JPH0337676A

JPH0337676A - 静電荷像現像用磁性トナー

Info

Publication number: JPH0337676A
Application number: JP1171915A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Hagiwara; 和義萩原; Katsuhiko Tanaka; 勝彦田中
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1989-07-05
Filing date: 1989-07-05
Publication date: 1991-02-19
Anticipated expiration: 2013-01-26
Also published as: JP2704764B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電子写真、静電記録のような画像形成方法に
おける静電荷潜像を顕像化するためのトナーに関する。

［従来の技術］従来、電子写真法としては米国特許第２．２９７゜６９
１号、特公昭４２−２３９１０号公報、および特公昭４
３−２４７４８号公報などに種々の方法が記載されてい
る。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、さ
らに二成分系現像剤を用いる方法と一成分系現像剤を用
いる方法に分けられる。

これら乾式現像法に適用するトナーとしては、従来、天
然あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉体
が使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹
脂中に着色剤を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナ
ーとしては、マグネタイトなどの磁性体粒子を含有させ
たものが用いられている。また、二成分現像剤を用いる
方式の場合には、トナーは通常、ガラスピーズ、鉄粉な
どのキャリア粒子と混合されて用いられる。

いずれのトナーも、現像される静電潜像の極性に応じて
、正または負の電荷を有する必要がある。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦１Ｆ電性を利用することも出来るが、こ
の方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって
得られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を付与する染料、顔料、更には電荷制御剤を添加する
ことが行われている。

今日、当該技術分野で知られている電荷制御剤としては
、正摩擦帯電性として、ニグロシン染料、アジン系染料
、トリフェニルメタン系染顔料、４級アンモニウム塩あ
るいは、４級アンモニウム塩を側鎖に有するポリマーな
どが知られている。

しかし、これらの電荷制御剤のあるものは、スリーブあ
るいはキャリアを汚染し易いために、それらを用いたト
ナーは、複写枚数の増加に伴い摩擦帯電量が低下し、画
像濃度の低下を引き起す。

また、ある種の電荷制御剤は、摩擦帯電量が不充分であ
り、温湿度の影響を受は易いために、画像濃度の環境変
動の原因となる。また、ある種の電荷制御剤は、樹脂に
対する分散性が不良であるために、これを用いたトナー
は粒子間の摩擦帯電量が不均一でカブリやすい。また、
ある種の電荷制御剤は、保存安定性が悪く、長期保存中
に摩擦帯電能が低下する。

これら全てを満足する電荷制御剤の開発が強く要請され
ているのが現状である。

［発明が解決しようとする課題１本発明の目的は、上記問題点を解決した新規なトナーを
提供することにある。

また本発明の目的はスリーブ等のトナー担体を汚染する
ことが少なく、トナーとスリーブの如きトナー担持体と
の間等の摩擦帯電量が温度、湿度の変化を受けずに安定
で、環境条件の変化に影響され難い安定した画像を再現
し得るトナーの提供にある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明者らは、
前記問題点を解決するために鋭意検討した結果、イミダ
ゾール誘導体の金属化合物を電荷制御剤として用いた着
色微粉体に、正帯電性シリカ微粉末を外添したトナーが
充分な正帯電性を有し、キャリア等のトナー担体を汚染
することが少なく、また、保存安定性がよくカブリにく
いことを見い出した。

本発明のイミダゾール誘導体の金属化合物は熱安定性が
良好であり、室温から２５０℃までの範囲内では全く変
質しない。また、トナー中にこの金属化合物を含有させ
た場合、結着樹脂に対する分散性も良好であり、トナー
帯電量はイミダゾール化合物を単独で用いた場合よりも
高く充分であり、またトナー粒子間の帯電量は均一であ
る。

またキャリアを汚染することが少ないため、耐久テスト
における画像濃度低下が従来の電荷制御剤に比べても少
ない傾向がある。さらにこの汚染は正帯電性シリカ微粉
末を外添することでほぼ完全に解決し得ることがわかっ
た。

また、正帯電性シリカ微粉末を外添することにより画像
のがさつきが改善され、初期から高濃度の画像が得られ
る。ところが正帯電性シリカ徹粉末を外添しない場合に
は画像濃度の立ち上りが悪く、また地力ブリを生じてし
まい実用困難であった。これらのことから正帯電性シリ
カ微粉末が必要不可欠であることを見い出し本発明を完
成させた。

