JP4706810B2 - Pyridine ring dicarboxylic acid diamide derivatives, agricultural and horticultural insecticides and methods of use thereof - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体及び該化合物を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
特開平６−２５１９０号公報、特開平９−３２３９７４号公報、ＷＯ９９４４９９２号公報、特開平１２−７６６１号公報、特開平１２−１０３７０８号公報等に本発明の複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体の一部の化合物が開示されているが、農園芸用殺虫剤として有用である記載及び示唆は全くされていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は新規な農園芸用殺虫剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体は文献未記載の新規化合物であり、先行技術に開示の化合物も含めた農園芸用殺虫剤としての新規な用途を見いだし、本発明を完成させたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は一般式(I)
【化３】
【０００５】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6 アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ2-Ｒ5 （式中、Ａ2 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ（Ｒ6)−（式中、Ｒ6 は水素原子、 C1-C6アルキルカルボニル基、ハロ C1-C6アルキルカルボニル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、フェニルカルボニル基、
【０００６】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル基、フェニル C1-C4アルコキシカルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルコキシカルボニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基を示す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−又は−Ｃ（＝ＮＯＲ7 ）−（式中、Ｒ7 は水素原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、シクロ C3-C6アルキル基、フェニル C1-C4アルキル基又は
【０００７】
同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基を示す。）を示し、Ｒ5 は水素原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、ハロ C3-C6アルキニル基、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルキルチオ C1-C6アルキル基、ホルミル基、 C1-C6アルキルカルボニル基、ハロ C1-C6アルキルカルボニル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、モノ C1-C6アルキルアミノチオカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノチオカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシホスホリル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシチオホスホリル基、フェニル基、
【０００８】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、複素環基又は
【０００９】
同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する複素環基を示す。）を示し、ｒは１〜４の整数を示す。）を示す。但し、Ｒ1 及びＲ2 が共に水素原子を示す場合を除く。
又、Ｒ1 及びＲ2 は互いに結合して、同一又は異なっても良く、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子により中断されても良い C3-C6アルキレン基を示すこともできる。
Ｈｅｔは下記Ｑ１〜Ｑ２２で表される複素環基を示す。
【００１０】
【化４】
【化５】
（式中、Ｘは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、同一又は異なっても良いトリ C1-C6アルキルシリル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、
【００１３】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ3-Ｒ8 （式中、Ａ3 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ（Ｒ6 ）−（式中、Ｒ6 は前記に同じ。）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲ7)−（式中、Ｒ7 は前記に同じ。）、 C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示し、
【００１４】
(1).Ａ3 が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−Ｎ（Ｒ6 ）−（式中、Ｒ6 は前記に同じ。）を示す場合、Ｒ8 はハロ C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルケニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は
【００１５】
−Ａ4-Ｒ9 （式中、Ａ4 は C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C3-C6アルケニレン基、ハロ C3-C6アルケニレン基、 C3-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示し、Ｒ9 は水素原子、ハロゲン原子、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基又は
【００１６】
−Ａ5-Ｒ10（式中、Ａ5 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−Ｃ（＝Ｏ）を示し、Ｒ10は C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示す。）を示す。）を示し、
【００１７】
(2).Ａ3 が−Ｃ（＝Ｏ）−又は−Ｃ（＝ＮＯＲ7)−（式中、Ｒ7 は前記に同じ。）を示す場合、Ｒ8 は水素原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C2-C6アルケニル基、ハロ C2-C6アルケニル基、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、モノ C1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノ基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、
【００１８】
フェニルアミノ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルアミノ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示し、
【００１９】
(3).Ａ3 が C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示す場合、Ｒ8 は水素原子、ハロゲン原子、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、同一又は異なっても良いトリ C1-C6アルキルシリル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、
【００２０】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ6-Ｒ11（式中、Ａ6 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2 −を示し、Ｒ11は C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、
【００２１】
複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ7-Ｒ12（式中、Ａ7 は C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示し、Ｒ12は水素原子、ハロゲン原子、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、
【００２２】
フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、
【００２３】
フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルチオ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示す。）を示す。）を示す。）を示し、ｎは０〜３の整数を示す。
【００２４】
又、Ｘはヘテロ環上の隣り合った原子と一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、フェニル基、
【００２５】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基から選択される１以上の置換基を有することもできる。
【００２６】
ＷはＯ、Ｓ又はＮ−Ｒ13（式中、Ｒ13は C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、ハロ C3-C6アルキニル基、 C1-C6アルコキシ基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C6アルキル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C6アルキル基を示す。）を示し、ｐ及びｑは同一又は異なっても良い０〜１の整数を示す。）を示し、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 及びＢ4 は同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示す。
【００２７】
Ｙは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ3-Ｒ8 （式中、Ａ3 及びＲ8 は前記に同じ。）を示し、ｍは１〜５の整数を示す。
【００２８】
又、Ｙは芳香環上の隣り合った炭素原子と一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、
【００２９】
複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基から選択される１以上の置換基を有することもできる。Ｚ1 及びＺ2 は酸素原子又は硫黄原子を示す。
【００３０】
但し、
(1).ＨｅｔがＱ２、Ｑ６、Ｑ７又はＱ９を示し、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 及びＢ4 が同時に炭素原子を示す場合、Ｙｍは３−クロロ−２−メチル基、３−クロロ−２，６−ジエチル基、５−クロロ−２−メチル基、２，６−ジエチル基、４−クロロ−２−フルオロ基及び２−エチル−６−メチル基を除く。
(2).ＨｅｔがＱ４を示し、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 及びＢ4 が同時に炭素原子を示す場合、Ｙｍは２，５−ジクロロ基、２，４−ジフルオロ基、２，６−ジフルオロ基、３−クロロ−２−メチル基、５−クロロ−２−メチル基、５−フルオロ−２−メチル基、２，６−ジメチル基、２，６−ジエチル基、２−エチル−６−メチル基、２−メトキシ−５−ニトロ基、２−メトキシ−５−メチル基、２，６−ジエトキシ基、３−ブロモ−２−メチル基、３−フルオロ−２−メチル基、３−ヨード−２−メチル基、３−シアノ−２−メチル基、３−ジフルオロメトキシ−２−メチル基、５−クロロ−２−エチル基、２，５−ジメチル基、２，３−ジクロロ基、３−クロロ−２，６−ジエチル基、４−トリフルオロメチル基、３−メトキシカルボニル−２−メチル基、３−トリフルオロメチル−２−メチル基、３，５−ジクロロ−２，６−ジエチル基、３，４−ジクロロ基、３−メトキシカルボニルメチルオキシ−２−メチル基、２−メチル−３−ニトロ基及び４−トリフルオロメトキシ基を除く。
【００３１】
(3).ＨｅｔがＱ９を示し、Ｒ2 及びＲ3 が同時に水素原子を示し、Ｘｎが２−フェニル基を示し、Ｒ1 がｎ−プロピル基又はｉ−プロピル基を示し、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 及びＢ4 が同時に炭素原子を示す場合、Ｙｍは４−ペンタフルオロエチル−２−メチル基を除く。
(4).ＨｅｔがＱ１０を示し、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 及びＢ4 が同時に炭素原子を示す場合、Ｙｍは５−クロロ−２−メチル基、５−フルオロ−２−メチル基及び２，５−ジメチル基を除く〕
で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法に関するものである。
【００３２】
【発明の実施の形態】
本発明の複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体の一般式(I) の定義において、「ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示し、「C1- C6アルキル」とは、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖又は分枝状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、「ハロC1-C6 アルキル」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分枝状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、「ハロC3-C6 シクロアルキル」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子により置換された炭素原子数３〜６個の脂環式炭化水素基を示し、「C1-C8 アルキレン」はメチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ジメチルメチレン、テトラメチレン、イソブチレン、ヂメチルエチレン、オクタメチレン等の直鎖又は分枝状の炭素原子数１〜８個のアルキレン基を示す。
【００３３】
「複素環基」とは、ピリジル基、ピリジン−Ｎ−オキシド基、ピリミジニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピラゾリル基等の複素環基を示し、又、「Ｒ1 及びＲ2 はお互いに結合して、同一又は異なっても良く、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子により中断されても良いC3-C6 アルキレン」とは、例えばアゼチジン環、ピロリジン環、ピロリン環、ピペリジン環、イミダゾリジン環、イミダゾリン環、オキサゾリジン環、チアゾリジン環、イソキサゾリジン環、イソチアゾリジン環、テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ジオキサジン環、ジチアジン環、インドール環、ベンゾ〔ｂ〕フラン環、ベンゾ〔ｂ〕チオフェン環、キノリン環、イソキノリン環、ナフチリジン環、キノキサリン環等を例示することができる。
【００３４】
「Ｘはヘテロ環上の隣り合った原子と一緒になって縮合環と形成することができ」とは、例えばインドール環、ベンゾ〔ｂ〕フラン環、ベンゾ〔ｂ〕チオフェン環、キノリン環、イソキノリン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、シンノリン環等を示す。
「Ｙは芳香環上の隣り合った炭素原子と一緒になって縮合環と形成することができ」とは、例えばナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インデン、インダン、キノリン、キナゾリン、クロマン、イソクロマン、インドール、インドリン、ベンゾジオキサン、ベンゾジオキソール、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジヒドロベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール等の縮合環を示す。
【００３５】
本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体は、その構造式中に不斉炭素原子又は不斉中心を含む場合があり、光学異性体及びジアステレオマーが存在する場合もあり、本発明は各々の光学異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。又、本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体は、その構造式中に炭素−炭素二重結合又は炭素−窒素二重結合に由来する幾何異性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の幾何異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。
本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体は、例えば下記に図示する製造方法により製造することができる。
【００３６】
製造方法１
【化６】
）
【００３７】
一般式(VIII)で表されるジエステル類を酸又はアルカリの存在下、加水分解して一般式(VII) で表されるジカルボン酸とし、該ジカルボン酸を脱水剤の存在下、酸無水物(VI)とした後、不活性溶媒の存在下又は不存在下、一般式(V) で表される置換芳香環アミンと反応させて一般式(IV-1)及び(IV-2)で表されるアミド類とし、該アミド類を単離又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に脱水剤と反応を行い、一般式(III) で表されるイミド類とし、該イミド類を単離又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
【００３８】
（１−１）．一般式(VIII)→一般式(VII)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば水、水溶性溶媒であるメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類及び水と水溶性溶媒との混合溶媒を使用することができる。
加水分解に使用する塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物を使用することができ、その使用量は一般式(VIII)で表されるジエステル類に対して２〜１０当量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。又、酸としては、例えば塩酸、硫酸等の無機酸類、トリフルオロ酢酸等の有機酸を使用することができ、その使用量は一般式(VIII)で表されるジエステル類に対して触媒量で良く、０．００１〜０．１当量の範囲である。
【００３９】
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の還流下で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から適宜選択して行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる。
又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
【００４０】
（１−２）．一般式(VII) →一般式(VI)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチルセルソルブ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ−テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸類を使用することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は混合して使用するこもできる。
又、脱水剤を過剰に使用することにより、不活性溶媒の代わりとすることもできる。
脱水剤としては、例えば無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物等の脱水剤を使用することができ、これらの脱水剤の使用量は、一般式(VII) で表される化合物に対して等モル〜過剰モルの範囲から適宜選択した使用すれば良く、好ましくは等モル使用するのが良い。
【００４１】
反応温度は室温〜使用する不活性溶媒の沸点域から適宜選択すれば良く、不活性溶媒を使用しない場合は使用する脱水剤の沸点域で行えば良い。
反応時間は、反応温度、反応規模等により一定しないが、数分〜４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる。
本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
【００４２】
（１−３）．一般式(VI)→一般式(IV-1)+ 一般式(IV-2)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエ−テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エ−テル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、酢酸等の酸類、ジメチルスルホキシド、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、水等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独又は２種以上混合して使用することができる。
【００４３】
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することができる。本反応は必要に応じて脱水条件下で反応を行うことができる。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の還流下で行うことができ、反応時間は反応規模、温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から適宜選択して行えばよい。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる。
本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
（１−４）．一般式(IV-1)+ 一般式(IV-2)→一般式(III)
本反応は（１−２）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
（１−５）．一般式(III) →一般式(I-1)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば（１−２）で例示の不活性溶媒の他に、ピリジン類も使用することができる。
【００４４】
本反応は等モル反応であるので、一般式(II-1)で表されるアミン類又は一般式(II-2)で表されるアミン塩類を、一般式(III) で表されるイミド類に対して等モル使用すれば良いが、過剰に使用することもできる。
本反応で一般式(II-2)で表されるアミンの塩類を使用する場合、遊離のアミンを反応系で発生させるために塩基を必要とし、塩基としては無機塩基又は有機塩基を使用することができ、無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物、炭酸塩等を、有機塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン等を例示することができ、これらの塩基の使用量は一般式(II-2)で表されるアミンの塩類に対して等モル〜過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
【００４５】
反応温度は−１０℃〜使用する不活性溶媒の沸点域から適宜選択すれば良く、好ましくは０℃〜１５０℃の範囲で行えば良い。
反応時間は、反応温度、反応規模等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる。
【００４６】
本反応の原料化合物である一般式(VIII)で表される化合物は公知の方法〔例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６３，１７６２（１９４１）、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，２１，１４３１（１９８４）、Ｊ．Ｉｎｄｉａｎ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８２，１３７２、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１４，７２３（１９４９）、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，２７，１４８９（１９８８）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７８，２２２０（１９５６）、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，３１１，８０７（１９６９）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，３６，１８０１（１９８０）、特開平６−１２２６８４号公報、アメリカ特許第３，４１４，５８０号公報、同３，６８６，１７１号公報、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２７，１３９６（１９８４）、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，１２，１３０３（１９７５）、同１５，１４７７（１９７８）、同１６，１１４１（１９７９）、同１７，４４３（１９８２）、同２１，６８９（１９８４）、Ｂｅｉｌ．，２５ III ，２０２８、特開昭５２−７７０８６号公報、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，２４５６（１９５６）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３７，３２２４（１９７２）、特開昭６２−１７５４８０号公報、
