JP2002119910A

JP2002119910A - 表面保護塗膜の積層方法およびその積層方法を用いて製造された表面保護塗膜付き化粧材

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Publication number: JP2002119910A
Application number: JP2000312433A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Nakai; 康夫中井
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2000-10-12
Filing date: 2000-10-12
Publication date: 2002-04-23
Anticipated expiration: 2020-10-12
Also published as: JP4752103B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐摩耗性に優れ且つ表面に接触する他の物体
を傷つけない表面保護塗膜の生産性のよい積層方法と、
その方法を用いて製造された耐摩耗性及び表面に接触す
る他の物体に対する安全性に優れ、また、光沢度にも自
由度のある表面保護塗膜付き化粧材を提供する。【解決手段】化粧基材など基材１の表面上に、架橋硬
化性樹脂５中に該架橋硬化性樹脂よりも高硬度の粒子６
を分散させてなる第１の表面保護塗膜３と、架橋硬化性
樹脂５′からなる第２の表面保護塗膜４とを、この順
に、それぞれの塗布液を多層同時コーティング法を用い
て同時に塗布し、乾燥、架橋硬化させて積層する。架橋
硬化性樹脂５、５′には電離放射線硬化型樹脂を用いる
ことが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、表面保護塗膜の積
層方法、およびその積層方法を用いて製造される耐摩耗
性に優れた表面保護塗膜付き化粧材の技術分野に属し、
化粧材としては、特に、建築物の床面、壁面、天井など
の内装、家具ならびに各種キャビネットなどの表面装飾
用材料として好適に使用できるものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、化粧材の表面の耐摩耗性を向上さ
せる方法として、例えば、化粧材の表面に、比較的硬
度が高く耐摩耗性に優れた樹脂の塗膜を表面保護塗膜と
して積層する方法、また、硬度が高く耐摩耗性に優れ
た樹脂として、架橋性樹脂を用い、これにアルミナなど
高硬度の粒子を含有させた樹脂組成物よりなる塗膜を化
粧材の表面に積層して耐摩耗性を向上させる方法、更
に、表面保護塗膜を下層と上層の２層で構成し、化粧
材の表面に、先ず、下層として、硬度が高く耐摩耗性に
優れた架橋性樹脂にそれよりも高硬度の粒子を含有させ
た樹脂組成物よりなる塗膜を積層し、次いでその上に、
上層として、表面保護塗膜の折り曲げ加工などの加工性
を損なわないよう、下層に用いた架橋性樹脂よりは可撓
性の高い架橋性樹脂の塗膜を積層して、折り曲げなどの
加工性を低下させることなく耐摩耗性を向上させる方法
がある。

【０００３】しかし、前記の方法では、耐摩耗性の向
上は可能であるが、そのレベルが低く、床材など摩擦条
件の厳しい用途に使用する場合には、耐摩耗性が不十分
であった。また、の方法によれば、耐摩耗性のレベル
は一段と向上させることができる。しかしその反面、塗
膜表面に高硬度の粒子が露出するため、皮膚や衣服、ス
トッキングなどを傷つける問題があり、また、表面に露
出した粒子が光を拡散反射するため、低光沢となり、光
沢度に自由度がなくなる問題があった。この点、の方
法は、耐摩耗性のレベルを更に向上させることができる
上、塗膜表面に高硬度の粒子が露出することもないの
で、皮膚や衣服、ストッキングなどを傷つけることもな
く、また、光沢度にも自由度が得られ、前記の方法の
欠点を解消することができる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の方法
でも、化粧材の表面に表面保護塗膜を積層する際、従来
の方法では、下層と上層の塗布液を別々に塗布し、それ
ぞれを乾燥、架橋硬化させて積層する必要があり、工程
が２工程になると共に、特に下層の架橋性樹脂が電離放
射線硬化型樹脂の場合、下層の樹脂が先に十分に硬化し
やすく、十分に硬化してしまうと上層の樹脂の下層の樹
脂に対する接着性が不十分になりやすい問題があった。

【０００５】本発明はこのような問題点を解決するため
になされたものであり、その目的とするところは、基材
の表面上に、架橋硬化性樹脂中に該架橋硬化性樹脂より
も高硬度の粒子を分散させてなる第１の表面保護塗膜
と、架橋硬化性樹脂からなる第２の表面保護塗膜とを、
この順に積層する表面保護塗膜の積層方法であって、積
層工程を簡略化できると共に、前記第１の表面保護塗膜
と前記第２の表面保護塗膜との接着性も強く安定化で
き、耐摩耗性に優れ、且つ、表面に前記高硬度の粒子が
露出することがなく、表面に接触する衣服やストッキン
グなどの物体を傷つけることもなく、光沢度においても
自由度のある表面保護塗膜の積層方法を提供し、また、
その積層方法を用いて製造された耐摩耗性に優れ、且
つ、表面に接触する衣服やストッキングなどの物体を傷
つけることもなく、光沢度においても自由度のある表面
保護塗膜付き化粧材を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、以下の本
発明により解決することができる。即ち、請求項１に記
載した発明は、基材の表面上に、架橋硬化性樹脂中に該
架橋硬化性樹脂よりも高硬度の粒子を分散させてなる第
１の表面保護塗膜と、架橋硬化性樹脂からなる第２の表
面保護塗膜とを、この順に積層する表面保護塗膜の積層
方法であって、前記第１の表面保護塗膜の塗布液と前記
第２の表面保護塗膜の塗布液とを、多層同時コーティン
グ法を用いて、この順に基材の表面上に同時に塗布し、
その後、両方の塗布液を同時に架橋硬化させて積層する
ことを特徴とする表面保護塗膜の積層方法である。

