JP3369070B2 - Ｘ線増感紙用希土類酸硫化物系蛍光体の製造方法 - Google Patents
Ｘ線増感紙用希土類酸硫化物系蛍光体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｘ線増感紙に使用する
希土類酸硫化物蛍光体の製造方法に係り、特に、耐水性
に優れた希土類酸硫化物蛍光体の製造方法に関する。
希土類酸硫化物蛍光体の製造方法に係り、特に、耐水性
に優れた希土類酸硫化物蛍光体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｘ線増感紙は、一般に医療用放射線撮影
あるいは工業用放射線撮影など各種放射線撮影におい
て、Ｘ線の吸収量を増し、Ｘ線フィルムの両側に密着し
て用いられる。
あるいは工業用放射線撮影など各種放射線撮影におい
て、Ｘ線の吸収量を増し、Ｘ線フィルムの両側に密着し
て用いられる。
【０００３】一般にＸ線増感紙は、図１に示すような構
造を有する。プラスティック等からなる支持体（台紙）
１と、この上に設けられた反射層２及び蛍光体層３（蛍
光体を有機バインダーに分散させた塗液を塗布した層）
と、蛍光体層３上を覆う１０μｍ程度の透明な保護層４
とからなる。Ｘ線撮影においては、Ｘ線フィルムはその
両側に２０〜３０μｍ程度の厚さで塗布された乳剤層５
と、Ｘ線増感紙の保護膜とが接するように二枚一組の増
感紙（フロント増感紙及びバック増感紙）に挟まれて使
用される。Ｘ線画像の先鋭度を向上する目的には、この
Ｘ線フィルムと増感紙とは密着した状態であることが重
要である。
造を有する。プラスティック等からなる支持体（台紙）
１と、この上に設けられた反射層２及び蛍光体層３（蛍
光体を有機バインダーに分散させた塗液を塗布した層）
と、蛍光体層３上を覆う１０μｍ程度の透明な保護層４
とからなる。Ｘ線撮影においては、Ｘ線フィルムはその
両側に２０〜３０μｍ程度の厚さで塗布された乳剤層５
と、Ｘ線増感紙の保護膜とが接するように二枚一組の増
感紙（フロント増感紙及びバック増感紙）に挟まれて使
用される。Ｘ線画像の先鋭度を向上する目的には、この
Ｘ線フィルムと増感紙とは密着した状態であることが重
要である。
【０００４】また、前記保護膜は発光の吸収、散乱が起
こらないように透明であることが必要であるとともに、
その厚みは１０μｍ程度であることが好ましい。しかし
ながら、保護膜の膜厚が薄くなるに従って膜中にピンホ
ールを生じやすく、このピンホールを通って保護膜より
内部に水分が侵入すると増感紙が変質したり、Ｘ線フィ
ルムの乳剤層に悪影響を与えるおそれがある。 例え
ば、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、及びＹ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ等の希土類
酸硫化物蛍光体が用いられるオルソフィルム用増感紙の
場合、これらを湿度の高い状態で保存すると保護膜のピ
ンホールから水分が流入し、この微量の水分により蛍光
体表面が加水分解を起こし、硫化水素ガスが発生する。
この硫化水素ガスは、フィルム乳剤の一成分であるハロ
ゲン化銀と反応し、黒色の硫化銀を生成する。この黒色
の硫化銀はその部分の蛍光体の輝度を低下させ、Ｘ線画
像の画質悪化を招く。
こらないように透明であることが必要であるとともに、
その厚みは１０μｍ程度であることが好ましい。しかし
ながら、保護膜の膜厚が薄くなるに従って膜中にピンホ
ールを生じやすく、このピンホールを通って保護膜より
内部に水分が侵入すると増感紙が変質したり、Ｘ線フィ
ルムの乳剤層に悪影響を与えるおそれがある。 例え
ば、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、及びＹ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ等の希土類
酸硫化物蛍光体が用いられるオルソフィルム用増感紙の
場合、これらを湿度の高い状態で保存すると保護膜のピ
ンホールから水分が流入し、この微量の水分により蛍光
体表面が加水分解を起こし、硫化水素ガスが発生する。
この硫化水素ガスは、フィルム乳剤の一成分であるハロ
ゲン化銀と反応し、黒色の硫化銀を生成する。この黒色
の硫化銀はその部分の蛍光体の輝度を低下させ、Ｘ線画
