JPS58196287A - 放射線像変換スクリ−ンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は放射線傷変換スクリーンの製造方法に関する。

ｊ！に詳しくは緑色発光希土類螢光体層および青色発光
螢光体層からなる複数の螢光体層を有し、高感度で優れ
たａｉｉ偉特性を示す放射線増感紙（以下、単に「増感
紙」と略称する）および放射線螢光板（以下、単に「螢
光板」と略称する）、すなわち放射線像変換スクリーン
（本明細書においては増感紙および螢光板を総称して１
−放射線像変換スクリーン」と言うことにする）の製造
方法に関する。

周知のように放射線像変換スクリーンは医療診断や工業
製品の非破壊検査等を目的と１−て用いられるもので、
被写体を透過ｌ−た放射線を吸収１７て紫外線または司
視元を発」７、放射線像を紫外線傷または司視儂に変換
する。

放射線像変換スクリーンを増感紙と１．て使用する場合
ケま放射線撮影を行なう際、これを放射線写真フィルム
（以ド、単に「フィルム」と略称する］に密着させて撮
影に供（７、放射＠儂を増感紙の螢光面上で紫外線傷ま
たは可視慣に変換１−１これをフィルムに感光させて記
録し、一方、螢光板として使用する場合はこの朴亀根の
螢−バー、面トで５１視像に変換された被写体の放射線
像を写真カメラで撮影ｊ〜たり、撮偉管と組合わせてテ
レビジョンに映ｔ、　タしたり、直接肉眼で観察したり
する。放射線像変換スクリーンの構造は基本的には紙、
１ラスチツクンート等の支持体と、その支持体上に形成
された螢光体層からなる。螢光体層は結合剤と、この結
合剤中に分散されＸ線等の放射線動、起によって効率良
く発光する螢光体（放射線用螢光体Ｊで構成されており
、一般には透明保繰膜によってその表面が保護されてい
る。

放射線写真による医療診断においでは被写体である患者
の被曝線量低減のため、より高感度の放射線写真システ
ム（フィルムと増感紙の組会わせ１が要望され、同時に
臨床写真での診断に適した写真画質（鮮鋭度、粒状性、
コントラ２ト）を得ることができる放射線写真システム
が要望されているところから、増感紙においても高感度
であり、かつ鮮鋭度、粒状性およびコントラストの良好
であることが囁まれている。また同様に、螢光板におい
又も被検者の被ｌＩ線量を低減させることと良好な１ｉ
ｉ１１１！Ｌの画像を得るために、より高感度で％にコ
ントラストのより良好な螢光板が望まれ又いる、 尚感度な放射線像変換スクリーンとしてはｆｉｌ　、肴
−ｅｊ緑色発光螢光体であるアルビウム付活希を類すキ
シサルファイド螢光体（ｔ　Ｌｎ　、　Ｔｂ　１ｐ０２
ｓ（但し、ＬｎはＬａ、ＧｄおよびＬｕの中の少なくと
も１つ１）を用いたもの（米国特許第＆７２５，７０４
号１や青色発光螢光体であるテルビウム付活イツトリウ
ムオキシサルファイド１螢光体（（Ｙ、　Ｔｂ　１ｙｏ
ｔ　Ｓ　）　　を用いたもの（米［％１時計第λ７３８
，８５６号１等の希土類オキシサルファイド螢光体から
なる放射線像変換スフ・Ｉ−ンが開発されており、中で
も、緑色発光を呈する希土類螢光体、特にテルビウム付
活ガドリニウムオ、キシサルファイド螢光体（ｔ　Ｇｅ
ｌ　、　Ｔｂ　Ｊｔｏ、ｓ　ｌ　−プルピウム付活うン
ク／弓；１７号ルアァイドＳ＋体口Ｌａ、Ｔｂ１２０２
８）等の希土類オキソサルファイド螢光体を用いた増感
紙は、従来から広く用いられているタングステン酸カル
７ウム螢光体ｔ　ＣａＷＯ，ｌを用いた増感紙の数倍の
感度を有し、他の高感度増感紙に比べると比較的粒状性
が良好であるところから、青色領域から緑色領域までに
分光感度を有するオルソクロマ−ｊ−’／クタイーノ（
以下、「オルソタイプ」と略称する）のフィルムと組合
わせて高感度放射線写真システムに利用されている。と
ころで最近の緑色発光希土類増感紙とオルノタイデフイ
ルムに組合わせた高感度放射線写真システムにおいては
、フィルムに対する銀使用量の低減および高感度領域に
おける画質、特に粒状性を向ｔさせるために微粒子ノ・
ログン化銀を１史ハロ７だ低感度タイグオルソフイルム
の使用が主流になっている。そのため被検者の被曝４！
５！篭低減を配慮して増感紙の一層の高感度化が要精さ
れると共に、高感度化によって低下する増感紙の鮮鋭度
の改良が強く宅まれている。

また、緑色発光希土類螢光体の中でも高感度増感紙用と
じて特に賞用されているガドリ、−ウノ、オキ７サルフ
アイド螢光体は５０．２ＫｅＶにに吸収端を有するため
、これを用いた増感紙は螢光体のＸｗｉ吸収特性に起因
して通常医療診断に使用されるＸ線の管電圧範囲（６０
〜１４０ＫＶ、、＋　　においてコントラストが悪く、
管電圧変化に対する増感紙のｇ−ＦｔＬ変化が大きくな
り、撮影時の条件設定が難か１．いという欠点を泪１７
ている。

本発明は放射線像変換スクリーンを用いた放射線診断シ
ステムにおける上述のような状況に島みてなされたもの
であり、オルソタイ７゛フイルムと組合わせて増感紙と
１．て使用した場合、緑色発光希土類螢光体を用いた従
来の増感紙と同等以上の感度を有し、これよりも画質、
竹に粒状性を維持して鮮鋭度およびコントラフトの良好
な画像が得られると共に、９１米のものよりもＸ＃管電
圧に対する感度依存性の少ない放射線傷変換スクリーン
を得る丸めの製造方法を提供することを目的と′するも
のである。

また本発明は４真カメラまたＦ′ｉＸ線テレビノヨン装
置等と組会わせて螢光板として使用した場合、緑色発光
希土類螢光体を用いた従来の螢ｆｔ、仮と同等以上の感
度を＋ＩＬ７、これよりも特にコントラストの改善され
た放射ＨｙＪ変換スクリーンを得る九めの製造方法を提
供することを目的とするものである。

本発明者等ｅよ上記目的を達成ず、乙、たｖ２、放射線
像変換スクリーンの螢光体１−に用い［っれる螢光体、
これらの組合せおよびその配列方法等についてイ慣々検
討を行なった結果、ｈｘ射射熱照射より緑色発光を呈す
る布十類螢イ一体と、これよりも平均粒子径または比Ｍ
Ｊ、が小さく、放射線照射により青色発光を呈する’、
ｒ’ｚ　ｆｔ。

