JPH06273907A - カラー拡散転写感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 転写直後の最大濃度を低下することなしに、
転写後の経時による濃度変動を抑制し、色バランスの優
れた画像を提供する。 【構成】 式(I)で表される化合物を含有するカラー拡
散転写感光材料。 式(I)： (R₁)(R₂)−Ｎ−R₃ R₁およびR₂は各々、水素、脂肪族基またはアリール基を
表し；R₃は脂肪族基または−Ｃ（＝Ｎ−R₄）R₅基を表
す。ここでR₄は水素、脂肪族基またはアリール基を表
し；R₅は脂肪族基、アリール基またはアミノ基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー拡散転写感光材料
に関し、更に詳しくは画像完成後の経時による濃度増加
を著しく抑制した感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のカラー拡散転写感光材料は大別し
て剥離型と剥離不用型に大別される。剥離型は感光層と
色素受像層とが別の支持体上に塗設されており、画像露
光後、感光要素と受像要素とを重ね合わせ、その間に処
理液を展開しその後色素受像要素を剥し取る事により色
素受像層に転写された色素画像を得るものである。しか
しながら所定の時間（画像完成時間）を過ぎて剥離した
場合に、感光要素中に含まれる色素が更に転写し色バラ
ンスがくずれる、白地が汚れる等の問題があった。

【０００３】一方剥離不要型に関しては透明な支持体と
もう一方の支持体の間に色素受像層、ハロゲン化銀乳剤
層が同一の透明支持体上に塗設されている形態と別の支
持体に塗設されている形態がある。前者の場合には受像
層とハロゲン化銀乳剤層との間に白色反射層が塗設さ
れ、後者の場合には受像層とハロゲン化銀乳剤層との間
に展開される処理液組成物に白色顔料を含有させる事に
より、受像層に転写した色素像を反射光にて観察できる
様にしてある。しかしながらハロゲン化銀乳剤層から色
素が放出され受像層に固定され切るまでに時間がかかる
為、処理後経時による濃度変化が大きく、改良が望まれ
ていた。

【０００４】これらの問題を解決する手段としては、特
開平３−５３２４８号では透明カバーシートの最外層に
４級塩ポリマーラテックスから成る色素捕獲層を含有す
る方法が、又米国特許第３，９３０，８６４号にはタイ
ミング層中あるいはタイミング層のベースよりに色素捕
獲層を設定する技術、英国特許第１，５３７，０７９号
には受像層と色素発生層との間に色素捕獲層を有する技
術が開示されている。しかしながらこれらの方法を用い
た場合、効果が充分でなくかつ転写濃度を落とすという
問題があり、かかる意味においても転写濃度を落とす事
なく経時での濃度変化を抑制する技術の開発が望まれて
いた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は初期の
転写濃度を落すことなく、設定された画像完成時間以降
の濃度変化を抑制することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】以下に示すカラー拡散転
写感光材料により本発明の目的が達成される事を見い出
した。 (1) 下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも
１種を含有することを特徴とするカラー拡散転写感光材
料。

【０００７】

【化３】

【０００８】式（Ｉ）中、Ｒ₁およびＲ₂は各々独立に水
素原子、脂肪族基またはアリール基を表し、Ｒ₃は脂肪
族基または下記一般式（Ａｂ）で示す基を表す。

【０００９】

【化４】

【００１０】式（Ａｂ）中、Ｒ₄は水素原子、脂肪族基
またはアリール基を表し、Ｒ₅は脂肪族基、アリール基
またはアミノ基を表す。Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₂と
Ｒ₃、Ｒ₄とＲ₅は互いに結合して５〜７員環を形成して
もよい。Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₃の３つの基が互いに結合し
てビシクロ環を形成してもよい。ただし、Ｒ₁，Ｒ₂およ
びＲ₃の炭素数の総和は１０以上であり、Ｒ₁，Ｒ₂のう
ち少なくとも一方は脂肪族基である。さらに、Ｒ₁，Ｒ₂
のもう一方がアリール基である場合は、Ｒ₃は一般式
（Ａｂ）で示す基である。

【００１１】(2) 前記感光材料が、 透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層、少なく
とも１つの色素像形成物質と組み合わされた少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、透明
支持体上に少なくとも中和層、中和タイミング層を有す
る透明カバーシート、及び前記感光シートと前記透明
カバーシートの間に展開されるようになっている遮光性
のアルカリ処理組成物、から成るカラー拡散転写フィル
ムユニット、又は 支持体上に順次、中和層、中和タイミング層、受像
層、剥離層から成る受像シート、遮光層を有する支持
体上に少なくとも１つの色素像形成物質と組み合わされ
た少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光シ
ート、及び前記受像シートと前記感光シートの間に展
開されるアルカリ処理組成物、から成るカラー拡散転写
フィルムユニツトであることを特徴とする前項(1) 記載
のカラー拡散転写感光材料。

