JP5077523B2 - Substituted pyrazolecarboxylic acid anilide derivatives or salts thereof, intermediates thereof, agricultural and horticultural agents, and methods of use thereof - Google Patents
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本発明は置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類、その中間体及び該化合物を有効成分とする農園芸用薬剤、特に殺虫剤又は殺ダニ剤並びにその使用方法に関する。 The present invention relates to a substituted pyrazolecarboxylic acid anilide derivative or a salt thereof, an intermediate thereof, an agricultural and horticultural agent containing the compound as an active ingredient, particularly an insecticide or an acaricide, and a method of using the same.
従来、本発明類似の置換ピラゾールカルボン酸アミド誘導体が農園芸用殺虫剤、殺菌剤又は殺ダニ剤として有用であることが知られている（例えば、特許文献１乃至３参照。）。特許文献１では置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体が開示されているが、アニリン部分の置換基においては、ほぼ２位置換体に限られ、３位の置換基としてはメチル基のみであり、本発明の３位に炭素数２以上のアルキル基を導入した化合物は化合物一覧表にも開示されていない。更に、そこに具体的に開示されている３位メチル体は殺ダニ活性を示していない。特許文献２では置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体が開示されているが、アニリン部分の置換基においては、アルコキシ基、アルキルチオ基及びアルキルアミノ基に限定されており、本発明の３位に炭素数２以上のアルキル基を直接導入した化合物は化合物一覧表にも開示されていない。特許文献３では置換ピラゾールカルボン酸アミド誘導体が開示されているが、複素環アミンとのアミド化合物が開示されているだけであり、本発明の置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体は開示されていない。
農業及び園芸等の作物生産において、害虫等による被害は今なお大きく、既存薬に対する抵抗性害虫の発生等の要因から新規な農園芸用薬剤、特に殺虫剤又は殺ダニ剤の開発が望まれている。又、就農者の老齢化等により各種の省力的施用方法が求められるとともに、これらの施用方法に適した性格を有する農園芸用薬剤、特に殺虫剤又は殺ダニ剤の創出が求められている。 In crop production such as agriculture and horticulture, damage caused by pests is still large, and development of new agricultural and horticultural drugs, especially insecticides or acaricides, is desired due to factors such as the generation of resistant pests against existing drugs. Yes. Further, various labor-saving application methods are required due to the aging of farmers, and the creation of agricultural and horticultural agents, particularly insecticides or acaricides, having characteristics suitable for these application methods.
本発明者等は新規な農園芸用薬剤、特に殺虫剤又は殺ダニ剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、前記従来文献に記載された幅広い化合物群のうち、複素環カルボン酸部分としてピラゾール環を選択し、アニリン部分３位に特定の置換基を導入した本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体が、殺ダニ剤として前記従来文献に記載された内容からは全く予想することの出来ない優れた防除効果を示すことを見いだした。更に該化合物の中間体である、一般式（II）で表される置換アニリン誘導体及び１，３−ジメチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸又はその塩類が文献未記載の新規化合物であり、該化合物は医薬、農薬等の生理活性を有する各種誘導体を製造する上で有用な中間体であることを見いだし、本発明を完成させたものである。 As a result of intensive studies to develop novel agricultural and horticultural agents, in particular insecticides or acaricides, the present inventors have made pyrazole as a heterocyclic carboxylic acid moiety among a wide range of compounds described in the above-mentioned conventional literature. A substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention, in which a ring is selected and a specific substituent is introduced at the 3-position of the aniline moiety, is described in the above-mentioned conventional literature as an acaricide. Found an excellent control effect that could not be expected at all. Further, a substituted aniline derivative represented by the general formula (II) and 1,3-dimethyl-5-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid or salts thereof, which are intermediates of the compound, are novel compounds not described in any literature. The present inventors have found that this compound is an intermediate useful for producing various derivatives having physiological activity such as pharmaceuticals and agricultural chemicals, and completed the present invention.
即ち本発明は一般式（Ｉ）
フェニルカルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル基、複素環カルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環カルボニル基、フェノキシカルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、
ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシカルボニル基、フェノキシC1-C6アルキルカルボニル基、フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルホスホノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルホスホノチオ基、N-C1-C6アルキル-N-C1-C6アルコキシカルボニルアミノチオ基、N-C1-C6アルキル-N-C1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキルアミノチオ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノチオ基、シクロC3-C6アルキルカルボニル基、ハロシクロC3-C6アルキルカルボニル基、C1-C6アルキルシクロC3-C6アルキルカルボニル基、ハロC1-C6アルキルシクロC3-C6アルキルカルボニル基、フェニルC1-C6アルキルカルボニル基、フェニルシクロC3-C6アルキルカルボニル基、シクロC3-C6アルキルC1-C6アルキルカルボニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキルカルボニル基、ハロシクロC3-C6アルキルC1-C6アルキルカルボニル基、フェノキシC1-C6アルコキシカルボニル基、C1-C6アルキルカルボニルオキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキルカルボニル基又はC1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキルカルボニル基を示す。
Phenylcarbonyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo One or more selected from a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group A substituted phenylcarbonyl group having a substituent, a heterocyclic carbonyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1- C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkyl Thio, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, A mono-C 1 -C 6 alkylamino group, a di-C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a substituted heterocyclic carbonyl group having one or more substituents selected from a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group Phenoxycarbonyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1- C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group,
One or more selected from a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group substituted phenoxycarbonyl group having a substituent, a phenoxy C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, a phenylsulfonyl group, which may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, Halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, same or different di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl two 1 or more substituted phenylsulfonyl group having a substituent, the same or different and may di C 1 -C 6 alkyl phosphono group, the same or different and may di C 1 -C 6 Alkylphosphonothioate group selected from groups , NC 1 -C 6 alkyl -NC 1 -C 6 alkoxycarbonylamino thio group, NC 1 -C 6 alkyl -NC 1 -C 6 alkoxycarbonyl C 1 -C 6 alkylamino thio group may be the same or different di C 1 -C 6 alkylaminothio group, cyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, halocyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 6 alkylcyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, halo C 1- C 6 alkylcyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, phenyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, phenyl cyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, cyclo C 3 -C 6 alkyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl Cal Group, Haroshikuro C 3 -C 6 alkyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, a phenoxy C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, C 1 -C 6 alkylcarbonyloxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 An alkylcarbonyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group is shown.
Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルコキシC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルチオC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C3アルコキシ基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C3アルコキシ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、アミノ基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルチオ基、 R 2 is a hydrogen atom, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, cyano group, hydroxy group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 3 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 3 alkoxy groups, C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 3 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 3 alkoxy groups, C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 3 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 3 alkoxy groups, C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 3 Alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 3 alkoxy group, mono C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 3 alkoxy group, di C 1 -C 6 alkylamino C which may be the same or different 1 -C 3 alkoxy groups, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkyl Sulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, amino group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different Phenoxy group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo One or more selected from a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group Substituted substituted phenoxy group, phenylthio group, the same or different Halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkyl Substituted phenylthio having one or more substituents selected from a sulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group which may be the same or different Group,
フェニルスルフィニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ
基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルフィニル基、フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル基、フェニルC1-C6アルコキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルコキシ基を示す。
Phenylsulfinyl group, which may be identical or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo One or more selected from a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group Substituted substituted phenylsulfinyl group, phenylsulfonyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 Alkylthio group, a halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, A substituted phenylsulfonyl group having one or more substituents selected from a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, A phenyl C 1 -C 6 alkoxy group, which may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, Halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 Alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group Substituted on the ring with one or more substituents selected from a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group A phenyl C 1 -C 6 alkoxy group;
ＧはC2-C10アルキル基、ハロC2-C10アルキル基、C3-C10アルケニル基、ハロC3-C10アルケニル基、C3-C10アルキニル基、ハロC3-C10アルキニル基、C3-C10シクロアルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基から選択される１以上の置換基を有する置換C3-C10シクロアルキル基、C3-C10シクロアルケニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基から選択される１以上の置換基を有する置換C3-C10シクロアルケニル基、C3-C8シクロアルキルC1-C6アルキル基又はハロC3-C8シクロアルキルC1-C6アルキル基を示す。 G is a C 2 -C 10 alkyl group, a halo C 2 -C 10 alkyl group, a C 3 -C 10 alkenyl group, a halo C 3 -C 10 alkenyl group, a C 3 -C 10 alkynyl group, a halo C 3 -C 10 An alkynyl group, a C 3 -C 10 cycloalkyl group, which may be the same or different and has one or more substituents selected from a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group C 3 -C 10 cycloalkyl group, C 3 -C 10 cycloalkenyl group, which may be the same or different, and one or more selected from a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group A substituted C 3 -C 10 cycloalkenyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 3 -C 8 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group having the following substituents:
Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。
Ｘは同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基を示す。
Z represents an oxygen atom or a sulfur atom.
X may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group.
Ｙ1は水素原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルカルボニルオキシC1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基、ハロC3-C6シクロアルキル基、C3-C6シクロアルキルC1-C6アルキル基、ハロC3-C6シクロアルキル C1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、フェニル基又は、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基を示す。 Y 1 is a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 2 -C 6 alkenyl group, halo C 2 -C 6 alkenyl group, C 2 -C 6 alkynyl group, halo C 2- C 6 alkynyl group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, hydroxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylcarbonyloxy C 1 -C 6 alkyl Group, C 3 -C 6 cycloalkyl group, halo C 3 -C 6 cycloalkyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 3 -C 6 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl Group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1- C 6 Al Rusuruhoniru C 1 -C 6 alkyl group, mono-C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 6 alkyl group, the same or different and may di C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 6 alkyl group, a phenyl group Or they may be the same or different, and may be a halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group Group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 One or more substituents selected from a —C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group which may be the same or different; The substituted phenyl group which has is shown.
Ｙ2は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、同一又は異なっても良いトリC1-C6アルキルシリルC2-C6アルキニル基、フェニルC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルカルボニルオキシC1-C6アルキル基、C3-C6シクロアルキル基
、ハロC3-C6シクロアルキル基、C3-C6シクロアルキルC1-C6アルキル基、ハロC3-C6シクロアルキル C1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルコキシ基、フェニルC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェニルアミノ基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示す。
ｍは１又は２を示し、ｎは１〜３の整数を示す。｝で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類及び該化合物を有効成分とする農園芸用薬剤並びにその使用方法に関する。
Y 2 may be the same or different and is a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxyl group, mercapto group, amino group, carboxyl group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 2 -C 6 alkenyl group, halo C 2 -C 6 alkenyl group, C 2 -C 6 alkynyl group, halo C 2 -C 6 alkynyl group, tri C 1 -C 6 alkylsilyl C 2, which may be the same or different -C 6 alkynyl group, phenyl C 2 -C 6 alkynyl group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, hydroxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkyl group Carbonyloxy C 1 -C 6 alkyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl group, halo C 3 -C 6 cycloalkyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 3 -C 6 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkoxy group, B C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkoxy group, a phenyl C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 Alkyl group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 6 alkyl Group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 6 alkyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, the same or different and may di C 1 -C 6 alkylamino group, phenylamino group, mono C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 6 alkyl group, di-C 1 -C 6 alkylamino which may be the same or different C 1 -C 6 alkyl group, phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio groups, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, the same or different A substituted phenyl group having one or more substituents selected from a di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, a phenoxy group, which may be the same or different, a halogen atom, cyano Group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1- C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, di-C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different or C 1 -C 6 A substituted phenoxy group having one or more substituents selected from an alkoxycarbonyl group, a heterocyclic group, or the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1- C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 Substitution having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group A heterocyclic group is shown.
m represents 1 or 2, and n represents an integer of 1 to 3. } The substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative | guide_body represented by these, its salts, the agricultural and horticultural chemical | medical agent which uses this compound as an active ingredient, and its usage method.
また本発明はその中間体である一般式（II）
C6アルコキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、フェニルC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、C1-C16アルコキシカルボニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシカルボニル基、ハロC1-C6アルコキシカルボニル基、C2-C6アルケニルオキシカルボニル基、C1-C6アルキルチオカルボニル基、モノC1-C6アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノカルボニル基、C1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、シアノC1-C6アルキル基、フェニルC1-C6アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキル基、
Further, the present invention is an intermediate of the general formula (II)
C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1- C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl sulfinyl C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkyl sulfonyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl sulfonyl C 1 -C 6 alkyl Group, mono C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 6 alkyl group, di-C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 6 alkyl group which may be the same or different, phenyl C 1 -C 6 alkoxy C 1- C 6 alkyl group, C 1 -C 16 alkoxycarbonyl group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, halo C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, C 2 -C 6 alkenyloxycarbonyl group, C 1 -C 6 alkyl thio group, mono C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, the same or different and may di C 1 -C 6 alkyl Ruaminocarbonyl group, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, cyano C 1 -C 6 alkyl group, phenyl C 1 -C 6 alkyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl Selected from a group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group A substituted phenyl C 1 -C 6 alkyl group having one or more substituents on the ring,
フェニルカルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル基、複素環カルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環カルボニル基、フェノキシカルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシカルボニル基、フェノキシC1-C6アルキルカルボニル基、フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルホスホノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルホスホノチオ基、N-C1-C6アルキル-N-C1-C6アルコキシカルボニルアミノチオ基、N-C1-C6アルキル-N-C1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキルアミノチオ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノチオ基、シクロC3-C6アルキルカルボニル基、ハロシクロC3-C6アルキルカルボニル基、C1-C6アルキルシクロC3-C6アルキルカルボニル基、ハロC1-C6アルキルシクロC3-C6アルキルカルボニル基、フェニルC1-C6アルキルカルボニル基、フェニルシクロC3-C6アルキルカルボニル基、シクロC3-C6アルキルC1-C6ア
ルキルカルボニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキルカルボニル基又はハロシクロC3-C6アルキルC1-C6アルキルカルボニル基、フェノキシC1-C6アルコキシカルボニル基、C1-C6アルキルカルボニルオキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキルカルボニル基又はC1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキルカルボニル基を示す。
Phenylcarbonyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo One or more selected from a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group A substituted phenylcarbonyl group having a substituent, a heterocyclic carbonyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1- C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkyl Thio, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, A mono-C 1 -C 6 alkylamino group, a di-C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a substituted heterocyclic carbonyl group having one or more substituents selected from a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group Phenoxycarbonyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1- C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, Halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkyl A ruamino group, a di-C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a substituted phenoxycarbonyl group having one or more substituents selected from a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, a phenoxy C 1 -C 6 alkyl Carbonyl group, phenylsulfonyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl Selected from a group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group Substituted substituents having one or more substituents Nirusuruhoniru group, the same or different good di C 1 -C 6 alkyl phosphono group, the same or different good di C 1 -C be 6 Alkylphosphonothioate group, NC 1 -C 6 alkyl -NC 1 -C 6 alkoxycarbonylamino thio group, NC 1 -C 6 alkyl -NC 1 -C 6 alkoxycarbonyl C 1 -C 6 alkylamino thio group, the same or different and may di C 1 -C 6 alkylamino thio group, cyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, halocyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 6 alkylcyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, halo C 1 -C 6 alkylcyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, Phenyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, phenyl cyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, cyclo C 3 -C 6 alkyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkylcarbonyl group group or Haroshikuro C 3 -C 6 alkyl C 1 -C 6 alkyl Carbonyl group, a phenoxy C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, C 1 -C 6 alkylcarbonyloxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylcarbonyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group or a C 1 -C 6 An alkoxycarbonyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group is shown.
Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルコキシC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルチオC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C3アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C3アルコキシ基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C3アルコキシ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C3アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、アミノ基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルチオ基、 R 2 is a hydrogen atom, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, cyano group, hydroxy group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 3 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 3 alkoxy groups, C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 3 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 3 alkoxy groups, C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 3 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 3 alkoxy groups, C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 3 Alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 3 alkoxy group, mono C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 3 alkoxy group, di C 1 -C 6 alkylamino C which may be the same or different 1 -C 3 alkoxy groups, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkyl Sulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, amino group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different Phenoxy group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo One or more selected from a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group Substituted substituted phenoxy group, phenylthio group, the same or different Halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkyl Substituted phenylthio having one or more substituents selected from a sulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group which may be the same or different Group,
フェニルスルフィニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルフィニル基、フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル基、フェニルC1-C6アルコキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルコキシ基を示す。 Phenylsulfinyl group, which may be identical or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo One or more selected from a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group Substituted substituted phenylsulfinyl group, phenylsulfonyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 Alkylthio group, a halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, A substituted phenylsulfonyl group having one or more substituents selected from a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, A phenyl C 1 -C 6 alkoxy group, which may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, Halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 Alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group Substituted on the ring with one or more substituents selected from a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group A phenyl C 1 -C 6 alkoxy group;
ＧはC2-C10アルキル基、ハロC2-C10アルキル基、C3-C10アルケニル基、ハロC3-C10アル
ケニル基、C3-C10アルキニル基、ハロC3-C10アルキニル基、C3-C10シクロアルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基から選択される１以上の置換基を有する置換C3-C10シクロアルキル基、C3-C10シクロアルケニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基から選択される１以上の置換基を有する置換C3-C10シクロアルケニル基、C3-C8シクロアルキルC1-C6アルキル基又はハロC3-C8シクロアルキルC1-C6アルキル基を示す。
G is a C 2 -C 10 alkyl group, a halo C 2 -C 10 alkyl group, a C 3 -C 10 alkenyl group, a halo C 3 -C 10 alkenyl group, a C 3 -C 10 alkynyl group, a halo C 3 -C 10 An alkynyl group, a C 3 -C 10 cycloalkyl group, which may be the same or different and has one or more substituents selected from a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group C 3 -C 10 cycloalkyl group, C 3 -C 10 cycloalkenyl group, which may be the same or different, and one or more selected from a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group A substituted C 3 -C 10 cycloalkenyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 3 -C 8 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group having the following substituents:
Ｘは同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基を示す。ｎは１〜３の整数を示す。｝で表される置換アニリン誘導体又はその塩類及び、１，３−ジメチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸又はその塩類にも関する。 X may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group. n shows the integer of 1-3. }, And a 1,3-dimethyl-5-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid or a salt thereof.
本発明によれば、従来技術に比べて優れた性能を有する農園芸用薬剤、特に殺虫、殺ダニ剤を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the agricultural and horticultural chemical | medical agent which has the performance outstanding compared with the prior art, especially an insecticide and an acaricide can be provided.
本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体及び一般式（II）で表される置換アニリン誘導体の定義において、各置換基における「ハロ」、「C1-C6アルキル」、「C1-C6アルコキシ」、「C2-C6アルケニル」、「C2-C6アルキニル」又は「複素環」等は以下の意味を示す。
「ハロ」又は「ハロゲン原子」とは、塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示す。「C1-C6アルキル」とは、直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキルを示し、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等が挙げられる。「C3-C10シクロアルキル」とは、環状の炭素原子数３〜１０個のアルキルを示し、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロデシル等が挙げられる。「C1-C6アルコキシ」とは、そのアルキル部位が上記「C1-C6アルキル」であるアルコキシを示し、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等が挙げられる。「C2-C6アルケニル」とは、少なくとも１個の二重結合を有する直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数２〜６個のアルケニルを示し、例えば、ビニル、１−プロペニル、アリル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−ペンテニル、２，４−ペンタジエニル、３−ヘキセニル等が挙げられる。「C2-C6アルキニル」とは、少なくとも１個の三重結合を有する直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数２〜６個のアルキニルを示し、例えば、エチニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、２−ペンチニル、３−ヘキシニル等が挙げられる。又、「C2-C6」、「C3-C10」等の数字は炭素原子２個〜６個、３個〜１０個のように炭素原子数の範囲を示す。更に、上記置換基が連結した基についても上記定義を示すことができ、例えば、「ハロC1-C6アルキル」の場合は、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、例えば、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロヘキシル等が挙げられる。
In the definition of the substituted pyrazolecarboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I) and the substituted aniline derivative represented by the general formula (II) of the present invention, “halo”, “C 1 -C 6 alkyl” in each substituent ”,“ C 1 -C 6 alkoxy ”,“ C 2 -C 6 alkenyl ”,“ C 2 -C 6 alkynyl ”,“ heterocycle ”and the like have the following meanings.
“Halo” or “halogen atom” refers to a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom. “C 1 -C 6 alkyl” refers to a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i- Examples include butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl and the like. “C 3 -C 10 cycloalkyl” refers to a cyclic alkyl having 3 to 10 carbon atoms, and examples thereof include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, cyclodecyl and the like. “C 1 -C 6 alkoxy” means an alkoxy whose alkyl moiety is the above “C 1 -C 6 alkyl”, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, isobutoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyl Examples include oxy. “C 2 -C 6 alkenyl” refers to a straight or branched alkenyl having 2 to 6 carbon atoms having at least one double bond, such as vinyl, 1-propenyl, allyl, 1 -Butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 2-pentenyl, 2,4-pentadienyl, 3-hexenyl and the like can be mentioned. “C 2 -C 6 alkynyl” refers to a linear or branched alkynyl having at least one triple bond and having 2 to 6 carbon atoms, such as ethynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, Examples include 2-butynyl, 3-butynyl, 2-pentynyl, 3-hexynyl and the like. The numbers such as “C 2 -C 6 ” and “C 3 -C 10 ” indicate the range of the number of carbon atoms such as 2 to 6, 3 to 10 carbon atoms. Further, the above definition can be given for a group to which the above substituent is linked. For example, in the case of “halo C 1 -C 6 alkyl”, the group is directly substituted with one or more halogen atoms which may be the same or different. A chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is shown, and examples thereof include difluoromethyl, trifluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, perfluorohexyl and the like.
「複素環基」とは、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される１以上のヘテロ原子を有する５又は６員複素環基を示し、例えば、ピリジル基、ピリジン−Ｎ−オキシド基、ピリミジニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピラゾリル基等が挙げられる。 “Heterocyclic group” refers to a 5- or 6-membered heterocyclic group having one or more heteroatoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom, such as a pyridyl group, a pyridine-N-oxide group, and a pyrimidinyl group. Group, furyl group, tetrahydrofuryl group, thienyl group, tetrahydrothienyl group, tetrahydropyranyl group, tetrahydrothiopyranyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, thiadiazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group And a pyrazolyl group.
本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体の塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）の塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム等）の塩、アンモニウム塩、有機アミン（メチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン、ピペリジン、ピリジン等）の塩又は酸付加塩等が挙げられ、酸付加塩としては、例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩、シュウ酸塩、トリフルオロ酢酸塩、安息香酸塩等のカルボン酸塩、メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩等の無機酸塩が挙げられる。 Examples of the salt of the substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention include salts of alkali metals (lithium, sodium, potassium, etc.), salts of alkaline earth metals (calcium, magnesium, etc.), ammonium Salts, salts of organic amines (methylamine, triethylamine, diethanolamine, piperidine, pyridine, etc.) or acid addition salts can be mentioned. Examples of acid addition salts include acetate, propionate, oxalate, and trifluoroacetic acid. Salts, benzoates and other carboxylates, methanesulfonate, trifluoromethanesulfonate, sulfonates such as p-toluenesulfonate, inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate and carbonate Can be mentioned.
本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体において、Ｒ1として好ましくは水素原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルカルボニル基、ハロC1-C6アルキルカルボニル基、C1-C10アルコキシC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、C1-C16アルコキシカルボニル基、ハロC1-C6アルコキシカルボニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキルカルボニル基、フェニルカルボニル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル基であり、更に好ましくは水素原子、C1-C6アルキルカルボニル基、ハロC1-C6アルキルカルボニル基、C1-C10アルコキシC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、C1-C16アルコキシカルボニル基、ハロC1-C6アルコキシカルボニル基又はC1-C6アルコキシC1-C6アルキルカルボニル基である。 In the substituted pyrazolecarboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention, R 1 is preferably a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, halo C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 10 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 16 alkoxycarbonyl Group, halo C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, phenylcarbonyl group or the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1- C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 al Selected from a killsulfonyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group A substituted phenylcarbonyl group having one or more substituents, more preferably a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, a halo C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, a C 1 -C 10 alkoxy C 1- C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 16 alkoxycarbonyl group, halo C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group or C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 An alkylcarbonyl group;
Ｒ2として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、C1-C6アルコキシ基又はハロC1-C6アルコキシ基であり、更に好ましくは水素原子又はC1-C6アルコキシ基である。Ｇとして好ましくはC2-C10アルキル基である。Ｘとして好ましくは水素原子又はC1-C6アルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。Ｚとして好ましくは酸素原子である。Ｙ1として好ましくはC1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基であり、更に好ましくはC1-C6アルキル基である。Ｙ2として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基であり、ｍとして好ましくは２である。 R 2 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a C 1 -C 6 alkoxy group or a halo C 1 -C 6 alkoxy group, more preferably a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkoxy group. G is preferably a C 2 -C 10 alkyl group. X is preferably a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, and more preferably a hydrogen atom. Z is preferably an oxygen atom. Y 1 is preferably a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group, and more preferably a C 1 -C 6 alkyl group. Y 2 is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group, and m is preferably 2.
又、一般式（II）で表される置換アニリン誘導体の塩としては酸付加塩が好ましく、例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩、シュウ酸塩、トリフルオロ酢酸塩、安息香酸塩等のカルボン酸塩、メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩等の無機酸塩が挙げられる。
本発明の１，３−ジメチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸の塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）の塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム等）の塩、アンモニウム塩、有機アミン（メチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン、ピペリジン、ピリジン等）の塩が挙げられる。
本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその中間体である一般式（II）で表される置換アニリン誘導体は、その構造式中に１つ又は複数個の不斉中心を含む場合があり、２種以上の光学異性体及びジアステレオマーが存在する場合もあり、本発明は各々の光学異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。又、本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体は、その構造中式中に炭素−炭素二重結合に由来する２種の幾何異性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の幾何異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものでる。更に、水和物として存在する場合もあり、それらをも全て包含するものでる。
The salt of the substituted aniline derivative represented by the general formula (II) is preferably an acid addition salt, for example, a carboxylate such as acetate, propionate, oxalate, trifluoroacetate, benzoate, etc. And sulfonates such as methanesulfonate, trifluoromethanesulfonate, and p-toluenesulfonate, and inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate, and carbonate.
Examples of the salt of 1,3-dimethyl-5-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid of the present invention include salts of alkali metals (lithium, sodium, potassium, etc.) and salts of alkaline earth metals (calcium, magnesium, etc.). , Ammonium salts, and salts of organic amines (methylamine, triethylamine, diethanolamine, piperidine, pyridine, etc.).
The substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention or the substituted aniline derivative represented by the general formula (II), which is an intermediate thereof, contains one or a plurality of non-substituted aniline derivatives. It may contain a chiral center, and there may be two or more optical isomers and diastereomers, and the present invention includes all of the optical isomers and a mixture containing them in an arbitrary ratio. It is. The substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention may have two geometric isomers derived from a carbon-carbon double bond in the structural formula thereof. The present invention includes all the geometric isomers and the mixtures in which they are contained in an arbitrary ratio. Furthermore, it may exist as a hydrate, and all of them are included.
以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその中間体である一般式（II）で表される置換アニリン誘導体の代表的な製造方法を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 A typical production method of the substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention or the substituted aniline derivative represented by the general formula (II) which is an intermediate thereof is shown below. Is not limited to these.