体とを組合わせて用い、これらの混合４ｔ＜　”ｈ：体
からなる螢光体塗布液を塗布（７てｊ−ｆＬを乾燥させ
螢光体層を作製する際、螢薯、イ・ト粒イＬ７）粒子径
または比重の差を利用１．て緑色発光螢光体粒子と青色
発光螢光体粒子とを螢光体層中で層別に分離させ、表面
＠（発光を取り出すａｌが主と（７て緑色発光希土類螢
光体からなる螢光体層であり支持体側が主として青色発
π―螢光体からなる螢光体Ｉ−である複数螢光体層調造
にすることによって上記目的を達成１−うることを見出
だ１７、本発明を完成させるに到った。

本発明の放射線像変換スクリーンの製造方法は、放射線
用緑色発光希土類螢光体粒子と、これよりも平均粒子径
寸たは比重の小さい放射線用青色発光螢光体粒子とを結
合剤樹脂中に分散させてなる螢光体塗布液を、予じめ平
滑な基板上に形成されている透明樹脂保膿膜の上に塗布
（２、静置した状態で乾燥することによって前記放射線
用緑色発光希土類螢光体粒子と４１１記放射線用青色発
光螢光体粒子とが分離（７た螢光体層を形成１２、Ｉ７
かる後に前記透明樹脂ｆＭｍ嘘膜と一体となった前記螢
光体層を４１１１記基板から剥離し−Ｃ１前記螢光体層
側（前記透明樹脂保睡膜儒とは反対の＠）が接着面とな
るように支持体に接着することにより、支持体上に主と
ｌ−て前記放射線用青色発光螢光体からなる螢光体層、
主として前記放射線用緑色発光希土類螢光体からなる螢
光体層および前記透明樹脂保睦膜がこの順に積層された
放射線像変換スクリーンを得ることを特徴とする。

本発明の製造方法によって得られた放射線像変換スクリ
ーンは主として緑色発光希土類螢光体からなる螢光体層
と支持体の間に主として青色発光螢光体からなる螢光体
層を設けているので青色および緑色の発光を呈１７、緑
色発光希土類螢光体のみからなる従来の放射線像変換ス
クリーンと同等またはそれ以上の感度を有する。さらＫ
、従来の放射ａ　ｆｌ変換スクリーンに比べて画質、特
にコントラストの良好な画像が得られ、これを増感紙と
１．でオルソタイ１のフィルムと組合わせて用いると従
来の増感紙に比べて鮮鋭度が向上（−１Ｘ線の管電圧に
対する感度依存性も改善される。

更に本発明の製造方法によると支持体上に青色発光螢光
体層および緑色発光希土類螢光体層をこの順に順次積層
する方法に比べて作業時間が１７２〜１／３　　に短縮
され、製造コストを著（７く低減させつる。

以ト、本発明をさらに絆（７く説明する。

本発明の放射線像変換スクリーンは以下に述べる方法に
よって製造される。

先ず、ガラス板、プラスチック板等の平滑な基板上に硝
化綿、酢酸セルロース、ボリエ千レノナレフタレート等
の透明樹脂保睦膜を形成［７ておく。一方、これとは別
に放射線用緑色発光希土類螢光体と、これよりも平均粒
ゴ′径または比重の小さい放射線用青色発光螢光体と硝
化綿等の結合剤樹脂とを適当量混合１２、さらに溶剤を
適当量加えて最適粘度の螢光体塗布液を作成１２、この
螢光体塗布液をドクターブレード、ロールコータ−、ナ
イフコーター等によって、平滑な基板上に予じめ形成さ
れた前記透明樹脂保護膜側に塗布する。

塗布された螢光体塗膜は静置した状態で乾燥する。すな
わち、例えば螢光体塗膜の乾燥は周囲の空気の置換を抑
制しながら室恒温で充分に時間をかけて行なう。この時
、塗膜の乾燥中に平均粒子径または比重の太きい緑色発
光希土類螢光体粒子から順に沈降１７、また、平均粒子
径または比重の小さい青色発光螢光体粒子は対流によっ
て押１７上けられるため、主として青色発光螢光体粒子
からなる青色発光ＪｆＪ、光体層（十層）と主として緑
色発光螢光体粒子からなる緑色発光螢光体層（下層１と
に分離した構造の螢光体層が形成される、塗布された未
乾燥の螢光体塗膜中における螢光体粒子の分離は原理的
にはストークスの法Ｈらが適用され、その沈降速度は螢
光体の粒子径及び密度が大きい根太なので、当然のこと
ながら用いられる青色発光螢光体及び緑色発光希土類螢
光体としては、ストークスの・法則を適用したとき前者
の螢光体の沈降速度よりもｔｃ、１１％／７）螢光体の
沈降速度が大きくなる様な粒子−径及び比重を有するＲ
色発光螢光体及び緑色発光希土類螢光体の組合わせが適
宜選択される。

次いで透明樹脂保膿膜と一体となった螢光体層を基板か
ら剥離（２、青色発光螢光体層側（透明樹脂保護膜側と
は反対の側）が接着面となるようにして、これを、片面
に接着剤が塗布されている紙、プラスチック等からなる
支持体上に加熱圧着する。このように！７て支持体に近
い側が主とし１青色発光螢光体粒子からなり、表面ａｔ
発光を取り出す側、すなわち透明樹脂保護膜１ｍ）が主
として緑色発光希土類螢光体粒子からなる螢光体層が支
持体上に設けられ、さらにそのｔに透明保柚膜を何する
放射線像変換スクリーンを得る。本発明の放射線傷変換
スクリーンの製造方法において１ま、螢光体塗布液を平
滑な基板上に塗布Ｌ’ｔ　？膜を乾燥する際緑色発光希
土類螢光体粒子と青色発光螢光体粒子とが完全には分離
せず、はぼ両者が分ａｔ、−Ｃ得られた緑色発光希土類
螢光体層および青色発光螢光体層中には互いに％光色の
異なる螢光体粒子がわずかに共存する場合もあり得るが
、最終的に得られた放射線像変換スクリーンにおいて、
支持体側の螢光体層が主として青色発光螢光体層からな
り、表面ａｔ発光を取り出す１ｕｌｌ　ｌの螢光体層が
主と１２で緑色発光希土類螢光体層がらなっていれば、
支持体上に青色発光螢光体層および緑色発光希土類螢光
体層をこの順に別々に形成１７て、青色発光螢光体粒子
と緑色発光螢光体粒子とを完全に別の螢光体層に分離し
て得た放射線偉変換スクリーンと同様の特性が得られる
。

特に、本発明の製造方法によると青色発光螢光体の粒子
径の標準偏差が大きい場合、Ｋ色発光螢光体層中の螢光
体粒子径が支持体側から緑色発光希土類螢光体ノー側に
向って次第に大きくなるよう粒子径に関（２又傾斜をも
って配クリされる結果より鮮鋭度の高い放射線像変換ス
クリーンが得られる。

なお、増感紙においては螢光体層と支持体との間に白色
顔料層等の元反射層、黒色顔料層等の元吸収層も（２く
は金属箔層を有する構造のものもあるが、本発明の放射
線傷変換スクリーンにおいても、これを増感紙として使
用する場合には必要に応じて予じめ支持体上に元反射層
、元吸収層も（７くは金属箔層を設けておき、その上に
、上記の方法で平滑な基板上に別途に形成された螢光体
層を剥離してこれを接着しても良い。また、一般に、多
くの放射線像変換スクリーンは螢光体層上に透明樹脂保
１！漠をＭ１７ているが、透明樹脂保護膜を設けない場
合にｔｉ螢光体塗布液を透明樹脂保護膜が設けられてい
ない基板上に塗布し、塗膜形成後これを剥離［７て青色
発光螢光体層―１が接着面となるように支持体に接着す
れば良い。