【０００７】請求項１に記載した発明によれば、前記第
１の表面保護塗膜の塗布液と、前記第２の表面保護塗膜
の塗布液とを１工程で基材の表面上に塗布し、且つ、架
橋硬化させて表面保護塗膜を積層することができるの
で、工程を簡略化できると共に、第１の表面保護塗膜が
先に架橋硬化されることがないので、第１の表面保護塗
膜と第２の表面保護塗膜との接着性も強く安定化され、
耐摩耗性に優れ、且つ、第２の表面保護塗膜には高硬度
の粒子が含まれていないので、表面に高硬度の粒子が露
出せず、表面に接触する衣服やストッキングなどの物体
を傷めることもなく、光沢度においても自由度のある表
面保護塗膜の積層方法を提供することができる。

【０００８】尚、このような表面保護塗膜の積層方法
は、建築物の床面、壁面、天井などの内装、家具ならび
に各種キャビネットなどに用いる化粧材の表面保護塗膜
の積層に好適に使用できるが、化粧材以外の分野でも、
耐摩耗性を必要とする部材であれば、その表面保護塗膜
の積層に広く利用できるものである。

【０００９】請求項２に記載した発明は、前記第１の表
面保護塗膜に用いられる架橋硬化性樹脂と、前記第２の
表面保護塗膜に用いられる架橋硬化性樹脂とが、電離放
射線硬化型樹脂であり、前記塗布液の架橋硬化を電離放
射線の照射により行うことを特徴とする請求項１記載の
表面保護塗膜の積層方法からなる。

【００１０】このような積層方法を採ることにより、請
求項１に記載した発明の作用効果に加えて、基材の表面
上に塗布された前記第１の表面保護塗膜用の塗布液と前
記第２の表面保護塗膜用の塗布液とを同時に殆ど瞬時に
架橋硬化させて積層することができるので、生産性を著
しく向上させることができる。

【００１１】請求項３に記載した発明は、化粧基材の表
面上に、架橋硬化性樹脂中に該架橋硬化性樹脂よりも高
硬度の粒子を分散させてなる第１の表面保護塗膜と、架
橋硬化性樹脂からなる第２の表面保護塗膜とが、この順
に積層されてなる化粧材であって、前記第１の表面保護
塗膜と前記第２の表面保護塗膜とが、それぞれの塗布液
を多層同時コーティング法を用いて、この順に化粧基材
の表面上に、同時に塗布され、架橋硬化されて積層され
ていることを特徴とする表面保護塗膜付き化粧材からな
る。

【００１２】このような構成を採ることにより、本発明
の表面保護塗膜付き化粧材は、下層となる第１の表面保
護塗膜と上層となる第２の表面保護塗膜の両方に、架橋
硬化性樹脂が用いられているので、耐摩耗性に優れてお
り、更に、第１の表面保護塗膜には、その架橋硬化性樹
脂よりも高硬度の粒子が分散されているので、一層耐摩
耗性が向上される。そして、上層の第２の表面保護塗膜
には、前記高硬度の粒子が含まれていないので、化粧材
の表面に高硬度の粒子が露出することがなく、そのため
表面に接触する衣服やストッキングなどの物体を傷める
こともなく、また、光沢度においても自由度のある化粧
材とすることができる。また、第１の表面保護塗膜と第
２の表面保護塗膜とが、それぞれの塗布液を多層同時コ
ーティング法で塗布され、且つ、同時に架橋硬化されて
積層されているので、生産性が向上されると共に、両者
の接着性が強く安定化され、層間で剥離するようなこと
がなく、耐摩耗性の向上にも寄与している。

【００１３】請求項４に記載した発明は、前記第１の表
面保護塗膜に用いられる架橋硬化性樹脂と、前記第２の
表面保護塗膜に用いられる架橋硬化性樹脂とが、電離放
射線硬化型樹脂であることを特徴とする請求項３に記載
の表面保護塗膜付き化粧材である。

【００１４】このような構成を採ることにより、請求項
３に記載した発明の作用効果に加えて、化粧基材の表面
上に塗布された前記第１の表面保護塗膜用の塗布液と前
記第２の表面保護塗膜用の塗布液とを、電離放射線の照
射により、同時に、且つ殆ど瞬時に架橋硬化させて積層
することができるので、一層生産性が向上され、また、
第１の表面保護塗膜と第２の表面保護塗膜との接着性も
強く安定化され、耐摩耗性、表面に接触する物体に対す
る摩擦安全性、光沢度に対する自由度などの性能に一層
優れた表面保護塗膜付き化粧材を提供することができ
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、図面を用いて本発明を具体
的に説明する。図１は、本発明の表面保護塗膜付き化粧
材の一実施例の構成を示す模式断面図である。また、図
２、図３、図４は、それぞれ本発明の表面保護塗膜の積
層方法に用いる多層同時コーティング法の一例を説明す
る要部の断面図であり、図２は多層エクストルージョン
コート法、図３は多層カーテンコート法、図４は多層ス
ライドコート法を説明する図である。