像の画質悪化を招く。
【０００５】Ｘ線増感紙用蛍光体の耐水性を改善するた
めに、本発明者らは蛍光体粒子表面に、アルミニウム、
マグネシウム、ストロンチウム等の燐酸塩、硼酸塩、水
酸化物、弗化物等の無機物質を被覆する方法を試みた。
ところが、この方法によると無機物質による被覆は均質
な膜が形成されるのではなく、実際には、蛍光体粒子表
面に粒子状の無機物質が付着するため蛍光体粒子表面の
被覆物は不均質となり多くの隙間ができる。その結果十
分な蛍光体に十分な耐水性を付与することはできなかっ
た。
めに、本発明者らは蛍光体粒子表面に、アルミニウム、
マグネシウム、ストロンチウム等の燐酸塩、硼酸塩、水
酸化物、弗化物等の無機物質を被覆する方法を試みた。
ところが、この方法によると無機物質による被覆は均質
な膜が形成されるのではなく、実際には、蛍光体粒子表
面に粒子状の無機物質が付着するため蛍光体粒子表面の
被覆物は不均質となり多くの隙間ができる。その結果十
分な蛍光体に十分な耐水性を付与することはできなかっ
た。
【０００６】蛍光体粒子表面に連続被膜を形成する方法
として、我々は加熱状態でアルコール中に懸濁した蛍光
体スラリーに有機珪素と水を添加して加水分解し、蛍光
体粒子表面に二酸化珪素薄膜を形成する方法について開
示した。（特開平３−６２８９号公報）この方法による
と蛍光体粒子表面には二酸化珪素の均質な薄膜が形成さ
れ、蛍光体に十分な耐水性を付与することができる。と
ころがこの方法では、蛍光体を懸濁する溶媒にアルコー
ルを使用し、しかも有機珪素は高価であるため製造コス
トは高くなり大量生産には不向きであった。
として、我々は加熱状態でアルコール中に懸濁した蛍光
体スラリーに有機珪素と水を添加して加水分解し、蛍光
体粒子表面に二酸化珪素薄膜を形成する方法について開
示した。（特開平３−６２８９号公報）この方法による
と蛍光体粒子表面には二酸化珪素の均質な薄膜が形成さ
れ、蛍光体に十分な耐水性を付与することができる。と
ころがこの方法では、蛍光体を懸濁する溶媒にアルコー
ルを使用し、しかも有機珪素は高価であるため製造コス
トは高くなり大量生産には不向きであった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上述
した事情に鑑み成されたものであり、Ｘ線増感紙に使用
される希土類酸硫化物蛍光体の耐水性を改善することを
目的とし、しかも経済的で大量生産に向く製造方法を提
供することを目的とする。
した事情に鑑み成されたものであり、Ｘ線増感紙に使用
される希土類酸硫化物蛍光体の耐水性を改善することを
目的とし、しかも経済的で大量生産に向く製造方法を提
供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、蛍光体表面
に一旦水酸化物被膜を形成し、さらに蛍光体を加熱処理
することにより水酸化物被膜を酸化物被膜とすることで
蛍光体粒子表面に硫黄分の少ない希土類酸硫化物系蛍光
体が得られ、水分を作用しても蛍光体表面の硫黄との間
で硫化水素を発生しないことを見いだし本発明を完成さ
せるに至った。
に一旦水酸化物被膜を形成し、さらに蛍光体を加熱処理
することにより水酸化物被膜を酸化物被膜とすることで
蛍光体粒子表面に硫黄分の少ない希土類酸硫化物系蛍光
体が得られ、水分を作用しても蛍光体表面の硫黄との間
で硫化水素を発生しないことを見いだし本発明を完成さ
せるに至った。
【０００９】すなわち本発明の希土類酸硫化物蛍光体の
製造方法は、イットリウム、ランタン、及びガドリニウ
ムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素の酸硫
化物を母体とし、テルビウムを付活剤とする希土類酸硫
化物蛍光体の製造方法において、粉砕処理を施された蛍
光体粉体を、水中で酸化剤と接触させることで蛍光体粒
子表面に一旦水酸化物層を形成し、その後、２００〜５
００℃の範囲の温度で加熱することを特徴とする。
製造方法は、イットリウム、ランタン、及びガドリニウ
ムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素の酸硫
化物を母体とし、テルビウムを付活剤とする希土類酸硫
化物蛍光体の製造方法において、粉砕処理を施された蛍
光体粉体を、水中で酸化剤と接触させることで蛍光体粒