本発明のイミダゾール誘導体の金属化合物を形成するイ
ミダゾールとしてはイミダゾール種全般があげられるが
、特に帯電付与能力の高さを考慮すると次の式［エコー
ａ、ｂ、式［＋１］−ａ、ｂに示すイミダゾール種が好
ましい。

式中の置換基Ｒ１−Ｒ８は製造上の容易さを考慮すると
炭素数２４以下の置換基が好ましく、炭素数６以下の置
換基がより好ましい。

［Ｉ　］　−（ａ）　　　　　　［ｒ　］　−（ｂ）［
１１１−（ａ）［１１］　　−（ｂ）イミダゾール誘導体の金属化合物における金属としては
、アルミニウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、銅、亜鉛、錫、鉛、チタン等があげられる。金
属錯体の安定性、帯電量の高さを考慮すると、亜鉛、チ
タン、ニッケル、鉄、銅が好ましく、製造の容易さや色
みを考慮すると亜鉛がより好ましい。また本発明のイミ
ダゾール誘導体の金属化合物はイミダゾール誘導体より
高い帯電付与能を持っている。この高い帯電付与能を与
える機構は不明であるがイミダゾール上の窒素を介して
、金属錯体または金属塩を形成しているためと考えられ
る。

また、本発明におけるイミダゾール誘導体の金属化合物
は必要に応じて対イオンを有する。その場合における対
陰イオンとしては無機系陰イオンと有機系陰イオンが挙
げられる。

無機系陰イオンとしてはＦ−、ＣＩ　、　Ｂｒ−、Ｉ−
ｒｊどのハロゲンイオン、ＯＨ−、ＳＯａ’−、ＢＦ４
−、　ＤＦａ−ＣＲ０４−，５ＩＦ６−また［Ｍｏ、Ｏ
□４］６Ｌ［Ｈ２Ｗ＋□０４２］１０−［ＰｌｉｌＯ＋
ｚ０４゜］’−，［ｐｗ、□０４］’−等のへテロポリ
酸イオンなどが挙げられる。

有機系イオンとしてはＣ１〜Ｃ２４のスルホン酸イオン
、Ｃ１〜Ｃ２４のカルボン酸イオン、Ｃ１〜Ｃ２４の硫
酸モノアルキルエステル陰イオン、テトラフェニルホウ
素イオンなどが挙げられる。

本発明のイミダゾール金属化合物は金属塩溶液にイミダ
ゾール化合物を加えることにより合成され、さらに必要
に応じて、対イオンを交換する試薬を加え、次に精製す
るこ、とにより目的とする化合物を得る。

得られる生成物１ｇあたりの金属のモル数をＭ１イミダ
ゾール種のモル数をＬとすると、その比率Ｍ／Ｌは０，
０５以上２以下であれば良好な正帯電性を示し、化合物
の熱安定性、トナーにした場合の複写耐久テストにおけ
る耐久安定性を考慮すれば０．１６以上０．６以下が好
ましい。

本発明の金属化合物を形成するイミダゾール種の具体例
を次に示す。

］１Ｃ２１１５Ｃ）１３本発明の金属化合物はこれらのイミダゾール種を１種も
しくは２種以上含有していて良い。

上記したようなイミダゾール金属化合物を、結着樹脂お
よび着色成分を必須成分とするトナー（着色微粉末）中
に配合することにより、本発明のトナーが得られる。配
合の形態としては、トナー中に均一ないしはカプセル形
態で内包させるいわゆる内添形態と、トナーに混合し付
着させる、いわゆる外添形態のいずれも採用可能である
。

内添する場合、イミダゾール金属化合物の使用量は、結
着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、
分散方法を含めたトナー製造方法によって決定させるも
ので、−数的に限定されるものでは無いが、好ましくは
結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部（よ
り好ましくは０．５〜１０重量部）の範囲で用いられる
。

また、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．
０１〜１０重量部が望ましい。外添方法としてはメカノ
ケミカル的な方法で固着させるのが特に好ましい。

