JP4217948B2 - Substituted aromatic amide derivatives, intermediates thereof, agricultural and horticultural insecticides, and methods of use thereof - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は置換芳香族アミド誘導体、その中間体及び置換芳香族アミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
特開平１１−２４０８５７号公報、特開２００１−１３１１４１号公報、２００１−６４２５８号公報及び特開２００１−６４２６８号公報に本発明に類似と思料される化合物が開示されているが、本発明に一般式(I) で表される置換芳香族アミド誘導体は開示も示唆もされていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
農業及び園芸等の作物生産において、害虫等による被害は今なお大きく、既存の殺虫剤に対する抵抗性害虫の発生等の要因から、新規な農園芸用殺虫剤の開発が望まれている。又、就農者の老齢化により各種の省力的施用方法が求められるとともに、これらの施用方法に適した性格を有する農園芸用殺虫剤の創出が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は新規な農園芸用殺虫剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、一般式(IV)で表されるフルオロアルキル置換芳香族アミン誘導体が文献未記載の新規化合物であり、該化合物は医薬、農薬等の生理活性を有する各種誘導体を製造する上で有用な中間体であることを見いだし、更に該化合物から誘導される一般式(I) で表される置換芳香族アミド誘導体が文献未記載の新規化合物であり、先行文献に記載の化合物に比して、低薬量で優れた殺虫効果を示し、特に土壌処理することにより、根から高い吸収移行作用を示す優れた殺虫効果を有することを見いだし、本発明を完成させたものである。
【０００５】
即ち、本発明は一般式(I)
【化９】
【化１０】
【０００６】
又は式(III)
【化１１】
【０００７】
Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C3-C6 シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、モノC1-C6 アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、モノC1-C6 アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシホスホリル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシチオホスホリル基、−Ｃ（Ｒ5 ）＝ＮＯＲ6 （式中、Ｒ5 は水素原子又は C1-C6アルキル基を示し、Ｒ6 は水素原子、 C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、 C3-C6シクロアルキル基、フェニル C1-C4アルキル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基又は C1-C6アルキルチオ基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基を示す。）、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ1 −Ｒ7 （式中、Ａ1 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−Ｎ（Ｒ6 ）−（式中、Ｒ6 は前記に同じ。）を示し、Ｒ7 は水素原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、ハロ C3-C6アルキニル基、 C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換複素環基、 C1-C6アルキルカルボニル基、ハロ C1-C6アルキルカルボニル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、モノ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシホスホリル基又は同一若しくは異なっても良いジ C1-C6アルコキシチオホスホリル基を示す。）を示す。
【０００８】
Ｒ2 は水素原子、 C1-C4アルキル基、 C1-C4アルコキシ C1-C4アルキル基又は C1-C4アルキルチオ C1-C4アルキル基を示す。又、Ｒ2はＡ又はＲ1と結合して、１〜３個の同一又は異なっても良い酸素原子、硫黄原子又は窒素原子により中断されても良い５〜７員環を形成することができる。）を示す。
【０００９】
Ｒ3 は水素原子、 C1-C4アルキル基、 C1-C4アルコキシ C1-C4アルキル基又は C1-C4アルキルチオ C1-C4アルキル基を示す。
Ｒ4 は水素原子、フッ素原子又はフルオロ C1-C6アルキル基を示し、Ｒｆはフッ素原子又はフルオロ C1-C6アルキル基を示す。
Ｑ1 〜Ｑ9 は同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示す。
【００１０】
Ｘは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C2-C6アルケニル基、ハロ C2-C6アルケニル基、 C2-C6アルキニル基、ハロ C2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基を示す。又、芳香環上の隣接した２個のＸは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。ｌは０〜２の整数を示す。
【００１１】
Ｙは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、シクロC3-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、モノC1-C6 アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルチオ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示す。
【００１２】
又、芳香環上の隣接した２個のＹは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。
【００１３】
又、ＹはＲ3と結合して、１〜２個の同一又は異なっても良い酸素原子、硫黄原子又は窒素原子により中断されても良い５〜７員環を形成することができる。ｍは０〜３の整数を示す。｝
で表される置換芳香族アミド誘導体及び該化合物を有効成分とする農園芸用殺虫剤並びにその使用方法に関するものであり、更には置換芳香族アミド誘導体を製造するための中間体化合物である一般式（IV ’）
【化１２】
（式中、Ｒ3 は水素原子、 C1-C4アルキル基、 C1-C4アルコキシ C1-C4アルキル基又は C1-C4アルキルチオ C1-C4アルキル基を示し、Ｒ4 はフルオロ C1-C6アルキル基を示し、Ｒｆはフルオロ C1-C6アルキル基を示す。
Ｑ5 、Ｑ 6 、Ｑ 8 及びＱ 9 は同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示す。
Ｙは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、フェノキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基を示す。又、芳香環上の隣接した２個のＹは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。ｍは０〜３の整数を示す。）
で表されるフルオロアルキル置換芳香族アミン誘導体に関するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の置換芳香族アミド誘導体の一般式(I) の定義において「ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示し、「ｎ- 」とはノルマルを、「ｓ- 」とはセカンダリーを、「ｔ- 」とはターシャリーを示し、「 C1-C6アルキル」とは、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、「 C1-C6ハロアルキル」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、例えばトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロイソプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２，３−ジブロモプロピル基等を例示することができ、「 C1-C6アルキレン」はメチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ジメチルメチレン、テトラメチレン、イソブチレン、ジメチルエチレン、ヘキサメチレン等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数１〜６個のアルキレン基を示し、
【００１６】
「 C2-C6アルケニレン」又は「 C2-C6アルキニレン」は同様に直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数２〜６個のアルケニレン基又はアルキニレン基を示し、「 C3-C6シクロアルキル」とは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の炭素原子数３〜６の脂環式アルキル基を示す。
「複素環基」としては、例えばピリジル基、ピリジン−Ｎ−オキシド基、ピリミジニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピラゾリル基等を例示することができ、「縮合環」としては、例えばナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インデン、インダン、キノリン、キナゾリン、インドール、インドリン、クロマン、イソクロマン、ベンゾジオキサン、ベンゾジオキソール、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジヒドロベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール等を例示することができる。
【００１７】
本発明の一般式(I) で表される置換芳香族アミド誘導体は、その構造式中に１つ又は複数個の不斉炭素原子又は不斉中心を含む場合があり、２種以上の光学異性体及びジアステレオマーが存在する場合もあり、本発明は各々の光学異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。又、本発明の一般式(I) で表される置換芳香族アミド誘導体は、その構造式中に炭素−炭素二重結合又は炭素−窒素二重結合に由来する２種の幾何異性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の幾何異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものある。
【００１８】
本発明の一般式（I）で表される置換芳香族アミド誘導体において、好ましいＡとしてはC1-C6アルキレン基が挙げられ、より好ましくはC3-C6アルキレン基が挙げられる。好ましいＲ1としては水素原子又は−Ａ1 −Ｒ7が挙げられ、より好ましくは−Ａ1 −Ｒ7においてＡ1がＳ、ＳＯ又はＳＯ2 を示し、Ｒ7がC1-C6アルキル基を示す場合が挙げられる。好ましいＲ2としては水素原子又はC1-C4アルキル基が挙げられ、より好ましくは水素原子が挙げられる。好ましいＲ3としては水素原子又はC1-C4アルキル基が挙げられ、より好ましくは水素原子が挙げられる。好ましいＲ4としては水素原子又はフルオロ C1-C6アルキル基が挙げられ、より好ましくはフルオロ C1-C3アルキル基が挙げられる。好ましいＲｆとしてはフルオロ C1-C6アルキル基が挙げられ、より好ましくはフルオロ C1-C3アルキル基が挙げられる。Ｑ1〜Ｑ9は炭素原子又は窒素原子を示し、より好ましいＱ1〜Ｑ9としてはＱ1〜Ｑ5及びＱ7〜Ｑ9が炭素原子を示し、Ｑ6が炭素原子又は窒素原子を示す場合を挙げられる。好ましいＸとしてはハロゲン原子が挙げられ、より好ましくはヨウ素原子が挙げられる。ｌは好ましくは１を示す。好ましいＹとしてはハロゲン原子又は C1-C6アルキル基が挙げられ、より好ましくはメチル基が挙げられる。ｍは好ましくは１を示す。
【００１９】
本発明の一般式(I)で表される置換芳香族アミド誘導体及び一般式(IV)で表されるフルオロアルキル置換芳香族アミン誘導体は、例えば特開平１１−３０２２３３号公報、ヨーロッパ特許第１００６１０２号公報等に開示の製造方法等により製造することができる一般式(IV)で表されるフルオロアルキル置換芳香族アミン誘導体より、例えば下記に図示する製造方法等により製造することができるが、特開平１１−２４０８５７号公報、特開２００１−１３１１４１号公報、特開２００１−６４２５８号公報及び特開２００１−６４２６８号公報等に開示の製造方法等により製造することもできる。
【００２０】
製造方法１．
【化１３】
【００２１】
一般式(V) で表されるフルオロアルキル置換芳香族アミン類を不活性溶媒の存在下又は不存在下、還元剤の存在下に還元反応を行うことにより、一般式(IV)で表されるフルオロアルキル置換芳香族アミン誘導体とし、該フルオロアルキル置換芳香族アミン誘導体を単離し又は単離せずして、一般式(VI)で表されるフタル酸イソイミド類と反応させることにより、一般式(I-1) で表される置換芳香族アミド誘導体を製造することができる。
【００２２】
１−１．一般式(V) →一般式(IV)
本反応で使用する還元剤としては、例えば水素化リチウムアルミニウム、水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム等の金属水素化物、金属リチウム等の金属又は金属塩等を例示することができ、その使用量は一般式(V) で表されるフルオロアルキル置換芳香族アミン類に対して当量乃至過剰量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至５０時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
【００２３】
１−２．一般式(IV)→ 一般式(I-1)
一般式(IV)で表されるフルオロアルキル置換芳香族アミン誘導体を不活性溶媒の存在下に、一般式(VI)で表されるフタル酸イソイミド類と反応させることにより、一般式(I-1) で表される置換芳香族アミド誘導体を製造することができる。本反応は、必要に応じて触媒量から過剰量の酸又は塩基の存在下に反応を行うこともできる。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、酢酸等の酸類、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００２４】
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもでき、必要に応じて脱水条件下で反応を行うこともできる。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
一般式（I-１）中のＲ1の定義で、Ｒ1が−Ａ1−Ｒ7を示す場合、Ａ1が−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を示す化合物はＲ1が−Ｓ−を示す化合物を常法により、例えばｍ−クロロ過安息香酸等の酸化剤で酸化反応を行うことにより製造することができる。
一般式(VI)で表されるフタル酸イソイミド類は、例えばＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１０，９８２（１９６７）に記載の方法に従って製造することができる。
【００２５】
製造方法２．
【化１４】
【００２６】
一般式(VIII)で表されるジアミド類を不活性溶媒の存在下又は不存在下にハロゲン化剤又はスルホン酸エステル化剤を反応させることにより、一般式(VII) で表される化合物とし、次いで加熱条件又は塩基等を使用して環化反応することにより、一般式(I-2) で表される置換芳香族アミド誘導体を製造することができる。
２−１．一般式(VIII)→一般式(VII)
本反応で使用できるハロゲン化剤としては、例えばジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（ＤＡＳＴ）、塩化チオニル、オキシ塩化リン、トリフェニルホスフィンと四臭化炭素あるいは四塩化炭素の組合せが例示でき、スルホン酸エステル化剤としては、例えばメタンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニルクロリド等のスルホン酸ハロゲン化物等を例示することができ、ハロゲン化剤又はスルホン酸エステル化剤の使用量は、一般式(VIII)で表されるジアミド類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
【００２７】
本反応で使用できる塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類、炭酸カリウム等の無機塩基類を例示することができ、その使用量は一般式(VIII)で表されるジアミド類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
不活性溶媒としては、例えば製造方法１に例示の不活性溶媒の他に、ピリジン等の不活性溶媒を使用することができる。
反応温度は−２０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
一般式(VIII)で表されるジアミド類は製造方法１に従って製造することができる。
【００２８】
２−２．一般式(VII) →一般式(I-2)
本反応で使用できる塩基及び不活性溶媒は、例えば製造方法２−１に記載の塩基及び不活性溶媒を使用することができる。
塩基の使用量は一般式(VII) で表される化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
反応温度は−２０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
一般式（I-２）中のＲ1の定義で、Ｒ1が−Ａ1−Ｒ7を示す場合、Ａ1が−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を示す化合物はＡ1が−Ｓ−を示す化合物を常法により、例えばｍ−クロロ過安息香酸等の酸化剤で酸化反応を行うことにより製造することができる。
【００２９】
以下に一般式(IV)で表されるフルオロアルキル置換芳香族アミン誘導体の代表的な化合物を第１表乃至第４表に、一般式(I) で表される置換芳香族アミド類の代表的な化合物を第５表乃至第１０に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、表中、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「Ｐｒ」はプロピル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を示す。
一般式(IV-1)
【化１５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
一般式(IV-２)
【化１６】
【表５】
一般式(IV-３)
【化１７】
【表６】
一般式(IV-４)
【化１８】
【表７】
一般式(I-３)