第１図は本発明の＃Ｖ造方法によって製造さ７また放射
線像変換スクリーンの概略断面図を示したもので支持体
１１上に形成されている螢光体層は支持体１１の近傍が
主と１７で青色発光螢光体粒子からなる青色発光螢光体
層１２であり、表面側は主と（２て緑色発光希土類螢光
体粒子からなる緑色発光螢光体層１３である、 そして、１４は緑色発光螢光体Ｎ１１３の表向に設けら
れた透明保賎膜である。

本発明の放射線像変換スクリーンの製造方法において使
用可能な緑色発光希土類螢光体としてはテルビウムで付
活されたＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕ　の中の少なくとも
１つである希土類のオキシサルファイド螢光体、該希土
類のオキシハロゲン化物螢光体（但し、テルビウム濃度
が螢光体１モルに対ｊ７．０．Ｏｌ　モルより多い螢光
体に限る１、該希土類の硼酸塩螢光体、該希土類の燐酸
塩螢光体及び該希土類のタンタル酸塩螢光体等、螢光体
母体構成元素としてランタナイド元素およびイツトリウ
ムの中の少なくとも１つを含み、Ｘ＠励起によって高効
率の緑色発光を呈する希土類螢光体が使用しつるが、こ
れらの螢光体の中でも元元効率や粒状性等の点から特に
組成式１式％ はＬａ、ＧｄおよびＬｕ　　の中の少なくとも１つであ
り、ａおよびｂはそれぞれ０．０００５≦ａ＜０．０９
　　および０≦ｂ≦０．０１　なる柔性を満たす数であ
る。以Ｆ１同様である）で表わされるテルビウム付活ま
たはテルビウムおよびツリウム付活の希土類オキシサル
ファイド螢光体および／または組成式ｔ　Ｙ＋　−１−
ａ−ｂ　Ｉ　”ｉ　。

Ｔｂｌ　、　Ｔｍｂｌｔｏｌｓ　を但し、Ｌｎ　Ｆｉ　
Ｌａ　、　Ｇｄお↓ひＬｕ　　の中の少なくとも１つで
あり、ｉ。

ａおよびｂはそれぞれ０６５≦１≦０．９５゜Ｑ、ＵＯ
［１５≦ａ≦０．（１９ｂよび０≦ｂ≦０．Ｏｌ　　な
る条件を満たす数である）で表わされるテルビウム付活
またはテルビウムおよびツリウム付活の希土類オ、キシ
サルファイド螢光体が好ま１．い。

うた、本発明の放射線像変換スクリーンの製造方法にお
いて使用される青色発光螢光体としてはＸ線等の放射線
励起によって藺効率の青色発光を呈する螢光体であれば
特に制限はないが、得られる放射線渾変換スクリーンの
感度および鮮鋭度の点から実用的には特に、組成式（ｙ
、−ｅ−ｄ−８Ｇｄｅ、　Ｔｂｄ、　Ｔｍｅｌ、０２８
′　（但し、Ｃ，ｄおよびｅはそれぞれＱ　４　ｃ≦０
．６０　、　０．０００５　：ｉ　ｄ≦０．０２および
０≦ｅ≦０．０１　なる条件を満たす数でめる）で表わ
されるイツトリウムまたはイツトリウム・ガドリニウム
のオキシサルフ了イドａｘ体；組成式　Ｍ＠Ｆ’、　＊
　ｐＭｅ’　Ｘ２　”　ｑＫＸ’　ａ　ｒＭｅ”　ＳＯ
４：ｔｎ　ｈ’、Ｉ）”　、　ｎ　Ｔｂ”　　　を但し
、ＭｅはＡｌｇ、Ｃａ。

ＳｒおよびＢａの中の少なくとも１つ、Ｍｅ’およびＭ
ｅ”Ｈそれぞれ（ｌｅａ、ＳｒおよびＨａ　　の中の少
なくとも１つ、ＸおよびＸ′は七れぞ７１゜αおよびＢ
ｒの中の少なくとも１つであり、ｐ、ｑ、ｒ、ｒｎおよ
びｎｔまそ扛ぞｉｔ　Ｕ、８０　Ｑｐ≦１．５．０≦ｑ
Ｔｈ２，０．０≦ｒ≦１．０゜０．００１≦ｍ≦０．ｌ
ＯおよびＯ≦ｎ≦０．０５　　なる条件を満たす数であ
る）で表わされるアルカリ土類金属複合ハロゲン化物螢
光体； 組成式　Ｉ　Ｌｎ’　ｓ　−２−ｙ−１、Ｔｂｚ　、　
Ｔｍｙ　、　Ｙｂｚ　１ＯＸ（但し、Ｌ１２　はＬａお
よびＧｄ　　の中の少なくとも１つ、ＸはαおよびＢｒ
　の中の少なくとも１つであり、Ｘ、７および２はそれ
ぞれ０≦Ｘ≦０．０１．０≦ｙ≦０．０１．０≦２≦（
１，＋１０５および０　（ｘ　＋　ｙなる条件を満たす
数である）で表わされる希土類オキシハロゲン化物螢光
体；　組成式　ＭＩＩＷ０４（但（７、ＭｌはＡ４．Ｃ
ａ、＆およびＣｄの中の少なくとも１つである１で表わ
される２価金属タングヌナン酸塩螢光体；　組成式 ％式％ ｊ　６０．４なる条件を満たす数である）で表わされる
硫化亜鉛またＦｉ硫化亜鉛・カドミウム螢光体：および
、組成式　Ｉ　Ｌｎ“ト、　Ｔｍｖ）（”Ｉ−ｖ　、’
Ｎｂ、　＋０４　　（但Ｉ７、Ｌｎ“はＬａ　。

Ｙ、ＧｔおよびＬｕの中の少なくとも１つであり、マお
よびＷはそれぞれ０≦Ｖ≦０．１および０≦Ｗ≦０．３
なる条件を満たす数である：で表わされる希土類のタン
タル酸塩またはタンタル・ニオブ酸塩螢光体の中の少な
くとも１つを用いるのが好ましい。゛ 本発明の放射線像変換スクリーンの製造方法においては
得られる放射＃像変換スクリーンの感度および鮮鋭度の
点から青色発光螢光体層に用いられる螢光体の平均粒子
径および四分偏差値で表示１−た標準偏差値がそれぞれ
２〜１０μおよび０．２０〜０．５０　であるのが好ま
］２く、より好ましい平均粒子径および標準偏差値はそ
れぞれ３〜６μおよび０．３０〜０．４５　であり、一
方縁色発光螢光体層に用いられる螢光体の平均粒子径お
よび四分偏差値で表示し九標準偏差値がそれぞれ５〜２
０μおよび０．１５〜０．４０　であるのが好ま（７く
、より好ましい平均粒子径および４ＩＩ準偏差値はそれ
ぞれ６〜１２μおよび０．２０−０．３５　である。

