JP2610363B2 - シエルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物 - Google Patents
シエルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物Info
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- JP2610363B2 JP2610363B2 JP2296711A JP29671190A JP2610363B2 JP 2610363 B2 JP2610363 B2 JP 2610363B2 JP 2296711 A JP2296711 A JP 2296711A JP 29671190 A JP29671190 A JP 29671190A JP 2610363 B2 JP2610363 B2 JP 2610363B2
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- Japan
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- weight
- parts
- resin composition
- novolak type
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- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、シエルモールド鋳造型の砂の結合に用いら
れるシエルモールド用ノボラック型フェノール樹脂に関
する。
れるシエルモールド用ノボラック型フェノール樹脂に関
する。
［従来の技術］ シエルモールド法による鋳造では、鋳型の結合剤とし
て一般にノボラック型フェノール樹脂が使用されてい
る。しかしシエル鋳型造形時に未反応の遊離状態にある
フェノールやホルムアルデヒドの気化により悪臭が発生
して作業環境を悪くするという不具合がある。また自動
車用の鋳物特にエンジンブロック・シリンダーヘッド類
は多数の複雑な中子を使用するため、一般の変性されて
いないノボラック型フェノール樹脂を使用すると注湯時
の鋳型の熱膨脹が高くなり、寸法変化、クラックが発生
しやすい。特開平１−135814号公報には、悪臭が少ない
ノボラック型フェノール樹脂として、１核体成分の含有
量が１重量％未満であり、２核体成分の含有量が２重量
％未満であるシエルモールド用ノボラック型フェノール
樹脂の開示がある。また、熱膨脹率の小さい変性フェノ
ール樹脂の製造方法として、ビスフェノール精製時に副
生す生成物であるSR酸を配合して製造する開示がある
（特公昭60−56729号公報）。しかしこのSR酸は副生物
であり特有の臭気をもち容易に脱臭させることが困難で
あるという問題がある。
て一般にノボラック型フェノール樹脂が使用されてい
る。しかしシエル鋳型造形時に未反応の遊離状態にある
フェノールやホルムアルデヒドの気化により悪臭が発生
して作業環境を悪くするという不具合がある。また自動
車用の鋳物特にエンジンブロック・シリンダーヘッド類
は多数の複雑な中子を使用するため、一般の変性されて
いないノボラック型フェノール樹脂を使用すると注湯時
の鋳型の熱膨脹が高くなり、寸法変化、クラックが発生
しやすい。特開平１−135814号公報には、悪臭が少ない
ノボラック型フェノール樹脂として、１核体成分の含有
量が１重量％未満であり、２核体成分の含有量が２重量
％未満であるシエルモールド用ノボラック型フェノール
樹脂の開示がある。また、熱膨脹率の小さい変性フェノ
ール樹脂の製造方法として、ビスフェノール精製時に副
生す生成物であるSR酸を配合して製造する開示がある
（特公昭60−56729号公報）。しかしこのSR酸は副生物
であり特有の臭気をもち容易に脱臭させることが困難で
あるという問題がある。
［発明が解決しようとする課題］ 上記の低臭気のノボラック型フェノール樹脂では熱膨
脹率が高く、特に中子などの肉厚の薄い場合は急熱膨脹
率が高いとその影響を受け注湯時の寸法変化やクラック
の発生などの不具合がある。また急熱膨脹率の小さいSR
酸変性ノボラック型フェノール樹脂ではSR酸に起因する
悪臭が抑制できないという不具合がある。
脹率が高く、特に中子などの肉厚の薄い場合は急熱膨脹
率が高いとその影響を受け注湯時の寸法変化やクラック
の発生などの不具合がある。また急熱膨脹率の小さいSR
酸変性ノボラック型フェノール樹脂ではSR酸に起因する
悪臭が抑制できないという不具合がある。