【００１２】以下、本発明の化合物について詳細に説明
する。本発明で述べる脂肪族とは、直鎖、分岐または環
状で飽和であっても不飽和であっても良く、例えばアル
キル、アルケニル、シクロアルキル、またはシクロアル
ケニルを表し、これらはさらに置換基を有していても良
い。本発明で述べる複素環とは、環内にヘテロ原子を持
つものであり、芳香環であるものも含み、さらに置換基
を有していても良い。

【００１３】本発明で述べる置換基とは、置換可能な基
であれば良く、例えば脂肪族基、アリール基、複素環
基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪
族オキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、脂肪
族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
複素環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族ス
ルホニル基、アリールスルホニル基、脂肪族スルホニル
オキシ基、アリールスルホニルオキシ基、スルファモイ
ル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アミノ基、脂肪アミノ基、芳香族アミノ基、脂肪
族オキシカルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニル
アミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニ
ル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、メルカプト基、
ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、ヒドロ
キシアミノ基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシ
アミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミ
ノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、
カルバモイルスルファモイル基等をあげることができ
る。

【００１４】一般式（Ｉ）について詳しく説明する。Ｒ
₁およびＲ₂は各々独立に、水素原子、脂肪族基（好まし
くは炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアルキ
ル基あるいはアルケニル基であって、例えばメチル、エ
チル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシブチル、３−
（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）プロピ
ル、２−ヘキシルデシル、シクロヘキシル、２−フェネ
チル、ベンジル、３−ジオクチルアミノプロピル、アリ
ル、８−オクタデセニル）あるいはアリール基（好まし
くは炭素数６〜３６の置換基を有していてもよいフェニ
ル基であって、例えばフェニル、４−ドデシルオキシフ
ェニル、３−クロロフェニル）を表す。Ｒ₃は、脂肪族
基（好ましくは炭素数１〜４０の置換基を有していても
よいアルキル基あるいはアルケニル基であって、例えば
メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシ
ル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル、３−（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）
プロピル、２−ヘキシルデシル、シクロヘキシル、２−
フェネチル、ベンジル、アリル、８−オクタデセニル）
あるいは一般式（Ａｂ）で示す基を表す。

【００１５】Ｒ₄は、水素原子、脂肪族基（好ましくは
炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアルキル基
あるいはアルケニル基であって、例えばメチル、エチ
ル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル、３−（３−
ドデシルオキシフェニルカルバモイル）プロピル、２−
ヘキシルデシル、シクロヘキシル、２−フェネチル、ベ
ンジル、３−ジオクチルアミノプロピル、アリル、８−
オクタデセニル）あるいはアリール基（好ましくは炭素
数６〜３６の置換基を有していてもよいフェニル基であ
って、例えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、
３−クロロフェニル）を表す。Ｒ₅は、脂肪族基（好ま
しくは炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアル
キル基あるいはアルケニル基であって、例えばメチル、
エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、４−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル、３−
（３−ドデシルオキシフェニルカルバモイル）プロピ
ル、２−ヘキシルデシル、シクロヘキシル、２−フェネ
チル、ベンジル、３−ジオクチルアミノプロピル、アリ
ル、８−オクタデセニル）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜３６の置換基を有していてもよいフェニル基で
あって、例えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニ
ル、３−クロロフェニル）あるいはアミノ基（好ましく
は炭素数１〜５０の置換されているアミノ基であって、
Ｎ，Ｎ−ジ置換の場合は窒素原子上の２つの置換基が互
いに結合して、複素環を形成してもよく、例えばアニリ
ノ、ジオクチルアミノ、Ｎ−エチルアニリノ、ピペリジ
ル）を表す。Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₄とＲ₅
は互いに結合して５〜７員環（例えばピペラジン環、ピ
ペリジン環、ピロリジン環、ホモピペラジン環）を形成
してもよい。Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₃の３つの基が互いに結
合してビシクロ環（例えばビシクロ［２，２，２］オク
タン環）を形成してもよい。Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₃の炭素
数の総和は、１０以上であり、Ｒ₁，Ｒ₂のうち少なくと
も一方は脂肪族基である。さらにＲ₁，Ｒ₂のもう一方が
アリール基である場合は、Ｒ₃は一般式（Ａｂ）で示す
基である。