なお、必要に応じて、従来公知の電荷制御剤を、本発明
の電荷制御剤と組み合わせて使用することもできる。

本発明においては、正帯電性シリカ微粉末を組み合せて
用いることが必須の構成要素である。

正帯電性シリカ微粉末の母体としては、乾式法及び湿式
法で製造したシリカ微粉体が使用できる。

ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成するシリカ微粉体の製造法である。たと
えば、四塩化ケイ素ガスの酸素水素中における熱分解酸
化反応を利用する方法で、基礎となる反応式は次の様な
ものである。

Ｓｔ（、ｊ）、＋　２８２＋　０２→ＳｉＯ，＋　４　
ＨＣＩまた、この製造工程において例えば、塩化アルミ
ニウムまたは、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物
をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事によってシリカ
と他の金属酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり、
それらも包含する。

一方、本発明に用いられるシリカ微粉体の母体を湿式法
で製造する方法は、従来公知である種々の方法が適用で
きる。イ列えば、ケイ酸ナトリウムの酸による分解、一
般反応式で示せば（以下反応式は略す）、Ｎａ２０４Ｓｆ０２＋　ＨＣＪ’　　＋　１２０　　→
５ＩＯ２’ｎ）１２０　　＋　ＮａＣｆその他、ケイ酸
ナトリウムのアンモニア塩類またはアルカリ塩類による
分解、ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩
を生成せしめた後、酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ
酸ナトリウム溶液をイオン交換樹脂によりケイ酸とする
方法、天然ケイ酸またはケイ酸塩を利用する方法などが
ある。

ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化ケイ素（シリ
カ）、その他、ケイ酸アル主ニウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛な
どのケイ酸塩をいずれも適用できる。

上記シリカ微粉体のうちで、ＢＥＴ法で測定した窒素吸
着による比表面積が３０ｍ’／ｇ以上（特に５０〜４０
０ｍ＋２７ｇ　）の範囲内のものが母体シリカとして好
ましい。

正１Ｆ電性シリカ微粉体を得る方法としては、上述した
未処理のシリカ微粉体を側鎖に窒素原子を少なくとも１
つ以上有するオルガノ基を有するシリコンオイル、シリ
コンワニス、シリコン樹脂等のシリコーン化合物で処理
する方法あるいは窒素含有のシランカップリング剤で処
理する方法、またはこれらの複数種で処理する方法があ
る。

尚、本発明において正荷電性シリカとは、ブローオフ法
で測定した時に、プラスのトリボ電荷を有するものをい
う。

シリカ微粉体の処理に用いる側鎖に窒素原子を有するシ
リコンオイルとしては、少なくとも下記式で表わされる
部分構造を具備するシリコンオイルが使用できる。

Ｒ，Ｒ。

（式中、Ｒ１は水素、アルキル基、アリール基またはア
ルコキシ基を示し、Ｒ２はアルキレン基またはフェニレ
ン基を示し、Ｒｓ、　Ｒ４は水素、アルキル基、または
アリール基を示し、Ｒ５は含窒素複素環基を示す）上記
アルキル基、アリール基、アルキレン基、フェニレン基
は窒素原子を有するオルガノ基を有していても良いし、
また帯電性を損ねない範囲で、ハロゲン等の置換基を有
していても良い。

また、本発明で用いる含窒素シランカップリング剤は、
一般に下記式で示される構造を有する。

Ｒ，５ｉＹｎ（Ｒは、アルコキシ基またはハロゲンを示し、Ｙはアよ
）基または窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガ
ノ基を示し、ｍおよびｎは１〜３の整数であってｍ＋ｎ
＝４である。）窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基として
は、有機基を置換基として有するアミノ基または含窒素
複素環基または含窒素複素環基を有する基が例示される
。含窒素複素環基としては、不飽和複素環基または飽和
複素環基があり、それぞれ公知のものが適用可能である
。不飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示さ
れる。

飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示される
。

本発明に使用される複素環基としては、安定性を考慮す
ると五員環または六員環のものが良い。

そのような処理剤の例としてはアミノプロピルトリメト
キシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメ
チルアよノブロビルトリメトキシシラン、ジエチルアく
ノブロビルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロ
ビルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、モノブチルアよノプロピルトリメトキ
シシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジブチルアミノプロビルジメトキシシラン。

ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチル
アミノフェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリ
ル−γ−プロピルフェニルアミノ。

トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアくン等が
あり、さらに含窒素複素環としては前述の構造のものが
使用でき、そのような化合物の例としては、トリメトキ
シシリル−γ−プロピルビへリジン、トリメトキシシリ
ル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキシシリル−γ
−プロピルイミダゾール等がある。

これらの処理されたシリカ微粉体の適用量は現像剤重量
に対して、０．０１〜２０％のときに効果を発揮し、特
に好ましくは０．０３〜５％添加した時に優れた安定性
を有する正の帯電性を示す。添加形態について好ましい
態様を述べれば、現像剤重量に対して０．０１〜３重量
％の処理されたシリカ微粉体がトナー粒子表面に付着し
ている状態にあるのが良い。

また、本発明に用いられるシリカ微粉体は、必要に応じ
てシランカップリング剤、疎水化の目的で有機ケイ素化
合物などの処理剤で処理されていても良く、その方法も
公知の方法が用いられ、シリカ微粉体と反応あるいは物
理吸着する上記処理剤で処理される。そのような処理剤
としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメチル
シラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシ
シラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシ
ラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフエニルジ
クロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロム
メチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリク
ロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロ
ルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメ
ルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオル
ガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシ
ラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジェトキシシラン、ヘキサメチルジシ
ロキサン、１．３−ジビニルテトラメチルジシロキサン
、１．３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、およ
び１分子当り２から１２個のシロキサン単位を有し末端
に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉに結合した水酸
基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。これら
は１種あるいは２種以上の混合物で用いられる。

最終的に、処理されたシリカ微粉体の疎水化度がメタノ
ール滴定試験によって測定された疎水化度として、３０
〜８０の範囲の値を示す様に疎水化された場合にこの様
なシリカ微粉体を含有する現像剤の摩擦帯電量がシャー
プで均一なる正荷電性を示す様になるので好ましい。こ
こでメタノール滴定試験は疎水化された表面を有するシ
リカ微粉体の疎水化度の程度が確認される。

処理されたシリカ微粉体に疎水化度を評価するために本
明細書において規定される“メタノール滴定試験”は次
の如く行なう。供試シリカ微粉体０．２ｇを容量２５０
１の三角フラスコ中の水５０ｍｊ＋に添加する。メタノ
ールをビューレットからシリカの全量が湿潤されるまで
滴定する。この際、フラスコ内の溶液はマグネチックス
ターラーで常時攪拌する。その終点はシリカ微粉体の全
量が液体中に懸濁されることによって観察され、疎水化
度は終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合物
中のメタノールの百分率として表わされる。

本発明に使用される樹脂としては、例えば、ポリスチレ
ン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンな
どのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ
−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン
共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、ス
チレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビ
ニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アク
リロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重
合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェ
ノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂
、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニ
ルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、
石油系樹脂などが使用できる。

また、架橋されたスチレン系共重合体も好ましい結着樹
脂である。

スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノ
マーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミドなどのような二重結合を
有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例えば、マ
レイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレ
イン酸ジメチルなどのような二重結合を有するジカルボ
ン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、
安息香酸ビニルなどのようなビニルエステル類；例えば
エチレン、プロピレン、ブチレンなどのようなエチレン
系オレフィン類；例えばビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトンなどのようなビニルケトン類；例えばビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのようなビニルエーテル類：等のビ
ニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

ここで架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な
二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビ
ニル化合物；例えばエチレングリコールジアクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタ
ンジオールジメタクリレートなどのような二重結合を２
個有するカルボン酸エステル：ジビニルアニリン、ジビ
ニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン
などのジビニル化合物：及び３個以上のビニル基を有す
る化合物；が単独もしくは（化合物として用いられる。

また、加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着トナー
用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラスト
マー　エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチレン
−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体
、線状飽和ポリエステル、パラフィンなどがある。