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、悪臭
の発生が少なく急熱膨脹率の小さいノボラック型フェノ
ール樹脂組成物とすることを目的とする。
の発生が少なく急熱膨脹率の小さいノボラック型フェノ
ール樹脂組成物とすることを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 本発明のシエルモールド用ノボラック型フェノール樹
脂組成物は、フェノール100重量部に対してビスフェノ
ールＡを５〜500重量部含み、酸性触媒の存在下でホル
ムアルデヒドと反応させて得られる重量平均分子量が10
00〜2500で遊離のフェノール量が1.0％以下であること
を特徴とする。
脂組成物は、フェノール100重量部に対してビスフェノ
ールＡを５〜500重量部含み、酸性触媒の存在下でホル
ムアルデヒドと反応させて得られる重量平均分子量が10
00〜2500で遊離のフェノール量が1.0％以下であること
を特徴とする。
本発明のシエルモールド用ノボラック型フェノール樹
脂組成物は、ビスフェノールＡで変性されたノボラック
型フェノール樹脂である。そしてシェルモールド用鋳物
砂に被覆して使用される。
脂組成物は、ビスフェノールＡで変性されたノボラック
型フェノール樹脂である。そしてシェルモールド用鋳物
砂に被覆して使用される。
このビスフェノールＡは、ノボラック型フェノール樹
脂組成物の急熱膨脹率を低下させるのに有効で、フェノ
ール100重量部に対して５〜500重量部配合される。配合
量が５重量部未満であると急熱膨脹率の低下効果が認め
られず好ましくない。また500重量部を超えると他の鋳
型特性が低下するので好ましくない。
脂組成物の急熱膨脹率を低下させるのに有効で、フェノ
ール100重量部に対して５〜500重量部配合される。配合
量が５重量部未満であると急熱膨脹率の低下効果が認め
られず好ましくない。また500重量部を超えると他の鋳
型特性が低下するので好ましくない。
フェノールとしては、フェノール、クレゾール、キシ
レノール、レゾルシン、カテコールなどを単独でまたは
併用して使用することができる。
レノール、レゾルシン、カテコールなどを単独でまたは
併用して使用することができる。
ホルムアルデヒドとしては、ホルマリン、パラホルム
アルデヒド、トリオキサンなどを単独でまたは併用して
用いることができる。
アルデヒド、トリオキサンなどを単独でまたは併用して
用いることができる。
酸性触媒としては、シュウ酸、塩酸、硫酸、パラトル
エンスルホン酸などの一般にノボラック型フェノール樹
脂組成物を製造するのに用いられる有機酸、無機酸、ま
たそれらの金属塩が使用できる。
エンスルホン酸などの一般にノボラック型フェノール樹
脂組成物を製造するのに用いられる有機酸、無機酸、ま
たそれらの金属塩が使用できる。
このノボラック型フェノール樹脂組成物は、レジンコ
ーテッドサンド（以下RCSと略す）が所定の強度をもつ
ために重量平均分子量が1000〜2500の範囲にあることが
好ましく、臭気濃度を低下させるために遊離のフェノー
ル量は1.0％以下とすることが必要である。このために
ノボラック型フェノール樹脂の製造工程を、生成水の脱
水を次の２段階に分けておこなうと所定の特性をもつ樹
脂組成物が容易に得られるので好ましい。
ーテッドサンド（以下RCSと略す）が所定の強度をもつ
ために重量平均分子量が1000〜2500の範囲にあることが
好ましく、臭気濃度を低下させるために遊離のフェノー
ル量は1.0％以下とすることが必要である。このために
ノボラック型フェノール樹脂の製造工程を、生成水の脱
水を次の２段階に分けておこなうと所定の特性をもつ樹
脂組成物が容易に得られるので好ましい。
たとえば、反応液が所定の粘度に達した時点で反応系
の圧力を120〜150Torrの減圧とし反応液が120℃に達す
るまで加熱する第１脱水工程と、反応液が120℃に達し
た時点で圧力をさらに60Torrに下げて反応液が230℃に
到達まで加熱をおこなう第２脱水工程をおこなう。する
と遊離フェノール量が1.0％以下で、重量平均分子量が1
000〜2500のノボラック型フェノール樹脂組成物が容易
に得られる。
の圧力を120〜150Torrの減圧とし反応液が120℃に達す
るまで加熱する第１脱水工程と、反応液が120℃に達し
た時点で圧力をさらに60Torrに下げて反応液が230℃に
到達まで加熱をおこなう第２脱水工程をおこなう。する
と遊離フェノール量が1.0％以下で、重量平均分子量が1
