐剤を使用することによって意図的にかつ制限された方法において分岐させてもよい。ある種の好適な分岐剤はフロログリシン（phloroglucinol）、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４,６−ジメチル−２,４,６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１,３,５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、−１,１,１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２,２−ビス−［４,４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２,４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、２,６−ビス−（２−ヒドロキシ−５'−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシ−フェニル）−２−（２,４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェニル）−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノキシ）−メタン、α,α',α煤|トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−１,３,５−トリイソプロピルベンゼン、２,４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシック酸、塩化シアヌレート、３,３−ビス−（３−メチル−４−４−ヒドロキシフェニル）−２−オクソ−２,３−ジヒドロインドール、１,４−ビス−（４',４煤|ジヒドロキシトリフェニル）−メチル）−ベンゼンおよび特に１,１,１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよびビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オクソ−２,３−ジヒドロインドールが挙げられる。

要すれば付随的に用いられうる分岐剤または分岐剤の混合物、ジフェノールの重量に基づいて、０．０５〜２モル％をジフェノールと共に用いてもよく、また合成の最終段階に添加してもよい。

連鎖停止剤を用いてもよい。連鎖停止剤としてフェノール類、例えば、フェノール、アルキルフェノール、例えばクレゾールおよび４−ｔ−ブチルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノールまたはそれらの混合物を１〜２０モル％、好ましくは２〜１０モル％（ビスフェノールの１モルにつき）を用いてもよい。フェノール、４−ｔ−ブチルフェノールおよびクミルフェノールが好ましい。

連鎖停止剤および分岐剤は合成に分離してまたはビスフェノールと共に添加してもよい。
本発明の組成物はまた共押出組成物と呼ばれる。
溶融エステル交換法による本発明の共押出組成物用のポリカーボネートの調製は例えばＤＥＡ４２３８１２３によって記載されている。
本発明による組成物はまた紫外線吸収剤を含んでもよい。
本発明による共押出組成物用に好適な紫外線吸収剤は、４００nmより下の吸収能力に基づいて紫外線からポリカーボネートを有効に保護し得、分子量３７０以上、好ましくは５００以上を有する化合物である。
本発明によって用いられうる紫外線吸収剤の例は以下のものである。
ａ）式（ＩＩ）によるダイマー状ベンゾトリアゾール誘導体

式（ＩＩ）中、Ｒ^１およびＲ^２は同一または異なって、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_１０アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_７−Ｃ_１３アラルキル、Ｃ_６−Ｃ_１４アリール、−ＯＲ^５または−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^５（ただし、Ｒ^５は水素またはＣ_１−Ｃ_４アルキルである）を表わす。

式（ＩＩ）において、Ｒ^３およびＲ^４は同様に同一または異なってもよく、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_５−Ｃ_６シクロアルキル、ベンジルまたはＣ_６−Ｃ_１４アリールを表わす。
式（ＩＩ）において、ｍは１、２または３を表わし、ｎは１、２、３または４を表わす。

好ましくはチヌビン３６０（式中、Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｈ、ｎ＝４、Ｒ^２＝１,１,３,３−テトラメチルブチル、ｍ＝１）である。
好ましい範囲は０．００００１〜１．５重量％および２〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１．０重量％および３〜１０重量％、最も特に好ましくは０．１〜０．５重量％および４〜８重量％である。
ａ２）式（ＩＩＩ）のダイマー状ベンゾトリアゾール誘導体：

（式中、bridgeは式：

を表わし、Ｒ_１、Ｒ_２、ｍおよびｎは上記式（ＩＩ）と同意義であり、ｐは０〜３の整数、ｑは１〜１０の整数である。）

Ｙは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_３−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_５−、−（ＣＨ_２）_６−またはＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−であり、Ｒ^３およびＲ^４は前記式（ＩＩ）と同意義である。
式中、Ｒ^１＝Ｈ、ｎ＝４、Ｒ^２＝ｔ−ブチル、ｍ＝１、Ｒ^２＝はＯＨ基に関してオルト位に付加し、Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｈ、ｐ＝２、Ｙ＝−（ＣＨ_２）_５−、ｑ＝１であるチヌビン（Ｔinuvin）８４０が挙げられる。
好ましくは０．００００１〜１．５重量％および２〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１．０重量％および３〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％および４〜８重量％である。
ｂ）式（ＩＶ）によるトリアジン誘導体：

