JPH06250360A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ハロゲン化銀カラー感光材料を低補充で連続処
理したとき、特に水洗または安定化浴の補充量を低減し
たときに生じるステインの発生を抑制し、かつ同時に生
じる画像の保存後の色像安定性の劣化や解像力の低下も
改善する。 【構成】特定構造の還元剤を含有するハロゲン化銀カラ
ー感光材料を水溶性界面活性剤を含有するカラー現像液
を用いて、水洗または安定化浴の補充量を脱銀浴からの
持込み量の１．０〜５．０倍量にして処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法に関するものであり、詳しくは連続処理で
のステインの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法に関するものである。更に詳しくは画像を保存
した後でも色像安定性や解像力が良く、かつ白地部での
ステインの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関するものである。また廃液量が少なく、かつ
超迅速処理に適したハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理は発色現像過程と銀除去過程からなる。銀除去過
程では、発色現像過程で生じた現像銀が酸化作用を有す
る漂白剤により銀塩に酸化（漂白）され、さらに未使用
のハロゲン化銀とともに可溶性銀を形成する定着剤によ
って感光層より除去される。（定着）漂白剤としては主
に第２鉄(III) イオン錯体塩（たとえばアミノポリカル
ボン酸−鉄(III) 錯体塩）が用いられ、定着剤としては
チオ硫酸塩が通常用いられている。漂白と定着はそれぞ
れ独立した漂白工程と定着工程として行なわれる場合
と、漂白定着工程として同時に行なわれる場合とがあ
る。これらの処理工程の詳細は、ジェームス著「ザ セ
オリー オブ フォトグラフィック プロセス」第４版
(James, “The Theory of Photographic Process”４’
th edition) （１９７７年）に記載されている。上記の
処理工程は、自動現像機により行なわれるのが一般的で
ある。特に近年ではミニラボと呼ばれる小型の自動現像
機が店頭に設置され、顧客に対して迅速な処理サービス
が広まっている。漂白剤と定着剤は現像機の小型化およ
び迅速処理化からカラーペーパーの処理では漂白定着浴
として同一浴で使用されている。また省資源および環境
保全の目的で低補充化が積極的に進められている。

【０００３】またカラー現像処理において、通常の補充
方式による処理のほか低補充化においても、発色現像主
薬等の空気酸化による着色成分や感光材料中からの溶出
成分が多量蓄積してくる。このような成分は感光材料中
に付着し、処理後ステインとなったり、自動現像機内で
の処理タンク、配管、搬送ローラー等に付着し現像機を
著しく汚染したりする。特に搬送用ローラーに付着した
場合には感光材料上に転写され、画像が著しく損なわれ
てしまう。このような問題に対して、特定の水溶性界面
活性剤を組み合わせて使用し、汚染物の影響を無害化す
る方法が特開昭６２−５６９６１号公報に記載されてい
る。これに類したものとして、他に特開平１−１５０１
３６号、同３−２２３７５７号に記載されている。一
方、感光材料のステインについては、カラー現像液中に
水溶性界面活性剤を含有させるだけでは不十分で、脱銀
浴や安定化浴でのチオ硫酸塩の分解によるローラー上へ
のイオウ固形物付着に起因して生じる画像汚染が提起さ
れ、その対策として脱銀浴または安定化浴にも水溶性化
界面活性剤を使用する方法が特開平４−１９４８５１号
公報に記載されている。しかしながら水洗または安定化
工程を低補充化または／および短時間処理すると、前記
水溶性界面活性剤が感光材料に残存し、画像を保存とく
に高湿度下で保存したときに色像の褪色が大きく、かつ
解像力が著しく低下するという問題が生じた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】カラー写真感光材料の
処理において、その処理を迅速化および簡易化するた
め、カラー現像や脱銀工程の低補充化に加えて、水洗工
程の迅速処理化および低補充化をおこなうと、感光材料
中に持ち込まれる現像液成分や脱銀浴成分が水洗工程で
十分に除去されず、感光材料中に滞留してしまう。この
ように全処理工程の処理を簡易迅速処理すると、感光材
料中には現像液成分も多量残存していく。このため残存
する成分による画像保存での劣化が、大きく顕在化して
きた。

【０００５】従来技術で述べた水溶性界面活性剤のカラ
ー現像液への添加により、確かに自動現像機内での発色
現像主薬の酸化に起因する汚染の無害化や画像ステイン
を低減できるようになった。しかし水洗または安定化工
程を簡易（低補充化）迅速化処理していくと、これらス
テインを無害化する成分が、感光材料中に残存し、保存
形態により特に高湿下保存で、画像を劣化させてしまう
ことが判明した。特にシアン画像の劣化が顕著になって
きた。また水洗または安定化浴に水溶性界面活性剤を添
加した場合には、処理後感光材料中への前記界面活性剤
の残存量も多くなり、著しい画像の劣化が生じる。即ち
本発明の目的は、カラー写真感光材料を低補充で、連続
処理したときに生じるステインを低減するハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法の提供である。また写真
感光材料中に界面活性剤が残存しても、画像の保存後
（特に高温高湿下の保存後）の色像安定性や解像力が優
れた画像を提供するハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法の提供である。また全廃液量が少なく、かつ超
迅速処理に適したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法の提供である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような問題に鑑み、
本発明者らは鋭意検討した結果上記目的を下記の手段で
達成することを見い出した。即ち本発明は(1) 支持体上
に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、発色現像、
脱銀処理および水洗または安定化処理する処理方法にお
いて、前記ハロゲン化銀カラー感光材料が下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも一種含有し、か
つ水溶性界面活性剤を少なくとも一種含有するカラー現
像液を用いて、かつ水洗または安定化浴への補充量を該
浴に持ち込まれる脱銀液の持込み量の１．０〜５．０倍
量にして処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法によって達成することができ
た。一般式（Ｉ）

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｘは水素原子、水酸基、アミノ基ま
たはスルホンアミド基を表わす。Ｒ ¹¹、Ｒ¹²は各々水素
原子、水酸基、アミノ基、スルホンアミド基、アルキル
基、アリール基、アミド基、ウレイド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシ基またはアリーロキシ
基を表わし、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は共同して炭素環、複素環を形
成してもよい。またＸが水素原子の時、Ｒ¹¹は水酸基、
アミノ基またはスルホンアミド基を表わす。Ｒ¹³は水素
原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、アル
キル基、アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルホニル基またはスルファモイル基を表わす。一
般式（Ｉ）の化合物の分子量は３９０以上である。

【０００９】(2) 前記水溶性界面活性剤が下記一般式
（II）で表わされることを特徴とする(1) に記載のハロ
ゲン化銀カラー感光材料の処理方法によって達成するこ
とができた。一般式（II）