着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、
鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー　フタロ
シアニンブルー　フタロシアニングリーン、ハンザイエ
ローＧ１０−ダミン６Ｇ１レーキ、カルコオイルブルー
　クロムイエローキナクリドン、ベンジジンイエロー　
ローズベンガル、トリアリールメタン系染料、モノアゾ
系、ジスアゾ系染顔料等、従来公知の染顔料を単独ある
いは混合して使用し得る。着色剤は結着樹脂１００重量
部に対して１〜１０重量部使用するのが好ましい。

本発明のトナーは更に磁性材料を含有させる。

本発明の磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マ
グネタイト、マグネタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄
、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属
とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、ス
ズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミ
ウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タング
ステン、バナジウムのような金属との合金およびその混
合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μ程度、特に
０．ｌ〜１．０μのものが望ましく、トナー中に含有さ
せる量としては樹脂成分１００重量部に対し約２０〜２
０Ｇ　！ｉ量部、特に好ましくは樹脂成分１００重量部
に対し４０〜１５０重量部である。

本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合してもよ
い。添加剤としては、例えばステアリン酸亜鉛の如き滑
剤、あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研磨剤あ
るいは例えば酸化アルミニウムの如き流動性付与剤、ケ
ーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸
化スズ等の導電性付与剤がある。

また、ポリビニリデンフルオライド微粉末などの弗素含
有重合体微粉末も流動性、研磨性、帯電安定性などの点
から好ましい添加剤である。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス状物質を０，５
〜５ｗｔ％程度トナーに加えることも本発明の好ましい
形態の一つである。

本発明に係るトナーを製造するにあたっては、上述した
ようなトナー構成材料をボール主ルその他の混合機によ
り充分混合した後、熱ロールニダー、エクストルーダー
の熱混練機を用いて良く混練し、冷却固化後、機械的な
粉砕、分級によってトナーを得る方法が好ましく、他に
は、結着樹脂溶液中に構成材料を分散した後、噴霧乾燥
することによりトナーを得る方法；あるいは結着樹脂を
構成すべき単量体に所定の材料を混合して乳化懸濁液と
した後に、重合させてトナーを得、る重合法トナー製造
法；あるいはコア材、シェル材から成るいわゆるマイク
ロカプセルトナーにおいて、コア材あるいはシェル材、
あるいはこれらの両方に所定の材料を含有させる方法；
等の方法が応用できる。さらに必要に応じ所望の添加剤
をヘンシェルミキサー等の混合機により充分に混合し、
本発明に係るトナーを製造することができる。

本発明のトナーは、従来公知の手段で、電子写真、静電
記録及び静電印刷等における静電荷像を顕像化する為の
現像には全て使用可能なものである。

［実施例］以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、これ
は、本発明を何ら限定するものではない。なお、以下の
配合における部数は、全て重量部である。

また金属化合物１ｇ中の金属のモル数Ｍとイミダゾール
化合物のモル数りの比をＭ／Ｌで表す。

上記材料をプレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。

得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級
粉を精製した。

さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多分
割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で超
微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積平均粒径
８．３μｍの黒色微粉体（磁性トナー）を得た。

この黒色微粉体１００部にアミノ基を有するシリコンオ
イルで処理された正荷電性疎水性シリカ（ＢＥＴ比表面
積１３０ｍ’／ｇ）　０．８部を混合して正帯電性磁性
トナーとした。

得られた磁性トナーを、市販の電子写真複写機ＮＰ−１
２１５（キャノン■製）で２０．０００枚の複写テスト
をした。初期から画像濃度１．３８の鮮明な画像が得ら
れた。２０，０００枚複写後の画像も濃度１．３３の鮮
明なものであった。

また、現像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量を測定した
所、初期においては＋７．６μｃ／ｇ　、　２０，００
０枚複写後は＋７．０ｔ１ｃ／ｇで、はとんど帯電量の
低下は認められなかった。

ル３日４工実施例１中の亜鉛錯体３部の代りにニグロシンベースＥ
Ｘを６部用いる他は、実施例１と同様にして体積平均粒
径７．６μｍの磁性トナーを得た。

複写テストを行ったところ、初期においては濃度１．３
３の鮮明な画像が得られたが、複写枚数を重ねるととも
に濃度低下の傾向が見られ、ｔｏ、０００枚後には１．
２０まで低下するとともにカブリも生じた。