【００１６】本発明の効果の点で、Ｒ₁およびＲ₂は脂肪
族基である場合が好ましい。本発明の効果の点で、
Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₃の炭素数の総和は１８以上である場
合が好ましく、２０以上８０以下である場合はさらに好
ましい。本発明の効果の点で、Ｒ₁〜Ｒ₅の脂肪族基に置
換してもよい置換基としては、カルバモイル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アリール基、スルホニル
基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基および複素環基
である場合が好ましい。

【００１７】次に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体
例を示すが、これによって本発明が限定されるものでは
ない。

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】これらの化合物は、１級アミンあるいは２
級アミンとハロゲン化アルキルの反応、あるいはアミド
化合物の還元反応、あるいは新実験化学講座第１４−３
巻１６０８頁（１９７８）に記載の方法に準じて合成す
ることができる。以下に代表的化合物の合成例を示す。

【００２９】（例示化合物（２）の合成）２−ヘキシル
デカン酸４１．０ｇにチオニルクロライド４０mlを加え
て１時間加熱還流した。過剰のチオニルクロライドを減
圧留去した後、ピペラジン６．８ｇ、ジメチルアセトア
ミド５０ml、酢酸エチルエステル１００ml、トリエチル
アミン２５mlを１５〜２０℃で攪拌下に１０分間かけて
滴下した。反応液を冷水２００mlに注ぎ、さらに酢酸エ
チルエステル１００mlで抽出した。酢酸エチルエステル
層を飽和食塩水２００mlで２回洗浄し、無水硫酸マグネ
シュウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。得られた油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、油
状物の中間体４１．０ｇを得た。テトラヒドロフラン２
０mlに水素化リチウムアルミニュウム２．４ｇを加え
て、１５℃〜２０℃で攪拌下に前記油状物１１．２ｇを
５分間かけて滴下した。さらに３０分間加熱攪拌した
後、内温を２５〜３０℃にさげ、酢酸エチルエステル２
０mlおよび水５０mlをゆっくり滴下し、酢酸エチルエス
テル１００mlで抽出した。酢酸エチルエステル層を飽和
食塩水１００mlで洗浄し、無水硫酸マグネシュウムで乾
燥し、溶媒を減圧留去した。得られた油状物をアルミナ
カラムクロマトグラフィーで精製し、粘調な無色液体を
得た。得られた化合物は、それぞれマススペクトル、Ｎ
ＭＲスペクトル、赤外吸収スペクトルにより例示化合物
（２）であることを確認した。収量８．９ｇ、収率８
３．６％（油状物中間体より）

【００３０】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の好ましい使用量は０．３〜１０ｇ／m²、好ましくは
０．５〜５ｇ／m²である。本発明の化合物は後述する
（１）感光シート、（２）受像シート（３）カバーシー
トのいずれに添加してもよい。本発明の化合物は、感光
材料中のいかなる層にも添加する事ができるが、剥離不
要型感光材料においては（１）透明カバーシートの最上
層又は（２）色素発生層と受像層の間、（３）色素発生
層と受像層との間以外の層に添加する事が望ましく、
（３）色素発生層と受像層との間以外の層に添加するの
が特に好ましい。又剥離型に関しては（１）色素発生層
と受像層の間の層、又は（２）色素発生層と受像層との
間以外の層に添加する事が望ましく、（２）色素発生層
と受像層との間以外の層に添加する事が特に好ましい。

【００３１】本発明において、前記式（Ｉ）の化合物を
親水性コロイド層中に添加する方法としては、公知の種
々の方法が利用できる。通常、オイルプロテクト法とし
て公知の水中油滴分散法により添加することができる。
すなわち、式（Ｉ）の化合物をリン酸エステル、フタル
酸エステル等の高沸点有機溶媒及び低沸点の補助溶媒中
に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に分
散させる方法である。あるいは界面活性剤を含む式
（Ｉ）の化合物溶液中に水あるいはゼラチン水溶液を添
加し、転相を伴って、水中油滴分散物としてもよい。ま
た、アルカリ可溶性の式（Ｉ）の化合物ではフィッシャ
ー分散法として知られる分散法を使うこともできる。で
きあがった分散物から低沸点の有機溶媒を取り除くため
に、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過等の方法を使
うことも好ましく行われる。このような式（Ｉ）の化合
物の分散媒として誘電率２〜２０（２５℃）、屈折率
１．４〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又は米国特許第
４，８５７，４４９号明細書の第７〜１５欄及び国際公
開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２〜３０頁等に
記載の水不溶性高分子化合物を好ましく使うことができ
る。本発明において式（Ｉ）の化合物に対する分散媒の
重量比は好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．
３〜３である。