また、同じく得られる放射ＩＩｇＩ！変換スクリンの感
度および鮮鋭度の点から青色発光螢光体層における螢光
体塗布重量および緑色発光螢光体ｊ−における螢光体塗
布重量はそれぞれ２〜１００キ／−および５〜１００η
／−であることが好ま１．　＜、より好ましくは青色発
光螢光体層圧おける螢光体塗布重量および緑色発光螢光
体層における螢光体塗布重量がそれぞれ３〜５０ｑ／−
および２０〜８０ｑ／−である。そしてこの時、緑色発
光希土類螢光体層中の螢光体平均粒子径よりも青色発光
螢光体層中の螢光体平均粒子径を小さくシ九方が鮮鋭度
の点でより好ま［７い。

＠２図は緑色発光希土類螢光体の１つであるｌ　Ｇｄｎ
１ｍ　　Ｔｂｏ４ｓｓ　１ｔｏｔ　Ｓ螢光体のみの単一
螢光体層からなる従来の放射線偉変換スクリーンの発光
スペクトルを、第３図は本発明の製造法によって得られ
た放射線偉変換スクリーンの発光スペクトルをそれぞれ
示【、丸ものであり、第３図に例示１．た放射線像変換
スクリーンは青色発光螢光体層（螢光体塗布重量１５１
ｗ／ａＮがＢａＦ、　ａ　Ｂａα、　−０，１に０ｍ　
０．１Ｂ＋ａ８０４：　０．０６Ｅｕ”＋　螢光体から
なり緑色発光螢光体層（螢光体塗布型ｆｆ１３５’Ｐ／
ｃｊｌが’　”ｎＪｌｌｌ　＊Ｔｂｏ、ｏｎＢｌ、Ｏ１
Ｓ　　螢光体からなる。第２図および第３図において点
線および鎖線で示した曲線はそれぞれオルソタイ１フイ
ルムの分光感度曲線および撮像管の分光感度曲線を示し
たものであるが第２図と第３図との比較から明らかなよ
うに本発明の製造方法によって得られた放射線像変換ス
クリーンは緑色から青色ないし近紫外域にわたって発光
スペクトル分布を有するので従来の緑色発光希土類螢光
体のみの単−螢光体層からなる放射線傷変換ヌクリーン
に比べてよりオルソタイ１フイルムおよび撮像管の光電
面の分光感度に合致し、特に感度の点でＭ利となる。

第４図は本発明の製造方法によって得られた放射ｍｓ変
換スクリーンにおける螢光体層の全螢光体塗布電蓄に対
するＷ色発光螢光体層の螢光体塗布重量の【７める割合
（自分率で表示１と侍られる放射線傷変換スクリーンの
感度との関係を例示（−たものであ妙、縦軸の相対感度
はオルソタイプフィルムと組合わせた時の写真感度を、
青色発光螢光体層が含まれていない（緑色＠元希土類螢
光体層のみからなる）場合の写真感度を１００　　とし
た時の相対値で示しである。なお曲ｌｉ！ｉ！ａ、ｂ、
ｃ。

ｄ、ｓおよびｆはそれぞれ青色発光螢光体層が（Ｙｏ、
ｓｅａ　＊　Ｔｂｏ、ｏｏｔ　ＩｔＯｌＳ　　螢光体層
、（Ｇｄｏ、ｓ　　　＋　　　Ｙｏ、４＊ｓ　　　＋　
　　Ｔｔｌｏ、ｏｏｓ　　　＋　　　Ｔｍｏ　、ｏｏｔ
　　　１ｔｏｔｓ螢光体、ＢａＦ２　＠Ｂａ（Ｊ２　・
ｏ、ｘＫｃｇ　Ｌ　Ｏ，ｌＢａＳＯ４ａＯ，０６Ｅｕ！
）　　螢光体、　　ｌ　ｔａＯ，１１１１？　Ｉ　Ｔｂ
ｏ、ｏｏｌ　１ＯＢｒ螢光体、ＣｄＷＯ＊螢光体および
Ｃａｇｏ、螢光体からなる場合であり、いずれの場合も
螢光体層の全塗布重量は５０ｑ／−であり、緑色発光希
土類螢光体層は（Ｇｄｏ、ｏｓｓ　＋　Ｔｂｏ、ｏｏｓ
　１ｔ０２ｓ螢元体からなる。

第４図から明らかなよ、うに、用いられる青色発光螢光
体の、種類によって感度の点で全螢光体塗布量中に【−
める好ま１．い青色発光螢光層塗布量の割合は異なるが
、（Ｇｄ　、Ｔｂ　１ｙｎｘｓ螢光体からなる緑色発光
螢光体層と青色発光螢光体からなる青色発光螢光体層を
分離させ、緑色発光螢光体層の下に青色発光螢光体層を
設けることによッテ、（Ｇｄ　、　Ｔｂ　＋、０．Ｓ蕾
元体のみの単−螢光体層からなる（緑色発光螢光体層の
みからなる）従来の放射線像変換スクリーンと同等また
はそれ以上の写真感度を有するものが得られる。

第５図は本発明の製造方法によって得られる放射線像変
換スクリヅ　における螢光体層の全螢光体塗布重量に対
する青色発光螢光体層の螢光体塗布重量のｌ−める割合
（百分率で表示）と得られる放射線偉変換スクリー／の
鮮鋭度との関係を示（７たものである。第５図において
曲Ｈ”＋　ｂ、ｅ、’　ｄ、・およびｆはそれぞれ青色
発光螢光体層が（ｙ、、・、８゜’ｒｂｏ、ｏｏｔ　＋
！ｏ、ｓ螢光体、（ｃａｏ、ｓ　、　Ｙｏ、４＠Ｉ　。

Ｔｂａ、ｏｏｓ　＊　’ｒｍｏ、００！　１ｔｏｔｓ　
　螢光体、ＢａＦ２　”　Ｂａｃ４−０．ＩＫα＠　０
．Ｉ　ＢａＳＯ４：　０．０６Ｅｕ”十螢光体・（Ｌａ
ｏ、＠＠？　Ｉ　Ｔｂｏ、ｏｏｓ　１ＯＢｒ螢光体、Ｃ
ｄＷＯ４螢光体およびＣａＷＯ４螢光体からなる場合で
あり、いずれも螢光体層の全塗布重量は５０ｑ／−であ
り、緑色発光希土類螢光体層はｌ　Ｇｄｏ、ａｓｓ　＊
　Ｔｂｏ、ｏｏｓ　ＩｔＯｔＳ　　螢光体からなる場合
について例示されている。また夫々の放射Ｍｌ！像変換
スクリーンの鮮鋭度は写真濃度が１．５、空間周波数２
本／咽におけるＭＴＦ値を求め、青色発光螢光体層を有
しない（緑色発光希土類螢光体層のみからなる１放射線
儂変換スクリーンのＭＴＦ値を１００　　とした時の相
対値で示されている。