【００１６】図１に示した表面保護塗膜付き化粧材１０
０は、基材１の表面上に模様２が設けられ、模様２を含
む基材１の全面の上に、架橋硬化性樹脂５にその架橋硬
化性樹脂５よりも高硬度の粒子６が分散されてなる第１
の表面保護塗膜３が設けられ、更にその上に、架橋硬化
性樹脂５′よりなる第２の表面保護塗膜４が設けられて
構成されている。そして、上記第１の表面保護塗膜３と
第２の表面保護塗膜４とは、それぞれの塗布液を多層同
時コーティング法を用いて、同時に模様２を含む基材１
の全面の上に塗布し、乾燥、架橋硬化させる方法で、両
者の積層体からなる表面保護塗膜７として積層されてい
る。

【００１７】従って、最外層となる第２の表面保護塗膜
４には前記高硬度の粒子６が含まれず、且つ、第１の表
面保護塗膜３が先に架橋硬化されることもないので、表
面保護塗膜７の表面に高硬度の粒子６が露出することも
なく、また、第１の表面保護塗膜３と第２の表面保護塗
膜４との接着性が損なわれることもなくなり、耐摩耗性
に優れると共に、表面に接触する衣服やストッキングな
どを傷つけることもなく安全で、光沢度の点でも自由度
のある表面保護塗膜付き化粧材１００を提供することが
できる。

【００１８】尚、図には化粧材として、基材１の表面上
に模様２が設けられたもののみ例示したが、模様２は必
要に応じて設けられるものであり、不要な場合は省略す
ることができる。即ち、本発明は、表面に耐摩耗性に優
れた表面保護塗膜を形成して耐久性を向上させるべきも
のであれば、いずれにも適用することができる。また、
図には示していないが、基材１の積層面が、例えばポリ
プロピレンなどのように、印刷などによる模様２や表面
保護塗膜３との接着性が乏しい材質の場合は、その積層
面にコロナ放電処理やプライマーコートなどの前処理を
施して接着性を向上させることができる。

【００１９】基材１としては、通常、化粧材に用いられ
ている材料であれば、いずれも使用可能であり、紙、プ
ラスチック、金属箔、板などが用いられ、形状としても
シート状のもの、板状のものなどいずれも使用可能であ
り、更に表面に凹凸を有するものや、立体形状を有する
ものを使用することも可能である。

【００２０】基材１として、紙を用いる場合、具体的に
は薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、
石膏ボード紙、紙にポリ塩化ビニル樹脂をゾル塗工また
はドライラミネートした所謂ビニル壁紙原反、そして、
上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パ
ーチメント紙、パラフィン紙、和紙などが挙げられる。
また、紙類似のシートも基材として用いることができ、
例えば硝子繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミ
ナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維などの無機質繊維や、ポ
リエステル、ビニロン、ポリアミド、ポリプロピレンな
どの合成繊維を用いた織布または不織布などが挙げられ
る。

【００２１】また、基材１として、プラスチックシート
を用いる場合、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメ
チルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ビニ
ロンなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート−イソフタレート共重合体などのポリエステル樹
脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなど
のアクリル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポ
リアミド、三酢酸セルロース、セロファンなどのセルロ
ース系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリア
リレート、ポリイミドなどの合成樹脂フィルム、または
シートの単層体または積層体が挙げられる。また、金属
箔を用いる場合、アルミニウム箔、ステンレス鋼箔、鉄
箔、銅箔などが挙げられる。

【００２２】基材１として、板を用いる場合、木材単
板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維
板）などの木質板、石膏板、石膏スラグ板などの石膏系
板、珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コン
クリート板、中空押出セメント板、パルプセメント板、
石綿セメント板、木片セメント板などの繊維セメント
板、陶器、磁噐、石器、土器、硝子、琺瑯などのセラミ
ックス板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル
塗工鋼板、アルミニウム板、銅板などの金属板、ポリオ
レフィン樹脂板、アクリル樹脂板、ＡＢＳ樹脂板、ポリ
カーボネート樹脂板などの熱可塑性樹脂板、フェノール
樹脂板、尿素樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリ
ウレタン樹脂板、エポキシ樹脂板、メラミン樹脂板など
の熱硬化性樹脂板、そして、フェノール樹脂、尿素樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂
などの樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他の各
種繊維質基材に含浸硬化して複合化した所謂ＦＲＰ板な
どの樹脂板が挙げられる。基材１は、以上のような各種
基材の２種以上を接着剤、熱融着などの公知の手段によ
り積層した複合基材を用いてもよい。

