JP2671042B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、さらに詳しく言えば高塩化銀ハロ
ゲン化銀写真感光材料を用い現像性に優れた現像処理方
法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕
上り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間
が短縮されることが所望されていた。各処理工程の時間
を短縮する方法としては、温度上昇や補充量増加が一般
的な方法であるが、その他、撹拌を強化する方法、ある
いは各種促進剤を添加する方法が数多く提案されてき
た。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低
減を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀系乳剤
もしくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラ
ー写真感光材料を処理する方法が知られている。例え
ば、国際公開特許WO87−04534には、高塩化銀ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及びベ
ンジルアルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理
する方法が記載されている。

しかし、上記方法に基づいて、自動現像機を用いて現
像処理を行なうと、筋状のカブリが発生することが判明
した。これは、自動現像機の現像タンク内でローラーな
どに感光材料が接した際、傷が付き、圧力増感されたた
めに筋状のカブリが発生するいわゆる液中圧力増感筋で
あると推定される。

更に、連続処理時に、写真特性が変動するという（特
にシアン発色層の階調及び最大濃度）問題点を有するこ
とが判明した。

このように、高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅
速処理には、液中の圧力増感カブリ及び写真特性の変動
という重大な問題を抱えていて、これらの解決が強く望
まれていた。

また、高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速処理
方法において、連続処理に伴なう写真特性の変動（特
に、カブリ）を減少させる方法として特開昭58−9534
5、特開昭59−232342に有機カブリ防止剤を使用するこ
とが知られている。しかし、そのカブリ防止能では、上
記液中の圧力増感筋の発生を防止するには至らず、多量
に用いると最大濃度の低下及び現像遅れが判明し、上記
問題点を解決するには至らなかった。

また、特開昭61−70552には高塩化ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を用い、現像中、現像浴へ溢流が起こら
ない量の補充量を添加するという現像液の低補充化のた
めの方法が記載され、特開昭63−106655号公報には、処
理の安定化を目的として、ハロゲン化銀乳剤層が高塩化
銀含有率であるハロゲン化銀カラー写真感光材料をヒド
ロキシルアミン系化合物と所定濃度以上の塩化物を含む
発色現像液で現像処理する方法が開示されている。

しかし、これらの方法では、前述した自動現像機を用
いた現像処理で発生する圧力増感筋及び連続処理時の写
真特性の変動（特にシアン発色層の階調変化及び最大濃
度変化）が認められ、上記問題点を解決するには至らな
かった。

（発明が解決しようとする問題点） したがって、本発明の第一の目的は、高塩化銀感光材
料を用い、筋状のカブリの発生が防止された迅速現像処
理方法を提供するものである。

本発明の第２の目的は、高塩化銀カラー写真感光材料
を用いた迅速現像処理において、最大濃度が高く、最小
濃度が低い優れた写真特性を有し、連続処理に伴なう写
真特性の変動（特にシアン発色層の階調及び最大濃度変
化）が著しく抑制された現像処理方法を提供することで
ある。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、露光されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を、自動現像機を用いて少なくとも一種の芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現像液
で処理する方法において、98モル％以上の塩化銀から成
る高塩化銀ハロゲン化銀乳剤をを含有する、赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層及び青感性乳剤層を有してなり、総塗
布銀量が0.65g/m²以下であるハロゲン化銀カラー感光材
料を、塩化物イオン及び臭化物イオンをそれぞれ、3.5
×10^-2〜1.5×10^-1モル／、1.0×10^-4〜3.0×10^-4モ
ル／含有し、かつ一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
含有するカラー現像液で処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達成さ
れた。

一般式（Ｉ） 式中、R¹、R²は、水素原子、無置換もしくは置換アル
キル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もし
くは置換アリール基、またはヘテロ芳香族基を表わす。
R₁とR₂は同時に水素原子になることはなく、互いに連結
して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。ヘテ
ロ環の環構造としては、５〜６員環であり、炭素原子、
水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子等によつて構成され、飽和でも不飽和でもよい。

塩化物イオンは、カブリ防止剤の１つとしてよく知ら
れているが、その効果は小さく、多量に用いても自動現
像機で処理した際に発生する筋状のカブリを完全に防止
するには至らず、逆に現像を遅らせ、最大濃度を低下さ
せるという悪影響をもたらした。

臭化物イオンも、カブリ防止剤の１つとして知られて
いるが、添加量によっては、筋状の圧力カブリの発生を
防止できるが、現像を抑制し、最大濃度及び感度を低下
させ、実用に耐え得るものではなかった。

一般式（Ｉ）で示される化合物は、国際公開WO87−04
534公報、特開昭63−106655号公報などに記載された現
像主薬の保恒剤であり、優れた保恒性を有し、高塩化銀
写真感材料を処理した際、最大濃度が高く、発色疎外が
少ないことが知られている。しかし、化合物自身の安定
性が悪いこと、及び、活性は低いが現像活性を持つこと
が、連続処理時の写真特性の変動（特にシアン発色層の
階調及び最大濃度変化）の大きな原因の１つであること
が判明した。