【化１９】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
第６表（Ｑ1 〜Ｑ6、Ｑ8、Ｑ9=Ｃ、Ｒ4=Ｒf=ＣＦ3 ）
──────────────────────────────────
No. -A-R1 R2 R3 Xl Ym 融点 (℃)
──────────────────────────────────
6-1 Et Et H 3-I 2-Me 223
6-2 Pr-i H Me 3-I 2-Me 232
6-3 C(Me)2CH2SMe H Me 3-I 2-Me 168
──────────────────────────────────
【００４６】
第７表（Ｑ1 〜Ｑ3=Ｃ、Ｑ4=Ｎ、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ8、Ｑ9=Ｃ）
───────────────────────────────────
No. -A-R1 R2 R3 R4 Rf Xl Ym 融点 (℃)
───────────────────────────────────
7-1 Pr-i H H CF3 CF3 H 2-Me 157
───────────────────────────────────
【００４７】
【表１２】
【表１３】
一般式(I-４)
【化２０】
第９表（Ｑ1 〜Ｑ4、Ｑ6 〜Ｑ9=Ｃ、Ｒ2=Ｒ3=Ｈ）
──────────────────────────────────
No. -A-R1 R4 Rf Xl Ym 融点 (℃)
──────────────────────────────────
9-1 C(Me)2CH2SMe CF3 CF3 3-I 4-Me 191
9-2 C(Me)2CH2SMe CF3 CF3 3-I 4-OMe 189
9-3 C(Me)2CH2SMe CF3 CF3 3-I 4-SMe 184
──────────────────────────────────
【００５１】
一般式(I-５)
【化２１】
第１０表（Ｑ1 〜Ｑ4、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ8、Ｑ9=Ｃ、Ｒ3=Ｈ）
───────────────────────────────────
No. -A-R1 R2 R4 Rf Xl Ym 融点 (℃)
───────────────────────────────────
10-1 Me Me CF3 CF3 3-I 2-Me 214
10-2 CH2SMe Me CF3 CF3 3-I 2-Me 95
10-3 CH2SOMe Me CF3 CF3 3-I 2-Me 50
10-4 CH2SO2Me Me CF3 CF3 3-I 2-Me 60
───────────────────────────────────
【００５３】
第８表中、物性がAmorphousで示される化合物の1Ｈ-ＮＭＲデータを第１１表に示す。
【実施例】
以下に本発明の代表的な実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１．Ｎ2−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−３−ヨード−Ｎ1−｛２−メチル−４−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕フェニル｝フタルアミド（化合物No. ５−２８）の製造。
（１−１）．水素化リチウムアルミニウム０．５ｇ（１３．２ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０ｍｌに加え、この懸濁液を０℃に保ち、攪拌下に２−メチル−４−〔１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕アニリン１３．８ｇ（２０ミリモル）のＴＨＦ２０ｍｌ溶液を１５分かけて滴下した。滴下終了後、室温で３０分攪拌した後、還流下に１時間反応を行った。反応液を氷水中に注ぎ、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌを加え攪拌し、メチルターシャリーブチルエーテル５０ｍｌで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下の濃縮し、残渣を減圧下に蒸留精製することにより、沸点１０３℃（６ｍｍＨｇ）の２−メチル−４−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕アニリン（化合物No．１−３）１１．４ｇを得た（収率：８９％）。
（１−２）．Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−６−ヨードフタル酸イソイミド７５０ｍｇ（２．０ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、２−メチル−４−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕アニリン５１５ｍｇ（２．０ミリモル）及びトリフルオロ酢酸１０ｍｇを加えて室温下に２時間攪拌を行った。析出した結晶を濾集し、少量のエーテルで洗浄することにより、目的物１．０ｇを得た（収率：７９％）。
【００５６】
実施例２．Ｎ2−（１，１−ジメチル−２−メチルスルフィニルエチル）−３−ヨード−Ｎ1−〔２−メチル−４−｛２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル｝フェニル〕フタルアミド（化合物No. ５−２９）の製造。
Ｎ2−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−３−ヨード−Ｎ1−[２−メチル−４−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕フェニル]フタルアミド０．６３ｇ（１．０ミリモル）をクロロホルム１０ｍｌに溶解して０℃に冷却し、該溶液にメタクロロ過安息香酸０．１９ｇ（１．１ミリモル）を加える。１時間攪拌後、反応混合液を１０％炭酸カリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去することにより、目的物０．４５ｇを得た（収率：６９％）。
【００５７】
実施例３．Ｎ2−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−３−ヨード−Ｎ1−[２−クロロ−６−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕ピリジン−３−イル]フタルアミド（化合物No. ８−４）の製造。（３−１）．水素化ホウ素ナトリウム２．８４ｇ（７５．０ミリモル）をＤＭＳＯ８０ｍｌに懸濁させ、攪拌下に５−アミノ−２−〔１，２，２，２−テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕ピリジン３.９３ｇ（１５ミリモル）を加え、室温で５０時間攪拌した。反応液をゆっくり氷水中に注ぎ過剰の水素化ホウ素ナトリウムを分解した後、酢酸エチル５０ｍｌで抽出し、有機層を水で３回、飽和食塩水で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４：１）にて分離精製することにより、５−アミノ−２−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕ピリジン（化合物No.４−１）１．０ｇを得た（収率：２７％）。
【００５８】
（３−２）．５−アミノ−２−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕ピリジン０.５６ｇ（２.３ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶かし、Ｎ−クロロコハク酸イミド（ＮＣＳ）０.３１ｇ（２.３ミリモル）を加え還流下に１時間反応させた。減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２：１）にて分離精製することにより、３−アミノ−２−クロロ−６−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕ピリジン（化合物No.４−２）０．５５ｇを得た（収率：８６％）。
（３−３）．Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−６−ヨードフタル酸イソイミド７５０ｍｇ（２．０ミリモル）をアセトニトリル１０ｍｌに溶解し、３−アミノ−２−クロロ−６−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕ピリジン０．５５ｇ（２．０ミリモル）及びトリフルオロ酢酸１０ｍｇを加えて室温下に１０時間攪拌を行った。反応液を氷水中に注ぎ、反応混合液を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４：１）にて分離精製することにより、目的物０．８３ｇを得た（収率：６３％）。
【００５９】
実施例４. ３−ヨード−２−（４，４−ジメチルオキサゾリン−２−イル）−２’−メチル−４’−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕ベンズアニリド（化合物No. １０−１）の製造。
３−ヨード−Ｎ1−（２−メチル−４−〔２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エチル〕フェニル−Ｎ2−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）フタルアミド１．１ｇ（１．８ミリモル）をピリジンに溶解し、メタンスルホニルクロリド０．２５ｇ（２．２ミリモル）を加え、室温で８時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、酢酸エチルで希釈後、水で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥して減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２：１）にて分離精製することにより、目的物０．６４ｇを得た（収率：６０％）。
【００６０】
本発明の一般式(I) で表される置換芳香族アミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤は水稲、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等を加害する各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適しており、例えばリンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata) 、チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.) 、リンゴコシンクイ(Grapholita inopinata)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella) 、クワハマキ(Olethreutes mori)、チャノホソガ(Caloptilia thevivora)、リンゴホソガ(Caloptilia zachrysa) 、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)、ナシホソガ(Spulerrina astaurota)、モンシロチョウ(Piers rapae crucivora) 、オオタバコガ類(Heliothis sp.) 、コドリンガ(Laspey resia pomonella)、コナガ(Plutella xylostella) 、リンゴヒメシンクイ(Argyresthia conjugella)、モモシンクイガ(Carposina niponensis)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、チャマダラメイガ(Ephestia elutella) 、クワノメイガ(Glyphodes pyloalis)、サンカメイガ(Scirpophaga incertulas)、
【００６１】
イチモンジセセリ(Parnara guttata) 、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、イネヨトウ(Sesamia inferens)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura) 、シロイチモジヨトウ(Spodoptera egigua) 等の鱗翅目害虫、フタテンヨコバイ(Macrosteles fascifrons)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera) 、ミカンキジラミ(Diaphorina citri)、ブドウコナジラミ(Aleurolobus taonabae)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum) 、ニセダイコンアブラムシ(Lipaphis erysimi)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、ツノロウムシ(Ceroplastes ceriferus) 、ミカンワタカイガラムシ(Pulvinaria aurantii) 、ミカンマルカイガラムシ(Pseudaonidia duplex) 、ナシマルカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)等の半翅目害虫、ネグサレセンチュウ(Pratylenchus sp.)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)、マメコガネ(Popilla japonica)、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne) 、
【００６２】
ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus) 、ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintiotopunctata)、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)、ヤサイゾウムシ(Listroderes costirostris)、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)、ワタミゾウムシ(Anthonomus gradis gradis)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus) 、ウリハムシ(Aulacophora femoralis) 、イネドロオイムシ(Oulema oryzae) 、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata) 、マツノキクイムシ(Tomicus piniperda) 、コロラドポテトビートル(Leptinotarsa decemlineata) 、メキシカンビーンビートル(Epilachna varivestis)、コーンルートワーム類(Diabrotica sp.)等の甲虫目害虫、ウリミバエ(Dacus(Zeugodacus)cucurbitae) 、ミカンコミバエ(Dacus(Bactrocera)dorsalis) 、イネハモグリバエ(Agromyza oryzae) 、タマネギバエ(Delia antiqua) 、タネバエ(Dalia platura) 、ダイズサヤタマバエ(Asphondylis sp.) 、イエバエ(Musca domestica) 、アカイエカ(Culex pipiens pipiens) 等の双翅目害虫、ミナミネグサレセンチュウ(Pratylenchus coffeae)、ジャガイモシストセンチュウ(Glabodera rostchiensis)、
【００６３】
ネコブセンチュウ(Meloidogyne sp.) 、ミカンネセンチュウ(Tylenchulus semipenetrans) 、ニセネグサレセンチュウ(Aphelenchus avenae)、ハガレセンチュウ(Aphelenchoides ritzemabosi)等のハリセンチュウ目害虫、ミカンハダニ(Panonychus citri)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi) 、ニセナミハダニ(Tetranychus cinnabarinus)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai Kishida)、ナミハダニ(Tetranychus urticae Koch)、チャノナガサビダニ(Acaphylla theae) 、ミカンサビハダニ(Aculops pelekassi) 、チャノサビダニ(Calacarus carinatus) 、ナシサビダニ(Epitrimerus pyri)等のダニ目害虫に対して強い殺虫効果を有するものである。
【００６４】
本発明の一般式(I) で表される置換芳香族アミド誘導体を有効成分とする農園芸用殺虫剤は、水田作物、畑作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するので、害虫の発生が予測される時期に合わせて、害虫の発生前又は発生が確認された時点で育苗施設、水田、畑、果樹、野菜、その他の作物、花卉等の種子、水田水、茎葉又は土壌等の栽培担体等に処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が奏せられるものである。中でも、作物、花卉等の育苗土壌、移植時の植え穴土壌、株元、灌漑水、水耕栽培における栽培水等に処理して、土壌を介し又は介さずして根から本願化合物を吸収させることによるいわゆる浸透移行性を利用した施用が好ましい使用形態である。
本発明の農園芸用殺虫剤は、農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。
即ち、一般式(I) で表される置換芳香族アミド誘導体はこれらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させて適宜の剤型、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、粒剤、粉剤、錠剤等に製剤して使用すれば良い。
【００６５】
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類｛例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン（含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。）｝、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。
【００６６】
液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ−ト等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
【００６７】
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。
有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。
又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。
【００６８】
固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用することもできる。