000〜2500のノボラック型フェノール樹脂組成物が容易
に得られる。
反応後所定の添加剤を加えて溶解してシェルモールド
用の樹脂となる。
用の樹脂となる。
この樹脂組成物と硬化剤とは鋳物砂に被覆され、金型
中で加熱されて樹脂が硬化剤により硬化して鋳物砂を接
合して所定の形状に造型される。
中で加熱されて樹脂が硬化剤により硬化して鋳物砂を接
合して所定の形状に造型される。
［発明の作用および効果］ 本発明のシェルモールド用ノボラック型フェノール樹
脂組成物は、ビスフェノールＡを特定の割合で含み重量
平均分子量が1000〜2500で遊離フェノールが1.0％以下
である。このためRCSとした時鋳型の急熱膨脹率を小さ
くすることができる。さらに遊離のフェノール量が少な
いのでRCSが高温となっても悪臭の発生はほとんどな
い。また分子量が適度の範囲にあるため強度的にも望ま
しく、鋳型の造形作業性にも優れた特性を有する。また
鋳物の注湯時の高温で発生するガス量が少ないので、ガ
スに起因する鋳造品の欠陥が抑制でき鋳物不良を少なく
することができる。
脂組成物は、ビスフェノールＡを特定の割合で含み重量
平均分子量が1000〜2500で遊離フェノールが1.0％以下
である。このためRCSとした時鋳型の急熱膨脹率を小さ
くすることができる。さらに遊離のフェノール量が少な
いのでRCSが高温となっても悪臭の発生はほとんどな
い。また分子量が適度の範囲にあるため強度的にも望ま
しく、鋳型の造形作業性にも優れた特性を有する。また
鋳物の注湯時の高温で発生するガス量が少ないので、ガ
スに起因する鋳造品の欠陥が抑制でき鋳物不良を少なく
することができる。
［実施例］ 以下、実施例により具体的に説明する。
（実施例１） フェノール1000重量部、ビスフェノールA300重量部、
濃度が37％のホルマリン水溶液630重量部を、撹拌、加
熱、冷却装置付きの反応釜に仕込み、撹拌しながら加熱
し反応液が80℃に達した時にシュウ酸６重量部を添加し
て、徐々に昇温し還流温度で反応させる。反応液の粘度
が気泡粘度計でZ6に達してからさらに30分反応を続け
る。次に反応釜内の圧力を120〜150Torrの減圧下で加熱
撹拌して生成水を除去する第１脱水工程を反応液の温度
が120℃に達するまでおこなった。次に反応釜内の圧力
を60Torr以下の減圧として反応液の温度が230℃に達す
るまでの第２脱水工程をおこない、さらに30分間その状
態を保持した。次に反応釜内を常圧にもどして生成物の
温度が160℃になるまで冷却する。所定の温度となった
ところでエチレンビスアマイド20重量部とアミノシラン
７重量部を添加溶解して反応釜より排出して固形ノボラ
ック型フェノール樹脂組成物1275重量部を得た。
濃度が37％のホルマリン水溶液630重量部を、撹拌、加
熱、冷却装置付きの反応釜に仕込み、撹拌しながら加熱
し反応液が80℃に達した時にシュウ酸６重量部を添加し
て、徐々に昇温し還流温度で反応させる。反応液の粘度
が気泡粘度計でZ6に達してからさらに30分反応を続け
る。次に反応釜内の圧力を120〜150Torrの減圧下で加熱
撹拌して生成水を除去する第１脱水工程を反応液の温度
が120℃に達するまでおこなった。次に反応釜内の圧力
を60Torr以下の減圧として反応液の温度が230℃に達す
るまでの第２脱水工程をおこない、さらに30分間その状
態を保持した。次に反応釜内を常圧にもどして生成物の
温度が160℃になるまで冷却する。所定の温度となった
ところでエチレンビスアマイド20重量部とアミノシラン
７重量部を添加溶解して反応釜より排出して固形ノボラ
ック型フェノール樹脂組成物1275重量部を得た。
（実施例２） フェノール1000重量部、ビスフェノールA700重量部、
37％ホルマリン水溶液710重量部、シュウ酸８重量部の
組成割合とした他は、実施例１と同様の工程で固形ノボ
ラック型フェノール樹脂組成物1665重量部を作製した。
37％ホルマリン水溶液710重量部、シュウ酸８重量部の
組成割合とした他は、実施例１と同様の工程で固形ノボ
ラック型フェノール樹脂組成物1665重量部を作製した。
（実施例３） フェノール1000重量部、ビスフェノールA1500重量
部、37％ホルマリン水溶液910重量部、シュウ酸11重量
部の組成割合とした他は、実施例１と同様の工程で固形
ノボラック型フェノール樹脂組成物2440重量部を作製し
た。
部、37％ホルマリン水溶液910重量部、シュウ酸11重量
部の組成割合とした他は、実施例１と同様の工程で固形
ノボラック型フェノール樹脂組成物2440重量部を作製し
た。