本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、塩化銀含有
率98モル％以上の高塩化銀乳剤を含する高塩化銀カラー
感光材料を、塩化物イオン及び臭化物イオン濃度が、そ
れぞれ、3.5×10^-2〜1.5×10^-1モル／、1.0×10^-4〜
3.0×10^-4モル／であるカラー現像液で処理すること
により、前記圧力カブリが防止された迅速処理が可能と
なることを見い出した。更に、一般式（Ｉ）の化合物と
の併用により圧力カブリ防止効果が更に高くなることを
見出した。

また、一般式（Ｉ）の化合物に帰因する連続処理に伴
なう写真特性の変動は、塩化物イオン及び臭化物イオン
の本発明の濃度との併用により、著しく低減されること
が判明した。

このように、比較的多量の塩化物イオンと極少量の臭
化物イオン、及び一般式（Ｉ）の化合物の組み合せによ
る効果は、現在まで全く知られておらず、その効果の詳
細は不明であるが、今後の研究により、明らかになるで
あろう。

特開昭63−106655には、70モル％以上の塩化銀感光材
料を２×10^-2モル以上の塩化物と一般式（Ｉ）で示され
る化合物を含有した現像液を用いて処理する方法が記載
されている。しかし、現像液中の臭化物イオンの濃度が
本発明外の処理であり、更には、本発明の臭化物イオン
と塩化物イオンの適量の組み合せによる特異的効果は全
く記載されておらず、本発明が解決しようとする問題点
も記載がなく、本発明を類推するものではない。

以下本発明について、詳しく説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からな
る。迅速性の観点からは塩化銀の含有率が高い程好まし
い。

本発明のハロゲン化銀感光材料の塗布銀量は0.65g/m²
以下であることが迅速性、脱銀性及び圧力増感筋防止の
上で必要である。これは単に銀量の減少の他に膜厚の低
下による効果が考えられる。また画像濃度の観点等より
0.3g/m²以上が好ましい。

本発明において、カラー現像液中に塩素イオンを3.5
×10^-2〜1.5×10^-1モル／含有することが必要であ
る。好ましくは５×10^-2〜１×10^-1モル／である。塩
素イオン濃度が1.5×10^-1モル／より多いと、現像を
遅らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いとい
う本発明の目的を達成するものではない。また、3.5×1
0^-2モル／未満では、筋状の圧力カブリを防止するこ
とはできず、更には、連続処理に伴なう写真性変動（特
にシアン発色層の最大濃度及び階調変化）を防止するこ
とができず、本発明の目的を達成するものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを1.0
×10^-4モル／〜3.0×10^-4モル／含有することが必
要である。臭素イオン濃度が３×10^-4モル／より多い
場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、1.0
×10^-4モル／未満である場合、筋状の圧力カブリを防
止することができず更には連続処理に伴なう写真性変動
（特にシアン発色層の最大濃度及び階調変化）を防止す
ることができず、本発明の目的を達成するものではな
い。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接
添加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出しても
よい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給
物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アン
モニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マガ
ジン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられる
が、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリ
ウムである。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の対塩の形態
で供給されてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カル
シウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケ
ル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙
げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭
化ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、
臭素イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外か
ら供給されても良い。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物について詳細に説明
する。

一般式（Ｉ） 式中、R¹、R²は、水素原子、無置換もしくは置換アル
キル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もし
くは置換アリール基、またはヘテロ芳香族基を表わす。
R₁とR₂は同時に水素原子になることはなく、互いに連結
して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよい。ヘテ
ロ環の環構造としては、５〜６員環であり、炭素原子、
水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原
子等によって構成され、飽和でも不飽和でもよい。

R¹、R²がアルキル基またはアルケニル基の場合が好ま
しく、炭素原子は１〜10が好ましく、特に１〜５が好ま
しい。R₁とR₂が連結して形成される含窒素ヘテロ環とし
てはピペリジル基、ピロリジリル基、Ｎ−アルキルピペ
ラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズトリ
アゾール基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）で示される、化合物の中でも、下記一般
式（Ｉ−ａ）で示される化合物が、写真性変動防止及
び、上記筋状カブリ防止という点で特に好ましい。

一般式（Ｉ−ａ） 式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ
基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置
換してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよい
スルファモイル基を表わし、Ｒは水素原子、置換しても
よいアルキル基を表わす。

以下一般式（Ｉ−ａ）について詳細に説明する。

式中、Ｌは炭素数１〜10の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好まし
い。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアン
モニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。Ａは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換してもよいア
ンモニオ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換
してもよいカルバモイル基、アルキル（好ましくは炭素
数１〜５）置換してもよいスルファモイル基を表わし、
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、
アルキル置換してもよいカルバモイル基が好ましい例と
して挙げられる。−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチ
ル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、ス
ルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホ
スホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル
基が好ましい例として挙げることができ、カルボキシメ
チル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特
に好ましい例として挙げることができる。Ｒは水素原
子、炭素数１〜10の直鎖または分岐鎖の置換してもよい
アルキル基を表わし、炭素数１〜５が好ましい。置換基
としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホス
フィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよい
アミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アル
キル置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換して
もよいスルファモイル基を表わす。置換基は二つ以上あ
ってもよい。Ｒとして水素原子、カルボキシメチル基、
カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエ
チル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノ
メチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が好
ましい例として挙げることができ、水素原子、カルボキ
シメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基
が特に好ましい例として挙げることができる。ＬとＲが
連結して環を形成してもよい。

