JPH07120901A

JPH07120901A - 画像形成化合物および該化合物を含有するハロゲン化銀感光材料

Info

Publication number: JPH07120901A
Application number: JP28722993A
Authority: JP
Inventors: Takashi Mikoshiba; 尚御子柴; Hideaki Naruse; 英明成瀬
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-10-25
Filing date: 1993-10-25
Publication date: 1995-05-12

Abstract

(57)【要約】【目的】転写速度が速く、シャープネスに優れ、保存
性に優れ、堅牢性が高く、後転写が少ない画像を与える
画像形成化合物及びそれを含有するハロゲン化銀感光材
料を提供する。【構成】一般式（Ｉ）で表される画像形成化合物及び
それを含有するハロゲン化銀感光材料。 (Dye-Ｘ)_q-Ｙ（Ｉ） Dye:-CONHCO-R¹、-SO₂NHCO-R¹又は-SO₂NHSO₂-R¹を含有
する色素残基、Ｘ：単なる結合又は２価の連結基、Ｙ：ハロゲン化銀と対応してDyeを放出する基、 R¹：アルキル又はアリール基、ｑ：１又は２。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な色素、およびそ
れから誘導される新規な画像形成化合物、およびそれを
含有するハロゲン化銀感光材料（以下、「感光材料」と
もいう）に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料の分野におい
て、拡散転写法によって画像を形成する方法は広く用い
られており、その有用性も画像形成の即時性を第一の特
徴として広く認められている方法である。これら、拡散
転写法による画像形成の中で、カラー画像を形成する方
法においては、イエロー、マゼンタ、シアンの色素供与
性化合物を組み合わせて用いカラー画像を形成する、い
わゆる減色法を採用するのが一般的である。このような
方法の中で、塩基性条件下での現像の結果として、画像
形成化合物とは異なる拡散性を有するアゾ色素を与える
アゾ色素画像形成化合物を用いたカラー拡散転写写真法
は従来より良く知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このカラー拡散転写写
真法に用いられる色素画像形成化合物に求められる性能
は数多くあるが、その中でも、転写色素の転写性に関す
るものが重要である。すなわち、転写時間（画像が完成
するに要する時間）を短くするために、転写色素の転写
性を高めると、シャープネスの低下や、経時での画像の
ボケなどの画像の保存性が低下してしまう傾向があり、
従来からこの問題の解決が検討されてきた。また、転写
性に関連した問題の１つに色素の転写性のｐＨ依存性が
あった。通常ハロゲン化銀塩の現像が行われるアルカリ
性の条件下で色素は転写する。そして一定時間後には、
中和反応が起こり色素は、転写性が著しく低下する。こ
のとき、転写性のｐＨ依存性の大きな色素は、中和初期
に色素の転写性が大きく低下し、画像受容層まで達する
ことができずに滞留してしまう。この滞留色素が多い
と、画像形成後に滞留した色素が徐々に転写して画像濃
度が高くなる。このいわゆる後転写といわれる問題は、
中和時間を短縮する場合に特に問題となり、解決が望ま
れていた。更に、拡散転写写真法に用いられる色素は、
他の画像形成法と同様な性能を要求されている。例え
ば、減法混色の３原色として好ましい色相を有している
こと、色素の分子吸光係数が大きく、画像の濃度が高い
こと、光、熱、大気、水分、薬品に対する堅牢性が高い
こと、合成が容易でコストが低いことなどである。更
に、画像形成化合物が感光材料中での保存性に優れるこ
とも求められている。

【０００４】

【発明の目的】本発明の目的は、色素の転写性が速く、
シャープネスが優れ、しかも保存時にボケない画像を形
成する感光材料を提供することである。本発明の第２の
目的は、後転写の少ない感光材料を提供することであ
る。本発明の第３の目的は、濃度が高く、色相の優れた
画像を与える感光材料を提供することである。本発明の
第４の目的は、光、熱、水分、大気、薬品に対する堅牢
性が優れた画像を形成する感光材料を提供することであ
る。本発明の第５の目的は、合成が容易でコストの低い
色素および画像形成化合物を提供することである。本発
明の第６の目的は、感光材料中での保存性に優れ、写真
的な減感、かぶりなどの悪作用のない画像形成化合物を
提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
〜によって達成された。支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
有し、かつ下記一般式（Ｉ）で表される画像形成化合物
を含有するハロゲン化銀感光材料。（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−Ｙ（Ｉ）式中、Ｄｙｅは、可視域および／又は近赤外域に吸収を
有する色素残基またはその前駆体残基を表し、かつＤｙ
ｅは−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹、−ＳＯ₂−ＮＨ−ＣＯ−
Ｒ¹、−ＳＯ₂−ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ¹で表される置換基を少
なくとも１つ有する。Ｒ¹は、炭素数１〜３のアルキル
基または炭素数６〜３０のアリール基を表す。Ｘは、単
なる結合または２価の連結基を表し、Ｙは、画像状に潜
像を有する感光性ハロゲン化銀に対応または逆対応して
Ｄｙｅを放出し、放出された色素と（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−
Ｙで表される化合物との間に拡散性において差を生じさ
せるような性質を有する基を表す。ｑは１または２であ
り、ｑが２のときＤｙｅ−Ｘは同じでも異なっていても
よい。

【０００６】支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、かつ、下記一般式（Ｉ）で表わされ
る画像形成化合物を含有するハロゲン化銀感光材料。（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−Ｙ（Ｉ）Ｄｙｅは、下記一般式（II）、(III）、（IV）で表され
る色素残基を表し、Ｘは、単なる結合または２価の連結
基を表し、Ｙは、画像状に潜像を有する感光性ハロゲン
化銀に対応または逆対応してＤｙｅを放出し、放出され
た色素と（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−Ｙで表される化合物との間
に拡散性において差を生じさせるような性質を有する基
を表す。ｑは１または２の整数であり、ｑが２のときＤ
ｙｅ−Ｘは同じであっても異なっていてもよい。

【０００７】

【化６】

【０００８】式（II）中、Ｒ²は水素原子、−ＣＯＮＲ
²¹Ｒ²²、−ＣＮ、アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ²¹、Ｒ²²は同じでも異なっていてもよく、各々水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２の
アリール基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴は同じでも異なっていても
よく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アリール
基、ヘテロ環基、アルキル基、スルホニル基、シアノ
基、ニトロ基、カルボキシル基、アシル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、アミノ基（アニリノ基を
含む）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキ
シ基、ヘテリルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテリルチオ基またはスルホン酸基を表し、Ａは
−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹、−ＳＯ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹
または−ＳＯ₂−ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ¹を表し、Ｒ¹は炭素数
１〜３のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基
を表し、ｋ、ｐは０または１を表し、ｋとｐの和は１ま
たは２である。ｋまたはｐが０のとき、Ａは水素原子ま
たはハロゲン原子を表す。ｍ、ｎは同じでも異なってい
てもよく各々１、２、３または４を表す。ここで、式
（Ｉ）の−Ｘは、式（II）のＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａのいず
れかをへて結合する。式(III）中、Ｒ⁵はアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカル
ボニルアミノ基またはアリールオキシカルボニルアミノ
基から水素原子を１個取りさった２価の基を表す。Ｒ⁶
はアルキレン基またはアリーレン基を表す。Ｒ⁷は式（I
I）のＲ³、Ｒ⁴と同義である。Ａは式（II）のＡと同義
である。ｓ、ｔ、ｕは０または１を表し、ｓ、ｔ、ｕの
和は１または２である。ｓ、ｔ、ｕが０のとき、Ａは水
素原子またはハロゲン原子を表す。ｒは０〜５の整数を
表す。ここで、式（Ｉ）の−Ｘは、式(III）のＲ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ａのいずれかをへて結合する。式（IV）中、
Ｒ⁹は−ＣＯＮＲ⁴¹Ｒ⁴²、−ＳＯ₂ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²、−ＮＲ⁴³
ＣＯＲ⁴⁴、もしくは−ＮＲ⁴³ＳＯ₂Ｒ⁴⁴から水素原子を
１個取りさった２価の基、または単結合を表す。Ｒ⁴¹、
Ｒ⁴²、Ｒ⁴³は各々独立に水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。Ｒ⁴⁴
は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のア
リール基を表す。Ｒ¹⁰は炭素数１〜６のアルキレン基ま
たは炭素数６〜１２のアリーレン基を表す。Ｒ⁸は式（I
I）のＲ⁴と同義である。Ａは式（II）のＡと同義であ
る。ｖ、ｗ、ｘ、ｙは０又は１を表し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ
の和は１又は２である。ｖ、ｗ、ｘ、ｙが０のとき、Ａ
は水素原子またはハロゲン原子を表す。ｚは１、２また
は３である。ここで、式（Ｉ）の−Ｘは、式（IV）のＲ
⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａのいずれかをへて結合する。

【０００９】前項に記載のハロゲン化銀感光材料
において、Ｄｙｅが下記一般式（Ｖ）で表されるハロゲ
ン化銀感光材料。

【００１０】

【化７】

【００１１】式（Ｖ）中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ、ｍ、ｎ
は、前項の式（II）のそれと同義である。−ＸとはＲ
²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａのいずれかをへて結合する。