【００３２】以下に、本発明に含まれる各構成要素につ
いて順次説明する。 Ｉ．感光シート Ａ）支持体 本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料
に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用
いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き
顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは５０
〜３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好ま
しくは８０〜１５０μｍ、である。必要に応じて支持体
のバック側にはカールバランスをとる層または特開昭５
６−７８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけること
ができる。

【００３３】Ｂ）受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミ
ノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマ
ー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が
５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０００以
上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５
〜１０ｇ／ｍ² 好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 特に
好ましくは２〜４ｇ／ｍ² である。受像層に使用する親
水性コロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどが
使用されるがゼラチンが好ましい。受像層中には、特開
昭６２−３０６２０号や同６２−３０６２１号、特開昭
６２−２１５２７２号記載の退色防止剤を組み込むこと
ができる。

【００３４】Ｃ）白色反射層 色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。白色反射層用の白色含量として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどによりな
る非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。白色反射層の白色度は、
顔料の種類、顔料とバインダーの混合比率および顔料の
塗布量によって変るが、光反射率が７０％以上であるこ
とが望ましい。一般に、顔料の塗布量が増えるほど、白
色度が向上するが、この層を通って画像形成色素が拡散
するとき、顔料が色素の拡散に対して抵抗となるので、
適度の塗布量をもつことが望ましい。二酸化チタンを５
〜４０ｇ／ｍ² 、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ² 塗布
し、光反射率が５４０ｎｍの波長の光で７８〜８５％を
有する白色反射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の
種々の銘柄より選んで用いることができる。この中でも
特にルチル型の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市
販品の多くは、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面
処理が行なわれており、高い反射率を得るには、表面処
理量が５％以上のものが望ましい。市販されている二酸
化チタンとしては、例えば、デュポン社の Ti-pure R93
1 の他、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号
に記載のものがある。白色反射層のバインダーとして
は、アルカリ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラ
チン、ポリビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシルメチルセルロースのようなセルロー
ス誘導体が使用できる。白色反射層の特に望ましいバイ
ンダーはゼラチンである。白色顔料とゼラチンの比は、
１／１〜２０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０
／１（重量比）である。白色反射層中には、特公昭６２
−３０６２０号や同６２−３０６２１号のような褪色防
止剤を組み込むことが好ましい。

【００３５】Ｄ）遮光層 白色反射層と感光性層の間には遮光剤および親水性バイ
ンダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ックが好ましく用いられる。また米国特許第４，６１
５，９６６号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。カーボンブラック原料としては、例えば D
onnel Voet "Carbon Black" MarcelDekker, Inc. （１
９７６）に記載されているようなチャンネル法、サーマ
ル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用でき
る。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されない
が９０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての
黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて
量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望ま
しい。

【００３６】Ｅ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。 （１）色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現象に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、「写真プロセスの理論」(The The
ory of the Photographic Process)第４版に記載されて
いる。これらの化合物は、いずれも下記一般式（IV）で
表すことが出来る。一般式（IV） （ＤＹＥ−Ｙ）_n−Ｚ ｛ＤＹＥは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合又は連結基を表
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（ＤＹＥ−Ｙ）_n−Ｚで表される化合物の拡散
性に差を生じさせるか、又は、ＤＹＥを放出し、放出さ
れたＤＹＥと（ＤＹＥ−Ｙ）_n−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表し、ｎは
１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤＹＥ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。｝このＺの機能により、銀
現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性
となるポジ型化合物とに大別される。ネガ型のＺの具体
例としては、現像の結果、酸化し、開裂して拡散性色素
を放出するものがあげられる。Ｚの具体例は米国特許
３，９２８，３１２号、同３，９９３，６３８号、同
４，０７６，５２９号、同４，１５２，１５３号、同
４，０５５，４２８号、同４，０５３，３１２号、同
４，１９８，２３５号、同４，１７９，２９１号、同
４，１４９，８９２号、同３，８４４，７８５号、同
３，４４３，９４３号、同３，７５１，４０６号、同
３，４４３，９３９号、同３，４４３，９４０号、同
３，６２８，９５２号、同３，９８０，４７９号、同
４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同
４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同
４，２１８，３６８号、同３，４２１，９６４号、同
４，１９９，３５５号、同４，１９９，３５４号、同
４，１３５，９２９号、同４，３３６，３２２号、同
４，１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号、同
５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同５
３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６−
１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０
号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同
５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５
７−１１９３４５等に記載されている。ネガ型の色素放
出レドックス化合物のＺのうち、特に好ましい基として
はＮ−置換スルファモイル基（Ｎ−置換基としては芳香
族炭化水素環やヘテロ環から誘導される基）を挙げる事
ができる。このＺの代表的な基を以下に例示するが、こ
れらのみに限定されるものではない。