本発明における一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下
に挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではな
い。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、0.005
モル／〜0.5モル／、好ましくは、0.03モル／〜
0.1モル／の濃度となるように添加するのが望まし
い。

化合物例 Ｉ−29 HO−NH−CH₂CO₂H Ｉ−30 HO−NH−CH₂CH₂CO₂H Ｉ−36 HO−NH−CH₂CH₂SO₃H Ｉ−38 HO−NH−（CH₂）₃SO₃H Ｉ−39 HO−NH−（CH₂）₄SO₃H Ｉ−40 HO−NH−CH₂PO₃H₂ Ｉ−42 HO−NH−CH₂CH₂PO₃H₂ Ｉ−43 HO−NH−CH₂CH₂OH Ｉ−44 HO−NH−（CH₂）₃OH Ｉ−45 HO−NH−CH₂−PO₂H₂ Ｉ−56 HONHCH₂CH（PO₃H₂）_２ 一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、市販されている
ヒドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核置換反
応、付加反応、マンニッヒ反応）することにより合成す
ることができる。西ドイツ特許1159634号公報、「イン
オルガニカ・ケミカ・アクタ」（Inorganica Chimica A
cta）,93,（1984）101−108、などの合成法に準じて合
成できるが、具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（７）の合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩20gの水溶液200mlに水酸化
ナトリウム11.5gとクロロエタンスルホン酸ナトリウム9
6gを加え、60℃に保ち水酸化ナトリウム23gの水溶液40m
lを１時間かけてゆっくり加えた。さらに、３時間60℃
に保ち、反応液を減圧下濃縮し、濃塩酸200mlを加え50
℃に加熱した。不溶物を濾過し濾液にメタノール500ml
を加え目的物（例示化合物（７））をモノナトリウム塩
の結晶として得た。41g（収率53％） 例示化合物（21）の合成 塩酸ヒドロキシルアミン7.2gと亜リン酸18.0gの塩酸
水溶液にホルマリン32.6gを加えて２時間加熱還流し
た。生じた結晶を水とメタノールにて再結晶して例示化
合物（11）9.2g（42％）を得た。

本発明において、連続処理時の処理安定性及び筋状の
圧力カブリ防止という点で、カラー現像液中に亜硫酸イ
オンを実質的に含有しないことが好ましい。

本発明に使用されるかカラー現像液中には、公知の芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミン−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化
合物Ｄ−６）及び、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン（例示化
合物Ｄ−５）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１当り好ましくは約0.1〜約20g、より好
ましくは約0.5g〜約15gの濃度である。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果より良
好にする点から、下記一般式〔Ａ〕で示される化合物
が、より好ましく用いられる。

一般式〔Ａ〕 （式中、R₁₁は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、R
₁₂及びR₂₃はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジル
基又は式 ｎは１〜６の整数、Ｘ及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭
素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロ
キシアルキル基を示す。） 前記一般式〔Ａ〕で示される化合物の好ましい具体例
は、以下の通りである。

（Ａ−１）エタノールアミン、 （Ａ−２）ジエタノールアミン、 （Ａ−３）トリエタノールアミン、 （Ａ−４）ジ−イソプロパノールアミン、 （Ａ−５）２−メチルアミノエタノール、 （Ａ−６）２−エチルアミノエタノール、 （Ａ−７）２−ジメチルアミノエタノール、 （Ａ−８）２−ジエチルアミノエタノール、 （Ａ−９）１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、 （Ａ−10）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、 （Ａ−11）３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、 （Ａ−12）イソプロピルアミノエタノール、 （Ａ−13）３−アミノ−１−プロパノール、 （Ａ−14）２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジ
オール、 （Ａ−15）エチレンジアミンテトライソプロパノール、 （Ａ−16）ベンジルジエタノールアミン、 （Ａ−17）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−1,
3−プロパンジオール。

（Ａ−18）1,3−ジアミノプロパノール （Ａ−19）1,3−ビス（２−ヒドロキシエチルメチルア
ミノ）−プロパノール これら、前記一般式〔Ａ〕で示される化合物は、本発
明の目的の効果の点が発色現像液１当たり3g〜100gの
範囲で好ましく用いられ、より好ましくは6g〜50gの範
囲で用いられる。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果がより
良好に現われる点から、下記一般式〔Ｂ−Ｉ〕及び〔Ｂ
−II〕で示される化合物が、より好ましく用いられる。

式中、R₁₄、R₁₅、R₁₆およびR₁₇はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアル
キル基、−OR₁₈、−COOR₁₉、 フェニル基を表す。また、R₁₈、R₁₉、R₂₀およびR₂₁はそ
れぞれ水素原子又は炭素原子数１〜18のアルキル基を表
す。ただし、R₁₅が−OHまたは水素原子を表す場合、R₁₄
はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のア
ルキル基、−OR₁₈、−COOR₁₉、 フェニル基を表す。