消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使用することもできる。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、農園芸用殺虫剤１００重部中、０．０１〜９０重量部の範囲から適宜選択して使用すれば良く、例えば粉剤又は粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤又は水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当である。
本発明の農園芸用殺虫剤は各種害虫を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で病害防除にに有効な量を当該害虫の発生が予測される作物若しくは発生が好ましくない場所に適用して使用すれば良い。
【００６９】
本発明の農園芸用殺虫剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として１０アール当たり０．００１ｇ〜１０ｋｇ、好ましくは０．０１ｇ〜１ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。
本発明の農園芸用殺虫剤は、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。
かかる目的で使用する他の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えばエチオン、トリクロルホン、メタミドホス、アセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノクロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホルモチオン、メカルバム、バミドチオン、チオメトン、ジスルホトン、オキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フェニトロチオン、シアノホス、プロパホス、
【００７０】
フェンチオン、プロチオホス、プロフェノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート、ジメチルビンホス、クロルフェビンホス、テトラクロルビンホス、ホキシム、イソキサチオン、ピラクロホス、メチダチオン、クロロピリホス、クロルピリホス・メチル、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチル、ホサロン、ホスメット、ジオキサベンゾホス、キナルホス、テルブホス、エトプロホス、カズサホス、メスルフェンホス、ＤＰＳ（ＮＫ−０７９５）、ホスホカルブ、フェナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、イサゾホス、エナプロホス、フェンチオン、ホスチエタン、ジクロフェンチオン、チオナジン、スルプロホス、フェンスルフォチオン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、プラレトリン、レスメトリン、ペルメトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、シハロトリン、ラムダ・シハロトリン、デルタメトリン、アクリナトリン、
【００７１】
フェンバレレート、エスフェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、ハルフェンプロックス、シラフルオフェン、フルシトリネート、フルバリネート、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、アルジカルブ、アラニカルブ、カルタップ、メトルカルブ、キシリカルブ、プロポキスル、フェノキシカルブ、フェノブカルブ、エチオフェンカルブ、フェノチオカルブ、ビフェナゼート、ＢＰＭＣ、カルバリル、ピリミカーブ、カルボフラン、カルボスルファン、フラチオカルブ、ベンフラカルブ、アルドキシカルブ、ジアフェンチウロン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ヘキサフルムロン、ノバルロン、ルフェヌロン、フルフェノクスロン、クロルフルアズロン、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、メトプレン、ハイドロプレン、ビナパクリル、アミトラズ、ジコホル、ケルセン、クロルベンジレート、フェニソブロモレート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフェノジド、メトキシフェノジド、
【００７２】
クロマフェノジド、プロパルギット、アセキノシル、エンドスルファン、ジオフェノラン、クロルフェナピル、フェンピロキシメート、トルフェンピラド、フィプロニル、テブフェンピラド、トリアザメート、エトキサゾール、ヘキシチアゾクス、硫酸ニコチン、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ニジノテフラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチルノン、ピリミジフェン、ピリダベン、シロマジン、ＴＰＩＣ（トリプロピルイソシアヌレート）、ピメトロジン、クロフェンテジン、ブプロフェジン、チオシクラム、フェナザキン、キノメチオネート、インドキサカルブ、ポリナクチン複合体、ミルベメクチン、アバメクチン、エマメクチン・ベンゾエート、スピノサッド、ＢＴ（バチルス・チューリンゲンシス）、アザディラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロピルデンプン、塩酸レバミゾール、メタム・ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、トリクラミド、バストリア、モナクロスポリウム・フィマトパガム等の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤を例示することができ、同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、
【００７３】
例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基性硫酸銅、イプロベンホス、エディフェンホス、トルクロホス・メチル、チラム、ポリカーバメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロピネブ、チオファネート、チオファネートメチル、ベノミル、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、オキサジキシル、カルプロパミド、ジクロフルアニド、フルスルファミド、クロロタロニル、クレソキシム・メチル、フェノキサニル（ＮＮＦ−９４２５）、ヒメキサゾール、エクロメゾール、フルオルイミド、プロシミドン、ビンクロゾリン、イプロジオン、トリアジメホン、トリフルミゾール、ビテルタノール、トリフルミゾール、イプコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、ミクロブタニル、テトラコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、
【００７４】
イミベンコナゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、シプロコナゾール、イソプロチオラン、フェナリモル、ピリメタニル、メパニピリム、ピリフェノックス、フルアジナム、トリホリン、ジクロメジン、アゾキシストロビン、チアジアジン、キャプタン、プロベナゾール、アシベンゾフラル−Ｓ−メチル（ＣＧＡ−２４５７０４）、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、キノメチオネート、オキソリニック酸、ジチアノン、カスガマイシン、バリダマイシン、ポリオキシン、ブラストサイジン、ストレプトマイシン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ、同様に除草剤としては、例えばグリホサート、スルホセート、グルホシネート、ビアラホス、ブタミホス、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ベンチオカーブ、ピリブチカルブ、アシュラム、リニュロン、ダイムロン、ベンスルフロン−メチル、シクロスルファムロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、イマゾスルフロン、テニルクロール、アラクロール、プレチラクロール、クロメプロップ、エトベンザニド、メフェナセット、
【００７５】
ペンディメタリン、ビフェノックス、アシフルオフェン、ラクトフェン、シハロホップ−ブチル、アイオキシニル、ブロモブチド、アロキシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノファン、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、ピラフルフェン・エチル、イマザピル、スルフェントラゾン、カフェンストロ−ル、ベントキサゾン、オキサゾアゾン、パラコート、ジクワット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フルチアセット・メチル、キザロホップ・エチル、ベンタゾン、過酸化カルシウム等の除草剤を例示することができる。
【００７６】
又、生物農薬として、例えば核多角体ウイルス（Nuclear polyhedrosis virus、NPV ）、顆粒病ウイルス（Granulosis virus、GV）、細胞質多角体病ウイルス（Cytoplasmic polyhedrosis virus、CPV ）、昆虫ポックスウイルス（Entomopox virus 、EPV ）等のウイルス製剤、モノクロスポリウム・フィマトパガム（Monacrosporium phymatophagum）、スタイナ−ネマ・カーポカプサエ（Steinernema carpocapsae ）、スタイナ−ネマ・クシダエ（Steinernema kushidai）、パスツーリア・ペネトランス（Pasteuria penetrans ）等の殺虫又は殺線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ・リグノラン（Trichoderma lignorum）、アグロバクテリウウム・ラジオバクター（Agrobacterium radiobactor ）、非病原性エルビニア・カロトボーラ（Erwinia carotovora）、バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis ）等の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス・キャンペストリス（Xanthomonas campestris）等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより、同様の効果が期待できる。
【００７７】
更に、生物農薬として例えばオンシツツヤコバチ（Encarsia formosa）、コレマンアブラバチ（Aphidius colemani ）、ショクガタマバエ（Aphidoletes aphidimyza）、イサエアヒメコバチ（Diglyphus isaea ）、ハモグリコマユバチ（Dacnusa sibirica）、チリカブリダニ（Phytoseiulus persimilis ）、ククメリスカブリダニ（Amblyseius cucumeris）、ナミヒメハナカメムシ（Orius sauteri ）等の天敵生物、ボーベリア・ブロンニアティ（Beauveria brongniartii）等の微生物農薬、（Ｚ）−１０−テトラデセニル＝アセタート、（Ｅ，Ｚ）−４，１０−テトラデカジニエル＝アセタート、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート、（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、１４−メチル−１−オクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。
【００７８】
以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例１．
第５表〜第１０表記載の化合物 １０部
キシレン ７０部
Ｎ−メチルピロリドン １０部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 １０部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例２．
第５表〜第１０表記載の化合物 ３部
クレー粉末 ８２部
珪藻土粉末 １５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
【００７９】
製剤例３．
第５表〜第１０表記載の化合物 ５部
ベントナイトとクレーの混合粉末 ９０部
リグニンスルホン酸カルシウム ５部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
製剤例４．
第５表〜第１０表記載の化合物 ２０部
カオリンと合成高分散珪酸 ７５部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 ５部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【００８０】
試験例１．コナガ(Plutella xylostella) に対する殺虫試験。
ハクサイ実生にコナガの成虫を放飼して産卵させ、放飼２日後に産下卵の付いたハクサイ実生を第５表〜第１０表記載の化合物を有効成分とする薬剤を５０ｐｐｍに希釈した薬液に約３０秒間浸漬し、風乾後に２５℃の恒温室に静置した。薬液浸漬６日後に孵化虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出し、下記基準に従って判定を行った。１区１０頭３連制
[数１]
判定基準． Ａ・・・死虫率１００％
Ｂ・・・死虫率９９％〜９０％
Ｃ・・・死虫率８９％〜８０％
Ｄ・・・死虫率７９％〜５０％
Ｅ・・・死虫率４９％以下
−・・・未試験
結果を第１２表に示す。
【００８２】
試験例２．ハスモンヨトウ（Spodoptera litura ）に対する殺虫試験。
第５表〜第１０表記載の化合物を有効成分とする薬剤を５０ｐｐｍに希釈した薬液にキャベツ葉片（品種：四季穫）を約３０秒間浸漬し、風乾後に直径９ｃｍのプラスチックシャーレに入れ、ハスモンヨトウ２令幼虫を接種した後、蓋をして２５℃の恒温室に静置した。接種８日後に生死虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出し、判定基準は試験例１に従って行った。１区１０頭３連制
[数２]
【００８３】
試験例３．チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.）に対する殺虫試験。
第５表〜第１０表記載の化合物を有効成分とする薬剤を５０ｐｐｍに希釈した薬液にチャ葉を約３０秒間浸漬し、風乾後に直径９ｃｍのプラスチックシャーレに入れ、チャノコカクモンハマキ幼虫を接種した後、２５℃、湿度７０％の恒温室に静置した。接種８日後に生死虫数を調査し、試験例２の式に従って死虫率を算出し、試験例１の判定基準に従って判定を行った。１区１０頭３連制
結果を第１２表に示す。
【００８４】
第１２表
───────────────────────
No. 試験例１ 試験例２ 試験例３
───────────────────────
5-1 Ａ Ａ Ａ
5-2 Ａ Ａ Ａ
5-3 Ａ Ａ Ａ
5-4 Ａ Ａ Ａ
5-5 Ａ Ａ Ａ
5-6 Ａ Ａ Ａ
5-7 Ａ Ａ Ａ
5-8 Ａ Ａ Ａ
5-9 Ａ Ａ Ａ
5-10 Ａ Ａ Ａ
5-11 Ａ Ｅ Ａ
5-12 Ａ Ｅ Ａ
5-13 Ａ Ｅ Ｅ
5-14 Ａ Ａ Ａ
5-15 Ａ Ａ Ａ
5-16 Ａ Ａ Ａ
5-17 Ａ Ａ Ａ
5-18 Ａ Ａ Ａ
5-19 Ａ Ａ Ａ
5-20 Ａ Ａ Ａ
5-21 Ａ Ａ Ａ
5-22 Ａ Ｃ Ａ
5-23 Ａ − Ａ
───────────────────────
【００８５】
第１２表（続き）
───────────────────────
No. 試験例１ 試験例２ 試験例３
───────────────────────
5-24 Ａ Ｃ Ａ
5-25 Ａ Ａ Ａ
5-26 Ａ Ｃ Ａ
5-27 Ａ Ｅ Ｅ
5-28 Ａ Ａ Ａ
5-29 Ａ Ａ Ａ
5-30 Ａ Ａ Ａ
5-31 Ａ Ａ Ａ
5-32 Ａ Ａ Ａ
5-33 Ａ Ａ Ａ
5-34 Ａ Ａ Ａ
5-35 Ａ Ａ Ａ
5-36 Ａ Ｅ Ａ
5-37 Ａ Ａ Ａ
5-38 Ａ Ａ Ａ
5-39 Ａ Ａ Ａ
5-40 Ａ Ａ Ａ
5-41 Ａ Ａ Ａ
5-42 Ａ Ａ Ａ
5-43 Ａ Ａ Ａ
5-44 Ａ Ａ Ａ
5-45 Ａ Ａ Ａ
5-46 Ａ Ａ Ａ
───────────────────────
【００８６】
第１２表（続き）
───────────────────────
No. 試験例１ 試験例２ 試験例３
───────────────────────
5-47 Ａ Ａ Ａ
5-48 Ａ Ｅ Ｅ
5-49 Ａ Ｅ Ｅ
5-50 Ａ Ａ Ａ
5-51 Ａ Ａ Ａ
5-52 Ａ Ａ Ａ
5-53 Ａ Ａ Ａ
5-54 Ａ Ａ Ａ
5-55 Ａ Ａ Ａ
5-56 Ａ Ｃ Ａ
5-57 Ａ Ａ Ａ
5-58 Ａ Ａ Ａ
5-59 Ａ Ａ Ａ
5-60 Ａ Ａ Ａ
5-61 Ａ Ａ Ａ
5-62 Ａ Ａ Ａ
5-63 Ａ Ａ Ａ
5-66 Ａ Ａ Ａ
5-67 Ａ Ｅ Ａ
5-68 Ａ Ｅ Ｅ
5-70 Ａ Ｅ Ｅ
5-71 Ａ Ａ Ａ
6-1 Ａ Ａ Ａ
───────────────────────
【００８７】
第１２表（続き）
───────────────────────
No. 試験例１ 試験例２ 試験例３
───────────────────────
6-2 Ａ Ｅ Ａ
6-3 Ａ Ａ Ａ
7-1 Ａ Ｅ Ａ
8-1 Ａ Ｃ Ｅ
8-2 Ａ Ｅ Ｅ
8-3 Ａ Ｅ Ａ
8-4 Ａ Ａ Ａ
8-5 Ａ Ａ Ａ
8-6 Ａ Ｄ Ａ
8-7 Ａ Ｃ Ｅ
8-8 Ａ Ｅ Ｅ
8-9 Ａ Ｄ Ｅ
8-10 Ａ Ａ Ａ
8-11 Ａ Ａ Ａ
8-12 Ａ Ａ Ａ
8-13 Ａ Ａ Ａ
8-14 Ａ Ａ Ａ
8-26 Ａ Ｄ Ａ
8-27 Ａ Ｅ Ｅ
10-1 Ａ Ｅ Ｅ
10-2 Ａ Ｅ Ｅ
10-3 Ａ Ｅ Ｅ
10-4 Ａ Ｅ Ｅ
───────────────────────
【００８８】
試験例４．カンランの土壌処理によるコナガ(Plutella xylostella) に対する防除効果試験。
第５表記載の化合物を、製剤例に準じて作成した粒剤をカンラン（品種：ＹＲ晴徳）定植時に植え穴処理した。定植９日後に株当たりコナガの卵約５０個を接種し、所定日にコナガ寄生虫数を調査した。結果を第１３表に示す。
【００８９】
第１３表
Ａ：特開平１１−２４０８５７号公報記載の化合物No. ３７２
Ｂ：特開２００１−１３１１４１号公報記載の化合物No. １２２
Ｃ：同No. １２４
【００９０】
第１３表の結果から、本発明化合物は土壌に処理した場合でも３２日後まで高い防除効果を示すのに対して、特開平１１−２４０８５７号公報記載の化合物及び特開２００１−１３１１４１号公報記載の化合物では、１８日後でも多くの寄生虫数が認められ、２５日後では明らかに防除効果が劣った。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a substituted aromatic amide derivative, an intermediate thereof, an agricultural and horticultural insecticide containing a substituted aromatic amide derivative as an active ingredient, and a method of using the same.
