JP2002119910A - Method for laminating surface-protective film and decorative material with surface protective film produced by the same - Google Patents
Method for laminating surface-protective film and decorative material with surface protective film produced by the sameInfo
- Publication number
- JP2002119910A JP2002119910A JP2000312433A JP2000312433A JP2002119910A JP 2002119910 A JP2002119910 A JP 2002119910A JP 2000312433 A JP2000312433 A JP 2000312433A JP 2000312433 A JP2000312433 A JP 2000312433A JP 2002119910 A JP2002119910 A JP 2002119910A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- protective coating
- surface protective
- coating
- cross
- curable resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、表面保護塗膜の積
層方法、およびその積層方法を用いて製造される耐摩耗
性に優れた表面保護塗膜付き化粧材の技術分野に属し、
化粧材としては、特に、建築物の床面、壁面、天井など
の内装、家具ならびに各種キャビネットなどの表面装飾
用材料として好適に使用できるものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention belongs to the technical field of a method for laminating a surface protective coating and a decorative material with a surface protective coating having excellent abrasion resistance produced by using the method.
As the decorative material, in particular, it can be suitably used as a surface decoration material for interiors such as floors, walls, and ceilings of buildings, furniture, and various cabinets.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、化粧材の表面の耐摩耗性を向上さ
せる方法として、例えば、化粧材の表面に、比較的硬
度が高く耐摩耗性に優れた樹脂の塗膜を表面保護塗膜と
して積層する方法、また、硬度が高く耐摩耗性に優れ
た樹脂として、架橋性樹脂を用い、これにアルミナなど
高硬度の粒子を含有させた樹脂組成物よりなる塗膜を化
粧材の表面に積層して耐摩耗性を向上させる方法、更
に、表面保護塗膜を下層と上層の２層で構成し、化粧
材の表面に、先ず、下層として、硬度が高く耐摩耗性に
優れた架橋性樹脂にそれよりも高硬度の粒子を含有させ
た樹脂組成物よりなる塗膜を積層し、次いでその上に、
上層として、表面保護塗膜の折り曲げ加工などの加工性
を損なわないよう、下層に用いた架橋性樹脂よりは可撓
性の高い架橋性樹脂の塗膜を積層して、折り曲げなどの
加工性を低下させることなく耐摩耗性を向上させる方法
がある。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for improving the abrasion resistance of the surface of a decorative material, for example, a resin coating film having relatively high hardness and excellent abrasion resistance is used as a surface protective coating on the surface of the decorative material. A method of laminating, and using a crosslinkable resin as a resin having high hardness and excellent wear resistance, laminating a coating film made of a resin composition containing particles of high hardness such as alumina on the surface of the decorative material A method of improving wear resistance by further forming a surface protective coating in two layers, a lower layer and an upper layer, on the surface of the decorative material, first, as a lower layer, a crosslinkable resin having high hardness and excellent wear resistance. A layer of a resin composition containing particles of a higher hardness than that is laminated, and then,
As an upper layer, a film of a crosslinkable resin that is more flexible than the crosslinkable resin used for the lower layer is laminated so as not to impair workability such as bending of the surface protective coating, and processability such as bending is improved. There is a method of improving wear resistance without lowering.
【０００３】しかし、前記の方法では、耐摩耗性の向
上は可能であるが、そのレベルが低く、床材など摩擦条
件の厳しい用途に使用する場合には、耐摩耗性が不十分
であった。また、の方法によれば、耐摩耗性のレベル
は一段と向上させることができる。しかしその反面、塗
膜表面に高硬度の粒子が露出するため、皮膚や衣服、ス
トッキングなどを傷つける問題があり、また、表面に露
出した粒子が光を拡散反射するため、低光沢となり、光
沢度に自由度がなくなる問題があった。この点、の方
法は、耐摩耗性のレベルを更に向上させることができる
上、塗膜表面に高硬度の粒子が露出することもないの
で、皮膚や衣服、ストッキングなどを傷つけることもな
く、また、光沢度にも自由度が得られ、前記の方法の
欠点を解消することができる。[0003] However, the above method can improve the abrasion resistance, but its level is low, and the abrasion resistance is insufficient when used in applications where the friction conditions are severe such as flooring materials. . According to the method described above, the level of wear resistance can be further improved. However, on the other hand, high-hardness particles are exposed on the surface of the coating film, causing problems such as damage to skin, clothes, and stockings.In addition, the particles exposed on the surface diffuse and reflect light, resulting in low gloss and low gloss. There is a problem that the degree of freedom is lost. In this regard, the method of this point can further improve the level of abrasion resistance, and also does not expose high-hardness particles on the surface of the coating film, so that the skin, clothes, stockings, etc. are not damaged, and Also, the degree of freedom can be obtained in glossiness, and the disadvantages of the above method can be eliminated.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の方法
でも、化粧材の表面に表面保護塗膜を積層する際、従来
の方法では、下層と上層の塗布液を別々に塗布し、それ
ぞれを乾燥、架橋硬化させて積層する必要があり、工程
が２工程になると共に、特に下層の架橋性樹脂が電離放
射線硬化型樹脂の場合、下層の樹脂が先に十分に硬化し
やすく、十分に硬化してしまうと上層の樹脂の下層の樹
脂に対する接着性が不十分になりやすい問題があった。However, even in the above-mentioned method, when a surface protective coating is laminated on the surface of a decorative material, in the conventional method, the lower layer and the upper layer are separately applied, and each is dried. It is necessary to crosslink and cure and laminate, and the process becomes two steps, and especially when the lower layer crosslinkable resin is an ionizing radiation curable resin, the lower layer resin is easily hardened first and is sufficiently hardened. If this occurs, there is a problem that the adhesiveness of the upper resin to the lower resin tends to be insufficient.
【０００５】本発明はこのような問題点を解決するため
になされたものであり、その目的とするところは、基材
の表面上に、架橋硬化性樹脂中に該架橋硬化性樹脂より
も高硬度の粒子を分散させてなる第１の表面保護塗膜
と、架橋硬化性樹脂からなる第２の表面保護塗膜とを、
この順に積層する表面保護塗膜の積層方法であって、積
層工程を簡略化できると共に、前記第１の表面保護塗膜
と前記第２の表面保護塗膜との接着性も強く安定化で
き、耐摩耗性に優れ、且つ、表面に前記高硬度の粒子が
露出することがなく、表面に接触する衣服やストッキン
グなどの物体を傷つけることもなく、光沢度においても
自由度のある表面保護塗膜の積層方法を提供し、また、
その積層方法を用いて製造された耐摩耗性に優れ、且
つ、表面に接触する衣服やストッキングなどの物体を傷
つけることもなく、光沢度においても自由度のある表面
保護塗膜付き化粧材を提供することにある。The present invention has been made to solve such a problem, and an object of the present invention is to provide a cross-linkable curable resin on a surface of a substrate which is higher than the cross-linkable curable resin. A first surface protection coating film in which particles of hardness are dispersed, and a second surface protection coating film made of a cross-linking curable resin,
This is a method for laminating a surface protective coating in this order, which can simplify the laminating step, and can also stabilize the adhesion between the first surface protective coating and the second surface protective coating strongly, Surface protective coating with excellent abrasion resistance, without exposing the high-hardness particles on the surface, without damaging objects such as clothes and stockings that come into contact with the surface, and having a high degree of glossiness. And a lamination method of
Provided is a cosmetic material with a surface protective coating film which is excellent in abrasion resistance manufactured by using the laminating method, does not damage objects such as clothes and stockings which come into contact with the surface, and has a high degree of glossiness. Is to do.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】前記の課題は、以下の本
発明により解決することができる。即ち、請求項１に記
載した発明は、基材の表面上に、架橋硬化性樹脂中に該
架橋硬化性樹脂よりも高硬度の粒子を分散させてなる第
１の表面保護塗膜と、架橋硬化性樹脂からなる第２の表
面保護塗膜とを、この順に積層する表面保護塗膜の積層
方法であって、前記第１の表面保護塗膜の塗布液と前記
第２の表面保護塗膜の塗布液とを、多層同時コーティン
グ法を用いて、この順に基材の表面上に同時に塗布し、
その後、両方の塗布液を同時に架橋硬化させて積層する
ことを特徴とする表面保護塗膜の積層方法である。The above object can be attained by the present invention described below. That is, the first aspect of the present invention is to provide a first surface protective coating formed by dispersing particles having a higher hardness than the cross-linkable resin on the surface of the substrate, A method for laminating a surface protection coating film comprising: laminating a second surface protection coating film made of a curable resin in this order, comprising a coating liquid for the first surface protection coating film and a second surface protection coating film. With a coating solution of, using a multi-layer simultaneous coating method, simultaneously applied on the surface of the substrate in this order,
Thereafter, both coating liquids are simultaneously cross-linked and cured to laminate the surface protective coating film.