製造方法１
一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体のうち、ＺがＯで表され、Ｒ2が水素原子、フッ素原子又はＷＲ3（式中、Ｗ及びＲ3は前記に同じ。）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体（I−１）は、一般式（II−１）〜一般式（II−３） で表されるアニリン誘導体と一般式（III）で表されるピラゾールカルボン酸ハライド又はピラゾールカルボン酸エステルを塩基の存在下又は不存在下に、不活性溶媒中で反応させることにより、又は一般式（II−１）〜一般式（II−３）で表されるアニリン誘導体と一般式（IV）で表されるピラゾールカルボン酸を縮合剤の存在下に、塩基の存在下又は不存在下、不活性溶媒中で反応させることにより製造することができるが、通常のアミド類の製造方法であれば良い。
一般式（II−２）で表されるアニリン誘導体は、一般式（II−１）で表されるアニリン誘導体を還元剤の存在下、不活性溶媒中で還元することにより製造することができる。
一般式（II−３）で表されるアニリン誘導体は、一般式（II−１）で表されるアニリン誘導体を塩基の存在下又は不存在下、不活性溶媒中で一般式（Ｖ）で表されるアルコール誘導体、チオール誘導体又はアミン誘導体と反応させることにより製造することができる。
Among the substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivatives represented by the general formula (I), Z is represented by O, R 2 is a hydrogen atom, a fluorine atom or WR 3 (wherein W and R 3 are the same as above). The substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative (I-1) represented by general formula (II-1) to general formula (II-3) is represented by the aniline derivative represented by general formula (III) and the general formula (III) An aniline derivative represented by general formula (II-1) to general formula (II-3) by reacting acid halide or pyrazole carboxylic acid ester in the presence or absence of a base in an inert solvent And a pyrazole carboxylic acid represented by the general formula (IV) in the presence of a condensing agent and in the presence or absence of a base in an inert solvent. Any manufacturing method may be used.
The aniline derivative represented by the general formula (II-2) can be produced by reducing the aniline derivative represented by the general formula (II-1) in an inert solvent in the presence of a reducing agent.
The aniline derivative represented by the general formula (II-3) is represented by the general formula (V) in an inert solvent in the presence or absence of a base. Can be produced by reacting with an alcohol derivative, thiol derivative or amine derivative.
一般式（II−１）→一般式（II−２）
本反応で使用できる還元剤としては、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム等の金属水素化物、金属リチウム等の金属又は金属塩等を例示することができ、その使用量は一般式（II−１）で表されるアニリン誘
導体に対して当量乃至過剰量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、ジメチルスルホキシド等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至５０時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
General formula (II-1) → General formula (II-2)
Examples of the reducing agent that can be used in this reaction include lithium aluminum hydride, lithium borohydride, sodium borohydride, diisobutylaluminum hydride, metal hydrides such as sodium bis (2-methoxyethoxy) aluminum hydride, and metal lithium. A metal or a metal salt can be exemplified, and the amount used can be appropriately selected from the range of equivalent to excess amount with respect to the aniline derivative represented by the general formula (II-1).
The inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogens such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride. Non-volatile hydrocarbons, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, and inert solvents such as dimethyl sulfoxide can be exemplified. An inert solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The reaction temperature can be from room temperature to the boiling point of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be in the range of several minutes to 50 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating a target object from a reaction system.
一般式（II−１）→一般式（II−３）
本反応で使用できる塩基としては水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコラート類、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等のアルキル金属類を例示することができ、その使用量は一般式（II−１）で表されるアニリン誘導体に対して当量乃至過剰量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
反応温度は−７０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至５０時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
General formula (II-1) → General formula (II-3)
Bases that can be used in this reaction include metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride and potassium hydride, metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium t-butoxide, n-butyllithium, s- Examples thereof include alkyl metals such as butyllithium and t-butyllithium, and the amount used is appropriately selected from the range of equivalent to excess amount with respect to the aniline derivative represented by the general formula (II-1). Use it.
The inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, alcohols such as methanol and ethanol, diethyl ether, Inert solvents such as chain or cyclic ethers such as 1,2-dimethoxyethane, dioxane and tetrahydrofuran can be exemplified, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more. .
The reaction temperature can be carried out in the range from -70 ° C. to the boiling point of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be in the range of several minutes to 50 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating a target object from a reaction system.
一般式（II−１）、一般式（II−２）又は一般式（II−３）→一般式（I−１）
本反応で使用する縮合剤としては、例えばシアノリン酸ジエチル（ＤＥＰＣ）、カルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、クロロ炭酸エステル類、ヨウ化２−クロロ−１−メチルピリジニウム等を例示することができる。
本反応で使用する塩基としては、無機塩基又は有機塩基が挙げられ、無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物や水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属の水素化物、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルコールのアルカリ金属塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類、有機塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ等を例示することができ、その使用量は一般式（III）又は（IV）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択して使用すれば良い。
General formula (II-1), general formula (II-2) or general formula (II-3) → general formula (I-1)
Examples of the condensing agent used in this reaction include diethyl cyanophosphate (DEPC), carbonyldiimidazole (CDI), 1,3-dicyclohexylcarbodiimide (DCC), chlorocarbonates, 2-chloro-1-methylpyridinium iodide. Etc. can be illustrated.
Examples of the base used in this reaction include inorganic bases and organic bases. Examples of inorganic bases include hydroxides of alkali metal atoms such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, sodium hydride and potassium hydride. Alkali metal hydrides, alkali metal salts of alcohols such as sodium ethoxide and potassium t-butoxide, carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium bicarbonate, and organic bases include, for example, triethylamine, pyridine, DBU, etc. The amount used may be selected from the range of equimolar to excess molar relative to the pyrazole carboxylic acid derivative represented by the general formula (III) or (IV).
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン及びアセトン、メチルエチルケトン等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもでき、反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
本反応の原料化合物である一般式（II−１）で表されるアニリン誘導体は、特開平１１−３０２２３３号公報、特開２００１−１２２８３６号公報又は特開２００６−８６７５号公報の明細書に開示の製造方法等に準じて製造することができる。
The inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogens such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride. Hydrocarbons, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide , Dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and inert solvents such as acetone and methyl ethyl ketone. These inert solvents may be used alone or in admixture of two or more. it can.
Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants can be used in excess, and the reaction temperature ranges from room temperature to the boiling point of the inert solvent used. The reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it may be carried out in the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
The aniline derivative represented by the general formula (II-1) which is a raw material compound for this reaction is disclosed in the specification of JP-A-11-302233, JP-A-2001-122836 or JP-A-2006-8675. It can manufacture according to the manufacturing method of this.
一般式（III）又は（IV）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体は公知文献（例えば、Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，１９８３，３６，１３５−１４７、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８６，７５３−７５５、特開昭５２−８７１６８号公報、特開昭６３−４５２６4号公報、特開平１−１０６８６６号公報等。）記載の方法に準じて製造することができる。 The pyrazole carboxylic acid derivatives represented by the general formula (III) or (IV) are known literatures (for example, Aust. J. Chem., 1983, 36, 135-147, Synthesis, 1986, 753-755, JP-A-52). No. -87168, JP-A-63-45264, JP-A-1-106866, etc.).
製造方法２
一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体のうち、ＺがＳで表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体（I−２）は、（I−１）で表されるアニリン誘導体を公知の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，２１（４２），４０６１（１９８０））に準じてローソン試薬と反応させることにより製造することができる。
Manufacturing method 2
Of the substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivatives represented by the general formula (I), the substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative (I-2) in which Z is represented by S is an aniline derivative represented by (I-1). It can be produced by reacting with a Lawson reagent according to a known method (Tetrahedron Lett., 21 (42), 4061 (1980)).
製造方法３
一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体のうち、Ｒ1が水素原子以外の置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体（I−４）は、一般式（I−３）で表されるアミド誘導体と一般式（VI）で表されるハライド誘導体又はエステル誘導体を塩基の存在下又は不存在下に、不活性溶媒中で反応させることにより製造することができる。
Manufacturing method 3
Of the substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivatives represented by general formula (I), substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivatives (I-4) other than those in which R 1 is a hydrogen atom are amides represented by general formula (I-3) It can be produced by reacting a derivative with a halide derivative or ester derivative represented by the general formula (VI) in the presence or absence of a base in an inert solvent.
本反応で使用できる塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコラート類、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等のアルキル金属類を例示することができ、その使用量は一般式（I−３）で表されるアミド誘導体に対して当量乃至過剰量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
反応温度は−７０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至５０時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
Bases that can be used in this reaction include metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and sodium bicarbonate, metals such as lithium hydride, sodium hydride and potassium hydride. Examples include metal alcoholates such as hydride, sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium t-butoxide, and alkyl metals such as n-butyllithium, s-butyllithium and t-butyllithium. May be used by appropriately selecting from the range of equivalent to excess amount with respect to the amide derivative represented by formula (I-3).
The inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, alcohols such as methanol and ethanol, diethyl ether, Examples include linear or cyclic ethers such as 1,2-dimethoxyethane, dioxane and tetrahydrofuran, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, and inert solvents such as dimethyl sulfoxide and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. These inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
The reaction temperature can be carried out in the range from -70 ° C. to the boiling point of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be in the range of several minutes to 50 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
製造方法４．
又、一般式（Ｉ−６）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体は、製造方法１で製造できる一般式（Ｉ−５）で表されるスルフィド誘導体を不活性溶媒の存在下、酸化剤と反応させることにより製造できる。
本反応で使用する不活性溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、フルオロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、酢酸等の酸類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類を例示することができる。
酸化剤としては、例えばメタクロロ過安息香酸、過酢酸、メタ過ヨウ素酸カリウム、過硫酸水素カリウム（オキソン）、過酸化水素等を例示することができ、その使用量は一般式(Ｉ−５)で表されるスルフィド誘導体に対して０．５〜３当量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
反応温度は−５０℃〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で行えば良く、反応時間は反応温度、反応規模等により一定しないが、数分乃至２４時間の範囲である。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
Manufacturing method 4.
Moreover, the substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I-6) is obtained by oxidizing the sulfide derivative represented by the general formula (I-5) that can be produced by the production method 1 in the presence of an inert solvent. It can manufacture by making it react.
Examples of the inert solvent used in this reaction include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and halogenated aromatic hydrocarbons such as fluorobenzene, chlorobenzene and dichlorobenzene. And acids such as acetic acid and alcohols such as methanol, ethanol and propanol.
Examples of the oxidizing agent include metachloroperbenzoic acid, peracetic acid, potassium metaperiodate, potassium hydrogen persulfate (oxone), hydrogen peroxide, and the like, and the amount used thereof is represented by the general formula (I-5). May be appropriately selected from the range of 0.5 to 3 equivalents to the sulfide derivative represented by
The reaction temperature may be in the range of −50 ° C. to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction temperature, reaction scale, etc., but is in the range of several minutes to 24 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product according to a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体の代表的な化合物を第１表および第２表に、一般式（II）で表される置換アニリン誘導体の代表的な化合物を第３表に、一般式（IV）で表される置換ピラゾールカルボン酸を第４表に例示するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。又、第１表中の「物性」欄には融点（℃）又は屈折率［ｎD（℃）］を記載し、アモルファスあるいはペーストと記載した化合物については、その1ＨＮＭＲデータを第５表に示した。尚、表中、「ｎ−」はノルマルを、「ｉ−」はイソを、「ｔ−」はターシャリーを、「ｃ−」はシクロを、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐｒ」はプロピル基を、「Ｂｕ」はブチル基を、「Ｐｅｎ」はペンチル基を、「Ｈｅｘ」はヘキシル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を、「Ｂｎ」はベンジル基を、「Ａｃ」はアセチル基を、「Ｐｙｒ」はピラジニル基を示す。
Tables 1 and 2 show representative compounds of the substituted pyrazolecarboxylic acid anilide derivatives represented by the general formula (I), and Table 3 shows representative compounds of the substituted aniline derivatives represented by the general formula (II). In the table, substituted pyrazole carboxylic acids represented by the general formula (IV) are exemplified in Table 4, but the present invention is not limited thereto. In the “Physical Properties” column in Table 1, the melting point (° C.) or refractive index [n D (° C.)] is described, and for the compounds described as amorphous or paste, the 1 HNMR data is shown in Table 5. Indicated. In the table, “n-” is normal, “i-” is iso, “t-” is tertiary, “c-” is cyclo, “Me” is methyl group, “Et” is “Pr” is a propyl group, “Bu” is a butyl group, “Pen” is a pentyl group, “Hex” is a hexyl group, “Ph” is a phenyl group, and “Bn” is a benzyl group. “Ac” represents an acetyl group, and “Pyr” represents a pyrazinyl group.