【００４７】
特開昭６２−２３０７８２号公報、特開昭６０−６９０８３公報、特開昭６０−１８５７８３号公報、特開昭６１−１０９７９０号公報、特開昭６２−２７７３８５号公報、特開昭６３−２９５５７５号公報、特開昭６３−９９０６７号公報、特開昭６４−７５４７４号公報、特開昭６４−９０１１８号公報、薬学雑誌，８４，４１６（１９６４）、Ｃｈｅｍ．ａｎｄ Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，５，２７７（１９５７）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓｅａｒｃｈ（Ｓ），１９８９，１９６、Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，２０（７），１５１３（１９７２）、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．，２７，５７９（１９９０）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５３（４２），１４４９７（１９９７）、同４１（７），１１９９（１９８５）、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１０７，３０３６（１９７４）、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．２３，１１０３（１９８６）、同５，１２５（１９６８）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，４６８（１９６１）等〕に記載の方法に準じて製造することができる。
【００４８】
製造方法２．
【化７】
【００４９】
一般式(III-1) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とＸに相当する反応剤とを不活性溶媒の存在下に反応させることにより、一般式(III) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イミド誘導体(III) を単離し又は単離せずして一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（２−１）一般式(III-1) →一般式(III)
本反応はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４２，３４１５（１９７７）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２５，５９２１（１９６９）、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８４，６６７、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９７３，４７１、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３９，３３１８（１９７４）、同３９，３３２７（１９７４）等に記載の方法に従って製造することができる。
（２−２）．一般式(III) →一般式(I-1)
本反応は製造方法（１−５）に従って製造することができる。
【００５０】
製造方法３．
【化８】
【００５１】
一般式(VI-1)で表される無水複素環ジカルボン酸誘導体と一般式(V) で表される芳香環アミン類とを不活性溶媒の存在下に反応させて、一般式(IV-1') 及び(IV-2') で表されるアミド類とし、該アミド類を単離又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に脱水剤と反応を行い、一般式(III-2) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イミド誘導体(III-2) を単離しまたは単離せずして接触水素還元反応を行い、一般式(III-3) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イミド誘導体(III-3) を単離し又は単離せずしてジアゾ化反応、次いで金属塩を加えて一般式(III) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イミド誘導体(III) を単離し又は単離せずして一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（３−１）．一般式(VI-1)→一般式(IV-1')+一般式(IV-2')
本反応は製造方法（１−３）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
（３−２）．一般式(IV-1')+一般式(IV-2') →一般式(III-2)
本反応は製造方法（１−４）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
【００５２】
（３−３）．一般式(III-2) →一般式(III-3)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸等の酸類を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
本反応で使用する接触還元触媒としては、例えばパラジウム炭素、ラネーニッケル、パラジウム黒、プラチナ黒等を例示することができ、その使用量は一般式(III-2) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体に対して０．１〜１０重量％の範囲から適宜選択して使用すれば良い。本反応は水素雰囲気下に行われ、水素圧としては１〜１０気圧の範囲から適宜選択して行えば良い。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の還流温度下で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で適宜選択すれば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
【００５３】
（３−４）．一般式(III-3) →一般式(III)
本反応で使用する不活性溶媒としては酸性溶媒を使用することができ、例えば塩酸水、臭化水素酸水、ヨウ化水素酸水、硫酸水、酢酸、トリフルオロ酢酸等を例示することができ、これらの酸性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。又、これらの酸性溶媒とテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類とを混合して使用することもできる。
ジアゾ化剤としては、例えば亜硝酸ナトリウム、硫酸水素ニトロシル、亜硝酸アルキル等のジアゾ化剤を例示することができ、これらの使用量は一般式(III-3) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体に対して等量乃至過剰量の範囲から適宜選択して行えば良い。
反応温度は−５０℃〜室温乃至使用する不活性溶媒の還流温度下で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で適宜選択すれば良い。
【００５４】
ジアゾニウム塩が生成した後に加える金属塩としては、例えば塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化カリウム、シアン化銅、キサントゲンサンカリウム、メルカプタンナトリウム等の金属塩を使用することができ、その使用量は一般式(III-3) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体に対して１当量至過剰の範囲から適宜選択して行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
本反応はＯｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＶ，１６０（１９６３）、同, III ，８０９（１９５９）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９２，３５２０（１９７０）等に記載の方法により製造することができる。
（３−５）．一般式(III) →一般式(I-1)
本反応は製造方法（１−５）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
【００５５】
製造方法４．
【化９】
【００５６】
一般式(III-2) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体と一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類とを不活性溶媒の存在下に反応させて一般式(I-3) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体(I-3) を単離し又は単離せずして接触水素還元反応を行い、一般式(I-2) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体(I-2) を単離し又は単離せずしてジアゾ化反応、次いで金属塩を加えて一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（４−１）．一般式(III-2) →一般式(I-3)
本反応は製造方法（１−５）と同様にして目的物を製造することができる。
（４−２）．一般式(I-3) →一般式(I-2)
本反応は製造方法（３−３）と同様にして目的物を製造することができる。
（４−３）．一般式(I-2) →一般式(I-1)
本反応は製造方法（３−４）と同様にして目的物を製造することができる。
【００５７】
製造方法５．
【化１０】
【００５８】
一般式(VI)で表される複素環ジカルボン酸無水物と一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類とを不活性溶媒の存在下に反応させることにより、一般式(IV-3)で表される複素環ジカルボン酸アミド類とし、該複素環ジカルボン酸アミド類を単離し又は単離せずして、Ｒ2 が水素原子を示す複素環ジカルボン酸アミド類(IV-3)の場合、縮合剤の存在下に縮合反応を行い、一般式(IX)で表される化合物とし、該化合物(IX)を単離し又は単離せずして、不活性溶媒の存在下に一般式(V-1) で表される芳香環アミン類と反応させ、複素環ジカルボン酸アミド類(IV-3)のＲ2 が水素原子以外を示す複素環ジカルボン酸アミド類(IV-3)の場合、一般式(V-1) で表される芳香環アミン類と縮合剤の存在下に縮合反応させることにより一般式(I-5) 又は一般式(I-4) で表される複素環ジカルボンフタル酸ジアミド誘導体を製造することができる。
【００５９】
又は一般式(VI)で表される複素環ジカルボン酸無水物と一般式(V-1) で表される芳香環アミン類とを不活性溶媒の存在下に反応させることにより、一般式(IV-4)で表される複素環ジカルボン酸アミド類とし、該複素環ジカルボン酸アミド類(IV-4)を単離し又は単離せずして、Ｒ3 が水素原子を示す複素環ジカルボン酸アミド類(IV-4)の場合、縮合剤の存在下に縮合反応を行い、一般式(IX-1)で表される化合物とし、該化合物(IX-1)を単離し又は単離せずして、不活性溶媒の存在下に一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させ、Ｒ3 が水素原子以外の複素環ジカルボン酸アミド類(IV-4)の場合、一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と縮合剤の存在下に縮合反応させることにより一般式(I-1) 又は一般式(I-4) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（５−１）．一般式(VI)→一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)
本反応は製造方法（１−３）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
（５−２）．一般式(IV-3)又は→一般式(IX)又は一般式(IV-4)→一般式(IX-1)
本反応はＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１０，９８２（１９６７）に記載の方法に従って目的物を製造することができる。
（５−３）．一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)→一般式(I-4)
【００６０】
一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)で表される複素環ジカルボン酸アミド誘導体と、一般式(II-1)、(II-2)又は一般式(V-1) で表されるアミン類を縮合剤及び不活性溶媒の存在下に反応させて製造することができる。本反応は、必要に応じて塩基の存在したに反応することもできる。
本反応で使用する不活性溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチレン等を例示することができる。本反応で使用する縮合剤としては、通常のアミド合成に使用されるものであれば良く、例えば向山試薬（２−クロロ−Ｎ−メチルピリジニウム アイオダイド）、ＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）、ＣＤＩ（カルボニルジイミダゾール）、ＤＥＰＣ（シアノリン酸ジエチル）等を例示することができ、その使用量は、一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)で表される複素環ジカルボン酸アミド誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
【００６１】
本反応で使用できる塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類、炭酸カリウム等の無機塩基類を例示することができ、その使用量は、一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)で表される複素環ジカルボン酸アミド誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
反応温度は０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲である。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
【００６２】
（５−４）．一般式(IX)→一般式(I-5) 又は一般式(IX-1)→一般式(I-1)
本反応は製造方法（１−５）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
【００６３】
製造方法６．
【化１１】
【００６４】
一般式(X) で表される複素環ジカルボン酸エステル誘導体を不活性溶媒の存在下又は不存在下にハロゲン化し、一般式(XI)で表される複素環ジカルボン酸ハライド類とし、該複素環ジカルボン酸ハライド類(XI)を単離し又は単離せずして一般式(V) で表される芳香環アミン類と不活性溶媒及び塩基の存在下に反応させ、一般式(IV-3)で表される複素環ジカルボン酸アミド類とし、該複素環ジカルボン酸アミド類(IV-3)を単離し又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に加水分解反応を行い、一般式(IV-1)で表される複素環ジカルボン酸アミド類とし、該複素環ジカルボン酸アミド類(IV-1)を単離し又は単離せずして縮合反応を行い、一般式(IX-1)で表される複素環ジカルボン酸イソイミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イソイミド誘導体(IX-1)と一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類とを反応させることにより、一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
【００６５】
（６−１）．一般式(X) →一般式(XI)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
ハロゲン化剤としては、例えばチオニルクロリド、オキシ塩化リン、三塩化リン等のハロゲン化剤を使用することができ、その使用量は一般式(VII) で表される複素環ジカルボン酸エステル誘導体に対して１〜１０当量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
反応温度は０℃乃至使用する不活性溶媒の還流温度下で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で適宜選択すれば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
【００６６】
（６−２）．一般式(XI)→一般式(IV-3)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば製造方法（１−３）に例示の不活性溶媒を使用することができる。
塩基としては無機塩基又は有機塩基を使用することができ、例えば無機塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物、有機塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基を使用することができ、その使用量は一般式(VII-1) で表される複素環ジカルボン酸ハライド類に対して０．５〜３当量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応は等モル反応であるので各反応剤を等モル使用すれば良いが、一般式(XI)で表される複素環ジカルボン酸ハライド類に対して一般式(V) で表される芳香環アミド類を０．５〜２当量の範囲から適宜選択して行うことができる。
反応温度は０℃乃至使用する不活性溶媒の還流温度下で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で適宜選択すれば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
【００６７】
（６−３）．一般式(IV-3)→一般式(IV-1)
本反応は製造方法（１−１）に従って目的物を製造することができる。
（６−４）．一般式(IV-1)→一般式(IX-1)
本反応は製造方法（５−２）に従って目的物を製造することができる。
（６−５）．一般式(IX-1)→一般式(I-1)
本反応は製造方法（１−５）に従って目的物を製造することができる。
【００６８】
製造方法７．
【化１２】
【００６９】
一般式(VII) で表される複素環ジカルボン酸類をハロゲン化剤の存在下、ハロゲン化して一般式(XII) で表される酸ハライド類とした後、該酸ハライド類(XII) を不活性溶媒の存在下又は不存在下、一般式(V) で表される置換芳香環アミン類と反応させることによって、一般式(IX-1)及び(III) で表される複素環ジカルボン酸イソイミド類及び複素環ジカルボン酸イミド類とした後、これらを単離又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（７−１）一般式(VII) →一般式(XII)
本反応は製造方法（６−１）に従って目的物を製造することができる。
（７−２）一般式(XII) →一般式(IX-1)及び(III)
本反応は製造方法（６−２）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
（７−３）一般式(IX-1)及び(III) →一般式(I-1)
本反応は製造方法（１−５）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
【００７０】
製造方法８
【化１３】
【００７１】
一般式(XIII-1)又は一般式(XIII-2)で表される複素環カルボン酸アミドを、例えばブチルリチウム等の金属試薬を使用してオルソメタル化した後、二酸化炭素と反応させて一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)で表される複素環ジカルボン酸アミド誘導体とした後、製造方法（５−２）〜（５−４）と同様にすることにより一般式(I-1) 、(I-4) 又は(I-5) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（８−１）．一般式(XIII-1)又は一般式(XIII-2)→一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)
本反応はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，８５３（１９６４）に記載の方法に従いオルソリチオ化した後、これに二酸化炭素を、−８０℃乃至室温下に導入することにより製造することができる。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
【００７２】
製造方法９
【化１４】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｈｅｔ、Ｘ、Ｙ、ｈａｌ、ｍ及びｎは前記に同じ。）
本反応はヘテロ環中の窒素原子の酸化反応であり、一般式(III-4) で表される複素環ジカルボン酸イミド類を酸化剤と不活性溶媒の存在下で反応させることにより、一般式（III-5)で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イミド誘導体（III-5)を単離し又は単離せずして一般式(II-1)または一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式(I-6) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
【００７４】
（９─１）一般式 (III-4)→一般式 (III-5)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、水、酢酸、酢酸エチル、トリフルオロ酢酸などを例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上で混合して使用することができる。
本反応で使用する酸化剤としては、過酸化水素、ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸などを例示することができる。
本反応の反応温度は０℃〜１００℃で行なうことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが数分から４８時間の範囲で適宜選択すればよい。
（９−２） 一般式(III-5) →一般式(I-6)
本反応は製造方法(1-5) に従って製造することができる。
【００７５】
以下に本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体の代表例を第１表〜第３３表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(I)
【化１５】
【０１６９】
本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤は水稲、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等を加害する各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適しており、例えばリンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata ）、チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.）、リンゴコシンクイ（Grapholita inopinata）、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）、マメシンクイガ（Leguminivora glycinivorella ）、クワハマキ（Olethreutes mori）チャノホソガ（Caloptilia thevivora）、リンゴホソガ（Caloptilia zachrysa ）、キンモンホソガ（Phyllonorycter ringoniella）、ナシホソガ（Spulerrina astaurota）、モンシロチョウ（Piers rapae crucivora ）、オオタバコガ類（Heliothis sp. ）、コドリンガ（Laspey resia pomonella）、コナガ（Plutella xylostella ）、リンゴヒメシンクイ（Argyresthia conjugella）、モモシンクイガ（Carposina niponensis）、
【０１７０】