【０００７】請求項１に記載した発明によれば、前記第
１の表面保護塗膜の塗布液と、前記第２の表面保護塗膜
の塗布液とを１工程で基材の表面上に塗布し、且つ、架
橋硬化させて表面保護塗膜を積層することができるの
で、工程を簡略化できると共に、第１の表面保護塗膜が
先に架橋硬化されることがないので、第１の表面保護塗
膜と第２の表面保護塗膜との接着性も強く安定化され、
耐摩耗性に優れ、且つ、第２の表面保護塗膜には高硬度
の粒子が含まれていないので、表面に高硬度の粒子が露
出せず、表面に接触する衣服やストッキングなどの物体
を傷めることもなく、光沢度においても自由度のある表
面保護塗膜の積層方法を提供することができる。According to the first aspect of the present invention, the coating liquid for the first surface protective coating and the coating liquid for the second surface protective coating are applied on the surface of the substrate in one step. In addition, since the surface protective coating can be laminated by cross-linking and curing, the process can be simplified, and the first surface protective coating is not cross-linked and cured first, so that the first surface The adhesion between the protective coating and the second surface protective coating is also strongly stabilized,
Since the second surface protective coating does not contain high-hardness particles, the high-hardness particles are not exposed on the surface, and objects such as clothes and stockings that come into contact with the surface are excellent in abrasion resistance. It is possible to provide a method for laminating a surface protective coating film that has no damage and has a high degree of glossiness.
【０００８】尚、このような表面保護塗膜の積層方法
は、建築物の床面、壁面、天井などの内装、家具ならび
に各種キャビネットなどに用いる化粧材の表面保護塗膜
の積層に好適に使用できるが、化粧材以外の分野でも、
耐摩耗性を必要とする部材であれば、その表面保護塗膜
の積層に広く利用できるものである。[0008] Such a method of laminating a surface protective coating is suitably used for laminating a surface protective coating of a decorative material used for interiors such as floors, walls and ceilings of buildings, furniture and various cabinets. Yes, but in fields other than cosmetics,
Any member that requires abrasion resistance can be widely used for laminating the surface protective coating.
【０００９】請求項２に記載した発明は、前記第１の表
面保護塗膜に用いられる架橋硬化性樹脂と、前記第２の
表面保護塗膜に用いられる架橋硬化性樹脂とが、電離放
射線硬化型樹脂であり、前記塗布液の架橋硬化を電離放
射線の照射により行うことを特徴とする請求項１記載の
表面保護塗膜の積層方法からなる。According to a second aspect of the present invention, the cross-linking curable resin used for the first surface protective coating and the cross-linking curable resin used for the second surface protective coating are ionized radiation curable. 2. The method according to claim 1, wherein the cross-linking and curing of the coating liquid is performed by irradiation of ionizing radiation.
【００１０】このような積層方法を採ることにより、請
求項１に記載した発明の作用効果に加えて、基材の表面
上に塗布された前記第１の表面保護塗膜用の塗布液と前
記第２の表面保護塗膜用の塗布液とを同時に殆ど瞬時に
架橋硬化させて積層することができるので、生産性を著
しく向上させることができる。By adopting such a lamination method, in addition to the functions and effects of the invention as set forth in claim 1, the coating liquid for the first surface protective coating applied on the surface of the substrate and Since the coating liquid for the second surface protective coating can be crosslinked and cured almost instantaneously and laminated at the same time, productivity can be significantly improved.
【００１１】請求項３に記載した発明は、化粧基材の表
面上に、架橋硬化性樹脂中に該架橋硬化性樹脂よりも高
硬度の粒子を分散させてなる第１の表面保護塗膜と、架
橋硬化性樹脂からなる第２の表面保護塗膜とが、この順
に積層されてなる化粧材であって、前記第１の表面保護
塗膜と前記第２の表面保護塗膜とが、それぞれの塗布液
を多層同時コーティング法を用いて、この順に化粧基材
の表面上に、同時に塗布され、架橋硬化されて積層され
ていることを特徴とする表面保護塗膜付き化粧材からな
る。According to a third aspect of the present invention, there is provided a first surface protective coating formed by dispersing particles having a higher hardness than the cross-linkable curable resin in the cross-linkable curable resin on the surface of the decorative base material. And a second surface protective coating made of a cross-linking curable resin is a decorative material laminated in this order, wherein the first surface protective coating and the second surface protective coating are respectively Is applied simultaneously on the surface of a decorative base material in this order using a multi-layer simultaneous coating method, cross-linked and cured, and laminated to form a decorative material with a surface protective coating film.
【００１２】このような構成を採ることにより、本発明
の表面保護塗膜付き化粧材は、下層となる第１の表面保
護塗膜と上層となる第２の表面保護塗膜の両方に、架橋
硬化性樹脂が用いられているので、耐摩耗性に優れてお
り、更に、第１の表面保護塗膜には、その架橋硬化性樹
脂よりも高硬度の粒子が分散されているので、一層耐摩
耗性が向上される。そして、上層の第２の表面保護塗膜
には、前記高硬度の粒子が含まれていないので、化粧材
の表面に高硬度の粒子が露出することがなく、そのため
表面に接触する衣服やストッキングなどの物体を傷める
こともなく、また、光沢度においても自由度のある化粧
材とすることができる。また、第１の表面保護塗膜と第
２の表面保護塗膜とが、それぞれの塗布液を多層同時コ
ーティング法で塗布され、且つ、同時に架橋硬化されて
積層されているので、生産性が向上されると共に、両者
の接着性が強く安定化され、層間で剥離するようなこと
がなく、耐摩耗性の向上にも寄与している。By adopting such a constitution, the decorative material having a surface protective coating film of the present invention can form a crosslinked film on both the first lower surface protective coating film and the second upper surface protective coating film. Since the curable resin is used, it is excellent in abrasion resistance. Further, since the particles having higher hardness than the cross-linkable curable resin are dispersed in the first surface protective coating film, it is more resistant. Abrasion is improved. Since the high-hardness particles are not contained in the second upper surface protective coating film, the high-hardness particles are not exposed on the surface of the decorative material, and therefore, clothing or stockings that come into contact with the surface are not exposed. It is possible to provide a cosmetic material that does not damage an object such as the like and has a high degree of glossiness. Further, since the first surface protective coating and the second surface protective coating are applied with the respective coating liquids by a multi-layer simultaneous coating method and are simultaneously cross-linked and cured, the productivity is improved. At the same time, the adhesion between the two is strongly stabilized, and there is no separation between the layers, which contributes to the improvement of the wear resistance.
【００１３】請求項４に記載した発明は、前記第１の表
面保護塗膜に用いられる架橋硬化性樹脂と、前記第２の
表面保護塗膜に用いられる架橋硬化性樹脂とが、電離放
射線硬化型樹脂であることを特徴とする請求項３に記載
の表面保護塗膜付き化粧材である。According to a fourth aspect of the present invention, the cross-linking curable resin used for the first surface protective coating and the cross-linking curable resin used for the second surface protective coating are formed by ionizing radiation curing. The decorative material with a surface protective coating according to claim 3, which is a mold resin.
