JP4217947B2 - Phthalamide derivatives, agricultural and horticultural insecticides and methods of use thereof - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はフタルアミド誘導体及び該化合物を有効成分とする農園芸用殺虫剤並びにその使用方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
特開昭６０−８２４７号公報に本発明のフタルアミド誘導体に類似した化合物が農園芸用殺菌剤として有用であることが記載されている。又、米国特許第４１４６３８６号公報には本発明のフタルアミド誘導体に類似した化合物が除草剤、植物生長調節剤として有用であることが記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
農業及び園芸等の作物生産において、害虫等による被害は今なお大きく、既存薬に対する抵抗性害虫の発生等の要因から新規な農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤の開発が望まれている。又、就農者の老齢化等により各種の省力的施用方法が求められるとともに、これらの施用方法に適した性格を有する農園芸用薬剤の創出が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は新規な農園芸用薬剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の一般式(I) で表されるフタルアミド誘導体が文献未記載の新規化合物であり、農園芸用殺虫剤として有用であることを見いだし、本発明を完成させたものである。
即ち、本発明は一般式(I)
【化４】
【０００５】
Ｒ4はハロゲン原子、ハロC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシハロC2-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、ピリジルオキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換ピリジルオキシ基を示す。Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基又はハロC1-C6アルキルチオ基を示す。又、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5より選ばれる芳香環上に隣接した２個の置換基は一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。Ｑ1及びＱ2は同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示す。
【０００６】
Ｘ1はハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基を示す。Ｘ2は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基を示す。又、Ｘ1及びＸ2は一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。
【０００７】
ＡはＡ１〜Ａ4
【化５】
【０００８】
−Ｅ−Ｒ6（式中、Ｅは−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｒ7）−（式中、Ｒ7は水素原子、C1-C6アルキル基、C3-C6アルケニル基、C3-C6アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルカルボニル基、ハロC1-C6アルキルカルボニル基、C1-C6アルコキシカルボニル基、モノC1-C6アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノカルボニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノスルホニル基、フェニルC1-C4アルキル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C4アルキル基を示す。）を示し、
【０００９】
Ｒ6は水素原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C3-C6アルケニル基、ハロC3-C6アルケニル基、C3-C6アルキニル基、ハロC3-C6アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニルC1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C4アルキル基、
【００１０】
複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基、C1-C6アルキルカルボニル基、ハロC1-C6アルキルカルボニル基、C1-C6アルコキシカルボニル基、モノC1-C6アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノカルボニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルコキシホスホリル基又は同一若しくは異なっても良いジC1-C6アルコキシチオホスホリル基を示す。）、−Ｇ−Ｒ8（式中、Ｇは−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−又は−Ｃ（＝ＮＯ−Ｒ7）−（式中、Ｒ7は前記に同じ。）を示し、
【００１１】
Ｒ8は水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C3-C6アルケニル基、ハロC3-C6アルケニル基、C3-C6アルキニル基、ハロC3-C6アルキニル基、C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基、
【００１２】
C1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、モノC3-C6アルケニルアミノ基、同一又は異なっても良いジアルケニルアミノ基、モノC3-C6アルキニルアミノ基、C3-C8シクロアルキルアミノ基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキルアミノ基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキルアミノ基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキルアミノ基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキルアミノ基、C1-C6アルキルカルボニルアミノ基、ハロC1-C6アルキルカルボニルアミノ基、C1-C6アルキルスルホニルアミノ基、ハロC1-C6アルキルスルホニルアミノ基、フェニルアミノ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルアミノ基、
【００１３】
フェニルカルボニルアミノ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルカルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルスルホニルアミノ基、複素環アミノ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環アミノ基を示す。）、−Ｊ−Ｅ−Ｒ6（式中、ＪはC1-C6アルキレン基、C2-C6アルケニレン基又はC2-C6アルキレン基を示し、Ｅ及びＲ6は前記に同じ。）又は−Ｊ−Ｇ−Ｒ8（式中、Ｊ、Ｇ及びＲ8は前記に同じ。）を示す。
【００１４】
又、芳香環上に隣接した２個のＹは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。
ｎは０〜３の整数を示す。）を示す。｝で表されるフタルアミド誘導体（但し、ビス（２，４，６−トリブロムフェニル）−３’，４’−ジブロムフタルアミドを除く。）及び該化合物を有効成分とする農園芸用殺虫剤並びにその使用方法に関するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明のフタルアミド誘導体の一般式(I) の定義において「ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示し、「ｎ- 」とはノルマルを、「ｓ- 」とはセカンダリーを、「ｔ- 」とはターシャリーを示し、「ｉ- 」とはイソを示し、「 C1-C6アルキル」とは、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、「 C1-C6ハロアルキル」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、例えばトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロイソプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２，３−ジブロモプロピル基等を例示することができ、「 C1-C6アルキレン」とは、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ジメチルメチレン、テトラメチレン、イソブチレン、ジメチルエチレン、ヘキサメチレン等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキレン基を示し、「 C3-C6シクロアルキル」とは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の炭素原子数３〜６の脂環式アルキル基を示す。
【００１６】
「複素環基」とは、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１以上のヘテロ原子を有する５又は６員複素環基を示し、例えばピリジル基、ピリジン−Ｎ−オキシド基、ピリミジニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピラゾリル基等を例示することができる。「縮合環」としては、例えばナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インデン、インダン、キノリン、キナゾリン、インドール、インドリン、クロマン、イソクロマン、ベンゾジオキサン、ベンゾジオキソール、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジヒドロベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール等を例示することができる。
【００１７】
本発明のフタルアミド誘導体において、Ｒ1及びＲ2は好ましくは水素原子又はC1-C6アルキル基を示し、特に好ましくは水素原子を示す。Ｒ3は好ましくはハロゲン原子又はC1-C4アルキル基を示し、Ｒ4は好ましくはハロC1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルコキシ基を示し、Ｒ5は好ましくは水素原子又はハロゲン原子を示す。Ｘ1は好ましくはハロゲン原子を示し、Ｘ2は好ましくは水素原子を示す。Ｑ1 及びＱ2 は好ましくは炭素原子を示す。Ａは好ましくはＡ１又はＡ２を示し、Ｙは好ましくはC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、カルバモイル基、サルファモイル基を示す。ｎは好ましくは１又は２を示す。
【００１８】
本発明の一般式(I) で表されるフタルアミド誘導体は例えば、下記に図示する製造方法により製造することができる。
製造方法１．
【化６】
【００１９】
一般式(II-1)で表されるフタル酸ハライド誘導体と一般式(III-1) で表されるアミン誘導体とを、塩基の存在下又は不存在下に不活性溶媒中で反応させることにより、一般式(IV-1)で表されるイソイミド誘導体とし、該イソイミド誘導体を単離し又は単離せずして、酸又は塩基の存在下若しくは不存在下に一般式(V) で表されるアミン誘導体と不活性溶媒中で反応させることにより、一般式(I-1) で表されるフタルアミド誘導体を製造することができる。
一般式（I）中のＡの定義で、ＡがＡ１〜Ａ４を示し、Ａ１〜Ａ４中のＹが−Ｇ−Ｒ7を示す場合、Ｇが−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を示す化合物は、Ｙが−Ｅ−Ｒ6を示し、Ｅが−Ｓ−を示す化合物を常法により、例えばｍ−クロロ過安息香酸、過酸化水素等の酸化剤で酸化反応を行うことにより製造することができる。
【００２０】
１−１．一般式(II-1)→一般式(IV-1)
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、酢酸等の酸類、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００２１】
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、一般式(III-1) で表されるアミン類を過剰に使用することもできる。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から単離せずして、次の反応工程に供することも可能である。
一般式(II-1)で表されるフタル酸クロリド類はＲｅａｇｅｎｔ ｆｏｒ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１，Ｐ２６３、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，Ｖｏｌ．５５，４４９ｃ及びＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３８，２５５７（１９７３）等に記載の方法により製造することができる。
【００２２】
１−２．一般式(IV-1)→一般式(I-1)
本反応で使用できる酸としては、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸類、塩酸、硫酸等の無機酸類を例示することができ、その使用量は、一般式(IV-1)で表されるフタルイソイミド誘導体に対して触媒量乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基類を例示することができ、その使用量は、一般式(IV-1)で表されるフタルイソイミド誘導体に対して触媒量乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応で使用する不活性溶媒としては、（１−１）で例示の不活性溶媒を挙げることができる。