子表面に一旦水酸化物層を形成し、その後、２００〜５
００℃の範囲の温度で加熱することを特徴とする。
【００１０】本発明に使用する酸硫化物蛍光体の母体は
ガドリニウムオキシサルファイド（ガドリニウム酸硫化
物）であることが最も好ましい。
ガドリニウムオキシサルファイド（ガドリニウム酸硫化
物）であることが最も好ましい。
【００１１】本発明に使用する酸化剤は過酸化水素であ
ることが好ましく、その量は蛍光体１００重量部に対し
０．０１〜１０重量部であることが好ましい。
ることが好ましく、その量は蛍光体１００重量部に対し
０．０１〜１０重量部であることが好ましい。
【００１２】本発明において加熱工程の加熱温度は３０
０〜４００℃の範囲であることが好ましい。
０〜４００℃の範囲であることが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明に使用する蛍光体母体はイ
ットリウム、ランタン、及びガドリニウムからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の元素の酸硫化物であり、一
般式が（Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ）2Ｏ2Ｓで表される。本発明は
付活剤としてテルビウムを選択した（Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ）
2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ蛍光体について説明するが、付活剤はテル
ビウムに限ったわけでなく、それ以外の付活剤を付加し
た酸硫化物蛍光体にも同様な効果がある。
ットリウム、ランタン、及びガドリニウムからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種の元素の酸硫化物であり、一
般式が（Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ）2Ｏ2Ｓで表される。本発明は
付活剤としてテルビウムを選択した（Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ）
2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ蛍光体について説明するが、付活剤はテル
ビウムに限ったわけでなく、それ以外の付活剤を付加し
た酸硫化物蛍光体にも同様な効果がある。
【００１４】本発明は調製済みの蛍光体粉体を処理する
方法であり、本発明に使用する希土類酸硫化物蛍光体
は、原料混合、焼成、粉砕の工程を経る通常の方法によ
り得られるものを用いることができ、蛍光体の調製方法
に特に制限はない。
方法であり、本発明に使用する希土類酸硫化物蛍光体
は、原料混合、焼成、粉砕の工程を経る通常の方法によ
り得られるものを用いることができ、蛍光体の調製方法
に特に制限はない。
【００１５】＜懸濁液のｐＨ＞先ず、希土類酸硫化物蛍
光体粉体を十分な量の純水に懸濁し、これにアンモニ
ア、苛性ソーダ等を加えて懸濁液を塩基性に調節する。
蛍光体を水中で酸化剤と接触させるには懸濁液のｐＨは
７〜１０の範囲が好ましい。それはこの範囲よりｐＨが
低くなると酸化剤の酸化力が低下し、逆にこの範囲より
ｐＨが大きくなると蛍光体は凝集傾向となり、増感紙へ
の塗布特性が低下するからである。
光体粉体を十分な量の純水に懸濁し、これにアンモニ
ア、苛性ソーダ等を加えて懸濁液を塩基性に調節する。
蛍光体を水中で酸化剤と接触させるには懸濁液のｐＨは
７〜１０の範囲が好ましい。それはこの範囲よりｐＨが
低くなると酸化剤の酸化力が低下し、逆にこの範囲より
ｐＨが大きくなると蛍光体は凝集傾向となり、増感紙へ
の塗布特性が低下するからである。
【００１６】＜酸化剤＞酸化剤には過酸化水素、過硫酸
ソーダ、次亜塩素酸ソーダ、オゾン水、塩素水等が使用
することができるが、特に過酸化水素或いはオゾン水が
好ましく使用することができる。それは過酸化水素或い
はオゾン水の酸化反応は酸素と水以外のものを発生しな
く、不純物として残存することがないが、他の酸化剤は
酸化反応後に金属を或いはハロゲン元素等の不純物が残
存し、これを十分に洗浄除去する必要があるからであ
る。