【００１０】

【化４】

【００１１】式中、Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基またはアルキルカルボニル基を表
わし、Ｌ₁ 、Ｌ₃ は各々エチレンオキシ基、Ｌ₂ はプロ
ピレンオキシ基を表わす。ｐ、ｑ、ｒは各々０〜３００
の整数を表わし、ｐ＋ｑ＋ｃは５以上である。

【００１２】感光材料に、特に中間層に混色防止剤とし
て使用しているハイドロキノン誘導体を、分子量３９０
以上の化合物を用いることにより、驚くべきことに種々
残存物による色像安定性や解像力への影響を低減できる
ことを見出した。このことは、分子量が増大することに
よって親水性コロイド中での耐拡散性が付与されたこと
に基づくものと推測される。感光材料にはカラー現像中
に生じる混色を防止するために、中間層等にハイドロキ
ノン誘導体を用いることが一般的であり、通常比較的低
分子量の化合物が用いられてきた。この様に分子量が大
きく、大きなバラスト基を側鎖に有する本発明の化合物
に置き換えることにより、混色防止能を維持したまま特
に水溶性界面活性剤の残存による画像保存後の色像の劣
化を防止できることは意外なことであった。またこれら
画像の劣化は水洗または安定化工程の補充量が前浴（例
えば漂白定着浴）からの持込み量の５倍以上だと少な
く、低補充量のとき顕著であり、その様な状況で上記色
像の劣化防止も顕著であった。

【００１３】また、前述してきたように、水洗工程の低
補充化をおこなうと、どうしても水洗浴中には前浴から
種々の化合物が多量蓄積されてくる。これら残存物が引
き起こす画像上への弊害については、例えば漂白定着中
の鉄塩が残存すると、画像の長期経時で白地部のステイ
ンの増加が生じることが知られている。一方本発明での
水溶性界面活性剤が残存したときに生じる問題について
は何ら呈示されておらず、画像保存での性能は全く確認
されてない。本発明では、カラー現像を低補充で連続処
理したときに生じるステインを防止するために水溶性界
面活性剤を現像液に使用する。しかしながら水洗の低補
充化および／または迅速処理化をおこなうと、処理液か
ら種々の成分が感光材料中に残存する。特に上記ステイ
ン改良のために使用した水溶性界面活性剤も多く残存す
るようになり、そのことにより画像の保存後の色像の劣
化が、生じることが確認された。この色像の劣化は感光
材料中の中間層に通常混色防止剤として用いている例え
ばハイドロキノン誘導体により生じやすくなり、特定の
本発明の化合物を用いることにより、混色防止と上記色
像の劣化防止とを達成できるようになった。このような
作用効果は従来全く知られておらず、本発明においては
じめて見出され、発明が完成されるにいたったのであ
る。

【００１４】本発明において、感光材料中に使用する化
合物、つまり前記一般式（Ｉ）、および水溶性界面活性
剤特に、一般式(II)で表わされる化合物は、後で詳細に
説明する。本発明での水洗または安定化工程の補充量
は、該浴に持ち込まれる脱銀浴からの持込み量１．０〜
５．０倍量であり、好ましくは１．０〜３．０倍量であ
る。例えば１m²当り２０ml〜２００ml、好ましくは２０
ml〜１２０mlである。本発明での水洗または安定化工程
の処理時間は好ましくは１０秒〜４０秒で、特に好まし
くは１５秒〜３０秒であり、また現像過程の最初から乾
燥過程の終了までが１２０秒以内である処理方法が好ま
しい。なお本発明において処理時間とは、感光材料が処
理液に滞留している時間をいう。また、本発明の処理方
法においては、低補充量の条件で十分その効果を生じる
ものであるが、現像液および漂白定着液または定着液の
補充量は、好ましくは１m²当り１２０ml以下、より好ま
しくは１０〜５０mlである。更に無補充（但し、蒸発す
る水分を補充する場合も含む）で処理することも好まし
い態様である。

【００１５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で感光材料に使用する本発明の化合物下記一般式
（Ｉ）で表わされる。一般式（Ｉ）

【００１６】

【化５】

【００１７】式中、Ｘは水素原子、水酸基、アミノ基、
スルホンアミド基を表わす。Ｒ¹¹、Ｒ¹²はＸと同様の基
またはアルキル基、アリール基、アミド基、ウレイド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
アリーロキシ基を表わし、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は共同して炭素
環、複素環を形成してもよい。またＸが水素原子の時、
Ｒ ¹¹は水酸基、アミノ基またはスルホンアミド基を表わ
す。Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボ
キシル基、アルキル基、アシル基、オキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基
を表わす。一般式（Ｉ）の化合物の分子量は３９０以上
である。

【００１８】一般式（Ｉ）について更に詳しく説明す
る。Ｘは水素原子、水酸基、アミノ基（炭素数０〜２
０。例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジオクチルアミノ
など）、スルホンアミド基（炭素数０〜２０。例えばメ
タンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、４−エ
イコシロキシベンゼンスルホンアミドなど）を表わす。
Ｒ¹¹、Ｒ¹²はＸと同様の基またはアルキル基（炭素数１
〜２０。例えばメチル、ｔ−ブチル、ヘキサデシル、１
−メチルトリデシルなど）、アリール基（炭素数６〜２
０。例えばフェニル、ｐ−トリル、４−ドデシルフェニ
ルなど）、アミド基（炭素数１〜２０。例えばアセトア
ミド、ベンゾイルアミノ、２−ヘキシルデカノイルアミ
ノなど）、ウレイド基（炭素数０〜２０。例えばＮ，Ｎ
−ジメチルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイドな
ど）、アルキルチオ基（炭素数１〜２０。例えばメチル
チオ、デシルチオなど）、アリールチオ基（炭素数６〜
２０。例えばフェニルチオ、４−ｔ−オクチルフェニル
チオなど）、アルコキシ基（炭素数１〜２０。例えばメ
トキシ、ブトキシ、テトラデシロキシなど）、アリーロ
キシ基（炭素数６〜２０。例えばフェノキシ、４−メト
キシフェノキシなど）を表わし、Ｒ¹¹とＲ¹²は共同して
炭素環（例えばナフタレン環）、複素環（例えばカルボ
スチリル環）を形成しても良い。またＸが水素原子のと
き、Ｒ¹¹は水酸基、アミノ基またはスルホンアミド基を
表わす。Ｒ ¹³は水素原子、ハロゲン原子（例えば弗素、
塩素、臭素など）、スルホ基、カルボキシル基、アルキ
ル基（炭素数１〜２０。例えばメチル、ｔ−ブチル、ヘ
キサデシル、１−メチルトリデシルなど）、アシル基
（炭素数２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイル、オク
タデカノイルなど）、オキシカルボニル基（炭素数２〜
２０。例えばメトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、２−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカル
バモイルなど）、スルホニル基（炭素数１〜２０。例え
ばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ドデシルベ
ンゼンスルホニルなど）、スルファモイル基（炭素数０
〜２０。例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−
オクタデシルスルファモイルなど）を表わす。一般式
（Ｉ）の化合物の分子量は３９０以上である。前述した
置換基Ｘ、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、別の置換基によって更
に置換されていても良い。更に置換する置換基としては
例えば、アルキル基、アリール基、アミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシロキシ
基、アシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、ヘテロ環基、水酸基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、アミノ
基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１９】一般式（Ｉ）の化合物の中で、下記一般式
で表わせるものが好ましい。一般式(III)