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は同一または異なって、Ｈまたはアルキル、ＣＮ、ハロゲン、Ｏ−アルキルであり、およびＸはアルキルである。）
Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｈ、Ｘ＝ヘキシルの場合チヌビン１５７７であり、Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝メチル、Ｘ＝オクチルの場合CyasorbＵＶ−１１６４である。
好ましくは０．００００１〜１．０重量％および１．５〜１０重量％、特に好ましくは０．０１〜０．８重量％および２〜８重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％および３〜７重量％。
ｃ）式（ＩＶ）のトリアジン誘導体：

（式中、Ｒ^１はＣ_１−アルキル〜Ｃ_１７アルキルを示し、Ｒ^２はＨまたはＣ_１−アルキル〜Ｃ_４アルキルを示し、ｎは０〜２０である。）
好ましい範囲は０．００００１〜１．０重量％および１．５〜１０重量％、特に好ましくは０．０１〜０．８重量％、および２〜８重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％および３〜７重量％である。
ｄ）式（Ｖ）のジアリールシアノアクリレート：

（式中、Ｒ_１〜Ｒ_４０は同一または異なって、Ｈ、アルキル、ＣＮまたはハロゲンを表わす。）
好ましくはＲ_１〜Ｒ_４０＝Ｈである時にUvinul３０３０が挙げられる。
好ましい範囲は０．００００１〜１．５重量％および２〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１．０重量％および３〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％および４〜８重量％である。
ｅ）また、ＵＳＡ５,９５９,０１２の請求項１に記載の紫外線吸収剤が好ましい。

使用される本発明によるシート組成物中への紫外線吸収剤の導入は常套の方法、例えば紫外線吸収剤の溶液をプラスチックの溶液と適当な有機溶媒、例えば塩化メチレン、ハロアルカン、ハロ芳香族化合物、クロロベンゼンおよびキシレン中で混合することにより行われる。物質の混合はついで公知の方法で押出によってホモゲナイズし、溶液混合物を、例えば溶媒の蒸発および押出によって公知の方法によって除去およびコンバウンドする。

本発明による組成物のためのポリカーボネート用の適当な安定剤は、例えばホスフィン類、ホスファイト類またはＳi含有安定剤およびＥＰＡ０，５００，４９６に記載の他の化合物である。例示としてはトリフェニルホスファイト類、ジフェニルアルキルホスファイト類、フェニルジアルキルホスファイト類、トリス−（ノニルフェニル）ホスファイト、テトラキス−（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４,４'−ビフェニレンホスフォナイドおよびトリアリールホスファイトが挙げられる。トリフェニルホスファインおよびトリス−（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましい。

帯電防止剤の例としては、カチオン性化合物、例えば第４級アンモニウム、ホスホニウムまたはスルホニウム塩、アニオン性化合物、例えばアルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルホスフェート、カルボキシレート（アルキル金属またはアルカリ土類金属塩の形で）、ノニオン性化合物、例えばポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪アミンが挙げられる。好ましい帯電防止剤はノニオン化合物である。

本発明による組成物の合成に用いられるすべての材料および溶液はクリーンなほど出発原料が作用するが、調製および保存の結果として対応する不純物を含んでもよい。
個々の成分は公知の方法で連続的にまたは同時に、室温でまたは昇温下に混合してもよい。

本発明の組成物中への添加剤の導入は好ましくは公知の方法でポリマー粒子を添加剤とほぼ２００〜３８０℃の温度で、常套の装置、例えばインターナルニーダー、一軸押出機および二軸押出機、例えば溶融配合または溶融押出またはポリマーの溶液を添加剤の溶液と混合して、次いで公知の方法で除去することによって行ってもよい。組成物中の添加剤の量は多くの範囲で変化してもよく、成形組成物の望ましい性質に基づく。組成物中の総重量は組成物の重量に基づいて約２０重量％以下、好ましくは０．２〜１２重量％である。

本発明による実施例に示されるように、本発明の組成物の使用は所望のポリカーボネート成形組成物上にベース材料として重要な利点を提供する。特に、しかしながら、シートの基材が本発明による組成物の離型剤で提供されるときに重要な利点が提供される。

従って、本発明は本発明による組成物を同時に用いて製造された製造物品も提供する。組成物は固体状プラスチックシートおよびいわゆる多層シート（例えば２層シート）の製造に用いられる。シートはまた高い紫外線吸収剤含量を有する本発明の組成物を含む別のカバーシート層を一方の側または両側に有するシートも包含する。