（実施例４） フェノール500重量部、ビスフェノールA2000重量部、
37％ホルマリン水溶液740重量部、シュウ酸11重量部の
組成割合とした他は、実施例１と同様の工程で固形ノボ
ラック型フェノール樹脂組成物2450重量部を作製した。
37％ホルマリン水溶液740重量部、シュウ酸11重量部の
組成割合とした他は、実施例１と同様の工程で固形ノボ
ラック型フェノール樹脂組成物2450重量部を作製した。
（比較例１） フェノール1000重量部、37％ホルマリン水溶液560重
量部を反応釜に仕込み、加熱、撹拌して反応液が80℃に
達した時にシュウ酸８重量部を添加し徐々に昇温し、反
応液が還流する温度まで上昇させその温度で反応液が気
泡粘度計で粘度がＺに達するまで反応を続ける。ついで
反応釜内の圧力を120〜150Torrの減圧下で加熱脱水する
第１脱水工程をおこなう。反応液の温度が160℃に達し
たところで常圧にもどして、エチレンビスアマイド15重
量部とアミノシラン５部を添加溶解して反応釜より排出
し固形ノボラック型フェノール樹脂組成物980重量部を
得た。
量部を反応釜に仕込み、加熱、撹拌して反応液が80℃に
達した時にシュウ酸８重量部を添加し徐々に昇温し、反
応液が還流する温度まで上昇させその温度で反応液が気
泡粘度計で粘度がＺに達するまで反応を続ける。ついで
反応釜内の圧力を120〜150Torrの減圧下で加熱脱水する
第１脱水工程をおこなう。反応液の温度が160℃に達し
たところで常圧にもどして、エチレンビスアマイド15重
量部とアミノシラン５部を添加溶解して反応釜より排出
し固形ノボラック型フェノール樹脂組成物980重量部を
得た。
（比較例２） フェノール1000重量部、37％ホルマリン水溶液560重
量部、シュウ酸８重量部とした他は実施例１と同様の工
程で固形ノボラック型フェノール樹脂組成物960重量部
を得た。
量部、シュウ酸８重量部とした他は実施例１と同様の工
程で固形ノボラック型フェノール樹脂組成物960重量部
を得た。
（比較例３） フェノール240重量部、SR酸（ビスフェノールＡの精
製時に副生する副生成物）960重量部、37％ホルマリン
水溶液514重量部を反応釜に仕込み加熱、撹拌して70℃
に達した時シュウ酸４重量部を添加し還流温度で150分
反応させ、ついで120〜150Torrの減圧下で加熱脱水をお
こない温度が180℃に達した時に常圧にしてエチレンビ
スアマイド17重量部、サリチル酸34重量部、アミノシラ
ン６重量部を添加溶解して反応釜より排出し固形ノボラ
ック型フェノール樹脂組成物1200重量部を得た。
製時に副生する副生成物）960重量部、37％ホルマリン
水溶液514重量部を反応釜に仕込み加熱、撹拌して70℃
に達した時シュウ酸４重量部を添加し還流温度で150分
反応させ、ついで120〜150Torrの減圧下で加熱脱水をお
こない温度が180℃に達した時に常圧にしてエチレンビ
スアマイド17重量部、サリチル酸34重量部、アミノシラ
ン６重量部を添加溶解して反応釜より排出し固形ノボラ
ック型フェノール樹脂組成物1200重量部を得た。
（評価結果） 実施例１〜３および比較例１〜３で作製した各ノボラ
ック型フェノール樹脂についてそれぞれ融点、重量平均
分子量、遊離フェノール量を測定した。結果を第１表に
示す。
ック型フェノール樹脂についてそれぞれ融点、重量平均
分子量、遊離フェノール量を測定した。結果を第１表に
示す。
また、それぞれの樹脂をフーカー砂に２重量％被覆し
たRCSを形成し、常温強度と温間強度および急熱膨脹率
を測定した結果を第１表に示す。
たRCSを形成し、常温強度と温間強度および急熱膨脹率
を測定した結果を第１表に示す。
なお、重量平均分子量、フリーフェノール量は高速液
体クロマトグラフィーにより測定した。常温強度はJACT
指定曲げ試験機により測定し、温間強度は小型抗折試験
機MOLDELSC−200Dにより測定した。急熱膨脹率は、JACT
試験法SM−７に基づき測定した。
体クロマトグラフィーにより測定した。常温強度はJACT
指定曲げ試験機により測定し、温間強度は小型抗折試験
機MOLDELSC−200Dにより測定した。急熱膨脹率は、JACT
試験法SM−７に基づき測定した。
さらに上記のRCSそれぞれ1gを300℃で分解させた時の
ガスを補集し、３点比較式臭袋法に準じ、30倍、100
倍、300倍、1000倍、3000倍に稀釈した後、６人の測定
者がこの稀釈ガスをかぎ臭気を感じる最高稀釈倍率から
臭気濃度を統計的に計算して求めた。結果を第１表に示
す。
ガスを補集し、３点比較式臭袋法に準じ、30倍、100