【００２３】本発明において、第１の表面保護塗膜３と
第２の表面保護塗膜４に用いる架橋硬化性樹脂５、５′
には、電離放射線硬化型樹脂または熱硬化性樹脂（常温
硬化型樹脂、２液反応硬化型樹脂を含む）などの従来公
知の化粧材の架橋硬化性樹脂として用いられる樹脂を使
用することができる。架橋硬化性樹脂５、５′として
は、電離放射線硬化型樹脂が、硬化速度が速く作業性も
良好であり、しかも柔軟性や硬度などの樹脂の物性の調
節も容易であり、特に柔軟な基材を用いた場合には、シ
ート状の化粧材を効率よく連続生産できるため好まし
い。また、上記架橋硬化性樹脂の選択は、化粧材の用途
に応じて適宜選択することができる。架橋硬化性樹脂
は、その架橋密度が高くなるほど耐摩耗性は向上する
が、柔軟性は低下する。そのため架橋硬化性樹脂の架橋
密度は、化粧材の用途などによって耐摩耗性と柔軟性に
応じて、基材の種類などと合わせて適宜選定することが
好ましい。

【００２４】架橋硬化性樹脂５、５′として電離放射線
硬化型樹脂を用いる場合、電離放射線硬化型樹脂は、具
体的には、分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基
を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又はモノマ
ーを適宜混合した電離放射線により硬化可能な組成物が
用いられる。尚、ここで電離放射線とは、電磁波または
荷電粒子線のうち分子を重合或いは架橋し得るエネルギ
ー量子を有するものを意味し、通常、紫外線または電子
線が用いられる。

【００２５】上記プレポリマー、オリゴマーの例として
は、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物など
の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレー
ト、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリ
レート、メラミンメタクリレートなどのメタクリレート
類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレー
ト、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレートな
どのアクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物など
が挙げられる。

【００２６】ウレタンアクリレートとしては、例えばポ
リエーテルジオールとジイソシアネートとを反応させて
得られる下記（化１）の一般式で表されるポリエーテル
系ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。尚、上
記「・・・（メタ）アクリレート」の記載は、・・・ア
クリレートまたは・・・メタクリレートの意味であり、
以下の文中でも同様に略記する。（化１）ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ₁）−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＣＯＮＨ
−Ｘ−ＮＨＣＯＯ−〔−ＣＨ（Ｒ₂）−（ＣＨ₂）_n−
Ｏ−〕_m−ＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
ＣＯＣ（Ｒ₁）＝ＣＨ₂ （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ水素またはメチル基で
あり、Ｘはジイソシアネート残基、ｎは１〜３の整数、
ｍは６〜６０の整数である。）

【００２７】上記のポリエーテル系ウレタン（メタ）ア
クリレートに使用されるジイソシアネートとしては、例
えばイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネートなどが挙げられる。上記のポリエーテルジ
オールとしては、分子量が５００〜３０００のポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げら
れる。

【００２８】電離放射線硬化型樹脂に用いるモノマーの
例としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチ
レン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−
エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル
酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メト
キシブチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エス
テル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メ
タクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メ
タクリル酸ラウリルなどのメタクリル酸エステル類、ア
クリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メ
タクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、
アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）メチ
ル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロ
ピルなどの不飽和置換の置換アミノアルコールエステル
類、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カ
ルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、
プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレートな
どの化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレートなどの多官能性化合物、及び／又は、分子中に
２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例
えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、ト
リメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエ
リスリトールテトラチオグリコールなどが挙げられる。

【００２９】通常、以上の化合物を必要に応じて１種も
しくは２種以上を混合して用いる。モノマーの選定に際
しては、硬化物に可撓性が要求される場合は、モノマー
の量を少なめにしたり、１官能または２官能アクリレー
トモノマーを用いて、比較的低架橋密度の構造とするこ
とができる。また、硬化物の耐摩耗性、耐熱性、耐溶剤
性などが重視される場合は、モノマーの量を多めにした
り、３官能以上のアクリレートモノマーを用いることで
高架橋密度の構造とすることができる。尚、１、２官能
モノマーと３官能以上のモノマーを混合し、塗工適性と
硬化物の物性とを調整することもできる。

【００３０】以上のような１官能アクリレートモノマー
としては、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヘキシル
アクリレート、フェノキシエチルアクリレートなどが挙
げられる。２官能アクリレートとしては、エチレングリ
コールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレートなどが、また、３官能以上のアクリレートと
しては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げられ
る。

【００３１】更に、電離放射線硬化型樹脂には、必要に
応じて、硬化物の可撓性、表面硬度などの物性を調整す
るための電離放射線非硬化性樹脂を添加することができ
る。このような電離放射線非硬化性樹脂としては、ウレ
タン系樹脂、繊維素系樹脂、ポリエステル系樹脂、アク
リル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニルなどの熱可塑性樹脂が用いられ、特に繊維素
系樹脂、ウレタン系樹脂、ブチラール系樹脂が可撓性の
点で好ましい。

【００３２】以上のような組成の電離放射線硬化型樹脂
を架橋硬化させるために紫外線を照射する場合には、光
重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン
類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミノキシ
ムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、
チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スル
ホニウム塩、メタロセンを、また、光重合促進剤（増感
剤）として、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−ブチルホスフィンなどを、更に混合して用いる
ことができる。