本発明の組成物はシートまたはそれから製造される物品、例えば温室の天井、コンサーバトリーズ、バス停留所（bus stop）、広告ボード、サイン、安全ガラス、自動車用ガラス、窓および屋根材の促進製造方法も可能にする。

本発明による組成物で塗布された物品の後処理、例えば浸漬または表面処理、例えば耐掻き傷性ラッカー、水拡散層などの提供も可能であり、本特許はそのような工程によって製造された物品にも関連する。
共押出も文献公知である（例えば、ＥＰＡ０，１１０，２２１および０，１１０，２３８参照）。この場合において、製法は好ましくは以下の通りである：
コア層およびカバー層を製造する押出機に共押出アダプターを取り付ける。アダプターはカバー形成溶融物をコアの溶融に付着する薄膜の形態で適用するようにデザインされている。

そのように製造された多層溶融押出し物をついで所望の形態で下流に備えつけられた押出ダイにもたらされる（多層または固体シート）。次いで、公知の方法で、カレンダーリング（固体シート）または真空カリブレーション（多層シート）によって、溶融物を冷却し、次いで、制御された条件下に長さにカットされる。応力除去のためのテンパーオーブンを必要に応じてカリブレーションの下流に提供する。押出ダイの上流に提供されたアダプターの代わりに、押出ダイ自体が溶融の結合形態をその中で行うようにしてもよい。

本発明を以下の実施例によりさらに説明する。
例えば、ＥＰＡ０，１００，２３８に記載のごとき１０mm２層ダブルシートＡ、ＢおよびＣを以下の組成物から得た：使用されたベース材料はマクロロン（Makrolon^登録商標）１２４３（ドイツ、レーフェルクーゼンのバイエルＡＧからメルトフローインデックスＭＦＲ）（ＩＳＯ１１３３による）３００℃で１．２kg荷重において６．５g／１０分を有するビスフェノールＡポリカーボネート）であつた。ベース材料をマクロロン３１００（ドイツ、レーフェルクーゼンのバイエルＡＧからメルトフローインデックス３００℃１．２kg負荷で６．５g／１０分を有する直鎖ビスフェノールＡポリカーボネート）に基づいて表中に示された配合と共押出しした。
共押出層の厚さは各々の場合約５０μmである。

^＊） 式（Ｉ）による化合物１００％で式（ＩＩ）による化合物はなし（ａ＝６、ｂ＝７、ｃ＝１０、ｄ＝５、ｇ＝１６およびｎ＝＞０）アメリカ合衆国、ニューヨーク州０７４７０、ウェイン、アルプスロード、ＡＳＰ１３６１からセラフィル（Ceraphyl^登録商標）８４７として市販。
^＊＊）ドイツ、フランクフルト６０５６９、シュティデルシュトラーセ１０番のローディアＧmbＨからルブリル（Lubril^登録商標）ＪＫとして市販。
^＊＊＊）ドイツ、デュセルドルフ、コグニスからＬoxiol^登録商標ＶＰＧ８６１として市販（ＰＥＴＳ＝ペンタエリスリトールテトラステアレート）。
^＊＊＊＊）ドイツ、ランバルトハイム、チバ・スペツィアリテーテンケミーから市販のトリス−（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート。
^{＊＊＊＊＊}）（式（Ｉ）の化合物（ａ＝６、ｂ＝７、ｃ＝１０、ｄ＝５、ｇ＝１６）、式（ＩＩ）の化合物（ａ＝６、ｂ＝７、ｃ＝１０、ｄ＝５、ｇ＝１６、ｅ＝１０、ｆ＝５、ｎ＝１）、式（Ｉ）／式（ＩＩ）の比＝１：１．４、ＥＰＡ０，３９０，９９４に記載のごとく調製した。

多層シートを製造するのに用いた機械と装置を以下に記載する：
装置は長さ３３Ｄおよび直径７０mmのスクリューを有するガス除去したメイン押出機、
−共押出アダプター（フィードブロックシステム）、
−長さ２５Ｄおよび直径３０mmのスクリューを有するカバー層を適用するための共押出機、
−幅３５０mmを有するスペシャルシート台、
−カリブレーター、
−ローラコンベアー、
−巻取り装置、
−長さ（saw）にカットする装置、
−分配テーブルを有する。

ベース材料のポリカーボネート粒子をメイン押出機のフィードファネルに供給し、ＵＶ共押出材料を共押出機のそれにフィードした。問題の材料の溶融および供給は個々のシリンダー／スクリュー・プラスティフィケーション・システム中で行った。２つの材料溶融物を共に共押出アダプターにもたらし、押出ダイを放置しカリブレーターを冷却した後、コンポジットを形成した。他の装置は押し出したシートを移動するため、それらを適当な長さにカットし配置するために用いた。