ニカメイガ（Chilo suppressalis）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinalis）、チャマダラメイガ（Ephestia elutella ）、クワノメイガ（Glyphodes pyloalis）、サンカメイガ（Scirpophaga incertulas）、イチモンジセセリ（Parnara guttata ）、アワヨトウ（Pseudaletia separata）、イネヨトウ（Sesamia inferens）、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura ）、シロイチモンジヨトウ（Spodoptera exigua ）、等の鱗翅目害虫、フタテンヨコバイ（Macrosteles fascifrons）、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、セジロウンカ（Sogatella furcifera ）、ミカンキジラミ（Diaphorina citri）、ブドウコナジラミ（Aleurolobus taonabae）、タバココナジラミ（Bemisia tabaci）、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum ）、ニセダイコンナブラムシ（Lipaphis erysimi）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）、ツノロウムシ（Ceroplastes ceriferus ）、ミカンワタカイガラムシ（Pulvinaria aurantii ）、ミカンマルカイガラムシ（Pseudaonidia duplex ）、ナシマルカイガラムシ（Comstockaspis perniciosa）、ヤノネカイガラムシ（Unaspis yanonensis）等の半翅目害虫、ネグサレセンチュウ（Pratylenchus sp.）、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）、マメコガネ（Popillia japonica ）、タバコシバンムシ（Lasioderma serricorne ）、ヒラタキクイムシ（Lyctus brunneus ）、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintiotopunctata）、アズキゾウムシ（Callosobruchus chinensis）、
【０１７１】
ヤサイゾウムシ（Listroderes costirostris）、コクゾウムシ（Sitophilus zeamais）、ワタミゾウムシ（Anthonomus gradis gradis）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus ）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis ）、イネドロオイムシ（Oulema oryzae ）、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata ）、マツノキクイムシ（Tomicus piniperda ）、コロラドポテトビートル（Leptinotarsa decemlineata ）、メキシカンビーンビートル（Epilachna varivestis）、コーンルートワーム類（Diabrotica sp.）等の甲虫目害虫、ウリミバエ（Dacus(Zeugodacus) cucurbitae）、ミカンコミバエ（Dacus(Bactrocera) dorsalis）、イネハモグリバエ（Agromyza oryzae ）、タマネギバエ（Delia antiqua ）、タネバエ（Delia platura ）、ダイズサヤタマバエ（Asphondylia sp. ）、イエバエ（Musca domestica ）、アカイエカ（Culex pipiens pipiens ）等の双翅目害虫、ミナミネグサレセンチュウ（Pratylenchus coffeae）、ジャガイモシストセンチュウ（Globodera rostochiensis ）、ネコブセンチュウ（Meloidogyne sp. ）、ミカンネセンチュウ（Tylenchulus semipenetrans ）、ニセネグサレセンチュウ（Aphelenchus avenae）、ハガレセンチュウ（Aphelenchoides ritzemabosi）等のハリセンチュウ目害虫等に対して強い殺虫効果を有するものである。
【０１７２】
本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分とする農園芸用殺虫剤は、水田作物、畑作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するものであるので、害虫の発生が予測される時期に合わせて、害虫の発生前又は発生が確認された時点で水田、畑、果樹、野菜、その他の作物、花卉等の水田水、茎葉又は土壌に処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が奏せられるものである。
【０１７３】
本発明の農園芸用殺虫剤は、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。
即ち、一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体はこれらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、粒剤、粉剤、錠剤等に製剤して使用すれば良い。
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライド等）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカ−ボン〔含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。
【０１７４】
液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコ−ル類（例えばメタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−ル等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エ−テル類（例えばエチルエ−テル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプピルフタレ−ト、ジブチルフタレ−ト、ジオクチルフタレ−ト等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
【０１７５】
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。
有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルエ−テル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト、アルキルアリ−ルスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコ−ル硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。
又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、アラビアゴム、ポリビニルアルコ−ル、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。
【０１７６】
固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。
懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用することもできる。
消泡剤としては、例えばシリコ−ン油等の補助剤を使用することもできる。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、例えば粉剤或いは粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤或いは水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当である。
【０１７７】
本発明の農園芸用殺虫剤は各種害虫を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で病害防除にに有効な量を当該害虫の発生が予測される作物若しくは発生が好ましくない場所に適用して使用すれば良い。
本発明の農園芸用殺虫剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として１０ア−ル当たり０．１ｇ〜１０ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。
本発明の農園芸用殺虫剤は、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減、相乗効果を図る目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。
【０１７８】
かかる目的で使用する他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えばエチオン、トリクロルホン、メタミドホス、アセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノクロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホルモチオン、メカルバム、バミドチオン、チオメトン、ジスルホトン、オキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フェニトロチオン、シアノホス、プロパホス、フェンチオン、プロチオホス、プロフェノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート、ジメチルビンホス、クロルフェビンホス、テトラクロルビンホス、ホキシム、イソキサチオン、ピラクロホス、メチダチオン、クロロピリホス、クロルピリホス・メチル、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチル、ホサロン、ホスメット、ジオキサベンゾホス、キナルホス、テルブホス、エトプロホス、カズサホス、メスルフェンホス、ＤＰＳ（ＮＫ−０７９５）、ホスホカルブ、フェナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、イサゾホス、エナプロホス、フェンチオン、ホスチエタン、ジクロフェンチオン、チオナジン、スルプロホス、フェンスルフォチオン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、
【０１７９】
プラレトリン、レスメトリン、ペルメトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、シハロトリン、ラムダ・シハロトリン、デルタメトリン、アクリナトリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、ハルフェンプロックス、シラフルオフェン、フルシトリネート、フルバリネート、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、アルジカルブ、アラニカルブ、カルタップ、メトルカルブ、キシリカルブ、プロポキスル、フェノキシカルブ、フェノブカルブ、エチオフェンカルブ、フェノチオカルブ、ビフェナゼート、ＢＰＭＣ、カルバリル、ピリミカーブ、カルボフラン、カルボスルファン、フラチオカルブ、ベンフラカルブ、アルドキシカルブ、ジアフェンチウロン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ヘキサフルムロン、ノバルロン、ルフェヌロン、フルフェノクスロン、クロルフルアズロン、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、メトプレン、ハイドロプレン、ビナパクリル、アミトラズ、
【０１８０】
ジコホル、ケルセン、クロルベンジレート、フェニソブロモレート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフェノジド、メトキシフェノジド、クロマフェノジド、プロパルギット、アセキノシル、エンドスルファン、ジオフェノラン、クロルフェナピル、フェンピロキシメート、トルフェンピラド、フィプロニル、テブフェンピラド、トリアザメート、エトキサゾール、ヘキシチアゾクス、硫酸ニコチン、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ニジノテフラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチルノン、ピリミジフェン、ピリダベン、シロマジン、ＴＰＩＣ（トリプロピルイソシアヌレート）、ピメトロジン、クロフェンテジン、ブプロフェジン、チオシクラム、フェナザキン、キノメチオネート、インドキサカルブ、ポリナクチン複合体、ミルベメクチン、アバメクチン、エマメクチン・ベンゾエート、スピノサッド、ＢＴ（バチルスチューリンゲンシス）、アザディラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロピルデンプン、塩酸レバミゾール、メタム・ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、トリクラミド、バストリア、モナクロスポリウム・フィマトパガム、アルベンダゾール、オキシベンダゾール、オクスフェンザゾール、フェンベンダゾール等のクロロニコチニル系化合物、カーバメート系化合物、ピレスロイド系化合物、マクロライド系化合物、有機リン系化合物等農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤又は殺線虫剤を例示することができる。
【０１８１】
同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基性硫酸銅、イプロベンホス、エディフェンホス、トルクロホス・メチル、チラム、ポリカーバメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロピネブ、チオファネート、チオファネートメチル、ベノミル、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、オキサジキシル、カルプロパミド、ジクロフルアニド、フルスルファミド、クロロタロニル、クレソキシム・メチル、フェノキサニル（ＮＮＦ−９４２５）、ヒメキサゾール、エクロメゾール、フルオルイミド、プロシミドン、ビンクロゾリン、イプロジオン、トリアジメホン、トリフルミゾール、ビテルタノール、トリフルミゾール、イプコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、ミクロブタニル、テトラコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、イミベンコナゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、シプロコナゾール、イソプロチオラン、フェナリモル、ピリメタニル、メパニピリム、ピリフェノックス、フルアジナム、トリホリン、ジクロメジン、アゾキシストロビン、チアジアジン、キャプタン、プロベナゾール、アシベンゾフラル−Ｓ−メチル（ＣＧＡ−２４５７０４）、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、キノメチオネート、オキソリニック酸、ジチアノン、カスガマイシン、バリダマイシン、ポリオキシン、ブラストサイジン、ストレプトマイシン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ、
【０１８２】
同様に除草剤としては、例えばグリホサート、スルホセート、グルホシネート、ビアラホス、ブタミホス、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ベンチオカーブ、ピリブチカルブ、アシュラム、リニュロン、ダイムロン、ベンスルフロン−メチル、シクロスルファムロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、イマゾスルフロン、テニルクロール、アラクロール、プレチラクロール、クロメプロップ、エトベンザニド、メフェナセット、ペンディメタリン、ビフェノックス、アシフルオフェン、ラクトフェン、シハロホップ−ブチル、アイオキシニル、ブロモブチド、アロキシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノファン、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、ピラフルフェン・エチル、イマザピル、スルフェントラゾン、カフェンストロ−ル、ベントキサゾン、オキサゾアゾン、パラコート、ジクワット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フルチアセット・メチル、キザロホップ・エチル、ベンタゾン、過酸化カルシウム等の除草剤を有する化合物を例示することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、上記化合物名は特記事項を除いて一般名を示す。
【０１８３】
又、生物農薬として、例えば核多角体ウイルス（Nuclear polyhedrosis virus、NPV ）、顆粒病ウイルス（Granulosis virus、GV）、細胞質多角体病ウイルス（Cytoplasmic polyhedrosis virus、CPV ）、昆虫ポックスウイルス（Entomopox virus 、EPV ）等のウイルス製剤、モノクロスポリウム・フィマトパガム（Monacrosporium phymatophagum）、スタイナ−ネマ・カーポカプサエ（Steinernema carpocapsae ）、スタイナ−ネマ・クシダエ（Steinernema kushidai）、パスツーリア・ペネトランス（Pasteuria penetrans ）等の殺虫又は殺線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ・リグノラン（Trichoderma lignorum）、アグロバクテリウウム・ラジオバクター（Agrobacterium radiobactor ）、非病原性エルビニア・カロトボーラ（Erwinia carotovora）、バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis ）等の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス・キャンペストリス（Xanthomonas campestris）等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより、同様の効果が期待できる。
【０１８４】
更に、生物農薬として例えばオンシツツヤコバチ（Encarsia formosa）、コレマンアブラバチ（Aphidius colemani ）、ショクガタマバエ（Aphidoletes aphidimyza）、イサエアヒメコバチ（Diglyphus isaea ）、ハモグリコマユバチ（Dacnusa sibirica）、チリカブリダニ（Phytoseiulus persimilis ）、ククメリスカブリダニ（Amblyseius cucumeris）、ナミヒメハナカメムシ（Orius sauteri ）等の天敵生物、ボーベリア・ブロンニアティ（Beauveria brongniartii）等の微生物農薬、（Ｚ）−１０−テトラデセニル＝アセタート、（Ｅ，Ｚ）−４，１０−テトラデカジニエル＝アセタート・（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート・（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート・（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート・（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート・（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン・１４−メチル−１−オクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。
【０１８５】
【実施例】
以下に本発明の代表的な実施例を例示するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１．
（１−１）． Ｎ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−３、４−ジカルボキシミドの製造。
ピリジン−３、４−ジカルボン酸無水物１．５０ｇ及び４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルアニリン２．７５ｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解し、室温で３時間反応を行った。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣に無水トリフルオロ酢酸２０ｍｌを加え、還流下３時間反応を行った。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、粗製のＮ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−３、４−ジカルボキシミドを定量的に得た。
【０１８６】
（１−２）． ３−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−４−ピリジンカルボン酸−２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ２３０）及び４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−３−ピリジンカルボン酸−２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ５１２）の製造。
Ｎ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−３、４−ジカルボキシミド４．１ｇをジオキサン１０ｍｌに溶解し、該溶液にイソプロピルアミン０．８ｇを加えて室温で８時間反応を行った。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣をヘキサン／酢酸エチル＝２／１の混合溶媒を溶離剤としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、（化合物Ｎｏ２３０）２．１ｇ及び（化合物Ｎｏ５１２）１．８ｇを白色結晶として得た。
実施例２
（２−１）．５−ブロモ−３−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−１−フェニル−４−ピラゾ−ルカルボン酸２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ１３８２）及び５−ブロモ−４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−１−フェニル−３−ピラゾ−ルカルボン酸２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ１４１４）の製造
５−ブロモ−１−フェニル−３、４−ピラゾ−ルジカルボン酸５００ｍｇを塩化チオニル１０ｍｌに溶解し、還流温度で２時間反応を行った。反応終了後、塩化チオニルを減圧下に留去し、粗製の酸塩化物を得た。該化合物をＴＨＦ２ｍｌに溶解し、ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルアニリン４２０ｍｇ、トリエチルアミン４１０ｍｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解した溶液中に０℃で滴下した。滴下終了後、イソプロピルアミン４７０ｍｇを０℃で加え、室温で２時間反応した。反応終了後、トリエチルアミンの塩酸塩をロ別し、母液を濃縮した。得られた残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを溶離剤とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ−で精製することにより、５−ブロモ−３−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−１−フェニル−４−ピラゾ−ルカルボン酸 ２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ１３８２）３６０ｍｇ、５−ブロモ−４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−１−フェニル−３−ピラゾ−ルカルボン酸 ２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ１４１４）３６０ｍｇを白色結晶として得た。
実施例３
（３−１）．２−クロロ−４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−３−ピリジンカルボン酸の製造
ジイソプロピルアミン２．７８ｇを無水ＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、アルゴン雰囲気下ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．５３Ｍ）１８ｍｌを−７８℃で滴下した。−７８℃で１時間攪拌後、２−クロロ−４−ピリジンカルボン酸 ４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルアニリド５．１７ｇをＴＨＦ１００ｍｌに溶かした溶液を−７８℃で滴下した。滴下終了後、−７８℃で２時間攪拌を続け、二酸化炭素ガスを１時間吹き込んだ。その後室温まで昇温し、１Ｎ塩酸２００ｍｌを加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去して粗製の目的物４．７０ｇ（収率８２％）を無定形固体として得た。このものは、更に精製することなく次の反応に用いた。
【０１８９】
（３−２）． ２−クロロ−４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−３−ピリジンカルボン酸 ２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ５２４）の製造
２−クロロ−４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−３−ピリジンカルボン酸５００ｍｇをｔ−ブチルメチルエ−テル１０ｍｌに溶解し、無水トリフルオロ酢酸３４０ｍｇを加えて室温で２時間攪拌した。ＴＬＣで原料の消失を確認後、イソプロピルアミン３３０ｍｇを加え室温でさらに２時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルを加え反応液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを溶離剤とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ−で精製することにより、白色結晶として目的物４６０ｍｇを得た。 物性ｍ．ｐ．２７５−２７７℃ 収率 ８４％
【０１９０】