【００３３】また、架橋硬化性樹脂５、５′として、熱
硬化性樹脂を用いる場合は、具体的には、フェノール樹
脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹
脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂（２液型ポリウレタンも含む）、エポキ
シ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合
樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂などを使用するこ
とができる。これらの樹脂に、必要に応じて架橋剤、重
合開始剤などの硬化剤、重合促進剤などを添加して用い
る。

【００３４】上記硬化剤としては通常、イソシアネート
または有機スルホン酸塩が不飽和ポリエステル系樹脂や
ポリウレタン系樹脂に、アミンがエポキシ樹脂に、メチ
ルエチルケトンパーオキサイドなどの過酸化物やアゾイ
ソブチルニトリルなどのラジカル開始剤が不飽和ポリエ
ステルなどに使用される。上記のイソシアネートとして
は、２価以上の脂肪族または芳香族イソシアネートを使
用できるが、熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシ
アネートが望ましい。具体的なイソシアネートとして、
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
トなどが挙げられる。

【００３５】上記の２液型ポリウレタンとしては、その
分子構造中に水酸基を平均して２個以上有するポリオー
ル化合物からなる第１液と、ポリイソシアネート化合物
からなる第２液とを、水酸基とイソシアネート基の当量
比が０．７〜１．５になるように配合したものが挙げら
れる。上記のエポキシ樹脂としては、その分子構造中に
エポキシ基を平均して２個以上有するエポキシ樹脂と、
エポキシ基と反応する活性水素を１分子中に３個以上有
するモノまたはポリアミンとをエポキシ樹脂のエポキシ
当量とモノまたはポリアミンの活性水素当量の比が、
０．７〜１．５になるように配合したものが挙げられ
る。

【００３６】本発明において、第１の表面保護塗膜３に
用いる架橋硬化性樹脂５と、第２の表面保護塗膜４に用
いる架橋硬化性樹脂５′には、以上のような架橋硬化性
樹脂を使用することができる。そして、第１の表面保護
塗膜３に用いる架橋硬化性樹脂５の塗工組成物には、そ
の架橋硬化性樹脂５よりも高硬度の粒子６が分散される
が、更に、それぞれの塗工組成物には、前記架橋硬化性
樹脂の成分以外に、必要に応じて、染料や顔料などの着
色剤、その他のＣａＣＯ₃、ＢａＳＯ₄、ナイロン樹脂
ビーズなどの公知の艶消し調整剤、充填剤、消泡剤、レ
ベリング剤などの添加剤や、塗工適性をよくするための
粘度調整のための有機溶剤などを適宜の範囲で加えるこ
とができる。

【００３７】また、第１の表面保護塗膜３に用いる架橋
硬化性樹脂５と、第２の表面保護塗膜４に用いる架橋硬
化性樹脂５′とは、同一配合の架橋硬化性樹脂でもよい
が、同一の硬化手段で架橋硬化でき、且つ両者の接着性
が損なわれない限り、例えば、最外層となる第２の表面
保護塗膜４の柔軟性を多少高めるなどの目的で架橋硬化
性樹脂の配合を変えることもできる。

【００３８】第１の表面保護塗膜３の架橋硬化性樹脂５
に分散して用いられる該架橋硬化性樹脂５よりも高硬度
の粒子６としては、例えば、α−アルミナ、シリカ、酸
化クロム、酸化鉄、ダイヤモンド、黒鉛、窒化ホウ素、
炭化珪素などの無機粒子、および、架橋アクリルなどの
合成樹脂ビーズなどの有機樹脂粒子が挙げられる。上記
α−アルミナとしては、溶融アルミナ、バイヤー法アル
ミナなどがあり、また、上記以外の無機粒子として、ジ
ルコニア、チタニア、或いはこれらと溶融アルミナ、バ
イヤー法アルミナなどとの共融混合物が挙げられる。

【００３９】このような高硬度の粒子６の形状は、球状
または球を偏平にした楕円球状などのほか、多角形立体
状、鱗片状、針状、或いはこれらの混合系などいずれの
形状のものも使用できるが、中でも球状または楕円球状
などのように表面が滑らかな形状の粒子が特に好まし
い。球状または楕円球状などのように表面が滑らかな形
状の粒子であれば、塗工の際、塗工装置を傷つけたり摩
耗させることがなく、基材に塗工後、塗膜の透明性を損
なわず、実際の使用段階で表面保護塗膜が徐々に摩耗し
て粒子が表面に露出した場合でも、これに接触する物体
を滑らせるので傷つける恐れが少なく、表面保護塗膜自
体の耐摩耗性を大きく向上させることができる。