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、一般式(V) で表されるアミン類を過剰に使用することもできる。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
【００２３】
製造方法２．
【化７】
【００２４】
一般式(II-2)で表されるフタル酸無水物誘導体と一般式(V) で表されるアミン誘導体を、不活性溶媒の存在下に反応させることにより、一般式(VI-2)で表されるフタルアミド酸誘導体とし、該フタルアミド酸誘導体(VI-2)を単離し又は単離せずして、Ｒ1 が水素原子を示すフタルアミド酸誘導体(VI-2)の場合、塩基の存在下又は不存在下、縮合剤の存在下に不活性溶媒中で縮合反応を行い、一般式(IV-2)で表されるイソイミド誘導体とし、該イソイミド誘導体(IV-2)を単離し又は単離せずして、不活性溶媒の存在下に一般式(III-2) で表されるアミン誘導体と反応させることにより、一般式(I) で表されるフタルアミド誘導体を製造することができ、Ｒ1 が水素原子以外の置換基を示すフタルアミド酸誘導体(VI-2)の場合、塩基の存在下又は不存在下、縮合剤の存在下に不活性溶媒中で一般式(III-2) で表されるアミン誘導体と縮合させることにより、一般式(I) で表されるフタルアミド誘導体を製造することができる。
【００２５】
又、一般式(II-2)で表されるフタル酸無水物誘導体と一般式(III-2) で表されるアミン類を、不活性溶媒の存在下に反応させることにより、一般式(VI-1)で表されるフタルアミド酸誘導体とし、該フタルアミド酸誘導体(VI-1)を単離し又は単離せずして、Ｒ3 が水素原子を示すフタルアミド酸誘導体(VI-1)の場合、塩基の存在下又は不存在下、縮合剤の存在下に不活性溶媒中で縮合反応を行い、一般式(IV-1)で表されるイソイミド誘導体とし、該イソイミド誘導体 (IV-1)を単離し又は単離せずして、不活性溶媒の存在下に一般式(V) で表されるアミン誘導体と反応させることにより、一般式(I) で表されるフタルアミド誘導体を製造することができ、Ｒ3 が水素原子以外の置換基を示すフタルアミド酸誘導体(VI-1)の場合、塩基の存在下又は不存在下、縮合剤の存在下に不活性溶媒中で一般式(V) で表されるアミン誘導体と縮合させることにより、一般式(I) で表されるフタルアミド誘導体を製造することができる。
一般式（I）中のＡの定義で、ＡがＡ１〜Ａ４を示し、Ａ１〜Ａ４中のＹが−Ｇ−Ｒ7を示す場合、Ｇが−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を示す化合物は、Ｙが−Ｅ−Ｒ6を示し、Ｅが−Ｓ−を示す化合物を常法により、例えばｍ−クロロ過安息香酸、過酸化水素等の酸化剤で酸化反応を行うことにより製造することができる。
【００２６】
２−１．一般式(II-2)→一般式(VI-1)又は一般式(VI-2)
本反応は製造方法（１−２）と同様にすることにより、目的物を製造することができる。
一般式(II-2)で表されるフタル酸無水物誘導体はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５ ２，１２９（１９８７）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５１，１８６５（１９２９）、及びＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６３，１５４２（１９４１）等に記載の方法により製造することができる。
２−２．一般式(VI-1)又は一般式(VI-2)→一般式(I)
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、アセトニトリル等のニトリル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００２７】
本反応で使用する縮合剤としては、通常のアミド製造に使用されるものであれば良く、例えば向山試薬（２−クロロ−Ｎ−メチルピリジニウムアイオダイド）、ＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイニド）、ＣＤＩ（カルボニルジイミダゾール）、ＤＥＰＣ（シアノリン酸ジエチル）等を例示することができ、その使用量は一般式(IV-1)又は一般式(IV-2)で表されるフタルアミド類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応で使用できる塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類、炭酸カリウム等の無機塩基類を例示することができ、その使用量は一般式(IV-1)又は一般式(IV-2)で表されるフタルアミド類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
反応温度は０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
【００２８】
２−３．一般式(VI-1)→一般式(IV-1)又は一般式(VI-2)→一般式(IV-2)
本反応は、例えばＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１０，９８２（１９６７）に記載の方法に従って目的物を製造することができる。
２−４．一般式(IV-1)又は一般式(IV-2)→一般式(I)
本反応は製造方法（１−２）と同様にすることにより、目的物を製造することができる。
以下に一般式(I) で表されるフタルアミド誘導体の代表的な化合物を第１表に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、表中、物性は融点℃又は性状を示し、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｂｕ」はブチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を、「Ｐｙｒ」はピリジル基を、「Ｔｈｚ」はチアゾリル基を示す。
【００２９】
一般式(I-２)
【化８】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
一般式（I-３）
【化９】
【表１０】
一般式（I-４）
【化１０】
【表１１】
【実施例】
以下に本発明の代表的な実施例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１．Ｎ2-[２−（メチルチオ）フェニル]−３−ヨード−Ｎ1-[２−メチル−４−[１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル]フェニル]フタルアミド（化合物No. １−１２９）の製造。
（１）．無水３−ヨードフタル酸２．７４ｇをアセトニトリル３０ｍｌに加え、室温で攪拌下に２−メチル−４−[１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル]アニリン２．７５ｇのアセトニトリル２０ｍｌ溶液を１５分かけて滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した後、析出した結晶を濾集し、少量のエーテルで洗浄することにより、６−ヨード−Ｎ−[２−メチル−４−[１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル]フェニル]フタルアミド酸３．５７ｇを得た。（収率：６５％）
【００４４】
（２）．６−ヨード−Ｎ−[２−メチル−４−[１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル]フェニル]フタルアミド酸１．１ｇをメチルターシャリーブチルエーテル５０ｍｌに溶解し、無水トリフルオロ酢酸０．５ｇを加え、室温で２時間反応を行った。反応混合液を５％重曹水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去することにより、Ｎ−[２−メチル−４−[１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル]フェニル]−３−ヨードフタル酸イソイミド０．９５ｇを得た。（収率：８９％）
（３）．Ｎ−[２−メチル−４−[１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル]フェニル]−３−ヨードフタル酸イソイミド０．９５ｇをアセトニトリル５ｍｌに溶解し、４−（メチルチオ）アニリン０．２５ｇ及びトリフルオロ酢酸１０ｍｇを加え、室温で２時間攪拌した。析出した結晶を濾集し、少量のエーテルで洗浄することにより、目的物１．０ｇを得た。（収率：８３％）
【００４５】
実施例２．Ｎ2-[４−（メチルスルフィニル）フェニル]−３−ヨード−Ｎ1-[２−メチル−４−[１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル]フェニル]フタルアミド（化合物No. １-１３４）の製造。
Ｎ2-[４−（メチルチオ）フェニル]−３−ヨード−Ｎ1-[２−メチル−４−[１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル]フェニル]フタルアミド０．３４ｇをクロロホルム１０ｍｌに溶解し、０℃に冷却後、該溶液にメタクロロ過安息香酸０．１ｇを加えて室温下に１時間攪拌した。反応混合液を１０％炭酸カリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣を酢酸エチルを溶離剤としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、目的物０．３ｇを得た。（収率：８７％）
【００４６】
本発明の一般式（I）で表されるフタルアミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤は水稲、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等を加害する各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適しており、例えばリンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata) 、チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.) 、リンゴコシンクイ(Grapholita inopinata)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella) 、クワハマキ(Olethreutes mori)、チャノホソガ(Caloptilia thevivora)、リンゴホソガ(Caloptilia zachrysa) 、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)、ナシホソガ(Spulerrina astaurota)、モンシロチョウ(Piers rapae crucivora) 、オオタバコガ類(Heliothis sp.) 、コドリンガ(Laspey resia pomonella)、コナガ(Plutella xylostella) 、リンゴヒメシンクイ(Argyresthia conjugella)、モモシンクイガ(Carposina niponensis)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、チャマダラメイガ(Ephestia elutella) 、クワノメイガ(Glyphodes pyloalis)、サンカメイガ(Scirpophaga incertulas)、イチモンジセセリ(Parnara guttata) 、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、イネヨトウ(Sesamia inferens)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura) 、
【００４７】
シロイチモジヨトウ(Spodoptera egigua) 等の鱗翅目害虫、フタテンヨコバイ(Macrosteles fascifrons)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera) 、ミカンキジラミ(Diaphorina citri)、ブドウコナジラミ(Aleurolobus taonabae)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum) 、ニセダイコンアブラムシ(Lipaphis erysimi)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、ツノロウムシ(Ceroplastes ceriferus) 、ミカンワタカイガラムシ(Pulvinaria aurantii) 、ミカンマルカイガラムシ(Pseudaonidia duplex) 、ナシマルカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)等の半翅目害虫、ネグサレセンチュウ(Pratylenchus sp.)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)、マメコガネ(Popilla japonica)、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne) 、ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus) 、
【００４８】
ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintiotopunctata)、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)、ヤサイゾウムシ(Listroderes costirostris)、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)、ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis grandis)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus) 、ウリハムシ(Aulacophora femoralis) 、イネドロオイムシ(Oulema oryzae) 、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata) 、マツノキクイムシ(Tomicus piniperda) 、コロラドポテトビートル(Leptinotarsa decemlineata) 、メキシカンビーンビートル(Epilachna varivestis)、コーンルートワーム類(Diabrotica sp.)等の甲虫目害虫、ウリミバエ(Dacus(Zeugodacus)cucurbitae) 、ミカンコミバエ(Dacus(Bactrocera)dorsalis) 、イネハモグリバエ(Agromyza oryzae) 、タマネギバエ(Delia antiqua) 、タネバエ(Dalia platura) 、ダイズサヤタマバエ(Asphondylis sp.) 、イエバエ(Musca domestica) 、アカイエカ(Culex pipiens pipiens) 等の双翅目害虫、ミナミネグサレセンチュウ(Pratylenchus coffeae)、ジャガイモシストセンチュウ(Glabodera rostchiensis)、ネコブセンチュウ(Meloidogyne sp.) 、ミカンネセンチュウ(Tylenchulus semipenetrans) 、ニセネグサレセンチュウ(Aphelenchus avenae)、ハガレセンチュウ(Aphelenchoides ritzemabosi)等のハリセンチュウ目害虫等に対して強い殺虫効果を有するものである。