ソーダ、次亜塩素酸ソーダ、オゾン水、塩素水等が使用
することができるが、特に過酸化水素或いはオゾン水が
好ましく使用することができる。それは過酸化水素或い
はオゾン水の酸化反応は酸素と水以外のものを発生しな
く、不純物として残存することがないが、他の酸化剤は
酸化反応後に金属を或いはハロゲン元素等の不純物が残
存し、これを十分に洗浄除去する必要があるからであ
る。
【００１７】酸化剤に過酸化水素を使用する場合、懸濁
液のｐＨは８〜９の範囲が最も好ましく使用することが
できる。
液のｐＨは８〜９の範囲が最も好ましく使用することが
できる。
【００１８】＜酸化剤の添加量＞懸濁液を塩基性にして
酸化剤を撹拌しながら添加する。酸化剤として過酸化水
素を使用する場合、その添加量は得られる蛍光体１００
重量部に対し０．１〜１０重量部となるように調製され
ることが好ましい。ガドリニウムオキシサルファイド蛍
光体に、酸化剤として過酸化水素を使用する場合につい
て、酸化剤量と耐水性（％）、及びスクリーン輝度の関
係を図１にプロットした。図１中の添加量はガドリニウ
ムオキシサルファイド蛍光体１００重量部に対する量で
ある。
酸化剤を撹拌しながら添加する。酸化剤として過酸化水
素を使用する場合、その添加量は得られる蛍光体１００
重量部に対し０．１〜１０重量部となるように調製され
ることが好ましい。ガドリニウムオキシサルファイド蛍
光体に、酸化剤として過酸化水素を使用する場合につい
て、酸化剤量と耐水性（％）、及びスクリーン輝度の関
係を図１にプロットした。図１中の添加量はガドリニウ
ムオキシサルファイド蛍光体１００重量部に対する量で
ある。
【００１９】図１によると過酸化水素を無添加の場合、
耐水性は８５％であるが、過酸化水素の濃度が０．０１
重量部では９５％、０．１重量部以上では場合１００％
であり、過酸化水素の表面酸化の効果は最大となる。ま
た、スクリーン輝度は過酸化水素を無添加の場合約９７
％であるが、過酸化水素の添加量が０．０１〜０．１重
量部の範囲では１００％である。しかし、これよりも多
く添加するとスクリーン輝度は寧ろ低下する。これは、
酸化剤により蛍光体粒子表面だけでなく蛍光体内部まで
酸化を受け、その結果、蛍光体の発光輝度が低下するこ
とに起因する。
耐水性は８５％であるが、過酸化水素の濃度が０．０１
重量部では９５％、０．１重量部以上では場合１００％
であり、過酸化水素の表面酸化の効果は最大となる。ま
た、スクリーン輝度は過酸化水素を無添加の場合約９７
％であるが、過酸化水素の添加量が０．０１〜０．１重
量部の範囲では１００％である。しかし、これよりも多
く添加するとスクリーン輝度は寧ろ低下する。これは、
酸化剤により蛍光体粒子表面だけでなく蛍光体内部まで
酸化を受け、その結果、蛍光体の発光輝度が低下するこ
とに起因する。
【００２０】耐水性だけについてみれば０．０１〜１０
重量％の広範囲において効果を発揮するが、実際にはＸ
線によるスクリーン輝度も考慮に入れると、さらに好ま
しいのは０．０３〜０．３重量部の範囲であり、最も好
ましいのは酸化剤濃度が０．１重量部近傍である。
重量％の広範囲において効果を発揮するが、実際にはＸ
線によるスクリーン輝度も考慮に入れると、さらに好ま
しいのは０．０３〜０．３重量部の範囲であり、最も好
ましいのは酸化剤濃度が０．１重量部近傍である。
【００２１】＜加熱温度と耐水性の関係＞表面処理され
た蛍光体は固液分離し、２００〜５００℃の温度範囲で
加熱する。この加熱により蛍光体表面の水酸化物は脱水
され酸化物となり蛍光体表面を安定化することができ
る。５００℃より高温度では蛍光体母体の酸硫化物が一
部分解するため、加熱は５００℃より低温度で行われる
べきである。逆に２００℃以下では水酸化物の脱水は起
こらず加熱の意味を持たない。従って加熱温度は３００
〜４００℃の温度範囲がさらに好ましい。
た蛍光体は固液分離し、２００〜５００℃の温度範囲で
加熱する。この加熱により蛍光体表面の水酸化物は脱水
され酸化物となり蛍光体表面を安定化することができ
る。５００℃より高温度では蛍光体母体の酸硫化物が一
部分解するため、加熱は５００℃より低温度で行われる
べきである。逆に２００℃以下では水酸化物の脱水は起
こらず加熱の意味を持たない。従って加熱温度は３００
〜４００℃の温度範囲がさらに好ましい。
【００２２】図２に酸化剤処理後の蛍光体加熱の際の、