【００１２】下記一般式（VI）で表わされる画像形
成化合物。

【００１３】

【化８】

【００１４】式（VI）中、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜
６の置換されてもよいアルキル基、炭素数６〜１２の置
換されてもよいアリール基、シアノ基、または炭素数１
〜６のアシルアミノ基を表す。Ｒ³は水素原子、炭素数
１〜６の置換されてもよいアルキル基、塩素原子、フッ
素原子、臭素原子、または炭素数１〜３のアルコキシ基
を表す。Ｒ⁴は炭素数１〜６の置換されてもよいアルキ
ル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜６
の置換されてもよいアルコキシ基、炭素数１〜６の置換
されてもよいスルホニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素
数１〜６の置換されてもよいアミノ基、炭素数１〜２０
の置換されてもよいスルファモイル基、または炭素数１
〜２０の置換されてもよいカルバモイル基を表す。ｎ、
ｍは各々独立に、０〜５の整数を表す。Ｌ₁は−ＳＯ₂Ｎ
ＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂−、
または−ＣＯＮＨＣＯ−を表す。Ｌ₂は炭素数６〜１２
の置換されてもよいアリーレン基、または炭素数１〜６
の置換されてもよいアルキレン基を表す。−Ｍ−Ｙは下
記一般式(VII）又は（VIII）で表される構造である。

【００１５】

【化９】

【００１６】式(VII）及び（VIII）中、Ｒ³²、Ｒ³⁴は炭
素数１〜３０の置換されてもよいアルキル基を表し、Ｒ
³¹、Ｒ³³は炭素数１〜３０の置換されてもよいアルキル
基を表す。

【００１７】下記一般式（IX）で表される画像形成
化合物。

【００１８】

【化１０】

【００１９】式（IX）中、Ｒ³⁵は水素原子、塩素原子、
フッ素原子、臭素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ま
たは炭素数１〜３のアルコキシ基を表し、Ｒ³⁶は水素原
子、塩素原子、炭素数１〜３のアルキル基、または炭素
数１〜３のアルコキシ基を表す。Ｒ³⁷は水素原子、炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、
塩素原子、フッ素原子、または炭素数１〜６のアミノ基
を表す。Ｒ³⁸は−ＳＯ₂ＮＨ₂を表す。ｎは各々１〜５の
整数を表し、ｍは０または１〜４の整数を表す。

【００２０】支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、かつ前項記載の一般式（VI）で表
される画像形成化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀感光材料。

【００２１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、かつ前項記載の一般式（IX）で表
される画像形成化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀感光材料。

【００２２】以下一般式（Ｉ）について詳しく説明す
る。式（Ｉ）中、Ｄｙｅは可視域および／又は近赤外域
に吸収を有する色素残基またはその前駆体残基を表し、
かつＤｙｅは−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹、−ＳＯ₂−ＮＨ
−ＣＯ−Ｒ¹、−ＳＯ₂−ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ¹で表される置
換基を少なくとも１つ有する。Ｒ¹は、炭素数１〜３の
アルキル基又は炭素数６〜３０のアリール基を表す。Ｄ
ｙｅは好ましくは、塩基性条件下、Ｄｙｅのプロトンが
解離した状態で色素として好ましい吸収を示す、いわゆ
る解離性色素であることが好ましい。この解離性色素
は、拡散転写画像形成法の分野では、一般によく知られ
たものである。Ｄｙｅは解離性色素の中でも、フルカラ
ー画像を形成する減法混色の３原色すなわち、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの色相のいずれかを有するものが
好ましい。Ｄｙｅは画像保存時に色素が変化しないとい
う観点から、ｐＫａが低いことが好ましい。ｐＫａは８
以下であることが好ましく、更には５以下であることが
より好ましく、４以下であることが最も好ましい。

【００２３】上述の解離性色素残基の中で好ましい構造
は、下記の一般式（II）、(III）または（IV）である。

【００２４】

【化１１】

【００２５】式（II）中、Ｒ²は水素原子、−ＣＯＮＲ
²¹Ｒ²²、−ＣＮ、アルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ²¹、Ｒ²²は、同じでも異なっていてもよく、各々水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２
のアリール基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴は同じでも異なっていて
もよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アリール
基、ヘテロ環基、アルキル基、スルホニル基、シアノ
基、ニトロ基、カルボキシル基、アシル基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ
基、スルファモイルアミノ基、アミノ基（アニリノ基を
含む）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキ
シ基、ヘテリルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテリルチオ基またはスルホン酸基を表す。Ａは
−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹、−ＳＯ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹
または−ＳＯ₂−ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ¹を表し、Ｒ¹は炭素数
１〜３のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基
を表す。ｋ、ｐは０又は１を表し、ｋとｐの和は１又は
２である。ｋ又はｐが０のとき、Ａは水素原子又はハロ
ゲン原子を表す。ｍ、ｎは同じでも異なっていてもよく
各々１、２、３又は４を表す。−Ｘは、式（II）の
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａのいずれかをへて結合する。

【００２６】式(III）中、Ｒ⁵はアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニル
アミノ基、またはアリールオキシカルボニルアミノ基か
ら水素原子を１個取りさった２価の基を表す。Ｒ⁶はア
ルキレン基、またはアリーレン基を表す。Ｒ⁷は式（I
I）のＲ³、Ｒ⁴と同義である。Ａは式（II）のＡと同義
である。ｓ、ｔ、ｕは０又は１を表し、ｓ、ｔ、ｕの和
は１又は２である。ｓ、ｔ、ｕが０のとき、Ａは水素原
子又はハロゲン原子を表す。ｒは０〜５の整数を表す。
−Ｘは、式(III）のＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ａのいずれかをへ
て結合する。

【００２７】式（IV）中、Ｒ⁹は−ＣＯＮＲ⁴¹Ｒ⁴²、−
ＳＯ₂ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²、−ＮＲ⁴³ＣＯＲ⁴⁴もししくは−ＮＲ
⁴³ＳＯ₂Ｒ⁴⁴から水素原子を１個取りさった２価の基、
または単結合を表す。Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³は各々独立に水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１
２のアリール基を表す。Ｒ⁴⁴は炭素数１〜６のアルキル
基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。Ｒ¹⁰は炭
素数１〜６のアルキレン基または炭素数６〜１２のアリ
ーレン基を表す。Ｒ⁸は式（II）のＲ⁴と同義である。Ａ
は式（II）のＡと同義である。ｖ、ｗ、ｘ、ｙは０又は
１を表し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙの和は１又は２である。ｖ、
ｗ、ｘ、ｙが０のとき、Ａは水素原子又はハロゲン原子
を表す。ｚは１、２又は３である。−Ｘは、式（IV）の
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａのいずれかをへて結合する。

【００２８】式（II）を更に詳しく説明する。Ｒ²は水
素原子、シアノ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素
数６〜１２のアリール基が好ましい。その中でもシアノ
基が最も好ましい。

【００２９】Ｒ³、Ｒ⁴の具体例としては、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原
子）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、例えば
フェニル、ｍ−アセチルアミノフェニル、ｐ−メトキシ
フェニル）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、
例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ
−オクチル、ｎ−ドデシル）、スルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えばメタンスルホニル、エタンス
ルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アシル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、アセチル、ピバ
ロイル、ベンゾイル、フロイル、２−ピリジル）、スル
ファモイル基（好ましくは炭素数０〜６、例えばメチル
スルファモイル、エチルスルファモイル、ジメチルスル
ファモイル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノキ
シカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル、ｍ
−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキシフェノキ
シカルボニル）、アシルアミノ基〔好ましくは炭素数１
〜３０のアルキルカルボニルアミノ基（例えば、ホルミ
ルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、シア
ノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３０のアリ
ールカルボニルアミノ基（例えば、ベンゾイルアミノ、
ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾイルアミ
ノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好ましくは炭素
数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基（例えば、２
−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジルカルボニル
アミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、メトキシ
エトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノ
キシカルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェノキシカルボ
ニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボニルアミノ、
ｍ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｏ−クロロフ
ェノキシカルボニルアミノ）、スルホニルアミノ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホニルアミ
ノ、ベンゼンスルホニルアミノ、トルエンスルホニルア
ミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメチルアミノカルボニルアミノ、エチ
ルアミノカルボニルアミノ、アニリノカルボニルアミ
ノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ）、スルファモイ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル
アミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミ
ノ、アニリノスルホニルアミノ）、アミノ基（アニリノ
基を含む、好ましくは炭素数０〜３０、例えばアミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、アニリノ）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エト
キシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ドデシルオキシ）、アリール
オキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェノキ
シ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、
ｏ−メトキシフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましく
は炭素数３〜３０、例えばトリメチルシリルオキシ、ｔ
−ブチルジメチルシリルオキシ、セシルジメチルシリル
オキシ、フェニルジメチルシリルオキシ）、ヘテリルオ
キシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばテトラヒド
ロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−（１，３
−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、アルキルチオ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えば、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えば、フェニルチ
オ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭素数３〜３０、例
えば２−ピリジルチオ、２−（１，３−ベンゾオキサゾ
リル）チオ、１−ヘキサデシル−１，２，３，４−テト
ラゾリル−５−チオ、１−（３−Ｎ−オクタデシルカル
バモイル）フェニル−１，２，３，４−テトラゾリル−
５−チオ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜３０、
例えば、イミダゾリル、ピリジル、ピラゾリル、チアゾ
リル、ベンゾチアゾリル、キノリル、オキサゾリル）、
スルホン酸基などが挙げられる。