前記R₁₄、R₁₅、R₁₆およびR₁₇が表すアルキル基は置換
基を有するものも含み、例えばメチル基、エチル基、is
o−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、
メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げられ、またR
₁₈、R₁₉、R₂₀およびR₂₁が表すアルキル基としては前記
と同義であり、更にオクチル基等が挙げることができ
る。

またR₁₄、R₁₅、R₁₆およびR₁₇が表すフェニル基として
フェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−アミノフ
ェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体的としては以下
に挙げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−1,2−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２） 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシメチ
ルエステル （Ｂ−Ｉ−５） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ−ｎ
−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−1,2,3トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−７） 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,4,6−トリスルホン酸 （Ｂ−II−１） 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−２） 2,3,8−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−３） 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−II−４） 2,3−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−II−５） 2,3−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−ス
ルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられ
る化合物としては、1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−
ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具体的例
示化合物の（Ｂ−Ｉ−２）） 本発明において、前記一般式〔Ｂ−Ｉ〕及び〔Ｂ−I
I〕で示される化合物は、発色現像液１当り5mg〜15g
の範囲で使用することができ、好ましくは15mg〜10g、
さらに好ましくは25mg〜7gの範囲で使用するのが望まし
い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル／
以上であることが好ましく、特に0.1モル／〜0.4モル
／であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢
酸、ニトリロN,N,N−トリス（メチレンホスホン酸）、
エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラキス（メチレ
ンホスホン酸）、1,3−ジアミノ−２−プロパノール四
酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三プロピオン酸、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノ二酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチ
レンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホス
ホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、N,N′−ビス（２−ヒ
ドロキシベンジル）エチレンジアミン−N,N′−ジ酢
酸、カテコール−3,4,6−トリスルホン酸、カテコール
−3,5−ジスルホン酸、５−スルホサリチル酸、４−ス
ルホサリチル酸。

これらのキレート剤において、好ましくは、エチレン
ジアミン四酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸、1,3−ジアミノプロパノー
ル四酢酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラキ
ス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルイミノ二
酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
もよい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。

現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同37−598
7号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019号およ
び米国特許3,813,247号等に表わされるチオエーテル系
化合物、特開昭52−49829号および同50−15554号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−13
7726号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号およ
び同52−43429号等に表わされる４級アンモニウム塩
類、米国特許第2,610,122号および同4,119,462号記載の
ｐ−アミノフェノール類、米国特許第2,494,903号、同
3,128,182号、同4,230,796号、同3,253,919号、特公昭4
1−11431号、米国特許第2,482,546号、同2,596,926号お
よび同3,582,346号等に記載のアミン系化合物、特公昭3
7−16088号、同42−25201号、米国特許第3,128,183号、
特公昭41−11431号、同42−23883号および米国特許第3,
532,501号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジン
類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有し
ないのが好ましい。実質的にとはカラー現像液１当り
2.0ml以下更に好ましくは全く含有しないことである。
実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動時
にステインの増加が小さく、より好ましい結果が得られ
る。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素
イオンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブ
リ防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機
カブリ防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、
６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダ
ゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、
２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリル
メチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキ
シアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化
合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を
含有するのが好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい。添加量は０〜10g/、好ましくは0.1〜6g/であ
る。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理時間は10秒〜120秒、好
ましくは20秒〜60秒において、本発明の効果が顕著であ
る。又、処理温度は33〜45℃、好ましくは36〜40℃にお
いて、本発明の効果が特に著しい。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料1m²当
り20〜220ml、好ましくは25〜160mlが、特に好ましくは
30ml〜110mlが、本発明の効果を有効に発揮できる点で
好ましい。

又、本発明のカラー現像液はその液開口率（空気接触
面積（m²）／液体積（cm³））が、いかなる状態でも本
発明外の組合せよりも相対的に優れた性能を有するが、
カラー現像液の安定性の点から液開口率としては０〜0.
1cm^-1が好ましい。連続処理においては、実用的にも0.0
01cm^-1〜0.05cm^-1の範囲が好ましく、更に好ましくは0.
002cm^-1〜0.03cm^-1である。

一般に保恒剤としてヒドロキシルアミン等を使用した
場合は、カラー現像液の液開口率を小さくしたとして
も、熱あるいは微量金属による分解が起こることは広く
知られている。しかし、本発明のカラー現像液において
は、これらの分解が非常に少なく、カラー現像液を長期
保存する又は、長期にわたって、使用が続く場合でも充
分に実用に耐えうる。従って、こう言った場合には液開
口率は小さい方が好ましく、０〜0.002cm^-1が最も好ま
しい。