本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類を有効成分として含有する農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤、又は殺ダニ剤は水稲、果樹、野菜、その他の作物及び花卉類を加害する各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適しており、例えばリンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana
fasciata）、チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.） 、リンゴコシンクイ（Grapholita inopinata）、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）、マメシンクイガ（Leguminivora glycinivorella）、クワハマキ（Olethreutes mori）、チャノホソガ（Caloptilia thevivora）、リンゴホソガ（Caloptilia zachrysa）、キンモンホソガ（Phyllonorycter ringoniella）、ナシホソガ（Spulerrina astaurota）、モンシロチョウ（Piers rapae crucivora） 、オオタバコガ類（Heliothis sp.）、コドリンガ（Laspey resia pomonella）、コナガ（Plutella xylostella）、リンゴヒメシンクイ（Argyresthia conjugella）、モモシンクイガ（Carposina niponensis）、ニカメイガ（Chilo suppressalis）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinalis）、チャマダラメイガ（Ephestia elutella）、クワノメイガ（Glyphodes pyloalis）、サンカメイガ（Scirpophaga incertulas）、イチモンジセセリ（Parnara guttata）、アワヨトウ（Pseudaletia separata）、イネヨトウ（Sesamia inferens）、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）、シロイチモジヨトウ（Spodoptera exigua）等の鱗翅目害虫、
Agricultural and horticultural agents containing the substituted pyrazolecarboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention or a salt thereof as an active ingredient, particularly agricultural and horticultural insecticides, or acaricides are rice, fruit trees, vegetables, Suitable for various agricultural and forestry, horticulture, stored grain pests, sanitary pests, nematodes, and other pests that harm other crops and flowers. For example, Adoxophyes orana (Adoxophyes orana)
fasciata), Chanokokumonmonakiki (Adoxophyes sp.), Applekoshinshii (Grapholita inopinata), Nashihimeshinshini (Grapholita molesta), Beansinkigaiga (Leguminivora glycinivorella), Kuwahamaki (Olethreutes mori), Chanohososoga (ora) ), Phylllonorycter ringoniella, Spulerrina astaurota, Piers rapae crucivora, Heliothis sp., Codylinga (Laspey resia pomonella), Plutella xylostella, gy , Carposina niponensis, Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Ephestia elutella, Glyphodes pyloalis, Scirpophaga incertulas Lepidopterous pests such as Parnara guttata, Pseudaletia separata, Sesamia inferens, Spodoptera litura, Spodoptera exigua,
フタテンヨコバイ（Macrosteles fascifrons）、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、セジロウンカ（Sogatella furcifera）、ミカンキジラミ（Diaphorina citri）、ブドウコナジラミ（Aleurolobus taonabae）、タバココナジラミ（Bemisia tabaci）、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum） 、ニセダイコンアブラムシ（Lipaphis erysimi）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）、ツノロウムシ（Ceroplastes ceriferus） 、ミカンワタカイガラムシ（Pulvinaria aurantii）、ミカンマルカイガラムシ（Pseudaonidia duplex）、ナシマルカイガラムシ（Comstockaspis perniciosa）、ヤノネカイガラムシ（Unaspis yanonensis）等の半翅目害虫、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）、マメコガネ（Popilla japonica）、タバコシバンムシ（Lasioderma serricorne）、ヒラタキクイムシ（Lyctus brunneus）、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintiotopunctata）、アズキゾウムシ（Callosobruchus chinensis）、ヤサイゾウムシ（Listroderes costirostris）、コクゾウムシ（Sitophilus zeamais）、ワタミゾウムシ（Anthonomus grandis grandis）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis）、イネドロオイムシ（Oulema oryzae）、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata）、マツノキクイムシ（Tomicus piniperda）、コロラドポテトビートル（Leptinotarsa decemlineata）、メキシカンビーンビートル（Epilachna varivestis）、コーンルートワーム類（Diabrotica s
p.）等の甲虫目害虫、
Leafhopper leafhopper (Macrosteles fascifrons), Leafhopper leafhopper (Nephotettix cincticeps), Leafhopper (Nilaparvata lugens), White-throated leafhopper (Sogatella furcifera), Citrus leaffly (Diaphorina citri), Grape leafworm (Aleurolobus tayona) ), Aphid lipase (Lipaphis erysimi), Alaska aphid (Myzus persicae), horned beetle (Ceroplastes ceriferus), Pulvinaria aurantii, Pseudaonidia duplex, Niomaru asparagus nic Hemiptera pests such as scale insects (Unaspis yanonensis), Japanese beetle (Anomala rufocuprea), Japanese beetle (Popilla japonica), tobacco beetle (Lasioderma serricorne), Japanese beetle (Lyctus b) runneus), Epilachna vigintiotopunctata, azuki beetle (Callosobruchus chinensis), a weevil (Listroderes costirostris), a weevil (Sitophilus zeamais), a cotton weevil (Anthonomus grandisoris yz) ), Rice beetle (Oulema oryzae), Phyllotreta striolata, pine beetle (Tomicus piniperda), Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), Mexican beetle (Epilachna varivestis), corn rot worm
p.) Coleoptera pests, etc.
ウリミバエ（Dacus（Zeugodacus）cucurbitae）、ミカンコミバエ（Dacus（Bactrocera）dorsalis）、イネハモグリバエ（Agromyza oryzae）、タマネギバエ（Delia antiqua）、タネバエ（Dalia platura）、ダイズサヤタマバエ（Asphondylis sp.）等の双翅目害虫、ミナミネグサレセンチュウ（Pratylenchus coffeae）、ジャガイモシストセンチュウ（Glabodera rostchiensis）、ネコブセンチュウ（Meloidogyne sp.）、ミカンネセンチュウ（Tylenchulus semipenetrans）、ニセネグサレセンチュウ（Aphelenchus avenae）、ハガレセンチュウ（Aphelenchoides ritzemabosi）等のハリセンチュウ目害虫、ミカンハダニ（Panonychus citri）、リンゴハダニ（Panonychus ulmi）、ニセナミハダニ（Tetranychus cinnabarinus）、カンザワハダニ（Tetranychus kanzawai Kishida）、ナミハダニ（Tetranychus urticae Koch）、チャノナガサビダニ（Acaphylla theae）、ミカンサビハダニ（Aculops pelekassi）、チャノサビダニ（Calacarus carinatus）、ナシサビダニ（Epitrimerus pyri）等のダニ目害虫に対して強い殺虫効果を有するものである。 Drosophila (Dacus (Zeugodacus) cucurbitae), citrus fruit fly (Dacus (Bactrocera) dorsalis), rice leaf fly (Agromyza oryzae), onion fly (Delia antiqua), fly fly (Dalia platura), soybean flies (Asphondy) sp. Pests, Pratylenchus coffeae, potato cyst nematodes (Glabodera rostchiensis), root-knot nematodes (Meloidogyne sp.), Citrus nematodes (Tylenchulus semipenetrans), flounder (Aphelenchus phecho) The pestid insect of the order of the red-spotted nematode (Panonychus citri), apple tick (Panonychus ulmi), black tick mite (Tetranychus cinnabarinus), kanzawai tick (Tetranychus kanzawai Kishida), nite spider mite (Tetranychus urticae Koch) tick (Tetranychus urticae Koch) It has a strong insecticidal effect against pests such as Aculops pelekassi, Calacarus carinatus, and Epitrimerus pyri.
本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類は、農園芸用殺虫剤又は殺ダニ剤としての使用が好ましいが、森林・木材用害虫、畜産用害虫、衛生用害虫等の種々の害虫類に対して優れた防除効果を示し、幅広い分野で害虫防除剤として使用することができ、これらの害虫類としては、例えば、ヤマトアブ等のアブ科、イエバエ等のイエバエ科、ウマバエ等のウマバエ科、ウシバエ等のウシバエ科、オオキモンノミバエ等のノミバエ科、アカイエカ、シマハマダラカ、ヒトスジシマカ、ヤマトヤブカ等のカ科、ネコノミ、イヌノミ、ヒトノミ等のヒトノミ科、ヤマトマダニ等のマダニ科、モンシロドクガ等のドクガ科、コクゾウムシ等のオサゾウムシ科、キイロスズメバチ等のスズメバチ科、チャバネゴキブリ等のチャバネゴキブリ科、ワモンゴキブリ、ヤマトゴキブリ等のゴキブリ科、ケジラミ等のケジラミ科、ヤマトシロアリ、イエシロアリ等のシロアリ科、シュルツェマダニ等のマダニ科、イエダニ等のオオサシダニ科等を挙げることができる。 The substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention or a salt thereof is preferably used as an agricultural or horticultural insecticide or an acaricide. It exhibits excellent control effects against various pests such as insect pests, and can be used as a pest control agent in a wide range of fields. Examples of these pests include housefly such as Yamato Abu, housefly such as housefly Family, euphoridae such as flies, bullidae such as cattle flies, flea flies such as the squirrel flea, mosquitoes, crested mosquitoes, crested mosquitoes, cicadas such as yamatoyabuka, flea departments such as cat fleas, dog fleas, fleas, etc. , Spodoptera, such as Japanese weevil, weevil, such as weevil, hornet, such as killer hornet, chaba German cockroach family, such as cockroach, American cockroach, blattidae such as Yamato cockroaches, crab louse family such as crab louse, termites, termites family such as Formosan subterranean termite, Ixodidae such as Schulze ticks, can be mentioned Oosashidani department such as house dust mite.
本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類を有効成分とする農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤又は殺ダニ剤は、水田作物、畑作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するので、害虫の発生が予測される時期に合わせて、害虫の発生前又は発生が確認された時点で水田、畑、果樹、野菜、その他の作物、花卉等の種子、水田水、茎葉又は土壌に処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が奏せられるものである。
本発明の農園芸用薬剤を使用できる植物は特に限定されるものではないが、例えば以下に示した植物が挙げられる。
Agricultural and horticultural agents, in particular, agricultural and horticultural insecticides or acaricides, containing the substituted pyrazolecarboxylic acid anilide derivatives represented by the general formula (I) of the present invention or salts thereof as paddy field crops, field crops, fruit trees It has a remarkable control effect against the above-mentioned pests that cause damage to vegetables, other crops and flowers, etc., so that the occurrence of pests is confirmed before or at the time when the occurrence is confirmed. The desired effect of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be achieved by treating paddy fields, fields, fruit trees, vegetables, other crops, seeds such as flower buds, paddy water, foliage or soil.
Although the plant which can use the agricultural and horticultural chemical | medical agent of this invention is not specifically limited, For example, the plant shown below is mentioned.
穀類（例えば、稲、大麦、小麦、ライ麦、オート麦、トウモロコシ、高粱等）、豆類（大豆、小豆、そら豆、えんどう豆、落花生等）、果樹・果実類（リンゴ、柑橘類、梨、ブドウ、桃、梅、桜桃、クルミ、アーモンド、バナナ、イチゴ等）、野菜類（キャベツ、トマト、ほうれん草、ブロッコリー、レタス、タマネギ、ネギ、ピーマン等）、根菜類（ニンジン、馬鈴薯、サツマイモ、大根、蓮根、かぶ等）、加工用作物類（綿、麻、コウゾ、ミツマタ、菜種、ビート、ホップ、サトウキビ、テンサイ、オリーブ、ゴム、コーヒー、タバコ、茶等）、瓜類（カボチャ、キュウリ、スイカ、メロン等）、牧草類（オーチャードグラス、ソルガム、チモシー、クローバー、アルファルファ等）、芝類（高麗芝、ベントグラス等）、香料等用作物類（ラベンダー、ローズマリー、タイム、パセリ、胡椒、しょうが等）、花卉類（キク、バラ、蘭等）等の植物に使用できる。
また、近年、遺伝子組み換え作物（除草剤耐性作物、殺虫性タンパク産生遺伝子を組み込んだ害虫耐性作物、病害に対する抵抗性誘導物質産生遺伝子を組み込んだ病害耐性作物、食味向上作物、保存性向上作物、収量向上作物など）、昆虫性フェロモン（ハマキガ類
、ヨトウガ類の交信攪乱剤など）、天敵昆虫などを用いたＩＰＭ（総合的害虫管理）技術が進歩しており、本発明の農薬組成物はそれらの技術と併用、あるいは体系化して用いることができる。
Cereals (for example, rice, barley, wheat, rye, oats, corn, coconut, etc.), beans (soybeans, red beans, broad beans, peas, peanuts, etc.), fruit trees and fruits (apples, citrus fruits, pears, grapes, Peaches, plums, cherry peaches, walnuts, almonds, bananas, strawberries, etc.), vegetables (cabbage, tomatoes, spinach, broccoli, lettuce, onions, leeks, peppers, etc.), root vegetables (carrots, potatoes, sweet potatoes, radishes, lotus roots, Turnip etc.), crops for processing (cotton, hemp, kouzo, mitsumata, rapeseed, beet, hop, sugarcane, sugar beet, olive, rubber, coffee, tobacco, tea, etc.), moss (pumpkin, cucumber, watermelon, melon, etc.) ), Grass (orchardgrass, sorghum, timothy, clover, alfalfa, etc.), turf (Korean turf, bentgrass, etc.), crops for fragrances, etc. Lavender, rosemary, thyme, parsley, pepper, ginger, etc.), it can be used flowering plants (chrysanthemums, roses, plants of orchids, etc.) and the like.
In recent years, genetically modified crops (herbicide-tolerant crops, pest-resistant crops incorporating insecticidal protein-producing genes, disease-resistant crops incorporating resistance-inducing substance-producing genes for diseases, food-enhancing crops, preservative-enhancing crops, yield Improved crops, etc.), insect pheromones (communication agents such as toads, moths, etc.), natural enemy insects, etc. have advanced IPM (Integrated Pest Management) technology. Can be used in combination with technology or systematized.
本発明の農園芸用薬剤は、農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。
即ち、一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類はこれらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させて適宜の剤型、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤、粉剤、錠剤、パック剤等に製剤して使用すれば良い。
The agricultural and horticultural chemicals of the present invention are generally used in a form convenient for use according to a conventional method for agricultural chemical preparations.
That is, the substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivatives represented by the general formula (I) or salts thereof are dissolved and separated by blending them in a suitable inert carrier or, if necessary, with an auxiliary agent in a suitable ratio. , Suspended, mixed, impregnated, adsorbed or adhered, and formulated into appropriate dosage forms such as suspensions, emulsions, solutions, wettable powders, wettable granules, granules, powders, tablets, packs, etc. Use it.
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類｛例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン（含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。）｝、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチック担体、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。 The inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid. Examples of materials that can be used as a solid carrier include soybean flour, cereal flour, wood flour, bark flour, saw flour, and tobacco stem flour. , Walnut shell powder, bran, fiber powder, residue after extraction of plant extract, synthetic polymer such as ground synthetic resin, clays (eg kaolin, bentonite, acid clay), talc (eg talc, pyrophyllite, etc.), Silicas {for example, diatomaceous earth, silica sand, mica, white carbon (some synthetic high-dispersion silicic acid called water-containing fine silicon and water-containing silicic acid, and some products contain calcium silicate as a main component)}, activated carbon, sulfur powder, pumice, Firing diatomaceous earth, brick ground, fly ash, sand, calcium carbonate, calcium phosphate and other inorganic mineral powders, polyethylene, polypropylene, polychlorinated Plastic carriers such as vinylidene, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, fertilizer salts depreciation etc., can be exemplified compost or the like, which are used alone or in the form of a mixture of two or more.
液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。 The material that can be used as a liquid carrier is selected from those having solvent ability itself and those capable of dispersing the active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability. The following carriers can be exemplified, but these are used alone or in the form of a mixture of two or more thereof, for example, water, alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, etc.), ketones (for example, acetone) , Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, kerosene, mineral oil, etc.), aromatic hydrocarbons (E.g. benzene, true , Xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorinated benzene, etc.), esters (eg, ethyl acetate, diisopropylpropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.) ), Amides (eg, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, etc.), nitriles (eg, acetonitrile, etc.), dimethyl sulfoxides, and the like.
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。
有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。
又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。
As other adjuvants, typical adjuvants exemplified below can be mentioned, and these adjuvants are used depending on the purpose, and singly, in some cases, two or more kinds of adjuvants are used together. In some cases it is possible to use no adjuvants at all.