【００３７】

【化１５】

【００３８】ポジ型の化合物については、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ（Angev. Chem. Inst. Ed. Engl.）、２２、１９１
（１９８２）に記載されている。具体例としては、当初
アルカリ条件下では拡散性であるが、現像により酸化さ
れて非拡散性となる化合物（色素現像薬）があげられ
る。この型の化合物に有効なＺとしては米国特許２，９
８３，６０６号にあげられたものが代表的である。ま
た、別の型としては、アルカリ条件下で自己閉環するな
どして拡散性色素を放出するが、現像に伴い酸化される
と実質的に色素の放出がおこらなくなるようなものであ
る。このような機能を持つＺの具体的については、米国
特許３，９８０，４７９号、特開昭５３−６９０３３
号、同５４−１３０９２７号、米国特許３，４２１，９
６４号、同４，１９９，３５５号などに記載されてい
る。また別な型としては、それ自体は色素を放出しない
が、還元されると色素を放出するものがある。この型の
化合物は電子供与体とともに組合わせて用い、銀現像に
よって画像様に酸化した残りの電子供与体との反応によ
って像様に拡散性色素を放出させることが出来る。この
ような機能を持つ原子団については、例えば米国特許
４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同
４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同
４，２１８，３６８号、特開昭５３−１１０８２７号、
米国特許４，２７８，７５０号、同４，３５６，２４９
号、同４，３５８，５２５号、特開昭５３−１１０８２
７号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２
号、公開技報８７−６１９９号、欧州特許公開２２０，
７４６Ａ２号等に記載されている。以下にその具体例を
例示するが、これらのみに限定されるものではない。

【００３９】

【化１６】

【００４０】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周知）また
はそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが
好ましい。ＥＤ化合物の例としては例えば米国特許４，
２６３，３９３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５
６−１３８７３６号等に記載されている。また別の型の
色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使用で
きる。

【００４１】

【化１７】

【００４２】この詳細は米国特許３，７１９，４８９号
や同４，０９８，７８３号に記載されている。一方、前
記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具体例は下記の
文献に記載されている。 イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。 マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，１０７号、同
３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２７号、
同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、同５６
−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３
４号に記載されているもの。 シアン色素の例：米国特許３，４８２，９７２号、同
３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３５号、同
４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０号、同
４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１号、同
４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４号、同
４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１３８
号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７号、
同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、同５
４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロッパ
特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；Rese
arch Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及び同
１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。こ
れらの化合物は、特開昭６２−２１５２７２号１４４〜
１４６頁記載の方法で分散することができる。またこれ
らの分散物には、特開昭６２−２１５２７２号１３７〜
１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。

【００４３】(2) ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる
「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３
号、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６
１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４
７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６
３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９
５，４７８号、***特許２，７２８，１０８号、米国特
許４，４３１，７３０号などに記載されている。また、
内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後に
光もしくは造核剤を用いて表面かぶり核を与える必要が
ある。そのための造核剤としては、米国特許２，５６
３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されたヒ
ドラジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載され
たヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，
８３５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６
１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３
４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同４，１１
５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合物、米国
特許３，７１８，４７０号に記載された造核作用のある
置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許４，０
３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，２４
５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６
６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国特許２，
０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合型アシル
ヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７０
号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テ
トラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジン系化合物などが用いられる。

【００４４】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。

【００４５】（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１
５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめること
も出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイ
ンダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は０．１ｇ／ｍ² 〜８ｇ／ｍ² 、好ましくは０．
２ｇ／ｍ² 〜４ｇ／ｍ² である。反射層の例としては特
開昭６０−９１３５４号に記載がある。好ましい重層構
成では、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性
乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次
配置される。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の
層を設ける事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が
他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、
中間層を設置するのが好ましい。中間層は、非拡散性色
素像形成物質と組合わせて現像薬を用いる場合には、該
現像薬酸化体の拡散を防止するために非拡散性の還元剤
を含むのが好ましい。具体的には非拡散性のハイドロキ
ノン、スルホンアミドフェノール、スルホンアミドナフ
トールなどがあげられ、更に具体的には特開昭５０−２
１２４９号、同５０−２３８１３号、特開昭４９−１０
６３２９号、同４９−１２９５３５号、米国特許２，３
３６，３２７号、同２，３６０，２９０号、同２，４０
３，７２１号、同２，５４４，６４０号、同２，７３
２，３００号、同２，７８２，６５９号、同２，９３
７，０８６号、同３，６３７，３９３号、同３，７０
０，４５３号、英国特許５５７，７５０号、特開昭５７
−２４９４１号、同５８−２１２４９号等に記載されて
いる。またそれらの分散法については特開昭６０−２３
８８３１号、特公昭６０−１８９７８号に記載されてい
る。特公昭５５−７５７６号に記載されたような銀イオ
ンにより拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には
銀イオンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが
好ましい。本発明は必要に応じて、イラジエーション防
止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。