[0002]
[Prior art]
JP-A-11-240857, JP-A-2001-131141, 2001-64258, and JP-A-2001-64268 disclose compounds considered to be similar to the present invention. The substituted aromatic amide derivatives represented by formula (I) are not disclosed or suggested.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In crop production such as agriculture and horticulture, damage caused by pests is still large, and development of new agricultural and horticultural pesticides is desired due to factors such as the generation of resistant pests against existing pesticides. Further, various labor-saving application methods are required due to the aging of farmers, and the creation of agricultural and horticultural insecticides having characteristics suitable for these application methods is also required.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to develop a novel agricultural and horticultural insecticide, the present inventors have found that the fluoroalkyl-substituted aromatic amine derivative represented by the general formula (IV) is a novel compound not described in any literature, The compound was found to be a useful intermediate for producing various derivatives having physiological activity such as pharmaceuticals and agricultural chemicals, and further substituted aromatic amide derivatives represented by the general formula (I) derived from the compound It is a novel compound that has not been described in the literature, and exhibits an excellent insecticidal effect at a low dose compared to the compound described in the prior document. The present invention has been completed.
[0005]
That is, the present invention is a general formula (I)
[Chemical 9]
[Chemical Formula 10]
[0006]
Or formula (III)
Embedded image
[0007]
R1Is a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, CThree-C6 A cycloalkyl group, C1-C6Alkoxycarbonyl group, mono-C1-C6 Alkylaminocarbonyl group, same or different di-C1-C6Alkylaminocarbonyl group, mono-C1-C6 Alkylaminosulfonyl group, same or different di-C1-C6Alkylaminosulfonyl group, same or different di-C1-C6Alkoxyphosphoryl group, same or different di-C1-C6An alkoxythiophosphoryl group, -C (RFive) = NOR6(Wherein RFiveIs a hydrogen atom or C1-C6Represents an alkyl group, R6Is a hydrogen atom, C1-C6Alkyl group, CThree-C6Alkenyl group, CThree-C6Alkynyl group, CThree-C6Cycloalkyl group, phenyl C1-CFourAlkyl group or same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group or C1-C6Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkylthio groups on the ring1-CFourIndicates an alkyl group. ), Phenyl group, same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, which may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups or -A1-R7(Where A1Is —O—, —S—, —SO—, —SO.2-Or -N (R6)-(Wherein R6Is the same as above. ) And R7Is a hydrogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, CThree-C6Alkenyl group, halo CThree-C6Alkenyl group, CThree-C6Alkynyl group, halo CThree-C6Alkynyl group, CThree-C6Cycloalkyl group, phenyl group, same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alcosi group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups, phenyl C1-CFourAlkyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups on the ring1-CFourAlkyl group, heterocyclic group, same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group or C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from alkoxycarbonyl groups on the ring, C1-C6Alkylcarbonyl group, halo C1-C6Alkylcarbonyl group, C1-C6Alkoxycarbonyl group, mono C1-C6Alkylaminocarbonyl group, same or different di-C1-C6Alkylaminocarbonyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group, mono C1-C6Alkylaminosulfonyl group, same or different di-C1-C6Alkylaminosulfonyl group, same or different di-C1-C6An alkoxyphosphoryl group or the same or different di-C1-C6An alkoxythiophosphoryl group is shown. ).
[0008]
R2Is a hydrogen atom, C1-CFourAlkyl group, C1-CFourAlkoxy C1-CFourAlkyl group or C1-CFourAlkylthio C1-CFourIndicates an alkyl group. Also, R2Is A or R1To form a 5- to 7-membered ring which may be interrupted by 1 to 3 identical or different oxygen, sulfur or nitrogen atoms. ).
[0009]
RThreeIs a hydrogen atom, C1-CFourAlkyl group, C1-CFourAlkoxy C1-CFourAlkyl group or C1-CFourAlkylthio C1-CFourIndicates an alkyl group.
RFourIs a hydrogen atom, fluorine atom or fluoro C1-C6Represents an alkyl group, Rf represents a fluorine atom or fluoro C1-C6Indicates an alkyl group.
Q1~ Q9May be the same or different and each represents a carbon atom or a nitrogen atom.
[0010]
X may be the same or different and is a halogen atom, nitro group, cyano group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C2-C6Alkenyl group, halo C2-C6Alkenyl group, C2-C6Alkynyl group, halo C2-C6Alkynyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6An alkylsulfonyl group is shown. Also, two adjacent Xs on the aromatic ring can be combined to form a condensed ring, which may be the same or different, and are a halogen atom, cyano group, nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or haloC1-C6It may have one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups. l represents an integer of 0-2.
[0011]
Y may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, cyclo-CThree-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, mono-C1-C6 Alkylamino group, di-C which may be the same or different1-C6Alkylamino group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group, phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups, phenyl C1-CFourAlkyl group, which may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups on the ring1-CFourAlkyl group, phenoxy group, same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenoxy group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a phenylthio group, the same or different, a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenylthio group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, or the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group is shown.
[0012]
Moreover, two adjacent Ys on the aromatic ring can be combined to form a condensed ring, which may be the same or different, and are a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or haloC1-C6It may have one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups.
[0013]
Y is RThreeTo form a 5- to 7-membered ring which may be interrupted by 1 to 2 oxygen atoms, sulfur atoms or nitrogen atoms which may be the same or different. m shows the integer of 0-3. }
And a method for using the same, and further, an intermediate compound for producing a substituted aromatic amide derivative. (IV ')
Embedded image
(Wherein RThreeIs a hydrogen atom, C1-CFourAlkyl group, C1-CFourAlkoxy C1-CFourAlkyl group or C1-CFourAlkylthio C1-CFourRepresents an alkyl group, RFour HaLuolo C1-C6Represents an alkyl group, RfHaLuolo C1-C6Indicates an alkyl group.
QFive , Q 6 , Q 8 And Q 9 May be the same or different and each represents a carbon atom or a nitrogen atom.
Y may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group, halo C1-C6Alkylsulfonyl group, phenyl group, may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenyl group having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups, phenyl C1-CFourAlkyl group, which may be the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups on the ring1-CFourAlkyl group, phenoxy group or the same or different, halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or halo C1-C6A substituted phenoxy group having one or more substituents selected from an alkylsulfonyl group is shown. Moreover, two adjacent Ys on the aromatic ring can be combined to form a condensed ring, which may be the same or different, and are a halogen atom, C1-C6Alkyl group, halo C1-C6Alkyl group, C1-C6Alkoxy group, halo C1-C6Alkoxy group, C1-C6Alkylthio group, halo C1-C6Alkylthio group, C1-C6Alkylsulfinyl group, halo C1-C6Alkylsulfinyl group, C1-C6Alkylsulfonyl group or haloC1-C6It may have one or more substituents selected from alkylsulfonyl groups. m represents an integer of 0 to 3. )
It is related with the fluoroalkyl substituted aromatic amine derivative represented by these.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the definition of the general formula (I) of the substituted aromatic amide derivative of the present invention, “halogen atom” means a chlorine atom, bromine atom, iodine atom or fluorine atom, “n −” means normal, “s −” Is secondary, "t-" is tertiary, and "C1-C6“Alkyl” is a straight or branched chain such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, neopentyl, n-hexyl, etc. Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in the form of “C1-C6“Haloalkyl” refers to a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with one or more halogen atoms, which may be the same or different, and includes, for example, a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, Examples include perfluoroethyl group, perfluoroisopropyl group, chloromethyl group, bromomethyl group, 1-bromoethyl group, 2,3-dibromopropyl group, and the like.1-C6"Alkylene" represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene, trimethylene, dimethylmethylene, tetramethylene, isobutylene, dimethylethylene, hexamethylene,
[0016]
"C2-C6Alkenylene "or" C2-C6“Alkynylene” similarly represents a linear or branched alkenylene group or alkynylene group having 2 to 6 carbon atoms, and “CThree-C6“Cycloalkyl” refers to an alicyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
Examples of the “heterocyclic group” include pyridyl group, pyridine-N-oxide group, pyrimidinyl group, furyl group, tetrahydrofuryl group, thienyl group, tetrahydrothienyl group, tetrahydropyranyl group, tetrahydrothiopyranyl group, oxazolyl group, Examples include an isoxazolyl group, an oxadiazolyl group, a thiazolyl group, an isothiazolyl group, a thiadiazolyl group, an imidazolyl group, a triazolyl group, a pyrazolyl group, etc. Quinazoline, indole, indoline, chroman, isochroman, benzodioxane, benzodioxole, benzofuran, dihydrobenzofuran, benzothiophene, dihydrobenzothiophene, benzoxazole, benzoxazole Zochiazoru, benzimidazole, can be exemplified indazole like.
[0017]
The substituted aromatic amide derivative represented by the general formula (I) of the present invention may contain one or more asymmetric carbon atoms or asymmetric centers in the structural formula, and two or more kinds of optical isomerism may occur. And diastereomers may exist, and the present invention includes all the optical isomers and a mixture in which they are contained in an arbitrary ratio. In addition, the substituted aromatic amide derivative represented by the general formula (I) of the present invention has two geometric isomers derived from a carbon-carbon double bond or a carbon-nitrogen double bond in the structural formula. However, the present invention includes all the geometric isomers and mixtures containing them in any proportion.
[0018]
In the substituted aromatic amide derivative represented by the general formula (I) of the present invention, preferred A is C1-C6An alkylene group, more preferably CThree-C6An alkylene group is mentioned. Preferred R1As a hydrogen atom or -A1 -R7More preferably, -A1 -R7A1Is S, SO or SO2 R7Is C1-C6The case where an alkyl group is shown is mentioned. Preferred R2As a hydrogen atom or C1-CFourAn alkyl group is mentioned, More preferably, a hydrogen atom is mentioned. Preferred RThreeAs a hydrogen atom or C1-CFourAn alkyl group is mentioned, More preferably, a hydrogen atom is mentioned. Preferred RFourAs hydrogen atom or fluoro C1-C6An alkyl group, more preferably fluoro C1-CThreeAn alkyl group is mentioned. Preferred Rf is fluoro C1-C6An alkyl group, more preferably fluoro C1-CThreeAn alkyl group is mentioned. Q1~ Q9Represents a carbon atom or a nitrogen atom, more preferably Q1~ Q9As Q1~ QFiveAnd Q7~ Q9Represents a carbon atom and Q6Represents a carbon atom or a nitrogen atom. X is preferably a halogen atom, more preferably an iodine atom. l preferably represents 1. Preferred Y is a halogen atom or C1-C6An alkyl group is mentioned, More preferably, a methyl group is mentioned. m preferably represents 1.
[0019]
Examples of the substituted aromatic amide derivative represented by the general formula (I) and the fluoroalkyl-substituted aromatic amine derivative represented by the general formula (IV) of the present invention include, for example, JP-A-11-302233 and European Patent No. 1006102. From the fluoroalkyl-substituted aromatic amine derivative represented by the general formula (IV) that can be produced by the production method disclosed in the official gazette etc., it can be produced by, for example, the production method shown below. 11-240857, JP-A-2001-131141, JP-A-2001-64258, JP-A-2001-64268, and the like.
[0020]
Manufacturing method 1.
Embedded image
[0021]
The fluoroalkyl-substituted aromatic amine represented by the general formula (V) is represented by the general formula (IV) by carrying out a reduction reaction in the presence or absence of an inert solvent and in the presence of a reducing agent. A fluoroalkyl-substituted aromatic amine derivative is used, and the fluoroalkyl-substituted aromatic amine derivative is isolated or not isolated and reacted with phthalic acid isoimides represented by the general formula (VI) to give a general formula (I -1) can be produced.
