JPS6392688A - 放射線増感紙用螢光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は放射線増感紙に使用される蛍光体に関する。

［従来の技術及びその問題点コ 一般に、医療診断を目的とするＸｙＡ撮影等の医療用放
射撮影、物質の非破壊検査を目的とする工業用放射線撮
影等の種々な分野における放射線撮影において、放射線
増感紙が撮影系の感度を向上させる為に写真フィルムに
密着して使用される。

この増感紙は、基本的に、支持体と、この支持体の片面
ｔに設けられた蛍光体層とからなっている。

蛍光体層は、写真フィルムに対し感度の高い発光分イ６
を有した蛍光体を結合剤中に分散したものである。この
蛍光体層表面には一般に透明保護膜が形成されている。

このような構造を有する増感紙は一般に以下に述べるよ
うな製造方法によって製造される。

先ず、結合剤と放射線用蛍光体とを適当量混合し、さら
にこれに溶剤を適当量加えて最適粘度の塗布液を調整す
る。次に得られた塗布液をドクターブレード、ロールコ
ーダー、ナイフコーダー等によって支持体上に塗布し、
乾燥して蛍光体層を形成する。その後、蛍光体層上には
、蛍光体層を保護するための透明保護膜が設けられる。

ところで、このような増感紙の蛍光体層に塗布される蛍
光体としては、所望する放射線撮影像によって、紺み合
わされる写真フィルムの材質を考慮して選定されるが、
例えば、タングステン酸カルシウム蛍光体、２価ユーロ
ピウム付活フッ化ハロゲン化バリウム蛍光体、トリウム
付活タンタル酸イツトリウム蛍光体等がある。

一方結合剤としては、ニトロセルロース、酢酸セルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリメチルメタアクリレート
等のポリアルキルメタアクリレート、ポリウレタン樹脂
、線状ポリエステルなどが用いられており、また、溶剤
としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸と、
低級アルコールとのエステル、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル等のエーテル及びそれ等の混合物等が
用いられている。

しかしながら、従来、蛍光体と結合剤とを混合した場合
、蛍光体粒子の結合剤へのなじみが悪く、塗布液の粘度
が極めて高く、多量の溶剤を添加する必要があり、しか
も、多量の溶剤を加えても、塗布工程における作業性が
悪く、塗布された蛍光体層の充填密度が低い。このため
、放射線励起時、写真フィルムにおける粒状性が悪いと
いう欠点があった。

［発明の目的］ 従って、この発明の主な目的は、放射線撮影系の増感紙
に良好に塗布して放射ｍ撮影系の写真フィルムにおける
粒状性を向上させることができる放射線増感紙用蛍光体
を提供するにある。

［問題点を解決する為の手段］ 本発明者等は、種々の実験を行った結果、放射線蛍光体
の表面に対し、アルカリ土類金属フッ化物を付着せしめ
ることにより、蛍光体表面の状態が変化し、これにより
、蛍光体粒子が増感紙の塗布工程での結合剤と極めて良
好になじみ易いことを新規に見い出した。

即ち、この発明の蛍光体は、放射線増感紙用蛍光体の表
面にアルカリ土類金属フッ化物が付着されていることに
より、上述の目的は解決される。

尚、アルカリ土類金属フッ化物としては、水に対する溶
解度から、フッ化カルシウムが特に有効であるが、フッ
化マグネシウム、フッ化バリウム及びフッ化ストロンチ
ウムでもよい。

放＜Ｈ線用蛍光体の表面に付着されるアルカリ土類金属
フッ化物の最適付着量は、アルカリ土類金属フッ化物の
粒子径や化学組成によって一定でないが、多過ぎると、
それ自体が発光しないので発光輝度が低下し、少な過ぎ
ると、塗布状態に於いて充分な分散性が実現できない。