第５図から明らかなように本発明の製造方法により緑色
発光螢光体層と青色発光螢光体層とを分離させ、緑色発
光螢光体層の下に青色発光螢光体層を設けた放射線傷変
換スクリーンは青色発光螢光体層を有しない従来のそれ
に比べていずれも鮮鋭度が向上する、第６図は本発、明
の製造方法によって得られた放射５１ｇ１変換スクリー
ンおよび従来の放射線像変換スクリーンの感度のＸ線管
電圧依存性を例示したグラフである。第６図において曲
＠ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは緑色発光螢光体層がいずれ
も（Ｇｃｌｏ、ｎｓ　＋　Ｔｂａ、ｏｏｓ　１ｔ０１ｓ
　　螢光体からなり、青色発光螢光体層がそれぞれ（Ｙ
ｃ＋、ｓｅａ　Ｉ　’ｒｂｏ、ｏａｔ　＋、ｏ、ｓ螢元
体、螢光ＦｌｍＲａｐ　＠　０．ＩＫαａ　Ｏ，ｌＢａ
８０４：　０．０６Ｅｕ”十螢尤体％　　（ｔａＯ，１
１Ｇ？　Ｉ　Ｔｂｏ、ｏｏｓ　１ＯＢｒ　　螢光体・Ｃ
ｄＷＯ，螢光体およびＣａＷＯ＋　　ＩＩ＆元体からな
る本発明の放射線偉変換スクリーンくいずれも緑色発光
螢光体塗布重量が３０ｑ／ｃｄ、青色発光螢光体塗布重
量が２０ｗｑ／−の場合であり、曲線ｆは螢光体層がｌ
　Ｇｄ６．ｏ・”　Ｉ　’ｒｂｎ、。ｏｓｌｔｏｔｓ螢
光体のみからなる従来の放射線傷変換スクリ−＋／（螢
光体塗布重量が５０ｗＩＩ／ｄ）（７）ｊｊｉ台である
、第６図の縦軸は各放射ＩＩｊ！儂変換スクリーンをオ
ルソタイプフィルムと組甘わせた時の写真感度を各Ｘ線
管電圧毎にそれぞれＣａＷＯ４・螢光体のみの単一螢光
体層からなる放射線倫変換スクリーンの写真感度（レギ
ュラータイプフィルムと組合わせた場合）Ｋ対す□る相
対値で示されている。

第６図から明らかなように本発明の製造方法によつ１得
られた放射線傷変換スクリーンは医療診断時のＸ線写真
撮影に使用されるＸ線管電圧６０　ＫＶｐ、　〜１４０
　Ｋｖｐ、　　＋７）領域においては（Ｇｄ、　　Ｔｂ
　１，０．Ｓ　　螢光体のみの単一螢光体層からなる従
来の放射線傷変換ヌクリーンニ比へてＸ線管電圧の違い
Ｋよる８度（７）変化が小さい。

なお、緑色発光螢光体層にｔ　Ｇｄ０．。０．。

Ｔｂ　ｏ、。。、Ｉ、Ｏ，Ｓ螢光体以外の放射線用緑色
発光希土類螢光体を用いた場合および青色発光螢光体層
にｌ　Ｙｏ、ｎｓ　＊　Ｔｂｎ、ｏｏｔ　１１０２８螢
光体、ＢａＦ’、　拳Ｂａα、−０，ＩＫα・０．Ｉ　
Ｂａ、ＳＯ４：　０．０６　Ｅｕ”　”螢光体、ｔ　”
ａＯ，１＋１７１　Ｔｂｏ、ｏｏ３１０Ｂｒ　　螢光体
、ＣｄＷＯ，螢光体およびＣａＷＯ４螢光体以外の放射
線用青色発光螢光体を用いた場合にも第４図に例７ｒ、
１〜だ放射線傷変換スクリーンと同様に全螢光体塗布量
に対する青色発光螢光体層中の螢光体塗布量の割合が特
定の範囲内にある時得られる放射線偉変換スクリーンの
感度が緑色発光希土類螢光体層のみからなる従来のもの
と同等以上の感度を有し、また＠Ｓ図および第６図に例
示した放射線像変換スクリーンの場合と同様に緑色発光
希土類螢光体層のみからなる従来の放射線像変換スクリ
ーンに比べ鮮鋭度が向上【−１感度のＸ線管電圧依存性
が少なくなることが確認された。

また、本発明の製造方法によって得られた放射線偉変換
スクリーンは緑色発光希土類螢光体層のみからなる従来
の放射線傷変換スクリーンに比べて写真コントラストが
向上１７、また螢光板としてＸｌｓテレビジョン用に使
用しても従来の緑色発光希土類螢光体層のみを有する螢
光板に比べて特に感度およびコントラストの点ですぐれ
た特性を示【７た。

なお、得られる放射線像変換スクリーンの粒状性および
鮮鋭度の点から緑色発光希土類螢光体と青色発光螢光体
とを単純圧混合するよりも本発明の製造方法によって得
られる放射線傷変換スクリーンのように螢光体層中の緑
色発光希土類螢光体粒子と青色発光螢光体粒子とを螢光
体層中で分離させて夫々の螢光体を別々の螢光体層とし
、複数の螢光体層と１−た方がすぐれ九特性を示し九。

以上述べたように本発明の製造方法によって得られた放
射線偉変換スクリーンは緑色発光螢光体層のみからなる
従来の放射線傷変換ヌクリーンに比べるとこれと同等以
上の感度を有し、画質、％に粒状性を悪くすることなく
鮮鋭度およびコントラストを改善できるのに〃口えて、
感度のＸ線管電圧依存性が少ないため、Ｘ線撮影時の撮
影条件設定が容易になる等の利点を有し、高感度で良好
な画質の画像を与える放射線像変換スクリーンとじてそ
の工業的利用価値は大きい。

次に実施例によって本発明を説明する、＊抛例 緑色発光希土類螢光体及び青色発光螢光体としてド表の
（１）〜（ＩＱに記載された１０組の組合わせのうちの
いづれか１組の組合わせの螢光体を、緑色発光希土類螢
光体層と青色発光螢光体層のそれぞれの塗布重量に応じ
た割合で予じめ混合（−１その混合螢光体８取菫部と硝
化ｆ４１Ｍ（３１部とを溶剤と共に混付し、螢光体塗布
液’ｃ　ｖＩ４ｍ！　した。

これとは別に平滑な基板上に膜厚がおよそ１０μとなる
ように硝化綿からなる保論膜を均一に塗布］７、乾燥後
この上に前記螢光体塗布液を全螢光体塗布重量が５０１
１ｆ／ＣＩＡとなるようにナイフコーターを用いて均一
に塗布１７た。

塗布１７た螢光体塗膜の乾燥は９気の置換を抑制御−な
がら１５℃の恒温で１０時間静置することによって行な
り、緑色発光希土類螢光体粒子と青色発光螢光体粒子を
沈降分離させた。

乾燥後硝化綿からなる保賎膜と一体となった螢光体層を
基板から剥離（７、これを、表面にカーボンブラック光
吸収層を４ｉｌ＋、、その上に熱可塑性接着剤が塗布し
である２５０μ厚の、７２１）エチレンテレフタレート
支持体上に硝化綿からなる保ｍｇ側とは反対側が接着面
となるようにして加熱圧着し、放射＃儂変換スクリー１
〜αＱを製造した。