上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０℃に設
定した２軸混練押出機にて混練した。

得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分緩機で分級して分級
粉を精製した。

さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用した多分
割分級装置（８鉄鉱業社製エルボジェット分級機）で超
微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積平均粒径
１１　、　Ｏｇｍの黒色微粉体く磁性トナー〉を得た。

この黒色微粉体１００部にジメチルアミノプロピルトリ
メトキシシランで処理した正荷電性疎水性シリカ（ＢＥ
Ｔ比表面積２００ｍ２／ｇ）　０．４部を混合して正帯
電性磁性トナーとした。

得られた磁性トナーを市販の電子写真複写機ＮＰ−３５
２５（キャノン■製）で、２０．０００枚の複写テスト
をした。初期から画像濃度１．３７の鮮明な画像が得ら
れた。２０，０００枚複写後の画像も濃度１．３１と鮮
明なものであった。

また、現像スリーブ上のトナーの摩擦帯電量を測定した
所、初期においては＋７．１Ｂ／ｇ、２０．０００枚複
写後は＋６．０ｐｃ／ｇで、はとんど帯電量低下は認め
られなかった。

Ｌ校班ユ実施例２で得られた黒色微粉体を正荷電性疎水性乾式シ
リカを外添せずに、そのまま−成分磁性トナーとして用
いた。実施例２と同様にＮＰ−３５２５で複写テストを
した所、初期の画像はがさつき、画像濃度は０．９８と
低かった。１，０００枚後には画像濃度は１．２３まで
上昇したがカブリが生じた。

実施例１の方法で上記組成の黒色微粉体（体積平均粒径
１［）、９μｆｆ１）を得た。

得られた黒色微粉体１００部にジメチルアミノプロピル
トリメトキシシランで処理された正荷電性疎水性シリカ
（ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ）　０．５部を加え−
成分磁性トナーとした。

得られた磁性トナーを市販の電子写真複写機ＮＰ−５５
４０（キャノン■製）で、２０，０００枚の複写テスト
をした。

初期から濃度１．３５の良好な画像が得られ、２０．０
００枚の複写後も画質の低下は認められなかった。

実施例１の方法で、上記組成の黒色微粉体（体積平均粒
径目、３μｍ）を得た。

得られた黒色微粉体１００部に実施例２で用いたシリカ
０．５部とポリフッ化ビニリデン０．２部を加え、−成
分磁性トナーとした。

得られた磁性トナーを市販の電子写真複写機ＦＣ−５（
キャノン■］で、３，０００枚の複写テストを行った。

初期から濃度１．３１の良好な画像が得られ、３．００
０枚の複写後も画質の低下は認められなかった。

［発明の効果］上述したように本発明の正帯電性−成分系磁性トナーは
トナー粒子間の摩擦ｉｔ量が均一で画像にカプリ、飛び
散り、がさつきのない、高濃度で鮮明な画像をあたえる
。

さらにスリーブ等のトナー担体への汚染が少ないため耐
久性にも優れ、複写枚数を重ねても摩擦ｆｔｆが安定で
′＃ｌ像濃度も安定である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくともイミダゾール誘導体の金属化合物、磁
性材料及び結着樹脂からなる微粉体粒子に、正帯電性シ
リカ微粉末を外添することを特徴とする静電荷像現像用
磁性トナー。
（２）イミダゾール誘導体の金属化合物として、亜鉛、
チタン、ニッケル、鉄又は銅を中心金属とするイミダゾ
ール金属化合物を含有することを特徴とする請求項１記
載の静電荷像現像用磁性トナー。
（３）正帯電性シリカ微粉末が、シリカ微粉末を式Ｒ＿
ｍＳｉＹ＿ｎ［式中、Ｒはアルコキシ基またはハロゲン
を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｙはアミノ基又は窒
素原子を少なくとも１個以上有するオルガノ基を示し、
ｎはｍ＋ｎが４となる１〜３の整数を示す。］で示され
るシラン化合物で処理されたものである請求項１記載の
静電荷像現像用磁性トナー。
（４）正帯電性シリカ微粉末が、シリカ微粉末を側鎖に
窒素原子を有するオルガノ基またはアミノ基を有するシ
リコーンオイルで処理されたものである請求項１記載の
静電荷像現像用磁性トナー。