JPH036289A

JPH036289A - Ｘ線増感紙用蛍光体の製造方法

Info

Publication number: JPH036289A
Application number: JP14053789A
Authority: JP
Inventors: Satoru Iwamoto; 悟岩本; Takatoshi Minamitani; 南谷　隆敏; Shoichi Bando; 坂東　正一
Original assignee: Nichia Chemical Industries Ltd
Current assignee: Nichia Chemical Industries Ltd
Priority date: 1989-06-02
Filing date: 1989-06-02
Publication date: 1991-01-11
Anticipated expiration: 2010-12-20
Also published as: JPH07119412B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明はＸ線増感紙用蛍光体の製造方法に係り、特に表
面に二酸化硅素薄膜を有するＸ線蛍光体の製造方法に関
する。

［従来技術及び発明が解決しようとする課題］Ｘ線増感
紙は、主に医療用放射線撮影あるいは工業用放射線撮影
において、Ｘ線の吸収量を増し、Ｘ線像のコントラスト
を上げ、Ｘ線フィルムの感光性を増すためにＸ線フィル
ムの両側に密着して用いられる。

一般にこのＸ線増感紙は、増感紙ベースと、その上に塗
布された有機バインダー及び蛍光体を含む蛍光体層と、
この蛍光体層上を覆う１０μｍ程度の透明な保護膜とを
有する。　Ｘ線フィルムは、その両側に２０〜３０μｍ
程度の厚さで塗布された乳剤とを保護膜とが接するよう
に２枚１組のＸ線増感紙に挟まれて使用される。Ｘ線画
像の鮮鋭度の点から、このＸ線フィルムと増感紙とは密
着した状態であることが重要である。

また、前記保護膜は、発光の吸収、散乱が起こらないよ
うに透明であることが必要であるとともに、その厚みは
１０μｍ程度であることが好ましい。しかしながら保護
膜の膜厚が薄くなるに従って膜中にピンホールを生じや
すく、このピンホールを通って保護フィルムより内部に
水分が浸入すると、増感紙を変質させたり、Ｘ線フィル
ムの乳剤層に悪影響を与える恐れがある。

例えばＧｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ５Ｙ２０２Ｓ：ＴｂおよびＬ
ａ２０２　Ｓ　：　Ｔｂ等の酸硫化物希土類蛍光体が用
いられたオルソフィルムタイプの増感紙の場合、この増
感紙を湿度の高い状態で保存すると、保：ｊｋ膜のピン
ホールから水分が流入し、この微全の水分により蛍光体
表面が加水分解を起こし、硫化水素ガスを発生する。こ
の硫化水素ガスはフィルム乳剤の一成分であるハロゲン
化銀と反応し、黒色の硫化銀を生成する。この黒色の硫
化銀はその部分の蛍光体の輝度を低下させ、使用に際し
誤判断を招く。

このようにＸ線増感紙用の蛍光体は耐水性を必要とする
。しかしながら従来のＸ線増感紙用蛍光体には十分な耐
水性がなかった。

本発明は上記事情を鑑みてなされたもので、耐水性に優
れたＸ線増感紙用蛍光体を提供することを目的とする。

［発明を解決するための手段］本発明者らは、Ｘ線増感紙用蛍光体の耐水性を改善する
ため、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、ストロンチ
ウム等のリン酸塩、ホウ酸塩、水酸化物、フッ化物等の
無機物質を付着剤として用い、蛍光体の表面処理を試み
た。そこで、いずれの場合も付着物質が蛍光体表面で粒
状に付着するため、蛍光体に十分な耐水性を付与するこ
とはできなかった。しかしながら、本発明者らは、付着
剤として有機硅素を用いることにより、蛍光体上に付着
物質の被膜が形成されることを見出し、本発明をなすに
至った。

本発明の方法は、アルコール中にＸ線増感紙用蛍光体を
分散し、蛍光体分散液を調製する工程と、該分散液のｐ
Ｈを８以上に調整し、かつ該分散液の温度を４０〜７０
℃に保持しながら、該分散液中の蛍光体１００重量部に
対し毎分０，１重量部以下の添加速度で有機硅素を添加
することにより蛍光体表面に二酸化硅素薄膜を形成する
工程とを含むことを特徴とする。