【００４６】Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後にユニット内感光シート
の任意の場所で剥がし取る為に剥離層が設けることがで
きる。従ってこの剥離層は処理後の剥離が容易なもので
なければならない。このための素材としては、例えば特
開昭４７−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同５
９−２２９５５５号、同４９−４６５３号、米国特許第
３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特開
昭４９−４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５−
２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載されたものを用いるこ
とが出来る。具体例の一つとしは、水溶性（あるいはア
ルカリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる。例え
ばヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート
フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロー
ス、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、な
どである。また別の例として種々の天然高分子、例えば
アルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。ま
た種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例とし
て、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、あるいは、そ
れらの共重合体などである。剥離層は、単一の層でも、
また例えば、特開昭５９−２２０７２７号、同６０−６
０６４２号などに記載されているように複数の層からな
るものでもよい。

【００４７】II．カバーシート 本発明においては、感光要素上に処理液を均一に展開
し、処理後のアルカリを中和し画像の安定化をはかるた
めに、中和機能を有する層（中和層および中和タイミン
グ層）を有する透明なカバーシートを用いる。

【００４８】Ｇ）支持体 本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパ
イピングを防止するため微量の染料を含有させるのが好
ましい。

【００４９】Ｈ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；
米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディスクロ
ージャ（Research Disclosure)Ｎｏ．１６１０２（１９
７７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリ
マーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８
８，４９３号、特開昭５２−１５３７３９号、同５３−
１０２３号、同５３−４５４０号、同５３−４５４１
号、同５３−４５４２号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレー
ト等である。前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合し
て用いることができる。このようなポリマーとしては、
ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。ま
た、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、
例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。ポ
リマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの量
により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアルカ
リの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリマー酸の
量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地
部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０〜１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は０．１〜１０、好ましくは０．３〜３．０であ
る。本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添
加剤を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を
行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良
するためにポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を
添加することができる。その他必要に応じて、酸化防止
剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添
加することもできる。中和層と組合わせて用いるタイミ
ング層は例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロー
ス、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのよ
うなアルカリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モ
ノマーなどの親水性コモノマーを少量共重合させてつく
られた、アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラ
テックスポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが
有用である。なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許４，２６７，２６２号、同４，００９，０３０
号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸セ
ルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８
３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４
９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４
３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４
号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノ
マーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許４，２２９，５１６号に開示されたラクト
ン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５
号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨー
ロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３７，７２
４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリ
マーが特に有用である。その他、以下の文献に記載のも
のも使用できる。米国特許３，４２１，８９３号、同
３，４５５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同
３，７７８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同
３，８４７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同
４，１２３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同
４，２０１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同
４，２９７，４３１号、***特許出願（ＯＬＳ）１，６
２２，９３６号、同２，１６２，２７７号、Research D
isclosure １５１６２, Ｎｏ. １５１（１９７６年）。
これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。またこれらの素材
からなるタイミング層に、例えば米国特許４，００９，
０２９号、***特許出願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４
号、同３，０１４，６７２号、特開昭５４−１５５８３
７号、同５５−１３８７４５号、などに開示された現像
抑制剤および／もしくはそのプレカーサーや、また、米
国特許４，２０１，５７８号に開示されているハイドロ
キノンプレカーサー、その他有用な写真用添加剤もしく
はそのプレカーサーなどを組み込むことも可能である。
さらには、中和機能を有する層として、特開昭６３−１
６８６４８号、同６３−１６８６４９号に記載の如く補
助中和層を設けることが処理後経時による転写濃度の変
化を少なくするという点において効果がある。

【００５０】Ｉ）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、保護層、フィルター染料層などを有して
も良い。バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の
為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加しても
良い。保護層は、主としてカバーシートバック面との接
着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感
光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバ
ーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事
もできる。フィルター染料は、直接カバーシートの支持
体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、
保護層、捕獲媒染層などに添加しても良いし、単独の層
を設置しても良い。