[0022]
1-1. General formula (V) → General formula (IV)
Examples of the reducing agent used in this reaction include metal hydrides such as lithium aluminum hydride, sodium bis (2-methoxyethoxy) aluminum hydride and sodium borohydride, and metals or metal salts such as metal lithium. The amount used thereof may be appropriately selected from the range of equivalent to excess amount with respect to the fluoroalkyl-substituted aromatic amine represented by the general formula (V).
The inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogens such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride. Inert solvents such as halohydrocarbons, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, and chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran can be exemplified, and these inert solvents Can be used alone or in admixture of two or more.
The reaction temperature can be from room temperature to the boiling point of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be in the range of several minutes to 50 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating a target object from a reaction system.
[0023]
1-2. General formula (IV) → General formula (I-1)
By reacting the fluoroalkyl-substituted aromatic amine derivative represented by the general formula (IV) with the phthalic acid isoimides represented by the general formula (VI) in the presence of an inert solvent, the general formula (I-1 The substituted aromatic amide derivative represented by this can be produced. This reaction can also be performed in the presence of a catalytic amount to an excess amount of acid or base, if necessary.
The inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. For example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogens such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride. Hydrocarbons, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile, dimethylformamide, Examples of amides such as dimethylacetamide, acids such as acetic acid, dimethyl sulfoxide, and inert solvents such as 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and these inert solvents may be used alone or in combination of two or more. Can be used as a mixture.
[0024]
Since this reaction is an equimolar reaction, equimolar amounts of the respective reactants may be used, but any of the reactants can be used in excess, and the reaction can be performed under dehydrating conditions as necessary. .
The reaction temperature can be from room temperature to the boiling point of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be in the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
R in general formula (I-1)1In the definition of R1-A1-R7Indicates A1Is -SO- or -SO2The compound showing-is R1Can be produced by subjecting a compound in which -S- is represented by an oxidation reaction with an oxidant such as m-chloroperbenzoic acid by a conventional method.
Examples of phthalic acid isoimides represented by the general formula (VI) include J.I. Med. Chem. , 10, 982 (1967).
[0025]
Manufacturing method 2.
Embedded image
[0026]
By reacting a diamide represented by the general formula (VIII) with a halogenating agent or a sulfonic acid esterifying agent in the presence or absence of an inert solvent, a compound represented by the general formula (VII) is obtained. Subsequently, the substituted aromatic amide derivative represented by the general formula (I-2) can be produced by cyclization using a heating condition or a base.
2-1. General formula (VIII) → General formula (VII)
Examples of the halogenating agent that can be used in this reaction include diethylaminosulfur trifluoride (DAST), thionyl chloride, phosphorus oxychloride, a combination of triphenylphosphine and carbon tetrabromide or carbon tetrachloride. Examples thereof include sulfonic acid halides such as methanesulfonyl chloride and p-toluenesulfonyl chloride, and the use amount of the halogenating agent or sulfonic acid esterifying agent is represented by the general formula (VIII). What is necessary is just to select suitably from the range of equimolar-excess molar with respect to diamides.
[0027]
Examples of the base that can be used in this reaction include organic bases such as triethylamine and pyridine, and inorganic bases such as potassium carbonate, and the amount used is based on the diamides represented by the general formula (VIII). May be appropriately selected from the range of equimolar to excess molar.
As the inert solvent, for example, in addition to the inert solvent exemplified in Production Method 1, an inert solvent such as pyridine can be used.
The reaction temperature can be from −20 ° C. to the boiling point of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be in the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
The diamide represented by the general formula (VIII) can be produced according to production method 1.
[0028]
2-2. General formula (VII) → General formula (I-2)
As the base and the inert solvent that can be used in this reaction, for example, the base and the inert solvent described in Production Method 2-1 can be used.
The amount of the base used may be appropriately selected from an equimolar to excess molar range with respect to the compound represented by the general formula (VII).
The reaction temperature can be from −20 ° C. to the boiling point of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but may be in the range of several minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, it may be isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and the target product can be produced by purification by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
R in general formula (I-2)1In the definition of R1-A1-R7Indicates A1Is -SO- or -SO2The compound showing-is A1Can be produced by subjecting a compound in which -S- is represented by an oxidation reaction with an oxidant such as m-chloroperbenzoic acid by a conventional method.
[0029]
The representative compounds of the fluoroalkyl-substituted aromatic amine derivatives represented by the general formula (IV) are shown in Tables 1 to 4 below, and the representative compounds of the substituted aromatic amides represented by the general formula (I) Examples of such compounds are shown in Tables 5 to 10, but the present invention is not limited thereto.
In the table, “Me” represents a methyl group, “Et” represents an ethyl group, “Pr” represents a propyl group, and “Ph” represents a phenyl group.
Formula (IV-1)
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[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
General formula (IV-2)
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[Table 5]
General formula (IV-3)
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[Table 6]
Formula (IV-4)
Embedded image
[Table 7]
Formula (I-3)
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[Table 8]
[Table 9]
[Table 10]
[Table 11]
Table 6 (Q1~ Q6, Q8, Q9= C, RFour= Rf = CFThree)
──────────────────────────────────
No. -A-R1 R2RThree Xl Ym Melting point (℃)
──────────────────────────────────
6-1 Et Et H 3-I 2-Me 223
6-2 Pr-i H Me 3-I 2-Me 232
6-3 C (Me)2CH2SMe H Me 3-I 2-Me 168
──────────────────────────────────
[0046]
Table 7 (Q1~ QThree= C, QFour= N, QFive, Q6, Q8, Q9= C)
───────────────────────────────────
No. -A-R1 R2 RThree RFour Rf Xl Ym Melting point (℃)
───────────────────────────────────
7-1 Pr-i H H CFThreeCFThreeH 2-Me 157
───────────────────────────────────
[0047]
[Table 12]
[Table 13]
General formula (I-4)
Embedded image
Table 9 (Q1~ QFour, Q6~ Q9= C, R2= RThree= H)
──────────────────────────────────
No. -A-R1 RFour Rf Xl Ym Melting point (℃)
──────────────────────────────────
9-1 C (Me)2CH2SMe CFThreeCFThree3-I 4-Me 191
9-2 C (Me)2CH2SMe CFThreeCFThree3-I 4-OMe 189
9-3 C (Me)2CH2SMe CFThreeCFThree3-I 4-SMe 184
──────────────────────────────────
[0051]
Formula (I-5)
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Table 10 (Q1~ QFour, QFive, Q6, Q8, Q9= C, RThree= H)
───────────────────────────────────
No. -A-R1 R2RFour Rf Xl Ym Melting point (℃)
───────────────────────────────────
10-1 Me Me CFThreeCFThree3-I 2-Me 214
10-2 CH2SMe Me CFThreeCFThree3-I 2-Me 95
10-3 CH2SOMe Me CFThreeCFThree3-I 2-Me 50
10-4 CH2SO2Me Me CFThreeCFThree3-I 2-Me 60
───────────────────────────────────
[0053]
In Table 8, for compounds whose physical properties are shown as Amorphous1The H-NMR data is shown in Table 11.
【Example】
Although the typical example of this invention is given to the following, this invention is not limited to these.
Example 1. N2-(1,1-dimethyl-2-methylthioethyl) -3-iodo-N1-Preparation of {2-methyl-4- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl} phthalamide (Compound No. 5-28).
(1-1). 0.5 g (13.2 mmol) of lithium aluminum hydride was added to 30 ml of tetrahydrofuran (THF), this suspension was kept at 0 ° C. and 2-methyl-4- [1,2,2,2- Tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline (13.8 g, 20 mmol) in THF (20 ml) was added dropwise over 15 minutes. After completion of dropping, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and then reacted for 1 hour under reflux. The reaction solution is poured into ice water, 20 ml of 1N sodium hydroxide aqueous solution is added and stirred, extracted with 50 ml of methyl tertiary butyl ether, the organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. To 2-methyl-4- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] aniline (compound No. 1-3) having a boiling point of 103 ° C. (6 mmHg). 4 g was obtained (yield: 89%).
(1-2). 750 mg (2.0 mmol) of N- (1,1-dimethyl-2-methylthioethyl) -6-iodophthalic acid isoimide was dissolved in 10 ml of acetonitrile, and 2-methyl-4- [2,2,2-trifluoro- 1- (Trifluoromethyl) ethyl] aniline (515 mg, 2.0 mmol) and trifluoroacetic acid (10 mg) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The precipitated crystals were collected by filtration and washed with a small amount of ether to obtain 1.0 g of the desired product (yield: 79%).
[0056]
Example 2 N2-(1,1-dimethyl-2-methylsulfinylethyl) -3-iodo-N1-Preparation of [2-methyl-4- {2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl} phenyl] phthalamide (Compound No. 5-29).
N2-(1,1-dimethyl-2-methylthioethyl) -3-iodo-N1-0.62 g (1.0 mmol) of [2-methyl-4- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl] phthalamide was dissolved in 10 ml of chloroform and cooled to 0 ° C. Then, 0.19 g (1.1 mmol) of metachloroperbenzoic acid is added to the solution. After stirring for 1 hour, the reaction mixture was washed with 10% aqueous potassium carbonate solution, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 0.45 g of the desired product (yield: 69%). ).
[0057]
Example 3 FIG. N2-(1,1-dimethyl-2-methylthioethyl) -3-iodo-N1Preparation of-[2-chloro-6- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] pyridin-3-yl] phthalamide (Compound No. 8-4). (3-1). 2.84 g (75.0 mmol) of sodium borohydride was suspended in 80 ml of DMSO, and 5-amino-2- [1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] was stirred with stirring. 3.93 g (15 mmol) of pyridine was added and stirred at room temperature for 50 hours. The reaction solution was slowly poured into ice water to decompose excess sodium borohydride and extracted with 50 ml of ethyl acetate. The organic layer was washed 3 times with water and once with saturated brine, and then dried over anhydrous magnesium sulfate. The residue is separated and purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 4: 1) to give 5-amino-2- [2,2,2-trifluoro-1- ( 1.0 g of (trifluoromethyl) ethyl] pyridine (Compound No. 4-1) was obtained (yield: 27%).
[0058]
(3-2). 0.56 g (2.3 mmol) of 5-amino-2- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] pyridine was dissolved in 10 ml of acetonitrile, and N-chlorosuccinimide (NCS) 0 .31 g (2.3 mmol) was added, and the mixture was reacted for 1 hour under reflux. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 2: 1) to give 3-amino-2-chloro-6- [2,2,2- 0.55 g of (trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] pyridine (Compound No. 4-2) was obtained (yield: 86%).
(3-3). 750 mg (2.0 mmol) of N- (1,1-dimethyl-2-methylthioethyl) -6-iodophthalic acid isoimide was dissolved in 10 ml of acetonitrile, and 3-amino-2-chloro-6- [2,2,2 -Trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] pyridine (0.55 g, 2.0 mmol) and trifluoroacetic acid (10 mg) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. The reaction mixture was poured into ice water, and the reaction mixture was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 4: 1) to obtain 0.83 g of the desired product (yield: 63%).
[0059]
Example 4 3-Iodo-2- (4,4-dimethyloxazolin-2-yl) -2′-methyl-4 ′-[2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] Production of benzanilide (Compound No. 10-1).
3-iodo-N1-(2-Methyl-4- [2,2,2-trifluoro-1- (trifluoromethyl) ethyl] phenyl-N2-(2-Hydroxy-1,1-dimethylethyl) phthalamide 1.1 g (1.8 mmol) was dissolved in pyridine, methanesulfonyl chloride 0.25 g (2.2 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 8 hours. . The reaction solution was concentrated under reduced pressure, diluted with ethyl acetate and washed with water. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and evaporated under reduced pressure. The residue was separated and purified by silica gel column chromatography (hexane / ethyl acetate = 2: 1) to obtain 0.64 g of the desired product (yield: 60%).