倍、300倍、1000倍、3000倍に稀釈した後、６人の測定
者がこの稀釈ガスをかぎ臭気を感じる最高稀釈倍率から
臭気濃度を統計的に計算して求めた。結果を第１表に示
す。
実施例では樹脂の融点が65℃以上で比較例より高く重
量平均分子量も1200〜1500で遊離のフェノール量も1.0
％以下で本発明の範囲内にある。一方比較例１、３の第
２脱水工程をおこなわない方法では遊離のフェノール量
が1.0％以上となり臭気濃度が高くなる。比較例２のビ
スフェノールＡを含まず実施例と同じ工程で製造する
と、遊離フェノール量は1.0％以下となるが融点がやや
低く急熱膨脹率が高い。すなわち、ビスフェノールＡを
含まないと急熱膨脹率を小さくすることができない。比
較例３はSR酸を含むので急熱膨脹率は小さくなるが臭気
濃度が高い、すなわち、このSR酸はビスフェノール生成
反応の際の副生物であるので種々の不純物を含み第２ 脱水工程のような減圧度を高くして遊離のフェノールを
除去しても悪臭は減少しない。比較例１のようにビスフ
ェノールＡを含まず遊離フェノール量が多い場合は急熱
膨脹率を低下させることができない。比較例１、３の１
段の脱水工程での製造ではフェノールの遊離量を所定の
値以下とすることは困難である。比較例２のように実施
例と同じ工程でおこなえば重量平均分子量と遊離のフェ
ノール量は所定の値とすることができるが、ビスフェノ
ールＡを含まないので樹脂特性が向上しない。
量平均分子量も1200〜1500で遊離のフェノール量も1.0
％以下で本発明の範囲内にある。一方比較例１、３の第
２脱水工程をおこなわない方法では遊離のフェノール量
が1.0％以上となり臭気濃度が高くなる。比較例２のビ
スフェノールＡを含まず実施例と同じ工程で製造する
と、遊離フェノール量は1.0％以下となるが融点がやや
低く急熱膨脹率が高い。すなわち、ビスフェノールＡを
含まないと急熱膨脹率を小さくすることができない。比
較例３はSR酸を含むので急熱膨脹率は小さくなるが臭気
濃度が高い、すなわち、このSR酸はビスフェノール生成
反応の際の副生物であるので種々の不純物を含み第２ 脱水工程のような減圧度を高くして遊離のフェノールを
除去しても悪臭は減少しない。比較例１のようにビスフ
ェノールＡを含まず遊離フェノール量が多い場合は急熱
膨脹率を低下させることができない。比較例１、３の１
段の脱水工程での製造ではフェノールの遊離量を所定の
値以下とすることは困難である。比較例２のように実施
例と同じ工程でおこなえば重量平均分子量と遊離のフェ
ノール量は所定の値とすることができるが、ビスフェノ
ールＡを含まないので樹脂特性が向上しない。
したがって、本発明のビスフェノールＡ変性樹脂では
臭気濃度も低く、急熱膨脹率も小さく所定の強度を保持
することができる。
臭気濃度も低く、急熱膨脹率も小さく所定の強度を保持
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉年 信雄 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−68240（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−142016（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−95735（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−138593（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−149744（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−135814（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−70717（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】フェノール100重量部に対してビスフェノ
ールＡを５〜500重量部含み、酸性触媒の存在下でホル
ムアルデヒドと反応して得られる重量平均分子量が1000
〜2500で遊離のフェノール量が1.0％以下であることを