【００１４】このような構成を採ることにより、請求項
３に記載した発明の作用効果に加えて、化粧基材の表面
上に塗布された前記第１の表面保護塗膜用の塗布液と前
記第２の表面保護塗膜用の塗布液とを、電離放射線の照
射により、同時に、且つ殆ど瞬時に架橋硬化させて積層
することができるので、一層生産性が向上され、また、
第１の表面保護塗膜と第２の表面保護塗膜との接着性も
強く安定化され、耐摩耗性、表面に接触する物体に対す
る摩擦安全性、光沢度に対する自由度などの性能に一層
優れた表面保護塗膜付き化粧材を提供することができ
る。By adopting such a configuration, in addition to the functions and effects of the invention described in claim 3, the coating liquid for the first surface protective coating applied to the surface of the decorative base material and the coating liquid The coating liquid for the second surface protective coating can be simultaneously and almost instantaneously cross-linked and cured by irradiation with ionizing radiation, and thus the productivity can be further improved.
The adhesion between the first surface protective coating and the second surface protective coating is also strongly stabilized, and is more excellent in performance such as abrasion resistance, friction safety against an object in contact with the surface, and freedom in glossiness. And a decorative material with a surface protective coating film.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下、図面を用いて本発明を具体
的に説明する。図１は、本発明の表面保護塗膜付き化粧
材の一実施例の構成を示す模式断面図である。また、図
２、図３、図４は、それぞれ本発明の表面保護塗膜の積
層方法に用いる多層同時コーティング法の一例を説明す
る要部の断面図であり、図２は多層エクストルージョン
コート法、図３は多層カーテンコート法、図４は多層ス
ライドコート法を説明する図である。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one embodiment of a decorative material with a surface protective coating film of the present invention. FIGS. 2, 3 and 4 are cross-sectional views of a main part illustrating an example of a multi-layer simultaneous coating method used in the method for laminating a surface protective coating according to the present invention. FIG. 2 is a multi-layer extrusion coating method. FIG. 3 is a diagram illustrating a multilayer curtain coating method, and FIG. 4 is a diagram illustrating a multilayer slide coating method.
【００１６】図１に示した表面保護塗膜付き化粧材１０
０は、基材１の表面上に模様２が設けられ、模様２を含
む基材１の全面の上に、架橋硬化性樹脂５にその架橋硬
化性樹脂５よりも高硬度の粒子６が分散されてなる第１
の表面保護塗膜３が設けられ、更にその上に、架橋硬化
性樹脂５′よりなる第２の表面保護塗膜４が設けられて
構成されている。そして、上記第１の表面保護塗膜３と
第２の表面保護塗膜４とは、それぞれの塗布液を多層同
時コーティング法を用いて、同時に模様２を含む基材１
の全面の上に塗布し、乾燥、架橋硬化させる方法で、両
者の積層体からなる表面保護塗膜７として積層されてい
る。A cosmetic material 10 with a surface protective coating shown in FIG.
0 indicates that the pattern 2 is provided on the surface of the substrate 1, and particles 6 having a higher hardness than the cross-linkable resin 5 are dispersed in the cross-linkable resin 5 on the entire surface of the substrate 1 including the pattern 2. Being the first
And a second surface protective coating 4 made of a cross-linkable curable resin 5 'is further provided thereon. Then, the first surface protective coating film 3 and the second surface protective coating film 4 are coated on the substrate 1 containing the pattern 2 at the same time by using the respective coating liquids by using a multilayer simultaneous coating method.
Is applied on the entire surface of the substrate, dried, and crosslinked and cured to form a surface protective coating film 7 composed of both laminates.
【００１７】従って、最外層となる第２の表面保護塗膜
４には前記高硬度の粒子６が含まれず、且つ、第１の表
面保護塗膜３が先に架橋硬化されることもないので、表
面保護塗膜７の表面に高硬度の粒子６が露出することも
なく、また、第１の表面保護塗膜３と第２の表面保護塗
膜４との接着性が損なわれることもなくなり、耐摩耗性
に優れると共に、表面に接触する衣服やストッキングな
どを傷つけることもなく安全で、光沢度の点でも自由度
のある表面保護塗膜付き化粧材１００を提供することが
できる。Therefore, the second surface protective coating 4 which is the outermost layer does not contain the high hardness particles 6 and the first surface protective coating 3 is not crosslinked and cured first. In addition, the particles 6 of high hardness are not exposed on the surface of the surface protective coating film 7, and the adhesion between the first surface protective coating film 3 and the second surface protective coating film 4 is not impaired. In addition, it is possible to provide a cosmetic material 100 with a surface protective coating film which is excellent in abrasion resistance, is safe without damaging clothes and stockings which come into contact with the surface, and has a high degree of glossiness.
【００１８】尚、図には化粧材として、基材１の表面上
に模様２が設けられたもののみ例示したが、模様２は必
要に応じて設けられるものであり、不要な場合は省略す
ることができる。即ち、本発明は、表面に耐摩耗性に優
れた表面保護塗膜を形成して耐久性を向上させるべきも
のであれば、いずれにも適用することができる。また、
図には示していないが、基材１の積層面が、例えばポリ
プロピレンなどのように、印刷などによる模様２や表面
保護塗膜３との接着性が乏しい材質の場合は、その積層
面にコロナ放電処理やプライマーコートなどの前処理を
施して接着性を向上させることができる。In the drawings, only the decorative material provided with the pattern 2 on the surface of the base material 1 is illustrated, but the pattern 2 is provided as needed, and is omitted when unnecessary. be able to. That is, the present invention can be applied to any surface protective coating film having excellent abrasion resistance to be formed on the surface to improve durability. Also,
Although not shown in the figure, when the laminated surface of the base material 1 is a material having poor adhesion to the pattern 2 or the surface protective coating 3 by printing or the like, such as polypropylene, the corona surface The adhesion can be improved by performing a pretreatment such as a discharge treatment or a primer coat.
【００１９】基材１としては、通常、化粧材に用いられ
ている材料であれば、いずれも使用可能であり、紙、プ
ラスチック、金属箔、板などが用いられ、形状としても
シート状のもの、板状のものなどいずれも使用可能であ
り、更に表面に凹凸を有するものや、立体形状を有する
ものを使用することも可能である。As the substrate 1, any material that is usually used for a decorative material can be used, and paper, plastic, metal foil, plate, etc. are used, and the shape is a sheet. And those having a plate shape can be used, and those having a surface with irregularities and those having a three-dimensional shape can also be used.
【００２０】基材１として、紙を用いる場合、具体的に
は薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、
石膏ボード紙、紙にポリ塩化ビニル樹脂をゾル塗工また
はドライラミネートした所謂ビニル壁紙原反、そして、
上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パ
ーチメント紙、パラフィン紙、和紙などが挙げられる。
また、紙類似のシートも基材として用いることができ、
例えば硝子繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミ
ナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維などの無機質繊維や、ポ
リエステル、ビニロン、ポリアミド、ポリプロピレンな
どの合成繊維を用いた織布または不織布などが挙げられ
る。When paper is used as the substrate 1, specifically, tissue paper, kraft paper, titanium paper, linter paper, paperboard,
Gypsum board paper, so-called vinyl wallpaper raw material obtained by sol coating or dry laminating polyvinyl chloride resin on paper, and
Examples include high quality paper, coated paper, art paper, sulfuric acid paper, glassine paper, parchment paper, paraffin paper, Japanese paper, and the like.
Also, a sheet similar to paper can be used as the base material,
For example, woven or non-woven fabrics using inorganic fibers such as glass fibers, asbestos, potassium titanate fibers, alumina fibers, silica fibers, and carbon fibers, and synthetic fibers such as polyester, vinylon, polyamide, and polypropylene.
【００２１】また、基材１として、プラスチックシート
を用いる場合、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメ
チルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ビニ
ロンなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート−イソフタレート共重合体などのポリエステル樹
脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなど
のアクリル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポ
リアミド、三酢酸セルロース、セロファンなどのセルロ
ース系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリア
リレート、ポリイミドなどの合成樹脂フィルム、または
シートの単層体または積層体が挙げられる。また、金属
箔を用いる場合、アルミニウム箔、ステンレス鋼箔、鉄
箔、銅箔などが挙げられる。When a plastic sheet is used as the substrate 1, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene -Vinyl resins such as vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, vinylon, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polymethyl methacrylate, polymethacrylic Acrylic resins such as ethyl acrylate, polyethyl acrylate and polybutyl acrylate; polyamides such as nylon 6 and nylon 66; cellulose resins such as cellulose triacetate and cellophane; Emissions, polycarbonate, polyarylate, synthetic resin films such as polyimide or a single layer body or a laminated body of the sheet, and the like. When a metal foil is used, an aluminum foil, a stainless steel foil, an iron foil, a copper foil and the like can be used.