【００４０】また、このような高硬度の粒子は、その粒
子表面を表面処理することができる。例えば、ステアリ
ン酸などの脂肪酸で処理することにより、分散性が向上
し、また、シランカップリング剤で処理することによ
り、バインダーとなる架橋硬化性樹脂との密着性や、塗
工組成物中での粒子の分散性が向上する。シランカップ
リング剤としては、分子中にビニルやメタクリルなどの
ラジカル重合性不飽和結合を有するアルコキシシラン
や、分子中にエポキシ基、アミノ基、メルカプト基など
の官能基を有するアルコキシシランが挙げられる。シラ
ンカップリング剤は、球状粒子と共に使用する架橋硬化
性樹脂の種類に応じて、例えば（メタ）アクリレートな
どの電離放射線硬化型樹脂の場合には、ラジカル重合性
不飽和結合を有するアルコキシシランを用い、２液硬化
型ウレタン樹脂の場合には、エポキシ基やアミノ基を有
するアルコキシシランを用いるように、ラジカル重合性
不飽和結合や官能基の種類などを選択することが好まし
い。

【００４１】このような高硬度の粒子６の粒子径は、例
えば表面保護塗膜の外側に突出すると、表面光沢度を低
下させたり、そこに接触する物体を傷つける恐れがある
ため、表面保護塗膜の総厚に対応して外側に突出しない
範囲とすることが好ましい。このために本発明では、実
質的な耐摩耗層となる下層の第１の表面保護塗膜３のみ
に高硬度の粒子６を分散させ、上層の第２の表面保護塗
膜４は、高硬度の粒子６を含有しない架橋硬化性樹脂の
層で構成したものである。また、表面保護塗膜の総厚
は、化粧材の用途によっても異なるため、一律には決め
られないが、第１の表面保護塗膜３は比較的厚めに設定
し、第２の表面保護塗膜４は必要最小限に薄く設定する
ことが好ましい。具体的には、第１の表面保護塗膜３の
厚さをｔ₁（μｍ）とし、第２の表面保護塗膜４の厚さ
をｔ₂（μｍ）とし、また、高硬度の粒子６の平均粒子
径をｄ（μｍ）としたとき、ｔ₁は５〜３０μｍ程度の
範囲で、ｔ₂は１〜１０μｍ程度の範囲が好ましく、且
つ、ｔ₁、ｔ₂、ｄの間には、ｔ₁≧ｔ₂で、０．３ｔ
₁≦ｄ≦２．０ｔ₁の関係が成り立つように設定するこ
とが好ましい。高硬度の粒子６の平均粒子径ｄが０．３
ｔ₁未満の場合は、十分な耐摩耗性が得られない恐れが
あり、また、高硬度の粒子６の平均粒子径ｄが２．０ｔ
₁を超えると、表面保護塗膜７の表面に高硬度の粒子６
が露出し、接触する物体を傷つけ、或いは表面光沢度を
低下させるため好ましくない。

【００４２】また、高硬度の粒子６の第１の表面保護塗
膜３への添加量は、その架橋硬化性樹脂成分１００重量
部に対して５〜３０重量部の範囲であることが好まし
い。高硬度の粒子６の添加量が５重量部未満の場合は十
分な耐摩耗性の向上効果が得られない恐れがあり、ま
た、高硬度の粒子６の添加量が３０重量部を超える場合
は塗工組成物のコーティング適性が損なわれ、形成され
た塗膜強度も低下するため好ましくない。

【００４３】次に、本発明に用いる多層同時コーティン
グ法について説明する。本発明に用いる多層同時コーテ
ィング法は、例えば、図２、図３、図４に示したような
方法を採ることができる。但し、図はいずれも３層の同
時コーティングが可能な装置で示したが、本発明に用い
る場合は２層でよい。図２は、多層エクストルージョン
コート法を説明する要部の断面図であり、Ｔダイ形式の
多層の塗工ヘッド８からそれぞれの塗布液を下方に膜状
に同時に押し出し、所定の速度で移動する基材１の上に
受けて多層の塗布膜９を形成させる方法であり、この
後、塗布液に溶剤を添加している場合は、乾燥装置に送
って溶剤成分を除いた後、例えば、電離放射線の照射装
置や加熱装置などの硬化装置に送って塗布膜９を架橋硬
化させて基材１に積層することができる。

【００４４】図３は、多層カーテンコート法を説明する
要部の断面図であり、この多層の塗工ヘッド８は、上部
にスリット状に平行して開口する各層の開口部を備え、
且つ、各開口部間を含む塗工ヘッドの上面が、各開口部
の長さ方向と直交する方向に傾斜を有する形状に形成さ
れている。そして、塗工ヘッド８の下側から定量ポンプ
で上方に送られた各層の塗布液が、スリット状の開口部
から吐出された後、上面の傾斜に沿って流れ、多層の膜
状に重なった後、カーテン状に下方に流動し、所定の速
度で移動する基材１の上に受けて多層の塗布膜９が形成
されるものである。この後は、前記図２の多層エクスト
ルージョンコート法の場合と同様に、乾燥装置、硬化装
置に送って塗布膜９を架橋硬化させて基材１に積層する
ことができる。