【００４９】
本発明の一般式（I）で表されるフタルアミド誘導体を有効成分とする農園芸用殺虫剤は、水田作物、畑作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するので、害虫の発生が予測される時期に合わせて、害虫の発生前又は発生が確認された時点で水田、畑、果樹、野菜、その他の作物、花卉等の種子、水田水、茎葉又は土壌に処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が奏せられるものである。
本発明の農園芸用殺虫剤は、農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。
即ち、一般式（I）で表されるフタルアミド誘導体はこれらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させて適宜の剤型、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤、粉剤、錠剤、パック剤等に製剤して使用すれば良い。
【００５０】
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類｛例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン（含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。）｝、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチック担体、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。
【００５１】
液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ−ト等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
【００５２】
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。
有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。
又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。
【００５３】
固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用することもできる。
消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使用することもできる。
防腐剤としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、パラクロロメタキシレノール、パラオキシ安息香酸ブチル等も添加することが出来る。
更に必要に応じて機能性展着剤、ピペロニルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等の活性増強剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、紫外線吸収剤等その他の添加剤も加えることが可能である。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、農園芸用殺虫剤１００重部中、０．０１〜９０重量部の範囲から適宜選択して使用すれば良く、例えば粉剤又は粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤又は水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当である。
本発明の農園芸用殺虫剤は各種害虫を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で病害防除にに有効な量を当該害虫の発生が予測される作物若しくは発生が好ましくない場所に適用して使用すれば良い。
【００５４】
本発明の農園芸用殺虫剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として１０アール当たり０．００１ｇ〜１０ｋｇ、好ましくは０．０１ｇ〜１ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。
本発明の農園芸用殺虫剤は、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。
かかる目的で使用する他の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えばエチオン、トリクロルホン、メタミドホス、アセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノクロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホルモチオン、メカルバム、バミドチオン、チオメトン、ジスルホトン、オキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フェニトロチオン、シアノホス、プロパホス、
【００５５】
フェンチオン、プロチオホス、プロフェノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート、ジメチルビンホス、クロルフェビンホス、テトラクロルビンホス、ホキシム、イソキサチオン、ピラクロホス、メチダチオン、クロロピリホス、クロルピリホス・メチル、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチル、ホサロン、ホスメット、ジオキサベンゾホス、キナルホス、テルブホス、エトプロホス、カズサホス、メスルフェンホス、ＤＰＳ（ＮＫ−０７９５）、ホスホカルブ、フェナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、イサゾホス、エナプロホス、フェンチオン、ホスチエタン、ジクロフェンチオン、チオナジン、スルプロホス、フェンスルフォチオン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、プラレトリン、レスメトリン、ペルメトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、シハロトリン、ラムダ・シハロトリン、デルタメトリン、アクリナトリン、
【００５６】
フェンバレレート、エスフェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、ハルフェンプロックス、シラフルオフェン、フルシトリネート、フルバリネート、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、アルジカルブ、アラニカルブ、カルタップ、メトルカルブ、キシリカルブ、プロポキスル、フェノキシカルブ、フェノブカルブ、エチオフェンカルブ、フェノチオカルブ、ビフェナゼート、ＢＰＭＣ、カルバリル、ピリミカーブ、カルボフラン、カルボスルファン、フラチオカルブ、ベンフラカルブ、アルドキシカルブ、ジアフェンチウロン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ヘキサフルムロン、ノバルロン、ルフェヌロン、フルフェノクスロン、クロルフルアズロン、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、メトプレン、ハイドロプレン、ビナパクリル、アミトラズ、ジコホル、ケルセン、クロルベンジレート、フェニソブロモレート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフェノジド、
【００５７】
メトキシフェノジド、クロマフェノジド、プロパルギット、アセキノシル、エンドスルファン、ジオフェノラン、クロルフェナピル、フェンピロキシメート、トルフェンピラド、フィプロニル、テブフェンピラド、トリアザメート、エトキサゾール、ヘキシチアゾクス、硫酸ニコチン、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ニジノテフラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチルノン、ピリミジフェン、ピリダベン、シロマジン、ＴＰＩＣ（トリプロピルイソシアヌレート）、ピメトロジン、クロフェンテジン、ブプロフェジン、チオシクラム、フェナザキン、キノメチオネート、インドキサカルブ、ポリナクチン複合体、ミルベメクチン、アバメクチン、エマメクチン・ベンゾエート、スピノサッド、ＢＴ（バチルス・チューリンゲンシス）、アザディラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロピルデンプン、塩酸レバミゾール、メタム・ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、トリクラミド、バストリア、モナクロスポリウム・フィマトパガム等の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤を例示することができ、同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、
【００５８】
例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基性硫酸銅、イプロベンホス、エディフェンホス、トルクロホス・メチル、チラム、ポリカーバメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロピネブ、チオファネート、チオファネートメチル、ベノミル、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、オキサジキシル、カルプロパミド、ジクロフルアニド、フルスルファミド、クロロタロニル、クレソキシム・メチル、フェノキサニル（ＮＮＦ−９４２５）、ヒメキサゾール、エクロメゾール、フルオルイミド、プロシミドン、ビンクロゾリン、イプロジオン、トリアジメホン、トリフルミゾール、ビテルタノール、トリフルミゾール、イプコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、ミクロブタニル、テトラコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、
【００５９】
イミベンコナゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、シプロコナゾール、イソプロチオラン、フェナリモル、ピリメタニル、メパニピリム、ピリフェノックス、フルアジナム、トリホリン、ジクロメジン、アゾキシストロビン、チアジアジン、キャプタン、プロベナゾール、アシベンゾフラル−Ｓ−メチル（ＣＧＡ−２４５７０４）、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、キノメチオネート、オキソリニック酸、ジチアノン、カスガマイシン、バリダマイシン、ポリオキシン、ブラストサイジン、ストレプトマイシン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ、同様に除草剤としては、例えばグリホサート、スルホセート、グルホシネート、ビアラホス、ブタミホス、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ベンチオカーブ、ピリブチカルブ、アシュラム、リニュロン、ダイムロン、ベンスルフロン−メチル、シクロスルファムロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、イマゾスルフロン、テニルクロール、アラクロール、プレチラクロール、クロメプロップ、エトベンザニド、メフェナセット、
【００６０】
ペンディメタリン、ビフェノックス、アシフルオフェン、ラクトフェン、シハロホップ−ブチル、アイオキシニル、ブロモブチド、アロキシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノファン、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、ピラフルフェン・エチル、イマザピル、スルフェントラゾン、カフェンストロ−ル、ベントキサゾン、オキサゾアゾン、パラコート、ジクワット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フルチアセット・メチル、キザロホップ・エチル、ベンタゾン、過酸化カルシウム等の除草剤を例示することができる。
【００６１】
又、生物農薬として、例えば核多角体ウイルス（Nuclear polyhedrosis virus、NPV ）、顆粒病ウイルス（Granulosis virus、GV）、細胞質多角体病ウイルス（Cytoplasmic polyhedrosis virus、CPV ）、昆虫ポックスウイルス（Entomopox virus 、EPV ）等のウイルス製剤、モノクロスポリウム・フィマトパガム（Monacrosporium phymatophagum）、スタイナ−ネマ・カーポカプサエ（Steinernema carpocapsae ）、スタイナ−ネマ・クシダエ（Steinernema kushidai）、パスツーリア・ペネトランス（Pasteuria penetrans ）等の殺虫又は殺線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ・リグノラン（Trichoderma lignorum）、アグロバクテリウウム・ラジオバクター（Agrobacterium radiobactor ）、非病原性エルビニア・カロトボーラ（Erwinia carotovora）、バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis ）等の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス・キャンペストリス（Xanthomonas campestris）等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより、同様の効果が期待できる。