一方、比較例と１７で平均粒子径８鄭、偏差値（四分偏
差値１０．３０　　のｌ　Ｇ’ｏ、ｏｓｓ　、Ｔｂｏ、
ｏｏｓ　１ｔｏｔ３螢光体８重量部と硝化綿１重量部と
溶剤を用いて混合し、螢光体塗布液を調製し、これを表
（！ｌｉＫカーボンブラック尤吸収層を有する２　ｓ　
Ｏμ厚のポリエチレンテレフタレート支持体上に螢光体
塗布重量が５０ｗｑ／ｃｌｉとなるように拘−に塗布１
７、従来の方法で乾燥して螢光体層を形成１２、さらに
その上に硝化綿を均一にか布（２、乾燥して膜厚がおよ
そ１０μの透明保護膜を有する放射線ｇｌ変換スクリー
ン（旧を製造１７喪。　　　、１・□ 上、述のようにして得られた１０１１１類の本発明放射
線傷変換スクリーン（１）〜αＯおよび比較例と１．て
製造され九放射線像変換スクリーン（ＲＪについてオル
ンタイｆフィルムと組合わせてその写真感度、鮮鋭度、
粒状性およびコントラストを調べたところ下表のような
結果が得られ本発明の製造方法によって得られた放射線
像変換スクリーンの写真感度、鮮鋭度ならびにコントラ
ストは従来の放射線像変換：　スクリーン（Ｒ１よりも
いずれも良好であり、粒状性の低Ｆもほとんど認められ
なかった。

なお、１表において各放射ｌｌＩｇＩ！変換スクリーン
の写真性能は０ｒｔｈｅ　Ｇ　Ｆｉｌｍ　　ｌ　コダッ
ク社製１を使用（−１厚さ８０３の水ファンドームを通
してＸ線管電圧８０　Ｋｖｐ、のＸ線で撮影ｌ−九九時
写真感度、鮮鋭度、粒状性およびコントラストを示した
もので、夫々の表示値は次の値で表示されている。

写真感度・・・・・・Ｃ１ＷＯ４螢光体からなる螢光体
層を有する放射ＩＩ倫変換スクリー ンｌ　ＫＹＯＫＫＯＦＳ、化成Ａｆト ニクス社製］の写真感度を１００ とした時の相対値を表示、 鮮鋭度・・・・・・空間周波数２本／ｗ１１におけるＭ
ＴＦ値を求め、該空間周波数 における（　Ｇｄｏ、ｏｏｓ　＋　Ｔｂｏ、ｏｏｓｌｔ
ＯｔＳ螢光体のみの単一螢光体層から なる放射線像変換スクリーンの ＭＴＦ値を１００　とした時の相 対値で表示。

’ｌｊ７状性・・・・・・４真濃度１．０、空間周波数
０．５〜５．０本／−におけるＲＭＳ値 で表示。

コントラスト・・・・・・１■厚のルと２■厚のＭを撮
影（また時の写真フィルムの濃度差 （光量１から夫々のコントラス トを求めＣａＷＯｉ　　螢光体からな る螢光体層を肩する放射線像変 換スクリーン（ＫＹＯＫＫＯＦＳ　。