逆に一定処理量を処理後、廃却する条件で、広い開口
率にして処理する場合があるが、こう言った処理方法に
おいても本発明の構成に従えば、優れた性能を発揮する
ことができる。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。
脱銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時
に行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭
化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化ア
ンモニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩、または硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液またはた定着液に使用され
る定着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオ
シアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジ
チア−1,8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭55−155354号に記載され
た定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物など
の組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いること
ができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１当りの定着剤
の量は、0.3〜２モルが好ましく、さらに好ましくは0.5
〜1.0モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のpH領域は、
３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい。pH
がこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシ
アン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれより高
いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し易くなる。

pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消
泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタ
ノール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例え
ば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物
を含有する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約
0.02〜0.50モル／含有させることが好ましく、さらに
好ましくは0.04〜0.40モル／である。特に亜硫酸アン
モニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スル
フィン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤
等を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間10秒〜120秒好ましく
は20秒〜60秒である。又、補充量は感光材料1m²当り30m
l〜250ml、好ましくは40ml〜150mlである。補充量の低
減に伴い、一般にはステインの増加や、脱銀不良が発生
し易いが、本発明によれば、このような問題を発生する
ことなく、漂白定着液の補充量の低減をおこなうことが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着また
は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシ
ョン・ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニア
ズ（Journal of the Society of Motion Picture and T
elevision Engineers）第64巻、p.248〜253（1955年５
月号）に記載の方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61−131632号に記載のカルシウム、マグネシ
ウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57−8542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることも
できる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には15〜45℃で20秒〜２分、好ましくは25〜40℃で30秒
〜１分30秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、
ステインの増加がなく、良好な写真特性を得ることがで
きる。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭57−8543号、同58−14834
号、同59−184343号、同60−220345号、同60−238832
号、同60−239784号、同60−239749号、同61−4054号、
同61−118749号等に記載の公知の方法は、すべて用いる
ことができる。特に１−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合
物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する
場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最
終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有
する安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液
に接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）を
でるまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が
３分30秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して
構成することができる。一般のカラー印画紙では、支持
体上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替り
に用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、そ
れぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感
光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対する
イエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン
−を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減
色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカ
プラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構
成としても良い。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しく
ても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤
を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易であ
る。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分
布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔一
層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型
構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にあ
る場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組成
の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用い
ることができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子
よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐
圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。

高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述べたよ
うな層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および
／または表面に有する構造のものが好ましい。上記局在
相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも
10モル％のものが好ましく、20モル％を越えるものがよ
り好ましい。そして、これらの局在層は、粒子内部、粒
子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあることがで
きるが、一つの好ましい例として、粒子のコーナー部に
エピタキシャル成長したものを挙げることができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力
抑える目的で、塩化銀含有率90モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン
化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効であ
る。この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル％〜10
0モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったも
の）は、0.1μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイ
ズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％
以下、望ましくは15％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（regula
r）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（irregular）結晶形を有するもの、あるいはこれ
らの複合形を有するものを用いることができる。また、
種々の結晶形を有するものの混合したものからなってい
ても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的
な結晶形を有する粒子を50％以上、好ましくは70％以
上、より好ましくは90％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径
／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投
影面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafkides著Chimi
e et Phisique Photographique（Paul Montel社刊、196
7年）、G.F.Duffin著Photo−graphic Emulsion Chemist
ry（Focal Press社刊、1966年）、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic Emuldion（Focal
Press社刊、1964年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同
時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方
法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下に
おいて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所謂
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形
成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオ
ン不純物を導入することができる。使用する化合物の例
としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの
塩、あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第VI
II族元素は好ましく用いることができる。これ等の化合
物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化
銀に対して10^-9〜10^-2モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増
感および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代
表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あ
るいは還元増感などを単独もしくは併用して用いること
ができる。化学増感に用いられる化合物については、特
開昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜第22頁右
上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に
対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行わ
れる。本発明においては目的とする分光感度に対応する
波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加するこ
とで行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感
色素としては例えば、F.M.Harmer著Heterocyclic compo
unds−Cyanine dyes and related compounds（John Wil
ey ＆ Sons〔New York,London〕社刊、1964年）に記載
されているものを挙げることができる。具体的な化合物
の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭62−215272号
公報明細書の第22頁右上欄〜第38頁に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止す
る、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合
物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。こ
れらの化合物の具体例は前出の特開昭62−215272号公報
明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いら
れる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形
成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として
粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタ
イプのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー
感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカッ
プリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発
色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアン
カプラーが通常用いられる。

本発明においてはシアンカプラー、マゼンタカプラー
およびイエローカプラーとして、下記一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−II）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）および
（Ｙ）で示されるものを用いた場合には作用機構は不明
ではあるが、前述の如き一定量のBr 、Cl を含有し更
に一般式（Ｉ）（好ましくは一般式（Ｉ−ａ））の化合
物を含有したカラー現像液でカラー現像すると前述の如
き写真特性の変動を一層低減することができる。

一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）において、R₁、R₂
およびR₄は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族または
複素環基を表し、R₃、R₅およびR₆は水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ基を表
し、R₃はR₂と共に含窒素の５員環もしくは６員環を形成
する非金属原子群を表してもよい。Y₁、Y₂は水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱し
うる基を表す。ｎは０又は１を表す。

一般式（Ｃ−II）におけるR₅としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、tert−ブチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチ
オメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−II）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいR₁はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてR₃とR₂で環を形成しない場
合、R₂は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、R₃は好ましくは水素原子であ
る。