加熱温度に対する耐水性の関係をプロットした。この場
合、加熱時間は全て１０時間で行った。
加熱温度に対する耐水性の関係をプロットした。この場
合、加熱時間は全て１０時間で行った。
【００２３】＜耐水性の試験方法＞なお、耐水性は以下
のように評価した。先ず、２００μｍの厚さの蛍光体を
有するＸ線増感紙の蛍光体表面の一部に水分を強制的に
吸収させ、保護膜を設けずにカセッテ内で直接Ｘ線フィ
ルムを密着させて３日間放置する。その後Ｘ線フィルム
を取り除き、水分を吸わせた部分と水分を吸わせない部
分とのスクリーン輝度を測定し、水分を吸わせない部分
の輝度に対する水分を吸わせた部分のスクリーン輝度を
測定してその相対値を耐水性（％）とした。ここでスク
リーン輝度は実施例１の蛍光体を輝度基準として用いた
相対発光輝度（％）として求めた。
のように評価した。先ず、２００μｍの厚さの蛍光体を
有するＸ線増感紙の蛍光体表面の一部に水分を強制的に
吸収させ、保護膜を設けずにカセッテ内で直接Ｘ線フィ
ルムを密着させて３日間放置する。その後Ｘ線フィルム
を取り除き、水分を吸わせた部分と水分を吸わせない部
分とのスクリーン輝度を測定し、水分を吸わせない部分
の輝度に対する水分を吸わせた部分のスクリーン輝度を
測定してその相対値を耐水性（％）とした。ここでスク
リーン輝度は実施例１の蛍光体を輝度基準として用いた
相対発光輝度（％）として求めた。
【００２４】
【作用】本発明の蛍光体の製造方法は主として塩基性
の懸濁液中で蛍光体表面を酸化して一旦水酸化物を形成
し、次に高温で加熱することにより水酸化物を脱水し
て蛍光体表面に酸化物層を形成している。このようにし
て蛍光体粒子表面の硫黄を酸化物に置き換えている。そ
の点で蛍光体粒子表面の硫黄に基づく硫化水素の発生を
防ぐことが可能となる。その結果本発明の蛍光体を使用
した増感紙は、硫化水素を発生しないため、Ｘ線フィル
ムの乳剤中のハロゲン化銀と反応して黒色の硫化銀を発
生する問題がないか又は減少する。
の懸濁液中で蛍光体表面を酸化して一旦水酸化物を形成
し、次に高温で加熱することにより水酸化物を脱水し
て蛍光体表面に酸化物層を形成している。このようにし
て蛍光体粒子表面の硫黄を酸化物に置き換えている。そ
の点で蛍光体粒子表面の硫黄に基づく硫化水素の発生を
防ぐことが可能となる。その結果本発明の蛍光体を使用
した増感紙は、硫化水素を発生しないため、Ｘ線フィル
ムの乳剤中のハロゲン化銀と反応して黒色の硫化銀を発
生する問題がないか又は減少する。
【００２５】
［実施例１］テルビウム付活ガドリニウムオキシサルフ
ァイド蛍光体粉末１７５ｇに純水を加え全体で６００ｍ
ｌの蛍光体懸濁スラリーを作製する。これにアンモニア
水を加えてｐＨを８に調整し、３５％過酸化水素水を
０．０５０ｍｌ加え、スラリーを１時間撹拌する。この
場合の蛍光体に対する酸化剤の添加割合は０．０１重量
％である。スラリーを分離脱水して、蛍光体ケーキを３
００℃で１５時間加熱し、篩を通し、本発明の蛍光体を
得た。
ァイド蛍光体粉末１７５ｇに純水を加え全体で６００ｍ
ｌの蛍光体懸濁スラリーを作製する。これにアンモニア
水を加えてｐＨを８に調整し、３５％過酸化水素水を
０．０５０ｍｌ加え、スラリーを１時間撹拌する。この
場合の蛍光体に対する酸化剤の添加割合は０．０１重量
％である。スラリーを分離脱水して、蛍光体ケーキを３
００℃で１５時間加熱し、篩を通し、本発明の蛍光体を
得た。
【００２６】［実施例２〜４］テルビウム付活ガドリニ
ウムオキシサルファイド蛍光体粉末２００ｇに純水を加
え全体で６００ｍｌの蛍光体懸濁スラリーを作製する。
これにアンモニア水を加えてｐＨを８に調整し、３５％
過酸化水素水を加えることで蛍光体に対する過酸化水素
の濃度をそれぞれ０．１、１．０、１０重量％となるよ
うに仕込み、その他は実施例１と同様にして本発明の実
施例２〜４の蛍光体を得た。
ウムオキシサルファイド蛍光体粉末２００ｇに純水を加
え全体で６００ｍｌの蛍光体懸濁スラリーを作製する。
これにアンモニア水を加えてｐＨを８に調整し、３５％
過酸化水素水を加えることで蛍光体に対する過酸化水素
の濃度をそれぞれ０．１、１．０、１０重量％となるよ
うに仕込み、その他は実施例１と同様にして本発明の実
施例２〜４の蛍光体を得た。
【００２７】このようにして得られた実施例１〜４の蛍
光体４０ｇと５％ニトロセルロース酢酸ブチル溶液１０