[0060]
The agricultural and horticultural insecticide containing the substituted aromatic amide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient is a variety of agricultural and forestry, horticultural, and stored grains that harm rice plants, fruit trees, vegetables, other crops, and florets. Suitable for pest control such as pests, hygiene pests and nematodes, such as Adoxophyes orana fasciata, Adoxophyes sp., Grapholita inopinata, Grapholita molesta ), Leguminous moth (Leguminivora glycinivorella), mulberry (Olethreutes mori), chanohosoga (Caloptilia thevivora), apple hosoga (Caloptilia zachrysa), golden moth (Phyllonorycter ringoniella), nashihosoga (Spuleruca) .), Kodlinga (Laspey resia pomonella), Koga (Plutella xylostella) yresthia conjugella), peach moth (Carposina niponensis), green moth (Chilo suppressalis), white-necked moth (Cnaphalocrocis medinalis), Chamadara moth (Ephestia elutella), mulberry moth (Glyphodes pyloalis), sans squid (ula)
[0061]
Parnara guttata, Pseudaletia separata, Sesamia inferens, Spodoptera litura, Sepsoptera egigua, etc. (Nilaparvata lugens), white-footed planthopper (Sogatella furcifera), citrus white-headed lice (Diaphorina citri), grape whitefly (Aleurolobus taonabae), tobacco whitefly (Bemisia tabaci), on-site whitefly (Trialeurodes vaporarios), persicae), hornworm (Ceroplastes ceriferus), citrus scale insect (Pulvinaria aurantii), citrus scale insect (Pseudaonidia duplex), pear scale insect (Comstockaspis perniciosa), and half-scaled scale of Unaspis yanonensis (Unaspis yanonensis) Insect, Negu Saleh nematode (Pratylenchus sp.), Rufocuprea (Anomala rufocuprea), Japanese beetle (Popilla japonica), tobacco beetle (Lasioderma serricorne),
[0062]
Lyctus brunneus, Epilachna vigintiotopunctata, Callosobruchus chinensis, Listroderes costirostris, Sitophilus zeamais disgrass, Aulicophora femoralis, Oulema oryzae, Phyllotreta striolata, Tomicus piniperda, Colorado potato beetle (Leptinotarsa decemlineata), rot E pi Coleopterous pests such as cricket fly (Dacus (Zeugodacus) cucurbitae), citrus fly fly (Dacus (Bactrocera) dorsalis), rice leaf fly (Agromyza oryzae), onion fly (Delia antiqua), fly fly (Dalia ura) ) ,I Fly (Musca domestica), Culex (Culex pipiens pipiens) Diptera, such as, Minami Negu Saleh nematode (Pratylenchus coffeae), potato cyst nematode (Glabodera rostchiensis),
[0063]
Pesticides such as root-knot nematode (Meloidogyne sp.), Tylenchulus semipenetrans, Aphelenchus avenae, Aphelenchoides ritzemabosi, etc. Nite spider mite (Tetranychus cinnabarinus), Kanzawa spider mite (Tetranychus kanzawai Kishida), Nite spider mite (Tetranychus urticae Koch), Chinese spider mite (Acaphylla theae), Mika Sabi spider mite (Aculops pelekassi), Tala carus mite It has a strong insecticidal effect against eye pests.
[0064]
The agricultural and horticultural insecticides containing the substituted aromatic amide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient are those that damage paddy field crops, field crops, fruit trees, vegetables, other crops, flowers, etc. It has a remarkable control effect against pests, so that it can be used to raise seedlings, paddy fields, fields, fruit trees, vegetables, and other crops before the occurrence of the pests or when the occurrence is confirmed. The desired effect of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be achieved by treating the seeds such as flower buds, paddy water, stalks and leaves, or a cultivation carrier such as soil. Among them, it is treated with seedling soil such as crops and flower buds, planting hole soil at the time of transplantation, plant origin, irrigation water, cultivated water in hydroponics, etc., and the present compound is absorbed from the root through or without soil. Application utilizing so-called osmotic transferability is a preferred form of use.
The agricultural and horticultural insecticide of the present invention is generally used in a form convenient for use according to a conventional method for agricultural chemical preparations.
That is, the substituted aromatic amide derivative represented by the general formula (I) is dissolved, separated, suspended, mixed with an appropriate inert carrier, or optionally together with an auxiliary agent in an appropriate ratio. What is necessary is just to mix and impregnate, adsorb | suck, or adhere | attach, and to formulate and use for an appropriate dosage form, for example, a suspension agent, an emulsion, a liquid agent, a wettable powder, a granule, a powder agent, a tablet.
[0065]
The inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid. Examples of materials that can be used as a solid carrier include soybean flour, cereal flour, wood flour, bark flour, saw flour, and tobacco stem flour. , Walnut shell powder, bran, fiber powder, residues after extraction of plant extracts, synthetic polymers such as ground synthetic resin, clays (eg kaolin, bentonite, acid clay), talc (eg talc, pyrophyllite, etc.), Silicas {for example, diatomaceous earth, silica sand, mica, white carbon (some synthetic high-dispersion silicic acid, also called hydrous fine silicon, hydrous silicic acid, and some products contain calcium silicate as a main component)}, activated carbon, sulfur powder, pumice, Baked diatomaceous earth, brick ground, fly ash, sand, inorganic mineral powders such as calcium carbonate and calcium phosphate, chemical fertilizers such as ammonium sulfate, phosphorous, ammonium nitrate, urea, and ammonium sulfate There may be mentioned compost or the like, which are used alone or in the form of a mixture of two or more.
[0066]
The material that can be used as a liquid carrier is selected from those having solvent ability itself and those capable of dispersing the active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability. The following carriers can be exemplified, but these are used alone or in the form of a mixture of two or more thereof, for example, water, alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, etc.), ketones (for example, acetone) , Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, kerosene, mineral oil, etc.), aromatic hydrocarbons (E.g. benzene, true Xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorinated benzene, etc.), esters (eg, ethyl acetate, diisopropylpropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate) And amides (for example, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, etc.), nitriles (for example, acetonitrile, etc.), dimethylsulfoxides, and the like.
[0067]
As other adjuvants, typical adjuvants exemplified below can be mentioned, and these adjuvants are used depending on the purpose, and singly, in some cases, two or more kinds of adjuvants are used together. In some cases it is possible to use no adjuvants at all.
Surfactants are used for the purpose of emulsifying, dispersing, solubilizing and / or wetting of the active ingredient compound, such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene higher fatty acid ester, polyoxyethylene. Examples of surfactants such as resin acid ester, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonate condensate, lignin sulfonate, higher alcohol sulfate Can do.
In addition, for the purpose of stabilizing the dispersion of the active ingredient compound, adhesion and / or binding, the following auxiliary agents can be used, such as casein, gelatin, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gum arabic, polyvinyl Adjuvants such as alcohol, pine oil, coconut oil, bentonite, and lignin sulfonate can also be used.
[0068]
In order to improve the fluidity of solid products, the following adjuvants may be used, and for example, adjuvants such as waxes, stearates and alkyl phosphates may be used. As a peptizer for the suspension product, for example, auxiliary agents such as naphthalenesulfonic acid condensate and condensed phosphate can be used.
As the antifoaming agent, for example, an auxiliary agent such as silicone oil can be used.
The blending ratio of the active ingredient compound can be adjusted as necessary, and may be appropriately selected from the range of 0.01 to 90 parts by weight in 100 parts by weight of the agricultural and horticultural insecticide. When used as an agent, 0.01 to 50% by weight is appropriate. When an emulsion or wettable powder is used, 0.01 to 50% by weight is also appropriate.
The agricultural and horticultural insecticide of the present invention is a crop in which the occurrence of the pest is predicted in an amount effective for controlling the disease as it is, or appropriately diluted with water or the like to control various pests. Alternatively, it may be applied to a place where the occurrence is not preferable.
[0069]
The amount of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention depends on various factors such as purpose, target pests, crop growth status, pest occurrence tendency, weather, environmental conditions, dosage form, application method, application location, application time, etc. Although it varies, the active ingredient compound may be appropriately selected from the range of 0.001 g to 10 kg, preferably 0.01 g to 1 kg per 10 are according to the purpose.
The agricultural and horticultural insecticides of the present invention further include other pesticides, acaricides, nematicides, and fungicides for controlling pests to be controlled, for the purpose of expanding the control period, or for the purpose of reducing the dosage. It can also be used by mixing with biological pesticides, etc., and can also be used by mixing with herbicides, plant growth regulators, fertilizers, etc., depending on the situation of use.
Other agricultural and horticultural insecticides, acaricides, nematicides used for such purposes include, for example, etion, trichlorfone, methamidophos, acephate, dichlorvos, mevinphos, monocrotophos, malathion, dimethoate, formothion, mecarbam, bamidthione, thiomethone. , Disulfotone, oxydeprophos, nared, methyl parathion, fenitrothion, cyanophos, propofos,
[0070]
Fenthion, prothiophos, profenofos, isofenphos, temefos, phentoate, dimethylvinphos, chlorfevinphos, tetrachlorbinphos, phoxime, isoxathion, pyraclophos, methidathion, chloropyrifos, chlorpyrifos-methyl, pyridafenthion, diazinon, pyrimiphosmethyl, hosalone, phosmet, Dioxabenzophos, quinalphos, terbufos, etoprophos, kazusafos, mesulfenphos, DPS (NK-0795), phosphocarb, phenamiphos, isoamidophos, phosthiazeto, isazophos, enaprophos, fenthion, phosthietane, diclofenthion, thionadine, sulprophos, fendafothion Pyrethrin, allethrin, praretrin, les Trindade, permethrin, tefluthrin, bifenthrin, fenpropathrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, deltamethrin, acrinathrin,
[0071]
Fenvalerate, esfenvalerate, flucitrinate, fulvalinate, cycloprotorin, etofenprox, halfenprox, silafluophene, flucitrinate, fulvalinate, mesomil, oxamyl, thiodicarb, aldicarb, alanibcarb, cartap, metolcarb, xylicarb , Propoxyl, phenoxycarb, fenobucarb, etiophencarb, phenothiocarb, bifenazate, BPMC, carbaryl, pyrimicarb, carbofuran, carbosulfan, furthiocarb, benfuracarb, aldoxycarb, diafenthiuron, diflubenzuron, teflubenzuron, noflufluuron, novallon , Flufenoxuron, chlorfluazuron, fenbutene oxide 'S, tricyclohexyltin hydroxide, sodium oleate, potassium oleate, methoprene, hydro-plane, binapacryl, amitraz, dicofol, Kelthane, chlorobenzylidene rate, phenylene Seo bromo rate, tetradifon, bensultap, Benzometo, tebufenozide, methoxyfenozide,
[0072]
Chromafenozide, propargite, acequinosyl, endosulfan, diophenolane, chlorfenapyr, fenpyroximate, tolfenpyrad, fipronil, tebufenpyrad, triazamate, etoxazole, hexithazox, nicotine sulfate, nitenpyram, acetamiprid, thiaclopridum, thiaclopridum, thiaclopyridam Hydramethylnon, pyrimidifen, pyridaben, cyromazine, TPIC (tripropyl isocyanurate), pymetrozine, clofentezine, buprofezin, thiocyclam, phenazaquin, quinomethionate, indoxacarb, polynactin complex, milbemectin, abamectin, emamectin benzoe , Spinosad, BT (Bacillus thuringiensis), azadirachtin, rotenone, hydroxypropyl starch, levamisole hydrochloride, metam sodium, morantel tartrate, dazomet, trichlamide, bastoria, monacrosporium fimatopa gum, etc. , Acaricides, nematicides can be exemplified, and as agricultural and horticultural fungicides used for the same purpose,
[0073]
For example, sulfur, lime-sulfur mixture, basic copper sulfate, iprobenphos, edifenphos, tolcrofos methyl, thiram, polycarbamate, dineb, manzeb, mancozeb, propineb, thiophanate, thiophanate methyl, benomyl, iminoctadine acetate, iminoctadine albecyl acid Salt, mepronil, flutolanil, pencyclon, furametopyr, tifluzamide, metalaxyl, oxadixyl, carpropamide, diclofluanid, fursulfamide, chlorothalonil, cresoxime methyl, phenoxanyl (NNF-9425), himexazole, echromezol, fluorimidoone, procymridone , Triflumizole, viteltanol, triflumizole, ipconazole, Conazole, propiconazole, difenoconazole, myclobutanil, Tetraconazole tetrazole, hexaconazole, tebuconazole,
[0074]
Imibenconazole, Prochloraz, Pephrazoate, Cyproconazole, Isoprothiolane, Phenarimol, Pyrimethanyl, Mepanipyrim, Pyriphenox, Fluazinam, Trifolin, Dichromedine, Azoxystrobin, Thiadiazine, Captan, Probenazole, Acibenzofural-S-methyl (CGA-245704 ), Fusaride, tricyclazole, pyroxylone, quinomethionate, oxolinic acid, dithianon, kasugamycin, validamycin, polyoxin, blasticidin, streptomycin, and the like. Examples of herbicides include glyphosate, Sulfosate, glufosinate, bialaphos, butamifos, esprocarb, prosulfocarb, beniocarb, pilib Calve, asulam, linuron, daimuron, bensulfuron - methyl, cyclopropyl sul Pham Ron, cinosulfuron, pyrazosulfuron iodosulfuron ethyl, azimsulfuron, imazosulfuron, thenylchlor, alachlor, pretilachlor, clomeprop, etobenzanid, mefenacet,
[0075]
Pendimethalin, bifenox, acifluophene, lactofen, cyhalohop-butyl, ioxinyl, bromobutide, aroxidim, cetoxidim, napropamide, indanophan, pyrazolate, benzophenap, pyraflufen-ethyl, imazapyr, sulfentrazone, cavenstrol And herbicides such as bentoxazone, oxazoazone, paraquat, diquat, pyriminobac, simazine, atrazine, dimetamethrin, triadifram, benfrate, fluthiaset-methyl, quizalofop-ethyl, bentazone, calcium peroxide and the like.