【００２２】基材１として、板を用いる場合、木材単
板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維
板）などの木質板、石膏板、石膏スラグ板などの石膏系
板、珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コン
クリート板、中空押出セメント板、パルプセメント板、
石綿セメント板、木片セメント板などの繊維セメント
板、陶器、磁噐、石器、土器、硝子、琺瑯などのセラミ
ックス板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル
塗工鋼板、アルミニウム板、銅板などの金属板、ポリオ
レフィン樹脂板、アクリル樹脂板、ＡＢＳ樹脂板、ポリ
カーボネート樹脂板などの熱可塑性樹脂板、フェノール
樹脂板、尿素樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリ
ウレタン樹脂板、エポキシ樹脂板、メラミン樹脂板など
の熱硬化性樹脂板、そして、フェノール樹脂、尿素樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂
などの樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他の各
種繊維質基材に含浸硬化して複合化した所謂ＦＲＰ板な
どの樹脂板が挙げられる。基材１は、以上のような各種
基材の２種以上を接着剤、熱融着などの公知の手段によ
り積層した複合基材を用いてもよい。When a board is used as the base material 1, wood veneer, wood plywood, particle board, wood board such as MDF (medium density fiber board), gypsum board, gypsum board such as gypsum slag board, calcium silicate board, Asbestos slate board, lightweight foam concrete board, hollow extruded cement board, pulp cement board,
Metals such as fiber cement board such as asbestos cement board and wood chip cement board, ceramics board such as pottery, porcelain, stoneware, earthenware, glass, enamel, iron plate, galvanized steel plate, polyvinyl chloride sol coated steel plate, aluminum plate and copper plate Plate, thermoplastic resin plate such as polyolefin resin plate, acrylic resin plate, ABS resin plate, polycarbonate resin plate, phenol resin plate, urea resin plate, unsaturated polyester resin plate, polyurethane resin plate, epoxy resin plate, melamine resin plate, etc. Thermosetting resin plate and resin such as phenolic resin, urea resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin are impregnated and cured into glass fiber nonwoven fabric, cloth, paper and other various fibrous base materials. And a resin plate such as a so-called FRP plate. As the substrate 1, a composite substrate obtained by laminating two or more of the above various substrates by a known means such as an adhesive or heat fusion may be used.
【００２３】本発明において、第１の表面保護塗膜３と
第２の表面保護塗膜４に用いる架橋硬化性樹脂５、５′
には、電離放射線硬化型樹脂または熱硬化性樹脂（常温
硬化型樹脂、２液反応硬化型樹脂を含む）などの従来公
知の化粧材の架橋硬化性樹脂として用いられる樹脂を使
用することができる。架橋硬化性樹脂５、５′として
は、電離放射線硬化型樹脂が、硬化速度が速く作業性も
良好であり、しかも柔軟性や硬度などの樹脂の物性の調
節も容易であり、特に柔軟な基材を用いた場合には、シ
ート状の化粧材を効率よく連続生産できるため好まし
い。また、上記架橋硬化性樹脂の選択は、化粧材の用途
に応じて適宜選択することができる。架橋硬化性樹脂
は、その架橋密度が高くなるほど耐摩耗性は向上する
が、柔軟性は低下する。そのため架橋硬化性樹脂の架橋
密度は、化粧材の用途などによって耐摩耗性と柔軟性に
応じて、基材の種類などと合わせて適宜選定することが
好ましい。In the present invention, the crosslinkable curable resins 5, 5 'used for the first surface protective coating 3 and the second surface protective coating 4 are used.
A resin used as a cross-linking curable resin of a conventionally known decorative material such as an ionizing radiation curable resin or a thermosetting resin (including a room temperature curable resin and a two-component reaction curable resin) can be used. . As the cross-linkable curable resins 5, 5 ', ionizing radiation curable resins are preferred because of their high curing speed and good workability, and easy adjustment of resin properties such as flexibility and hardness. The use of a material is preferable because a sheet-like decorative material can be efficiently and continuously produced. Further, the selection of the cross-linking curable resin can be appropriately selected according to the use of the decorative material. The higher the crosslink density of the crosslinkable resin, the higher the abrasion resistance, but the lower the flexibility. Therefore, it is preferable that the crosslink density of the crosslinkable curable resin is appropriately selected according to the wear resistance and flexibility depending on the use of the decorative material and the like, in accordance with the type of the base material and the like.
【００２４】架橋硬化性樹脂５、５′として電離放射線
硬化型樹脂を用いる場合、電離放射線硬化型樹脂は、具
体的には、分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基
を有するプレポリマー、オリゴマー、及び／又はモノマ
ーを適宜混合した電離放射線により硬化可能な組成物が
用いられる。尚、ここで電離放射線とは、電磁波または
荷電粒子線のうち分子を重合或いは架橋し得るエネルギ
ー量子を有するものを意味し、通常、紫外線または電子
線が用いられる。When an ionizing radiation-curable resin is used as the crosslinkable curable resin 5, 5 ', the ionizing radiation-curable resin is specifically a prepolymer or oligomer having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in the molecule. And / or a composition curable by ionizing radiation which is appropriately mixed with a monomer is used. Here, the ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum that can polymerize or crosslink a molecule, and usually, an ultraviolet ray or an electron beam is used.
【００２５】上記プレポリマー、オリゴマーの例として
は、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物など
の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレー
ト、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリ
レート、メラミンメタクリレートなどのメタクリレート
類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレー
ト、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレートな
どのアクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物など
が挙げられる。Examples of the above prepolymers and oligomers include unsaturated polyesters such as condensates of unsaturated dicarboxylic acids and polyhydric alcohols, methacrylates such as polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate and melamine methacrylate, and polyester acrylates. And acrylates such as epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate, and melamine acrylate, and cationic polymerization type epoxy compounds.
【００２６】ウレタンアクリレートとしては、例えばポ
リエーテルジオールとジイソシアネートとを反応させて
得られる下記（化１）の一般式で表されるポリエーテル
系ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。尚、上
記「・・・（メタ）アクリレート」の記載は、・・・ア
クリレートまたは・・・メタクリレートの意味であり、
以下の文中でも同様に略記する。 （化１） ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）−ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2 −ＯＣＯＮＨ
−Ｘ−ＮＨＣＯＯ−〔−ＣＨ（Ｒ2 ）−（ＣＨ2 ）n −
Ｏ−〕m −ＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
ＣＯＣ（Ｒ1 ）＝ＣＨ2 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、それぞれ水素またはメチル基で
あり、Ｘはジイソシアネート残基、ｎは１〜３の整数、
ｍは６〜６０の整数である。）The urethane acrylate includes, for example, a polyether-based urethane (meth) acrylate represented by the following general formula (1) obtained by reacting a polyether diol with a diisocyanate. In addition, the description of the above-mentioned (... (meth) acrylate) means ... acrylate or ... methacrylate,
It is abbreviated similarly in the following text. (Chemical Formula 1) CH 2 ＣC (R 1 ) —COOCH 2 CH 2 —OCONH
-X-NHCOO - [- CH (R 2) - ( CH 2) n -
O-] m -CONH-X-NHCOO-CH 2 CH 2 O
COC (R 1 ) = CH 2 (wherein R 1 and R 2 are each hydrogen or a methyl group, X is a diisocyanate residue, n is an integer of 1 to 3,
m is an integer of 6 to 60. )
【００２７】上記のポリエーテル系ウレタン（メタ）ア
クリレートに使用されるジイソシアネートとしては、例
えばイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネートなどが挙げられる。上記のポリエーテルジ
オールとしては、分子量が５００〜３０００のポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコールなどが挙げら
れる。Examples of the diisocyanate used for the polyether-based urethane (meth) acrylate include isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and tolylene diisocyanate. Examples of the polyether diol include polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene glycol, and polyoxytetramethylene glycol having a molecular weight of 500 to 3,000.