【００４５】図４は、多層スライドコート法を説明する
要部の断面図であり、この場合も多層の塗工ヘッド８の
構造は、前記図３に示した多層カーテンコート法の塗工
ヘッドと類似したものであり、異なる点は、塗工ヘッド
８の上面の傾斜面で多層に重ねた塗布液を、カーテン状
に下方に落下させるのではなく、傾斜面の下端で、所定
の速度で移動する基材１の上に受けて多層の塗布膜９を
形成する点である。この場合も、基材１の上に形成され
た多層の塗布膜９の乾燥および架橋硬化は、前記図２の
多層エクストルージョンコート法で説明した方法と同じ
方法で、同様に行うことができる。

【００４６】

〔表面保護塗膜付き化粧材の作製〕

（実施例１）基材として厚み１００μｍの２軸延伸ポリ
プロピレンフィルムを用い、その両面にコロナ放電処理
を施した後、その一方の面にプライマーコートとして、
アクリルポリオール／１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート（重量比１００／８）からなる２液硬化型ウレ
タン樹脂溶液を乾燥時の厚みが２μｍとなるように塗布
し、その上に下記の配合の第１の表面保護塗膜用塗布液
と第２の表面保護塗膜用塗布液とを、多層エクストルー
ジョンコート方式で、それぞれ乾燥時の厚みが、下層の
第１の表面保護塗膜が２０μｍ、上層の第２の表面保護
塗膜が１０μｍとなるように塗布し、希釈溶剤の乾燥
後、電子線照射装置により加速電圧１７５ＫＶ、照射線
量５Ｍｒａｄ、酸素濃度２００ＰＰＭ以下の条件で電子
線を照射し、両層の架橋硬化性樹脂を架橋硬化させて実
施例１の表面保護塗膜付き化粧材を作製した。

【００４７】（第１の表面保護塗膜用塗布液の配合）２官能ウレタンアクリレートオリゴマー６０重量部トリメチロールプロパントリアクリレート４０重量部球状α−アルミナ粒子（平均粒径２５μｍ）１５重量部酢酸エチル（希釈溶剤）１００重量部（第２の表面保護塗膜用塗布液の配合）２官能ウレタンアクリレートオリゴマー６０重量部トリメチロールプロパントリアクリレート４０重量部シリカ（平均粒径２μｍ、マット化剤として）１０重量部酢酸エチル（希釈溶剤）１００重量部

【００４８】（比較例１）前記実施例１の表面保護塗膜
付き化粧材の構成において、表面保護塗膜の構成を２層
構成ではなく、１層構成に変更すると共に、表面保護塗
膜用塗布液の配合を下記の配合に変え、塗布方式も通常
のロールコート方式で乾燥時の膜厚が２５μｍとなるよ
うに変更して塗布したほかは、基材とその表面処理、お
よび表面保護塗膜の架橋硬化条件など、総て実施例１と
同様に加工して比較例１の表面保護塗膜付き化粧材を作
製した。（表面保護塗膜用塗布液の配合）２官能ウレタンアクリレートオリゴマー６０重量部トリメチロールプロパントリアクリレート４０重量部アルミナ粒子（平均粒径２μｍ）１５重量部シリカ粒子（平均粒径２μｍ）１０重量部酢酸エチル（希釈溶剤）１００重量部

【００４９】（比較例２）前記実施例１の表面保護塗膜
付き化粧材の構成において、第１の表面保護塗膜用塗布
液と第２の表面保護塗膜用塗布液の塗布方法のみを、多
層同時コーティング法ではなく、通常のロールコート方
式に変更し、両者を別々に塗布し、その都度、乾燥、架
橋硬化させたほかは、総て実施例１と同様に加工して比
較例２の表面保護塗膜付き化粧材を作製した。

【００５０】〔試験〕以上のように作製した実施例１、
および比較例１、２の表面保護塗膜付き化粧材につい
て、その表面保護塗膜の接着性と、表面に接触する物
体、例えばストッキングなどを傷つけることがないか、
その安全性を評価するため、湿熱接着性とストッキ
ングに対する安全性の試験を下記の方法で行い、その結
果を表１に示した。耐湿熱接着性試験実施例１、および比較例１、２の表面保護塗膜付き化粧
材の試料を、６０℃、９０％ＲＨの環境下に２週間放置
した後、塗膜面にカッターナイフを用いて２ｍｍ間隔で
縦横各１１本の切り込みを入れ、縦横各１０列の碁盤目
を形成し、その面にセロハン粘着テープ〔セロテープＬ
Ｄ−１８ニチバン（株）製〕を貼着後、４５°方向に
急激に剥離して塗膜の剥離の有無を調べた。ストッキングに対する摩擦安全性試験実施例１、および比較例１、２の表面保護塗膜付き化粧
材の試料を、平滑な面に貼着し、ストッキングを金属ロ
ールに巻き付けたもので２０ｋｇ荷重で１００回往復擦
り、ストッキングの傷み具合を目視で観察評価した。