【００６２】
更に、生物農薬として例えばオンシツツヤコバチ（Encarsia formosa）、コレマンアブラバチ（Aphidius colemani ）、ショクガタマバエ（Aphidoletes aphidimyza）、イサエアヒメコバチ（Diglyphus isaea ）、ハモグリコマユバチ（Dacnusa sibirica）、チリカブリダニ（Phytoseiulus persimilis ）、ククメリスカブリダニ（Amblyseius cucumeris）、ナミヒメハナカメムシ（Orius sauteri ）等の天敵生物、ボーベリア・ブロンニアティ（Beauveria brongniartii）等の微生物農薬、（Ｚ）−１０−テトラデセニル＝アセタート、（Ｅ，Ｚ）−４，１０−テトラデカジニエル＝アセタート、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、１４−メチル−１−オクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。
【００６３】
以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例１．
第１表乃至第３表記載の化合物 １０部
キシレン ７０部
Ｎ−メチルピロリドン １０部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 １０部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例２．
第１表乃至第３表記載の化合物 ３部
クレー粉末 ８２部
珪藻土粉末 １５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
【００６４】
製剤例３．
第１表乃至第３表記載の化合物 ５部
ベントナイトとクレーの混合粉末 ９０部
リグニンスルホン酸カルシウム ５部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
製剤例４．
第１表乃至第３表記載の化合物 ２０部
カオリンと合成高分散珪酸 ７５部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 ５部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【００６５】
試験例１．コナガ(Plutella xylostella) に対する殺虫試験。
ハクサイ実生にコナガの成虫を放飼して産卵させ、放飼２日後に産下卵の付いたハクサイ実生を第１表乃至第３表記載の化合物を有効成分とする薬剤を５０ｐｐｍに希釈した薬液に約３０秒間浸漬し、風乾後に２５℃の恒温室に静置した。薬液浸漬６日後に孵化虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出し、下記基準に従って判定を行った。１区１０頭３連制
［数１］
判定基準． Ａ・・・死虫率１００％
Ｂ・・・死虫率９９％〜９０％
Ｃ・・・死虫率８９％〜８０％
Ｄ・・・死虫率７９％〜５０％
Ｅ・・・死虫率４９％以下
結果を第４表に示す。
【００６７】
試験例２．チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.）に対する殺虫試験。
第１表乃至第３表記載の化合物を有効成分とする薬剤を５０ｐｐｍに希釈した薬液にチャ葉を約３０秒間浸漬し、風乾後に直径９ｃｍのプラスチックシャーレに入れ、チャノコカクモンハマキ幼虫を接種した後、２５℃、湿度７０％の恒温室に静置した。接種８日後に生死虫数を調査し、下記式に従って死虫率を算出し、試験例１の判定基準に従って判定を行った。１区１０頭３連制
［数２］
【００６８】
第４表
───────────────────────────────
Ｎｏ 試験例１ 試験例２
───────────────────────────────
1-1 Ａ Ａ
1-2 Ａ Ａ
1-3 Ａ Ｅ
1-4 Ａ Ａ
1-5 Ａ Ｅ
1-9 Ａ Ａ
1-10 Ａ Ｅ
1-11 Ａ Ａ
1-12 Ａ Ａ
1-13 Ａ Ｅ
1-14 Ａ Ｅ
1-15 Ａ Ｅ
1-16 Ａ Ａ
1-20 Ａ Ａ
1-21 Ａ Ｅ
1-22 Ａ Ａ
1-32 Ａ Ａ
1-33 Ａ Ａ
1-34 Ａ Ａ
1-46 Ａ Ａ
1-62 Ａ Ａ
1-63 Ａ Ａ
───────────────────────────────
【００６９】
第４表（続き）
───────────────────────────────
Ｎｏ 試験例１ 試験例２
───────────────────────────────
1-65 Ａ Ａ
1-66 Ａ Ａ
1-67 Ａ Ａ
1-74 Ａ Ａ
1-76 Ａ Ａ
1-77 Ａ Ａ
1-78 Ａ Ａ
1-79 Ａ Ｅ
1-80 Ａ Ｅ
1-81 Ａ Ａ
1-109 Ａ Ｅ
1-110 Ａ Ｅ
1-115 Ａ Ａ
1-116 Ａ Ａ
1-117 Ａ Ａ
1-122 Ａ Ａ
1-129 Ａ Ａ
1-130 Ａ Ａ
1-131 Ａ Ａ
1-132 Ａ Ａ
1-133 Ａ Ａ
───────────────────────────────
【００７０】
第４表（続き）
───────────────────────────────
Ｎｏ 試験例１ 試験例２
───────────────────────────────
1-134 Ａ Ａ
1-135 Ａ Ａ
1-136 Ａ Ａ
1-137 Ａ Ａ
1-138 Ａ Ａ
1-141 Ａ Ａ
1-153 Ａ Ａ
1-154 Ａ Ｅ
1-155 Ａ Ａ
1-157 Ａ Ａ
1-158 Ａ Ａ
1-161 Ａ Ａ
1-162 Ａ Ａ
1-163 Ａ Ａ
1-165 Ａ Ａ
1-166 Ａ Ｅ
1-167 Ａ Ａ
2-1 Ａ Ａ
2-2 Ａ Ａ
2-4 Ａ Ａ
2-5 Ａ Ａ
2-6 Ａ Ｅ
───────────────────────────────
【００７１】
第４表（続き）
───────────────────────────────
Ｎｏ 試験例１ 試験例２
───────────────────────────────
2-7 Ａ Ａ
3-1 Ａ Ａ
3-2 Ａ Ａ
3-3 Ａ Ａ
3-4 Ａ Ａ
3-5 Ａ Ｅ
───────────────────────────────
【００７２】
【発明の効果】
本発明のフタルアミド誘導体は各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適し、優れた防除活性を示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a phthalamide derivative, an agricultural and horticultural insecticide containing the compound as an active ingredient, and a method of using the same.
[0002]
[Prior art]
JP-A-60-8247 discloses that a compound similar to the phthalamide derivative of the present invention is useful as an agricultural and horticultural fungicide. US Pat. No. 4,146,386 describes that compounds similar to the phthalamide derivatives of the present invention are useful as herbicides and plant growth regulators.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In crop production such as agriculture and horticulture, damage caused by pests is still large, and development of new agricultural and horticultural agents, especially agricultural and horticultural insecticides, is desired due to factors such as the generation of resistant pests resistant to existing drugs. . Further, various labor-saving application methods are required due to the aging of farmers and the like, and the creation of agricultural and horticultural drugs having characteristics suitable for these application methods is also required.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to develop a novel agricultural and horticultural agent, the present inventors have found that the phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention is a novel compound not described in the literature, and is an agricultural and horticultural insecticide. The present invention has been found out to be useful as an agent, and the present invention has been completed.
That is, the present invention is a general formula (I)
[Formula 4]
[0005]
RFourIs a halogen atom, halo C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxyhalo C2-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group, phenoxy group, which may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or haloC1-C6A substituted phenoxy group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a pyridyloxy group, or the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or haloC1-C6A substituted pyridyloxy group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group is shown. RFiveIs a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, amino group, cyano group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group or halo C1-C6An alkylthio group is shown. Also, RThree, RFourAnd RFiveTwo adjacent substituents on the selected aromatic ring can be combined to form a condensed ring, which can be the same or different, and can be a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or haloC1-C6It may have one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups. Q1And Q2May be the same or different and each represents a carbon atom or a nitrogen atom.
[0006]
X1Is a halogen atom, nitro group, amino group, cyano group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C2-C6Alkenyl group, halo C2-C6Alkenyl group, C2-C6Alkynyl group, halo C2-C6Alkynyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or haloC1-C6An alkylsulfonyl group is shown. X2Is a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, amino group, cyano group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C2-C6Alkenyl group, halo C2-C6Alkenyl group, C2-C6Alkynyl group, halo C2-C6Alkynyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or haloC1-C6An alkylsulfonyl group is shown. X1And X2Together can form a condensed ring, which may be the same or different and are a halogen atom, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or haloC1-C6It may have one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups.