【００３０】Ｒ³は水素原子、炭素数１〜３のアルキル
基、塩素原子、炭素数１〜３のアルコキシ基が好まし
い。Ｒ⁴は塩素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素
数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１２のスルホニル
アミノ基、炭素数１〜６のアミノ基が好ましい。Ａは−
ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ¹が好ましい。Ｒ¹は炭素数６〜１２の
アリール基が好ましい。ｋとｐの和は１が好ましい。そ
の中でもｋは０が好ましく、ｐは１が好ましい。

【００３１】式(III）について詳しく説明する。Ｒ⁵は
好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２
のアリール基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６
〜１２のアリールオキシ基、炭素数２〜６のアシルアミ
ノ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニルアミノ基、
炭素数１〜６のアミノカルボニルアミノ基、または炭素
数６〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基から水
素原子１個を取り去った２価の基を表す。その中でも、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基から水素原子１個を取り去った２価の基が好ましい。
Ｒ⁶は好ましくは炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数
６〜１２のアリーレン基を表す。Ｒ⁷は式（II）のＲ³、
Ｒ⁴と同義である。Ｒ⁷は好ましくは炭素数１〜１０のス
ルホニルアミノ基、塩素原子、炭素数１〜３のアルコキ
シ基、炭素数１〜６のアミノ基である。Ａは、式（II）
のＡと同義であり、その中でも−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ¹が好
ましい。Ｒ¹は炭素数６〜１２のアリール基が好まし
い。ｓ、ｔ、ｕの和は１が好ましい。その中でも、ｔ、
ｕは０が好ましく、ｓは１が好ましい。

【００３２】式（IV）について詳しく説明する。Ｒ⁹は
好ましくは−ＣＯＮＲ⁴¹Ｒ⁴²、−ＳＯ₂ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²、−
ＮＲ⁴³ＣＯＲ⁴⁴から水素原子１個を取り去った２価の基
である。Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³は好ましくは各々独立に水素
原子、炭素数１〜３のアルキル基、または炭素数６〜１
２のアリール基を表す。その中でもＲ⁴¹は水素原子又は
炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、Ｒ⁴²は炭素数１
〜３のアルキル基が好ましく、Ｒ⁴³は水素原子又は炭素
数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ⁴⁴は炭素数１〜３
のアルキル基が好ましい。Ｒ¹⁰は炭素数１〜３のアルキ
レン基、炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましい。Ｒ
⁸は式（II）のＲ⁴と同義である。Ｒ⁸は好ましくは塩素
原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアル
コキシ基、炭素数１〜６のアミノ基、シアノ基、ニトロ
基、炭素数１〜３のスルホニル基、炭素数１〜３のスル
ホニルアミノ基である。ｖ、ｗ、ｘ、ｙの和は１が好ま
しい。その中でもｖ、ｗ、ｙは０が好ましく、ｘは１が
好ましい。

【００３３】式（IV）で表されるＤｙｅがマゼンタ色を
呈する場合には、Ｒ⁸がスルホニルアミノ基でｚが１
で、ｙが０であるか、Ｒ⁸が塩素原子、炭素数１〜３の
アルコキシ基、炭素数１〜６のアミノ基でｙが１である
ことが好ましい。

【００３４】式（IV）で表されるＤｙｅがシアン色を呈
する場合には、Ｒ⁸はシアノ基、ニトロ基、炭素数１〜
３のスルホニル基であり、ｚが２であり、ｙは０であ
る。

【００３５】Ｄｙｅは上述の構造の中でも、下記一般式
（Ｖ）で表されるものが特に好ましい。一般式（Ｖ）に
ついて詳しく説明する。

【００３６】

【化１２】

【００３７】式（Ｖ）中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ、ｍ、ｎ
は式（II）のそれと同義である。Ｒ²は好ましくはシア
ノ基である。Ｒ³は好ましくは炭素数１〜３のアルキル
基、塩素原子である。Ｒ⁴は好ましくは塩素原子、炭素
数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、
炭素数１〜６のアミノ基である。Ａは好ましくは−ＳＯ
₂ＮＨＣＯ−Ｒ¹である。Ｒ¹は好ましくは炭素数６〜１
２のアリール基である。ｎ、ｍは好ましくは各々独立に
０か１である。

【００３８】以上述べてきたＤｙｅと式（Ｉ）のＸと
は、式（II）のＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａのいずれかをへて結
合する。あるいは式(III）のＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ａのいず
れかをへて結合する。あるいは式（IV）のＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ
¹⁰、Ａのいずれかをへて結合する。あるいは式（Ｖ）の
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａのいずれかをへて結合する。

【００３９】以下、Ｙについて説明する。式にはＸを含
めて記述した。 (1) Ｙとしてまず現像に対応して写真有用性基を放出
するネガ作用性レリーサーが挙げられる。

【００４０】ネガ作用性レリーサーに分類されるＹとし
ては酸化体からＤｙｅを放出するレリーサー群が知られ
ている。このタイプのＹの好ましい例として下記式（Ｙ
−１）が挙げられる。（Ｙ−１）

【００４１】

【化１３】

【００４２】式中、βはベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。αは
−ＯＺ²または−ＮＨＺ³を表し、ここでＺ²は水素原子
または加水分解により水酸基を生じさせる基を表し、Ｚ
³は水素原子、アルキル基、アリール基、または加水分
解によりアミノ基を生じさせる基を表す。Ｚ¹は置換基
を有していても良いアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、アシル
アミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、ヘテロ環基、
またはシアノ基もしくはハロゲン原子を表し、ａは正の
整数を表し、Ｚ¹が２以上であるときは、全て同じであ
っても異なっていても良い。式（Ｙ−１）については−
Ｘは−ＮＨＳＯ₂Ｚ⁴で表される基であり、Ｚ⁴は２価の
基を表す。

【００４３】（Ｙ−１）に含まれる基のうち好ましい基
として（Ｙ−２）または（Ｙ−３）が挙げられる。（Ｙ−２）

【００４４】

【化１４】

【００４５】（Ｙ−３）

【００４６】

【化１５】

【００４７】式中、Ｚ²及びＸは（Ｙ−１）で述べたと
同義である。Ｚ⁵、Ｚ⁶は各々、アルキル基、アリール基
またはアラルキル基を表し、これらは置換基を有しても
良い。さらにＺ⁵は２級あるいは３級のアルキル基であ
り、Ｚ⁵とＺ⁶の炭素数の和が２０以上５０以下であるも
のが好ましい。

【００４８】これらの具体例は米国特許４，０５５，４
２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５１−１１３
６２４号、同５６−１６１３１号、同５６−７１０６１
号、同５６−７１０６０号、同５６−７１０７２号、同
５６−７３０５７号、同５７−６５０号、同５７−４０
４３号、同５９−６０，４３９号、特公昭５６−１７６
５６号、同６０−２５７８０号に記載されている。

【００４９】また別なＹの例として（Ｙ−４）が挙げら
れる。（Ｙ−４）

【００５０】

【化１６】

【００５１】式中α、Ｘ、Ｚ¹、ａは（Ｙ−１）で述べ
たと同義である。β′はベンゼン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、このベンゼン環には飽和あるい
は不飽和の炭素環、複素環が縮環していても良い。

【００５２】（Ｙ−４）で表される基のうち、αが−Ｏ
Ｚ²であって、β′がナフタレン骨格を形成しているも
のが好ましい。具体的には米国特許３，９２８，３１２
号、同４，１３５，９２９号に記載されている。

【００５３】また（Ｙ−１）、（Ｙ−２）と同様の反応
によって色素残基を放出するレリーサーとして特開昭５
１−１０４３４３号、同５３−４６７３０号、同５４−
１３０１２２号、同５７−８５０５５号、同５３−３８
１９号、同５４−４８５３４号、同４９−６４４３６
号、同５７−２０７３５号、特公昭４８−３２１２９
号、同４８−３９１６５号、米国特許３，４４３，９３
４号に記載されている基が挙げられる。

【００５４】別な反応機構により酸化体から色素残基を
放出する化合物としては式（Ｙ−５）または（Ｙ−６）
で表されるハイドロキノン誘導体が挙げられる。（Ｙ−５）

【００５５】

【化１７】

【００５６】（Ｙ−６）

【００５７】

【化１８】

【００５８】式中、β′は式（Ｙ−４）で述べたそれと
同義であり、Ｚ²は式（Ｙ−１）で述べたそれと同義で
あり、Ｚ⁷はＺ²と同義であり、Ｚ⁸はＺ¹で述べた置換基
または水素原子を表す。Ｚ²とＺ⁷は同じであっても異な
っていても良い。この種の具体例は米国特許３，７２
５，０６２号に記載されている。