[0076]
Examples of biological pesticides include nuclear polyhedrosis virus (NPV), granulosis virus (GV), cytoplasmic polyhedrosis virus (CPV), insect poxvirus (Entomopox virus, EPV) ) And other virus preparations, Monocrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai, Pasturia penetrans, etc. As microbial pesticides, Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, non-pathogenic Erwinia carotovora, Bacillus subtilis, etc. Messenger Microbial pesticide which is, by using mixed such as biological pesticides utilized as herbicides, such as Xanthomonas campestris (Xanthomonas campestris), the same effect can be expected.
[0077]
In addition, as biological pesticides, for example, Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa seibito mites ), Natural enemy organisms such as Amblyseius cucumeris, Orius sauteri, microbial pesticides such as Beauveria brongniartii, (Z) -10-tetradecenyl acetate, (E, Z) -4,10-tetradecadinyl acetate, (Z) -8-dodecenyl acetate, (Z) -11-tetradecenyl acetate, (Z) -13-icosen-10-one, (Z) -8- Dodecenyl acetate, (Z) -11-tetradecenyl acetate Over DOO, (Z) -13-icosene-10-one, can be used in combination with pheromone such as 14-methyl-1-octadecene.
[0078]
Although the typical formulation example and test example of this invention are shown below, this invention is not limited to these.
In the preparation examples, “parts” means “parts by weight”.
Formulation Example 1
10 parts of the compounds listed in Tables 5-10
70 parts of xylene
10 parts of N-methylpyrrolidone
With polyoxyethylene nonylphenyl ether
Mixture with calcium alkylbenzenesulfonate 10 parts
The above is mixed and dissolved uniformly to obtain an emulsion.
Formulation Example 2
3 parts of the compounds listed in Tables 5-10
82 parts of clay powder
Diatomaceous earth powder 15 parts
The above is uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
[0079]
Formulation Example 3
5 parts of the compounds listed in Tables 5-10
90 parts of mixed powder of bentonite and clay
5 parts calcium lignin sulfonate
The above is uniformly mixed, kneaded with an appropriate amount of water, granulated and dried to obtain granules.
Formulation Example 4
20 parts of the compounds listed in Tables 5-10
Kaolin and synthetic highly dispersed silicic acid 75 parts
With polyoxyethylene nonylphenyl ether
5 parts mixture with calcium alkylbenzenesulfonate
The above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0080]
Test Example 1 Insecticidal test against Peelella xylostella.
A chemical solution in which adult Chinese cabbage seedlings are released to lay eggs and the Chinese cabbage seedlings with spawning eggs two days after the release are diluted to 50 ppm with a drug containing a compound shown in Tables 5 to 10 as an active ingredient. For about 30 seconds, air-dried and then left in a constant temperature room at 25 ° C. Six days after immersion in the chemical solution, the number of hatching insects was investigated, the death rate was calculated according to the following formula, and the determination was made according to the following criteria. 1 zone, 10 heads, 3 systems
[Equation 1]
Judgment criteria. A ... 100% death rate
B ... 99% to 90% death rate
C ... Death rate 89% -80%
D ... Death rate 79% -50%
E ・ ・ ・ Death rate of 49% or less
-... untested
The results are shown in Table 12.
[0082]
Test Example 2 Insecticidal test against Spodoptera litura.
Cabbage leaf pieces (variety: four seasons) are soaked in a chemical solution obtained by diluting a drug containing the compounds shown in Tables 5 to 10 to 50 ppm for about 30 seconds. After inoculating the young larvae, they were covered and placed in a constant temperature room at 25 ° C. The number of live and dead insects was investigated 8 days after the inoculation, and the death rate was calculated according to the following formula. 1 zone, 10 heads, 3 systems
[Equation 2]
[0083]
Test Example 3 Insecticidal test against Adoxophyes sp.
The tea leaves were immersed for about 30 seconds in a chemical solution obtained by diluting drugs containing the compounds shown in Table 5 to Table 10 as active ingredients to 50 ppm, air-dried, placed in a plastic petri dish with a diameter of 9 cm, and inoculated with chinook leafworm larvae. Then, it was left still in a constant temperature room at 25 ° C. and 70% humidity. The number of live and dead insects was investigated 8 days after the inoculation, and the death rate was calculated according to the formula of Test Example 2, and the determination was made according to the criteria of Test Example 1. 1 zone, 10 heads, 3 systems
The results are shown in Table 12.
[0084]
Table 12
───────────────────────
No. Test Example 1 Test Example 2 Test Example 3
───────────────────────
5-1 A A A
5-2 A A A
5-3 A A A
5-4 A A A
5-5 A A A
5-6 A A A
5-7 A A A
5-8 A A A
5-9 A A A
5-10 A A A
5-11 A E A
5-12 A E A
5-13 A E E
5-14 A A A
5-15 A A A
5-16 A A A
5-17 A A A
5-18 A A A
5-19 A A A
5-20 A A A
5-21 A A A
5-22 AC
5-23 A-A
───────────────────────
[0085]
Table 12 (continued)
───────────────────────
No. Test Example 1 Test Example 2 Test Example 3
───────────────────────
5-24 AC
5-25 A A A
5-26 AC
5-27 A E E
5-28 A A A
5-29 A A A
5-30 A A A
5-31 A A A
5-32 A A A
5-33 A A A
5-34 A A A
5-35 A A A
5-36 A E A
5-37 A A A
5-38 A A A
5-39 A A A
5-40 A A A
5-41 A A A
5-42 A A A
5-43 A A A
5-44 A A A
5-45 A A A
5-46 A A A
───────────────────────
[0086]
Table 12 (continued)
───────────────────────
No. Test Example 1 Test Example 2 Test Example 3
───────────────────────
5-47 A A A
5-48 A E E
5-49 A E E
5-50 A A A
5-51 A A A
5-52 A A A
5-53 A A A
5-54 A A A
5-55 A A A
5-56 AC
5-57 A A A
5-58 A A A
5-59 A A A
5-60 A A A
5-61 A A A
5-62 A A A
5-63 A A A
5-66 A A A
5-67 A E A
5-68 A E E
5-70 A E E
5-71 A A A
6-1 A A A
───────────────────────
[0087]
Table 12 (continued)
───────────────────────
No. Test Example 1 Test Example 2 Test Example 3
───────────────────────
6-2 A E A
6-3 A A A
7-1 A E A
8-1 AC
8-2 A E E
8-3 A E A
8-4 A A A
8-5 A A A
8-6 A D A
8-7 AC
8-8 A E E
8-9 A D E
8-10 A A A
8-11 A A A
8-12 A A A
8-13 A A A
8-14 A A A
8-26 A D A
8-27 A E E
10-1 A E E
10-2 A E E
10-3 A E E
10-4 A E E
───────────────────────
[0088]
Test Example 4 Pestella xylostella control effect test by kanran soil treatment.
Granules prepared from the compounds shown in Table 5 according to the preparation examples were treated at the time of planting kanran (variety: YR Harenori). Ninety days after the planting, about 50 eggplant eggs were inoculated per strain, and the number of diamondback parasites was examined on a predetermined day. The results are shown in Table 13.
[0089]
Table 13
A: Compound No. 372 described in JP-A-11-240857
B: Compound No. 122 described in JP-A No. 2001-131141
C: No. 124
[0090]
From the results shown in Table 13, the compounds of the present invention show a high control effect until 32 days after treatment with soil, whereas the compounds described in JP-A-11-240857 and JP-A-2001-131141 With the compound, a large number of parasites were observed even after 18 days, and the control effect was clearly inferior after 25 days.
Claims (7)
又は式(III)
Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C3-C6 シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、モノC1-C6 アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、モノC1-C6 アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシホスホリル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシチオホスホリル基、−Ｃ（Ｒ5 ）＝ＮＯＲ6 （式中、Ｒ5 は水素原子又は C1-C6アルキル基を示し、Ｒ6 は水素原子、 C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、 C3-C6シクロアルキル基、フェニル C1-C4アルキル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基又は C1-C6アルキルチオ基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基を示す。）、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ1 −Ｒ7 （式中、Ａ1 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−Ｎ（Ｒ6 ）−（式中、Ｒ6 は前記に同じ。）を示し、Ｒ7 は水素原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、ハロ C3-C6アルキニル基、 C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換複素環基、 C1-C6アルキルカルボニル基、ハロ C1-C6アルキルカルボニル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、モノ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシホスホリル基又は同一若しくは異なっても良いジ C1-C6アルコキシチオホスホリル基を示す。）を示す。
Ｒ2 は水素原子、 C1-C4アルキル基、 C1-C4アルコキシ C1-C4アルキル基又は C1-C4アルキルチオ C1-C4アルキル基を示す。又、Ｒ2はＡ又はＲ1と結合して、１〜３個の同一又は異なっても良い酸素原子、硫黄原子又は窒素原子により中断されても良い５〜７員環を形成することができる。）を示す。
Ｒ3 は水素原子、 C1-C4アルキル基、 C1-C4アルコキシ C1-C4アルキル基又は C1-C4アルキルチオ C1-C4アルキル基を示す。
Ｒ4 は水素原子、フッ素原子又はフルオロ C1-C6アルキル基を示し、Ｒｆはフッ素原子又はフルオロ C1-C6アルキル基を示す。
Ｑ1 〜Ｑ9 は同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示す。
Ｘは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C2-C6アルケニル基、ハロ C2-C6アルケニル基、 C2-C6アルキニル基、ハロ C2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基を示す。又、芳香環上の隣接した２個のＸは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。ｌは０〜２の整数を示す。
Ｙは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、シクロC3-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、モノC1-C6 アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルチオ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示す。又、芳香環上の隣接した２個のＹは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。又、ＹはＲ3と結合して、１〜２個の同一又は異なっても良い酸素原子、硫黄原子又は窒素原子により中断されても良い５〜７員環を形成することができる。ｍは０〜３の整数を示す。｝
で表される置換芳香族アミド誘導体。Formula (I)
Or formula (III)
R 1 may be a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, or the same or different. di C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, mono C 1 -C 6 alkylaminosulfonyl group, the same or different and may di C 1 -C 6 alkylaminosulfonyl group, the same or different and may di C 1 -C be 6 alkoxyphosphoryl group, di C 1 -C 6 alkoxythiophosphoryl group which may be the same or different, —C (R 5 ) ═NOR 6 (wherein R 5 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group) , R 6 is a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, C 3 -C 6 alkenyl group, C 3 -C 6 alkynyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl group, phenyl C 1 -C 4 alkyl group or the same Or may be different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo A substituted phenyl C 1 -C 4 alkyl group having one or more substituents selected from a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group or a C 1 -C 6 alkylthio group on the ring. , Phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo A substituted phenyl group having at least one substituent selected from a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, which may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group , halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy Group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from —C 6 alkylsulfonyl group or —A 1 —R 7 (wherein A 1 is —O—, —S—, —SO—, —SO 2; — Or —N (R 6 ) — (wherein R 6 is the same as defined above. R 7 is a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 3 -C 6 alkenyl group, halo C 3 -C 6 alkenyl group, C 3 -C 6 alkynyl Group, halo C 3 -C 6 alkynyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl group, phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxylated group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a halo A substituted phenyl group having one or more substituents selected from a C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group phenyl C 1 -C 4 alkyl group, which may be identical or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group Substituted phenyl having 1 or more substituents on the ring C 1 -C 4 alkyl group, heterocyclic group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group Halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkyl A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from a rusulfonyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group on the ring, a C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, a halo C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, mono C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, same or different di C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1- C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylaminosulfonyl group, same or different di C 1 -C 6 alkylaminosulfonyl group, same or different di C 1 -C 6 alkoxyphosphoryl group or It is the same or different represents an di C 1 -C 6 alkoxy thio phosphoryl group. ).
R 2 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkylthio C 1 -C 4 alkyl group. R 2 may be bonded to A or R 1 to form a 5- to 7-membered ring which may be interrupted by 1 to 3 oxygen atoms, sulfur atoms or nitrogen atoms which may be the same or different. . ).
R 3 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkylthio C 1 -C 4 alkyl group.
R 4 represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a fluoro C 1 -C 6 alkyl group, and Rf represents a fluorine atom or a fluoro C 1 -C 6 alkyl group.
Q 1 to Q 9 may be the same or different and each represents a carbon atom or a nitrogen atom.
X may be the same or different and is a halogen atom, nitro group, cyano group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 2 -C 6 alkenyl group, halo C 2 -C 6 alkenyl Group, C 2 -C 6 alkynyl group, halo C 2 -C 6 alkynyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 An alkylthio group, a C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group; Further, two adjacent Xs on the aromatic ring can be combined to form a condensed ring, which may be the same or different, and are a halogen atom, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1- It may also have one or more substituents selected from a C 6 alkylsulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group. l represents an integer of 0-2.