実施例４
（４−１）．Ｎ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−２、３−ジカルボキシミド−１−オキシドの製造
Ｎ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−２、３−ジカルボキシミド３．１ｇをクロロホルム２５ｍｌに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸５．０ｇを室温で加えた。室温で３時間攪拌後、反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを溶離剤とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ−で精製することにより、目的物８２０ｍｇ（収率 ８４％）を得た。
（４−２）．３−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−２−（２−プロピル）アミノカルボニルピリジン−Ｎ−オキシド（化合物Ｎｏ８０４）の製造
Ｎ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−２、３−ジカルボキシミド−１−オキシド４００ｍｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解し、イソプロピルアミン２００ｍｇを加え、室温で５時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを溶離剤とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ−で精製することにより、白色結晶として目的物２９０ｍｇを得た。
物性 ｍ．ｐ．１０８−１１０℃ 収率 ６３％
【０１９１】
以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例１．
第１〜３３表記載の化合物 ５０部
キシレン ４０部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 １０部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例２．
第１〜３３表記載の化合物 ３部
クレ−粉末 ８２部
珪藻土粉末 １５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
【０１９２】
製剤例３．
第１〜３３表記載の化合物 ５部
ベントナイトとクレ−の混合粉末 ９０部
リグニンスルホン酸カルシウム ５部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
製剤例４．
第１〜３３表記載の化合物 ２０部
カオリンと合成高分散珪酸 ７５部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テルとアル
キルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 ５部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【０１９３】
試験例１．コナガ（Plutella xylostella ）に対する殺虫試験。
ハクサイ実生にコナガの成虫を放飼して産卵させ、放飼２日後に産下卵の付いたハクサイ実生を第１表〜第３３表記載の化合物を有効成分とする薬剤を５００ｐｐｍに希釈した薬液に約３０秒間浸漬し、風乾後に２５℃の恒温室に静置した。薬液浸漬６日後に孵化虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出した。１区１０頭３連制
〔数１〕
その結果、化合物Ｎｏ１３、１８、３２、５４、５５、５７、１２７、１３６、２３０、２４２、２５８、４６４、４８４、５１２、５２４、７３７、７８５、７９４、７９５、８０４、８０５、８２１、９８９、９９０、１００９、１０９５、１１１０、１１２７、１１５８、１１８９、１２０４、１２２０、１２２１、１２４７、１２４９、１２５１、１２５５、１２６７、１２６９、１２７１、１２７５、１３０３、１３０６、１３１３、１３２０、１４１４、１４２９、１４７３、１５０５、１５４８、１５４９が９０％以上の補正死虫率を示した。
【０１９５】
試験例２．チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes sp.)に対する殺虫試験。
第１表〜第３３表記載の化合物を有効成分とする薬剤を５００ｐｐｍに希釈した薬液にチャ葉を約３０秒間浸漬し、風乾後に直径９ｃｍのプラスチックシャーレに入れ、チャノコカクモンハマキ幼虫を接種した後、２５℃、湿度７０％の恒温室に静置した。接種８日後に生死虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出し、試験例１の判定基準に従って判定を行った。１区１０頭３連制
〔数２〕
その結果、化合物Ｎｏ１３、１８、５５、５７、１２７、１３６、２３０、４６４、４８４、５１２、５２４、７３７、７９４、７９５、８０５、８２１、９８９、１００９、１０４８、１０９５、１１２７、１１８９、１２０４、１２２０、１２４７、１２４９、１２５１、１２５５、１３０３、１３１３、１４７３、１５０５、１５４８、１５４９が９０％以上の補正死虫率を示した。
【０１９７】
【発明の効果】
本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分とする農園芸用殺虫剤は、例えばコナガ、チャノコカクモンハマキ等の害虫に対して、優れた防除効果を有するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative, an agricultural and horticultural insecticide containing the compound as an active ingredient, and a method of using the same.
[0002]
[Prior art]
JP-A-6-25190, JP-A-9-323974, WO99449992, JP-A-12-7661, JP-A-12-103708 and the like include some of the heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivatives of the present invention. Although compounds are disclosed, there is no description or suggestion that they are useful as agricultural and horticultural insecticides.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of intensive studies to develop a novel agricultural and horticultural insecticide, the present inventors have found that the heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention is a novel compound not described in any literature. The present invention has been completed by finding a novel use as an agricultural and horticultural insecticide including the compounds disclosed in the prior art.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to general formula (I)
[Chemical 3]
[0005]
May be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group or -A2-RFive(Where A2 Is —O—, —S—, —SO—, —SO.2-, -N (R6)-(Where R6Is a hydrogen atom, C1-C6Alkylcarbonyl group, halo C1-C6Alkylcarbonyl group, C1-C6An alkoxycarbonyl group, a phenylcarbonyl group,
[0006]
May be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenylcarbonyl group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups, phenyl C1-CFourAlkoxycarbonyl group, which may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups on the ring1-CFourAlkoxycarbonyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6An alkylsulfonyl group is shown. ), -C (= O)-or -C (= NOR7)-(Wherein R7Is a hydrogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, CThree-C6Alkenyl group, halo CThree-C6Alkenyl group, CThree-C6Alkynyl group, cyclo CThree-C6Alkyl group, phenyl C1-CFourAn alkyl group or
[0007]
May be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups on the ring1-CFourAn alkyl group is shown. ) And RFiveIs a hydrogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, CThree-C6Alkenyl group, halo CThree-C6Alkenyl group, CThree-C6Alkynyl group, halo CThree-C6Alkynyl group, CThree-C6Cycloalkyl group, halo CThree-C6A cycloalkyl group, C1-C6Alkoxy C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkylthio C1-C6Alkyl group, formyl group, C1-C6Alkylcarbonyl group, halo C1-C6Alkylcarbonyl group, C1-C6Alkoxycarbonyl group, mono C1-C6Alkylaminocarbonyl group, same or different di-C1-C6Alkylaminocarbonyl group, mono C1-C6Alkylaminothiocarbonyl group, same or different di-C1-C6Alkylaminothiocarbonyl group, same or different di-C1-C6Alkoxyphosphoryl group, di-C which may be the same or different1-C6An alkoxythiophosphoryl group, a phenyl group,
[0008]
May be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups, phenyl C1-CFourAlkyl group, same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups on the ring1-CFourAn alkyl group, a heterocyclic group, or
[0009]
May be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A heterocyclic group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group. And r represents an integer of 1 to 4. ). However, R1And R2Except when both represent hydrogen atoms.
Also, R1And R2May be bonded to each other and may be the same or different and may be interrupted by 1 to 3 heteroatoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom.Three-C6An alkylene group can also be shown.
Het represents a heterocyclic group represented by the following Q1 to Q22.
[0010]
[Formula 4]
[Chemical formula 5]
(In the formula, X may be the same or different, and is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, CThree-C6Cycloalkyl group, halo CThree-C6A cycloalkyl group, the same or different tri C1-C6Alkylsilyl group, phenyl group, same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group,
[0013]
May be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups or -AThree-R8(Where AThreeIs —O—, —S—, —SO—, —SO.2 -, -N (R6)-(Wherein R6Is the same as above. ), -C (= O)-, -C (= NOR7)-(Where R7Is the same as above. ), C1-C6Alkylene group, halo C1-C6Alkylene group, C2-C6Alkenylene group, halo C2-C6Alkenylene group, C2-C6Alkynylene group or halo CThree-C6Represents an alkynylene group,
[0014]
(1) .AThree-O-, -S-, -SO-, -SO2 -Or -N (R6)-(Wherein R6Is the same as above. ), R8Is Halo CThree-C6Cycloalkyl group, halo CThree-C6Cycloalkenyl group, phenyl group, may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups, or
[0015]
-AFour-R9(Where AFourIs C1-C6Alkylene group, halo C1-C6Alkylene group, CThree-C6Alkenylene group, halo CThree-C6Alkenylene group, CThree-C6Alkynylene group or halo CThree-C6Represents an alkynylene group, R9Is a hydrogen atom, halogen atom, CThree-C6Cycloalkyl group, halo CThree-C6A cycloalkyl group, C1-C6Alkoxycarbonyl group, phenyl group, may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups, or
[0016]
-AFive-RTen(Where AFiveIs —O—, —S—, —SO—, —SO.2-Or -C (= O), RTenIs C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, CThree-C6Alkenyl group, halo CThree-C6Alkenyl group, CThree-C6Cycloalkyl group, halo CThree-C6Cycloalkyl group, phenyl group, same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, or the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups is shown. ). )
[0017]
(2) .AThreeIs -C (= O)-or -C (= NOR7)-(Where R7Is the same as above. ), R8Is a hydrogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C2-C6Alkenyl group, halo C2-C6Alkenyl group, CThree-C6Cycloalkyl group, halo CThree-C6A cycloalkyl group, C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, mono C1-C6Alkylamino group, di-C which may be the same or different1-C6Alkylamino group, phenyl group, same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups,
[0018]
Phenylamino group, which may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenylamino group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group on the ring, a heterocyclic group, or the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups;
[0019]
(3) .AThreeIs C1-C6Alkylene group, halo C1-C6Alkylene group, C2-C6Alkenylene group, halo C2-C6Alkenylene group, C2-C6Alkynylene group or halo CThree-C6R represents an alkynylene group8Is a hydrogen atom, halogen atom, CThree-C6Cycloalkyl group, halo CThree-C6A cycloalkyl group, C1-C6Alkoxycarbonyl group, same or different tri C1-C6Alkylsilyl group, phenyl group, same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group,
[0020]
May be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups or -A6-R11(Where A6Is —O—, —S—, —SO— or —SO.2 − Indicates R11Is CThree-C6Cycloalkyl group, halo CThree-C6Cycloalkyl group, phenyl group, same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups,
[0021]
Heterocyclic group, which may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups or -A7-R12(Where A7Is C1-C6Alkylene group, halo C1-C6Alkylene group, C2-C6Alkenylene group, halo C2-C6Alkenylene group, C2-C6Alkynylene group or halo CThree-C6Represents an alkynylene group, R12Is a hydrogen atom, halogen atom, CThree-C6Cycloalkyl group, halo CThree-C6A cycloalkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6An alkylsulfonyl group,
[0022]
Phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a phenoxy group, which may be the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenoxy group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups,
[0023]
Phenylthio group, which may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenylthio group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, or the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups is shown. ). ). N represents an integer of 0 to 3.
[0024]
X may be combined with adjacent atoms on the heterocycle to form a condensed ring, which may be the same or different, and may be a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group, phenyl group,
[0025]
May be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, or the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6It can also have one or more substituents selected from substituted heterocyclic groups having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups.
[0026]
W is O, S or N-R13(Wherein R13Is C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, CThree-C6Alkenyl group, halo CThree-C6Alkenyl group, CThree-C6Alkynyl group, halo CThree-C6Alkynyl group, C1-C6Alkoxy group, phenyl group, same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups, phenyl C1-C6Alkyl group or same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups on the ring1-C6An alkyl group is shown. P and q represent the same or different integers of 0 to 1. ) And B1, B2, BThreeAnd BFourMay be the same or different and each represents a carbon atom or a nitrogen atom.
[0027]
Y may be the same or different and may be a halogen atom, cyano group, nitro group, halo CThree-C6Cycloalkyl group, phenyl group, same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups or -AThree-R8(Where AThreeAnd R8Is the same as above. M represents an integer of 1 to 5.
[0028]
Y can form a condensed ring together with adjacent carbon atoms on the aromatic ring, and the condensed ring may be the same or different, and may be a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group, phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups,
[0029]
A heterocyclic group or the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6It can also have one or more substituents selected from substituted heterocyclic groups having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups. Z1And Z2Represents an oxygen atom or a sulfur atom.