従って、アルカリ土類金属フッ化物の付着量は、放射線
蛍光体とアルカリ土類金属フッ化物の、種類、粒子径、
要求される分散性ならびに発光輝度を考慮して決定され
、放射線蛍光体が、例えば、タングステン酸カルシウム
蛍光体、タンタル酸ストロンチウムイツトリウム蛍光体
、あるいは、２（Ｉｌｉユーロピウム付活フッ化塩化バ
リウム蛍光体で、アルカリ土類金属フッ化物がフッ化カ
ルシウムの場合、放射線蛍光体に対して通常ｏ、ｏｏｉ
〜３０重量％、好ましくは、０．０１〜５重量％の範囲
に調整される。

また、アルカリ土類金属フッ化物の平均粒子径は、放射
線蛍光体の平均粒子径に比べて充分に小さく例えば、０
．５μ以下の微小粒子に調整される。

アルカリ土類金属フッ化物の微粒子の蛍光体粒子への付
着は以下のような簡単な方法でなされる。

即ち、水溶性でない放射線増感紙用蛍光体の場合、その
組成にアルカリ土類金属を含むとき、単なる水溶液又は
アルカリ土類金属塩を含む水溶ｉ夜に分散させ、その組
成にアルカリ土類金属を含まないとき、アルカリ土類金
属塩を含む水溶液に分散させ、放射線増感紙用蛍光体を
分散させた水溶液にフッ化物を含む水溶液を添加する。

一方、水溶性蛍光体の場合、水溶液でなく、メタノール
等の有機溶媒に蛍光体を分散させると共に、有機溶媒の
フッ化物を使用して蛍光体分数液に添加する。

これにより、放射線増感紙用蛍光体の表面にアルカリ土
類金属フッ化物の微粒子を略均−に付着させることがで
きる。

［作用コ この発明の放射線用蛍光体は、その表面状態の変化のた
め、蛍光体粒子を結合剤中に分散したとき、極めて良好
な分散性を示す。そして、この発明の蛍光体結合剤中に
分散させた塗布液は、極めて増感紙の支持体に塗布する
のに最適な粒度、即ち、均一に分散した粘性の低い状態
で、いわゆる「さらさら」とした状態となる。従って、
この放射線用蛍光体を増感紙の支持体に塗布したとき、
増感紙の蛍光体層における高い充填密度が得られる。

［好ましい実施例コ 以下、この発明の実施例を図面に基づいて説明する。

（実施例１） タングステン酸カルシウム蛍光体８０ｇを純水５００ミ
リリツトルに懸濁させ、これに３２．５％塩化カルシウ
ム溶液１０ミリリツトルを加えて攪１↑しながら、１％
フッ化アンモニウム溶Ｉα１００ミリリットルを滴下す
る。これにより蛍光体粒子の表面にフッ化カルシウムの
微粒子が略均−に付着された。次に、この懸濁液をデカ
ンテーションにより洗浄し、固液分離後、１２０℃で５
時間乾燥した。

このように表面処理して得られた本発明の蛍光体５０ｇ
を、硝化綿０．２ｇに酢酸ブチル９．８ｇを混合した溶
液を用いて分散させ、これをポリエチレンテレフレート
フィルム上にドクターブレードを用いて均一に塗布し、
その後、自然乾燥させることにより、増感紙を作成した
。比較のため、表面処理しない従来のタングステン酸カ
ルシウム蛍光体についても同様の方法により増感紙を作
成した。

次に、このように作成した２種の増感紙におけるＸ線励
起による発光輝度を５０６　ｍ〜３００　Ｂｍにわたる
範囲の膜厚について測定した。測定においては、管電圧
５０　Ｋ　Ｖ、管電流２ｍＡのＸ線源を用い、Ｘ線源と
増感紙との間には３ｍｍ厚のアルミニウム箔を挿入した
。