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₄は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₅は炭素数２〜15
のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチ
ル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−II）においてR₅は炭素数２〜15のアルキ
ル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアル
キル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₆は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）において好
ましいY₁およびY₂はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、R₇およびR₉はアリール基
を表し、R₈は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル
基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、Y₃は
水素原子または離脱基を表す。R₇およびR₉のアリール基
（好ましくはフェニル基）に許容される置換基は、置換
基R₁に対して許容される置換基と同じであり、２つ以上
の置換基があるとき同一でも異なっていてもよい。R₈は
好ましくは水素原子、脂肪族のアシル基またはスルホニ
ル基であり、特に好ましくは水素原子である。好ましい
Y₃はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれかで離脱す
る型のものであり、例えば米国特許第4,351,897号や国
際公開WO88/04795号に記載されているようなイオウ原子
離脱型は特に好ましい。

一般式（Ｍ−II）において、R₁₀は水素原子または置
換基を表す。Y₄は水素原子または離脱基を表し、特にハ
ロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Za、Zbおよび
Zcはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−NH−を表し、Za
−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方は二重結合であり、他
方は単結合である。Zb−Zc結合が炭素−炭素二重結合の
場合は、それが芳香環の一部である場合を含む。R₁₀ま
たはY₄で２量体以上の多量体を形成する場合、またZa、
ZbあるいはZcが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−II）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第4,500,630号に記載のイミ
ダゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第
4,540,654号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕ト
リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭61−65245号に記載されたような分岐
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位
に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭61−
65246号に記載されたような分子内にスルホンアミド基
を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254
号に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミ
ドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特
許（公開）第226,849号や同第294,785号に記載されたよ
うな６位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾ
ロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、R₁₁はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、R₁₂は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−NHCOR₁₃、−NHSO₂−R₁₃、−SO₂NHR₁₃、
−COOR₁₃、 を表わす。但し、R₁₃とR₁₄はそれぞれアルキル基、アリ
ール基またはアシル基を表す。Y₅は離脱基を表す。R₁₂
とR₁₃、R₁₄の置換基としては、R₁に対して許容された置
換基と同じであり、離脱基Y₅は好ましくは酸素原子もし
くは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、窒
素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−
II）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラー
は、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハ
ロゲン化銀１モル当たり0.1〜1.0モル、好ましくは0.1
〜0.5モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するた
めには、公知の種々の技術を適用することができる。通
常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよ
い。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッ
シャー分散法によっても分散できる。カプラー分散物か
ら、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法に
より、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤を混合し
てもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（25℃）
２〜20、屈折率（25℃）1.5〜1.7の高沸点有機溶媒およ
び／または水不溶性高分子化合物を使用するのが好まし
い。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）
〜（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。特
に、前述の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）、（Ｍ−
Ｉ）、（Ｍ−II）および（Ｙ）によって表わされるカプ
ラーには特に好ましい。

一般式（Ｂ） W₁−COO−W₂ 一般式（Ｅ） W₁−Ｏ−W₂ （式中、W₁、W₂及びW₃はそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わし、W₄はW₁、OW₁またはＳ−W
₁を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり、ｎが２以
上の時はW₄は互いに同じでも異なっていてもよく、一般
式（Ｅ）において、W₁とW₂が縮合環を形成してもよ
い）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）な
いし（Ｅ）以外でも融点が100℃以下、沸点が140℃以上
の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば
使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは80℃以
下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは160℃
以上であり、より好ましくは170℃以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭62
−215272号公開明細書の第137頁右下欄〜144頁右上欄に
記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存
在下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第4,203,716号）に含浸させて、また
は水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親
水性コロイド水溶液に乳剤分散させる事ができる。

好ましくは国際公開WO88/00723号明細書の第12頁〜30
頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ、特に
アクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で
好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いるこ
とができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、同第2,4
18,613号、同第2,700,453号、同第2,701,197号、同第2,
728,659号、同第2,732,300号、同第2,735,765号、同第
3,982,944号、同第4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同第2,816,028号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,300号、同第
3,573,050号、同第3,574,627号、同第3,698,909号、同
第3,764,337号、特開昭52−152225号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第4,360,589号に、ｐ−アルコキシ
フェノール類は米国特許第2,735,765号、英国特許第2,0
66,975号、特開昭59−10539号、特開昭57−19765号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第3,700,455
号、特開昭52−72224号、米国特許4,228,235号、特公昭
52−6623号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシ
ベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第
3,457,079号、同第4,332,886号、特公昭56−21144号な
どに、ヒンダードアミン酸は米国特許第3,336,135号、
同第4,268,593号、英国特許第1,326,889号、同第1,354,
313号、同第1,410,846号、特公昭51−1420号、特開昭58
−114036号、同第59−53846号、同第59−78344号など
に、金属錯体は米国特許第4,050,938号、同第4,241,155
号、英国特許第2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記載
されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し通常５ないし100重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,533,794号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国
特許第3,314,794号、同第3,352,681号に記載のもの）、
ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第
3,705,805号、同第3,707,395号に記載のもの）、ブタジ
エン化合物（米国特許第4,045,229号に記載のもの）、
あるいはベンゾオキシドール化合物（例えば米国特許第
3,406,070号同3,677,672号や同4,271,307号に記載のも
の）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物
を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプ
ラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応により発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジン
との二次反応速度定数K₂（80℃のトリオクチルホスフェ
ート中）が1.0/mol・sec〜１×10^-5/mol・secの範
囲で反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は
特開昭63−158545号記載の方法で測定することができ
る。