[0030]
However,
(1). Het indicates Q2, Q6, Q7 or Q9 and B1, B2, BThreeAnd BFourAre simultaneously carbon atoms, Ym represents 3-chloro-2-methyl group, 3-chloro-2,6-diethyl group, 5-chloro-2-methyl group, 2,6-diethyl group, 4-chloro- Except 2-fluoro group and 2-ethyl-6-methyl group.
(2). Het shows Q4 and B1, B2, BThreeAnd BFourAre simultaneously carbon atoms, Ym is 2,5-dichloro group, 2,4-difluoro group, 2,6-difluoro group, 3-chloro-2-methyl group, 5-chloro-2-methyl group, 5 -Fluoro-2-methyl group, 2,6-dimethyl group, 2,6-diethyl group, 2-ethyl-6-methyl group, 2-methoxy-5-nitro group, 2-methoxy-5-methyl group, 2 , 6-diethoxy group, 3-bromo-2-methyl group, 3-fluoro-2-methyl group, 3-iodo-2-methyl group, 3-cyano-2-methyl group, 3-difluoromethoxy-2-methyl group Group, 5-chloro-2-ethyl group, 2,5-dimethyl group, 2,3-dichloro group, 3-chloro-2,6-diethyl group, 4-trifluoromethyl group, 3-methoxycarbonyl-2- Methyl group, 3-trifluoromethyl-2-methyl group, , Except 5-dichloro-2,6-diethyl group, 3,4-dichloro group, 3-methoxycarbonylmethyl-2-methyl group, a 2-methyl-3-nitro and 4-trifluoromethoxy group.
[0031]
(3). Het indicates Q9 and R2And RThreeSimultaneously represent a hydrogen atom, Xn represents a 2-phenyl group, R1Represents an n-propyl group or an i-propyl group, and B1, B2, BThreeAnd BFourY simultaneously excludes a 4-pentafluoroethyl-2-methyl group.
(4). Het shows Q10, B1, B2, BThreeAnd BFourAre simultaneously carbon atoms, Ym excludes 5-chloro-2-methyl, 5-fluoro-2-methyl and 2,5-dimethyl groups]
And a method for using the same.
[0032]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the definition of the general formula (I) of the heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative of the present invention, “halogen atom” means a chlorine atom, bromine atom, iodine atom or fluorine atom, and “C1-C6“Alkyl” means, for example, linear or branched such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl and the like. An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is represented by “halo C1-C6“Alkyl” refers to a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with one or more halogen atoms which may be the same or different, and represents “halo CThree-C6"Cycloalkyl" refers to an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms substituted with one or more halogen atoms which may be the same or different, and represents "C1-C8“Alkylene” refers to a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene, trimethylene, dimethylmethylene, tetramethylene, isobutylene, dimethylethylene, octamethylene and the like.
[0033]
“Heterocyclic group” means pyridyl group, pyridine-N-oxide group, pyrimidinyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, thienyl group, tetrahydrothienyl group, tetrahydropyranyl group, tetrahydrothiopyranyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group Group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, thiadiazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group, pyrazolyl group and the like, and “R1And R2Are bonded to each other and may be the same or different and may be interrupted by 1 to 3 heteroatoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atomThree-C6`` Alkylene '' means, for example, azetidine ring, pyrrolidine ring, pyrroline ring, piperidine ring, imidazolidine ring, imidazoline ring, oxazolidine ring, thiazolidine ring, isoxazolidine ring, isothiazolidine ring, tetrahydropyridine ring, piperazine ring, morpholine ring, thiomorpholine Examples thereof include a ring, a dioxazine ring, a dithiazine ring, an indole ring, a benzo [b] furan ring, a benzo [b] thiophene ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a naphthyridine ring, and a quinoxaline ring.
[0034]
“X can be combined with adjacent atoms on the heterocycle to form a condensed ring” means, for example, indole ring, benzo [b] furan ring, benzo [b] thiophene ring, quinoline ring, isoquinoline A ring, a naphthyridine ring, a quinoxaline ring, a cinnoline ring and the like.
“Y can be combined with adjacent carbon atoms on the aromatic ring to form a condensed ring” means, for example, naphthalene, tetrahydronaphthalene, indene, indane, quinoline, quinazoline, chroman, isochroman, indole, indoline , Benzodioxane, benzodioxole, benzofuran, dihydrobenzofuran, benzothiophene, dihydrobenzothiophene, benzoxazole, benzothiazole, benzimidazole, indazole and the like.
[0035]
The heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention may contain an asymmetric carbon atom or an asymmetric center in the structural formula, and optical isomers and diastereomers are present. In addition, the present invention includes all the optical isomers and mixtures containing them in an arbitrary ratio. The heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention has a geometric isomer derived from a carbon-carbon double bond or carbon-nitrogen double bond in the structural formula. However, the present invention includes all the geometric isomers and the mixtures in which they are contained in an arbitrary ratio.
The heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention can be produced, for example, by the production method illustrated below.
[0036]
Manufacturing method 1
[Chemical 6]
)
[0037]
The diester represented by the general formula (VIII) is hydrolyzed in the presence of an acid or an alkali to form a dicarboxylic acid represented by the general formula (VII), and the dicarboxylic acid is added in the presence of a dehydrating agent in the presence of an acid anhydride ( VI) and then reacted with a substituted aromatic ring amine represented by the general formula (V) in the presence or absence of an inert solvent, and represented by the general formulas (IV-1) and (IV-2). Amides represented by the general formula (III) by reacting with a dehydrating agent in the presence or absence of an inert solvent without isolating or isolating the amides. By reacting with an amine represented by the general formula (II-1) or the general formula (II-2) or a salt thereof in the presence or absence of an inert solvent without isolation or isolation. A heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I-1) can be produced.
[0038]
(1-1). General formula (VIII) → General formula (VII)
As the inert solvent that can be used in this reaction, for example, water, alcohols such as methanol, ethanol, and propanol which are water-soluble solvents and a mixed solvent of water and a water-soluble solvent can be used.
As the base used for the hydrolysis, for example, hydroxides of alkali metal atoms such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used, and the amount used is based on the diesters represented by the general formula (VIII). And may be appropriately selected from the range of 2 to 10 equivalents. As the acid, for example, inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and organic acids such as trifluoroacetic acid can be used, and the amount used is a catalytic amount with respect to the diesters represented by the general formula (VIII). It is in the range of 0.001 to 0.1 equivalent.
[0039]
The reaction temperature can be carried out at room temperature or under reflux of an inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but may be appropriately selected from the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method, and purifying by a recrystallization method, a distillation method, a column chromatography method, or the like, if necessary.
Moreover, it can also use for next reaction, without isolating a target object after completion | finish of this reaction.
[0040]
(1-2). General formula (VII) → General formula (VI)
The inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, and carbon tetrachloride, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, and the like. Aromatic hydrocarbons, linear or cyclic ethers such as methyl cellosolve, diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc., organic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, etc. can be used. Solvents can be used alone or in combination.
Moreover, it can substitute for an inert solvent by using a dehydrating agent excessively.
As the dehydrating agent, for example, a dehydrating agent such as acetic anhydride or trifluoroacetic anhydride can be used, and the amount of these dehydrating agents used is equimolar to the compound represented by the general formula (VII). It may be used appropriately selected from the range of excess moles, preferably equimolar.
[0041]
The reaction temperature may be appropriately selected from room temperature to the boiling range of the inert solvent to be used, and when the inert solvent is not used, the reaction temperature may be in the boiling range of the dehydrating agent to be used.
The reaction time is not constant depending on the reaction temperature, reaction scale, etc., but it may be performed in the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method, and purifying by a recrystallization method, a distillation method, a column chromatography method, or the like, if necessary.
After the completion of this reaction, the desired product can be used for the next reaction without isolation.
[0042]
(1-3). General formula (VI) → General formula (IV-1) + General formula (IV-2)
The inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, Halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, acids such as acetic acid, Examples of the inert solvent include dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and water. These inert solvents can be used alone or in combination of two or more.
[0043]
Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants can be used in excess. This reaction can be performed under dehydrating conditions as necessary.
The reaction temperature can be carried out at room temperature or under reflux of an inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, temperature, etc., but it can be appropriately selected from the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method, and purifying by a recrystallization method, a distillation method, a column chromatography method, or the like, if necessary.
After the completion of this reaction, the desired product can be used for the next reaction without isolation.
(1-4). General formula (IV-1) + General formula (IV-2) → General formula (III)
The target product can be produced by carrying out this reaction in the same manner as in (1-2).
Moreover, it can also use for next reaction, without isolating a target object after completion | finish of this reaction.
(1-5). General formula (III) → General formula (I-1)
As the inert solvent that can be used in this reaction, for example, pyridines can be used in addition to the inert solvent exemplified in (1-2).
[0044]
Since this reaction is an equimolar reaction, an amine represented by the general formula (II-1) or an amine salt represented by the general formula (II-2) is converted into an imide represented by the general formula (III). May be used in an equimolar amount, but may be used in excess.
When using an amine salt represented by the general formula (II-2) in this reaction, a base is required to generate a free amine in the reaction system, and an inorganic base or an organic base is used as the base. Examples of inorganic bases include hydroxides and carbonates of alkali metal atoms such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, and potassium carbonate. Examples of organic bases include triethylamine, pyridine, and 4-dimethyl. Examples include aminopyridine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene, and the amount of these bases used is based on the amount of the amine salt represented by the general formula (II-2). May be appropriately selected from the range of equimolar to excess molar.
[0045]
The reaction temperature may be appropriately selected from −10 ° C. to the boiling point range of the inert solvent to be used, preferably in the range of 0 ° C. to 150 ° C.
The reaction time is not constant depending on the reaction temperature, reaction scale, etc., but it may be performed in the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method, and purifying by a recrystallization method, a distillation method, a column chromatography method, or the like, if necessary.
[0046]
The compound represented by the general formula (VIII), which is the starting compound for this reaction, can be obtained by a known method [for example, J. Am. Chem. Soc. ,63, 1762 (1941), J.A. Heterocyclic Chem. ,21, 1431 (1984), J. et al. Indian Chem. Soc. ,19821372, J.A. Org. Chem. ,14723 (1949), Heterocycles,271489 (1988); Am. Chem. Soc. ,782220 (1956), J.A. Prakt. Chem. ,311807 (1969), Tetrahedron,361801 (1980), JP-A-6-122684, U.S. Pat. Nos. 3,414,580 and 3,686,171, J. Pat. Med. Chem. ,27, 1396 (1984), J. Am. Heterocyclic Chem. ,12, 1303 (1975), the same15, 1477 (1978), ibid.161141 (1979)17443 (1982)21, 689 (1984), Beil. ,25 III, 2028, JP-A-52-77086, J. Pat. Am. Chem. Soc. ,81, 2456 (1956), J. Am. Org. Chem. ,37, 3224 (1972), Japanese Patent Laid-Open No. 62-175480,
[0047]
JP-A-62-230782, JP-A-60-69083, JP-A-60-185783, JP-A-61-109790, JP-A-62-277385, JP-A-63-295575 Publication, JP-A 63-99067, JP-A 64-75474, JP-A 64-90118, pharmaceutical journal,84416 (1964), Chem. and Pharm. Bull. ,5, 277 (1957), Chem. Research (S), 1989, 196, Chem. Pharm. Bull. ,20(7), 1513 (1972), J.A. Heterocyclic Chem. ,27579 (1990), Tetrahedron,53(42), 14497 (1997), ibid.41(7)1199 (1985), Chem. Ber. ,107, 3036 (1974), J.A. Heterocyclic Chem.23, 1103(1986), same5125 (1968); Org. Chem. ,26, 468 (1961), etc.].
[0048]
Manufacturing method 2.
[Chemical 7]
[0049]
By reacting the heterocyclic dicarboxylic imide derivative represented by the general formula (III-1) with a reactant corresponding to X in the presence of an inert solvent, the heterocyclic dicarboxylic acid represented by the general formula (III) Reaction with an amine represented by the general formula (II-1) or general formula (II-2) or a salt thereof, with or without isolating the heterocyclic dicarboxylic imide derivative (III) as an acid imide derivative By doing so, a heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I-1) can be produced.
(2-1) General formula (III-1) → General formula (III)
This reaction has been described Org. Chem. ,42, 3415 (1977), Tetrahedron,25, 5921 (1969), Synthesis,1984667, Chem. Lett. ,1973. Org. Chem. ,393318 (1974)393327 (1974) and the like.
(2-2). General formula (III) → General formula (I-1)
This reaction can be produced according to the production method (1-5).
[0050]
Manufacturing method 3.
[Chemical 8]
[0051]
A heterocyclic dicarboxylic acid anhydride derivative represented by the general formula (VI-1) and an aromatic ring amine represented by the general formula (V) are reacted in the presence of an inert solvent to give a general formula (IV-1 The amides represented by ') and (IV-2') are reacted with a dehydrating agent in the presence or absence of an inert solvent without isolating or isolating the amides. (III-2), a heterocyclic dicarboxylic imide derivative represented by general formula (III-3) ), A diazotization reaction with or without isolation of the heterocyclic dicarboxylic imide derivative (III-3), followed by addition of a metal salt and a general formula (III) A heterocyclic dicarboxylic imide derivative represented by the general formula with or without isolation of the heterocyclic dicarboxylic imide derivative (III) A heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by general formula (I-1) can be produced by reacting with an amine represented by (II-1) or general formula (II-2) or a salt thereof. it can.
(3-1). General formula (VI-1) → General formula (IV-1 ') + General formula (IV-2')
The target product can be produced by carrying out this reaction in the same manner as in production method (1-3).
(3-2). General formula (IV-1 ') + General formula (IV-2') → General formula (III-2)
This reaction can produce the target product in the same manner as in production method (1-4).