【００５１】

【表１】

【００５２】表１に示した結果から明らかなように、実
施例１の表面保護塗膜付き化粧材は、耐湿熱接着性試験
で塗膜の剥離がなく良好であり、ストッキングに対する
摩擦安全性試験でも、ストッキングに傷つきや摩耗がな
く良好であったのに対して、比較例１の表面保護塗膜付
き化粧材は、ストッキングに対する摩擦安全性試験で繊
維が切れて傷つきがあり、また、比較例２の表面保護塗
膜付き化粧材は、耐湿熱接着性試験で２層の表面保護塗
膜の層間で剥離が認められ、いずれも劣っていた。ま
た、実施例１の表面保護塗膜付き化粧材は、別に実施し
たＪＩＳＫ６９０２に準じた耐摩耗性試験の結果でも
第１の表面保護塗膜に高硬度の粒子が分散されているの
で優れていた。

【００５３】

【発明の効果】以上、詳しく説明したように、本発明に
よれば、基材の表面上に、架橋硬化性樹脂中にその架橋
硬化性樹脂よりも高硬度の粒子を分散させてなる第１の
表面保護塗膜と、架橋硬化性樹脂からなる第２の表面保
護塗膜とを、この順に積層する表面保護塗膜の積層方法
であって、積層工程を簡略化できると共に、前記第１の
表面保護塗膜と前記第２の表面保護塗膜との接着性も強
く安定化でき、耐摩耗性に優れ、且つ、表面に前記高硬
度の粒子が露出することがなく、表面に接触する衣服や
ストッキングなどの物体を傷つけることもなく安全性に
優れ、更に光沢度においても自由度のある表面保護塗膜
の積層方法を提供でき、また、その積層方法を用いて化
粧材を製造することにより、耐摩耗性に優れ、且つ、表
面に接触する衣服やストッキングなどの物体を傷つける
こともなく安全性に優れると共に、光沢度においても自
由度のある表面保護塗膜付き化粧材を生産性よく提供で
きる効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の表面保護塗膜付き化粧材の一実施例の
構成を示す模式断面図である。

【図２】本発明の表面保護塗膜の積層方法に用いる多層
同時コーティング法の第１の例を説明する要部の断面図
である。

【図３】本発明の表面保護塗膜の積層方法に用いる多層
同時コーティング法の第２の例を説明する要部の断面図
である。

【図４】本発明の表面保護塗膜の積層方法に用いる多層
同時コーティング法の第３の例を説明する要部の断面図
である。

【符号の説明】

１基材２模様３第１の表面保護塗膜４第２の表面保護塗膜５、５′架橋硬化性樹脂６高硬度の粒子７表面保護塗膜８塗工ヘッド９塗布膜１００表面保護塗膜付き化粧材

フロントページの続きＦターム(参考） 4D075 AC02 AC14 AC15 AC72 AE23 BB26Z BB42Z BB46Z BB47Z CA02 CA13 CA47 CB04 DA04 DA06 DB02 DB04 DB05 DB06 DB07 DB12 DB14 DB18 DB20 DB21 DB33 DB35 DB36 DB37 DB38 DB40 DB43 DB46 DB47 DB48 DB53 DB61 DC02 DC31 DC38 EA07 EA21 EB14 EB22 EB24 EB32 EB33 EB35 EB37 EB38 EB42 EB45 EC01 EC07 EC60 4F100 AA19H AK01B AK01C AK25 AK51 AL06 AR00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA23B CC02B CC02C DE01B DE01H DE04H EH46 GB08 GB81 HB00A JB12B JB12C JB14B JB14C JK06 JK09 JK12B JK12H JK15 JL10A JN21

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材の表面上に、架橋硬化性樹脂中に該架
橋硬化性樹脂よりも高硬度の粒子を分散させてなる第１
の表面保護塗膜と、架橋硬化性樹脂からなる第２の表面
保護塗膜とを、この順に積層する表面保護塗膜の積層方
法であって、前記第１の表面保護塗膜の塗布液と前記第
２の表面保護塗膜の塗布液とを、多層同時コーティング
法を用いて、この順に基材の表面上に同時に塗布し、そ
の後、両方の塗布液を同時に架橋硬化させて積層するこ
とを特徴とする表面保護塗膜の積層方法。
【請求項２】前記第１の表面保護塗膜に用いられる架橋
硬化性樹脂と、前記第２の表面保護塗膜に用いられる架
橋硬化性樹脂とが、電離放射線硬化型樹脂であり、前記
塗布液の架橋硬化を電離放射線の照射により行うことを
特徴とする請求項１記載の表面保護塗膜の積層方法。
【請求項３】化粧基材の表面上に、架橋硬化性樹脂中に
該架橋硬化性樹脂よりも高硬度の粒子を分散させてなる
第１の表面保護塗膜と、架橋硬化性樹脂からなる第２の
表面保護塗膜とが、この順に積層されてなる化粧材であ
って、前記第１の表面保護塗膜と前記第２の表面保護塗
膜とが、それぞれの塗布液を多層同時コーティング法を
用いて、この順に化粧基材の表面上に、同時に塗布さ
れ、架橋硬化されて積層されていることを特徴とする表
面保護塗膜付き化粧材。
【請求項４】前記第１の表面保護塗膜に用いられる架橋
硬化性樹脂と、前記第２の表面保護塗膜に用いられる架
橋硬化性樹脂とが、電離放射線硬化型樹脂であることを
特徴とする請求項３に記載の表面保護塗膜付き化粧材。