特徴とするシエルモールド用ノボラック型フェノール樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2296711A JP2610363B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | シエルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2296711A JP2610363B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | シエルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04168118A JPH04168118A (ja) | 1992-06-16 |
| JP2610363B2 true JP2610363B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=17837099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2296711A Expired - Lifetime JP2610363B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | シエルモールド用ノボラック型フェノール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2610363B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05156120A (ja) * | 1991-12-04 | 1993-06-22 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱硬化性成形材料 |
| JP4413851B2 (ja) * | 2005-02-16 | 2010-02-10 | 旭有機材工業株式会社 | 積層鋳型用レジンコーテッドサンド |
| JP5861927B2 (ja) * | 2012-01-12 | 2016-02-16 | Dic株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及び摩擦材 |
| JP7266394B2 (ja) * | 2018-11-22 | 2023-04-28 | 群栄化学工業株式会社 | 粘結剤組成物、砂組成物および鋳型の製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52138593A (en) * | 1976-05-14 | 1977-11-18 | Toyo Kogyo Co | Method of making phenol resin for shell mold |
| JPS55149744A (en) * | 1979-05-11 | 1980-11-21 | Toyota Motor Corp | Resin-coated sand particle for casting |
| JPS5819375B2 (ja) * | 1980-10-16 | 1983-04-18 | 旭有機材工業株式会社 | 鋳型用フエノ−ル樹脂組成物 |
| JPS5978745A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-07 | Sumitomo Deyurezu Kk | 鋳物用レジンコーテツドサンド |
| JPS6195735A (ja) * | 1984-10-17 | 1986-05-14 | Sumitomo Deyurezu Kk | シエルモ−ルド用フエノ−ル樹脂粘結剤 |
| JPS63142016A (ja) * | 1986-12-05 | 1988-06-14 | Sumitomo Deyurezu Kk | ポリオ−ルの製造方法 |
| JPH0791352B2 (ja) * | 1987-11-20 | 1995-10-04 | 住友デュレズ株式会社 | シェルモールド用ノボラック型フェノール樹脂の製造方法 |
| JPH0270717A (ja) * | 1988-09-07 | 1990-03-09 | Sumitomo Durez Co Ltd | シエルモールド用ノボラック型フェノール樹脂 |
-
1990
- 1990-10-31 JP JP2296711A patent/JP2610363B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04168118A (ja) | 1992-06-16 |
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