【００５９】この種のハイドロキノン誘導体レリーサー
の分子内に求核性基を有するものも挙げられる。具体的
には特開平４−９７３４７号に記載されている。

【００６０】また別なＹの例としては米国特許３，４４
３，９３９号に記載されているｐ−ヒドロキシジフェニ
ルアミン誘導体や、米国特許３，８４４，７８５号、同
４，６８４，６０４号、Ｒ．Ｄ．誌１２８号２２頁に記
載されているヒドラジン誘導体が挙げられる。

【００６１】更にネガ作用性レリーサーとしては下記式
（Ｙ−７）が挙げられる。（Ｙ−７）

【００６２】

【化１９】

【００６３】式中、Ｃｏｕｐはｐ−フェニレンジアミン
類、ｐ−アミノフェノール類の酸化体とカップリングす
る基、即ち写真用カプラーとして知られている基を表
す。具体例は英国特許１，３３０，５２４号に記載され
ている。

【００６４】(2) 次にＹとしては現像に逆対応して色素
残基を放出するポジ作用性レリーサーが挙げられる。

【００６５】ポジ作用性レリーサーとしてはまず処理時
に還元されると機能を発現するレリーサーが挙げられ
る。このタイプのＹの好ましい例としては下記式（Ｙ−
８）が挙げられる。（Ｙ−８）

【００６６】

【化２０】

【００６７】式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受け
取る基を表す。Ｎは窒素原子を表し、Ｗは酸素原子、硫
黄原子または−ＮＺ¹¹−を表し、ＥＡＧが電子を受け取
った後、このＮ−Ｗ結合が開裂する。Ｚ¹¹はアルキル基
またはアリール基を表す。Ｚ⁹、Ｚ¹⁰は単なる結合手あ
るいは水素原子以外の置換基を表す。実線は結合を表
し、破線はこの内の少なくとも一つが結合していること
を表す。

【００６８】（Ｙ−８）で表される基のうち好ましいも
のとして式（Ｙ−９）が挙げられる。（Ｙ−９）

【００６９】

【化２１】

【００７０】式中、Ｏは酸素原子を表し（即ち（Ｙ−
８）中のＷが酸素原子）、Ｚ¹²はＮ−Ｏ結合を含む複素
環を形成し、かつＮ−Ｏ結合の開裂に引き続いてＺ¹²−
Ｘ結合が切断する性質を有する原子団を表す。Ｚ¹²は置
換基を有していても良くまた飽和あるいは不飽和の環が
縮環していても良い。Ｚ¹³は−ＣＯ−または−ＳＯ₂−
を表す。

【００７１】（Ｙ−９）のうち更に好ましい基として
（Ｙ−１０）が挙げられる。（Ｙ−１０）

【００７２】

【化２２】

【００７３】式中、Ｚ¹⁴はアルキル基、アリール基また
はアラルキル基を表し、Ｚ¹⁵はカルバモイル基またはス
ルファモイル基を表し、Ｚ¹⁶はアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、シア
ノ基またはニトロ基を表し、ｂは０から３の整数を表
す。また式中のニトロ基の置換位置は窒素原子に対して
オルトまたはパラである。さらにＺ¹⁵が炭素数１２以上
のアルキル基で置換されたカルバモイル基またはスルフ
ァモイル基であるものが最も好ましい。

【００７４】このタイプのＹの具体例は特開昭６２−２
１５，２７０号、米国特許４，７８３，３９６号に記載
されている。

【００７５】また別な還元されて機能を発現するポジ作
用性レリーサーとしては米国特許４，１３９，３７９号
や同４，１３９，３８９号に記載されているＢＥＮＤ化
合物や、英国特許１１，４４５号に記載されている Car
quin化合物、特開昭５４−１２６５３５号、特開昭５７
−８４４５３号に記載のレリーサーが挙げられる。

【００７６】（Ｙ−８）で表されるＹに代表されるよう
なこれら被還元性のレリーサーを使用するときは還元剤
を併用するが、同一分子内に還元性基を含有させたＬＤ
Ａ化合物も挙げられる。これは米国特許４，５５１，４
２３号に記載がある。

【００７７】またポジ作用性レリーサーには還元体とし
て感光材料中に含有させ、処理時に酸化されると失活す
るタイプのものもある。このタイプのレリーサーとして
は特開昭５１−６３６１８号や米国特許３，９８０，４
７９号に記載の Fields 化合物や特開昭４９−１１１６
２８号、同５２−４８１９号、米国特許４，１９９，３
５４号に記載の Hinshaw化合物が挙げられる。

【００７８】このタイプのＹの例として（Ｙ−１１）も
挙げられる。（Ｙ−１１）

【００７９】

【化２３】

【００８０】式中、Ｚ¹⁷、Ｚ¹⁹は水素原子、置換もしく
は無置換の、アシル基、アルコキシカルボニル基または
アリールオキシカルボニル基を表し、Ｚ¹⁸はアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表し、
Ｚ²⁰、Ｚ²¹は水素原子、置換もしくは無置換の、アルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を表す。具体的に
は特開昭６２−２４５２７０号、同６３−４６４５０号
に記載がある。

【００８１】また別な機構のポジ作用性レリーサーとし
てはチアゾリジン型レリーサーが挙げられる。具体的に
は米国特許４，４６８，４５１号に記載されている。

【００８２】一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−１１）で表され
るレリーサーは、耐拡散化されていることが好ましい。
その場合は、（Ｙ−１）〜（Ｙ−１１）のレリーサー
は、耐拡散基（いわゆるバラスト基）を有することが好
ましい。これは炭素原子８から３２までの疎水性基を含
む基であることが好ましい。このような有機バラスト基
は、本発明の化合物に直接ないしは、連結基（例えば、
イミノ結合、エーテル結合、チオエーテル結合、カルボ
ンアミド結合、スルホンアミド結合、ウレイド結合、エ
ステル結合、カルバモイル結合、スルファモイル結合等
の単独または組合せ）を介して結合する。バラスト基の
例としては、アルキル基（例えば、ドデシル基、オクタ
デシル基など）、アルコキシアルキル基（例えば、３−
（オクチルオキシ）プロピル基、３−（２−エチルウン
デシルオキシ）プロピル基など）、アルコキシアリール
基（例えば、４−（ｎ−オクタデシルオキシ）フェニル
基など）、などが挙げられる。

【００８３】これらの中でＸ−Ｙとして特に好ましいも
のは、式（Ｙ−２）、（Ｙ−３）、（Ｙ−１０）で表わ
される構造のものである。その中でも（Ｙ−２）および
（Ｙ−３）が好ましい。

【００８４】以下、Ｘについて説明する。Ｘは現像に対
応又は逆対応して切断される単なる結合又は、２価の連
結基である。Ｘが２価の連結基であるときは好ましくは
アルキレン基、アリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ
⁵¹−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−又はこれら２つ以上を組み
あわせた基である。Ｒ⁵¹は水素原子又はアルキル基であ
る。上記の２価連結基を２つ以上組み合わせたＸの中で
好ましいものは、下記のものである。 −ＳＯ₂ＮＲ⁵¹−、−ＣＯＮＲ⁵¹−、−ＳＯ₂ＮＲ⁵¹ＣＯ
−、−ＣＯＮＲ⁴ＣＯ−、−ＳＯ₂ＮＲ⁴ＣＯ−、

【００８５】

【化２４】

【００８６】Ｒ⁵¹は水素原子又はアルキル基である。Ｒ
⁵²は式（II）のＲ⁴と同義である。ｎは０〜４の整数で
ある。

【００８７】以上述べてきた画像形成化合物の中でも前
述の一般式（VI）で表わされるものが最も好ましい。以
下、一般式（VI）について詳細に説明する。

【００８８】式（VI）中、Ｒ²は好ましくは水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、２−メトキシエチル、シア
ノエチル、２−クロロエチル）、炭素数６〜１２のアリ
ール基（例えばフェニル、トリル、ナフチル、ｐ−クロ
ロフェニル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−メトキシフェニ
ル）、シアノ基、炭素数１〜６のアシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ）である。その中でもシアノ基が最も好ましい。

【００８９】Ｒ³は好ましくは水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソプロピル、ｎ−ヘキシ
ル、２−メトキシエチル、２−クロロエチル）、塩素原
子、フッ素原子、臭素原子、炭素数１〜３のアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ）が好
ましい。その中でも水素原子、塩素原子、メチル基、エ
チル基が好ましい。Ｒ³は水素原子が最も好ましい。

【００９０】Ｒ⁴は好ましくは、炭素数１〜６のアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル）、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、炭素数１〜６
のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、エトキシエ
トキシ）、炭素数１〜６のスルホニル基（例えばメタン
スルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアミノ基
（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、モルホリノ、ピペラジノ、ジプロピルアミノ）、炭
素数１〜２０のスルファモイル基（例えばメチルスルフ
ァモイル、エチルスルファモイル、ジエチルスルファモ
イル、ｎ−オクチルスルファモイル）、炭素数１〜２０
のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチル
カルバモイル、イソプロピルカルバモイル、ｎ−オクチ
ルカルバモイル）である。その中でもＲ⁴は水素原子、
塩素原子、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜４
のアミノ基が好ましい。ｍは０〜３の整数が好ましく、
ｎは０〜２の整数が好ましい。