Surfactants are used for the purpose of emulsifying, dispersing, solubilizing and / or wetting of the active ingredient compound, such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene higher fatty acid ester, polyoxyethylene. Examples of surfactants such as resin acid ester, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonate condensate, lignin sulfonate, higher alcohol sulfate Can do.
In addition, for the purpose of stabilizing the dispersion of the active ingredient compound, adhesion and / or binding, the following auxiliary agents can be used, such as casein, gelatin, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gum arabic, polyvinyl Adjuvants such as alcohol, pine oil, coconut oil, bentonite, and lignin sulfonate can also be used.
固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用することもできる。
消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使用することもできる。
防腐剤としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、パラクロロメタキシレノール、パラオキシ安息香酸ブチル等も添加することができる。
更に必要に応じて機能性展着剤、ピペロニルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等の活性増強剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、紫外線吸収剤等その他の添加剤も加えることが可能である。
In order to improve the fluidity of solid products, the following adjuvants may be used, and for example, adjuvants such as waxes, stearates and alkyl phosphates may be used. As a peptizer for the suspension product, for example, auxiliary agents such as naphthalenesulfonic acid condensate and condensed phosphate can be used.
As the defoaming agent, may also be used adjuvants such as, for example, silicone oils.
As a preservative, 1,2-benzisothiazolin-3-one, parachlorometaxylenol, butyl paraoxybenzoate, and the like can also be added.
Furthermore, functional spreading agents, activity enhancers such as metabolic degradation inhibitors such as piperonyl butoxide, antifreezing agents such as propylene glycol, antioxidants such as BHT, UV absorbers and other additives as necessary Agents can also be added.
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、農園芸用殺虫剤１００重量部中、０．０１〜９０重量部の範囲から適宜選択して使用すれば良く、例えば粉剤又は粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤又は水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当である。
本発明の農園芸用薬剤は各種害虫を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫防除に有効な量を当該害虫の発生が予測される作物若しくは発生が好ましくない場所に適用して使用すれば良い。
本発明の農園芸用薬剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として１０アール当たり０．００１ｇ〜１０ｋｇ、好ましくは０．０１ｇ〜１ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。
The blending ratio of the active ingredient compound can be adjusted as necessary, and may be appropriately selected from the range of 0.01 to 90 parts by weight in 100 parts by weight of the agricultural and horticultural insecticide. When used as an agent, 0.01 to 50% by weight is appropriate. When an emulsion or wettable powder is used, 0.01 to 50% by weight is also appropriate.
The agricultural or horticultural agent according to the present invention is used for controlling various pests as they are, or appropriately diluted with water or the like, or suspended in an amount effective for pest control in the form of crops or occurrences where the occurrence of the pests is predicted. May be applied to a place where is not preferred.
The amount of the agricultural and horticultural agent used in the present invention varies depending on various factors such as purpose, target pests, crop growth status, pest occurrence tendency, weather, environmental conditions, dosage form, application method, application location, application time, etc. However, the active ingredient compound may be appropriately selected according to the purpose from the range of 0.001 g to 10 kg, preferably 0.01 g to 1 kg per 10 are.
本発明の農園芸用薬剤は、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。
かかる目的で使用する他の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えばエチオン、トリクロルホン、メタミドホス、アセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノクロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホルモチオン、メカルバム、バミドチオン、チオメトン、ジスルホトン、オキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フェニトロチオン、シアノホス、プロパホス、フェンチオン、プロチオホス、プロフェノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート、ジメチルビンホス、クロルフェビンホス、テトラクロルビンホス、ホキシム、イソキサチオン、ピラクロホス、メチダチオン、クロロピリホス、クロルピリホス・メチル、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチル、ホサロン、ホスメット、ジオキサベンゾホス、キナルホス、テルブホス、エトプロホス、カズサホス、メスルフェンホス、スピロジクロフェン、メタフルミゾン、フルベンジアミド、ＤＰＳ（ＮＫ−０７９５）、
The agricultural and horticultural chemicals of the present invention further include other pesticides, acaricides, nematicides, bactericides, for the purpose of controlling pests to be controlled, the expansion of the appropriate control period, or for the purpose of reducing the dosage. It can also be used by mixing with biological pesticides, etc., and can also be used by mixing with herbicides, plant growth regulators, fertilizers, etc., depending on the situation of use.
Other agricultural and horticultural insecticides, acaricides, nematicides used for such purposes include, for example, etion, trichlorfone, methamidophos, acephate, dichlorvos, mevinphos, monocrotophos, malathion, dimethoate, formothion, mecarbam, bamidthione, thiomethone. , Disulfotone, oxydeprophos, nared, methyl parathion, fenitrothion, cyanophos, propaphos, fenthion, prothiophos, profenofos, isofenphos, temefos, phentoate, dimethylvinphos, chlorfevinphos, tetrachlorvinphos, foxime, isoxathion, pyracrophos, methidathion , Chloropyrifos, chlorpyrifos methyl, pyridafenthione, diazinon, pyrimifosmethyl, hosalon, phosmet, geo Sabenzohosu, quinalphos, terbufos, ethoprophos, cadusafos, Mesurufenhosu, spirodiclofen, metaflumizone, flubendiamide, DPS (NK-0795),
ホスホカルブ、フェナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、イサゾホス、エナプロホス、フェンチオン、ホスチエタン、ジクロフェンチオン、チオナジン、スルプロホス、フェンスルフォチオン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、プラレトリン、レスメトリン、ペルメトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、シハロトリン、ラムダシハロトリン、デルタメトリン、アクリナトリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、ハルフェンプロックス、シラフルオフェン、フルシトリネート、フルバリネート、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、アルジカルブ、アラニカルブ、カル
タップ、メトルカルブ、キシリカルブ、プロポキスル、フェノキシカルブ、フェノブカルブ、エチオフェンカルブ、フェノチオカルブ、ビフェナゼート、ＢＰＭＣ、カルバリル、ピリミカーブ、カルボフラン、カルボスルファン、フラチオカルブ、ベンフラカルブ、アルドキシカルブ、ジアフェンチウロン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ヘキサフルムロン、ノバルロン、ルフェヌロン、フルフェノクスロン、クロルフルアズロン、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、メトプレン、ハイドロプレン、ビナパクリル、アミトラズ、ジコホル、ケルセン、クロルベンジレート、フェニソブロモレート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフェノジド、メトキシフェノジド、ピリダリル、
Phosphocarb, phenamiphos, isoamidophos, isothiafos, isothiafos, enaprofos, fenthion, phosthiethane, diclofenthion, thionadine, sulprophos, fencerfothion, diamidaphos, pyrethrin, allethrin, plaretrin, resmethrin, permethrin, bifluthrin, profenthrin, profenthrin, profenthrin, profenthrin Cypermethrin, cyhalothrin, lambda cyhalothrin, deltamethrin, acrinatrin, fenvalerate, esfenvalerate, cycloprotolin, etofenprox, halfenprox, silafluophene, flucitrinate, fulvalinate, mesomil, oxamyl, thiodicarb, aldicarb, Alanicarb, Cartap, Metorcarb, Kishi Carb, propoxyl, phenoxycarb, fenobucarb, etiofencarb, phenothiocarb, bifenazate, BPMC, carbaryl, pirimicurve, carbofuran, carbosulfan, furthiocarb, benfuracarb, aldoxycarb, diafenthiuron, diflubenzuron, teflubenzuron, hexaflumurone Lufenuron, flufenoxuron, chlorfluazuron, fenbutane oxide, tricyclohexyltin hydroxide, sodium oleate, potassium oleate, methoprene, hydroprene, binaacryl, amitraz, dichor, kelsen, chlorbenzilate, phenisobromolate, Tetradiphone, bensultap, benzomate, tebufenozide, methoxyphenozide, pyridari ,
クロマフェノジド、プロパルギット、アセキノシル、エンドスルファン、ジオフェノラン、クロルフェナピル、フェンピロキシメート、トルフェンピラド、フィプロニル、テブフェンピラド、トリアザメート、エトキサゾール、ヘキシチアゾクス、硫酸ニコチン、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ジノテフラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチルノン、ピリミジフェン、ピリダベン、シロマジン、ＴＰＩＣ（トリプロピルイソシアヌレート）、ピメトロジン、クロフェンテジン、ブプロフェジン、チオシクラム、フェナザキン、キノメチオネート、インドキサカルブ、ポリナクチン複合体、ミルベメクチン、アバメクチン、エマメクチン・ベンゾエート、スピノサッド、ＢＴ（バチルス・チューリンゲンシス）、アザディラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロピルデンプン、塩酸レバミゾール、メタム・ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、トリクラミド、バストリア、モナクロスポリウム・フィマトパガム等の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤を例示することができ、 Chromafenozide, propargite, acequinosyl, endosulfan, diophenolan, chlorfenapyr, fenpyroximate, tolfenpyrad, fipronil, tebufenpyrad, triazamate, etoxazole, hexithazox, nicotine sulfate, nitenpyram, acetamiprid, thiaclopridum, thiaclopridum, thiaclopridom Methylnon, pyrimidifene, pyridaben, cyromazine, TPIC (tripropylisocyanurate), pymetrozine, clofentezin, buprofezin, thiocyclam, phenazaquin, quinomethionate, indoxacarb, polynactin complex, milbemectin, abamectin, emamectin benzoate , Spinosad, BT (Bacillus thuringiensis), azadirachtin, rotenone, hydroxypropyl starch, levamisole hydrochloride, metam sodium, morantel tartrate, dazomet, trichlamide, bastoria, monacrosporium fimatopagum, etc. Examples of mite agents and nematicides
同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基性硫酸銅、イプロベンホス、エディフェンホス、トルクロホス・メチル、チラム、ポリカーバメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロピネブ、チオファネート、チオファネートメチル、ベノミル、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、オキサジキシル、カルプロパミド、ジクロフルアニド、フルスルファミド、クロロタロニル、クレソキシム・メチル、フェノキサニル、ヒメキサゾール、エクロメゾール、フルオルイミド、プロシミドン、ビンクロゾリン、イプロジオン、トリアジメホン、ビテルタノール、トリフルミゾール、イプコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、ミクロブタニル、テトラコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、チアジニル、イミベンコナゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、シプロコナゾール、イソプロチオラン、フェナリモル、ピリメタニル、メパニピリム、ピリフェノックス、フルアジナム、トリホリン、ジクロメジン、アゾキシストロビン、チアジアジン、キャプタン、プロベナゾール、アシベンゾフラルＳメチル、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、キノメチオネート、オキソリニック酸、ジチアノン、カスガマイシン、バリダマイシン、ポリオキシン、ブラストサイジン、ストレプトマイシン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ、 As agricultural and horticultural fungicides used for the same purpose, for example, sulfur, lime sulfur combination, basic copper sulfate, iprobenphos, edifenphos, tolcrofos methyl, thiram, polycarbamate, gnebu, manzeb, mancozeb, propineb, Thiophanate, thiophanate methyl, benomyl, iminotadine acetate, iminotazine albecylate, mepronil, flutolanil, pencyclon, furamethopyl, tifluzamide, metalaxyl, oxadoxyl, carpropamide, diclofluanide, fursulfamide, chlorothalonil, clexoxime methyl, phenoxolyl, methoxanil Fluorimide, Procymidone, Vinclozoline, Iprodione, Triazimephone, Viteltanol, Triflumizole, Ipconazo , Fluconazole, propiconazole, diphenoconazole, microbutanyl, tetraconazole, hexaconazole, tebuconazole, thiazinyl, imibenconazole, prochloraz, pefrazoate, cyproconazole, isoprothiolane, phenalimol, pyrimethanil, mepanipyrim, pyrifenox, fluazinam Agricultural and horticultural fungicides such as dichromedin, azoxystrobin, thiadiazine, captan, probenazole, acibenzofural S methyl, fusaride, tricyclazole, pyroxylone, quinomethionate, oxolinic acid, dithianon, kasugamycin, validamycin, polyoxin, blasticidin, streptomycin Can be illustrated,
同様に除草剤としては、例えばグリホサート、スルホセート、グルホシネート、ビアラホス、ブタミホス、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ベンチオカーブ、ピリブチカルブ、アシュラム、リニュロン、ダイムロン、イソウロン、ベンスルフロンメチル、シクロスルファムロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、イマゾスルフロン、テニルクロール、アラクロール、プレチラクロール、クロメプロップ、エトベンザニド、メフェナセット、ペンディメタリン、ビフェノックス、アシフルオフェン、ラクトフェン、シハロホップブチル、アイオキシニル、ブロモブチド、アロキシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノファン、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、ピラフル
フェンエチル、イマザピル、スルフェントラゾン、カフェンストロール、ベントキサゾン、オキサジアゾン、パラコート、ジクワット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フルチアセットメチル、キザロホップ・エチル、ベンタゾン、過酸化カルシウム等の除草剤を例示することができる。
Similarly, herbicides include, for example, glyphosate, sulfosate, glufosinate, bialaphos, butamifos, esprocarb, prosulfocarb, beniocarb, pilibutycarb, ashram, linuron, dimron, isouron, bensulfuron methyl, cyclosulfamuron, sinosulfuron, pyrazosulfuron Ethyl, azimusulfuron, imazosulfuron, tenylchlor, alachlor, pretilachlor, clomeprop, etobenzanide, mefenacet, pendimethalin, bifenox, acifluophene, lactofen, cihalohop butyl, ioxynyl, bromobutide, aroxidim, cetoxidim, napropamide pyramide , Benzophenap, pyraflufenethyl, imazapyr, Rufentorazon can cafenstrole, Bentokisazon, oxadiazon, paraquat, diquat, pyriminobac, simazine, atrazine, dimethametryn, triaziflam, benfuresate, fluthiacet-methyl, quizalofop-ethyl, bentazone, be exemplified herbicides such as calcium peroxide.