【００２８】電離放射線硬化型樹脂に用いるモノマーの
例としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチ
レン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−
エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル
酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メト
キシブチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エス
テル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メ
タクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メ
タクリル酸ラウリルなどのメタクリル酸エステル類、ア
クリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メ
タクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、
アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）メチ
ル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロ
ピルなどの不飽和置換の置換アミノアルコールエステル
類、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和カ
ルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、
プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレートな
どの化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレートなどの多官能性化合物、及び／又は、分子中に
２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例
えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、ト
リメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエ
リスリトールテトラチオグリコールなどが挙げられる。Examples of the monomer used for the ionizing radiation-curable resin include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene, methyl acrylate, and acrylic acid-2-
Acrylic esters such as ethylhexyl, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butyl acrylate, methoxybutyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, methacrylic acid Methacrylic esters such as ethoxymethyl, phenyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2- (N, N-diethylamino) ethyl acrylate, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate,
Unsaturated substituted amino alcohol esters such as 2- (N, N-dibenzylamino) methyl acrylate, 2- (N, N-diethylamino) propyl acrylate, and unsaturated carboxylic acids such as acrylamide and methacrylamide Acid amide, ethylene glycol diacrylate,
Compounds such as propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate,
Polyfunctional compounds such as ethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and / or polythiol compounds having two or more thiol groups in the molecule, for example, trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane Trithiopropylate, pentaerythritol tetrathioglycol and the like.
【００２９】通常、以上の化合物を必要に応じて１種も
しくは２種以上を混合して用いる。モノマーの選定に際
しては、硬化物に可撓性が要求される場合は、モノマー
の量を少なめにしたり、１官能または２官能アクリレー
トモノマーを用いて、比較的低架橋密度の構造とするこ
とができる。また、硬化物の耐摩耗性、耐熱性、耐溶剤
性などが重視される場合は、モノマーの量を多めにした
り、３官能以上のアクリレートモノマーを用いることで
高架橋密度の構造とすることができる。尚、１、２官能
モノマーと３官能以上のモノマーを混合し、塗工適性と
硬化物の物性とを調整することもできる。Usually, one or more of the above compounds are used as needed. In selecting a monomer, when flexibility is required for the cured product, the amount of the monomer can be reduced, or a structure having a relatively low crosslinking density can be obtained by using a monofunctional or bifunctional acrylate monomer. . When the abrasion resistance, heat resistance, solvent resistance, and the like of the cured product are important, a structure having a high crosslinking density can be obtained by increasing the amount of the monomer or using an acrylate monomer having three or more functional groups. . In addition, a monofunctional monomer and a trifunctional or higher functional monomer may be mixed to adjust coating aptitude and physical properties of a cured product.
【００３０】以上のような１官能アクリレートモノマー
としては、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヘキシル
アクリレート、フェノキシエチルアクリレートなどが挙
げられる。２官能アクリレートとしては、エチレングリ
コールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレートなどが、また、３官能以上のアクリレートと
しては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレートなどが挙げられ
る。Examples of the above-mentioned monofunctional acrylate monomer include 2-hydroxyacrylate, 2-hexyl acrylate and phenoxyethyl acrylate. Examples of the bifunctional acrylate include ethylene glycol diacrylate and 1,6-hexanediol diacrylate, and examples of the trifunctional or higher acrylate include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tri (tetra) acrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate. Acrylate and the like.
【００３１】更に、電離放射線硬化型樹脂には、必要に
応じて、硬化物の可撓性、表面硬度などの物性を調整す
るための電離放射線非硬化性樹脂を添加することができ
る。このような電離放射線非硬化性樹脂としては、ウレ
タン系樹脂、繊維素系樹脂、ポリエステル系樹脂、アク
リル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニルなどの熱可塑性樹脂が用いられ、特に繊維素
系樹脂、ウレタン系樹脂、ブチラール系樹脂が可撓性の
点で好ましい。Further, to the ionizing radiation-curable resin, a non-ionizing radiation-curable resin for adjusting physical properties such as flexibility and surface hardness of the cured product can be added, if necessary. As such an ionizing radiation non-curable resin, urethane-based resin, cellulose-based resin, polyester-based resin, acrylic resin, butyral-based resin, polyvinyl chloride, thermoplastic resins such as polyvinyl acetate are used, particularly Cellulose-based resins, urethane-based resins, and butyral-based resins are preferred in terms of flexibility.
【００３２】以上のような組成の電離放射線硬化型樹脂
を架橋硬化させるために紫外線を照射する場合には、光
重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン
類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミノキシ
ムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、
チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スル
ホニウム塩、メタロセンを、また、光重合促進剤（増感
剤）として、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−ブチルホスフィンなどを、更に混合して用いる
ことができる。When irradiating ultraviolet rays to crosslink and cure the ionizing radiation-curable resin having the above composition, acetophenones, benzophenones, Michler benzoyl benzoate, α-aminoxime ester may be used as a photopolymerization initiator. , Tetramethylthiuram monosulfide,
Further mixing and using thioxanthones, aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, metallocenes, and n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, etc. as photopolymerization accelerators (sensitizers) Can be.
【００３３】また、架橋硬化性樹脂５、５′として、熱
硬化性樹脂を用いる場合は、具体的には、フェノール樹
脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹
脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂（２液型ポリウレタンも含む）、エポキ
シ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合
樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂などを使用するこ
とができる。これらの樹脂に、必要に応じて架橋剤、重
合開始剤などの硬化剤、重合促進剤などを添加して用い
る。When a thermosetting resin is used as the cross-linking curable resin 5, 5 ', specifically, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin , A polyurethane resin (including a two-component polyurethane), an epoxy resin, an amino alkyd resin, a melamine-urea co-condensation resin, a silicon resin, a polysiloxane resin, and the like. If necessary, a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, and a polymerization accelerator are added to these resins.
【００３４】上記硬化剤としては通常、イソシアネート
または有機スルホン酸塩が不飽和ポリエステル系樹脂や
ポリウレタン系樹脂に、アミンがエポキシ樹脂に、メチ
ルエチルケトンパーオキサイドなどの過酸化物やアゾイ
ソブチルニトリルなどのラジカル開始剤が不飽和ポリエ
ステルなどに使用される。上記のイソシアネートとして
は、２価以上の脂肪族または芳香族イソシアネートを使
用できるが、熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシ
アネートが望ましい。具体的なイソシアネートとして、
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
トなどが挙げられる。As the curing agent, isocyanates or organic sulfonates are usually used for unsaturated polyester resins and polyurethane resins, amines are used for epoxy resins, peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and radical initiators such as azoisobutylnitrile are used. Agents are used for unsaturated polyesters and the like. As the above isocyanate, divalent or higher valent aliphatic or aromatic isocyanate can be used, but aliphatic isocyanate is preferable from the viewpoint of prevention of thermal discoloration and weather resistance. As a specific isocyanate,
Tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate and the like.
【００３５】上記の２液型ポリウレタンとしては、その
分子構造中に水酸基を平均して２個以上有するポリオー
ル化合物からなる第１液と、ポリイソシアネート化合物
からなる第２液とを、水酸基とイソシアネート基の当量
比が０．７〜１．５になるように配合したものが挙げら
れる。上記のエポキシ樹脂としては、その分子構造中に
エポキシ基を平均して２個以上有するエポキシ樹脂と、
エポキシ基と反応する活性水素を１分子中に３個以上有
するモノまたはポリアミンとをエポキシ樹脂のエポキシ
当量とモノまたはポリアミンの活性水素当量の比が、
０．７〜１．５になるように配合したものが挙げられ
る。The two-component polyurethane described above includes a first liquid composed of a polyol compound having an average of two or more hydroxyl groups in its molecular structure, and a second liquid composed of a polyisocyanate compound. And so that the equivalent ratio becomes 0.7 to 1.5. As the epoxy resin, an epoxy resin having an average of two or more epoxy groups in its molecular structure;
The ratio of the epoxy equivalent of the epoxy resin and the active hydrogen equivalent of the mono or polyamine to a mono or polyamine having three or more active hydrogens in one molecule that reacts with the epoxy group,
What blended so that it might be set to 0.7-1.5 is mentioned.