化成オグトニクス社製ンのコン トラストを１００とした時の相対 値で表示。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造方法によって侍られた放射線像変
換スクリー°゛シの概略断面図であり、第２図は従来の
放射線像変換スクリーンの発光スペクトルのグラフであ
り、ｊｔＲａ図Ｈ本発明の製造方法によって得られた放
射４Ｉ像変換スクリーンの発光スペクトルのグラフであ
り、第４図および第５図はそれぞれ本発明の製造方法に
よって得られた放射線像変換スクリーンの青色発光螢光
体割合依存の相対感度及び相対鮮鋭度のグラフであり、
第６因は本発明及び従来の製造方法によって得られた放
射線像変換スクリーンのＸ線管電圧依存の相対感度のグ
ラフである。 図面の浄書（内容に変更な＝Ｌ） 第１図 簗駅４駅獄層 第４ 簗實Ｉｔｈ１２架ギ璽 図 手続補正書 昭千〇５７年　６月　９日 ′ｔ！１．”、’Ｙｎ’１＜＋”、　　ｌｋ　ＥＢ　春
１１４　　殴１　°ＩＸイ′１のに示 ＊ｓｉ昭５７−７９４３７号 ２　発明のにぜ１、 放射線像変換スクリーンの製造方法 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　化成オデトニクス株式会社 ４代ＰＦ人 ｆｌ−、所　東京都港区虎ノ門二丁目８番１号虎ノ門電
気ヒ゛ル図面 ６　補正の内容 別紙の通り１■の浄書を補充する。 手続補正書 昭和５７年　９月１６１−１ 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　　殿１　事件の表示 特−昭５７−７９４３７号 ２　発明の名称 放射線像変換スクリーンの製造方法 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　化我オデトニクス株式会社 ４　　代　　理　　人 ６、　補正の内容 …　侍許膚求の範囲を別紙の通り訂正する。 （２）　　明！ｇＢ＄第２０画第１８行目の「タンタル
峨塩螢光体等、」を次の様に訂正する。 「タンタル酸塩螢光体、テルビ９ムとツリウム、ジスプ
ロシウム、！ラセオゾム、イッテルビウム、ネオシム等
の希土類元素の中の少なくとも１つで共付活された捜希
土拳のオキシサルファイド螢光体％、　Ｊｌ：達　同第
２１画第１０行目及び第１７行目〜第１８行１の「ツリ
ウム付活」をいづれも「ツリ９ム共付活」と訂正する。 １４１　　同第２１画第１１行目の「および／または」
ｔ「、」に訂正する。 １５）同第２１自第１８行目の「螢光体が好」を次の様
に訂正する。 「螢光体、組成式（Ｌｍ、−、−６、Ｔｂ、　、　Ｒｂ
）ＢＯＭＢ　（但し、ＬｍはＬａ　、　ＧｄおよびＬ−
の中の少なくとも１つ、Ｒはジスプロシウム、デラセオ
ゾムおよびイッテルビウムの中の少なくとも１つであり
、ａおよびｂはそれぞれ０．０００５≦ａ≦０．０９お
よび０．０００５≦ｂ≦０．０１なる条件に満たす数で
ある）で表わされる希土類共付活の希土類オキシサルフ
ァイド螢光体および組成式’　Ｙｌ　−１−ａ　−ｂ　
ｔＬｎｉｔ　’ｒｂ、　Ｉ　Ｒｂ）ｓｏｗｓ　（但し、
ＬｎはＬｍ　。 ＧｄおよびＬｕの中の少なくとも１つ、Ｒはジスプロシ
ウム、デラセオゾムおよびイッテルビウムの中の少な（
とも１つであり、１９県およびｂはそれぞれ０．６５≦
ｉ≦０．９５゜０．０００５≦ａ≦０．０９および０．
０００５≦ｂ≦０．０１なる条件を満たて数である）で
表わされる希土類共付活の希土類オキシサルファイド螢
光体か好」 （６）明細書ａ１３３頁第５行目の「Ｙ示した。」の次
に下記を挿入する。 「また、本発明の製造方法によって得られた放射線像変
換スクリーンは青色＠光螢光体層を有する上織色発光希
土類螢光体層からの発光も青色成分を若干含むので、レ
ギニラ−タイプのＸ線フィルムと組合わせ【用いてもす
ぐれた特性Ｙ示した。」 （７１同第３３酉第２０行目、第３５阪１１Ｅ５行目お
よび第３５画第１９行目の「〜α・」をそれぞれ「〜１
１３」に訂正する。 （８）同＠３３百第２０行目の「１０組１’ｒ１３組」
Ｋ訂正する。 （９）同第３５酉第１８行目のｒｌＯ樗＄」を「１３種
類」に訂正する。 ｊｌｌ　　同第３６自第１１行目のｒｓｏ削」ｖｒ８０
龍」に訂Ｅｆも。 ｕｕ　　１ｃｔｌ第３８６の畏の下に次の表を追加する
。 特許請求の範囲： （１）　　放射線用緑色発光希土類螢光体粒子と、これ
よりも平均粒子径またゞは比重の小さい放射線用青色発
光螢光体粒子とを結合剤樹脂中に分散させてなる螢光体
塗布液を、予じめ平滑な基板上に形成されている透明樹
脂保護膜の上に塗布し、静置１７た状態で乾燥すること
によって前記放射線用緑色発光希土類螢光体粒子と前記
放射線用青色発光螢光体粒子とが分離した螢光体層を形
成１７．１２かる後に前記透明樹脂保護膜と一体となっ
た前記螢光体層を前記基板から剥離して前記螢光体層側
（前記透明樹脂保護膜側とは反対側ｊが接着面となるよ
うに支持体に接着することにより支持体上に主と１７で
前記放射線用青色発光螢光体からなる螢光体層、主と（
７て前記放射線用緑色発光希土類螢光体からなる螢光体
層および前記透明樹脂保護膜がこの順に積層された放射
線像変換スクリーンを得ることを特徴とする、放射線像
変換スクリーンの製造方法。 （２ｉ　　前記放射線用緑色発光希土類螢光体が組成式 ％式％ （但（７、ＬｎはＬａ、ＧｄおよびＬｕの中の少なくと
も１つであり、ａおよびｂはそれぞれ０．０００５≦ａ
≦０．０９および０≦ｂ≦０．０１なる条件を満たす数
である） で表わされる希土類オキシサルファイド螢光体および／
まだは組成式 ％式％ （但し、ＬｎはＬａ、ＧｄおよびＬｕの中の少なくとも
１つであり、ｉ、ａお”よびｂはそれぞれ０，６５≦１
≦０．９５　、０．０００５≦ａ≦０．０９　および０
≦ｂ≦０．Ｏｌ　　なる条件を満たす数である） で表わされる希土類オキ７ザルフアイド螢光体であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変
換スクリーンの製造方法。 （３）前記放射線用Ｗ色発光螢光体が下記の（１）〜（
Ｖ）で表わされる螢光体の中の少なくとも１つであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載
の放射線像変換スクリーンの製造方法。 （１）組成式（Ｙｌ−ｃ−ｄ−ｅＧｄｃＴｂｄＴｍｅ＋
２０２８（但１７、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ０≦Ｃ≦
０．６０　、　０．０００５≦ｄ≦０．０２および０≦
ｅ≦０．０１　　なる条件を満たす数である）で表わさ
れるイツトリウムまたはイツトリウム・ガドリニウムの
オキシサルファイド螢光体、 （１１１組成式　ＭｏＦ３・ｒＭ′ｅＸ２・ｑＫＸ′・
ｒＭ″ｅＳ０４：ｍＥｕ”　、　ｎＴｂ” （但し、ＭｅはＭｇ、　Ｃａ　、　ＳｒおよびＢａの中
の少なくとも１つ、Ｍ’ｅおよびＭ”ｅはそれぞれＣａ
、ＳｒおよびＨａ　　の中の少なくとも１つ、Ｘおよび
Ｘ′はそれぞれαおよびＢｒの中の少なくとも１つであ
り、ｐ＋Ｑ＋ｒ＋ｍおよびｎはそれぞれ０．８０≦ｐ≦
１．５．０≦ｑ　≦２．０　。 ０≦ｒ≦１．０　、０．００１≦ｍ≦０．１０　　およ
び０≦ｎ≦０，０５　　なる条件を満たす数であるＪで
表わされるアルカリ土類金属複合ハロｒン化物螢光体、 （ｉｉｉ＋　　組成式　（Ｌ％’（−ｘ−ｙ　−１、Ｔ
ｂｚ　、　Ｔｒｎｙ。 ｂ２１０Ｘ （但（７、Ｌｖ？はＬａおよびＧｄの中の少なくとも１
つ、ＸはαおよびＢｒの中の少なくとも１つであり・　
ｘ、ｙおよび２はそれぞれ０≦Ｘ≦０．０１．０≦ｙ≦
０．０１，０≦２≦ｏ、ｏｏｓおよび０　（ｘ　＋　ｙ