[0052]
(3-3). General formula (III-2) → General formula (III-3)
The inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, alcohols such as methanol, ethanol, and propanol, and linear or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran Acids such as acetic acid can be exemplified, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
Examples of the catalytic reduction catalyst used in this reaction include palladium carbon, Raney nickel, palladium black, platinum black and the like, and the amount used is a heterocyclic dicarboxylic imide represented by the general formula (III-2) What is necessary is just to select suitably from the range of 0.1-10 weight% with respect to a derivative | guide_body, and to use. This reaction is performed in a hydrogen atmosphere, and the hydrogen pressure may be appropriately selected from the range of 1 to 10 atm.
The reaction temperature can be from room temperature to the reflux temperature of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but may be appropriately selected within the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product according to a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating a target object from a reaction system.
[0053]
(3-4). General formula (III-3) → General formula (III)
As the inert solvent used in this reaction, an acidic solvent can be used, and examples thereof include hydrochloric acid water, hydrobromic acid water, hydroiodic acid water, sulfuric acid water, acetic acid, trifluoroacetic acid and the like. These acidic solvents can be used alone or in admixture of two or more. Further, these acidic solvents and ethers such as tetrahydrofuran and dioxane can be mixed and used.
Examples of the diazotizing agent include diazotizing agents such as sodium nitrite, nitrosyl hydrogen sulfate, and alkyl nitrite, and the amount used thereof is a heterocyclic dicarboxylic acid represented by the general formula (III-3). What is necessary is just to select suitably from the range of equivalent amount or excess amount with respect to an imide derivative.
The reaction temperature can be carried out from -50 ° C. to room temperature to the reflux temperature of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc. good.
[0054]
As the metal salt to be added after the diazonium salt is formed, for example, a metal salt such as cuprous chloride, cuprous bromide, potassium iodide, copper cyanide, xanthogen sodium potassium, mercaptan sodium, etc. can be used. The amount used may be appropriately selected from the range of 1 equivalent to excess with respect to the heterocyclic dicarboxylic imide derivative represented by the general formula (III-3).
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product according to a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating a target object from a reaction system.
This reaction was conducted in Org. Synth. , IV, 160 (1963), III, 809 (1959), J. Am. Am. Chem. Soc. ,923520 (1970) and the like.
(3-5). General formula (III) → General formula (I-1)
This reaction can be carried out in the same manner as in production method (1-5) to produce the target product.
[0055]
Manufacturing method 4.
[Chemical 9]
[0056]
A heterocyclic dicarboxylic imide derivative represented by general formula (III-2) and an amine represented by general formula (II-1) or general formula (II-2) or a salt thereof in the presence of an inert solvent. To obtain a heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I-3), and perform the catalytic hydrogen reduction reaction with or without isolating the heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative (I-3). A heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I-2), a diazotization reaction with or without isolation of the heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative (I-2), followed by addition of a metal salt Thus, a heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I-1) can be produced.
(4-1). General formula (III-2) → General formula (I-3)
This reaction can produce the target product in the same manner as in production method (1-5).
(4-2). General formula (I-3) → General formula (I-2)
This reaction can produce the target product in the same manner as in production method (3-3).
(4-3). General formula (I-2) → General formula (I-1)
This reaction can produce the target product in the same manner as in production method (3-4).
[0057]
Manufacturing method 5.
Embedded image
[0058]
Reaction of heterocyclic dicarboxylic acid anhydride represented by general formula (VI) with amines represented by general formula (II-1) or general formula (II-2) or salts thereof in the presence of an inert solvent To obtain a heterocyclic dicarboxylic acid amide represented by the general formula (IV-3), with or without isolating the heterocyclic dicarboxylic acid amide.2In the case of a heterocyclic dicarboxylic acid amide (IV-3) in which is a hydrogen atom, a condensation reaction is performed in the presence of a condensing agent to obtain a compound represented by the general formula (IX), and the compound (IX) is isolated. Alternatively, the compound is reacted with an aromatic amine represented by the general formula (V-1) in the presence of an inert solvent without isolation, and R of the heterocyclic dicarboxylic amide (IV-3)2Is a heterocyclic dicarboxylic acid amide (IV-3) other than a hydrogen atom, the compound represented by the general formula (V-1) is subjected to a condensation reaction in the presence of a condensing agent with an aromatic ring amine represented by the general formula (V-1) A heterocyclic dicarboxylic phthalic acid diamide derivative represented by I-5) or general formula (I-4) can be produced.
[0059]
Alternatively, by reacting the heterocyclic dicarboxylic acid anhydride represented by the general formula (VI) and the aromatic ring amine represented by the general formula (V-1) in the presence of an inert solvent, the general formula (IV -4), and with or without isolating the heterocyclic dicarboxylic amide (IV-4), RThreeIs a heterocyclic dicarboxylic amide (IV-4) in which is a hydrogen atom, a condensation reaction is performed in the presence of a condensing agent to obtain a compound represented by the general formula (IX-1), and the compound (IX-1 ) With or without isolation and reaction with amines represented by general formula (II-1) or general formula (II-2) or salts thereof in the presence of an inert solvent, and RThreeIs a heterocyclic dicarboxylic acid amide (IV-4) other than a hydrogen atom, in the presence of an amine represented by the general formula (II-1) or the general formula (II-2) or a salt thereof and a condensing agent. A heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by general formula (I-1) or general formula (I-4) can be produced by a condensation reaction.
(5-1). General formula (VI) → General formula (IV-3) or General formula (IV-4)
The target product can be produced by carrying out this reaction in the same manner as in production method (1-3).
(5-2). General formula (IV-3) or → General formula (IX) or General formula (IV-4) → General formula (IX-1)
This reaction is described in J. Org. Med. Chem. ,10982 (1967), the desired product can be produced.
(5-3). General formula (IV-3) or general formula (IV-4) → General formula (I-4)
[0060]
Heterocyclic dicarboxylic acid amide derivatives represented by general formula (IV-3) or general formula (IV-4) and represented by general formula (II-1), (II-2) or general formula (V-1) The resulting amines can be produced by reacting in the presence of a condensing agent and an inert solvent. This reaction can also be performed in the presence of a base as necessary.
Examples of the inert solvent used in this reaction include tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane, chloroform, methylene chloride and the like. The condensing agent used in this reaction is not particularly limited as long as it is used for usual amide synthesis, and examples thereof include Mukaiyama reagent (2-chloro-N-methylpyridinium iodide), DCC (1,3-dicyclohexylcarbodiimide), CDI. (Carbonyldiimidazole), DEPC (diethyl cyanophosphate) and the like can be exemplified, and the amount used is a heterocyclic dicarboxylic acid amide derivative represented by the general formula (IV-3) or the general formula (IV-4) May be appropriately selected from an equimolar to excess molar range.
[0061]
Examples of the base that can be used in this reaction include organic bases such as triethylamine and pyridine, and inorganic bases such as potassium carbonate, and the amount used thereof can be represented by general formula (IV-3) or general formula (IV -4) may be appropriately selected from the range of equimolar to excess molar with respect to the heterocyclic dicarboxylic amide derivative represented by 4).
The reaction temperature can be from 0 ° C. to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but is in the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product according to a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
[0062]
(5-4). General formula (IX) → General formula (I-5) or General formula (IX-1) → General formula (I-1)
This reaction can be carried out in the same manner as in production method (1-5) to produce the target product.
[0063]
Manufacturing method 6.
Embedded image
[0064]
The heterocyclic dicarboxylic acid ester derivative represented by the general formula (X) is halogenated in the presence or absence of an inert solvent to obtain the heterocyclic dicarboxylic acid halides represented by the general formula (XI), and the heterocyclic ring The dicarboxylic acid halides (XI) are isolated or reacted with the aromatic ring amines represented by the general formula (V) in the presence of an inert solvent and a base. A heterocyclic dicarboxylic acid amide represented by the reaction, and the heterocyclic dicarboxylic acid amide (IV-3) is isolated or not isolated and subjected to a hydrolysis reaction in the presence or absence of an inert solvent, A heterocyclic dicarboxylic amide represented by the formula (IV-1) is subjected to a condensation reaction with or without isolation of the heterocyclic dicarboxylic amide (IV-1). And a heterocyclic dicarboxylic acid isoimide derivative represented by (IX-1) A heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I-1) is produced by reacting the amine represented by the general formula (II-1) or the general formula (II-2) or a salt thereof. can do.
[0065]
(6-1). General formula (X) → General formula (XI)
The inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, halogens such as methylene chloride, chloroform, and carbon tetrachloride. Inactive solvents such as chlorinated hydrocarbons, chlorinated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, and esters such as ethyl acetate These inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
As the halogenating agent, for example, a halogenating agent such as thionyl chloride, phosphorus oxychloride, phosphorus trichloride and the like can be used, and the amount used is based on the heterocyclic dicarboxylic acid ester derivative represented by the general formula (VII). May be appropriately selected from the range of 1 to 10 equivalents.
The reaction temperature can be 0 ° C. to the reflux temperature of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but may be appropriately selected within the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product according to a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating a target object from a reaction system.
[0066]
(6-2). General formula (XI) → General formula (IV-3)
As the inert solvent that can be used in this reaction, for example, the inert solvent exemplified in the production method (1-3) can be used.
As the base, an inorganic base or an organic base can be used. For example, a hydroxide of an alkali metal atom such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is used as the inorganic base, and an organic base such as triethylamine or pyridine is used as the organic base. The amount used may be appropriately selected from the range of 0.5 to 3 equivalents with respect to the heterocyclic dicarboxylic acid halide represented by the general formula (VII-1).
Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in an equimolar amount, but the aromatic ring represented by the general formula (V) is used with respect to the heterocyclic dicarboxylic acid halide represented by the general formula (XI). Amides can be appropriately selected from the range of 0.5 to 2 equivalents.
The reaction temperature can be 0 ° C. to the reflux temperature of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but may be appropriately selected within the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product according to a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating a target object from a reaction system.
[0067]
(6-3). General formula (IV-3) → General formula (IV-1)
This reaction can produce the target product according to the production method (1-1).
(6-4). General formula (IV-1) → General formula (IX-1)
This reaction can produce the target product according to the production method (5-2).
(6-5). General formula (IX-1) → General formula (I-1)
This reaction can produce the target product according to the production method (1-5).
[0068]
Manufacturing method 7.
Embedded image
[0069]
The heterocyclic dicarboxylic acid represented by the general formula (VII) is halogenated in the presence of a halogenating agent to form an acid halide represented by the general formula (XII), and then the acid halide (XII) is inactivated. Heterocyclic dicarboxylic acid isoimides represented by general formulas (IX-1) and (III) by reacting with substituted aromatic ring amines represented by general formula (V) in the presence or absence of a solvent And the heterocyclic dicarboxylic imides are isolated or not isolated and represented by the general formula (II-1) or general formula (II-2) in the presence or absence of an inert solvent. The heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I-1) can be produced by reacting with an amine or a salt thereof.
(7-1) General formula (VII) → General formula (XII)
This reaction can produce the target product according to the production method (6-1).
(7-2) General formula (XII) → General formula (IX-1) and (III)
This reaction can be carried out in the same manner as in production method (6-2) to produce the target product.
(7-3) General formula (IX-1) and (III) → General formula (I-1)
This reaction can be carried out in the same manner as in production method (1-5) to produce the target product.
[0070]
Manufacturing method 8
Embedded image
[0071]
The heterocyclic carboxylic acid amide represented by the general formula (XIII-1) or the general formula (XIII-2) is orthometalated using a metal reagent such as butyl lithium, and then reacted with carbon dioxide. A heterocyclic dicarboxylic acid amide derivative represented by the formula (IV-3) or the general formula (IV-4) is used, and then the production method (5-2) to (5-4) is performed in the same manner as in the general formula Heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivatives represented by I-1), (I-4) or (I-5) can be produced.
(8-1). General formula (XIII-1) or general formula (XIII-2) → General formula (IV-3) or General formula (IV-4)
This reaction has been described Org. Chem. ,29, 853 (1964), and then ortholithiated, followed by introducing carbon dioxide into this at −80 ° C. to room temperature.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product according to a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
[0072]
Manufacturing method 9
Embedded image
(Wherein R1, R2, Het, X, Y, hal, m and n are the same as above. )
This reaction is an oxidation reaction of a nitrogen atom in a heterocycle, and a general formula (III-4) is reacted with a heterocyclic dicarboxylic imide represented by the general formula (III-4) in the presence of an oxidizing agent and an inert solvent. The heterocyclic dicarboxylic imide derivative represented by (III-5) is used, and the heterocyclic dicarboxylic imide derivative (III-5) is isolated or not isolated, and the general formula (II-1) or the general formula (II) The heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I-6) can be produced by reacting with the amine represented by -2) or a salt thereof.
[0074]
(9-1) General formula (III-4) → General formula (III-5)
The inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not inhibit the progress of this reaction. Examples thereof include methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, water, acetic acid, ethyl acetate, and trifluoroacetic acid. These inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
Examples of the oxidizing agent used in this reaction include hydrogen peroxide, m-chloroperbenzoic acid, peracetic acid and the like.
The reaction temperature of this reaction can be carried out at 0 ° C. to 100 ° C., and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be appropriately selected within the range of several minutes to 48 hours.
(9-2) General formula (III-5) → General formula (I-6)
This reaction can be produced according to the production method (1-5).
[0075]
Representative examples of the heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivatives represented by the general formula (I) of the present invention are shown in Tables 1 to 33 below, but the present invention is not limited to these.