【００３６】本発明において、第１の表面保護塗膜３に
用いる架橋硬化性樹脂５と、第２の表面保護塗膜４に用
いる架橋硬化性樹脂５′には、以上のような架橋硬化性
樹脂を使用することができる。そして、第１の表面保護
塗膜３に用いる架橋硬化性樹脂５の塗工組成物には、そ
の架橋硬化性樹脂５よりも高硬度の粒子６が分散される
が、更に、それぞれの塗工組成物には、前記架橋硬化性
樹脂の成分以外に、必要に応じて、染料や顔料などの着
色剤、その他のＣａＣＯ3 、ＢａＳＯ4 、ナイロン樹脂
ビーズなどの公知の艶消し調整剤、充填剤、消泡剤、レ
ベリング剤などの添加剤や、塗工適性をよくするための
粘度調整のための有機溶剤などを適宜の範囲で加えるこ
とができる。In the present invention, the cross-linking curable resin 5 used for the first surface protective coating 3 and the cross-linking curable resin 5 ′ used for the second surface protective coating 4 have the above-mentioned cross-linking curability. Resins can be used. In the coating composition of the cross-linking curable resin 5 used for the first surface protective coating film 3, particles 6 having a higher hardness than the cross-linking curable resin 5 are dispersed. In the composition, in addition to the components of the cross-linking curable resin, if necessary, a coloring agent such as a dye or a pigment, other known matting regulators such as CaCO 3 , BaSO 4 , and nylon resin beads, and a filler. In addition, additives such as an antifoaming agent and a leveling agent, an organic solvent for adjusting the viscosity for improving coating suitability, and the like can be added in an appropriate range.
【００３７】また、第１の表面保護塗膜３に用いる架橋
硬化性樹脂５と、第２の表面保護塗膜４に用いる架橋硬
化性樹脂５′とは、同一配合の架橋硬化性樹脂でもよい
が、同一の硬化手段で架橋硬化でき、且つ両者の接着性
が損なわれない限り、例えば、最外層となる第２の表面
保護塗膜４の柔軟性を多少高めるなどの目的で架橋硬化
性樹脂の配合を変えることもできる。The cross-linking curable resin 5 used for the first surface protective coating 3 and the cross-linking curable resin 5 'used for the second surface protective coating 4 may be cross-linking curable resins of the same composition. However, as long as it can be cross-linked and cured by the same curing means and the adhesion between the two is not impaired, for example, the cross-linking curable resin is used for the purpose of slightly increasing the flexibility of the second outermost surface protective coating 4. Can be changed.
【００３８】第１の表面保護塗膜３の架橋硬化性樹脂５
に分散して用いられる該架橋硬化性樹脂５よりも高硬度
の粒子６としては、例えば、α−アルミナ、シリカ、酸
化クロム、酸化鉄、ダイヤモンド、黒鉛、窒化ホウ素、
炭化珪素などの無機粒子、および、架橋アクリルなどの
合成樹脂ビーズなどの有機樹脂粒子が挙げられる。上記
α−アルミナとしては、溶融アルミナ、バイヤー法アル
ミナなどがあり、また、上記以外の無機粒子として、ジ
ルコニア、チタニア、或いはこれらと溶融アルミナ、バ
イヤー法アルミナなどとの共融混合物が挙げられる。Crosslinkable curable resin 5 of first surface protective coating 3
Examples of the particles 6 having a hardness higher than that of the cross-linkable resin 5 used by being dispersed in α-alumina, silica, chromium oxide, iron oxide, diamond, graphite, boron nitride,
Examples include inorganic particles such as silicon carbide and organic resin particles such as synthetic resin beads such as cross-linked acryl. Examples of the α-alumina include fused alumina and Bayer method alumina. Other inorganic particles include zirconia and titania, or a eutectic mixture of these with molten alumina and Bayer method alumina.
【００３９】このような高硬度の粒子６の形状は、球状
または球を偏平にした楕円球状などのほか、多角形立体
状、鱗片状、針状、或いはこれらの混合系などいずれの
形状のものも使用できるが、中でも球状または楕円球状
などのように表面が滑らかな形状の粒子が特に好まし
い。球状または楕円球状などのように表面が滑らかな形
状の粒子であれば、塗工の際、塗工装置を傷つけたり摩
耗させることがなく、基材に塗工後、塗膜の透明性を損
なわず、実際の使用段階で表面保護塗膜が徐々に摩耗し
て粒子が表面に露出した場合でも、これに接触する物体
を滑らせるので傷つける恐れが少なく、表面保護塗膜自
体の耐摩耗性を大きく向上させることができる。The shape of the high hardness particles 6 may be any shape such as a spherical shape, an ellipsoidal shape obtained by flattening a sphere, a polygonal three-dimensional shape, a scale-like shape, a needle shape, or a mixture thereof. Among them, particles having a smooth surface such as a sphere or an ellipsoid are particularly preferable. Particles with a smooth surface such as spherical or elliptical spheres do not damage or wear the coating device during coating, and impair the transparency of the coating film after coating on the substrate. Even when the surface protective coating gradually wears out and the particles are exposed on the surface during the actual use stage, there is little danger of scratching because the object that comes in contact with it is slid, and the abrasion resistance of the surface protective coating itself is reduced. It can be greatly improved.
【００４０】また、このような高硬度の粒子は、その粒
子表面を表面処理することができる。例えば、ステアリ
ン酸などの脂肪酸で処理することにより、分散性が向上
し、また、シランカップリング剤で処理することによ
り、バインダーとなる架橋硬化性樹脂との密着性や、塗
工組成物中での粒子の分散性が向上する。シランカップ
リング剤としては、分子中にビニルやメタクリルなどの
ラジカル重合性不飽和結合を有するアルコキシシラン
や、分子中にエポキシ基、アミノ基、メルカプト基など
の官能基を有するアルコキシシランが挙げられる。シラ
ンカップリング剤は、球状粒子と共に使用する架橋硬化
性樹脂の種類に応じて、例えば（メタ）アクリレートな
どの電離放射線硬化型樹脂の場合には、ラジカル重合性
不飽和結合を有するアルコキシシランを用い、２液硬化
型ウレタン樹脂の場合には、エポキシ基やアミノ基を有
するアルコキシシランを用いるように、ラジカル重合性
不飽和結合や官能基の種類などを選択することが好まし
い。The surface of such high hardness particles can be subjected to a surface treatment. For example, by treating with a fatty acid such as stearic acid, the dispersibility is improved, and by treating with a silane coupling agent, adhesion with a cross-linking curable resin serving as a binder, and in a coating composition. Of the particles are improved. Examples of the silane coupling agent include an alkoxysilane having a radically polymerizable unsaturated bond such as vinyl and methacryl in the molecule and an alkoxysilane having a functional group such as an epoxy group, an amino group and a mercapto group in the molecule. Depending on the type of the cross-linking curable resin used together with the spherical particles, for example, in the case of an ionizing radiation curable resin such as (meth) acrylate, an alkoxysilane having a radical polymerizable unsaturated bond is used as the silane coupling agent. In the case of a two-component curable urethane resin, it is preferable to select the type of radically polymerizable unsaturated bond or functional group, such as using an alkoxysilane having an epoxy group or an amino group.