【００５１】III. アルカリ処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になっ
て、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有
する成分によって感光層の現像を行うものである。この
ために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現
像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含
有する。組成物中には遮光剤は必ず含まれる。アルカリ
は液のｐＨを１２〜１４とするに足りるものであり、ア
ルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸
塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミ
ンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウム
など）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムが好ましい。増粘剤は処理液を均一に展開
するために、また感光層／カバーシート間の密着を保つ
ために必要である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキ
シエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセル
ロースが用いられる。遮光剤としては、染料受像層まで
拡散しステインを生じるものでなければ染料あるいは顔
料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用いること
ができる。代表的な物としてカーボンブラックがあげら
れる。好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化
し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないもの
であればどのようなものでも使用出来る。このような現
像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、また
プレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は
感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理
液中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフ
ェノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このう
ちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に
好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙
げられる。感光シート、カバーシートあるいはアルカリ
処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７
２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の
硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜
２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載
の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０
〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載の
マット剤などを含む事が出来る。

【００５２】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ １５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体上に表−Ａに示すような層構成にて塗布を行い
比較感光要素１０１を作成した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】次いで、表−Ａ中の第２０層と第２１層と
の間に本発明の化合物１．０ｇ／m²とゼラチン１．０ｇ
／m²から成る層を施設した感光要素１０２〜１１２を作
成した。

【００６１】カバーシートは以下のようにして作成し
た。ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含
むポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸／ブチルアルリレート
（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m²および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン０．
１ｇ／m²を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／m²、
ポリ（メチルビニルエーテル−コーモノメチルマレエイ
ド）０．２ｇ／m²を含む中和タイミング層。 (3) スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−
メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３
／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアク
リルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化重合したポ
リマーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレ
ンドし、総固型分を１．０ｇ／m²含む層。

【００６２】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。
下記組成の処理液を０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン １０．０ ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ ベンジルアルコール １．５ cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ ｇ カーボンブラック １５０ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc 水 ６８０ cc 上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。

【００６３】前記感光要素１０１〜１１２をグレーフィ
ルターを通して乳剤層側から露光した後、前記カバーシ
ートと重ね合わせ、両材料の間に上記処理液を７５μｍ
の厚みになるように加圧ローラーを用い２５℃にて展開
処理した。展開処理１時間後の最高濃度（反射濃度）を
富士式濃度測定器（ＦＳＤ）にて測定した。濃度測定
後、３５℃・７０％ＲＨの環境下に７日間放置し、再び
同様にして最高濃度を測定した。結果を表−Ｂに示す。

【００６４】

【表４】

【００６５】

【化２２】

【００６６】表−Ｂより明らかなように、本発明の化合
物を使用した場合には、展開処理後の濃度を落とすこと
なく、経時による濃度変化を著しく抑制することがわか
る。

【００６７】また、本発明の化合物を含む層を第３層と
第４層との間に施設し、上記と同様の操作を行った。結
果を表−Ｃに示す。

【００６８】

【表５】

【００６９】この場合も、英国特許第１，５３７，０７
９号記載の化合物および添加量を用いた場合には有効な
結果が得られないのに対して、本発明の化合物を用いた
場合には展開処理後の濃度を落とすことなく、経時によ
る濃度変化を著しく抑制することがわかる。

【００７０】実施例２ 実施例１で作成したカバーシートの第３層の上に、本発
明の化合物１．０ｇ／m²とゼラチン２．０ｇ／m²から成
る層を施設した以外は実施例１と同様にしてカバーシー
ト２０１〜２１２を作成した。実施例１の感光要素１０
１と上記カバーシート２０１〜２１２を用いて、実施例
１と同様の操作を行った。展開処理１日後の反射濃度を
測定し、続いて、３５℃・７０％ＲＨの環境下に７日間
放置し、再び同様にして濃度を測定した。結果を表−Ｄ
に示す。

【００７１】

【表６】

【００７２】表−Ｄより明らかなように、本発明の化合
物を用いた場合には、転写濃度の低下をおこすことな
く、経時での濃度変化を著しく抑制することができる。

【００７３】実施例３ 以下に示す構成の比較用感光要素３０１を作成した。 （感光要素３０１）ポリエチレンテレフタレート透明支
持体上に次の如く各層を塗布して感光シートを作成し
た。

【００７４】バック層：（ａ）カーボンブラック４．０
ｇ／m²、ゼラチン２．０ｇ／m²を有する遮光層。

【００７５】乳剤層側： （１）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４４
ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．０９ｇ／
m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
００８ｇ／m²、およびゼラチン０．８ｇ／m²を含有する
層。

【００７６】

【化２３】

【００７７】（２）ゼラチン０．５ｇ／m²を含む層。 （３）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
６ｇ／m²）、ゼラチン１．２ｇ／m²、下記の造核剤０．
０１５ｇ／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシル
ハイドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／m²を含有す
る赤感性乳剤層。