【００２０】

【化６】

【００２１】式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³は一般式（Ｉ）において
定義されたと同義であり、化合物の分子量は３９０以上
である。一般式（Ｉ）、(III) 中Ｘ、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³
として好ましいものは以下の通りである。Ｘとして好ま
しいのは水酸基である。Ｒ¹¹として好ましいのはアルキ
ル基、アミド基、アルキルチオ基、アルコキシ基であ
る。Ｒ¹²として好ましいのは水素原子である。Ｒ¹³とし
て好ましいのは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
カルバモイル基、スルホニル基である。またこれら一般
式の化合物の分子量は４３０以上である場合が好まし
く、５００以上である場合が更に好ましい。分子量とし
ての上限はとくにないが高分子であってもよい点、合成
上の点から好ましくは１０万である。一般式（Ｉ）、(I
II) で表わされる化合物の具体例を以下に示すが、本発
明はこれら化合物に限定されるものではない。

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】本発明による一般式（Ｉ）、(III) の化合
物は、特公昭５１−１２２５０号、同６１−１３７４８
号、特開昭５７−２２２３７号、同５８−２１２４９
号、同５８−１５６９３２号、同５９−５２４７号等に
記載の方法に準じて合成することができる。

【００２９】一般式（Ｉ）、(III) で示される化合物
は、いずれかの層中に添加されてもよいが、好ましくは
非感光性層中に、より好ましくは中間層（例えば、高沸
点溶媒と共に親水性コロイド層中に分散して用いる）含
有している。これらの化合物は１層当り通常０．００５
〜０．５ｇ／m²の量で用いられる。

【００３０】本発明に使用される水溶性界面活性剤とし
ては、アニオン、ノニオン、カチオン、ベタインの種々
の界面活性剤を使用することができ、具体的には特開平
１−１５０１３６号６３頁〜７１頁や特開平４−１９４
８５１号７頁〜１４頁に記載の化合物を使用することが
できる。その中でも特に下記一般式で示されるノニオン
系界面活性剤が好ましく用いられる。一般式(II)

【００３１】

【化１３】

【００３２】式中、Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基またはアルキルカルボニル基を表
わし、Ｌ₁ およびＬ₃ はエチレンオキシ基、Ｌ₂ はプロ
ピレンオキシ基を表わす。ｐ、ｑ、ｒは各々０〜３００
の整数を表わし、ｐ＋ｑ＋ｃは５以上である。Ｒ²¹は好
ましくは、炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐したアル
キル基またはアルケニル基、フェニル基、炭素数１〜１
８の直鎖もしくは分岐したアルキル基で置換されたフェ
ニル基または炭素数５〜２０のアルキルカルボニル基を
表わす。ｐ、ｑ、ｒ好ましくはは各々０〜１００の整数
を表わし、ｐ＋ｑ＋ｒは５以上である。またｐ＋ｑ＋ｒ
は好ましくは３００以下である。一般式(II)で表わされ
る化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれら化合
物に限定されるものではない。

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【化１９】

【００３９】これらの化合物の中でも、Griffin によっ
て数値化された界面活性剤のＨＬＢ値(Hydrophile-Lipo
phile Balance,親水性と疎水性のバランス）が９〜１５
の化合物が好ましい。ＨＬＢ値が１１〜１３の化合物は
液濁りがなく、かつステインを低減する効果が大きく特
に好ましく用いられる。ＨＬＢ値についての詳細は、J.
Soc. Cosmetic Chem., １，３１１（１９４９），５，
２４９（１９５４）や J. T. Davis and E. K. Rideal
著“Interfacial Phenomena ”Academic Press, New Yo
rk（１９６１）３６６頁に記載されている。また甲田善
生著“有機概念図−基礎と応用”三共出版（株）（１９
８６）８８頁〜９１頁に記載のように、無機性と有機性
の比（Ｉ／Ｏ）を算出し、その値を１０倍した値を代用
できる。その他下記一般式(IV)で表わされる化合物も好
ましく用いられる。一般式(IV)

【００４０】

【化２０】

【００４１】式中、Ｒ⁴¹はアルキル基、アルケニル基、
アリール基またはアルキルカルボニル基を表わす。ｎ、
ｍは各々０〜１００の整数を表わし、ｎ＋ｍは２以上で
ある。Ｍはアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ）を表わす。
Ｒ⁴¹は好ましくは、炭素数６〜２０の直鎖もしくは分岐
したアルキル基またはアルケニル基、フェニル基、炭素
数１〜１８の直鎖もしくは分岐したアルキル基で置換さ
れたフェニル基または炭素数５〜２０のアルキルカルボ
ニル基を表わす。ｎ、ｍは好ましくは０〜５０の整数を
表わす。一般式(IV)で表わされる化合物の具体例を以下
に示すが、本発明はこれら化合物に限定されるものでは
ない。

【００４２】

【化２１】

【００４３】

【化２２】

【００４４】これらの水溶性界面活性剤を使用する際に
おいて、その添加量は、その作用を有効に生じる程度の
量とすればよく、特に制限はないが、好ましくは０．１
ｇ〜３０ｇ／リットルであり、より好ましくは０．５ｇ
〜２０ｇ／リットル、特に好ましくは１ｇ〜１０ｇ／リ
ットルである。またこれらを使用した際における現像液
のｐＨとしては好ましくは８〜１２であり、より好まし
くは９〜１１である。