【００４１】このような高硬度の粒子６の粒子径は、例
えば表面保護塗膜の外側に突出すると、表面光沢度を低
下させたり、そこに接触する物体を傷つける恐れがある
ため、表面保護塗膜の総厚に対応して外側に突出しない
範囲とすることが好ましい。このために本発明では、実
質的な耐摩耗層となる下層の第１の表面保護塗膜３のみ
に高硬度の粒子６を分散させ、上層の第２の表面保護塗
膜４は、高硬度の粒子６を含有しない架橋硬化性樹脂の
層で構成したものである。また、表面保護塗膜の総厚
は、化粧材の用途によっても異なるため、一律には決め
られないが、第１の表面保護塗膜３は比較的厚めに設定
し、第２の表面保護塗膜４は必要最小限に薄く設定する
ことが好ましい。具体的には、第１の表面保護塗膜３の
厚さをｔ1 （μｍ）とし、第２の表面保護塗膜４の厚さ
をｔ2 （μｍ）とし、また、高硬度の粒子６の平均粒子
径をｄ（μｍ）としたとき、ｔ1 は５〜３０μｍ程度の
範囲で、ｔ2 は１〜１０μｍ程度の範囲が好ましく、且
つ、ｔ1 、ｔ2 、ｄの間には、ｔ1 ≧ｔ2 で、０．３ｔ
1≦ｄ≦２．０ｔ1 の関係が成り立つように設定するこ
とが好ましい。高硬度の粒子６の平均粒子径ｄが０．３
ｔ1 未満の場合は、十分な耐摩耗性が得られない恐れが
あり、また、高硬度の粒子６の平均粒子径ｄが２．０ｔ
1 を超えると、表面保護塗膜７の表面に高硬度の粒子６
が露出し、接触する物体を傷つけ、或いは表面光沢度を
低下させるため好ましくない。If the particle diameter of such high hardness particles 6 protrudes outside the surface protective coating, for example, the surface glossiness may be reduced or an object in contact therewith may be damaged. It is preferable that the thickness does not protrude outward corresponding to the total thickness of the film. For this reason, in the present invention, the particles 6 having high hardness are dispersed only in the lower first surface protective coating 3 which is a substantial wear-resistant layer, and the upper second surface protective coating 4 has high hardness. Of a cross-linkable curable resin containing no particles 6 of the above. In addition, the total thickness of the surface protective coating is not uniformly determined because it varies depending on the use of the decorative material. However, the first surface protective coating 3 is set to be relatively thick, and the second surface protective coating is set. It is preferable that the film 4 is set as thin as possible. Specifically, the thickness of the first surface protection coating 3 is set to t 1 (μm), the thickness of the second surface protection coating 4 is set to t 2 (μm), and the high hardness particles 6 When d (μm) is defined as the average particle diameter of t, t 1 is preferably in a range of about 5 to 30 μm, t 2 is preferably in a range of about 1 to 10 μm, and between t 1 , t 2 , and d, 0.3 t when t 1 ≧ t 2
It is preferable to set the relationship such that 1 ≦ d ≦ 2.0t 1 holds. The average particle diameter d of the high hardness particles 6 is 0.3
When it is less than t 1, there is a possibility that no sufficient wear resistance can be obtained and an average particle diameter d of the particles 6 having high hardness is 2.0t
If it exceeds 1 , high hardness particles 6
Is undesirably exposed and damages a contacting object or lowers the surface glossiness.
【００４２】また、高硬度の粒子６の第１の表面保護塗
膜３への添加量は、その架橋硬化性樹脂成分１００重量
部に対して５〜３０重量部の範囲であることが好まし
い。高硬度の粒子６の添加量が５重量部未満の場合は十
分な耐摩耗性の向上効果が得られない恐れがあり、ま
た、高硬度の粒子６の添加量が３０重量部を超える場合
は塗工組成物のコーティング適性が損なわれ、形成され
た塗膜強度も低下するため好ましくない。The amount of the high hardness particles 6 added to the first surface protective coating 3 is preferably in the range of 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the cross-linkable curable resin component. When the addition amount of the high hardness particles 6 is less than 5 parts by weight, a sufficient effect of improving the wear resistance may not be obtained, and when the addition amount of the high hardness particles 6 exceeds 30 parts by weight, It is not preferable because the coating aptitude of the coating composition is impaired and the strength of the formed coating film is reduced.
【００４３】次に、本発明に用いる多層同時コーティン
グ法について説明する。本発明に用いる多層同時コーテ
ィング法は、例えば、図２、図３、図４に示したような
方法を採ることができる。但し、図はいずれも３層の同
時コーティングが可能な装置で示したが、本発明に用い
る場合は２層でよい。図２は、多層エクストルージョン
コート法を説明する要部の断面図であり、Ｔダイ形式の
多層の塗工ヘッド８からそれぞれの塗布液を下方に膜状
に同時に押し出し、所定の速度で移動する基材１の上に
受けて多層の塗布膜９を形成させる方法であり、この
後、塗布液に溶剤を添加している場合は、乾燥装置に送
って溶剤成分を除いた後、例えば、電離放射線の照射装
置や加熱装置などの硬化装置に送って塗布膜９を架橋硬
化させて基材１に積層することができる。Next, the multilayer simultaneous coating method used in the present invention will be described. The multilayer simultaneous coating method used in the present invention can employ, for example, the methods shown in FIGS. 2, 3, and 4. In the drawings, the apparatus is capable of simultaneously coating three layers, but two layers may be used in the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view of a main part for explaining a multilayer extrusion coating method, in which respective coating liquids are simultaneously extruded downward in a film form from a multilayer coating head 8 of a T-die type and moved at a predetermined speed. This is a method of forming a multi-layer coating film 9 by receiving it on the base material 1. After that, when a solvent is added to the coating solution, it is sent to a drying device to remove the solvent component, and then, for example, ionization is performed. The coating film 9 can be sent to a curing device such as a radiation irradiation device or a heating device to crosslink and cure the coating film 9 and be laminated on the substrate 1.
【００４４】図３は、多層カーテンコート法を説明する
要部の断面図であり、この多層の塗工ヘッド８は、上部
にスリット状に平行して開口する各層の開口部を備え、
且つ、各開口部間を含む塗工ヘッドの上面が、各開口部
の長さ方向と直交する方向に傾斜を有する形状に形成さ
れている。そして、塗工ヘッド８の下側から定量ポンプ
で上方に送られた各層の塗布液が、スリット状の開口部
から吐出された後、上面の傾斜に沿って流れ、多層の膜
状に重なった後、カーテン状に下方に流動し、所定の速
度で移動する基材１の上に受けて多層の塗布膜９が形成
されるものである。この後は、前記図２の多層エクスト
ルージョンコート法の場合と同様に、乾燥装置、硬化装
置に送って塗布膜９を架橋硬化させて基材１に積層する
ことができる。FIG. 3 is a cross-sectional view of a main part for explaining a multilayer curtain coating method. This multilayer coating head 8 has an opening of each layer which is opened in parallel in a slit shape on an upper part.
In addition, the upper surface of the coating head including between the openings is formed in a shape having an inclination in a direction orthogonal to the length direction of each of the openings. Then, the coating liquid of each layer sent upward from the lower side of the coating head 8 by the metering pump is discharged from the slit-shaped opening, and then flows along the slope of the upper surface, and overlaps in a multilayer film shape. Thereafter, the coating film 9 flows downward in a curtain shape and is received on the base material 1 moving at a predetermined speed to form a multilayer coating film 9. Thereafter, as in the case of the multi-layer extrusion coating method of FIG. 2, the coating film 9 can be sent to a drying device and a curing device to crosslink and cure the coating film 9 and be laminated on the substrate 1.
【００４５】図４は、多層スライドコート法を説明する
要部の断面図であり、この場合も多層の塗工ヘッド８の
構造は、前記図３に示した多層カーテンコート法の塗工
ヘッドと類似したものであり、異なる点は、塗工ヘッド
８の上面の傾斜面で多層に重ねた塗布液を、カーテン状
に下方に落下させるのではなく、傾斜面の下端で、所定
の速度で移動する基材１の上に受けて多層の塗布膜９を
形成する点である。この場合も、基材１の上に形成され
た多層の塗布膜９の乾燥および架橋硬化は、前記図２の
多層エクストルージョンコート法で説明した方法と同じ
方法で、同様に行うことができる。FIG. 4 is a cross-sectional view of a main part for explaining a multilayer slide coating method. In this case, the structure of the multilayer coating head 8 is the same as that of the multilayer curtain coating method shown in FIG. The difference is that the coating liquid, which has been multilayered on the inclined surface on the upper surface of the coating head 8, does not drop downward in a curtain shape but moves at a predetermined speed at the lower end of the inclined surface. The point is that a multi-layer coating film 9 is formed on the substrate 1 to be formed. Also in this case, drying and cross-linking and curing of the multilayer coating film 9 formed on the base material 1 can be performed in the same manner as the method described in the multilayer extrusion coating method of FIG.