Formula (I)
Embedded image
[0169]
The agricultural and horticultural insecticide containing the heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient is various agricultural and forestry, horticultural, Suitable for controlling pests such as stored pests, sanitary pests, and nematodes, such as Adoxophyes orana fasciata, Adoxophyes sp., Grapholita inopinata, Grapholita molesta, leguminivora glycinivorella, Olethreutes mori, caloptilia thevivora, appleopter (Caloptilia zachrysa), Phyllonorycter ringoniella, sporarina spur, .), Codling moth (Laspey resia pomonella), co Moth (Plutella xylostella), apple Hime sink Lee (Argyresthia conjugella), peach fruit moth (Carposina niponensis),
[0170]
Green moth (Chilo suppressalis), Cnaphalocrocis medinalis, Black-faced moth (Ephestia elutella), Glyphodes pyloalis, Sanka moth (Scirpophaga incertulas), Icimonse seita (leta setu) Spodoptera litura, Spodoptera exigua, etc. ), Grape Whiteflies (Aleurolobus taonabae), Tobacco Whiteflies (Bemisia tabaci), Onitsuna Whiteflies (Trialeurodes vaporariorum), Flounder (Lipaphis erysimi), Peach Aphid Myzus persicae), horn beetle (Ceroplastes ceriferus), citrus scale insect (Pulvinaria aurantii), citrus scale insect (Pseudaonidia duplex), pear beetle (Comstockaspis perniciosa), pest worm (Unaspis yanonensis) Nematode (Pratylenchus sp.), Japanese beetle (Anomala rufocuprea), Japanese beetle (Popillia japonica), Tobacco beetle (Lasioderma serricorne), Japanese horned beetle (Lyctus brunneus), Ejuchunaum chuintio (Epilachata chuintiochizo)
[0171]
Weevil weevil (Listroderes costirostris), weevil (Sitophilus zeamais), cotton weevil (Anthonomus gradis gradis), rice weevil (Lissorhoptrus oryzophilus), cucumber weevil (Aulacophora femoralis), rice beetle ), Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), Mexican beetle (Epilachna varivestis), corn rootworms (Diabrotica sp.), Etc. , Agromyza oryzae, onion fly (Delia antiqua), fly fly (Delia platura), soybean fly fly (Asphondylia sp.), House fly (Musca domestica), Culex pipiens pipiens, etc. Insects, Pratylenchus coffeae, potato cyst nematodes (Globodera rostochiensis), root-knot nematodes (Meloidogyne sp.), Red-footed nematodes (Tylenchulus semipenetrans), lenegusasema phe (Aphelenchus phe) It has a strong insecticidal effect against the insects of the genus Coleoptera.
[0172]
The agricultural and horticultural insecticide containing the heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient damages paddy field crops, field crops, fruit trees, vegetables, other crops, flowers, etc. Since it has a remarkable control effect on the pests, paddy fields, fields, fruit trees, vegetables, etc. The desired effect of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be achieved by treating paddy field water such as crops and flower buds, foliage or soil.
[0173]
The agricultural and horticultural insecticide of the present invention is generally used in a form convenient for use according to a conventional method for agricultural chemical preparations.
That is, the heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivatives represented by the general formula (I) are dissolved, separated, suspended by mixing them in a suitable inert carrier or, if necessary, together with auxiliary agents in a suitable ratio. And mixed, impregnated, adsorbed or adhered, and formulated into an appropriate dosage form such as a suspension, emulsion, liquid, wettable powder, granule, powder, tablet or the like.
The inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid. Examples of materials that can be used as a solid carrier include soybean flour, cereal flour, wood flour, bark flour, saw flour, and tobacco stem flour. , Walnut shell powder, bran, fiber powder, residue after extraction of plant extract, synthetic polymer such as pulverized synthetic resin, clays (eg kaolin, bentonite, acid clay), talc (eg talc, pyrophyllide etc.), Silicas (for example, diatomaceous earth, silica sand, mica, white carbon (some synthetic high-dispersion silicic acid, also called hydrous fine silicon, hydrous silicic acid, and some products contain calcium silicate as a main component)), activated carbon, sulfur powder, Pumice, calcined diatomaceous earth, brick ground, fly ash, sand, inorganic mineral powder such as calcium carbonate, calcium phosphate, chemical fertilizer such as ammonium sulfate, phosphorous, ammonium nitrate, urea, ammonium sulfate There may be mentioned compost or the like, which are used alone or in the form of a mixture of two or more.
[0174]
The material that can be used as a liquid carrier is selected from those having solvent ability itself and those capable of dispersing the active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability. The following carriers can be exemplified, but these are used alone or in the form of a mixture of two or more thereof, for example, water, alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, Ethylene glycol, etc.), ketones (eg acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone etc.), ethers (eg ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran etc.), aliphatic Hydrocarbons (eg kerosene, mineral oil, etc.), aromatic hydrocarbons (eg benzene, tolue, etc.) , Xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorinated benzene, etc.), esters (eg, ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl phthalate) , Dioctyl phthalate, etc.), amides (eg, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, etc.), nitriles (eg, acetonitrile, etc.), dimethyl sulfoxides, and the like.
[0175]
As other adjuvants, typical adjuvants exemplified below can be mentioned, and these adjuvants are used depending on the purpose, and used alone, in some cases, two or more kinds of adjuvants are used together. In some cases it is possible to use no adjuvants at all.
Surfactants are used for the purpose of emulsifying, dispersing, solubilizing and / or wetting of the active ingredient compound, such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene higher fatty acid. Ester, polyoxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkyl aryl sulfonate, naphthalene sulfonic acid condensate, lignin sulfonate, higher alcohol A surfactant such as sulfuric acid ester can be exemplified.
In addition, for the purpose of stabilizing the dispersion, sticking and / or binding of the active ingredient compound, the following auxiliaries can be used, for example, casein, gelatin, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose. Adjuncts such as gum arabic, polyvinyl alcohol, pine oil, coconut oil, bentonite and lignin sulfonate can also be used.
[0176]
In order to improve the fluidity of the solid product, the following adjuvants can also be used, and for example, adjuvants such as waxes, stearates and alkyl phosphates can be used.
As a peptizer for a suspension product, for example, auxiliary agents such as naphthalenesulfonic acid condensate and condensed phosphate can be used.
As an antifoaming agent, auxiliary agents, such as silicone oil, can also be used, for example.
The blending ratio of the active ingredient compound can be adjusted as necessary. For example, 0.01 to 50% by weight in the case of powder or granule, and 0.01 to 50 in the case of emulsion or wettable powder. Weight percent is appropriate.
[0177]
The agricultural and horticultural insecticide of the present invention is a crop in which the occurrence of the pest is predicted in an amount effective for controlling the disease as it is, or appropriately diluted with water or the like to control various pests. Alternatively, it may be used by applying to a place where generation is not preferable.
The amount of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention depends on various factors such as purpose, target pests, crop growth status, pest occurrence tendency, weather, environmental conditions, dosage form, application method, application location, application time, etc. Although it varies, the active ingredient compound may be appropriately selected from the range of 0.1 g to 10 kg per 10 alarm according to the purpose.
The agricultural and horticultural insecticides of the present invention further include other pesticides, acaricides and nematicides for the purpose of controlling pests to be controlled, expansion of the appropriate period of control, or for reducing the dosage and for synergistic effects. It can also be used by mixing with a fungicide, a biopesticide or the like, and can also be used by mixing with a herbicide, a plant growth regulator, a fertilizer, or the like depending on the use situation.
[0178]
Other agricultural and horticultural insecticides, acaricides and nematicides used for such purposes include, for example, ethione, trichlorfone, methamidophos, acephate, dichlorvos, mevinphos, monocrotophos, malathion, dimethoate, formothion, mecarbam, bamidione, Thiometone, Disulfoton, Oxydeprophos, Nared, Methylparathion, Fenitrothion, Cyanophos, Propaphos, Fentione, Prothiophos, Profenofos, Isophenphos, Temefos, Fentoate, Dimethylvinphos, Chlorfevinphos, Tetrachlorvinphos, Hoxime, Isoxathione, Pyracrophos, Methidathion, chloropyrifos, chlorpyrifos methyl, pyridafenthione, diazinon, pyrimifosmethyl, hosalon, phosmet, di Xabenzophos, quinalphos, terbufos, ethoprophos, kazusafos, mesulfenphos, DPS (NK-0795), phosphocarb, phenamiphos, isoamidophos, phosthiazeto, isazophos, enaprophos, fenthion, phosthiethane, diclofenthion, thionadine, sulprophos, fendafothreth diphosphide ,
[0179]
Praretrin, Resmethrin, Permethrin, Tefluthrin, Bifenthrin, Fenpropatrin, Cypermethrin, Alpha cypermethrin, Cyhalothrin, Lambda cyhalothrin, Deltamethrin, Acrinatrin, Fenvalerate, Esfenvalerate, Flucitrinate, Fluverate, Et Fenprox, Halfenprox, Silafluophene, Flucitrinate, Fulvalinate, Mesomil, Oxamyl, Thiodicarb, Aldicarb, Aranicarb, Cartap, Metorcarb, Xilicarb, Propoxyl, Phenoxycarb, Fenocarb, Ethiophenecarb, Fenothiocarb, Bifenazeryl, BPMC , Carbofuran, carbosulfan, hula Ocarb, Benfuracarb, Aldoxycarb, Difenthiuron, Diflubenzuron, Teflubenzuron, Hexaflumuron, Novallon, Rufenuron, Flufenoxuron, Chlorfluazuron, Fenbutazin oxide, Tricyclohexyltin hydroxide, Sodium oleate, Potassium oleate , Metoprene, hydroprene, binapacril, amitraz,
[0180]
Zicophor, Kelsen, Chlorbenzilate, Fenisobromolate, Tetradiphone, Bensultap, Benzomate, Tebufenozide, Methoxyphenozide, Chromafenozide, Propargit, Acequinosyl, Endosulfan, Diofenolane, Chlorfenapyr, Fenpyroximate, Tolfenpyrazto, Fipronil, Tebufenepyrazto Nicotine, nitenpyram, acetamiprid, thiacloprid, imidacloprid, thiamethoxam, clothianidin, nizinotefuran, fluazinam, pyriproxyfen, hydramethylnon, pyrimidifen, pyridaben, cyromazine, TPIC (tripropylisocyanurate), pymetrozine, clofentezine, buprofe Thiocyclam, phenazaquin, quinomethionate, indoxacarb, polynactin complex, milbemectin, abamectin, emamectin benzoate, spinosad, BT (Bacillus thuringiensis), azadirachtin, rotenone, hydroxypropyl starch, levamisole hydrochloride, metam sodium, Chloronicotinyl compounds, carbamate compounds, pyrethroid compounds, macrolide compounds such as morantel tartrate, dazomet, trichlamide, bastoria, monacrosporium fimatopagum, albendazole, oxybendazole, oxphenzazole, fenbendazole Examples thereof include agricultural and horticultural insecticides, acaricides and nematicides such as organic phosphorus compounds.
[0181]
As agricultural and horticultural fungicides used for the same purpose, for example, sulfur, lime sulfur mixture, basic copper sulfate, iprobenphos, edifenphos, tolcrofos methyl, thiram, polycarbamate, ginebu, manzeb, mancozeb, propineb, Thiophanate, thiophanate methyl, benomyl, iminotadine acetate, iminotazine albecylate, mepronil, flutolanil, pencyclon, furamethopyl, tifluzamide, metalaxyl, oxadoxyl, carpropamide, diclofluanide, fursulfamide, chlorothalonil, crestoxime methyl, F-phenoxanil 25 (N) , Himexazole, Eclomezole, Fluorimide, Procimidone, Vinclozoline, Iprodione, Triadimephone, Triflumizole, Viterta , Triflumizole, ipconazole, fluconazole, propiconazole, difenoconazole, microbutanyl, tetraconazole, hexaconazole, tebuconazole, imibenconazole, prochloraz, pefazoate, cyproconazole, isoprothiolane, fenarimol, pyrimethanil, mepanipyrim, pyr Phenox, fluazinam, triphorin, dichromedin, azoxystrobin, thiadiazine, captan, probenazole, acibenzofural-S-methyl (CGA-245704), fusaride, tricyclazole, pyroxylone, quinomethionate, oxolinic acid, dithianone, kasugamycin, validamycin, polyoxin, Illustrative agricultural and horticultural fungicides such as blasticidin and streptomycin Door can be,
[0182]
Similarly, herbicides include, for example, glyphosate, sulfosate, glufosinate, bialaphos, butamifos, esprocarb, prosulfocarb, beniocarb, pilibutycarb, ashram, linuron, dimeron, bensulfuron-methyl, cyclosulfamuron, sinosulfuron, pyrazosulfuron ethyl , Azimusulfuron, imazosulfuron, tenylchlor, alachlor, pretilachlor, clomeprop, etobenzanide, mefenacet, pendimethalin, bifenox, acifluophene, lactofen, cihalohop-butyl, ioxonyl, bromobutide, aroxidim, cetoxidim, benzopropamide, indanopyramido Fenap, pyraflufen-ethyl, imazapyr, sulf A compound having a herbicide such as Ntrazone, Caventrol, Bentoxazone, Oxazoazone, Paraquat, Diquat, Pyriminobac, Simazine, Atrazine, Dimetamethrin, Triadifram, Benfresate, Flutiaset methyl, Quizarohop ethyl, Bentazone, Calcium peroxide Although it can illustrate, this invention is not limited to these. The above compound names are general names except for special notes.
[0183]
Examples of biological pesticides include nuclear polyhedrosis virus (NPV), granulosis virus (GV), cytoplasmic polyhedrosis virus (CPV), insect poxvirus (Entomopox virus, EPV) ) And other virus preparations, Monocrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai, Pasturia penetrans, etc. As microbial pesticides, Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, non-pathogenic Erwinia carotovora, Bacillus subtilis, etc. Messenger Microbial pesticide which is, by using mixed such as biological pesticides utilized as herbicides, such as Xanthomonas campestris (Xanthomonas campestris), the same effect can be expected.
[0184]
In addition, as biological pesticides, for example, Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa seibito mites ), Natural enemy organisms such as Amblyseius cucumeris, Orius sauteri, microbial pesticides such as Beauveria brongniartii, (Z) -10-tetradecenyl acetate, (E, Z) -4,10-tetradecadinyl acetate (Z) -8-dodecenyl acetate (Z) -11-tetradecenyl acetate (Z) -13-icosen-10-one, (Z) -8- Dodecenyl acetate (Z) -11-tetradecenyl acetate It can be used in combination with over preparative-(Z) -13-icosene-10-one-14-methyl-1-pheromone such as octadecene.