　　なる条件を満たす数である で表わされる希土類オキシハロゲン化物螢光体、 （１ｖ）　　組成式　Ｍ”ＷＯ。 （但【２、ＭｌｌはＭｙ　、　Ｃａ　、　ＺｎおよびＣ
ｄの中の少なくとも１つである で表わされる２価金属タングステン酸塩螢光体、 （Ｖｌ　　組成式　（Ｚル１−ｊ、ＣｃＪＩＳ：Ａ９（
但（〜、ｊは０≦」≦０．４なる条件を満たす数である
ノ で表わされる硫化亜鉛または硫化亜鉛カドミウム螢光体
、および （■１）組成式　（−とぐ、−７Ｔｍｖｌ　（Ｔａ＋−
Ｌ　。 ＮｂＷＩ　Ｏ。 （但し、Ｌ％“はＬａ、Ｙ、ＧｄおよびＬｕ　　の中の
少なくとも１つであり、ＶおよびＷはそれぞれＯ≦Ｖ≦
０．１および０≦Ｗ≦０．３　　なる条件を満たす数で
ある） で表わされる希土類のタンタル酸塩またはタンタル・ニ
オブ酸塩螢光体。 （４）前記放射線用青色発光螢光体層の螢光体平均粒子
径、その標準偏差値（−分偏差値）および螢光体塗布重
量がそれぞれ２〜１０μ、０．２０〜０．５０および２
〜１００　■／ｄ　であり、前記放射線用緑色発光希土
類螢光体層の螢光体平均粒子径、その標準偏差値（四分
偏差値；および螢光体塗布重量がそれぞれ５〜２０μ、
０．１５〜０．４０および５〜１１００１ｎ／Ｃｒｌで
あることを特徴とする特許積木の範囲第１項、第２項ま
たは第３項記載の放射線像変換スフ１１−ンの製侍方ｅ
０ （５）前記放射線用青色発光螢光体層の螢光体平均粒子
径、その標準偏差値（四分偏差値）および螢光体塗布重
量がそれぞれ３〜６μ０．３０〜０．４５および３〜５
０■／ｄであり、前記放射線用緑色発光希土類螢光体ｊ
−の平均粒子径、その標準偏差ｆｉ！Ｅ　（四分偏差値
）および螢光体塗布重量かそれぞれ６〜１２μ、０．２
０〜０．３５および２０〜８０ｍｇ／ＣＩｌであること
を特徴とする特許情求の範囲第４項記載の放射線像変換
スクリーンの製造方法。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　放射線用緑色発光希土類螢光体粒子と、これ
   より４平均粒子径または比重の小さい放射線用青色発光
   螢光体粒子とを結合剤樹脂中に分散させでなる螢光体塗
   布液を、予じめ平滑な基板上に形成されている透明樹脂
   保賎膜の上に塗布し、静置した状態で乾燥することによ
   って前記放射線用緑色発光希土類螢光体粒子と前記放射
   線用青色発光螢光体粒子とが分離した螢光体層を形成１
   ７．１７かる後に前記透明樹脂保膜膜と一体となった前
   記螢光体層を前記基板から剥離して前記螢光体層側（前
   記透明樹脂保饅膜側とは反対側；が接着面となるように
   支持体に接着する２とにより支持体上に主として前記放
   射線廟青色発光螢光体からなる螢光体層、主と１７て前
   記放射線用緑色発光希土類螢光体からなる螢光体層およ
   び前記透明樹脂保饅膜がこの順に積層され九放射線偉変
   換スクリーンを得ることを特徴とする、放射線偉変換ス
   クリーンの製造方法。
2. （２）前記放射線用緑色発光希土類螢光体が組成式 ％式％ （但し、Ｌｎ　＃′ｉＬｍ　、　ＧｄおよびＬｕの中の
   少なくとも１つであり、ａおよびｂｕそれぞれｏ、ｏｏ
   ｏｓ≦息≦０．０９および０≦ｂ≦０．０１なる条件を
   満九す数である） で表わされる希土類オキシサルファイド螢光体および／
   または組成式 ％式％ （但し、ＬｎはＬａ、ＧｄおよびＬｕの中の少なくとも
   １つであり、１．１およびｂはそれぞれ０．６５≦ｉ≦
   ０．９５　、０．０００５≦ａ≦０．０９　および０≦
   ｂ≦０．Ｏｌ　　なる条件を満たす数であるＪ で表わされる希土類オキシサルファイド螢光体であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線傷変
   換スクリーンの製造方法。
3. （３）前記放射線用青色発光螢光体が下記の中〜（！１
   ／Ｓで表わされる螢光体の中の少なくとも１つであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１璃または第２項記載
   の放射線傷変換スクリーンの製造方法。 １１１　　組成式（Ｙ、−ｃ−ｄ−ｓ　ＧｄｃＴｂｄＴ
   ｍ＠１１０ＨＳ（但１２、ｅ、ｄおよびｅはそれぞれ０
   ≦Ｃ≦０．６０　、　０．０００５≦ｄ≦０．０２およ
   び０≦・≦０、Ｏｌ　　なる条件を満たす数である）で
   表わされるイツトリウムまたはイツトリウム自ガドリニ
   ウムのオキシサルファイド螢光体・ ｔｉｉｌ　　組成式　ＭｅＦｌ　＠ｒＭ’ｓＸ２　・ｑ
   ＫＸ’　・ｒＭ”ｅｓＯ４：ｍＥｕ”　、　ｎ’ｉ’ｂ
   ” （但し、Ｍ＠　Ｉｄ　４　＊　Ｃａ　、　８ｒおよびＢ
   ＆の中の・パ、 少なくとも１つ、Ｍ’ｓおよびＭ″＠はそれぞれＣ＆、
   ＳｒおよびＢ＆　の中の少なくとも１つ、ＸおよびＸ′
   はそれぞれαおよびＢｒＯ中の少なくとも１つであり、
   １’＋Ｑ＊ｒ＊ｆｆｌおよびｎはそれぞれ０．８０≦ｐ
   ≦１．５．０≦ｑ≦２０゜０≦ｒ≦１．０　、０．００
   １≦ｍ≦０．１０　　および０≦ｎ≦０．０５　　なる
   条件を満たす数でろる）で表わされるアルカリ土類台Ｘ
   複合ハロゲン化物螢光体、 ＋ｉｉＨ組成式　ｉ　Ｌ’ｎ、−、−、−、、Ｔｂｘ、
   　Ｔｍ、。 Ｙｂ、　ｌ０Ｘ （但し、Ｌ’ｎはＬａおよびＧｄの中の少なくとも１つ
   、ＸはαおよびＢｒの中の少なくとも１つであり、ｘ、
   ｙおよび２はそれぞれ０≦Ｘ≦０゜０１．０≦ｙ≦０．
   ０１．０≦２≦ｏ、ｏｏｓおよび０　（ｘ　＋　ｙ　　
   なる条件を満たす数である１ で表わされる希土類オキシ・・ログン化物螢光体・ （１ｖＪ　　組成式　Ｍ　ＷＯ４ （但し、Ｍ”　Ｆｉ、Ｉｄｇ　、　Ｃｍ　、ムおよびＣ
   ｄの中の少なくとも１つである） で表わされる２価金属タングステン−駿塩螢光体・ （■　組成式　（ム＋　−Ｊ　、　Ｃｄ　ｊｌ　８　＊
   　Ａｙ（但１〜、ｊは０≦ｊ≦０．４なる条件を満たす
   数であるＪ で表わされる硫化亜鉛ま九は硫化亜鉛カドミウム螢光体
   、および ＋ｙｉ＋　　組成式　Ｉ　Ｌ／／ｎ、−、、Ｔｍ、　Ｉ
   （Ｔａｇ、。 Ｎｂ、、　ｉ　ｏ＋ （但（７、Ｌ”ｎ　Ｆｉ　Ｌａ　、　Ｙ　、　Ｇｄおよ
   びＬｕ　（Ｄ中の少なくとも１つであり、ＶおよびＷは
   それぞれ０≦Ｖ≦０．１′および０≦Ｗ≦０，３　　な
   る条件を満たす数である） で表わされる希土類のタンタル酸塩またはタンタル・ニ
   オツ酸塩螢光体。
4. （４）前記放射線用青色発光螢光体層の螢光体平均粒子
   径、その標準偏差値（四分偏差値１および螢光体塗布重
   量がそれぞれ２〜１０μ、０．２０〜０．５０および２
   〜１００　ｑ／ｃｌｉ　であり、前記放射線用緑色発光
   希土類螢光体層の螢光体平均粒子径、その標準偏差値ｔ
   ＆！Ｉｊ分偏差値）および螢光体塗布重量がそれぞれ５
   〜２０μ、０．１５〜０．４０　および５〜１００■／
   −であることを特徴とする特許請求の範囲第１ＪＪｉ、
   第２項または第３項記載の放射線像変換スクリイの製造
   方法。
5. （５）前記放射線用青色発光螢光体層の螢光体平均粒子
   径、その標準偏差値（四分偏差値ｒおよび螢光体塗布重
   量がそれぞれ３〜６μ０．３０〜０．４５　および３〜
   ５０”Ｆ１５１であり、前記放射線用緑色発光希土類螢
   光体層の平均粒子径、その標準偏差値（四分偏差値ｉお
   よび螢光体塗布重量がそれぞれ６〜１２μ、０．２０〜
   ０．３５　　および２０〜８０１１ｆ／ｃｄであること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の放射線偉変換
   ヌクリー／の製造方法。