K₂がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、K₂がこの範囲より小さければ残存する芳香族
アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する芳
香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができな
いことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一
般式（F I）または（F II）で表すことができる。

一般式（F I） R₁−（Ａ）_ｎ−Ｘ 式中、R₁、R₂はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、または
ヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香族
アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表わ
し、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基を
表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族
アミン系現像主薬が一般式（F II）の化合物に対して付
加するのを促進する基を表す。ここでR₁とＸ、ＹとR₂ま
たはＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のう
ち、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（F I）、（F II）で表される化合物の具体例
については、特開昭63−158545号、同第62−283338号、
欧州特許公開298321号、同277589号などの明細書に記載
されているものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいもの
は下記一般式（G I）で表わすことができる。

一般式（G I） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。一般式（G I）で表わさ
れる化合物はＺがPearsonの求核性ⁿCH₃I値（R.G.Pearso
n,et al.,J.Am.Chem.Soc.,90,319（1968））が５以上の
基か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（G I）で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第255722号、特開昭62−143048号、同62
−229145号、特願昭63−136724号、同62−214681号、欧
州特許公開298321号、同277589号などに記載されている
ものが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの
詳細については欧州特許公開277589号に記載されてい
る。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ンやハレーションの防止その他種々の目的で親水性染料
や写真処理によって水溶性となる染料を含有していても
よい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘキオキソノール燃料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石英処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴァイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデ
ミック・プレス、1964年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に
用いられているセルロースナイトレートフィルムやポリ
エチレンテレフタレートなどの透明フイルムや反射型支
持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフイ
ルム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイル
ム、ポリスチレンフイルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２
種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることがで
きる。金属表面は可視波長域における分光反射率が0.5
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。
なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭61−210346
号、同63−24247号、同63−24251号や同63−24255号な
どに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔
料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２
〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積
比率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接
する６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ri）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Riの平均値（）に対するRiの標準偏差ｓの比s/
によって求めることが出来る。対象とする単位面積の
個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数s/は によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）
の変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい。0.08
以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一である」と
いうことができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、
これらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4g及び色像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エチ
ル27.2ccおよび溶媒（Solv−３）8.2gを加え溶解し、こ
の溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8c
cを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ0.88μ、粒子サ
イズ分布変動係数0.08、臭化銀0.2モル％を粒子表面に
含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たりそ
れぞれ2.0×10^-4モル加えた後に硫黄増感を施したもの
を調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様
の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム
塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり各2.0×10^-4モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10^-5モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む］ 第一層（青感層） 塩臭化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−３） 0.35 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ0.55μのものと、
0.39μのものの1:3混合（Agモル）比）。

粒子サイズ分布の変動係数各0.10、0.08。

AgBr0.8モル％を粒子表面に局在含有させた。 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.27 色像安定剤（Cpd−３） 0.15 色像安定剤（Cpd−８） 0.02 色像安定剤（Cpd−９） 0.03 溶媒（Solv−２） 0.54 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ0.58μのものと、
0.45μのものの1:4混合（Agモル比）。

粒子サイズ分布の変動係数各0.09、0.11。

AgBr0.6モル％を粒子表面の一部に局在含有させた。0.2
3 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 色像安定剤（Cpd−10） 0.04 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−６） 0.15 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 以上のようにして得られた試料をＨとした。次に、試
料Ｈと同様にして、ただし、各乳剤層の塗布銀量を第４
表に示すように変更して、試料Ｈ〜Ｌを作製した。

上記試料Ｈ〜Ｌを像様露光後、ペーパー処理機（自動
現像機）を用いて、下記処理工程にて、カラー現像液の
タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテ
スト）を実施した。処理工程 温度 時間 補充量^＊ タンク容量 カラー現像 38℃ 45秒 第５表参照 ４ 漂白定着 30〜36℃ 45秒 61ml ４ 水 洗 30〜37℃ 30秒 − ２ 水 洗 30〜37℃ 30秒 − ２ 水 洗 30〜37℃ 30秒 364ml ２ 乾 燥 70〜85℃ 60秒 ＊感光材料1m²あたりの補充量 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 〔タンク液〕 水 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸 3.0g トリエタノールアミン 8.0g 塩化ナトリウム 第５表参照 臭化カリウム 第５表参照 炭酸カリウム 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 有機保恒剤Ａ（Ｉ−１） 0.03mol 螢光増白剤（住友化学製WHITEX−４） 1.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.05 漂白定着液 〔タンク液〕 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸アンモニウム 38g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 氷酢酸 9g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.40 〔補充液〕 タンク液の2.5倍濃縮液 水洗液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム及びマグネシウムは各々3ppm
以下） なお、カラー現像液、漂白定着液、及び水洗液に対
し、蒸留水を蒸発水量添加し、蒸発濃縮補正をしながら
連続処理した。