又、生物農薬として、例えば核多角体ウイルス（Nuclear polyhedrosis virus、NPV）、顆粒病ウイルス（Granulosis virus、GV）、細胞質多角体病ウイルス（Cytoplasmic polyhedrosis virus、CPV）、昆虫ポックスウイルス（Entomopox virus 、EPV）等のウイルス製剤、モノクロスポリウム・フィマトパガム（Monacrosporium phymatophagum）、スタイナ−ネマ・カーポカプサエ（Steinernema carpocapsae）、スタイナ−ネマ・クシダエ（Steinernema kushidai）、パスツーリア・ペネトランス（Pasteuria penetrans）等の殺虫又は殺線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ・リグノラン（Trichoderma lignorum）、アグロバクテリウウム・ラジオバクター（Agrobacterium radiobactor）、非病原性エルビニア・カロトボーラ（Erwinia carotovora）、バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis）等の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス・キャンペストリス（Xanthomonas campestris）等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより、同様の効果が期待できる。 Examples of biological pesticides include nuclear polyhedrosis virus (NPV), granulosis virus (GV), cytoplasmic polyhedrosis virus (CPV), insect poxvirus (Entomopox virus, EPV). ) And other virus preparations, Monocrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai, Pasturia penetrans, etc. As a microbial pesticide, Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, non-pathogenic Erwinia carotovora, Bacillus subtilis, etc. Used That microbial pesticide, by using in such a mixed biopesticide utilized as herbicides, such as Xanthomonas campestris (Xanthomonas campestris), the same effect can be expected.
更に、生物農薬として例えばオンシツツヤコバチ（Encarsia formosa）、コレマンアブラバチ（Aphidius colemani）、ショクガタマバエ（Aphidoletes aphidimyza）、イサエアヒメコバチ（Diglyphus isaea）、ハモグリコマユバチ（Dacnusa sibirica）、チリカブリダニ（Phytoseiulus persimilis）、ククメリスカブリダニ（Amblyseius cucumeris）、ナミヒメハナカメムシ（Orius sauteri）等の天敵生物、ボーベリア・ブロンニアティ（Beauveria brongniartii）等の微生物農薬、（Ｚ）−１０−テトラデセニル＝アセタート、（Ｅ，Ｚ）−４，１０−テトラデカジニエル＝アセタート、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、１４−メチル−１−オクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。 Furthermore, examples of biological pesticides include Encarsia formosa; Aphidius colemani; Aphidoletes aphidimyza; ), Natural enemy organisms such as Amblyseius cucumeris, Orius sauteri, microbial pesticides such as Beauveria brongniartii, (Z) -10-tetradecenyl acetate, (E, Z) -4,10-tetradecadinyl acetate, (Z) -8-dodecenyl acetate, (Z) -11-tetradecenyl acetate, (Z) -13-icosen-10-one, (Z) -8- Dodecenyl-acetate, (Z) -11-tetradecenyl-aceta DOO, (Z) -13-icosene-10-one, can be used in combination with pheromone such as 14-methyl-1-octadecene.
以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体及びその中間体である一般式（II）で表される置換アニリン誘導体又は一般式（IV）で表される置換ピラゾールカルボン酸について、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１ １，３−ジメチル−５−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸化合物Ｎｏ．４−１）の製造
４−ヨード−１，３−ジメチル−５−トリフルオロメチルピラゾール（８．７ｇ，３０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（８７ｍｌ）に溶解し、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ，２８ｍｌ）をアルゴン雰囲気下、ドライアイス−アセトンで冷却下（−６０℃以下）、ゆっくりと加えた。３０分間−７０℃で攪拌したのち、二酸化炭素を吹き込みながら室温まで徐々に昇温させた。反応液を水に注ぎ、有機層を除いた後、水層を塩酸で酸性にした。酢酸エチルで抽出、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮し、得られた粗結晶をヘキサンで洗浄することにより目的物４．６７ｇを結晶として得た。
収率 ７４％
物性：融点 １２４‐１２５．５℃
The substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention and the intermediate thereof, the substituted aniline derivative represented by the general formula (II) or the substituted pyrazole represented by the general formula (IV) below. The carboxylic acid will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
Example 1 1,3-Dimethyl-5-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid compound No. 1 4-1) Preparation 4-Iodo-1,3-dimethyl-5-trifluoromethylpyrazole (8.7 g, 30 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (87 ml), and a hexane solution of n-butyllithium (1.6 M, 28 ml) was slowly added under an argon atmosphere while being cooled with dry ice-acetone (−60 ° C. or lower). After stirring at -70 ° C for 30 minutes, the temperature was gradually raised to room temperature while blowing carbon dioxide. The reaction solution was poured into water, the organic layer was removed, and the aqueous layer was acidified with hydrochloric acid. The mixture was extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The resulting crude crystals were washed with hexane to obtain 4.67 g of the desired product as crystals.
Yield 74%
Physical property: Melting point 124-125.5 ° C
実施例２ Ｎ−｛３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１,５−ジメチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．１−２１１）の製造
１，５−ジメチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸（２.０９ｇ，１０ｍｍｏｌ）を塩化チオニルに溶解し、３時間加熱還流した。減圧濃縮により、１，５−ジメチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸クロリドを得た。これを、３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（３．２９ｇ,１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．０３ｇ，３０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）溶液に加え、２時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで希釈後、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）にて分離精製することにより目的物３．６４ｇを結晶として得た。
収率 ７０％
物性：融点 １３８−１３９℃
Example 2 N- {3-isobutyl-4- [1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,5-dimethyl-3-trifluoromethylpyrazole Preparation of -4-carboxylic acid amide (Compound No. 1-211) 1,5-Dimethyl-3-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid (2.09 g, 10 mmol) was dissolved in thionyl chloride and heated for 3 hours. Refluxed. By concentration under reduced pressure, 1,5-dimethyl-3-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid chloride was obtained. This was prepared by adding 3-isobutyl-4- [1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline (3.29 g, 10 mmol) and triethylamine (3.03 g, 30 mmol). The solution was added to a tetrahydrofuran (30 ml) solution and heated to reflux for 2 hours. The reaction mixture was diluted with ethyl acetate, washed with water, and dried over magnesium sulfate. After concentration under reduced pressure, the obtained residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 1) to obtain 3.64 g of the desired product as crystals.
Yield 70%
Physical property: Melting point 138-139 ° C
実施例３ Ｎ−メトキシメチル−Ｎ−｛３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，５−ジメチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．１−２２２）の製造
水素化ナトリウム（３２ｍｇ，６０％，０．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（テトラヒドロフラン、１０ｍｌ）に懸濁し、Ｎ−｛３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，５−ジメチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（２５０ｍｇ，０．４８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍｌ）溶液を滴下した。室温で３０分間攪拌後、クロロメチルメチルエーテル（６４ｍｇ，０．８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍｌ）溶液を加え、５時間攪拌した。反応液を希塩酸中に注ぎ込み、酢酸エチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）にて分離精製することにより目的物２３８ｍｇを得た。
収率：８８％
物性：ｎD１．４６６９（２２．４℃）
Example 3 N-methoxymethyl-N- {3-isobutyl-4- [1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,5-dimethyl-3 -Preparation of trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 1-222) Sodium hydride (32 mg, 60%, 0.8 mmol) was suspended in THF (tetrahydrofuran, 10 ml), and N- {3- Isobutyl-4- [1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,5-dimethyl-3-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (250 mg , 0.48 mmol) in THF (5 ml) was added dropwise. After stirring at room temperature for 30 minutes, a solution of chloromethyl methyl ether (64 mg, 0.8 mmol) in THF (2 ml) was added and stirred for 5 hours. The reaction solution was poured into dilute hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, and washed with water. After drying over magnesium sulfate and concentrating under reduced pressure, the resulting residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 2: 1) to obtain 238 mg of the desired product.
Yield: 88%
Physical properties: n D 1.4669 (22.4 ° C.)
実施例４ ２−メチル−５−ｎ−プロピル−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（化合物Ｎｏ．３−１）の製造
５−ｎ−プロピル−２−メチルアニリン（１４．９ｇ，０．１ｍｏｌ）をターシャリーブチルメチルエーテル−水（１：１）混合溶媒３００ｍｌに希釈し、ヘプタフルオロイソプロピルヨージド（２９．６ｇ，０．１ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフェート（３．４ｇ，０．０１ｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム（８．４ｇ，０．１ｍｏｌ）、亜ジチオン酸ナトリウム（１７ｇ，０．１ｍｏｌ）を順次加え、室温で一晩攪拌した。反応液をヘキサンで希釈し、３規定塩酸で２回洗浄し、重曹水、飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル ５：１）にて分離精製して、目的物２８．５ｇを得た。
収率：９０％
物性：1H-NMR［CDCl3/TMS,δ値（ppm）］
7.09（s,1H）,6.54（s,1H）,3.76（bs,2H）,2.63（m,2H）,2.13(s,3H),
1.58（m,2H）,0.96（t,3H）
Example 4 Production of 2-methyl-5-n-propyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline (Compound No. 3-1) 5-n -Propyl-2-methylaniline (14.9 g, 0.1 mol) was diluted with 300 ml of a tertiary butyl methyl ether-water (1: 1) mixed solvent, and heptafluoroisopropyl iodide (29.6 g, 0.1 mol) was diluted. , Tetrabutylammonium hydrogen sulfate (3.4 g, 0.01 mol), sodium bicarbonate (8.4 g, 0.1 mol), sodium dithionite (17 g, 0.1 mol) were sequentially added, and the mixture was stirred overnight at room temperature. . The reaction mixture was diluted with hexane, washed twice with 3N hydrochloric acid, and washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine. After drying over magnesium sulfate and concentrating under reduced pressure, the residue was separated and purified by silica gel chromatography (hexane: ethyl acetate 5: 1) to obtain 28.5 g of the desired product.
Yield: 90%
Physical properties: 1 H-NMR [CDCl 3 / TMS, δ value (ppm)]
7.09 (s, 1H), 6.54 (s, 1H), 3.76 (bs, 2H), 2.63 (m, 2H), 2.13 (s, 3H),
1.58 (m, 2H), 0.96 (t, 3H)
実施例５ ４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］−２−メチル−５−ｎ−プロピルアニリン（化合物Ｎｏ．３−３）の製造
２−メチル−５−ｎ−プロピル−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（１．６ｇ，５ｍｍｏｌ）を２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（９．６ｇ）に溶解し、３時間加熱攪拌した。放冷後、反応液を氷水中に注ぎ込み、酢酸エチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル
＝５：１）にて分離精製することにより目的物１．３１ｇを得た。
収率：７９％
物性：1H-NMR[CDCl3/TMS,δ値（ppm）]
7.10(s,1H),6.66(s,1H),3.72(bs,2H),3.42(s,3H),2.84(m,2H),2.14(s,3H),
1.61(m,2H),1.00(t,3H)
Example 5 Production of 4- [1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] -2-methyl-5-n-propylaniline (Compound No. 3-3) 2 -Methyl-5-n-propyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline (1.6 g, 5 mmol) in 28% sodium methoxide methanol solution (9 6 g) and heated and stirred for 3 hours. After allowing to cool, the reaction mixture was poured into ice water, extracted with ethyl acetate, and washed with water. After drying over magnesium sulfate and concentrating under reduced pressure, the resulting residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 5: 1) to obtain 1.31 g of the desired product.
Yield: 79%
Physical properties: 1 H-NMR [CDCl 3 / TMS, δ value (ppm)]
7.10 (s, 1H), 6.66 (s, 1H), 3.72 (bs, 2H), 3.42 (s, 3H), 2.84 (m, 2H), 2.14 (s, 3H),
1.61 (m, 2H), 1.00 (t, 3H)
実施例６ ２−メチル−５−ｎ−プロピル−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（化合物Ｎｏ．３−２）の製造
２−メチル−５−ｎ−プロピル−４−［１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（１．６ｇ，５ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド（２０ｍｌ）に溶解させ、水素化ホウ素ナトリウム（３７８ｍｇ，１０ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、６０℃で５時間攪拌した。反応液に氷を少量ずつ加え、その後酢酸を滴下した。酢酸エチルにて反応液を希釈し、４回水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮することにより、目的物１．４７ｇを得た。
収率：９９％
物性：1H-NMR[CDCl3/TMS,δ値（ppm）]
7.18(s,1H),6.54(s,1H),4.45-4.20(br,2H),4.27(m,1H),2.50(dd,2H),
2.14(s,3H),1.57(m,2H),0.98(t,3H)
Example 6 Preparation of 2-methyl-5-n-propyl-4- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline (Compound No. 3-2) 2-Methyl-5 -N-propyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline (1.6 g, 5 mmol) was dissolved in dimethyl sulfoxide (20 ml) and sodium borohydride (378 mg, 10 mmol) was added little by little, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 5 hours. Ice was added to the reaction solution little by little, and then acetic acid was added dropwise. The reaction solution was diluted with ethyl acetate and washed 4 times with water. After drying with magnesium sulfate, concentration under reduced pressure gave 1.47 g of the desired product.
Yield: 99%
Physical properties: 1 H-NMR [CDCl 3 / TMS, δ value (ppm)]
7.18 (s, 1H), 6.54 (s, 1H), 4.45-4.20 (br, 2H), 4.27 (m, 1H), 2.50 (dd, 2H),
2.14 (s, 3H), 1.57 (m, 2H), 0.98 (t, 3H)
実施例７ Ｎ−｛４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］−２−メチル−５−ｎ−プロピルフェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．２−１５）の製造
１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸クロリド（１７２ｍｇ，１ｍｍｏｌ）、４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］−２−メチル−５−ｎ−プロピルアニリン（３２９ｍｇ，１ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（３０３ｍｇ，３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶解し、３時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで希釈後、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：２）にて分離精製することにより目的物３６０ｍｇを得た。
収率：７７％
物性：融点 １３２〜１３４℃
Example 7 N- {4- [1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] -2-methyl-5-n-propylphenyl} -1,3,5- Preparation of trimethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 2-15) 1,3,5-Trimethylpyrazole-4-carboxylic acid chloride (172 mg, 1 mmol), 4- [1-methoxy-2,2,2 -Trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] -2-methyl-5-n-propylaniline (329 mg, 1 mmol) and triethylamine (303 mg, 3 mmol) were dissolved in tetrahydrofuran (10 ml) and heated to reflux for 3 hours. did. The reaction mixture was diluted with ethyl acetate and washed with water. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 2) to obtain 360 mg of the desired product.