【００４５】本発明に用いられるカラー感光材料は、反
射層を有する支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲ
ン化銀乳剤の感光する光と補色の関係にある色素を形成
するカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現
を行なうことができる。一般的なカラー印画紙では、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感
性、赤感性の分光増感色素によりそれぞれ分光増感さ
れ、また支持体上に前出の順で塗設して構成することが
できる。しかしながら、これと異なる順序であっても良
い。つまり迅速処理の観点から平均粒子サイズの最も大
きなハロゲン化銀粒子を含む感光層が最上層にくること
が好ましい場合や、光照射下での保存性の観点から、最
下層をマゼンタ発色感光層にすることが好ましい場合も
ある。また感光層と発色色相とは、上記の対応を持たな
い構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも一層用いることもできる。

【００４６】本発明に使用する「反射型支持体」とは、
反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画
像を鮮明にするものをいい、このような反射型支持体に
は、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや、光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂そのものを支持体として用いたものが含まれ
る。例えばポリエチレン被覆紙、ポリエステル被覆紙、
ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した、或いは反
射性物質を併用する支持体、例えばガラス板、ポリエチ
レンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セ
ルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィル
ム、塩化ビニル樹脂等がある。ポリエステル被覆紙につ
いては、特に欧州特許ＥＰ０，５０７，４８９号に記載
されているポリエチレンテレフタレートを主成分とする
ポリエステル被覆紙が好ましく用いられる。

【００４７】本発明に使用する反射性支持体は、疎水性
樹脂層で両面を被覆された紙支持体で耐水性樹脂の少な
くとも一方が白色顔料微粒子を含有するものが好まし
い。この白色顔料粒子は１２重量％以上の密度で含有さ
れていることが好ましく、より好ましくは１４重量％以
上である。光反射性白色顔料としては、界面活性剤の存
在下に白色顔料を十分に混練するのがよく、また顔料粒
子の表面を２〜４価のアルコールで処理したものが好ま
しい。本発明においては、好ましくは第二種拡散反射性
の表面をもつ支持体が好ましく用いる。このような支持
体の詳細については、特開平２−２３９２４４号に記載
されている。

【００４８】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９
５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または
塩沃臭化銀粒子を使用することが必要である。特に、本
発明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を
高める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経
時安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記
載されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃
化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合
もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても
等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有す
る乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容
易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン
組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をと
っても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン
化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。

【００４９】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【００５０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
（regular)結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（irregular)結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【００５１】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

【００５２】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。

【００５３】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。

【００５４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化号物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。

【００５５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００５６】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons New
York,London 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【００５７】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。

【００５８】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。

【００５９】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０
×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０
×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり
０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５００
０倍の範囲に有利な使用量がある。

【００６０】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。

【００６１】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以
上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。

【００６２】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下であ
る。

【００６３】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、特願平０３−３１０
１４３号、特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−
３１０１３９号に記載された水溶性染料が好ましい。

【００６４】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍから７０
０ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査
露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長にお
ける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好
ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。

【００６５】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【００６６】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシ
ウムゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載の
ような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００６７】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。

【００６８】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【表５】

【００７４】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。 好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶
媒可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９
号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００
７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体
または共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリ
レート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアク
リルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ま
しい。

【００７５】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

【００７６】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。

【００７７】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。

【００７８】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。本発明のカラー感材の処
理方法としては、上記表中記載の方法以外に、特開平２
−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上
欄９行目及び特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行
目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材及び処理方
法が好ましい。

【００７９】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【００８０】本発明に用いられる色素素材および処理法
について詳細に説明する。本発明において、感光材料は
カラー現像、脱銀、および水洗または安定化処理され
る。本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳
香族第一級アミン現像主薬を含有する。好ましい例はｐ
−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−
メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−３−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−３−
メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（３−カルバモイルプロピル）−Ｎ−ｎ−プロピル
−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（３−カルバ
モイルブチル）−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリ
ン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ヒ
ドロキシピロリジン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフ
ェニル）−３−（ヒドロキシメチル）ピロリジン、Ｎ−
（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ピロリジン
カルボキサミド

【００８１】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
好ましくは４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−メチル
アニリン、および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリンである。特に
好ましい化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定さ
れるものではない。

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【化２４】

【００８４】

【化２５】

【００８５】最も好ましい化合物は４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−メチルア
ニリン、および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）−３−メチルアニリンである。またこ
れらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、亜硫酸
塩、塩酸塩、ナフタレンジスルホン酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩等の塩であってもよい。該芳香族第一級ア
ミン現像主薬の使用量は現像液１リットル当たり好まし
くは０．００２モル〜０．２モル、さらに好ましくは、
０．００５〜０．１モルである。また発色現像液の現像
主薬の補充液パーツをｐＨ２〜６の低ｐＨで保存する場
合には下記スルフィン酸塩を用いるのが好ましい。スル
フィン酸塩の低ｐＨ補充液中の含有量は、０．００１〜
０．１モル／リットル、好ましくは０．００２〜０．２
モル／リットルである。 スルフィン酸塩の具体的化合物

【００８６】

【化２６】

【００８７】本発明の実施にあたっては、実質的にベン
ジルアルコールを含有しないカラー現像液を使用する場
合に顕著な効果が得られる。ここで実質的に含有しない
とは、好ましくは２ml／リットル以下、更に好ましくは
０．５ml／リットル以下のベンジルアルコール濃度であ
り、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有し
ないことである。

【００８８】本発明に用いられるカラー現像液は、連続
処理に伴う写真特性の変動を抑えまた、本発明の効果を
達成するために亜硫酸イオンを実質的に含有しないこと
（ここで実質的に含有しないとは、亜硫酸イオン濃度
３．０×１０^-3モル／リットル以下である。）が好まし
い。好ましくは亜硫酸イオンを１．０×１０^-3モル／リ
ットル以下、最も好ましくは全く含有しないことであ
る。ここで但し、本発明においては、使用液に調液する
前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止
に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。本
発明に用いられるカラー現像液はヒドロキシルアミンの
濃度変動に伴う写真特性の変動を抑えるために、さらに
ヒドロキシルアミンを実質的に含有しないこと（ここで
実質的に含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度５．
０×１０^-3モル／リットル以下である。）がより好まし
い。最も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しな
いことである。

【００８９】本発明に用いられるカラー現像液は、前記
ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤
を含有することがより好ましい。ここで有機保恒剤と
は、カラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有
機化合物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気など
による酸化を防止する機能を有する有機化合物類である
が、中でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルア
ミンを除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒ
ドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、
α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン
類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシ
ラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合
物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤であ
る。これらは、特公昭４８−３０４９６号、特開昭５２
−１４３０２０号、同６３−４２３５号、同６３−３０
８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５
号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同
６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−
４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４
６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１
５，５０３号、同２，４９４，９３０号、特開平１−９
７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４
０号、同１−１８７５５７号、同２−３０６２４４号な
どに開示されている。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種
金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸
類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８
３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５
５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒド
ロキシアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジンのような
ヒドラジン誘導体（ヒドラジンを除く。）あるいはカテ
コール−３，５−ジスルホン酸ソーダに代表される芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。特に、ジア
ルキルヒドロキシルアミン及び／又はヒドラジン誘導体
とアルカノールアミン類を併用して使用することが、カ
ラー現像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定
性向上の点でより好ましい。