前記塗布試料に対して感光計（富士写真フイルム株式
会社製FWH型、光源の色温度3200K）を用いて、センシト
メトリー用の階調露光を与えた。このときの露光は1/10
秒の露光時間で250CMSの露光量になるように行つた。

ランニングテストのスタート時と終了時に、前記セン
シトメトリーを処理し、ランニングのスタート時の赤色
（RL）の最大濃度変化（ΔDmax）及び階調（濃度1.5を
表わす点からlogEで0.3高露光側の濃度点までの濃度
差）の変化量をマクベス濃度計を用いて測定し、結果を
第５表に示した。

更に、ランニング終了時に、上記塗布試料を用い、こ
の塗布試料に対して、感光計（富士写真フイルム社製FW
H型、光源の色温度3200K）を用いて、グレーの均一露光
を与え、前記センシトメトリーと同様にして処理し、増
感筋の評価を行なった。評価基準は４段階とし、下記に
示す。

増感筋の評価 試料100cm²(10cm×10cm)中の増感筋の数 ○ ０ 本 △ １〜２ 本 × ３〜５ 本 ×× ６本以上 評価結果は第５表に示す。

第５表によれば、処理工程、ではシアン発色層
（RL）の最大濃度が高く、ランニングに伴なう最大濃度
及び階調変化が少なく、更には、増感筋発生防止効果が
高く、良好な結果が得られた。処理工程は、本発明よ
り塩化物イオン、臭化物イオンの濃度が低く、本発明の
処理工程、と比較して、増感筋の発生が著しく、本
発明の目的を達成するものではないことがわかる。処理
工程、は、本発明より塩化物イオン、臭化物イオン
の濃度が高く、本発明の処理工程、と比較して、シ
アン発色層（RL）の最大濃度が低く、ランニングに伴な
う最大濃度及び階調変化が著しく、本発明の目的を達成
するものではないことがわかる。

また、処理工程、によれば、本発明のなかでも、
現像液中の塩化物イオン濃度及び臭化物イオン濃度がそ
れぞれ、４×10^-2〜１×10^-1モル／、１×10^-4〜３×
10^-4モル／である場合、ランニングに伴なう最大濃度
及び階調変化の点でより好ましい結果が得られた。

また、処理工程、〜によれば塗布銀量0.65g/m²
の場合に優れた結果を示すことがわかる。

実施例２ 実施例１と同様にしてただし、処理工程において、
有機保恒剤ＡのＩ−１のかわりにＩ−２、Ｉ−３、Ｉ−
12、Ｉ−17、Ｉ−36、Ｉ−53を用いたところ、同様にし
て良好な結果が得られた。

実施例３ 実施例１と同様にして、ただし、処理工程において
現像液を以下の様に変更して、ランニングテストを行な
った。

その結果を第６表に示す。処理工程 温度 時間 補充量^＊ タンク容量 カラー現像 39℃ 45秒 35ml ４ 漂白定着 30〜36℃ 45秒 215ml ４ 安定 30〜37℃ 20秒 − ２ 安定 30〜37℃ 20秒 − ２ 安定 30〜37℃ 20秒 364ml ２ 乾 燥 70〜85℃ 60秒 ＊感光材料1m²あたりの補充量 （安定→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液及び水洗液のタンク液、補充液は、実施例
１と同様である。

第６表によれば、本発明の現像液で処理した場合、シ
アン発色層（RL）の最大濃度が高く、ランニングに伴な
う最大濃度及び階調変化が少なく、更には、増感筋発生
防止効果が高く、良好な結果が得られた。

本発明の中でも保恒剤が一般式（Ｉ−ａ）で示される
化合物である場合（処理工程〜）、ランニングに伴
なう写真性変化が特に少なく、より好ましいことがわか
る。

実施例４ 実施例３の処理工程と同様にして、ただしＩ−12の
かわりにＩ−13、Ｉ−21、Ｉ−30、Ｉ−41、Ｉ−54を用
いたところ同様にして良好な結果が得られた。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を、自動現像機を用いて少なくとも一種の芳香族第一
   級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現像液で処理
   するに当り、98モル％以上の塩化銀から成る高塩化銀ハ
   ロゲン化銀乳剤を含有してなる、赤感性乳剤層、緑感性
   乳剤層及び青感性乳剤層を有する、総塗布銀量が0.65g/
   m²以下であるハロゲン化銀カラー感光材料を、塩化物イ
   オン及び臭化物イオンをそれぞれ、3.5×10^-2〜1.5×10
   ^-1モル／、1.0×10^-4〜3.0×10^-4モル／含有し、か
   つ一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有するカラー現
   像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） （式中、R¹、R²は、水素原子、無置換もしくは置換アル
   キル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もし
   くは置換アリール基、または５〜６員のヘテロ芳香族基
   を表わす。R¹とR²は同時に水素原子になることはなく、
   互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成しても
   よい。）