Yield: 77%
Physical property: melting point 132-134 ° C
実施例８ Ｎ−アセチル−Ｎ−｛４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］−２−メチル−５−ｎ−プロピルフェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．２−１６）の製造
水素化ナトリウム（３２ｍｇ，６０％，０．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に懸濁し、Ｎ−｛４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］−２−メチル−５−ｎ−プロピルフェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（２５０ｍｇ，０．５３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍｌ）溶液を滴下した。室温で３０分間攪拌後、無水酢酸（８０ｍｇ，０．７８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍｌ）溶液を加え、１昼夜攪拌した。反応液を希塩酸中に注ぎ込み、酢酸エチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：３）にて分離精製することにより目的物１３９ｍｇを得た。
収率：５２％
物性：ｎD１．４９０５（２５．９℃）
Example 8 N-acetyl-N- {4- [1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] -2-methyl-5-n-propylphenyl} -1, Preparation of 3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 2-16) Sodium hydride (32 mg, 60%, 0.8 mmol) was suspended in THF (10 ml), and N- {4- [ 1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] -2-methyl-5-n-propylphenyl} -1,3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid amide ( 250 mg, 0.53 mmol) in THF (5 ml) was added dropwise. After stirring at room temperature for 30 minutes, a solution of acetic anhydride (80 mg, 0.78 mmol) in THF (2 ml) was added and stirred overnight. The reaction solution was poured into dilute hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, and washed with water. After drying over magnesium sulfate and concentrating under reduced pressure, the resulting residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 3) to obtain 139 mg of the desired product.
Yield: 52%
Physical properties: n D 1.4905 (25.9 ° C.)
実施例９ Ｎ−｛２−メチル−５−n−プロピル−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル−２−メチル−５−n−プロピルフェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．２−１３）
の製造
４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］−２−メチル−５−ｎ−プロピルアニリンの代わりに２−メチル−５−ｎ−プロピル−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリンを用いた以外は実施例７と同様にして３時間反応を行なうことにより目的物を得た。
収率：６６％
物性：融点 １２８−１３１℃
Example 9 N- {2-Methyl-5-n-propyl-4- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl-2-methyl-5-n-propylphenyl} -1,3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 2-13)
4- [1-Methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] -2-methyl-5-n-propylaniline instead of 2-methyl-5-n-propyl The target product was obtained by carrying out the reaction for 3 hours in the same manner as in Example 7 except that -4- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline was used.
Yield: 66%
Physical property: Melting point 128-131 ° C
実施例１０ Ｎ−｛３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．１−１５５）の製造
１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸クロリド（３．９３ｇ，２２．８ｍｍｏｌ）、３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（５．０ｇ，１５．２ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（３．０７ｇ，３０．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍｌ）に溶解し、５時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで希釈後、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた粗結晶をエーテル洗浄することにより目的物５．６２ｇを得た。
収率：８０％
物性：融点 １８９〜１９０℃
Example 10 N- {3-isobutyl-4- [1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid Preparation of acid amide (Compound No. 1-155) 1,3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid chloride (3.93 g, 22.8 mmol), 3-isobutyl-4- [1-methoxy-2,2 , 2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline (5.0 g, 15.2 mmol) and triethylamine (3.07 g, 30.4 mmol) are dissolved in THF (100 ml) and heated to reflux for 5 hours. did. The reaction mixture was diluted with ethyl acetate and washed with water. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The obtained crude crystals were washed with ether to obtain 5.62 g of the desired product.
Yield: 80%
Physical properties: melting point 189-190 ° C
実施例１１ Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−｛３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．１−1４５）の製造
水素化ナトリウム（２９ｍｇ，６０％，０．７３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に懸濁し、Ｎ−｛３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（２６０ｍｇ，０．４８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍｌ）溶液を滴下した。室温で３０分間攪拌後、クロルメチルエチルエーテル（７０ｍｇ，０．７３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍｌ）溶液を加え、１昼夜攪拌した。反応液を希塩酸中に注ぎ込み、酢酸エチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：３）にて分離精製することにより目的物２００ｍｇを得た。
収率：６９％
物性：ｎD１．４８９２（２２．４℃）
Example 11 N-Ethoxymethyl-N- {3-isobutyl-4- [1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,3,5-trimethyl Preparation of pyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 1-145) Sodium hydride (29 mg, 60%, 0.73 mmol) was suspended in THF (10 ml) and N- {3-isobutyl-4- [1 -Methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (260 mg, 0.48 mmol) in THF (5 ml) The solution was added dropwise. After stirring at room temperature for 30 minutes, a solution of chloromethyl ethyl ether (70 mg, 0.73 mmol) in THF (2 ml) was added and stirred for one day and night. The reaction solution was poured into dilute hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, and washed with water. After drying over magnesium sulfate and concentrating under reduced pressure, the resulting residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 3) to obtain 200 mg of the desired product.
Yield: 69%
Physical properties: n D 1.4892 (22.4 ° C)
実施例１２ Ｎ−イソブチルオキシカルボニル−Ｎ−｛３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．１−1５２）の製造
水素化ナトリウム（２９ｍｇ，６０％，０．７３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に懸濁し、Ｎ−｛３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（２６０ｍｇ，０．４８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍｌ）溶液を滴下した。室温で３０分間攪拌後、クロル炭酸イソブチル（１００ｍｇ，０．７３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍｌ）溶液を加え、１昼夜攪拌した。反応液を希塩酸中に注ぎ込み、酢酸エチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）にて分離精製することにより目的物２８０ｍｇを得た。
収率：９１％
物性：ｎD１．４８２９（２２．３℃）
Example 12 N-isobutyloxycarbonyl-N- {3-isobutyl-4- [1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,3,5- Preparation of trimethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (Compound No. 1-152) Sodium hydride (29 mg, 60%, 0.73 mmol) was suspended in THF (10 ml), and N- {3-isobutyl-4- [ 1-methoxy-2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (260 mg, 0.48 mmol) in THF (5 ml ) The solution was added dropwise. After stirring at room temperature for 30 minutes, a solution of isobutyl chlorocarbonate (100 mg, 0.73 mmol) in THF (2 ml) was added and stirred overnight. The reaction solution was poured into dilute hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, and washed with water. After drying over magnesium sulfate and concentrating under reduced pressure, the resulting residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 1) to obtain 280 mg of the desired product.
Yield: 91%
Physical properties: n D 1.4829 (22.3 ° C.)
実施例１３ Ｎ−｛３−イソブチル−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．１−１２３）の製造
１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸クロリド（２．０９ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、３−イソブチル−４−［１−メトキシ−２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］アニリン（２．０ｇ，６．６９ｍｍｏｌ）、及びトリエチルアミン（１．３５ｇ，１３．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６０ｍｌ）に溶解し、５時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルで希釈後、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：３）にて分離精製することにより目的物２．４１ｇを得た。
収率：７７％
物性：融点 １４８〜１５１℃
Example 13 N- {3-isobutyl-4- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (compound No. 1-123) 1,3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid chloride (2.09 g, 10.0 mmol), 3-isobutyl-4- [1-methoxy-2,2,2-tri Fluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline (2.0 g, 6.69 mmol) and triethylamine (1.35 g, 13.4 mmol) were dissolved in THF (60 ml) and heated to reflux for 5 hours. The reaction mixture was diluted with ethyl acetate and washed with water. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. The resulting residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 3) to obtain 2.41 g of the desired product.
Yield: 77%
Physical properties: melting point 148-151 ° C.
実施例１４ Ｎ−アセチル−Ｎ−｛３−イソブチル−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（化合物Ｎｏ．１−1２５）の製造
水素化ナトリウム（３８ｍｇ，６０％，０．９６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に懸濁し、Ｎ−｛３−イソブチル−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル｝−１，３，５−トリメチルピラゾール−４−カルボン酸アミド（３００ｍｇ，０．６４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍｌ）溶液を滴下した。室温で３０分間攪拌後、アセチルクロリド（７５ｍｇ，０．９６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２ｍｌ）溶液を加え、１昼夜攪拌した。反応液を希塩酸中に注ぎ込み、酢酸エチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１：３）にて分離精製することにより目的物９０ｍｇを得た。
収率：２８％
物性：ｎD１．５０２１（２２．５℃）
Example 14 N-acetyl-N- {3-isobutyl-4- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid Preparation of acid amide (Compound No. 1-125) Sodium hydride (38 mg, 60%, 0.96 mmol) was suspended in THF (10 ml), and N- {3-isobutyl-4- [2,2,2- A solution of trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} -1,3,5-trimethylpyrazole-4-carboxylic acid amide (300 mg, 0.64 mmol) in THF (5 ml) was added dropwise. After stirring at room temperature for 30 minutes, a solution of acetyl chloride (75 mg, 0.96 mmol) in THF (2 ml) was added and stirred for one day and night. The reaction solution was poured into dilute hydrochloric acid, extracted with ethyl acetate, and washed with water. After drying using magnesium sulfate, the mixture was concentrated under reduced pressure, and the obtained residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 3) to obtain 90 mg of the desired product.
Yield: 28%
Physical properties: n D 1.5021 (22.5 ° C.)
参考例１ ４−ヨード−１，３−ジメチル−５−トリフルオロメチルピラゾールの製造
６０％発煙硫酸（８０ｇ）にヨウ素３０ｇを溶解し、そこへ１，３−ジメチル−５−トリフルオロメチルピラゾール（１３．１２ｇ，８０ｍｍｏｌ）を氷冷下ゆっくりと加え、２時間０℃で攪拌した。反応液を氷水中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出後、チオ硫酸ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後減圧濃縮し、得られた粗結晶をヘキサンで洗浄することにより目的物２０ｇを結晶として得た。
収率 ８６％
物性：1H-NMR[CDCl3/TMS,δ値（ppm）]
3.98(s,3H),2.26(s,3H)
Reference Example 1 Production of 4-iodo-1,3-dimethyl-5-trifluoromethylpyrazole 30 g of iodine was dissolved in 60% fuming sulfuric acid (80 g), and then 1,3-dimethyl-5-trifluoromethylpyrazole ( 13.12 g, 80 mmol) was slowly added under ice cooling, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 2 hours. The reaction mixture was poured into ice water, extracted with ethyl acetate, and washed with aqueous sodium thiosulfate solution and saturated brine. After drying over magnesium sulfate and concentrating under reduced pressure, the resulting crude crystals were washed with hexane to obtain 20 g of the desired product as crystals.
Yield 86%
Physical properties: 1 H-NMR [CDCl 3 / TMS, δ value (ppm)]
3.98 (s, 3H), 2.26 (s, 3H)
以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例１
第１表記載の化合物 １０部
キシレン ７０部
Ｎ−メチルピロリドン １０部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 １０部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例２
第１表記載の化合物 ３部
クレー粉末 ８２部
珪藻土粉末 １５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
Although the typical formulation example and test example of this invention are shown below, this invention is not limited to these.
In the preparation examples, “parts” means “parts by weight”.
Formulation Example 1
Compounds listed in Table 1 10 parts Xylene 70 parts N-methylpyrrolidone 10 parts Mixture of polyoxyethylene nonylphenyl ether and calcium alkylbenzenesulfonate 10 parts The above components are uniformly mixed and dissolved to prepare an emulsion.
Formulation Example 2
Compounds listed in Table 1 3 parts Clay powder 82 parts Diatomaceous earth powder 15 parts The above is uniformly mixed and ground to obtain a powder.
製剤例３
第１表記載の化合物 ５部
ベントナイトとクレーの混合粉末 ９０部
リグニンスルホン酸カルシウム ５部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
製剤例４
第１表記載の化合物 ２０部
カオリンと合成高分散珪酸 ７５部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 ５部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
Formulation Example 3
Compound shown in Table 1 5 parts Bentonite and clay mixed powder 90 parts lignin sulfonate 5 parts The above is uniformly mixed, kneaded with an appropriate amount of water, granulated and dried to form granules.
Formulation Example 4
Compounds listed in Table 1 20 parts Kaolin, synthetic highly dispersed silicic acid 75 parts Polyoxyethylene nonylphenyl ether and calcium alkylbenzenesulfonate 5 parts The above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
試験例１ ナミハダニ（Tetranychus urticae）に対する殺ダニ試験。
インゲン葉で直径２ｃｍのリーフディスクを作成し、湿潤濾紙上に置き、そこへ雌成虫を接種した後、第１表に記載の化合物を有効成分とする薬剤を５００ｐｐｍ、５０ｐｐｍおよび５ｐｐｍに希釈した薬液５０ｍｌをターンテーブル上で均一に散布し、散布後２５℃の恒温室に静置した。薬剤処理２日後に死亡虫数を調査し、下記式により死虫率を算出し、下記の判定基準に従って判定した。１区１０頭２連制。
［数１］
無処理区孵化虫数−処理区孵化虫数
補正死虫率（％）＝──────────────────×１００
無処理区孵化虫数
判定基準： Ａ・・・死虫率１００％
Ｂ・・・死虫率９９％〜９０％
Ｃ・・・死虫率８９％〜８０％
Ｄ・・・死虫率７９％〜５０％
Test Example 1 An acaricidal test against urticae (Tetranychus urticae).
A leaf disk having a diameter of 2 cm is made of green beans, placed on wet filter paper, inoculated with female adults, and then diluted with 500 ppm, 50 ppm, and 5 ppm of a drug containing the compound shown in Table 1 as an active ingredient 50 ml was uniformly sprayed on the turntable, and after spraying, it was left in a constant temperature room at 25 ° C. Two days after the drug treatment, the number of dead insects was examined, the death rate was calculated according to the following formula, and judged according to the following criteria. 2 units in 10 wards in 1 ward.