ｇとを十分に混合して蛍光体塗布液を調製した。得られ
た蛍光体塗布液をドクターブレードを用い台紙の上に厚
さ２００μｍで塗布し増感紙を作製した。実施例１〜４
の蛍光体について耐水性、スクリーン輝度を測定し結果
を表１に示す。
光体４０ｇと５％ニトロセルロース酢酸ブチル溶液１０
ｇとを十分に混合して蛍光体塗布液を調製した。得られ
た蛍光体塗布液をドクターブレードを用い台紙の上に厚
さ２００μｍで塗布し増感紙を作製した。実施例１〜４
の蛍光体について耐水性、スクリーン輝度を測定し結果
を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】ここで、比較例１は本発明で行う酸化剤処
理〜分離〜加熱の工程を一切行わない従来の蛍光体を上
述したと全く同じ方法で台紙に塗布して増感紙を作製し
たものである。
理〜分離〜加熱の工程を一切行わない従来の蛍光体を上
述したと全く同じ方法で台紙に塗布して増感紙を作製し
たものである。
【００３０】表１より明らかなように、本発明の方法に
従うと比較例１に比べ耐水性が向上し、スクリーン輝度
も改善される。
従うと比較例１に比べ耐水性が向上し、スクリーン輝度
も改善される。
【００３１】実施例として、ガドリニウムオキシサルフ
ァイドの場合についてのみ示したが、本発明に使用する
蛍光体母体はイットリウム、ランタン、及びガドリニウ
ムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素の酸硫
化物であれば同様な効果を示す。また、付活剤について
はテルビウムについてのみ示したが、他の付活剤を使用
した場合も耐水性については同様な効果がある。
ァイドの場合についてのみ示したが、本発明に使用する
蛍光体母体はイットリウム、ランタン、及びガドリニウ
ムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素の酸硫
化物であれば同様な効果を示す。また、付活剤について
はテルビウムについてのみ示したが、他の付活剤を使用
した場合も耐水性については同様な効果がある。
【００３２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の酸硫化物
蛍光体の製造方法に従うと、蛍光体の粒子表面の硫黄分
が酸化物に置き換わるため、増感紙を湿度の高い状態で
保存しても水分と蛍光体表面の硫黄分との反応で硫化水
素ガスを発生することはなく、Ｘ線フィルムの乳剤層の
ハロゲン化銀と反応して黒色の硫化銀を生成する問題を
防ぐことができる。即ち、耐水性を大幅に改善すること
ができる。また、スクリーン輝度を数％改善することが
できる。
蛍光体の製造方法に従うと、蛍光体の粒子表面の硫黄分
が酸化物に置き換わるため、増感紙を湿度の高い状態で
保存しても水分と蛍光体表面の硫黄分との反応で硫化水
素ガスを発生することはなく、Ｘ線フィルムの乳剤層の
ハロゲン化銀と反応して黒色の硫化銀を生成する問題を
防ぐことができる。即ち、耐水性を大幅に改善すること
ができる。また、スクリーン輝度を数％改善することが
できる。
【００３３】また、有機珪素による蛍光体粒子表面の均
質な被覆でも耐水性は改善できるが、溶媒、有機珪素等
高価な原料を使用しなければならなかった。これに対
し、本発明の方法では、使用する原料が安価であるた
め、経済的に耐水性を改善することができ、大量生産に
適した方法である。
質な被覆でも耐水性は改善できるが、溶媒、有機珪素等
高価な原料を使用しなければならなかった。これに対
し、本発明の方法では、使用する原料が安価であるた
め、経済的に耐水性を改善することができ、大量生産に
適した方法である。
【図１】Ｘ線増感紙の構造を示す模式断面図
【図２】酸化剤の添加量と耐水性及びスクリーン輝度の
関係を示す特性図
関係を示す特性図
【図３】加熱温度と耐水性の関係を示す特性図
１・・・・・・・・・台紙
２・・・・・・・・・反射層
３・・・・・・・・・蛍光体層
４・・・・・・・・・保護層
５・・・・・・・・・乳剤層