【００９１】Ｌ₁は−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−が好ましい。

【００９２】Ｌ₂は炭素数６〜１２の置換されてもよい
アリーレン基、または炭素数１〜６の置換されてもよい
アルキレン基を表す。アリーレン基としては、好ましく
はｍ−アリーレン基又はｐ−アリーレン基である。好ま
しくは置換又は無置換のｍ−およびｐ−フェニレン基で
ある。この場合の置換基は、炭素数１〜３のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜４のアミ
ノ基、塩素原子、フッ素原子が好ましい。その中でも無
置換のｍ−又はｐ−フェニレン基が最も好ましい。アル
キレン基としては、無置換の炭素数１〜３のアルキレン
基が好ましい。その中でも１，２−エチレン基、１，３
−プロピレン基が好ましい。Ｌ₂は無置換のｍ−又はｐ
−フェニレン基が最も好ましい。

【００９３】−Ｍ−Ｙは、前述の(VII）又は（VIII）で
表される構造である。式(VII）又は（VIII）中、Ｒ³¹、
Ｒ³³は炭素数１〜３０の置換されてもよいアルキル基で
ある。好ましくは炭素数８〜２２である。例えば、−Ｃ
₁₂Ｈ₂₅(n)、−Ｃ₁₄Ｈ₂₉(n)、−Ｃ₁₆Ｈ₃₃(n)、−Ｃ₁₈Ｈ
₃₇(n)、−Ｃ₂₀Ｈ₄₁(n)、−Ｃ₂₂Ｈ₄₅(n)、−Ｃ（ＣＨ₃)₂
−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃)₃などである。Ｒ³²、Ｒ³⁴は炭素数
１〜３０の置換されていてもよいアルキル基である。好
ましくは炭素数１〜１２である。例えばｔ−ブチル、シ
クロヘキシルなどである。

【００９４】一般式（IX）で表される化合物は、カラー
画像を形成するときに使用されるイエロー色素である。
以下、一般式（IX）について詳細に説明する。一般式
（IX）中、Ｒ³⁵は水素原子、メチル基、塩素原子が好ま
しい。Ｒ³⁵は水素原子が最も好ましい。Ｒ³⁶はメチル
基、メトキシ基、塩素原子が好ましい。ｍは好ましくは
０か１である。Ｒ³⁷は水素原子、メトキシ基、メトキシ
エトキシ基が好ましい。Ｒ³⁸は−ＳＯ₂ＮＨ₂である。ｎ
は好ましくは１、２、３である。

【００９５】本発明の画像形成化合物の具体例を以下に
示す。

【００９６】

【化２５】

【００９７】

【化２６】

【００９８】

【化２７】

【００９９】

【化２８】

【０１００】

【化２９】

【０１０１】

【化３０】

【０１０２】

【化３１】

【０１０３】ただし、いずれの式でもＹ¹、Ｙ²、Ｙ³、
Ｙ⁴は下記の構造である。

【０１０４】

【化３２】

【０１０５】以下に本発明の色素の具体例を示す。

【０１０６】

【化３３】

【０１０７】以下に本発明の化合物の代表的合成例を示
す。合成例１（化合物１の合成）

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】化合物Ａ２５．０ｇとジイソプロピルエチ
ルアミン２０．４ｇとアセトニトリル２５０mlを２０℃
で攪拌しているところに化合物Ｂ１９．３ｇのアセトニ
トリル（１０ml）溶解を滴下した。２０℃で２時間反応
させた後１０％食塩水５００mlに注ぎ、酢酸エチル２０
mlを加えた。分液を行い水層を除いた後、有機層を１０
％食塩水２００mlで洗い、硫酸マグネシウムで乾燥後回
転エバポレーターを用い溶媒を減圧留去した。得られた
粗生成物をそのまま次工程で使用した。化合物Ｃはガム
状であった。

【０１１０】前工程で得られた化合物Ｃの全量と、アセ
トニトリル１５０ml、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５
０mlを室温で攪拌しているところへ、オキシ塩化リン９
２．０ｇをゆっくり滴下した。３０℃で３０分間反応さ
せた後氷水に反応液を注ぎ、激しく攪拌した。固体が析
出したのでうわずみ液を除き、アセトニトリル５０mlを
加えて攪拌した。得られた結晶を濾取し、アセトニトリ
ルでよく洗浄し、化合物Ｄを１６．５ｇ得た。（二工程
での収率４８．０％）。

【０１１１】化合物Ｅ１４．８ｇと、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド１５０mlを窒素雰囲気下１０℃で攪拌して
いるところに、化合物Ｄ１６．０ｇを添加した。続いて
２，６−ルチジン８．８２ｇをゆっくり添加した。１時
間反応させた後、希塩酸３００mlへ反応液を注いだ。固
体が析出したのでうわずみ液を除き、メタノール４０ml
を加え加熱し固体を溶解した。そして溶液を冷却し再結
晶を行った。結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥
を行った。その結果、化合物１を１４．５ｇ得た。（収
率４７．６％）。ｍｐ．１５０℃から徐々にガム化

【０１１２】化合物１の分析値ＮＭＲスペクトル、¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中） δ：0.87 (t, 3H, J=8), 1.27 (m, 27H), 1.34〜1.82
(m, 12H),2.65 (t, 1H, J=8), 3.02 (bs, 1H), 3.83
(t, 2H, J=8), 6.20 (s, 1H),6.40 (s, 1H), 6.95 (bs,
1H), 7.33 (t, 1H, J=7), 7.45〜7.55 (m, 3H),7.68
(d, 2H, J=7), 7.75 (d, 1H, J=7), 7.88 (d, 2H, J=
7),8.15 (d, 1H, J=7), 8.30 (d, 2H, J=7), 8.52 (s,
1H), 10.38 (bs, 1H), ただしｓ、ｄ、ｔ、ｍは各々一重線、二重線、三重線、
多重線を表わす略号である。

【０１１３】合成例２（化合物６の合成）

【０１１４】

【化３５】

【０１１５】化合物Ｆ８．７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド１００mlを窒素ガス気流下氷冷した。そこへ、
化合物Ｄ１０．０ｇを加え５℃で攪拌し、２，６−ルチ
ジン５．５０ｇを滴下した。５℃で３０分反応させた後
２，６−ルチジン２．０mlを加え更に３０分反応させ
た。反応終了後５００mlの１ｍｏｌ／リットルの希塩酸
へ反応液を注ぎ攪拌した。析出した固体をデカンテーシ
ョンして取り、酢酸エチルで抽出した。乾燥後、溶媒を
減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩
化メチレン〜塩化メチレン：メタノール＝５：１）にて
精製し、化合物６を６．０ｇ得た。（収率３２．４
％）。

【０１１６】本発明の他の化合物も同様にして容易に合
成できる。

【０１１７】合成例３（色素１の合成）化合物Ｄ２．０ｇをアセトニトリル５０mlとアンモニア
水５０mlの混合溶液に０℃にて加えた。３０分反応させ
た後、濃塩酸を加え反応液のｐＨを２にした。析出した
結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥して、色素１
を１．２ｇ得た。（収率６２％）。色素１の物性値Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中での吸収極大波長（λ
_max）４５７ｎｍＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中でのε_max2.56×10
⁴(リットル・mol^-1・cm^-1）ｍｐ．２２３〜２２４℃

【０１１８】本発明の他の色素も上記合成例に従って容
易に合成できる。

【０１１９】本発明の一般式（Ｉ）で表される画像形成
化合物の使用量は、感光材料１m²当たり、好ましくは
０．１ミリモル〜１０ミリモルであり、さらに好ましくは０．１
ミリモル〜２ミリモルであり、特に好ましは０．３ミリモル〜１ミリモル
である。

【０１２０】本発明において、前記色素像形成化合物を
親水性コロイド層中に添加する方法としては、公知の種
々の方法が利用できる。通常、オイルプロテクト法とし
て公知の水中油滴分散法により添加することができる。
すなわち、色素像形成化合物をリン酸エステル、フタル
酸エステル等の高沸点有機溶媒及び低沸点の補助溶媒中
に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に分
散させる方法である。あるいは、界面活性剤を含む色素
像形成化合物溶液中に水あるいはゼラチン水溶液を添加
し、転相を伴って、水中油滴分散物としてもよい。でき
あがった分散物から低沸点の有機溶媒を取り除くため
に、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過等の方法を使
うことも好ましく行われる。このような色素像形成化合
物の分散媒として誘電率２〜２０（２５℃）、屈折率
１．４〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又は米国特許第
４，８５７，４４９号明細書の第７〜１５欄及び国際公
開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２〜３０頁等に
記載の水不溶性高分子化合物を好ましく使うことができ
る。本発明において色素像形成化合物に対する分散媒の
重量比は好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．
３〜３である。次いで本発明のカラー拡散転写法につい
て述べる。カラー拡散転写法に用いるフィルム・ユニッ
トの代表的な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素
と感光要素とが積層されており、転写画像の完成後、感
光要素を受像要素から剥離する必要のない形態である。
更に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一層の媒
染層からなり、又感光要素の好ましい態様に於いては青
感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、
又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤
層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤
外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層にイエロ
ー色素供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及びシアン
色素供与性物質がそれぞれ組合わせて構成される（ここ
で「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以上、特に７４
０nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう）。そ
して、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質含有層の
間には、透明支持体を通して転写画像が観賞できるよう
に、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層が設けら
れる。