本発明においては、有機硅素を添加する間、前記分散液
のｐＨ値を常に８以上に好ましく９以上に維持する。ｐ
Ｈ値が８未満であると、本発明に用いる二酸化硅素を生
ずるための有機硅素の加水分解が進行しにくくなり、蛍
光体表面に二酸化硅素薄膜が形成できない。また、有機
硅素の添加中、前記分散液の温度は４０〜７０℃に保持
する必要がある。この温度が４０℃未満であると有機硅
素の加水分解が進行しがたく、７０℃を越えると、アン
モニア水の蒸発が起こるため、ｐＨが低下する。また、
有機硅素の添加速度は、前記分散液中の蛍光体１００重
量部に対し毎分０．１重量部以下の有機硅素を滴下する
。有機硅素の１分間当りの添加量が０．１を量を越える
と、有機硅素の加水分解により生じた二酸化硅素が蛍光
体上で膜を形成せず粒状に付着してしまう。また、分散
液の濃度は蛍光体１００重量部に対し、ｉｏｏ重量部以
上が好ましく、１００重量部未満であると蛍光体が十分
分散せず不均一な膜を形成する傾向がある。

本発明に用いるアルコールとしては、メチルアルコール
、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアル
コール等の低級アルコール好ましくはエチルアルコール
を使用することができる。

また、本発明に用いる蛍光体としては、Ｇ　ｄ　２０２
　Ｓ　：　Ｔ　ｂ　ｓ　Ｙ　２０２　Ｓ　：　Ｔ　ｂ　
５（Ｇｄ、Ｙ）２０２　Ｓ　：　Ｔｂ、Ｌａ２　ｏ２Ｓ
　：Ｔｂ等の酸硫化物希土類蛍光体の他、Ｌａ０Ｂ　ｒ
ＴｍＳＬａＯＢｒ：Ｔｂ等酸臭化物希土類蛍光体、Ｂａ
ＦＣ：Ｅｕ５ＢａＦＢｒ：Ｅｕ５ＢａＦＣ：Ｅｕ等のバ
リウムハライド蛍光体等、通常Ｘ線増感紙用に用いられ
るものを用いることができる。

本発明に用いる有機ケイ素としては、メチルシリケート
、エチルシリケート及びプロピルシリケート、ブチルシ
リケート等があるが、好ましくはエチルシリケートを用
いることができる。

さらに、本発明に用いる有機硅素の添加量は、得られる
蛍光体１００重量部に対する二酸化硅素の付ｅｆｆｉが
０．０１〜５重量部となるように調整されていることが
好ましい。

［作用］従来の蛍光体は、第１図すに示すように付着剤例えばホ
ウ酸アルミニウムによって処理すると、蛍光体上に物質
が粒状に付着してしまうため、耐水性が不十分である。

また、この粒状の付着物質の存在により輝度が低下する
。本発明の方法を用いると、第１図ａに示すように、そ
の表面に二酸化硅素の透明で均一な薄膜が付着した構造
を有する蛍光体を得ることができる。この均一な薄膜に
より、水の浸入を防ぐことができる。また、この均一な
薄膜は透明で、光を十分に透過させることができる。ま
た、二酸化硅素は水だけでなく、酸にも強いことから、
耐水性とともに耐酸性をも有する［実施例］以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

実施例１次の組成を有する溶液Ａを４つ調整し、これを撹拌しな
がら５０℃に加熱した。

溶液Ａエタノール　　　　　　　　　　・・・２００ｇ１５％
アンモニア水　　　　　・・・１０ｇ蛍光体（Ｇｄ　　
ＯＳ二Ｔｂ）・・・ｌｏｏｇまた、エタノール４０ｇに
対し、各々エチルシリケート２．５ｇ、５ｇ、７．５ｇ
、１２．　５ｇを混合し、溶液Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４
を調製した。なお、エチルシリケートとしては二酸化ケ
イ素換算含量４０重量％のものを使用した。たとえば溶
液Ｂ１はエチルシリケート２．５ｇ中１ｇの二酸化ケイ
素を含有している。

さらに、溶液Ｃとして５％アンモニア水を４つ用意した
。

前記溶液Ａを撹拌しながら５０〜５５℃に保ちつつ、溶
液Ｂ１及び溶液Ｃを撹拌している溶液Ａ中に滴下した。

滴下時間は約１２分とし、滴下中はｐＨを９．２〜９．
４に保った。滴下終了後、蛍光体が十分沈降させ、その
後上澄み液を捨て、脱水し、１３０℃で１５時間乾燥し
た。得られた粒体をふるい分けし、蛍光体Ｄ１を得た。

さらにまた溶液Ｂ１を用いるかわりに溶液Ｂ２、Ｂ３、
Ｂ４を用い、その滴下時間を２４分、３６分、６０分と
し、それ以外は同様にして蛍光体Ｄ２、Ｂ３、Ｂ４を得
た。これらの４つの蛍光体は各々下記に示す特性を有す
る。