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フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭53−39985（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−201834（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−59888（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−236294（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−316551（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−94986（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−320637（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 11/01 - 11/89
G21K 4/00
Claims (4)
- 【請求項１】 イットリウム、ランタン、及びガドリニ
ウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の元素の酸
硫化物を母体とし、テルビウムを付活剤とする希土類酸
硫化物蛍光体の製造方法において、粉砕処理を施された
蛍光体粉体を、水中で酸化剤と接触させることで蛍光体
粒子表面に一旦水酸化物層を形成し、その後、２００〜
５００℃の範囲の温度で加熱することを特徴とする希土
類酸硫化物蛍光体の製造方法。 - 【請求項２】 該蛍光体の母体はガドリニウムオキシサ
ルファイドであることを特徴とする請求項１に記載のＸ
線増感紙用希土類酸硫化物系蛍光体の製造方法。 - 【請求項３】 該酸化剤は過酸化水素であり、その量は
蛍光体１００重量部に対し０．０１〜１０重量部である
ことを特徴とする請求項１に記載のＸ線増感紙用希土類
酸硫化物系蛍光体の製造方法。 - 【請求項４】 該加熱温度は３００〜４００℃の範囲で
あることを特徴とする請求項１に記載のＸ線増感紙用希
土類酸硫化物系蛍光体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03755697A JP3369070B2 (ja) | 1997-02-21 | 1997-02-21 | Ｘ線増感紙用希土類酸硫化物系蛍光体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03755697A JP3369070B2 (ja) | 1997-02-21 | 1997-02-21 | Ｘ線増感紙用希土類酸硫化物系蛍光体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237443A JPH10237443A (ja) | 1998-09-08 |
| JP3369070B2 true JP3369070B2 (ja) | 2003-01-20 |
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ID=12500800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03755697A Expired - Fee Related JP3369070B2 (ja) | 1997-02-21 | 1997-02-21 | Ｘ線増感紙用希土類酸硫化物系蛍光体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3369070B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114380319B (zh) * | 2020-10-19 | 2024-02-13 | 厦门稀土材料研究所 | 一种新型片堆积球形结构稀土硫氧化物及其制备方法和应用 |
-
1997
- 1997-02-21 JP JP03755697A patent/JP3369070B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10237443A (ja) | 1998-09-08 |
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