【００９０】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを３．５×１０^-3〜３．０×１０ ^-1モル／リットル含
有することが好ましい。より好ましくは１×１０^-2〜２
×１０^-1モル／リットルである。塩素イオン濃度が３．
０×１０^-1モル／リットルより多い場合、現像を遅ら
せ、最大濃度及び感度が低下し、３．５×１０^-3モル／
リットル未満である場合、カブリを十分に防止すること
ができない。本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを０．５×１０^-5モル／リットル〜１．０×１０^-3
モル／リットル含有することが好ましい。より好ましく
は、３．０×１０^-5〜５×１０^-4モル／リットルであ
る。臭素イオン濃度が１×１０ ^-3モル／リットルより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、
０．５×１０^-5モル／リットル未満である場合、カブリ
を十分に防止することができない。

【００９１】ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出してもよい。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられ
る。また、カラー現像液中に添加されている蛍光増白剤
から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭
化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げ
られる。現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素
イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、
乳剤以外から供給されても良い。

【００９２】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはpH９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記pHを保持するた
めには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤とし
ては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリ
シン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン
塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒ
ドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることが
できる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキ
シ安息香酸塩は、溶解性、pH９．０以上の高pH領域での
緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面へ
の悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった利
点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好まし
い。

【００９３】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝剤のカ
ラー現像液への添加量は、０．１モル／リットル以上で
あることが好ましく、特に０．１モル／リットル〜０．
４モル／リットルであることが特に好ましい。

【００９４】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が挙げられる。
これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例え
ば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【００９５】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必
要に応じて添加することができる。

【００９６】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
イミダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。本発明
に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤を含有す
るのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′−ジア
ミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好まし
い。添加量は０〜５ｇ／リットル好ましくは０．１ｇ〜
４ｇ／リットルである。又、必要に応じてアルキルスル
ホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香
族カルボン酸ポリアルキレンイミン等の各種界面活性剤
を添加しても良い。

【００９７】本発明に適用されうるカラー現像液の処理
温度は２０〜５０℃好ましくは３０〜４５℃最も好まし
くは３７〜４２℃である。処理時間は５秒〜２分、好ま
しくは１０秒〜１分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１m²当たり２０〜６００mlが適当であ
り、好ましくは３０ml〜２００ml、更に好ましくは４０
ml〜１００mlである。

【００９８】カラー現像の後は脱銀処理される。脱銀処
理は、漂白処理と定着処理を個別に行われてもよいし、
同時に行われてもよい（漂白定着処理）。さらに処理の
迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。

【００９９】漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤と
しては、例えば鉄塩；鉄(III) 、コバルト(III) 、クロ
ム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；ニトロ化合物等があげられる。代表的漂白剤とし
ては、塩化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(I
II) の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを挙げる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液は、３〜８のｐＨで使用される。

【０１００】漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウ
ムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸ア
ンモニウムのようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのよ
うな金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することが
できる。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、
漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させること
が好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫ
ａ）が２〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。

【０１０１】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフォン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類（例えば、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エ
チレンジアミンテトラホスホン酸）の添加が好ましい。

【０１０２】定着液や漂白定着液には、さらに、各種の
蛍光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリド
ン；メタノール等を含有させることができる。漂白液、
漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促
進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体
例としては、米国特許第３，８９３，８５８号、***特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７
０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物塩；***特許第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、***
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０１０３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が使用
地内範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は５秒〜２
５秒、さらに好ましくは１０秒〜２０秒である。ここで
処理時間とは、感光材料が処理液中に浸せきしている時
間を言う。また、温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３
５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲においては、脱
銀速度が向上し、かつ、処理後のステイン発生が有効に
防止される。漂白定着の補充量は感光材料１m²当たり好
ましくは５〜１２０ml、より好ましくは１０〜５０mlで
ある。また好ましくは現像液の持ち込み量の０．５〜３
倍量であり、特に１〜２倍量が好ましい。

【０１０４】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３
４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝
突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手
段を用いて攪拌効果を上げる方法、さらには液中に設け
られたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光
材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってよ
り攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法があげられる。このような攪拌向上手段
は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効
である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供
給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられ
る。また前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した
場合により有効であり、促進効果を著しく増加させたり
漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることができ
る。

【０１０５】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１０６】また、本発明の処理はその液開口率〔空気
接触面積（cm² ）／液体積（cm³ ）〕がいかなる状態で
も本発明以外の組み合わせよりも相対的に優れた性能を
有するが、液成分の安定性の点から液開口率としては０
〜０．１cm^-1が好ましい。連続処理においては、実用的
にも０．００１cm^-1〜０．０５cm^-1の範囲が好ましく、
さらに好ましくは０．００２〜０．０３cm^-1である。

【０１０７】本発明のカラー感光材料は、脱銀処理後に
水洗工程を経るのが一般的である。水洗工程に代り、安
定工程を行ってもよい。このような安定化処理において
は、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用
いることができる。また、撮影用カラー感光材料の処理
に代表される色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定
浴を最終浴として使用するような水洗工程−安定工程を
行ってもよい。水洗液及び安定化液には、無機リン酸、
ポリアミノカルボン酸、有機アミノホスホン酸のような
硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；
界面活性剤；硬膜剤などを含有させることができる。

【０１０８】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。また、多段向流方式において水洗水量を大幅に減少
した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊物の感
光材料への付着する等の問題の解決策として、特開昭６
２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１０９】水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましく
は５〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特
性、用途等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
で１０秒〜２分、好ましくは２５〜４０℃で１５秒〜４
５秒の範囲が選択される。本発明においては１０秒〜４
０秒の範囲が特に好ましく１５秒〜３０秒の範囲が選択
される。安定化液に用いることができる色素安定化剤と
しては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデ
ヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラ
ミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げること
ができる。また安定化液には、その他ホウ酸、水酸化ナ
トリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤；１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸；エチレンジアミン四
酢酸のようなキレート剤；アルカノールアミンのような
硫化防止剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含有させること
ができる。上記水洗及び／または安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１１０】本発明では、水洗水及び／又は安定化液そ
の他任意の処理液において、いわゆるジェット噴流を行
なうことができる。噴流は、ポンプにより処理浴内の処
理液を吸引し、感光材料の乳剤面に向かい合った位置に
設けたノズルまたはスリットから乳剤面に向けて該処理
液を吐出させることで発生させることが出来る。より具
体的には、特開昭６２−１８３４６０号公報明細書第３
頁右下欄〜第４頁右下欄の実施例の項に記載された乳剤
面に向かい合って設けられたスリットまたはノズルから
ポンプで圧送された液を吐出させる方法が採用できる。
本発明においては、水洗及び／又は安定化水は逆浸透膜
で処理したものを有効に用いることができる。逆浸透膜
の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリアミド、ポリ
エーテル、ポリサルホン、ポリアクリル酸、ポリビニレ
ンカーボネート等が使用できる。