【００７８】

【化２４】

【００７９】（４）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイ
ドロキノン０．４３ｇ／m²、トリヘキシルホスフェート
０．１ｇ／m²、およびゼラチン０．４ｇ／m²を含有する
層。 （５）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物０．３
ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．０８ｇ／
m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．
００９ｇ／m²、およびゼラチン０．５ｇ／m²を含有する
層。

【００８０】

【化２５】

【００８１】（６）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．４２ｇ／m²）、ゼラチン０．９ｇ／m²、
層（３）と同じ造核剤０．０１３ｇ／m²および２−スル
ホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム
塩０．０７ｇ／m²を含有する緑感性乳剤層。

【００８２】（７）（４）と同一の層。 （８）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
０．５３ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート０．
１３ｇ／m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキ
ノン０．０１４ｇ／m²、およびゼラチン０．７ｇ／m²を
含有する層。

【００８３】

【化２６】

【００８４】（９）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．６ｇ／m²）、ゼラチン１．１ｇ／m²、層
（３）と同じ造核剤０．０１９ｇ／m²および２−スルホ
−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
０．０５ｇ／m²を含有する青感性乳剤層。 （10）ゼラチン１．０ｇ／m²を含む層。

【００８５】次いで、上記感光要素３０１の支持体とシ
アン色素放出層との間に本発明の化合物１ｇ／m²とゼラ
チン１．０ｇ／m²とから成る層を増設した感光要素３０
２〜３０９を作成した。

【００８６】表−Ｅに示す層構成の受像シート（色素固
定要素）を作成した。

【００８７】

【表７】

【００８８】

【化２７】

【００８９】

【化２８】

【００９０】＊ ポリマーラテックス（１） スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド（重量比４９．７／４２．３／４
／４）共重合体 ＊＊ ポリマーラテックス（２） メチルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールア
クリルアミド（重量比９３／３／４）共重合体

【００９１】 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン ６．９ ｇ メチルハイドロキノン ０．３ ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．５ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 ５８ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc ベンジルアルコール １．５ cc 水 ８３５ cc

【００９２】次いで、感光シートに像様露光を与えた
後、受像シートと感光シートを重ね合わせ、両シートの
間に上記処理液を６０μｍの厚みになるように処理を行
った。処理は２５℃で行い、処理後９０秒で感光シート
と受像シートを剥離した場合と、１８０秒後に剥離した
場合での最高濃度（Ｄmax)の変化を調べた。結果を表−
Ｆに示す。

【００９３】

【表８】

【００９４】表−Ｆより明らかなように、本発明の化合
物を用いた場合には、Ｄmax の剥離時間依存性が著しく
抑制されていることがわかる。

【００９５】

【発明の効果】本発明により、転写直後の最大濃度を低
下することなしに、転写後の経時による濃度変動を著し
く抑制することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 根来 雅之 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
   なくとも１種を含有することを特徴とするカラー拡散転
   写感光材料。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ₁およびＲ₂は各々独立に水素原子、脂肪
   族基またはアリール基を表し、Ｒ₃は脂肪族基または下
   記一般式（Ａｂ）で示す基を表す。 【化２】 式（Ａｂ）中、Ｒ₄は水素原子、脂肪族基またはアリー
   ル基を表し、Ｒ₅は脂肪族基、アリール基またはアミノ
   基を表す。Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₄とＲ₅は
   互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｒ₁，Ｒ₂
   およびＲ₃の３つの基が互いに結合してビシクロ環を形
   成してもよい。ただし、Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₃の炭素数の
   総和は１０以上であり、Ｒ₁，Ｒ₂のうち少なくとも一方
   は脂肪族基である。さらに、Ｒ₁，Ｒ₂のもう一方がアリ
   ール基である場合は、Ｒ₃は一般式（Ａｂ）で示す基で
   ある。
2. 【請求項２】 前記感光材料が、 透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層、少なく
   とも１つの色素像形成物質と組み合わされた少なくとも
   １層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、透明
   支持体上に少なくとも中和層、中和タイミング層を有す
   る透明カバーシート、及び前記感光シートと前記透明
   カバーシートの間に展開されるようになっている遮光性
   のアルカリ処理組成物、から成るカラー拡散転写フィル
   ムユニット、又は 支持体上に順次、中和層、中和タイミング層、受像
   層、剥離層から成る受像シート、遮光層を有する支持
   体上に少なくとも１つの色素像形成物質と組み合わされ
   た少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光シ
   ート、及び前記受像シートと前記感光シートの間に展
   開されるアルカリ処理組成物、から成るカラー拡散転写
   フィルムユニツトであることを特徴とする請求項１記載
   のカラー拡散転写感光材料。