【０１２１】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６
７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されて
いる）。

【０１２２】また積層型であって剥離する別の態様とし
て特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透
明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を展
開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有することを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットがある。

【０１２３】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。

【０１２４】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では一つの支持体上に少なく
とも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮光
層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感
光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なり合うように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。

【０１２５】また、剥離不要型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、又透明又は遮光層を有する支持体
上に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層
塗布面とが向き合って重ね合わされている。

【０１２６】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び／又は
白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカ
ラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と
中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング機構
がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要素中
に組み込まれているのが好ましい。

【０１２７】以下に、本発明に含まれる各構成要素につ
いて順次説明する。Ｉ．感光シートＡ）支持体本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料
に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用
いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き
顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは５０
〜３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好ま
しくは８０〜１５０μｍ、である。必要に応じて支持体
のバック側にはカールバランスをとる層または特開昭５
６−７８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけること
ができる。

【０１２８】Ｂ）受像層本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミ
ノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマ
ー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が
５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０００以
上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５
〜１０ｇ／ｍ²好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ²特に
好ましくは２〜４ｇ／ｍ²である。受像層に使用する親
水性コロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどが
使用されるがゼラチンが好ましい。受像層中には、特開
昭６２−３０６２０号や同６２−３０６２１号、特開昭
６２−２１５２７２号記載の退色防止剤を組み込むこと
ができる。

【０１２９】Ｃ）白色反射層色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。白色反射層用の白色含量として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどによりな
る非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。白色反射層の白色度は、
顔料の種類、顔料とバインダーの混合比率および顔料の
塗布量によって変るが、光反射率が７０％以上であるこ
とが望ましい。一般に、顔料の塗布量が増えるほど、白
色度が向上するが、この層を通って画像形成色素が拡散
するとき、顔料が色素の拡散に対して抵抗となるので、
適度の塗布量をもつことが望ましい。二酸化チタンを５
〜４０ｇ／ｍ²、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ²塗布
し、光反射率が５４０ｎｍの波長の光で７８〜８５％を
有する白色反射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の
種々の銘柄より選んで用いることができる。この中でも
特にルチル型の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市
販品の多くは、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面
処理が行なわれており、高い反射率を得るには、表面処
理量が５％以上のものが望ましい。市販されている二酸
化チタンとしては、例えば、デュポン社の Ti-pure R93
1 の他、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号
に記載のものがある。白色反射層のバインダーとして
は、アルカリ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラ
チン、ポリビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシルメチルセルロースのようなセルロー
ス誘導体が使用できる。白色反射層の特に望ましいバイ
ンダーはゼラチンである。白色顔料とゼラチンの比は、
１／１〜２０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０
／１（重量比）である。白色反射層中には、特公昭６２
−３０６２０号や同６２−３０６２１号のような褪色防
止剤を組み込むことが好ましい。

【０１３０】Ｄ）遮光層白色反射層と感光性層の間には遮光剤および親水性バイ
ンダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ックが好ましく用いられる。また米国特許第４，６１
５，９６６号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。カーボンブラック原料としては、例えば D
onnel Voet "Carbon Black" MarcelDekker, Inc. （１
９７６）に記載されているようなチャンネル法、サーマ
ル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用でき
る。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されない
が９０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての
黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて
量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望ま
しい。

【０１３１】Ｅ）感光層本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。（１）色素像形成物質本発明に用いられる一般式（Ｉ）以外の色素像形成物質
は、銀現象に関連して拡散性色素（色素プレカーサーで
もよい）を放出する非拡散性化合物であるか、あるいは
それ自体の拡散性が変化するものであり、「写真プロセ
スの理論」(TheTheory of the Photographic Process)
第４版に記載されている。これらの化合物は、いずれも
下記一般式（Ａ）で表すことが出来る。一般式（Ａ）（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−Ｙ｛Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表し、Ｘは単なる結合又は連結基を表
し、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−Ｙで表される化合物の拡散
性に差を生じさせるか、又は、Ｄｙｅを放出し、放出さ
れたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−Ｙとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表し、ｑは
１または２を表し、ｑが２の時、２つのＤｙｅ−Ｘは同
一でも異なっていてもよい。｝このＹの機能により、銀
現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性
となるポジ型化合物とに大別される。ネガ型のＹの具体
例としては、現像の結果、酸化し、開裂して拡散性色素
を放出するものがあげられる。Ｙの具体例は米国特許
３，９２８，３１２号、同３，９９３，６３８号、同
４，０７６，５２９号、同４，１５２，１５３号、同
４，０５５，４２８号、同４，０５３，３１２号、同
４，１９８，２３５号、同４，１７９，２９１号、同
４，１４９，８９２号、同３，８４４，７８５号、同
３，４４３，９４３号、同３，７５１，４０６号、同
３，４４３，９３９号、同３，４４３，９４０号、同
３，６２８，９５２号、同３，９８０，４７９号、同
４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同
４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同
４，２１８，３６８号、同３，４２１，９６４号、同
４，１９９，３５５号、同４，１９９，３５４号、同
４，１３５，９２９号、同４，３３６，３２２号、同
４，１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号、同
５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同５
３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６−
１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０
号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同
５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５
７−１１９３４５等に記載されている。ポジ型の化合物
については、アンゲバンテ・ヘミ・インターナショナル
・エデション・イングリッシュ（Angev. Chem. Inst. E
d. Engl.）、２２、１９１（１９８２）に記載されてい
る。具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性で
あるが、現像により酸化されて非拡散性となる化合物
（色素現像薬）があげられる。この型の化合物に有効な
Ｙとしては米国特許２，９８３，６０６号にあげられた
ものが代表的である。また、別の型としては、アルカリ
条件下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出する
が、現像に伴い酸化されると実質的に色素の放出がおこ
らなくなるようなものである。このような機能を持つＹ
の具体的については、米国特許３，９８０，４７９号、
特開昭５３−６９０３３号、同５４−１３０９２７号、
米国特許３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５
号などに記載されている。また別な型としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元されると色素を放出する
ものがある。この型の化合物は電子供与体とともに組合
わせて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電
子供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させ
ることが出来る。このような機能を持つ原子団について
は、例えば米国特許４，１８３，７５３号、同４，１４
２，８９１号、同４，２７８，７５０号、同４，１３
９，３７９号、同４，２１８，３６８号、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許４，２７８，７５０号、同
４，３５６，２４９号、同４，３５８，５２５号、特開
昭５３−１１０８２７号、同５４−１３０９２７号、同
５６−１６４３４２号、公開技報８７−６１９９号、欧
州特許公開２２０，７４６Ａ２号等に記載されている。
このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。Ｅ
Ｄ化合物の例としては例えば米国特許４，２６３，３９
３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５６−１３８７
３６号等に記載されている。一方、前記の一般式のＤｙ
ｅで表わされる色素の具体例は下記の文献に記載されて
おり、一般式（Ｉ）の化合物と併用できる。イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，１０７号、同
３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２７号、
同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、同５６
−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３
４号に記載されているもの。シアン色素の例：米国特許３，４８２，９７２号、同
３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３５号、同
４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０号、同
４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１号、同
４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４号、同
４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１３８
号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７号、
同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、同５
４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロッパ
特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；Rese
arch Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及び同
１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。こ
れらの化合物は、特開昭６２−２１５２７２号１４４〜
１４６頁記載の方法で分散することができる。またこれ
らの分散物には、特開昭６２−２１５２７２号１３７〜
１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。

【０１３２】(2) ハロゲン化銀乳剤本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる
「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３
号、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６
１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４
７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６
３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９
５，４７８号、***特許２，７２８，１０８号、米国特
許４，４３１，７３０号などに記載されている。また、
内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後に
光もしくは造核剤を用いて表面かぶり核を与える必要が
ある。そのための造核剤としては、米国特許２，５６
３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されたヒ
ドラジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載され
たヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，
８３５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６
１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３
４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同４，１１
５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合物、米国
特許３，７１８，４７０号に記載された造核作用のある
置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許４，０
３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，２４
５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６
６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国特許２，
０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合型アシル
ヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７０
号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テ
トラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジン系化合物などが用いられる。