Y may be the same or different and is a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1 -C 6 alkyl group, a cyclo C 3 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a halo C 1- C 6 alkoxy group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, di-C 1 -C 6 alkylamino group which may be the same or different, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl A substituted phenyl group having one or more substituents selected from a group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a phenyl C 1 -C 4 alkyl group, which may be the same or different, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio groups, C 1 -C A substituted phenyl C having one or more substituents selected from 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group on the ring 1 -C 4 alkyl group, a phenoxy group, which may be identical or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1- A substituted phenoxy group having one or more substituents selected from a C 6 alkylsulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, phenylthio Group, which may be the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio groups, halo C 1 -C 6 alkylthio groups, C 1 -C 6 alkylsulfinyl groups, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl groups, C 1 -C 6 alkylsulfonyl groups or halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl groups A substituted phenylthio group having one or more substituents selected from: a heterocyclic group, which may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1 -C 6 alkyl group group, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl Shi group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 a substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from -C 6 alkylsulfonyl group or halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group. Also, two adjacent Ys on the aromatic ring can be combined to form a condensed ring, which can be the same or different and are a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, It may also have one or more substituents selected from a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group. Y can be bonded to R 3 to form a 5- to 7-membered ring which may be interrupted by one or two oxygen atoms, sulfur atoms or nitrogen atoms which may be the same or different. m shows the integer of 0-3. }
A substituted aromatic amide derivative represented by:
又は式(III)
Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、C3-C6 シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、モノC1-C6 アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、モノC1-C6 アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシホスホリル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシチオホスホリル基、−Ｃ（Ｒ5 ）＝ＮＯＲ6 （式中、Ｒ5 は水素原子又は C1-C6アルキル基を示し、Ｒ6 は水素原子、 C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、 C3-C6シクロアルキル基、フェニル C1-C4アルキル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基又は C1-C6アルキルチオ基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基を示す。）、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ1 −Ｒ7 （式中、Ａ1 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−Ｎ（Ｒ6 ）−（式中、Ｒ6 は前記に同じ。）を示し、Ｒ7 は水素原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、ハロ C3-C6アルキニル基、 C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換複素環基、 C1-C6アルキルカルボニル基、ハロ C1-C6アルキルカルボニル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、モノ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシホスホリル基又は同一若しくは異なっても良いジ C1-C6アルコキシチオホスホリル基を示す。）を示す。
Ｒ2 は水素原子、 C1-C4アルキル基、 C1-C4アルコキシ C1-C4アルキル基又は C1-C4アルキルチオ C1-C4アルキル基を示す。又、Ｒ2はＡ又はＲ1と結合して、１〜３個の同一又は異なっても良い酸素原子、硫黄原子又は窒素原子により中断されても良い５〜７員環を形成することができる。｝を示し、
Ｒ3 が水素原子又はC1-C4アルキル基を示し、Ｒ4 が水素原子又はフルオロ C1-C6アルキル基を示し、Ｒｆがフルオロ C1-C6アルキル基を示し、Ｑ1〜Ｑ4及びＱ6が同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示し、Ｑ5及びＱ7〜Ｑ9が炭素原子を示し、
Ｘが同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C2-C6アルケニル基、ハロ C2-C6アルケニル基、 C2-C6アルキニル基、ハロ C2-C6アルキニル基、C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基を示し、ｌが０〜２の整数を示し、
Ｙが同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、モノC1-C6 アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノ基、C1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、フェノキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基を示し、ｍが０〜２の整数を示す請求項１記載の置換芳香族アミド誘導体。Z is the formula (II)
Or formula (III)
R 1 may be a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, a mono C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, or the same or different. di C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, mono C 1 -C 6 alkylaminosulfonyl group, the same or different and may di C 1 -C 6 alkylaminosulfonyl group, the same or different and may di C 1 -C be 6 alkoxyphosphoryl group, di C 1 -C 6 alkoxythiophosphoryl group which may be the same or different, —C (R 5 ) ═NOR 6 (wherein R 5 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group) , R 6 is a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, C 3 -C 6 alkenyl group, C 3 -C 6 alkynyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl group, phenyl C 1 -C 4 alkyl group or the same Or may be different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo A substituted phenyl C 1 -C 4 alkyl group having one or more substituents selected from a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group or a C 1 -C 6 alkylthio group on the ring. , Phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo A substituted phenyl group having at least one substituent selected from a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, which may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 6 alkyl group , halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy Group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from —C 6 alkylsulfonyl group or —A 1 —R 7 (wherein A 1 is —O—, —S—, —SO—, —SO 2; — Or —N (R 6 ) — (wherein R 6 is the same as defined above. R 7 is a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 3 -C 6 alkenyl group, halo C 3 -C 6 alkenyl group, C 3 -C 6 alkynyl Group, halo C 3 -C 6 alkynyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl group, phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxylated group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a halo A substituted phenyl group having one or more substituents selected from a C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group phenyl C 1 -C 4 alkyl group, which may be identical or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group Substituted phenyl having 1 or more substituents on the ring C 1 -C 4 alkyl group, heterocyclic group, which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group Halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkyl A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from a rusulfonyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group on the ring, a C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, a halo C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, mono C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, same or different di C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1- C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylaminosulfonyl group, same or different di C 1 -C 6 alkylaminosulfonyl group, same or different di C 1 -C 6 alkoxyphosphoryl group or It is the same or different represents an di C 1 -C 6 alkoxy thio phosphoryl group. ).
R 2 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkylthio C 1 -C 4 alkyl group. R 2 may be bonded to A or R 1 to form a 5- to 7-membered ring which may be interrupted by 1 to 3 oxygen atoms, sulfur atoms or nitrogen atoms which may be the same or different. . },
R 3 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group, R 4 represents a hydrogen atom or a fluoro C 1 -C 6 alkyl group, R f represents a fluoro C 1 -C 6 alkyl group, and Q 1 to Q 4 and Q 6 may be the same or different and represent a carbon atom or a nitrogen atom, Q 5 and Q 7 to Q 9 represent a carbon atom,
X may be the same or different, halogen atom, nitro group, cyano group, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 2 -C 6 alkenyl group, halo C 2 -C 6 alkenyl Group, C 2 -C 6 alkynyl group, halo C 2 -C 6 alkynyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 An alkylthio group, a C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, wherein l is an integer from 0 to 2 Indicate
Y may be the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, di C 1 -C 6 which may be the same or different alkylamino group, C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a phenyl group, which may be identical or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl Halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkyl A substituted phenyl group having one or more substituents selected from a sulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, phenyl C 1- C 4 alkyl group, which may be identical or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl Group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 Substituted phenyl C 1 having one or more substituents selected from an alkylsulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group on the ring -C 4 alkyl group, phenoxy group or the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 Alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo C location having one or more substituents selected from 1 -C 6 alkylsulfonyl group The substituted aromatic amide derivative according to claim 1, which represents a substituted phenoxy group, and m represents an integer of 0 to 2.
又は式(III)
Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルコキシカルボニル基、モノC1-C6 アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、モノC1-C6 アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、−Ｃ（Ｒ5 ）＝ＮＯＲ6 （式中、Ｒ5 は水素原子又は C1-C6アルキル基を示し、Ｒ6 は水素原子、 C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基又は C3-C6アルキニル基を示す。）、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ1 −Ｒ7 （式中、Ａ1 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−Ｎ（Ｒ6 ）−（式中、Ｒ6 は前記に同じ。）を示し、Ｒ7 は水素原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、ハロ C3-C6アルキニル基、 C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基又は C1-C6アルコキシカルボニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換複素環基、 C1-C6アルキルカルボニル基、ハロ C1-C6アルキルカルボニル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、モノ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシホスホリル基又は同一若しくは異なっても良いジ C1-C6アルコキシチオホスホリル基を示す。）を示す。Ｒ2 は水素原子又は C1-C4アルキル基を示す。｝を示し、
Ｒ3 が水素原子又はC1-C4アルキル基を示し、Ｒ4 が水素原子又はフルオロ C1-C6アルキル基を示し、Ｒｆがフルオロ C1-C6アルキル基を示し、Ｑ1〜Ｑ4及びＱ6が同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示し、Ｑ5及びＱ7〜Ｑ9が炭素原子を示し、
Ｘが同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、ハロ C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基を示し、ｌが０〜２の整数を示し、
Ｙが同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、モノC1-C6 アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノ基、C1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、フェノキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基を示し、ｍが０〜２の整数を示す請求項２記載の置換芳香族アミド誘導体。Z is the formula (II)
Or formula (III)
R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, mono C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, the same or different and may di C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, a mono C 1 - C 6 alkylaminosulfonyl group, di-C 1 -C 6 alkylaminosulfonyl group which may be the same or different, —C (R 5 ) = NOR 6 (wherein R 5 is a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group) R 6 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 6 alkenyl group or a C 3 -C 6 alkynyl group), a phenyl group, which may be the same or different, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group , C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkyl Ruhoniru group or a halo C 1 -C 6 1 or more substituted phenyl group having a substituent selected from an alkylsulfonyl group, a heterocyclic group, which may be the same or different, a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group A substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, or -A 1 -R 7 (wherein A 1 represents —O—, —S—, —SO—, —SO 2 — or —N (R 6 ) — (wherein R 6 is the same as defined above), and R 7 represents Hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 3 -C 6 alkenyl group, halo C 3 -C 6 alkenyl group, C 3 -C 6 alkynyl group, halo C 3 -C 6 alkynyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl group, phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxylated group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a halo A substituted phenyl group having one or more substituents selected from a C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group , Heterocyclic groups, which may be the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo The ring has one or more substituents selected from a C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group. Substituted heterocyclic group, C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, halo C 1 -C 6 alkylcarbonyl group, C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, mono C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, may be the same or different Di C 1 -C 6 alkylaminocarbonyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, mono C 1 -C 6 alkylaminosulfonyl group, di C 1 which may be the same or different -C shows a 6 alkylaminosulfonyl group, the same or different and may di C 1 -C 6 alkoxy phosphoryl group or the same or different and may di C 1 -C 6 alkoxy thio phosphoryl group. ). R 2 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group. },
R 3 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group, R 4 represents a hydrogen atom or a fluoro C 1 -C 6 alkyl group, R f represents a fluoro C 1 -C 6 alkyl group, and Q 1 to Q 4 and Q 6 may be the same or different and represent a carbon atom or a nitrogen atom, Q 5 and Q 7 to Q 9 represent a carbon atom,
X may be the same or different, halogen atom, nitro group, halo C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl Group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, l represents an integer of 0 to 2,
Y may be the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, mono C 1 -C 6 alkylamino group, di C 1 -C 6 which may be the same or different alkylamino group, C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, a phenyl group, which may be identical or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl Halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkyl A substituted phenyl group having one or more substituents selected from a sulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, phenyl C 1- C 4 alkyl group, which may be identical or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl Group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 Substituted phenyl C 1 having one or more substituents selected from an alkylsulfinyl group, a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group on the ring -C 4 alkyl group, phenoxy group or the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 Alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo C location having one or more substituents selected from 1 -C 6 alkylsulfonyl group The substituted aromatic amide derivative according to claim 2, which represents a substituted phenoxy group, and m represents an integer of 0 to 2.
Ｑ5 、Ｑ 6 、Ｑ 8 及びＱ 9 は同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示す。
Ｙは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、フェノキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基を示す。又、芳香環上の隣接した２個のＹは一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基、ハロC1-C6アルキル基、C1-C6アルコキシ基、ハロC1-C6アルコキシ基、C1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6アルキルスルフィニル基、C1-C6アルキルスルホニル基又はハロC1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有することもできる。ｍは０〜３の整数を示す。）
で表されるフルオロアルキル置換芳香族アミン誘導体。General formula ( IV ' )
Q 5 , Q 6 , Q 8 and Q 9 may be the same or different and each represents a carbon atom or a nitrogen atom.
Y may be the same or different, and may be a halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group , Phenyl group, which may be the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo C 1 -C 6 alkyl A substituted phenyl group having one or more substituents selected from a sulfonyl group, phenyl C 1 -C 4 alkyl group, which may be identical or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or halo C 1 -C A substituted phenyl having one or more substituents selected from 6 alkylsulfonyl groups on the ring C 1 -C 4 alkyl group, phenoxy group or the same or different, halogen atom, C 1 -C 6 alkyl group, halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group , halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a C A substituted phenoxy group having one or more substituents selected from C 1 -C 6 alkylsulfonyl group. Also, two adjacent Ys on the aromatic ring can be combined to form a condensed ring, which can be the same or different and are a halogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a halo C 1 -C 6 alkyl group, C 1 -C 6 alkoxy group, halo C 1 -C 6 alkoxy group, C 1 -C 6 alkylthio group, halo C 1 -C 6 alkylthio group, C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, It may also have one or more substituents selected from a halo C 1 -C 6 alkylsulfinyl group, a C 1 -C 6 alkylsulfonyl group or a halo C 1 -C 6 alkylsulfonyl group. m shows the integer of 0-3 . )
A fluoroalkyl-substituted aromatic amine derivative represented by the formula:
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