[0007]
A is A1-A4
[Chemical formula 5]
[0008]
-E-R6(In the formula, E represents —O—, —S— or —N (R7)-(Wherein R7Is a hydrogen atom, C1-C6Alkyl group, CThree-C6Alkenyl group, CThree-C6Alkynyl group, CThree-C6A cycloalkyl group, C1-C6Alkoxy C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkylthio C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkylcarbonyl group, halo C1-C6Alkylcarbonyl group, C1-C6Alkoxycarbonyl group, mono-C1-C6Alkylaminocarbonyl group, same or different di-C1-C6Alkylaminocarbonyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group, mono-C1-C6Alkylaminosulfonyl group, di-C which may be the same or different1-C6Alkylaminosulfonyl group, phenyl C1-CFourAlkyl group or same or different, halogen atom, hydroxy group, amino group, mercapto group, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups on the ring1-CFourIndicates an alkyl group. )
[0009]
R6Is a hydrogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, CThree-C6Alkenyl group, halo CThree-C6Alkenyl group, CThree-C6Alkynyl group, halo CThree-C6Alkynyl group, CThree-C6A cycloalkyl group, C1-C6Alkoxy C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkylthio C1-C6Alkyl group, phenyl group, same or different, halogen atom, hydroxy group, amino group, mercapto group, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups, phenyl C1-CFourAlkyl group, which may be the same or different, halogen atom, hydroxy group, amino group, mercapto group, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups on the ring1-CFourAn alkyl group,
[0010]
Heterocyclic group, which may be the same or different, halogen atom, hydroxy group, amino group, mercapto group, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups, C1-C6Alkylcarbonyl group, halo C1-C6Alkylcarbonyl group, C1-C6Alkoxycarbonyl group, mono-C1-C6Alkylaminocarbonyl group, same or different di-C1-C6Alkylaminocarbonyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group, mono-C1-C6Alkylaminosulfonyl group, di-C which may be the same or different1-C6Alkylaminosulfonyl group, di-C which may be the same or different1-C6An alkoxyphosphoryl group or diC which may be the same or different1-C6An alkoxythiophosphoryl group is shown. ), -GR8(In the formula, G is -SO.2-, -SO-, -C (= O)-or -C (= NO-R7)-(Wherein R7Is the same as above. )
[0011]
R8Is a hydrogen atom, hydroxy group, amino group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, CThree-C6Alkenyl group, halo CThree-C6Alkenyl group, CThree-C6Alkynyl group, halo CThree-C6Alkynyl group, CThree-C6Cycloalkyl group, phenyl group, same or different, halogen atom, hydroxy group, amino group, mercapto group, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups, a heterocyclic group, which may be the same or different, a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, a mercapto group, a cyano group, a nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups;
[0012]
C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, mono-C1-C6Alkylamino group, di-C which may be the same or different1-C6Alkylamino group, mono-CThree-C6Alkenylamino group, dialkenylamino group which may be the same or different, mono-CThree-C6Alkynylamino group, CThree-C8Cycloalkylamino group, C1-C6Alkoxy C1-C6Alkylamino group, C1-C6Alkylthio C1-C6Alkylamino group, C1-C6Alkylsulfinyl C1-C6Alkylamino group, C1-C6Alkylsulfonyl C1-C6Alkylamino group, C1-C6Alkylcarbonylamino group, haloC1-C6Alkylcarbonylamino group, C1-C6Alkylsulfonylamino group, haloC1-C6Alkylsulfonylamino group, phenylamino group, which may be the same or different, halogen atom, hydroxy group, amino group, mercapto group, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6A substituted phenylamino group having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups on the ring;
[0013]
Phenylcarbonylamino group, which may be the same or different, halogen atom, hydroxy group, amino group, mercapto group, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6A substituted phenylcarbonylamino group having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups on the ring, a phenylsulfonylamino group, which may be the same or different, a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, a mercapto group, a cyano group, Nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6A substituted phenylsulfonylamino group having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups on the ring, a heterocyclic amino group or the same or different, a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, a mercapto group, a cyano group, Nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6A substituted heterocyclic amino group having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups is shown. ), -J-E-R6(Where J is C1-C6Alkylene group, C2-C6Alkenylene group or C2-C6Represents an alkylene group, and E and R6Is the same as above. ) Or -JG-R8(Where J, G and R8Is the same as above. ).
[0014]
Moreover, two adjacent Ys on the aromatic ring can be combined to form a condensed ring, which may be the same or different, and are a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or haloC1-C6It may have one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups.
n represents an integer of 0 to 3. ). } Phthalamide derivatives represented by(However, bis (2,4,6-tribromophenyl) -3 ′, 4′-dibromophthalamide is excluded.)And an agricultural and horticultural insecticide containing the compound as an active ingredient, and a method of using the same.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the definition of the general formula (I) of the phthalamide derivative of the present invention, “halogen atom” means a chlorine atom, bromine atom, iodine atom or fluorine atom, “n −” means normal, “s −” means secondary "T-" indicates tertiary, "i-" indicates iso, and "C1-C6“Alkyl” is a straight or branched chain such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, neopentyl, n-hexyl, etc. Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in the form of “C1-C6“Haloalkyl” refers to a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with one or more halogen atoms, which may be the same or different, and includes, for example, a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, Examples include perfluoroethyl group, perfluoroisopropyl group, chloromethyl group, bromomethyl group, 1-bromoethyl group, 2,3-dibromopropyl group, and the like.1-C6“Alkylene” refers to a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene, trimethylene, dimethylmethylene, tetramethylene, isobutylene, dimethylethylene, hexamethylene, etc.Three-C6“Cycloalkyl” refers to an alicyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
[0016]
“Heterocyclic group” refers to a 5- or 6-membered heterocyclic group having one or more heteroatoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom, such as a pyridyl group, a pyridine-N-oxide group, and a pyrimidinyl group. , Furyl group, tetrahydrofuryl group, thienyl group, tetrahydrothienyl group, tetrahydropyranyl group, tetrahydrothiopyranyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, thiadiazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group, Examples thereof include a pyrazolyl group. Examples of the `` fused ring '' include naphthalene, tetrahydronaphthalene, indene, indane, quinoline, quinazoline, indole, indoline, chroman, isochroman, benzodioxane, benzodioxole, benzofuran, dihydrobenzofuran, benzothiophene, dihydrobenzothiophene, benzo Examples thereof include oxazole, benzothiazole, benzimidazole, indazole and the like.
[0017]
In the phthalamide derivative of the present invention, R1And R2Is preferably a hydrogen atom or C1-C6An alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom; RThreeIs preferably a halogen atom or C1-CFourRepresents an alkyl group, RFourIs preferably haloC1-C6Alkyl group or halo C1-C6Represents an alkoxy group, RFivePreferably represents a hydrogen atom or a halogen atom. X1Preferably represents a halogen atom, X2Preferably represents a hydrogen atom. Q1And Q2Preferably represents a carbon atom. A preferably denotes A1 or A2, Y is preferably C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylthio C1-C6An alkyl group, a carbamoyl group, and a sulfamoyl group are shown. n preferably represents 1 or 2.
[0018]
The phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention can be produced, for example, by the production method illustrated below.
Manufacturing method 1.
[Chemical 6]
[0019]
By reacting a phthalic acid halide derivative represented by the general formula (II-1) with an amine derivative represented by the general formula (III-1) in an inert solvent in the presence or absence of a base. An isoimide derivative represented by the general formula (IV-1), an amine represented by the general formula (V) in the presence or absence of an acid or a base, with or without isolating the isoimide derivative By reacting the derivative with an inert solvent, a phthalamide derivative represented by the general formula (I-1) can be produced.
In the definition of A in the general formula (I), A represents A1 to A4, and Y in A1 to A4 represents -GR7When G represents -SO- or -SO2In the compound showing-, Y is -ER6And a compound in which E represents —S— can be produced by a conventional method, for example, by performing an oxidation reaction with an oxidizing agent such as m-chloroperbenzoic acid or hydrogen peroxide.
[0020]
1-1. General formula (II-1) → General formula (IV-1)
The inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogens such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride. Hydrocarbons, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide Examples thereof include acids such as acetic acid, and inert solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. These inert solvents may be used alone or in admixture of two or more. Can do.
[0021]
Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in an equimolar amount, but an amine represented by the general formula (III-1) can be used in excess.
The reaction temperature can be from room temperature to the boiling point of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be in the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating from a reaction system.
The phthalic acid chlorides represented by the general formula (II-1) are Reagent for
Organic Chemistry, Vol. 1, P263, Chemical Abstracts, Vol. 55,449c and J.H. Org. Chem. ,382557 (1973) and the like.
[0022]
1-2. General formula (IV-1) → General formula (I-1)
Examples of the acid that can be used in this reaction include organic acids such as acetic acid and trifluoroacetic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and the amount used is represented by the general formula (IV-1). What is necessary is just to use it, selecting suitably from the range of a catalyst amount thru | or excess mole with respect to a phthalisoimide derivative. Examples of the base include organic bases such as triethylamine and pyridine, and inorganic bases such as potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide, and the amount used thereof is represented by the general formula (IV-1 The phthalisoimide derivative represented by) may be used by appropriately selecting from a catalyst amount to an excess molar range.
Examples of the inert solvent used in this reaction include the inert solvents exemplified in (1-1).
Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in an equimolar amount, but an amine represented by the general formula (V) can be used in excess.
The reaction temperature can be from room temperature to the boiling point of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be in the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
[0023]
Manufacturing method 2.
[Chemical 7]
[0024]
By reacting the phthalic anhydride derivative represented by the general formula (II-2) with the amine derivative represented by the general formula (V) in the presence of an inert solvent, the general formula (VI-2) And the phthalamic acid derivative (VI-2) is isolated or not isolated1In the case of a phthalamic acid derivative (VI-2) in which H represents a hydrogen atom, a condensation reaction is carried out in an inert solvent in the presence or absence of a base and in the presence of a condensing agent, and is represented by the general formula (IV-2). By reacting with the amine derivative represented by the general formula (III-2) in the presence of an inert solvent, with or without isolating the isoimide derivative (IV-2), A phthalamide derivative represented by the general formula (I) can be produced, and R1In the case of phthalamic acid derivative (VI-2) in which is a substituent other than a hydrogen atom, it is represented by the general formula (III-2) in an inert solvent in the presence or absence of a base and in the presence of a condensing agent. A phthalamide derivative represented by the general formula (I) can be produced by condensation with an amine derivative.