Ｄｉ　　Ｂ２　　Ｂ３　　Ｂ４全蛍光体量に体する二酸化ケイ素付着量（重量％）　　　０．９４．　１．８１３　２．８２　
４．８０耐水性　（％）　　　　　９８　　１００　１
００　１００輝度低下（％）　　　　　１　　４　　６
　　１２これに対し、二酸化ケイ素を付着させないＧｄ
ＯＳ：Ｔｂ蛍光体の耐水性は８５％であった。

なお、耐水性は、以下のようにして評価した。

まず、２００μｍの厚さの蛍光体層を有するＸ線増感紙
の蛍光体表面の一部に水分を強制的に吸収させ、保護膜
を設けずに直接Ｘ線フィルムを密着させて３日間放置す
る。その後Ｘ線フィルムを取り除き、水分を吸わせた部
分と水分を吸わせない部分とのＸ線発光輝度を測定した
。前記蛍光体ＤＩないしＢ４についてこの相対輝度（吸
湿成分の輝度／無吸湿成分の輝度）と、全蛍光体量に対
する二酸化硅素付着量との関係を第２図に示す。

第２図から明らかなように、二酸化ケイ素の付着量が多
いほど相対輝度が高く、耐水性に優れている。

また、第３図に、実施例１で得られた４つの蛍光体と、
従来の付着剤（ホウ酸アルミニウム）で処理した蛍光体
の蛍光体粉体に各々直接Ｘ線を照射し、その発光輝度と
、全蛍光体量に対する付着物質の付着量との関係を、各
々実線Ｃ１実線ｄに示す。この図から明らかなように付
着量の増加にともなっていずれの蛍光体も輝度の低下か
見られるが、本発明に係る蛍光体においては、二酸化硅
素付着量の増加に対する輝度の低下が少ないことがわか
る。

実施例２蛍光体としてＹ２０□Ｓ：Ｔｂ１００ｇを用いる以外は
実施例１の蛍光体Ｄ１と同様にして蛍光体を得た。得ら
れた蛍光体は全蛍光体量に対し０．９０重二％の二酸化
ケイ素が付着しており、耐水性１００％、輝度低下１％
であった。また二酸化ケイ素を付着させないＹ２０□Ｓ
：Ｔｂ蛍光体の耐水性は９５％であった。

実施例３蛍光体として（Ｇｄ、Ｙ）２　ｏ２　Ｓ　：Ｔｂ１００
ｇを用いる以外は実施例１の蛍光体Ｄ１と同様にして蛍
光体を得た。得られた蛍光体は全蛍光体量に対し０．９
０重量％の二酸化ケイ素が付着しており、耐水性９５％
、輝度低下２％であった。また二酸化ケイ素を付着させ
ない（Ｇｄ、Ｙ）　２０□Ｓ：Ｔｂ蛍光体の耐水性は７
７％であった。

実施例４蛍光体としてＬａ２０２　Ｓ　：　Ｔｂ２１００ｇを用
いる以外は実施例１の蛍光体Ｄ１と同様にして蛍光体を
１）た。得られた蛍光体は全蛍光体量に対し０．８７重
−％の二酸化ケイ素が付着しており、耐水性９１９６、
輝度低下２％であった。また二酸化ケイ素を付着させな
いＬａ２０２　Ｓ　：　Ｔｂ蛍光体の耐水性は５６％で
あった。

［発明の効果］本発明の方法を用いることにより、付着物質による輝度
の低下が少なく、優れた耐水性を有する蛍光体を得るこ
とができる。このような蛍光体はまた、耐水性を有する
ことにより、蛍光体の加水分解による化学変化を防ぎ、
均一な輝度を有する蛍光体を提供することができる。こ
のように本発明に係る蛍光体を用いると、輝度が高く、
Ｘ線フィルムに好適なＸ線増感紙を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図は、本発明の一実施例に係る蛍光体の粒子の構
造を示す図、第１ｂ図は、従来の蛍光体の粒子の構造を
示す図、第２図は、本発明に係る蛍光体の二酸化硅素付
着量と、相対輝度（吸湿させた蛍光体の輝度／吸湿させ
ない蛍光体の輝度）との関係を表わす図、第３図は、本
発明に係る蛍光体及びホウ酸アルミニウムを付着させた
蛍光体の、輝度低下と二酸化硅素の付着量との関係を表
わす図である。

Claims

【特許請求の範囲】

　アルコール中にＸ線増感紙用蛍光体を分散し、蛍光体
分散液を調製する工程と、該分散液のｐＨを８以上に調
整し、かつ該分散液の温度を４０〜７０℃に保持しなが
ら、該分散液中の蛍光体１００重量部に対し毎分０．１
重量部以下の添加速度で有機硅素を添加することにより
蛍光体表面に二酸化硅素薄膜を形成する工程とを含むＸ
線増感紙用蛍光体の製造方法。