【０１３３】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。

【０１３４】（３）感光層の構成減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１
５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめること
も出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイ
ンダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は０．１ｇ／ｍ²〜８ｇ／ｍ²、好ましくは０．
２ｇ／ｍ²〜４ｇ／ｍ²である。反射層の例としては特
開昭６０−９１３５４号に記載がある。好ましい重層構
成では、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性
乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次
配置される。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の
層を設ける事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が
他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、
中間層を設置するのが好ましい。中間層は、非拡散性色
素像形成物質と組合わせて現像薬を用いる場合には、該
現像薬酸化体の拡散を防止するために非拡散性の還元剤
を含むのが好ましい。具体的には非拡散性のハイドロキ
ノン、スルホンアミドフェノール、スルホンアミドナフ
トールなどがあげられ、更に具体的には特開昭５０−２
１２４９号、同５０−２３８１３号、特開昭４９−１０
６３２９号、同４９−１２９５３５号、米国特許２，３
３６，３２７号、同２，３６０，２９０号、同２，４０
３，７２１号、同２，５４４，６４０号、同２，７３
２，３００号、同２，７８２，６５９号、同２，９３
７，０８６号、同３，６３７，３９３号、同３，７０
０，４５３号、英国特許５５７，７５０号、特開昭５７
−２４９４１号、同５８−２１２４９号等に記載されて
いる。またそれらの分散法については特開昭６０−２３
８８３１号、特公昭６０−１８９７８号に記載されてい
る。特公昭５５−７５７６号に記載されたような銀イオ
ンにより拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には
銀イオンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが
好ましい。本発明は必要に応じて、イラジエーション防
止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。

【０１３５】Ｆ）剥離層本発明では必要に応じて処理後にユニット内感光シート
の任意の場所で剥がし取る為に剥離層が設けることがで
きる。従ってこの剥離層は処理後の剥離が容易なもので
なければならない。このための素材としては、例えば特
開昭４７−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同５
９−２２９５５５号、同４９−４６５３号、米国特許第
３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特開
昭４９−４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５−
２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載されたものを用いるこ
とが出来る。具体例の一つとしは、水溶性（あるいはア
ルカリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる。例え
ばヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート
フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロー
ス、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、な
どである。また別の例として種々の天然高分子、例えば
アルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。ま
た種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例とし
て、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、あるいは、そ
れらの共重合体などである。剥離層は、単一の層でも、
また例えば、特開昭５９−２２０７２７号、同６０−６
０６４２号などに記載されているように複数の層からな
るものでもよい。

【０１３６】本発明におけるカラー拡散転写感光材料に
は、支持体と感光層との間、あるいは支持体と受像層と
の間、あるいはカバーシート上に中和機能をもたせる事
が望ましい。

【０１３７】Ｇ）支持体本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパ
イピングを防止するため微量の染料を含有させるのが好
ましい。

【０１３８】Ｈ）中和機能を有する層本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；
米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディスクロ
ージャ（Research Disclosure)Ｎｏ．１６１０２（１９
７７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリ
マーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８
８，４９３号、特開昭５２−１５３７３９号、同５３−
１０２３号、同５３−４５４０号、同５３−４５４１
号、同５３−４５４２号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレー
ト等である。前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合し
て用いることができる。このようなポリマーとしては、
ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。ま
た、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、
例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。ポ
リマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの量
により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアルカ
リの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリマー酸の
量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地
部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０〜１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は０．１〜１０、好ましくは０．３〜３．０であ
る。本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添
加剤を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を
行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良
するためにポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を
添加することができる。その他必要に応じて、酸化防止
剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添
加することもできる。中和層と組合わせて用いるタイミ
ング層は例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロー
ス、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのよ
うなアルカリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モ
ノマーなどの親水性コモノマーを少量共重合させてつく
られた、アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラ
テックスポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが
有用である。なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許４，２６７，２６２号、同４，００９，０３０
号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸セ
ルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８
３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４
９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４
３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４
号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノ
マーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許４，２２９，５１６号に開示されたラクト
ン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５
号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨー
ロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３７，７２
４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリ
マーが特に有用である。その他、以下の文献に記載のも
のも使用できる。米国特許３，４２１，８９３号、同
３，４５５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同
３，７７８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同
３，８４７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同
４，１２３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同
４，２０１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同
４，２９７，４３１号、***特許出願（ＯＬＳ）１，６
２２，９３６号、同２，１６２，２７７号、Research D
isclosure １５１６２, Ｎｏ. １５１（１９７６年）。
これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。またこれらの素材
からなるタイミング層に、例えば米国特許４，００９，
０２９号、***特許出願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４
号、同３，０１４，６７２号、特開昭５４−１５５８３
７号、同５５−１３８７４５号、などに開示された現像
抑制剤および／もしくはそのプレカーサーや、また、米
国特許４，２０１，５７８号に開示されているハイドロ
キノンプレカーサー、その他有用な写真用添加剤もしく
はそのプレカーサーなどを組み込むことも可能である。
さらには、中和機能を有する層として、特開昭６３−１
６８６４８号、同６３−１６８６４９号に記載の如く補
助中和層を設けることが処理後経時による転写濃度の変
化を少なくするという点において効果がある。

【０１３９】Ｉ）その他中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、保護層、フィルター染料層などを有して
も良い。バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の
為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加しても
良い。保護層は、主としてカバーシートバック面との接
着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感
光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバ
ーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事
もできる。フィルター染料は、直接カバーシートの支持
体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、
保護層、捕獲媒染層などに添加しても良いし、単独の層
を設置しても良い。

【０１４０】III. アルカリ処理組成物本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になっ
て、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有
する成分によって感光層の現像を行うものである。この
ために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現
像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含
有する。組成物中には遮光剤は必ず含まれる。アルカリ
は液のｐＨを１２〜１４とするに足りるものであり、ア
ルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸
塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミ
ンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウム
など）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムが好ましい。増粘剤は処理液を均一に展開
するために、また感光層／カバーシート間の密着を保つ
ために必要である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキ
シエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセル
ロースが用いられる。遮光剤としては、染料受像層まで
拡散しステインを生じるものでなければ染料あるいは顔
料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用いること
ができる。代表的な物としてカーボンブラックがあげら
れる。好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化
し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないもの
であればどのようなものでも使用出来る。このような現
像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、また
プレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は
感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理
液中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフ
ェノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このう
ちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に
好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙
げられる。感光シート、カバーシートあるいはアルカリ
処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７
２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の
硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜
２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載
の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０
〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載の
マット剤などを含む事が出来る。また、これらのアルカ
リ液組成物は展開厚（処理液転写後のm²当りの処理液
量）が２０μｍ〜２００μｍで感光材料上に転写される
事が望ましい。なお一般式（Ｉ）の化合物を含有する感
材を処理する場合の処理温度は０〜５０℃が好ましく、
０〜４０℃が更に好ましい。

【０１４１】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０１４２】実施例１１５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体上に第１表に示すような層構成にて塗布を行い
比較感光材料１０１を作成した。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】

【表２】

【０１４５】

【表３】

【０１４６】

【表４】

【０１４７】

【化３６】

【０１４８】

【化３７】

【０１４９】

【化３８】

【０１５０】

【化３９】

【０１５１】

【化４０】

【０１５２】ついで第１６層（イエロー色材層）にて、
０．５４mmol/m²になる様に第２表に示したイエロー色
材を塗布する以外は同様の感光材料１０２〜１０６を作
製した。

【０１５３】カバーシートは以下のようにして作成し
た。ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含
むポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸／ブチルアルリレート
（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m²および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン０．
１ｇ／m²を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／m²、
ポリ（メチルビニルエーテル−コ−モノメチルマレエイ
ド）０．２ｇ／m²を含む中和タイミング層。 (3) スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−
メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３
／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアク
リルアミドを重量比９３／３／４の比で乳化重合したポ
リマーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレ
ンドし、総固型分を１．０ｇ／m²含む層。

【０１５４】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。
下記組成の処理液を０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。１−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン１０．０ｇメチルハイドロキノン０．１８ｇ５−メチルベンゾトリアゾール３．０ｇ亜硫酸ナトリウム（無水）０．２ｇベンジルアルコール１．５ cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩５８ｇカーボンブラック１５０ｇ水酸化カリウム（２８％水溶液）２００ cc 水６８０ cc 上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。

【０１５５】前記感光材料をグレーフィルターを通して
乳剤層側から露光した後、前記カバーシートと重ね合わ
せ、両材料の間に上記処理液を７５μｍの厚みになる様
加圧ローラーを用い２５℃にて展開処理した。処理後２
分後のイエロー反射濃度を測定し転写性を求めた。又、
シャープネスとしては、処理後４０℃，７０％ＲＨ下に
７日間放置した後のＣ．Ｔ．Ｆ．を測定し、便宜的にＣ
ＴＦ＝０．５を与える点での空間周波数を求めた。結果
を第２表に示す。

【０１５６】

【表５】

【０１５７】第２表より明らかな様に本発明のイエロー
色材を用いた場合には転写濃度が高く、かつシャープネ
スも改良される事がわかる。

【０１５８】実施例２実施例１において、第１０層（マゼンタ色材層）のマゼ
ンタ色素放出化合物（１）を第３表に記載の本発明の色
材の当モル量に変更する以外は同様にして感光材料２０
１〜２０４を作製した。次いで、実施例１と同様の方法
で転写性を求めた。又、同時に、転写画像の安定性の評
価として、処理後１時間から２５℃、７０％ＲＨ下に７
日間放置した後の最高濃度（Ｄmax)部の濃度増加（後転
写）を調べた。結果を第３表に示す。