[0185]
【Example】
Although the typical example of this invention is illustrated below, this invention is not limited to these Examples.
Example 1.
(1-1). Production of N- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] pyridine-3,4-dicarboximide.
1.50 g of pyridine-3,4-dicarboxylic anhydride and 2.75 g of 4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylaniline were dissolved in 10 ml of THF and reacted at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, 20 ml of trifluoroacetic anhydride was added to the resulting residue, and the reaction was performed under reflux for 3 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain crude N- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] pyridine-3,4-dicarboximide quantitatively.
[0186]
(1-2). 3- [4- (Heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] aminocarbonyl-4-pyridinecarboxylic acid-2-propylamide (Compound No230) and 4- [4- (Heptafluoro-2-propyl) 2-Methylphenyl] aminocarbonyl-3-pyridinecarboxylic acid-2-propylamide (Compound No. 512).
4.1 g of N- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] pyridine-3,4-dicarboximide was dissolved in 10 ml of dioxane, and 0.8 g of isopropylamine was added to the solution at room temperature. The reaction was carried out for 8 hours. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of hexane / ethyl acetate = 2/1 as an eluent, (Compound No. 230) 2.1 g and 1.8 g of (Compound No. 512) was obtained as white crystals.
Example 2
(2-1). 5-Bromo-3- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] aminocarbonyl-1-phenyl-4-pyrazolcarboxylic acid 2-propylamide (Compound No1382) and 5-bromo-4 -[4- (Heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] aminocarbonyl-1-phenyl-3-pyrazolecarboxylic acid 2-propylamide (Compound No. 1414)
500 mg of 5-bromo-1-phenyl-3,4-pyrazol dicarboxylic acid was dissolved in 10 ml of thionyl chloride and reacted at reflux temperature for 2 hours. After completion of the reaction, thionyl chloride was distilled off under reduced pressure to obtain a crude acid chloride. The compound was dissolved in 2 ml of THF and added dropwise at 0 ° C. to a solution of 420 mg of heptafluoro-2-propyl) -2-methylaniline and 410 mg of triethylamine in 10 ml of THF. After completion of the dropwise addition, 470 mg of isopropylamine was added at 0 ° C. and reacted at room temperature for 2 hours. After completion of the reaction, triethylamine hydrochloride was filtered off and the mother liquor was concentrated. The resulting residue was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate / n-hexane as an eluent to give 5-bromo-3- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] amino. Carbonyl-1-phenyl-4-pyrazolcarboxylic acid 2-propylamide (Compound No 1382) 360 mg, 5-bromo-4- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] aminocarbonyl-1- 360 mg of phenyl-3-pyrazolcarboxylic acid 2-propylamide (Compound No1414) was obtained as white crystals.
Example 3
(3-1). Preparation of 2-chloro-4- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] aminocarbonyl-3-pyridinecarboxylic acid
2.78 g of diisopropylamine was dissolved in 20 ml of anhydrous THF, and 18 ml of n-butyllithium hexane solution (1.53M) was added dropwise at −78 ° C. under an argon atmosphere. After stirring at -78 ° C for 1 hour, a solution prepared by dissolving 5.17 g of 2-chloro-4-pyridinecarboxylic acid 4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylanilide in 100 ml of THF was added dropwise at -78 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 2 hours at −78 ° C., and carbon dioxide gas was blown for 1 hour. Thereafter, the temperature was raised to room temperature, 200 ml of 1N hydrochloric acid was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 4.70 g (yield 82%) of the crude desired product as an amorphous solid. This was used in the next reaction without further purification.
[0189]
(3-2). Preparation of 2-chloro-4- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] aminocarbonyl-3-pyridinecarboxylic acid 2-propylamide (Compound No. 524)
500 mg of 2-chloro-4- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] aminocarbonyl-3-pyridinecarboxylic acid is dissolved in 10 ml of t-butylmethyl ether, and 340 mg of trifluoroacetic anhydride is added. And stirred at room temperature for 2 hours. After confirming the disappearance of the raw materials by TLC, 330 mg of isopropylamine was added, and the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. After completion of the reaction, ethyl acetate was added, and the reaction mixture was washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine in that order, and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate / n-hexane as an eluent to obtain 460 mg of the desired product as white crystals. Physical properties m. p. 275-277 ° C. Yield 84%
[0190]
Example 4
(4-1). Production of N- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] pyridine-2,3-dicarboximide-1-oxide
3.1 g of N- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] pyridine-2,3-dicarboximide was dissolved in 25 ml of chloroform, and 5.0 g of m-chloroperbenzoic acid was dissolved at room temperature. added. After stirring at room temperature for 3 hours, a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine in that order, and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate / n-hexane as an eluent to obtain 820 mg of the desired product (yield 84%).
(4-2). Production of 3- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] aminocarbonyl-2- (2-propyl) aminocarbonylpyridine-N-oxide (Compound No. 804)
400 mg of N- [4- (heptafluoro-2-propyl) -2-methylphenyl] pyridine-2,3-dicarboximide-1-oxide is dissolved in 10 ml of THF, 200 mg of isopropylamine is added, and the mixture is stirred at room temperature for 5 hours. did. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate / n-hexane as an eluent to obtain 290 mg of the desired product as white crystals.
Physical properties m. p. 108-110 ° C Yield 63%
[0191]
Although the typical formulation example and test example of this invention are shown below, this invention is not limited to these.
In the preparation examples, “parts” means “parts by weight”.
Formulation Example 1
50 parts of the compounds listed in Tables 1-33
40 parts of xylene
Polyoxyethylene nonylphenyl ether and
Mixture with calcium alkylbenzenesulfonate 10 parts
The above is mixed and dissolved uniformly to obtain an emulsion.
Formulation Example 2
3 parts of the compounds listed in Tables 1-33
82 parts of clay powder
Diatomaceous earth powder 15 parts
The above is uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
[0192]
Formulation Example 3
5 parts of the compounds listed in Tables 1-33
90 parts mixed powder of bentonite and clay
5 parts calcium lignin sulfonate
The above is uniformly mixed, kneaded with an appropriate amount of water, granulated and dried to obtain granules.
Formulation Example 4
20 parts of the compounds listed in Tables 1-33
Kaolin and synthetic highly dispersed silicic acid 75 parts
Polyoxyethylene nonylphenyl ether and al
5 parts mixture with calcium killbenzenesulfonate
The above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0193]
Test Example 1 Insecticidal test for Plutella xylostella.
A chemical solution obtained by diluting a Chinese cabbage seedling with an adult moth and releasing eggs, and diluting a cabbage seedling seedling with a laying egg 2 days after the release to 500 ppm with a compound containing the compounds shown in Tables 1 to 33 as an active ingredient For about 30 seconds, air-dried and then left in a constant temperature room at 25 ° C. Six days after immersion in the chemical solution, the number of hatching insects was investigated, and the death rate was calculated according to the following formula. 1 zone, 10 heads, 3 systems
[Equation 1]
As a result, Compound Nos. 13, 18, 32, 54, 55, 57, 127, 136, 230, 242, 258, 464, 484, 512, 524, 737, 785, 794, 795, 804, 805, 821, 989, 990, 1009, 1095, 1110, 1127, 1158, 1189, 1204, 1220, 1221, 1247, 1249, 1251, 1255, 1267, 1269, 1271, 1275, 1303, 1306, 1313, 1320, 1414, 1429, 1473, 1505, 1548, and 1549 showed corrected mortality rates of 90% or more.
[0195]
Test Example 2 An insecticidal test against Adoxophyes sp.
The tea leaves were immersed for about 30 seconds in a chemical solution obtained by diluting a drug containing the compounds shown in Table 1 to Table 33 as active ingredients to 500 ppm, air-dried, placed in a plastic petri dish with a diameter of 9 cm, and inoculated with chinook leafworm larvae. Then, it was left still in a constant temperature room at 25 ° C. and 70% humidity. The number of live and dead insects was investigated 8 days after the inoculation, the death rate was calculated according to the following formula, and the determination was made according to the criteria of Test Example 1. 1 zone, 10 heads, 3 systems
[Equation 2]
As a result, Compound Nos. 13, 18, 55, 57, 127, 136, 230, 464, 484, 512, 524, 737, 794, 795, 805, 821, 989, 1009, 1048, 1095, 1127, 1189, 1204, 1220, 1247, 1249, 1251, 1255, 1303, 1313, 1473, 1505, 1548, and 1549 showed a corrected death rate of 90% or more.
[0197]
【The invention's effect】
The agricultural and horticultural insecticide containing the heterocyclic dicarboxylic acid diamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient has an excellent control effect against insect pests such as diamondback moth, chanococium spruce, etc. Is.
Claims (5)
Ｘ及びＹは、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、ピリジル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換ピリジル基又は−Ａ3 −Ｒ8 （式中、Ａ3 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、 C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロC3-C6 アルケニレン基を示し、
(1). Ａ3 が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2 −を示す場合、Ｒ8 はフェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、ピリジル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換ピリジル基又は−Ａ4 −Ｒ9 （式中、Ａ4 は C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C3-C6アルケニレン基、ハロ C3-C6アルケニレン基、 C3-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示し、Ｒ9 は水素原子、ハロゲン原子又は−Ａ5-Ｒ10（式中、Ａ5 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2 −を示し、Ｒ10は C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6シクロアルキル基又はハロ C3-C6シクロアルキル基を示す。）を示す。）を示し、
(2).Ａ3 が C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示す場合、Ｒ8 は水素原子、ハロゲン原子、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、同一又は異なっても良いトリ C1-C6アルキルシリル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、ピリジル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換ピリジル基又は−Ａ6 −Ｒ11（式中、Ａ6 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2 −を示し、Ｒ11は−Ａ7-Ｒ12（式中、Ａ7 は C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示し、Ｒ12は水素原子、ハロゲン原子、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基を示す。）を示す。）を示す）を示し、Ｂ1 及びＢ4 は共に炭素原子を示し、Ｂ2 及びＢ3 は同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｍは１〜５の整数を示し、Ｚ1 及びＺ2 は酸素原子を示す。〕
で表されるピリジン環ジカルボン酸ジアミド誘導体。Formula (I)
X and Y may be the same or different, and may be a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a phenyl group, the same or different, a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1 -C 6 alkyl group , C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 A substituted phenyl group having one or more substituents selected from an alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a pyridyl group, which may be the same or different, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group , C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfide Le group, C 1 -C 6 during alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl-substituted pyridyl group or -A 3 -R 8 (wherein having one or more substituents selected from sulfonyl group, A 3 is - O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, C 1 -C 6 alkylene group, halo C 1 -C 6 alkylene group, C 2 -C 6 alkenylene group, halo C 2 -C 6 alkenylene group, C 2 -C 6 shows an alkynylene group or halo C 3 -C 6 alkenylene group,
(1). When A 3 represents —O—, —S—, —SO— or —SO 2 —, R 8 may be a phenyl group, the same or different, a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group. Halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkyl A substituted phenyl group having at least one substituent selected from a sulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a pyridyl group, the same Or may be different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group , halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group C 1 -C 6 during alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl-substituted pyridyl or -A 4 -R 9 (wherein having one or more substituents selected from sulfonyl group, A 4 is C 1 -C 6 alkylene group, halo C 1 -C 6 alkylene group, C 3 -C 6 alkenylene group, halo C 3 -C 6 alkenylene group, C 3 -C 6 alkynylene group or halo C 3 -C 6 alkynylene group, R 9 is a hydrogen atom, a halogen atom or —A 5 —R 10 (wherein A 5 represents —O—, —S—, —SO— or —SO 2 —, and R 10 represents a C 1 -C 6 alkyl group. A halo C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 6 alkenyl group, a halo C 3 -C 6 alkenyl group, a C 3 -C 6 cycloalkyl group or a halo C 3 -C 6 cycloalkyl group). Show)
(2). A 3 is a C 1 -C 6 alkylene group, halo C 1 -C 6 alkylene group, C 2 -C 6 alkenylene group, halo C 2 -C 6 alkenylene group, C 2 -C 6 alkynylene group or halo In the case of a C 3 -C 6 alkynylene group, R 8 is a hydrogen atom, a halogen atom, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a halo C 3 -C 6 cycloalkyl group, or the same or different tri C 1 -C 6 alkylsilyl group, phenyl group, may be the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy Group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo C 1 substituted phenyl group having one or more substituents selected from -C 6 alkylsulfonyl group, a pyridyl group, the same May be different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group Halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group A substituted pyridyl group having one or more substituents or —A 6 —R 11 (wherein A 6 represents —O—, —S—, —SO— or —SO 2 —, and R 11 represents —A 7 -R 12 (wherein A 7 is a C 1 -C 6 alkylene group, halo C 1 -C 6 alkylene group, C 2 -C 6 alkenylene group, halo C 2 -C 6 alkenylene group, C 2 -C 6 alkynylene) represents a group or a halo C 3 -C 6 alkynylene group, R 12 is a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo C 1 -C 6 represents an alkylsulfonyl group. ). And B 1 and B 4 both represent a carbon atom, B 2 and B 3 may be the same or different, represent a carbon atom or a nitrogen atom, n represents an integer of 0 to 3, m represents an integer of 1 to 5, Z 1 and Z 2 represents an oxygen atom. ]
A pyridine ring dicarboxylic acid diamide derivative represented by:
C1-C6アルコキシハロ C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基を示し、ｍが１〜５の整数を示す請求項２記載のピリジン環ジカルボン酸ジアミド誘導体。Y may be the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkoxyhalo C 1 -C 6 alkoxy group, halo
C 1 -C 6 Arukokishiharo C 1 -C 6 alkylthio group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, m is claim 2, wherein an integer of 1 to 5 A pyridine ring dicarboxylic acid diamide derivative.
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