【０１１１】これらの膜の使用における送液圧力は、ス
テイン防止効果と透過水量の低下防止により好ましい条
件は２〜１０kg／cm² 、特に好ましい条件は３〜７kg／
cm²である。水洗及び／又は安定化工程は複数のタンク
による多段向流方式に接続するのが好ましいが、特には
２〜５個のタンクを用いることが好ましい。

【０１１２】逆浸透膜による処理は、このような多段向
流式水洗及び／又は安定化の第２タンク以降の水に対し
て行うのが好ましい。具体的には２タンク構成の場合は
第２タンク、３タンク構成の場合は第２または第３タン
ク、４タンク構成の場合は第３または第４タンク内の水
を逆浸透膜で処理、透過水を同一タンク（逆浸透膜処理
のために水を採取したタンク；以下採取タンクと記す）
またはその後に位置する水洗及び／又は安定化タンクに
戻すことにより行われる。更に、濃縮された水洗及び／
又は安定化液を採取タンクよりも上流側の漂白定着浴に
戻すことも一つの対応である。本発明の方法において、
全処理工程つまり、現像過程から乾燥過程までの処理時
間は、１２０秒以下が好ましく、９０〜３０秒がより好
ましい。ここで、処理時間は、感光材料が現像液に浸せ
きしてから、処理機の乾燥部から出るまでの時間を言
う。

【０１１３】本発明のカラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよく、内
蔵するには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いる
のが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号
記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、ＲＤ誌No. １４８５０号及び同No. １５１５９号
に記載のシッフ塩基型化合物、同No. １３９２４号記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５２６２８号記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。本発明のカ
ラー感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目
的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵
してもよい。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３
８号等に記載されている。

【０１１４】

【発明の効果】カラー写真感光材料を低補充で、連続処
理したときに生じるステインを低減することができる。
また写真感光材料中に界面活性剤が残存しても、画像の
保存後（特に高温高湿下の保存後）の色像安定性や保存
後（前述）の解像力が優れた画像を提供することができ
る。また全廃液量が少なく、かつ超迅速な処理をするこ
とができる。

【０１１５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。 実施例１ （感光材料の製造）ポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン層下塗層を
設け、更に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構
成の多層カラー印画紙を作製した。これを試料（１０
１）とする。

【０１１６】塗布液は下記のように調整した。 第一層塗布液の調整 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ccに乳
化分散させて乳化物Ａを調整した。

【０１１７】一方、塩臭化銀乳剤Ａ｛立方体、平均粒子
サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの
小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）、粒子サ
イズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各
サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に
局在して含有する｝を調整した。この乳剤には、下記に
示す青感性増感色素Ａ、Ｂが、銀１モル当たり、大サイ
ズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．０×１０^-4モル、また
小サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．５×１０^-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫黄増
感剤と金増感剤が添加して行われた。

【０１１８】前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａ
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。 第二層〜第七層塗布液の調製 第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法
で調製した。支持体の上に前記の各層用の塗布液を塗布
して、後記の層構成を有する感光材料の試料を製造し
た。以上の各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ
−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１５をそれ
ぞれ全量が２５．０mg／m²と５０mg／m²となるように添
加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光
増感色素をそれぞれ用いた。

【０１１９】

【表６】

【０１２０】

【表７】

【０１２１】

【表８】

【０１２２】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。

【０１２３】また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１２４】

【化２７】

【０１２５】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換
算塗布量を表す。

【０１２６】

【表９】

【０１２７】

【表１０】

【０１２８】

【表１１】

【０１２９】

【化２８】

【０１３０】

【化２９】

【０１３１】

【化３０】

【０１３２】

【化３１】

【０１３３】

【化３２】

【０１３４】

【化３３】

【０１３５】

【化３４】

【０１３６】また、試料（１０１）の第２層および第４
層中のＣｐｄ−ＡをＳＶ−１に当モル量おきかえる以外
は全く同じようにして試料（１０２）を作製した。上記
のようにして作製した試料それぞれを裁断後、各試料に
感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷ型、光源の
色温度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメトリー用３
色分解フィルターの階調露光又は解像力チャートを介し
て露光を与えた。露光の終了した試料は、下記の処理工
程及びカラー現像液組成を使用して、カラー現像液のタ
ンク容量分補充するまで試料（１０１）を用いて連続処
理（ランニングテスト）を行った。なお、リンスへの
補充量は表１２に示すように変化させて、それぞれ実施
した。

【０１３７】 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量（リットル） カラー現像 40℃ 25秒 73 ml 2 漂白定着 40℃ 15秒 60 ml 2 リンス 35〜40℃ 8秒 − 1 リンス 35〜40℃ 8秒 − 1 リンス 35〜40℃ 8秒 （第12表） 1 乾 燥 80℃ 20秒 （＊感光材料１m²あたりの補充量） （リンス→への３タンク向流方式とした） 本処理でのリンス浴への漂白定着液の持ち込み量は１m²
当たり４０mlであった。

【０１３８】上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜
に圧送し、透過水はリンスに供給し、逆浸透膜を透過
しなかった濃縮水はリンスに戻して処理した。

【０１３９】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 700 ml 700 ml 水溶性界面活性剤（(II)−１９） 2.0 ｇ 2.0 ｇ エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスル ホン酸２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 6.5 ｇ − 臭化カリウム 0.03 ｇ − 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤（UVITEX CK,チバガイギー社製) 1.0 ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 10.0 ｇ 13.0 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 7.0 ｇ 15.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.35 11.6

【０１４０】 漂白定着液 タンク液 補充液 水 600 ml 150 ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） 100 ml 170 ml 亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 80 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 77 ｇ 130 ｇ エチレンジアミン四酢酸 5 ｇ 8.5 ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ 65 ｇ 硝酸（６７％） 30 ｇ 65 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃） 5.8 5.0 （酢酸及びアンモニウム水にて） リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ppm 以下)