【０１５９】

【表６】

【０１６０】第３表から明らかな様に本発明のマゼンタ
色材を用いた場合には良好な転写性を示し、かつ、後転
写が抑制されることがわかる。

【０１６１】

【発明の効果】一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含む
感光材料（特にカラー拡散転写用感光材料により、転写
速度が速く、シャープネスのすぐれた、転写濃度が高
く、しかも色素の堅牢性の高い画像が得られ、さらにス
テイン、色相変化の小さい画像が得られる。又、後転写
が抑制されることがわかる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１２月２１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】Ｒ³は水素原子、炭素数１〜３のアルキル
基、塩素原子、炭素数１〜３のアルコキシ基が好まし
い。Ｒ⁴は水素原子、塩素原子、炭素数１〜３のアルキ
ル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜１２の
スルホニルアミノ基、炭素数１〜６のアミノ基が好まし
い。Ａは−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ¹が好ましい。Ｒ¹は炭素数
６〜１２のアリール基が好ましい。ｋとｐの和は１が好
ましい。その中でもｋは０が好ましく、ｐは１が好まし
い。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０２】

【化３１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４２】実施例１１５０μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体上に第１表に示すような層構成にて塗布を行い
比較感光材料１０１を作成した。ただし、第１６層のイ
エロー色素放出化合物（１）とは、特開昭５２−７２２
７号記載の化合物（５）である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５６】

【表５】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５８】実施例２実施例１において、第１０層（マゼンタ色材層）のマゼ
ンタ色素放出化合物（１）を第３表に記載の本発明の色
材の当モル量に変更する以外は同様にして感光材料２０
１〜２０４を作製した。次いで、実施例１と同様の方法
でマゼンタ色素の転写性を求めた。又、同時に、転写画
像の安定性の評価として、処理後１時間から２５℃、７
０％ＲＨ下に７日間放置した後の最高濃度（Ｄmax)部の
濃度増加（後転写）を調べた。結果を第３表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ下記一般式（Ｉ）で表される画像
形成化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀感
光材料。（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−Ｙ（Ｉ）式中、Ｄｙｅは、可視域および／又は近赤外域に吸収を
有する色素残基またはその前駆体残基を表し、かつＤｙ
ｅは−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹、−ＳＯ₂−ＮＨ−ＣＯ−
Ｒ¹、−ＳＯ₂−ＮＨ−ＳＯ₂−Ｒ¹で表される置換基を少
なくとも１つ有する。Ｒ¹は、炭素数１〜３のアルキル
基又は炭素数６〜３０のアリール基を表す。Ｘは、単な
る結合または２価の連結基を表し、Ｙは、画像状に潜像を有する感光性ハロゲン化銀に対応
または逆対応してＤｙｅを放出し、放出された色素と
（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−Ｙで表される化合物との間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表す。
ｑは１または２であり、ｑが２のときＤｙｅ−Ｘは同じ
でも異なっていてもよい。
【請求項２】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ、下記一般式（Ｉ）で表わされる
画像形成化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀感光材料。（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−Ｙ（Ｉ）Ｄｙｅは、下記一般式（II）、(III）、（IV）で表され
る色素残基を表し、Ｘは、単なる結合または２価の連結基を表し、Ｙは、画像状に潜像を有する感光性ハロゲン化銀に対応
または逆対応してＤｙｅを放出し、放出された色素と
（Ｄｙｅ−Ｘ）_q−Ｙで表される化合物との間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表す。
ｑは１または２の整数であり、ｑが２のときＤｙｅ−Ｘ
は同じであっても異なっていてもよい。【化１】式（II）中、Ｒ²は水素原子、−ＣＯＮＲ²¹Ｒ²²、−Ｃ
Ｎ、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ²¹、Ｒ²²は
同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基を
表し、Ｒ³、Ｒ⁴は同じでも異なっていてもよく、各々独
立に水素原子、ハロゲン原子、アリール基、ヘテロ環
基、アルキル基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、
カルボキシル基、アシル基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイ
ルアミノ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテリルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチ
オ基またはスルホン酸基を表し、Ａは−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−Ｒ¹、−ＳＯ₂−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ¹または−ＳＯ₂−Ｎ
Ｈ−ＳＯ₂−Ｒ¹を表し、Ｒ¹は炭素数１〜３のアルキル
基または炭素数６〜１２のアリール基を表し、ｋ、ｐは
０または１を表し、ｋとｐの和は１または２である。ｋ
またはｐが０のとき、Ａは水素原子またはハロゲン原子
を表す。ｍ、ｎは同じでも異なっていてもよく各々１、
２、３または４を表す。ここで、式（Ｉ）の−Ｘは、式
（II）のＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａのいずれかをへて結合す
る。式(III）中、Ｒ⁵はアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基ま
たはアリールオキシカルボニルアミノ基から水素原子を
１個取りさった２価の基を表す。Ｒ⁶はアルキレン基ま
たはアリーレン基を表す。Ｒ⁷は式（II）のＲ³、Ｒ⁴と
同義である。Ａは式（II）のＡと同義である。ｓ、ｔ、
ｕは０または１を表し、ｓ、ｔ、ｕの和は１または２で
ある。ｓ、ｔ、ｕが０のとき、Ａは水素原子またはハロ
ゲン原子を表す。ｒは０〜５の整数を表す。ここで、式
（Ｉ）の−Ｘは、式(III）のＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ａのいず
れかをへて結合する。式（IV）中、Ｒ⁹は−ＣＯＮＲ⁴¹
Ｒ⁴²、−ＳＯ₂ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²、−ＮＲ⁴³ＣＯＲ⁴⁴、もしく
は−ＮＲ⁴³ＳＯ₂Ｒ⁴⁴から水素原子を１個取りさった２
価の基、または単結合を表す。Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³は各々
独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素
数６〜１２のアリール基を表す。Ｒ⁴⁴は炭素数１〜６の
アルキル基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。
Ｒ¹⁰は炭素数１〜６のアルキレン基または炭素数６〜１
２のアリーレン基を表す。Ｒ⁸は式（II）のＲ⁴と同義で
ある。Ａは式（II）のＡと同義である。ｖ、ｗ、ｘ、ｙ
は０又は１を表し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙの和は１又は２であ
る。ｖ、ｗ、ｘ、ｙが０のとき、Ａは水素原子またはハ
ロゲン原子を表す。ｚは１、２または３である。ここ
で、式（Ｉ）の−Ｘは、式（IV）のＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ａ
のいずれかをへて結合する。
【請求項３】請求項２に記載のハロゲン化銀感光材料
において、Ｄｙｅが下記一般式（Ｖ）で表されることを
特徴とするハロゲン化銀感光材料。【化２】式（Ｖ）中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ａ、ｍ、ｎは、請求項２
の式（II）のそれと同義である。−ＸとはＲ²、Ｒ³、Ｒ
⁴、Ａのいずれかをへて結合する。
【請求項４】下記一般式（VI）で表される画像形成化
合物。【化３】式（VI）中、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜６の置換され
てもよいアルキル基、炭素数６〜１２の置換されてもよ
いアリール基、シアノ基、または炭素数１〜６のアシル
アミノ基を表す。Ｒ³は水素原子、炭素数１〜６の置換
されてもよいアルキル基、塩素原子、フッ素原子、臭素
原子、または炭素数１〜３のアルコキシ基を表す。Ｒ⁴
は炭素数１〜６の置換されてもよいアルキル基、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜６の置換されて
もよいアルコキシ基、炭素数１〜６の置換されてもよい
スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６の置
換されてもよいアミノ基、炭素数１〜２０の置換されて
もよいスルファモイル基、または炭素数１〜２０の置換
されてもよいカルバモイル基を表す。ｎ、ｍは各々独立
に、０〜５の整数を表す。Ｌ₁は−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−、−
ＣＯＮＨＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂−、または−ＣＯ
ＮＨＣＯ−を表す。Ｌ₂は炭素数６〜１２の置換されて
もよいアリーレン基、または炭素数１〜６の置換されて
もよいアルキレン基を表す。−Ｍ−Ｙは下記一般式(VI
I）又は（VIII）で表される構造である。【化４】式(VII）及び（VIII）中、Ｒ³²、Ｒ³⁴は炭素数１〜３０
の置換されてもよいアルキル基を表し、Ｒ³¹、Ｒ³³は炭
素数１〜３０の置換されてもよいアルキル基を表す。
【請求項５】下記一般式（IX）で表される画像形成化
合物。【化５】式（IX）中、Ｒ³⁵は水素原子、塩素原子、フッ素原子、
臭素原子、炭素数１〜３のアルキル基、または炭素数１
〜３のアルコキシ基を表し、Ｒ³⁶は水素原子、塩素原子、炭素数１〜３のアルキル
基、または炭素数１〜３のアルコキシ基を表す。Ｒ³⁷は
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、塩素原子、フッ素原子、または炭素数１
〜６のアミノ基を表す。Ｒ³⁸は−ＳＯ₂ＮＨ₂を表す。ｎ
は各々１〜５の整数を表し、ｍは０または１〜４の整数
を表す。
【請求項６】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ請求項４記載の一般式（VI）で表
される画像形成化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀感光材料。
【請求項７】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ請求項５記載の一般式（IX）で表
される画像形成化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀感光材料。