[0025]
Further, by reacting the phthalic anhydride derivative represented by the general formula (II-2) and the amine represented by the general formula (III-2) in the presence of an inert solvent, the general formula (VI -1), the phthalamic acid derivative (VI-1) is isolated or not isolated, and RThreeIn the case of a phthalamic acid derivative (VI-1) in which H represents a hydrogen atom, a condensation reaction is carried out in an inert solvent in the presence or absence of a base and in the presence of a condensing agent, and is represented by the general formula (IV-1). By reacting with the amine derivative represented by the general formula (V) in the presence of an inert solvent, with or without isolating the isoimide derivative (IV-1). A phthalamide derivative represented by (I) can be produced, and RThreeIn the case of a phthalamic acid derivative (VI-1) in which is a substituent other than a hydrogen atom, an amine represented by the general formula (V) in an inert solvent in the presence or absence of a base and in the presence of a condensing agent By condensing with a derivative, a phthalamide derivative represented by the general formula (I) can be produced.
In the definition of A in the general formula (I), A represents A1 to A4, and Y in A1 to A4 represents -GR7When G represents -SO- or -SO2In the compound showing-, Y is -ER6And a compound in which E represents —S— can be produced by a conventional method, for example, by performing an oxidation reaction with an oxidizing agent such as m-chloroperbenzoic acid or hydrogen peroxide.
[0026]
2-1. General formula (II-2) → General formula (VI-1) or General formula (VI-2)
The target product can be produced by carrying out this reaction in the same manner as in production method (1-2).
The phthalic anhydride derivative represented by the general formula (II-2) is described in J. Am. Org. Chem. ,5 2, 129 (1987), J. Am. Am. Chem. Soc. 51, 1865 (1929); Am. Chem. Soc. ,631542 (1941) and the like.
2-2. General formula (VI-1) or general formula (VI-2) → General formula (I)
The inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride, diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran and the like. Inert solvents such as chain or cyclic ethers and nitriles such as acetonitrile can be exemplified, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
[0027]
The condensing agent used in this reaction is not particularly limited as long as it is used for ordinary amide production. For example, Mukaiyama reagent (2-chloro-N-methylpyridinium iodide), DCC (1,3-dicyclohexylcarbodiinide). ), CDI (carbonyldiimidazole), DEPC (diethyl cyanophosphate), etc., and the amount used is relative to the phthalamides represented by general formula (IV-1) or general formula (IV-2) May be appropriately selected from the range of equimolar to excess molar.
Examples of the base that can be used in this reaction include organic bases such as triethylamine and pyridine, and inorganic bases such as potassium carbonate, and the amount used thereof can be represented by general formula (IV-1) or general formula (IV- The phthalamides represented by 2) may be appropriately selected from an equimolar to excess molar range.
The reaction temperature can be from 0 ° C. to the boiling point of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be in the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
[0028]
2-3. General formula (VI-1) → General formula (IV-1) or General formula (VI-2) → General formula (IV-2)
This reaction is described, for example, in J.P. Med. Chem. , 10, 982 (1967), the target product can be produced.
2-4. General formula (IV-1) or general formula (IV-2) → General formula (I)
The target product can be produced by carrying out this reaction in the same manner as in production method (1-2).
The typical compounds of the phthalamide derivative represented by the general formula (I) are exemplified in Table 1 below, but the present invention is not limited to these. In the table, the physical properties indicate melting point ° C. or properties, “Me” represents a methyl group, “Et” represents an ethyl group, “Bu” represents a butyl group, “Ph” represents a phenyl group, and “Pyr” represents A pyridyl group, “Thz” represents a thiazolyl group.
[0029]
Formula (I-2)
[Chemical 8]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
[Table 7]
[Table 8]
[Table 9]
General formula (I-3)
[Chemical 9]
[Table 10]
General formula (I-4)
[Chemical Formula 10]
[Table 11]
【Example】
Although the typical example of this invention is illustrated below, this invention is not limited to these.
Example 1. N2-[2- (Methylthio) phenyl] -3-iodo-N1-Preparation of [2-methyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl] phthalamide (Compound No. 1-129).
(1). 2.74 g of 3-iodophthalic anhydride was added to 30 ml of acetonitrile, and 2.75 g of 2-methyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline was stirred at room temperature. A solution of acetonitrile in 20 ml was added dropwise over 15 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and the precipitated crystals were collected by filtration and washed with a small amount of ether to give 6-iodo-N- [2-methyl-4- [1,2,2,2]. There were obtained 3.57 g of -tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl] phthalamic acid. (Yield: 65%)
[0044]
(2). Dissolve 1.1 g of 6-iodo-N- [2-methyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl] phthalamic acid in 50 ml of methyl tertiary butyl ether. Then, 0.5 g of trifluoroacetic anhydride was added and reacted at room temperature for 2 hours. The reaction mixture was washed with 5% aqueous sodium bicarbonate, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to give N- [2-methyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro. 0.95 g of -1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl] -3-iodophthalic acid isoimide was obtained. (Yield: 89%)
(3). 0.95 g of N- [2-methyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl] -3-iodophthalic acid isoimide was dissolved in 5 ml of acetonitrile, and 4- (Methylthio) aniline (0.25 g) and trifluoroacetic acid (10 mg) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The precipitated crystals were collected by filtration and washed with a small amount of ether to obtain 1.0 g of the desired product. (Yield: 83%)
[0045]
Example 2 N2-[4- (Methylsulfinyl) phenyl] -3-iodo-N1Preparation of-[2-methyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl] phthalamide (Compound No. 1-134).
N2-[4- (Methylthio) phenyl] -3-iodo-N1-[2-Methyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl] phthalamide (0.34 g) was dissolved in chloroform (10 ml), and the solution was cooled to 0 ° C. To the mixture, 0.1 g of metachloroperbenzoic acid was added and stirred at room temperature for 1 hour. The reaction mixture was washed with 10% aqueous potassium carbonate solution and dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate as an eluent to obtain 0.3 g of the desired product. (Yield: 87%)
[0046]
The agricultural and horticultural insecticide containing the phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient is a variety of agricultural and forestry, horticulture, stored grain pests and hygiene that harms rice, fruit trees, vegetables, other crops, and florets. Suitable for controlling pests such as pests or nematodes, such as Adoxophyes orana fasciata, Adoxophyes sp., Grapholita inopinata, Grapholita molesta, and Beans (Leguminivora glycinivorella), mulberry (Olethreutes mori), chanohosoga (Caloptilia thevivora), apple hosoga (Caloptilia zachrysa), kinmonhosoga (Phyllonorycter ringoniella), nashihosoga (Spulerrina astaurota) Codling moth (Laspey resia pomonella), moth (Plutella xylostella), apple peanut (Argyre) sthia conjugella), peach sinker moth (Carposina niponensis), green moth (Chilo suppressalis), white-necked moth (Cnaphalocrocis medinalis), chamadara moth (Ephestia elutella), mulberry moth (Glyphodes pyloalis), sansame moth (certa guata) Pseudaletia separata), Sesamia inferens, Spodoptera litura,
[0047]
Lepidopterous insects such as Spodoptera egigua, Macrosteles fascifrons, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, phor, cilanto Tobacco whitefly (Bemisia tabaci), Onsite whitefly (Trialeurodes vaporariorum), larval aphid (Lipaphis erysimi), peach aphid (Myzus persicae), horned beetle (Ceroplastes ceriferus), citrus aphidum (Pul) Hemiptera pests such as Pseudochaetum (Comstockaspis perniciosa), Phytoparasites (Unaspis yanonensis), Nepalese nematode (Pratylenchus sp.), Japanese beetle (Anomala rufocuprea), Japanese beetle (Popilla japonica), Tobacco derio serricorne), Lyctus brunneus,
[0048]
Epilachna vigintiotopunctata, Japanese weevil (Callosobruchus chinensis), Japanese weevil (Listroderes costirostris), Japanese weevil (Sitophilus zeamais), Cotton weevil (Anthonomus grandis grandis), L (Oulema oryzae), Phyllotreta striolata, Toxus piniperda, Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), Mexican beetle (Epilachna varivestis), Cornrotworm sp (Dacus (Zeugodacus) cucurbitae), citrus fruit fly (Dacus (Bactrocera) dorsalis), rice leaf fly (Agromyza oryzae), onion fly (Delia antiqua), fly fly (Dalia platura), soybean Sayatamali spruce (us) Achaie Diptera pests such as (Culex pipiens pipiens), Pratylenchus coffeae, potato cyst nematode (Glabodera rostchiensis), root-knot nematode (Meloidogyne sp.), Citrus nematode (Tylenchulus semipenetrans) avenae), Aphelenchoides ritzemabosi, and other insects that have a strong insecticidal effect.
[0049]
The agricultural and horticultural insecticide containing the phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient is effective against the above-mentioned pests that cause damage to paddy field crops, field crops, fruit trees, vegetables, other crops, flowers, etc. Therefore, in accordance with the time when the occurrence of pests is predicted, the seeds of paddy fields, fields, fruit trees, vegetables, other crops, flower buds, etc. The desired effect of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be achieved by treating the paddy water, foliage or soil.
The agricultural and horticultural insecticide of the present invention is generally used in a form convenient for use according to a conventional method for agricultural chemical preparations.