Ａの共押出（参考）：
４時間後に最初に比較的小さな沈着（deposit）、
９０分後に少し横のしわ（ripple）が不規則なインターバルで起こり、シートの性能が少し悪くなった。４時間半後、より少し顕著な横しわが生じた。
レート：良

Ｂの共押出（参考）
５０分後に最初に比較的小さな欠陥（横しわ）
９０分後により大きな欠陥（壁のそり、白い沈着、横しわ）
レート：不良

Ｃの共押出
５時間のテスト中沈着物なし。
横しわが非常に少なく、シートの性能が害されていない。
レート：大変よい

Ｄの共押出
５時間テスト期間中沈着はなかった。
９０分後少し横しわが不均一な間隔で起こり、シートの性能を少し害した。
レート：大変よい

Ｅの共押出
５時間のテスト期間中沈着はなかった。
横しわが少しあるが、シートの性能は害していなかった。
レート：大変よい

Ｆの共押出
５時間の間テスト期間中沈着はなかった。
９０分後、少し横しわが不規則な間隔で生じ、シートの性能を少し害した。
レート：大変よい

Ｇの共押出
５時間のテスト期間中沈着はなかった。
横しわが少し発生したがその性能は害されなかった。
レート：大変よい

Ｈの共押出（参考）
３５分後最初に比較的小さな欠陥（横じわ）が生じた。
６０分後、大きな欠陥（壁のそり）が生じた。
レート：不良

Claims (10)

1. ポリカーボネート、透明ポリカーボネート−ポリエステルブレンド、コポリエステルカーボネートおよび透明ポリエステルからなる群から選択されるポリマー、式（Ｉ）：
   

   

   を有する化合物、および式（ＩＩ）：
   

   

   で表される１またはそれ以上の異なる化合物、
   （式中、式（Ｉ）および式（ＩＩ）の化合物に関して、ａ＝１〜１７、ｂ＝０〜１６、ｃ＝６〜１４、ｄ＝３〜７、ｅ＝６〜１４、ｆ＝３〜７、ｇ＝５〜４０、ａ＋ｂ＝≧９、およびｎは式ＩＩによる化合物中で１〜１０である。）
   を含有する組成物。
2. 組成物中の式（Ｉ）を有する化合物の重量／組成物中の式（ＩＩ）を有する化合物すべての重量の比が１：０．００１〜１：１．２である請求項１記載の組成物。
3. ｎ＝１のとき式（ＩＩ）を有する化合物重量が式（Ｉ）を有する化合物の重量の０．５〜１．２倍であり、ｎ＝２のとき式（ＩＩ）を有する化合物の重量が式（Ｉ）を有する化合物の重量の０．２〜１．２倍であり、ｎ＝３のとき式（ＩＩ）を有する化合物の重量が式（Ｉ）を有する化合物の重量の０〜１倍であり、ｎ＝４のとき式（ＩＩ）の化合物の重量が式（Ｉ）を有する化合物の重量の０〜０．８倍であり、ｎ＝５のとき式（ＩＩ）を有する化合物の重量が式（Ｉ）を有する化合物の重量の０〜０．５倍であり、ｎ＝６のとき式（ＩＩ）を有する化合物の重量が式（Ｉ）を有する化合物の重量の０〜０．４倍である請求項１記載の組成物。
4. 式（Ｉ）を有する化合物の重量と式（ＩＩ）を有する化合物の合計が０．０２〜１．０重量％である請求項１〜３いずれかに記載の組成物。
5. 組成物がさらに紫外線吸収剤０．１〜１５重量％を含有する請求項１〜４いずれかに記載の組成物。
6. 組成物がさらに組成物の総重量に基づいて熱安定剤１０〜３０００ppmを含有する請求項１〜５いずれかに記載の組成物。
7. 請求項１〜６いずれかに記載の組成物から押出機による所望の製品の製造方法。
8. 請求項１〜６いずれかに記載の組成物を含有する製品。
9. 透明ガラス、温室、コンサーバトリーズ、バスの停留所、広告ボード、サイン、安全ガラス、自動車ガラス、窓、屋根材（roofing）、固体状シート、コルゲートシート、多壁シート、および多壁プロファイルから成る群から選択される請求項８記載の製品。
10. シートの層の１またはそれ以上が請求項１〜６いずれかに記載の組成物を含有する単層または多層シート。