【０１４１】同様にして、試料（１０２）を用いて連続
処理（ランニングテスト）を行った。連続処理直後のそ
れぞれのサンプルの画像濃度の評価をおこなった。

【０１４２】得られた画像のうち、シアン濃度に対応す
るＲフィルターを通して、それぞれの画像濃度を測定し
た。次に得られたサンプルを８０℃で７０％の相対湿度
の条件下で１４日間、それぞれ１０枚重ねて保存した
後、同様の測定を行い、画像濃度１．０での露光量での
濃度の減少分（△Ｄ＝Ｄ（保存前）−Ｄ（保存後））を
算出した。また解像力については、解像力チャートを介
して露光した試料を同様にして保存した後、その試料に
生じるシアン画像のにじみ観察して評価した。にじみの
程度を下記の基準で目視で評価した。１０枚の△Ｄおよ
び解像力の平均値を第１２表に示す。 解像力 ： ６本以上／mm ○ ３〜５本／mm △ ２本以下／mm ×

【０１４３】

【表１２】

【０１４４】第１２表のように従来の低分子量の化合物
（Ｃｐｄ−Ａ）を中間層に用いた場合、リンス液補充量
が２００ml／m²以下で迅速な処理を実施すると、高温高
湿下での保存後で画像の褪色が大きくなり、かつ解像力
も劣化する。また１２０ml／m²以下でその傾向は顕著に
生じる。一方本発明の化合物（ＳＶ−１）を使用した場
合には、上記画像の褪色や解像力の劣化を抑制できるこ
とがわかる。また本発明のように界面活性剤（(II)−１
９）を現像液中に用いた場合、処理後ステインは少な
く、また処理機内の汚れも生じなかった。一方界面活性
剤を使用しないときには、著しいステインの発生と処理
機汚れが生じた。

【０１４５】実施例２ 次に、界面活性剤と感材中に用いる本発明の化合物とを
併用したときの効果について述べる。実施例１の試料
（１０１）および（１０２）を用いて、実施例１のカラ
ー現像液の水溶性界面活性剤を第１３表に示すようにお
きかえ、かつリンス浴への補充量を１００ml／m²（漂白
定着浴からの持ち込み量の２．５倍量）にする以外は実
施例１と全く同様の処理を実施した。実施例１での評価
以外に、連続処理直後のそれぞれの最低濃度（Ｄmin)も
測定し、ステインの評価も行った。得られた結果を第１
３表に示す。なおＤmin はＢフィルターを通して測定し
た値Ｄmin(Ｂ）で評価した。

【０１４６】

【表１３】

【０１４７】第１３表のように、カラー現像液に水溶性
界面活性剤を用いたほうが、連続処理後のステイン濃度
は低いことがわかる。またこの中でも特定の構造（例え
ばノニオン系）の化合物を用いることにより、低補充量
でのステインを顕著に低減できることがわかる。また試
料保存後の画像の劣化も小さいことがわかる。

【０１４８】実施例３ 実施例１と同様の方法で作製した試料（１０１）の第２
層および第４層中のＣｐｄ−ＡをＣｐｄ−Ｂ、Ｃｐｄ−
Ｃ、ＳＶ−４、ＳＶ−５、ＳＶ−９、ＳＶ−１６、ＳＶ
−１７またはＳＶ−２３にそれぞれ当モル量おきかえる
以外は全く同様にして、それぞれに対応する試料（３０
１）、（３０２）、（３０３）、（３０４）、（３０
５）、（３０６）、（３０７）および（３０８）を作製
した。

【０１４９】

【化３５】

【０１５０】これら試料それぞれを下記処理工程および
現像液組成および漂白定着性にて連続処理を行った。 工程 温度 時間 補充量 タンク容量 カラー現像 40℃ 15秒 35 ml 2リットル 漂白定着 40℃ 15秒 35 ml 2リットル リンス 40℃ 5秒 − 1リットル リンス 40℃ 5秒 − 1リットル リンス 40℃ 5秒 − 1リットル リンス 40℃ 5秒 − 1リットル リンス 40℃ 10秒 60 ml 1リットル 乾 燥 60〜80℃ 10秒 ＊補充量は感光材料１m²当たり （リンス→リンスへの５タンク向流方式とした。）

【０１５１】上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜
に圧送し、透過水はリンスに供給し、逆浸透膜を透過
しなかった濃縮水はリンスに戻して使用した。なお、
各リンス間はクロスオーバー時間を短縮するため、槽間
にブレードを設置し、その間を通過させた。なお、リン
ス浴への補充量は、漂白定着液の持込量の２．０倍であ
った。またランニング処理で、それぞれの補充量で漂白
定着のｐＨは変動するため、処理の途中でｐＨの調整を
実施した。この処理に使用した各処理液の組成は以下の
通りである。

【０１５２】 （カラー現像液） タンク液 補充液 水 700 ml 700 ml エチレンジアミン四酢酸 1.5 ｇ 3.75 ｇ 水溶性界面活性剤（(II)−１９） 2.0 ｇ 2.0 ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスル ホン酸２ナトリウム塩 0.25 ｇ 0.7 ｇ トリエタノールアミン 5.8 ｇ 14.5 ｇ 塩化カリウム 10.0 ｇ − 臭化カリウム 0.03 ｇ − 炭酸カリウム 30.0 ｇ 39.0 ｇ 蛍光増白剤（UVITEX CK,チバガイギー社製) 2.5 ｇ 5.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.14 ｇ 0.2 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 7.4 ｇ 15.0 ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４− ヒドロキシブチル）アニリン・２−ｐ−トルエン スルホン酸 14.5 ｇ 35.0 ｇ 以上に水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.05 11.60

【０１５３】 （漂白定着液） タンク液 補充液 水 600 ml 300 ml チオ硫酸アンモニウム（７０％） 100 ml 250 ml 亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 80 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（３価）アンモニウム 77 ｇ 154 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 10 ｇ 臭化アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ エチレンビスグアニジン硫酸塩 12.0 ｇ 24 ｇ 酢酸（５０％） 25 ml 50 ml 以上に水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃)(酢酸、アンモニウム水にて調整) 5.5 5.0 （補充液は、タンク液のｐＨを５．０にする外は組成な
ど同じである。）

【０１５４】（リンス液）水道水

【０１５５】連続処理後に得られた試料の評価は実施例
１と全く同様にして実施した。得られた結果を第１４表
に示す。

【０１５６】

【表１４】

【０１５７】第１４表のように、本発明での水溶性界面
活性剤をカラー現像液に用い、かつ超低補充で超迅速処
理した場合には、本発明の化合物を使用した（３０３）
〜（３０８）の感光材料を用いることが好ましいことが
わかる。