That is, the phthalamide derivatives represented by the general formula (I) are dissolved, separated, suspended, mixed and impregnated by mixing them in an appropriate inert carrier or in an appropriate ratio together with auxiliary agents as necessary. And adsorbed or adhered to a suitable dosage form such as a suspension, emulsion, liquid, wettable powder, wettable granule, granule, powder, tablet, pack and the like.
[0050]
The inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid. Examples of materials that can be used as a solid carrier include soybean flour, cereal flour, wood flour, bark flour, saw flour, and tobacco stem flour. , Walnut shell powder, bran, fiber powder, residues after extraction of plant extracts, synthetic polymers such as ground synthetic resin, clays (eg kaolin, bentonite, acid clay), talc (eg talc, pyrophyllite, etc.), Silicas (for example, diatomaceous earth, quartz sand, mica, white carbon (some synthetic high-dispersed silicic acid, also called hydrous fine silicon, hydrous silicic acid, and some products contain calcium silicate as a main component)}, activated carbon, sulfur powder, pumice, Firing diatomaceous earth, brick ground, fly ash, sand, calcium carbonate, calcium phosphate and other inorganic mineral powders, polyethylene, polypropylene, polychlorinated Plastic carriers such as vinylidene, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, fertilizer salts depreciation etc., can be exemplified compost or the like, which are used alone or in the form of a mixture of two or more.
[0051]
The material that can be used as a liquid carrier is selected from those having solvent ability itself and those capable of dispersing the active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability. The following carriers can be exemplified, but these are used alone or in the form of a mixture of two or more thereof, for example, water, alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, etc.), ketones (for example, acetone) , Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, kerosene, mineral oil, etc.), aromatic hydrocarbons (E.g. benzene, true Xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorinated benzene, etc.), esters (eg, ethyl acetate, diisopropylpropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate) And amides (for example, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, etc.), nitriles (for example, acetonitrile, etc.), dimethylsulfoxides, and the like.
[0052]
As other adjuvants, typical adjuvants exemplified below can be mentioned, and these adjuvants are used depending on the purpose, and singly, in some cases, two or more kinds of adjuvants are used together. In some cases it is possible to use no adjuvants at all.
Surfactants are used for the purpose of emulsifying, dispersing, solubilizing and / or wetting of the active ingredient compound, such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene higher fatty acid ester, polyoxyethylene. Examples of surfactants such as resin acid ester, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonate condensate, lignin sulfonate, higher alcohol sulfate Can do.
In addition, for the purpose of stabilizing the dispersion of the active ingredient compound, adhesion and / or binding, the following auxiliary agents can be used, such as casein, gelatin, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gum arabic, polyvinyl Adjuvants such as alcohol, pine oil, coconut oil, bentonite, and lignin sulfonate can also be used.
[0053]
In order to improve the fluidity of solid products, the following adjuvants may be used, and for example, adjuvants such as waxes, stearates and alkyl phosphates may be used. As a peptizer for the suspension product, for example, auxiliary agents such as naphthalenesulfonic acid condensate and condensed phosphate can be used.
As the antifoaming agent, for example, an auxiliary agent such as silicone oil can be used.
As a preservative, 1,2-benzisothiazolin-3-one, parachlorometaxylenol, butyl paraoxybenzoate, and the like can also be added.
Furthermore, functional spreading agents, activity enhancers such as metabolic degradation inhibitors such as piperonyl butoxide, antifreezing agents such as propylene glycol, antioxidants such as BHT, UV absorbers and other additives as necessary Agents can also be added.
The blending ratio of the active ingredient compound can be adjusted as necessary, and may be appropriately selected from the range of 0.01 to 90 parts by weight in 100 parts by weight of the agricultural and horticultural insecticide. When used as an agent, 0.01 to 50% by weight is appropriate. When an emulsion or wettable powder is used, 0.01 to 50% by weight is also appropriate.
The agricultural and horticultural insecticide of the present invention is a crop in which the occurrence of the pest is predicted in an amount effective for controlling the disease as it is, or appropriately diluted with water or the like to control various pests. Alternatively, it may be applied to a place where the occurrence is not preferable.
[0054]
The amount of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention depends on various factors such as purpose, target pests, crop growth status, pest occurrence tendency, weather, environmental conditions, dosage form, application method, application location, application time, etc. Although it varies, the active ingredient compound may be appropriately selected from the range of 0.001 g to 10 kg, preferably 0.01 g to 1 kg per 10 are according to the purpose.
The agricultural and horticultural insecticides of the present invention further include other pesticides, acaricides, nematicides, and fungicides for controlling pests to be controlled, for the purpose of expanding the control period, or for the purpose of reducing the dosage. It can also be used by mixing with biological pesticides, etc., and can also be used by mixing with herbicides, plant growth regulators, fertilizers, etc., depending on the situation of use.
Other agricultural and horticultural insecticides, acaricides, nematicides used for such purposes include, for example, etion, trichlorfone, methamidophos, acephate, dichlorvos, mevinphos, monocrotophos, malathion, dimethoate, formothion, mecarbam, bamidthione, thiomethone. , Disulfotone, oxydeprophos, nared, methyl parathion, fenitrothion, cyanophos, propofos,
[0055]
Fenthion, prothiophos, profenofos, isofenphos, temefos, phentoate, dimethylvinphos, chlorfevinphos, tetrachlorbinphos, phoxime, isoxathion, pyraclophos, methidathion, chloropyrifos, chlorpyrifos-methyl, pyridafenthion, diazinon, pyrimiphosmethyl, hosalone, phosmet, Dioxabenzophos, quinalphos, terbufos, etoprophos, kazusafos, mesulfenphos, DPS (NK-0795), phosphocarb, phenamiphos, isoamidophos, phosthiazeto, isazophos, enaprophos, fenthion, phosthietane, diclofenthion, thionadine, sulprophos, fendafothion Pyrethrin, allethrin, praretrin, les Trindade, permethrin, tefluthrin, bifenthrin, fenpropathrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, deltamethrin, acrinathrin,
[0056]
Fenvalerate, esfenvalerate, flucitrinate, fulvalinate, cycloprotorin, etofenprox, halfenprox, silafluophene, flucitrinate, fulvalinate, mesomil, oxamyl, thiodicarb, aldicarb, alanibcarb, cartap, metolcarb, xylicarb , Propoxyl, phenoxycarb, fenobucarb, etiophencarb, phenothiocarb, bifenazate, BPMC, carbaryl, pyrimicarb, carbofuran, carbosulfan, furthiocarb, benfuracarb, aldoxycarb, diafenthiuron, diflubenzuron, teflubenzuron, noflufluuron, novallon , Flufenoxuron, chlorfluazuron, fenbutene oxide 'S, tricyclohexyltin hydroxide, sodium oleate, potassium oleate, methoprene, hydro-plane, binapacryl, amitraz, dicofol, Kelthane, chlorobenzylidene rate, phenylene Seo bromo rate, tetradifon, bensultap, Benzometo, tebufenozide,
[0057]
Methoxyphenozide, chromafenozide, propargite, acequinosyl, endosulfan, diophenolane, chlorfenapyr, fenpyroximate, tolfenpyrad, fipronil, tebufenpyrad, triazamate, etoxazole, hexithiaxox, nicotine sulfate, nitenpyram, acetamipridizide, thiaclopridum, thiaclopridsum Fen, hydramethylnon, pyrimidifen, pyridaben, cyromazine, TPIC (tripropyl isocyanurate), pymetrozine, clofentezine, buprofezin, thiocyclam, phenazaquin, quinomethionate, indoxacarb, polynactin complex, milbemectin, abamectin, et Agricultural and horticultural insects such as mectin-benzoate, spinosad, BT (Bacillus thuringiensis), azadilactin, rotenone, hydroxypropyl starch, levamisole hydrochloride, metam sodium, morantel tartrate, dazomet, triclamid, bastoria, monacrosporium fimatopagum Agents, acaricides, nematicides, and the agricultural and horticultural fungicides used for the same purpose,
[0058]
For example, sulfur, lime-sulfur mixture, basic copper sulfate, iprobenphos, edifenphos, tolcrofos methyl, thiram, polycarbamate, dineb, manzeb, mancozeb, propineb, thiophanate, thiophanate methyl, benomyl, iminoctadine acetate, iminoctadine albecyl acid Salt, mepronil, flutolanil, pencyclon, furametopyr, tifluzamide, metalaxyl, oxadixyl, carpropamide, diclofluanid, fursulfamide, chlorothalonil, cresoxime methyl, phenoxanyl (NNF-9425), himexazole, echromezol, fluorimidoone, procymridone , Triflumizole, viteltanol, triflumizole, ipconazole, Conazole, propiconazole, difenoconazole, myclobutanil, Tetraconazole tetrazole, hexaconazole, tebuconazole,
[0059]
Imibenconazole, Prochloraz, Pephrazoate, Cyproconazole, Isoprothiolane, Phenarimol, Pyrimethanyl, Mepanipyrim, Pyriphenox, Fluazinam, Trifolin, Dichromedine, Azoxystrobin, Thiadiazine, Captan, Probenazole, Acibenzofural-S-methyl (CGA-245704 ), Fusaride, tricyclazole, pyroxylone, quinomethionate, oxolinic acid, dithianon, kasugamycin, validamycin, polyoxin, blasticidin, streptomycin, and the like. Examples of herbicides include glyphosate, Sulfosate, glufosinate, bialaphos, butamifos, esprocarb, prosulfocarb, beniocarb, pilib Calve, asulam, linuron, daimuron, bensulfuron - methyl, cyclopropyl sul Pham Ron, cinosulfuron, pyrazosulfuron iodosulfuron ethyl, azimsulfuron, imazosulfuron, thenylchlor, alachlor, pretilachlor, clomeprop, etobenzanid, mefenacet,
[0060]
Pendimethalin, bifenox, acifluophene, lactofen, cyhalohop-butyl, ioxynyl, bromobutide, aroxidim, cetoxidim, napropamide, indanophan, pyrazolate, benzophenap, pyraflufen-ethyl, imazapyr, sulfentrazone, cavenstrol And herbicides such as bentoxazone, oxazoazone, paraquat, diquat, pyriminobac, simazine, atrazine, dimetamethrin, triadifram, benfresate, fluthiaset methyl, quizalofop ethyl, bentazone, calcium peroxide and the like.