その結果が第１図に示されている。第１図から明らかな
ように、蛍光体粒子の表面にフッ化カルシウムの微粒子
を付着せしめる本発明の蛍光体を用いた増感紙の発光輝
度は、従来の蛍光体を用いた増感紙の発光輝度に比し、
同じ膜厚で約１０％高い。また、本発明の蛍光体を用い
た増感紙は、同一の発光輝度を得るのに従来品に比へ膜
厚を１０７１ｍ〜６０７１ｍ７ｉ４くすることができる
。そして、増感紙の膜厚を薄くすることにより増感紙構
造モトルが少なくなるので、粒状性や鮮鋭度等の画質特
性を向上さすことができる。

（実施例２） タンタル酸ストロンチウムイツトリウム蛍光体８０ｇ、
純水５００ミリリツトル、３２．５％塩化カルシウム溶
？ｉｌＯミリリットル、１％フッ化アンモニウム溶ｔｉ
ｌｏＯミリリットルを用いることにより、実施例１と同
様の方法で蛍光体粒子の表面にフッ化カルシウムの微粒
子を付着させた。

そして、得られた蛍光体を用いて増感紙を作成した。実
施例１と同様にこの増感紙とフッ化カルシウムを表面処
理しない従来の蛍光体を用いた増感紙のＸ線発光輝度を
比較した（第２図）。

第２図から明かなように、フッ化カルシウムを表面処理
する本発明の蛍光体を使用した増感紙は従来の蛍光体を
用いた増感紙に比べ、同じ膜厚て３％〜１５％発光輝度
が高い。また、同一発光輝度を得るのに膜厚を２５μｍ
〜Ｇ　Ｏ）ｔ　ｍ薄くすることができるので、増感紙の
画質特性を向上さすことができる。

（実施例３） ２価のユーロピウム付活フッ化塩化バリウム蛍光体８０
ｇをメタノール３００ミリリツトルに懸濁させ、１９％
塩化カルシウムメタノール溶液６ミリリツトルを加え、
攪拌しながら、１％フッ化アンモニウムメタノール溶液
７６ミリリツトルを滴下する。これにより、蛍光体粒子
の表面にはフッ化カルシウムの微粒子が略均−に付着す
る。次に、この懸濁液をデカンテーションにより洗浄し
、固液分離後、１２０℃で５時間乾燥した。

このように表面処理して得られた本発明の蛍光体と従来
の蛍光体を用いて、実施例１と同様に、増感紙を作成し
、Ｘ線発光輝度を比較した（第３図）。

第３図から明らかなように、フッ化カルシウムを表面処
理する本発明の蛍光体を使用した増感紙は、従来の蛍光
体を使用した増感紙に比し、同じ膜厚で約１８％輝度が
高い。又、同一発光輝度を得るのに膜厚を薄くすること
ができるので、増感紙の粒状性、線鋭度等の画質特性を
向上さすことができる。

［発明の効果コ 上述のように、この発明によれば、アルカリ土類金属フ
ッ化物の微粒子が放射線増感紙用蛍光体粒子の表面に付
着されていることにより、放射線増感紙への蛍光体塗布
時、結合剤中に蛍光体粒子の分散性が極めてよくて充填
密度の高い塗布膜を形成できる放射線増感紙用蛍光体を
得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明を適用したタングステン酸カルシウ
ム蛍光体を増感紙に塗布した場合の膜厚と相対発光輝度
との関係を従来と比較して示すグラフであり、第２図は
、この発明をタンタル酸ストロンチウムイツトリウム蛍
光体に適用した実施例における第１図と同様なグラフで
あり、第３図は、この発明を２価ユーロピウム付活フッ
化塩化バリウム蛍光体に適用した実施例における第１図
と同様なグラフである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）放射線励起により発光を示して放射線増感紙に用
   いられる放射線増感紙用蛍光体において、上記放射線用
   蛍光体の表面にアルカリ土類金属フツ化物が付着されて
   いることを特徴とする放射線増感紙用蛍光体。
2. （２）上記アルカリ土類金属がフツ化カルシウムである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線増
   感紙用蛍光体。