【０１５８】実施例４ 実施例１と同様の試料（１０２）を用いた。試料は、下
記の処理工程及びカラー現像液組成を使用して、カラー
現像液のタンク容量分補充するまで連続処理（ランニン
グテスト）を行った。それ以外は実施例１と同じように
して実施した。

【０１５９】 処理工程 温度 時間 補充量^* タンク容量（リットル） カラー現像 40℃ 15秒 35 ml 2 漂白定着 40℃ 15秒 35 ml 2 リンス 40℃ 3秒 − 1 リンス 40℃ 3秒 − 1 リンス 40℃ 3秒 − 1 リンス 40℃ 3秒 − 1 リンス 40℃ 8秒 − 1 乾 燥 60〜80℃ 10秒 60 ml （＊感光材料１m²当たりの補充量） （リンス→への５タンク向流方式とした。）

【０１６０】上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜
に圧送し、透過水はリンスに供給し、逆浸透膜を透過
しなかった濃縮水はリンスに戻して使用した。なお、
各リンス間はクロスオーバー時間を短縮するため、槽間
にブレードを設置し、その間を通過させた。なお、リン
ス浴への補充量は、漂白定着液の持込量の２．０倍であ
った。この処理に使用した各処理液は以下の通りであ
る。

【０１６１】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 700 ml 700 ml エチレンジアミン四酢酸 1.5 ｇ 3.75 ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスル ホン酸２ナトリウム塩 0.25 ｇ 0.7 ｇ トリエタノールアミン 5.8 ｇ 14.5 ｇ 塩化カリウム 10.0 ｇ − 水溶性界面活性剤（第１５表に示す。） 2.0 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 0.03 ｇ − 炭酸カリウム 30.0 ｇ 39.0 ｇ 蛍光増白剤（UVITEX CK,チバガイギー社製) 1.5 ｇ 4.5 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 14.8 ｇ 29.6 ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４− ヒドロキシブチル）アニリン・２−ｐ−トルエン スルホン酸 13.1 ｇ 39.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.05 11.60

【０１６２】 漂白定着液（成分を２液に分離させた補充液を作製した。） 〔第１補充液〕 水 150 ml エチレンビスグアニジン硝酸塩 30 g 亜硫酸アンモニウム・１水塩 190 g エチレンジアミン四酢酸 7.5 g 臭化アンモニウム 30 g チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） 340 ml 酢酸（５０％） 250 ml 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃） 4.8 〔第２補充液〕 水 140 ml エチレンジアミン四酢酸 11.0 g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 715 g 酢酸（５０％） 100 ml 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃） 2.0

【０１６３】漂白定着液のタンク液 第１補充液 300 ml 第２補充液 200 ml 水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃） 5.0 漂白定着液の補充量（下記量で、１m²当たり 系３５m
l） 第１補充液 21 ml 第２補充液 14 ml リンス液 水道水

【０１６４】次にランニング後のカラー現像液を２００
mlずつ小分けして、その中にそれぞれ第１５表に示す界
面活性剤０．８ｇ添加し、小型現像機で処理した。その
際漂白定着液およびリンス液はランニング液そのものを
使用した。処理は前記処理と同様に行ない、評価は実施
例１または３と同じ様にして実施した。得られた結果を
第１５表に示す。

【０１６５】

【表１５】

【０１６６】第１５表から、ランニングした現像液その
ものを使用した場合にはステイン（Ｄmin （Ｂ））が著
しく高いが、本発明の界面活性剤を用いるとステインを
抑制できることがわかる。本発明の界面活性剤の中で
も、用いるノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値（ここでは
Ｉ／Ｏ×１０値を代用）の変化によって画像が下記のよ
うになることがわかる。 (1) ＨＬＢ値が９以下だとステインは大きく低減できる
ものの、保存後の画像の劣化（△Ｄ）が進み易くなる。 (2) ＨＬＢ値が１５以上だとステインの抑制はするもの
の、著しい効果は示さない。画像の劣化は生じにくい。 (3) ＨＬＢ値が９〜１５の化合物が、ステインおよび保
存後の画像の劣化共に抑制でき好ましい。その中でも１
１〜１３の化合物を用いることが特に好ましい。 (4) 感光材料中には本発明中の化合物（ＳＶ−１）を使
用しているため、カラー現像液中に界面活性剤を用いて
も、著しい画像の劣化や解像力の低下はない。

【０１６７】その他の界面活性剤(II)−３７、(II)−３
８、(IV)−１または(IV)−２についても、同様にステイ
ンが少なく、保存後の画像の劣化を抑制できる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を露光後、発色現像、脱銀処理および水洗または安定
   化処理する処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー
   感光材料が下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少な
   くとも一種含有し、かつ水溶性界面活性剤を少なくとも
   一種含有するカラー現像液を用いて、かつ水洗または安
   定化浴への補充量を該浴に持ち込まれる脱銀液の持込み
   量の１．０〜５．０倍量にして処理することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式
   （Ｉ） 【化１】 式中、Ｘは水素原子、水酸基、アミノ基またはスルホン
   アミド基を表わす。Ｒ ¹¹、Ｒ¹²は各々水素原子、水酸
   基、アミノ基、スルホンアミド基、アルキル基、アリー
   ル基、アミド基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、アルコキシ基またはアリーロキシ基を表わ
   し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は共同して炭素環、複素環を形成しても
   よい。またＸが水素原子の時、Ｒ¹¹は水酸基、アミノ基
   またはスルホンアミド基を表わす。Ｒ¹³は水素原子、ハ
   ロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基、
   アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
   ホニル基またはスルファモイル基を表わす。一般式
   （Ｉ）の化合物の分子量は３９０以上である。
2. 【請求項２】 前記水溶性界面活性剤が下記一般式（I
   I）で表わされることを特徴とする請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。一般式（II） 【化２】 式中、Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
   リール基またはアルキルカルボニル基を表わし、Ｌ₁ 、
   Ｌ₃ は各々エチレンオキシ基、Ｌ₂ はプロピレンオキシ
   基を表わす。ｐ、ｑ、ｒは各々０〜３００の整数を表わ
   し、ｐ＋ｑ＋ｃは５以上である。
3. 【請求項３】 前記水溶性界面活性剤のＨＬＢ値が９〜
   １５であることを特徴とする請求項１および２に記載の
   ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 水洗または安定化浴が多段向流であり、
   かつ水洗または安定化工程の処理時間が１０秒〜４０秒
   であることを特徴とする請求項１、２または３に記載の
   ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】 現像過程の最初から乾燥過程の終了まで
   の処理時間が、１２０秒以内であることを特徴とする請
   求項１、２、３または４に記載のハロゲン化銀カラー感
   光材料の処理方法。