[Equation 1]
Number of hatched insects in the untreated area-Number of hatched insects in the treated area Corrected death rate (%) = ────────────────── × 100
Number of hatchlings in untreated area
Judgment criteria: A ... Death rate 100%
B ... 99% to 90% death rate
C ... Death rate 89% -80%
D ... Death rate 79% -50%
尚、比較化合物として、特開２００３−４８８７８号公報記載の化合物Ｎｏ．１−１６３及び１−１６４を用いた。
−３４〜１−３７、１−４５、１−４７〜１−４９、１−５１〜５４、１−５６、１−５７、１−５９、１−６７、１−６９〜１−７２、１−７４〜１−７６、１−８９、１−１０１〜１−１１４、１−１２０〜１−１６０、１−１７６〜１−２２５、１−２２８、１−２３４、１−２４６、１−２５８、１−２６０、１−２６６、１−２７０、１−２８２、１−２８５、１−２９４、１−３０６〜１−３２５、１−３２７〜１−３３２、１−３３５〜１−３３７、１−３３９〜１−３４２、１−３４４〜１−３５８、１−３６１〜１−３７３、１−３７５〜１−３８０、１−３８２〜１−３８４、１−３８６〜１−３８９、１−３９１〜１−３９４、１−３９６、１−３９９〜１−４０６、１−４１２〜４１６、１−４２０〜１−４２３、１−４２５〜１−４２７、１−４２９〜１−４３３、１−４３５〜１−４３9、１−４４１〜１−４４５、１−４４８、１−４５０〜１−４５２、１−４５４〜１−４６３、１−４６７〜１−４７０、１−４７３、１−４７７、１−４７８、１−４８２〜１−４８７、１−４８９〜１−４９３、１−４９６〜１−５０２、１−５１０、１−５１４、１−５１５、１−５１８、１−５１９、１−５２３〜１−５２7、１−５３１、１−５３９〜１−５４１、１−５４６〜１−５４９、２−１３、２−１５〜２−１７、２−２１〜２−２３、２−２５、２−３４、２−３６〜３９、２−４１〜４３および２−４５の化合物は５００ｐｐｍ、５０ｐｐｍおよび５ｐｐｍいずれの濃度においてもＡ活性を示し、１−２３、１−３２、１−７８、１−１７３、１−２８４、１−３２６、、１−３３４、１−３３８、１−３４３、１−３８５、１−３９７〜１−３９８、１−４０８、１−４１０、１−４１７、１−４４０、１−４４７、１−４４９、１−４６４、１−４７２、１−４７５、１−４７６、１−４７９、１−４８０、１−５０４〜１−５０６、１−５０９、１−５２１、１−５２９、１−５３０、１−５３３、１−５４２、２−２６〜２−３３、２−４０および２−４６の化合物は５００ｐｐｍ及び５０ｐｐｍいずれの濃度においてもＡ活性を示した。一方、対照の両化合物とも５００ｐｐｍの濃度でも殺ダニ活性を示さなかった。
In addition, as a comparative compound, the compound No. described in JP-A-2003-48878. 1-163 and 1-164 were used.
-34 to 1-37, 1-45, 1-47 to 1-49, 1-51 to 54, 1-56, 1-57, 1-59, 1-67, 1-69 to 1-72, 1 -74 to 1-76, 1-89, 1-101 to 1-114, 1-120 to 1-160, 1-176 to 1-225, 1-228, 1-234, 1-246, 1-258 1-260, 1-266, 1-270, 1-282, 1-285, 1-294, 1-306-1 to 325, 1-327 to 1-332, 1-335 to 1-337, 1 -339 to 1-342, 1-344 to 1-358, 1-361 to 1-373, 1-375 to 1-380, 1-382 to 384, 1-386 to 1-389, 1-391 -1 to 394, 1 to 396, 1 to 399 to 1-406, 1 to 412 to 416, 1 to 420 to 1 to 423, -425 to 1-427, 1-429 to 1-433, 1-435 to 1-439, 1-441 to 1-445, 1-448, 1-450 to 1-452, 1-454 to 1-463 1-467 to 1-470, 1-473, 1-477, 1-478, 1-482 to 1-487, 1-489 to 1-493, 1-496 to 1-502, 1-410, 1 -514, 1-515, 1-518, 1-519, 1-523 to 1-527, 1-531, 1-539 to 1-541, 1-546 to 1-549, 2-13, 2-15 ˜2-17, 2-21 to 2-23, 2-25, 2-34, 2-36 to 39, 241 to 43, and 2-45 are A at any concentration of 500 ppm, 50 ppm, and 5 ppm. 1-23, 1-32, 1-78, 1-173 1-284, 1-326, 1-334, 1-338, 1-343, 1-385, 1-397-1 to 398, 1-408, 1-410, 1-417, 1-440, 1-447, 1-449, 1-464, 1-472, 1-475, 1-476, 1-479, 1-480, 1-504 to 1-506, 1-509, 1-521, 1- The compounds of 529, 1-530, 1-533, 1-542, 2-26 to 2-33, 2-40 and 2-46 showed A activity at both 500 ppm and 50 ppm. On the other hand, both control compounds did not show acaricidal activity even at a concentration of 500 ppm.
Claims (10)
1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキル基、フェニルカルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル基、複素環カルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環カルボニル基、フェノキシカルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシカルボニル基、フェノキシC1-C6アルキルカルボニル基、フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルホスホノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルホスホノチオ基、N-C1-C6アルキル-N-C1-C6アルコキシカルボニルアミノチオ基、N-C1-C6アルキル-N-C1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキルアミノチオ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノチオ基、シクロC3-C6アルキルカルボニル基、ハロシクロC3-C6アルキルカルボニル基、C1-C6アルキルシクロC3-C6アルキルカルボニル基、ハロC1-C6アルキルシクロC3-C6アルキルカルボニル基、フェニルC1-C6アルキルカルボニル基、フェニルシクロC3-C6アルキルカルボニル基、シクロC3-C6アルキルC1-C6アルキルカルボニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキルカルボニル基、ハロシクロC3-C6アルキルC1-C6アルキルカルボニル基、フェノキシC1-C6アルコキシカルボニル基、C1-C6アルキルカルボニルオキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキルカルボニル基又はC1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキルカルボニル基を示す。
Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C６アルコキシC1-C３アルコキシ基、ハロC1-C６アルコキシC1-C３アルコキシ基、C1-C6アルキルチオC1-C３アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C３アルコキシ基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C３アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C３アルコキシ基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C３アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C３アルコキシ基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C３アルコキシ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C３アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハ
ロC1-C6アルキルスルホニル基、アミノ基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルチオ基、フェニルスルフィニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルフィニル基、フェニルスルホニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル基、フェニルC1-C6アルコキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルコキシ基を示す。
ＧはC2-C10アルキル基、ハロC2-C10アルキル基、C3-C10アルケニル基、ハロC3-C10アルケニル基、C3-C10アルキニル基、ハロC3-C10アルキニル基、C3-C10シクロアルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C６アルキル基又はハロC1-C6アルキル基から選択される１以上の置換基を有する置換C3-C10シクロアルキル基、C3-C10シクロアルケニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基から選択される１以上の置換基を有する置換C3-C10シクロアルケニル基、C3-C8シクロアルキルC1-C6アルキル基又はハロC3-C8シクロアルキルC1-C6アルキル基を示す。
Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。
Ｘは同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基を示す。
Ｙ１は水素原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルカルボニルオキシC1-C6アルキル基、C３-C6シクロアルキル基、ハロC３-C6シクロアルキル基、C３-C6シクロアルキルC1-C6アルキル基、ハロC３-C6シクロアルキル C1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキ
ル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基を示す。
Ｙ２は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C2-C6アルケニル基、ハロC2-C6アルケニル基、C2-C6アルキニル基、ハロC2-C6アルキニル基、同一又は異なっても良いトリC1-C6アルキルシリルC2-C6アルキニル基、フェニルC2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、ヒドロキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルカルボニルオキシC1-C6アルキル基、C３-C6シクロアルキル基、ハロC３-C6シクロアルキル基、C３-C6シクロアルキルC1-C6アルキル基、ハロC３-C6シクロアルキル C1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルコキシ基、フェニルC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル基、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基、フェニルアミノ基、モノC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノC1-C6アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示す。
ｍは１又は２を示し、ｎは１〜３の整数を示す。｝で表される置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類。 Formula (I)
1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl Selected from a group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group A substituted phenyl C 1 -C 6 alkyl group, phenylcarbonyl group, which may have one or more substituents on the ring, may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, Halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1- One or more substituents selected from a C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group which may be the same or different Substituted phenylcarbonyl group, heterocyclic carbonyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 - C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, di-C 1 -C 6 alkylamino group or C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group which may be the same or different A substituted complex having one or more substituents selected from Carbonyl group, a phenoxycarbonyl group, which may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl Selected from a group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group one or more substituents phenoxycarbonyl group having a substituent, a phenoxy C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, a phenylsulfonyl group, which may be identical or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl , C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 An alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or C A substituted phenylsulfonyl group having one or more substituents selected from 1 -C 6 alkoxycarbonyl groups, a di C 1 -C 6 alkylphosphono group which may be the same or different, and a di C 1- which may be the same or different; C 6 Alkylphosphonothioate group, NC 1 -C 6 alkyl -NC 1 -C 6 alkoxycarbonylamino thio group, NC 1 -C 6 alkyl -NC 1 -C 6 alkoxycarbonyl C 1 -C 6 alkyl amino thio group, the same Or di-C 1 -C 6 alkylaminothio group, which may be different, cyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, halocyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 6 alkylcyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, halo C 1 -C 6 alkylcyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, phenyl C 1- C 6 alkylcarbonyl group, phenylcyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl group, cyclo C 3 -C 6 alkyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, Halocyclo C 3 -C 6 alkyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, phenoxy C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, C 1 -C 6 alkylcarbonyloxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylcarbonyl C It shows the 1 -C 6 alkylcarbonyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl C 1 -C 6 alkylcarbonyl group.
R 2 is a hydrogen atom, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, cyano group, hydroxy group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 3 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 3 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 3 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 3 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 3 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 3 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 3 An alkoxy group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 3 alkoxy group, a mono C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 3 alkoxy group, the same or different di C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 3 alkoxy groups, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, B C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, an amino group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, the same or different and may di C 1 -C 6 alkylamino group, phenoxy group, same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 - C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, di-C 1 -C 6 alkylamino group or C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group which may be the same or different A substituted phenoxy group having one or more substituents selected from Group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group Group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 One or more substituents selected from a —C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group which may be the same or different; Substituted phenylthio group, phenylsulfinyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group , halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 Alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino group A substituted phenylsulfinyl group having one or more substituents selected from a di-C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group which may be the same or different, a phenylsulfonyl group, which may be the same or different well, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, a halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, Mono C 1 -C 6 alkylamino group, identical or May be different from each other, a substituted phenylsulfonyl group having one or more substituents selected from a di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, a phenyl C 1 -C 6 alkoxy group, or the same or It may be different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkyl One or more substituents selected from a sulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, which may be the same or different, on the ring And a substituted phenyl C 1 -C 6 alkoxy group.
G is a C 2 -C 10 alkyl group, a halo C 2 -C 10 alkyl group, a C 3 -C 10 alkenyl group, a halo C 3 -C 10 alkenyl group, a C 3 -C 10 alkynyl group, a halo C 3 -C 10 An alkynyl group, a C 3 -C 10 cycloalkyl group, which may be the same or different and has one or more substituents selected from a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group C 3 -C 10 cycloalkyl group, C 3 -C 10 cycloalkenyl group, which may be the same or different, and one or more selected from a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group A substituted C 3 -C 10 cycloalkenyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 3 -C 8 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group having the following substituents:
Z represents an oxygen atom or a sulfur atom.
X may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group or a halo C 1 -C 6 alkyl group.
Y 1 is a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 2 -C 6 alkenyl group, halo C 2 -C 6 alkenyl group, C 2 -C 6 alkynyl group, halo C 2- C 6 alkynyl group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, hydroxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylcarbonyloxy C 1 -C 6 alkyl Group, C 3 -C 6 cycloalkyl group, halo C 3 -C 6 cycloalkyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 3 -C 6 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl Group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1- C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 6 alkyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 6 alkyl group, di-C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 6 alkyl group which may be the same or different, phenyl Group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group Group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 One or more substituents selected from a —C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group which may be the same or different; The substituted phenyl group which has is shown.
Y 2 may be the same or different, and may be a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, hydroxyl group, mercapto group, amino group, carboxyl group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 2 -C 6 alkenyl group, halo C 2 -C 6 alkenyl group, C 2 -C 6 alkynyl group, halo C 2 -C 6 alkynyl group, tri C 1 -C 6 alkylsilyl C 2, which may be the same or different -C 6 alkynyl group, phenyl C 2 -C 6 alkynyl group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, hydroxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkyl group Carbonyloxy C 1 -C 6 alkyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl group, halo C 3 -C 6 cycloalkyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 3 -C 6 cycloalkyl C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkoxy Group, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkoxy group, a phenyl C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 - C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, Halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkylthio C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 6 alkyl group , Mono C 1 -C 6 alkylamino group, di C 1 -C 6 alkylamino group, phenylamino group, mono C 1 -C 6 alkyl which may be the same or different Amino C 1 -C 6 alkyl group, same or different di C 1 -C 6 alkylamino C 1 -C 6 alkyl group, phenyl group, same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group , C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, the same Or a substituted phenyl group having one or more substituents selected from a di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, which may be different, a phenoxy group, the same or different, and a halogen atom , cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl , C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 An alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylamino group, a di C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, or C A substituted phenoxy group having one or more substituents selected from 1 -C 6 alkoxycarbonyl groups, a heterocyclic group or the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group, Halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, C C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, the same or different and one or more selected from a good-di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group A substituted heterocyclic group having a substituent is shown.
m represents 1 or 2, and n represents an integer of 1 to 3. } The substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative | guide_body or its salt represented by these.
コキシC1-C6アルキル基、C1-C16アルコキシカルボニル基、ハロC1-C6アルコキシカルボニル基、C1-C6アルコキシC1-C6アルキルカルボニル基、フェニルカルボニル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、ハロC1-C6アルキルスルホニル基、モノC1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジC1-C6アルキルアミノ基又はC1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル基である請求項１に記載の置換ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類。 R 1 is a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, halo C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 10 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 16 alkoxycarbonyl group, halo C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkylcarbonyl group may be a phenyl group or the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, Halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, the same or different Substituted pyrazole carboxylic acid anilide derivative according to claim 1 is a substituted phenyl group having one or more substituents are also selected from a good-di C 1 -C 6 alkylamino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group or Its salts.
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