[0061]
Examples of biological pesticides include nuclear polyhedrosis virus (NPV), granulosis virus (GV), cytoplasmic polyhedrosis virus (CPV), insect poxvirus (Entomopox virus, EPV) ) And other virus preparations, Monocrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai, Pasturia penetrans, etc. As microbial pesticides, Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, non-pathogenic Erwinia carotovora, Bacillus subtilis, etc. Messenger Microbial pesticide which is, by using mixed such as biological pesticides utilized as herbicides, such as Xanthomonas campestris (Xanthomonas campestris), the same effect can be expected.
[0062]
In addition, as biological pesticides, for example, Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa seibito mites ), Natural enemy organisms such as Amblyseius cucumeris, Orius sauteri, microbial pesticides such as Beauveria brongniartii, (Z) -10-tetradecenyl acetate, (E, Z) -4,10-tetradecadinyl acetate, (Z) -8-dodecenyl acetate, (Z) -11-tetradecenyl acetate, (Z) -13-icosen-10-one, (Z) -8- Dodecenyl acetate, (Z) -11-tetradecenyl acetate Over DOO, (Z) -13-icosene-10-one, can be used in combination with pheromone such as 14-methyl-1-octadecene.
[0063]
Although the typical formulation example and test example of this invention are shown below, this invention is not limited to these.
In the preparation examples, “parts” means “parts by weight”.
Formulation Example 1
10 parts of the compounds listed in Tables 1 to 3
70 parts of xylene
10 parts of N-methylpyrrolidone
With polyoxyethylene nonylphenyl ether
Mixture with calcium alkylbenzenesulfonate 10 parts
The above is mixed and dissolved uniformly to obtain an emulsion.
Formulation Example 2
3 parts of the compounds listed in Tables 1 to 3
82 parts of clay powder
Diatomaceous earth powder 15 parts
The above is uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
[0064]
Formulation Example 3
5 parts of the compounds listed in Tables 1 to 3
90 parts of mixed powder of bentonite and clay
5 parts calcium lignin sulfonate
The above is uniformly mixed, kneaded with an appropriate amount of water, granulated and dried to obtain granules.
Formulation Example 4
20 parts of the compounds listed in Tables 1 to 3
Kaolin and synthetic highly dispersed silicic acid 75 parts
With polyoxyethylene nonylphenyl ether
5 parts mixture with calcium alkylbenzenesulfonate
The above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0065]
Test Example 1 Insecticidal test against Peelella xylostella.
An adult solution of the Chinese cabbage seedlings that releases adult moths and lays eggs, and the cabbage seedlings with laying eggs two days after the release are diluted to 50 ppm with a drug containing the compounds shown in Tables 1 to 3 as active ingredients For about 30 seconds, air-dried and then left in a constant temperature room at 25 ° C. Six days after immersion in the chemical solution, the number of hatching insects was investigated, the death rate was calculated according to the following formula, and the determination was made according to the following criteria. 1 zone, 10 heads, 3 systems
[Equation 1]
Judgment criteria. A ... 100% death rate
B ... 99% to 90% death rate
C ... Death rate 89% -80%
D ... Death rate 79% -50%
E ・ ・ ・ Death rate of 49% or less
The results are shown in Table 4.
[0067]
Test Example 2 Insecticidal test against Adoxophyes sp.
The tea leaves were immersed for about 30 seconds in a chemical solution diluted with 50 ppm of a drug containing the compound shown in Table 1 to Table 3 as an active ingredient, air-dried, placed in a plastic petri dish with a diameter of 9 cm, and inoculated with chinook leafworm larvae. Then, it was left still in a constant temperature room at 25 ° C. and 70% humidity. The number of live and dead insects was investigated 8 days after the inoculation, and the death rate was calculated according to the following formula. 1 zone, 10 heads, 3 systems
[Equation 2]
[0068]
Table 4
───────────────────────────────
No Test Example 1 Test Example 2
───────────────────────────────
1-1 A A
1-2 A A
1-3 A E
1-4 A A
1-5 A E
1-9 A A
1-10 A E
1-11 A A
1-12 A A
1-13 A E
1-14 A E
1-15 A E
1-16 A A
1-20 A A
1-21 A E
1-22 A A
1-32 A A
1-33 A A
1-34 A A
1-46 A A
1-62 A A
1-63 A A
───────────────────────────────
[0069]
Table 4 (continued)
───────────────────────────────
No Test Example 1 Test Example 2
───────────────────────────────
1-65 A A
1-66 A A
1-67 A A
1-74 A A
1-76 A A
1-77 A A
1-78 A A
1-79 A E
1-80 A E
1-81 A A
1-109 A E
1-110 A E
1-115 A A
1-116 A A
1-117 A A
1-122 A A
1-129 A A
1-130 A A
1-131 A A
1-132 A A
1-133 A A
───────────────────────────────
[0070]
Table 4 (continued)
───────────────────────────────
No Test Example 1 Test Example 2
───────────────────────────────
1-134 A A
1-135 A A
1-136 A A
1-137 A A
1-138 A A
1-141 A A
1-153 A A
1-154 A E
1-155 A A
1-157 A A
1-158 A A
1-161 A A
1-162 A A
1-163 A A
1-165 A A
1-166 A E
1-167 A A
2-1 A A
2-2 A A
2-4 A A
2-5 A A
2-6 A E
───────────────────────────────
[0071]
Table 4 (continued)
───────────────────────────────
No Test Example 1 Test Example 2
───────────────────────────────
2-7 A A
3-1 A A
3-2 A A
3-3 A A
3-4 A A
3-5 A E
───────────────────────────────
[0072]
【The invention's effect】
The phthalamide derivative of the present invention is suitable for controlling various agricultural and forestry, horticultural, stored grain pests, sanitary pests, nematodes and other pests, and exhibits excellent control activity.
Claims (4)
Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基又はハロC1-C6アルキルチオ基を示す。又、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5より選ばれる芳香環上に隣接した２個の置換基は一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。Ｑ1及びＱ2は同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示す。
Ｘ1はハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基を示す。Ｘ2は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基を示す。又、Ｘ1及びＸ2は一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。
ＡはＡ１〜Ａ４
又、芳香環上に隣接した２個のＹは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。
ｎは０〜３の整数を示す。）を示す。｝で表されるフタルアミド誘導体（但し、ビス（２，４，６−トリブロムフェニル）−３’，４’−ジブロムフタルアミドを除く。）。Formula (I)
R 5 is a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, amino group, cyano group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group A group, a C 1 -C 6 alkylthio group or a halo C 1 -C 6 alkylthio group; Further, two adjacent substituents on the aromatic ring selected from R 3 , R 4 and R 5 can be combined to form a condensed ring, and the condensed rings may be the same or different. Atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 One or more substituents selected from an alkylthio group, a C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group Can also have. Q 1 and Q 2 may be the same or different and each represents a carbon atom or a nitrogen atom.
X 1 is a halogen atom, nitro group, amino group, cyano group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 2 -C 6 alkenyl group, halo C 2 -C 6 alkenyl group, C 2- C 6 alkynyl group, halo C 2 -C 6 alkynyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, A C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group; X 2 is hydrogen atom, halogen atom, nitro group, amino group, cyano group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 2 -C 6 alkenyl group, halo C 2 -C 6 alkenyl Group, C 2 -C 6 alkynyl group, halo C 2 -C 6 alkynyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 An alkylthio group, a C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group; X 1 and X 2 may be combined to form a condensed ring, which may be the same or different, and are a halogen atom, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1- C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C It may have 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo C 1 -C 6 1 or more substituents selected from alkylsulfonyl group.
A is A1-A4
Also, two adjacent Ys on the aromatic ring can be combined to form a condensed ring, which may be the same or different, such as a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, It may also have one or more substituents selected from a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group.
n represents an integer of 0 to 3. ). } (Except for bis (2,4,6-tribromophenyl) -3 ′, 4′-dibromophthalamide) .
ＡがＡ１又はＡ２
A is A1 or A2
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