【００４６】[0046]
（実施例１）基材として厚み１００μｍの２軸延伸ポリ
プロピレンフィルムを用い、その両面にコロナ放電処理
を施した後、その一方の面にプライマーコートとして、
アクリルポリオール／１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート（重量比１００／８）からなる２液硬化型ウレ
タン樹脂溶液を乾燥時の厚みが２μｍとなるように塗布
し、その上に下記の配合の第１の表面保護塗膜用塗布液
と第２の表面保護塗膜用塗布液とを、多層エクストルー
ジョンコート方式で、それぞれ乾燥時の厚みが、下層の
第１の表面保護塗膜が２０μｍ、上層の第２の表面保護
塗膜が１０μｍとなるように塗布し、希釈溶剤の乾燥
後、電子線照射装置により加速電圧１７５ＫＶ、照射線
量５Ｍｒａｄ、酸素濃度２００ＰＰＭ以下の条件で電子
線を照射し、両層の架橋硬化性樹脂を架橋硬化させて実
施例１の表面保護塗膜付き化粧材を作製した。(Example 1) A biaxially-stretched polypropylene film having a thickness of 100 µm was used as a base material, and a corona discharge treatment was performed on both surfaces thereof.
A two-part curable urethane resin solution composed of acrylic polyol / 1,6-hexamethylene diisocyanate (weight ratio 100/8) is applied so that the thickness when dried becomes 2 μm, and the first part having the following composition The coating solution for the surface protective coating film and the coating solution for the second surface protective coating film are each coated by a multilayer extrusion coating method. The thickness when dried is 20 μm for the lower first surface protective coating and 20 μm for the upper layer. 2 was coated so as to have a thickness of 10 μm, and after drying the diluting solvent, an electron beam was irradiated by an electron beam irradiation device under the conditions of an acceleration voltage of 175 KV, an irradiation dose of 5 Mrad, and an oxygen concentration of 200 PPM or less. The cross-linking-curable resin was cross-linked and cured to produce the decorative material with a surface protective coating film of Example 1.
【００４７】 （第１の表面保護塗膜用塗布液の配合） ２官能ウレタンアクリレートオリゴマー ６０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート ４０重量部 球状α−アルミナ粒子（平均粒径２５μｍ） １５重量部 酢酸エチル（希釈溶剤） １００重量部 （第２の表面保護塗膜用塗布液の配合） ２官能ウレタンアクリレートオリゴマー ６０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート ４０重量部 シリカ（平均粒径２μｍ、マット化剤として） １０重量部 酢酸エチル（希釈溶剤） １００重量部(Blending of the first surface protective coating solution) Bifunctional urethane acrylate oligomer 60 parts by weight Trimethylolpropane triacrylate 40 parts by weight Spherical α-alumina particles (average particle size 25 μm) 15 parts by weight ethyl acetate ( Diluent solvent) 100 parts by weight (Blending of coating liquid for second surface protective coating) Bifunctional urethane acrylate oligomer 60 parts by weight Trimethylolpropane triacrylate 40 parts by weight Silica (average particle size 2 μm, as matting agent) 10 parts by weight Parts by weight ethyl acetate (diluting solvent) 100 parts by weight
【００４８】（比較例１）前記実施例１の表面保護塗膜
付き化粧材の構成において、表面保護塗膜の構成を２層
構成ではなく、１層構成に変更すると共に、表面保護塗
膜用塗布液の配合を下記の配合に変え、塗布方式も通常
のロールコート方式で乾燥時の膜厚が２５μｍとなるよ
うに変更して塗布したほかは、基材とその表面処理、お
よび表面保護塗膜の架橋硬化条件など、総て実施例１と
同様に加工して比較例１の表面保護塗膜付き化粧材を作
製した。 （表面保護塗膜用塗布液の配合） ２官能ウレタンアクリレートオリゴマー ６０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート ４０重量部 アルミナ粒子（平均粒径２μｍ） １５重量部 シリカ粒子（平均粒径２μｍ） １０重量部 酢酸エチル（希釈溶剤） １００重量部(Comparative Example 1) In the structure of the decorative material with a surface protective coating film of Example 1, the structure of the surface protective coating film was changed from a two-layer structure to a one-layer structure. The composition of the coating liquid was changed to the following composition, and the coating method was changed by the usual roll coating method so that the film thickness when dried was 25 μm. All were processed in the same manner as in Example 1, such as the conditions for crosslinking and curing of the film, to produce a decorative material with a surface protective coating film of Comparative Example 1. (Blending of coating liquid for surface protective coating) Bifunctional urethane acrylate oligomer 60 parts by weight Trimethylolpropane triacrylate 40 parts by weight Alumina particles (average particle size 2 μm) 15 parts by weight Silica particles (average particle size 2 μm) 10 parts by weight acetic acid 100 parts by weight of ethyl (diluting solvent)
【００４９】（比較例２）前記実施例１の表面保護塗膜
付き化粧材の構成において、第１の表面保護塗膜用塗布
液と第２の表面保護塗膜用塗布液の塗布方法のみを、多
層同時コーティング法ではなく、通常のロールコート方
式に変更し、両者を別々に塗布し、その都度、乾燥、架
橋硬化させたほかは、総て実施例１と同様に加工して比
較例２の表面保護塗膜付き化粧材を作製した。(Comparative Example 2) In the structure of the decorative material with a surface protective coating film of Example 1, only the method of applying the first surface protective film coating liquid and the second surface protective film coating liquid was used. Instead of the simultaneous multi-layer coating method, the method was changed to a normal roll coating method, both were separately applied, and each time they were dried and cross-linked and cured, except that they were all processed in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 2. A cosmetic material having a surface protective coating film was prepared.
【００５０】〔試験〕以上のように作製した実施例１、
および比較例１、２の表面保護塗膜付き化粧材につい
て、その表面保護塗膜の接着性と、表面に接触する物
体、例えばストッキングなどを傷つけることがないか、
その安全性を評価するため、湿熱接着性とストッキ
ングに対する安全性の試験を下記の方法で行い、その結
果を表１に示した。 耐湿熱接着性試験 実施例１、および比較例１、２の表面保護塗膜付き化粧
材の試料を、６０℃、９０％ＲＨの環境下に２週間放置
した後、塗膜面にカッターナイフを用いて２ｍｍ間隔で
縦横各１１本の切り込みを入れ、縦横各１０列の碁盤目
を形成し、その面にセロハン粘着テープ〔セロテープＬ
Ｄ−１８ ニチバン（株）製〕を貼着後、４５°方向に
急激に剥離して塗膜の剥離の有無を調べた。 ストッキングに対する摩擦安全性試験 実施例１、および比較例１、２の表面保護塗膜付き化粧
材の試料を、平滑な面に貼着し、ストッキングを金属ロ
ールに巻き付けたもので２０ｋｇ荷重で１００回往復擦
り、ストッキングの傷み具合を目視で観察評価した。[Test] In the first embodiment manufactured as described above,
And about the decorative material with a surface protective coating of Comparative Examples 1 and 2, whether the adhesiveness of the surface protective coating and the object in contact with the surface, for example, stockings, etc., are not damaged,
In order to evaluate the safety, tests of wet heat adhesion and safety against stockings were performed by the following methods, and the results are shown in Table 1. Moisture and heat adhesion test The samples of the decorative material with a surface protective coating film of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were allowed to stand in an environment of 60 ° C and 90% RH for 2 weeks. Using a cellophane adhesive tape [Cellotape L], 11 vertical and horizontal cuts were formed at intervals of 2 mm to form a grid of 10 vertical and horizontal rows.
D-18, manufactured by Nichiban Co., Ltd.], the film was rapidly peeled in a 45 ° direction, and the presence or absence of peeling of the coating film was examined. Friction safety test for stockings The samples of the decorative material with a surface protective coating film of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were adhered to a smooth surface, and the stockings were wrapped around a metal roll. Reciprocating rubbing and damage to the stockings were visually observed and evaluated.
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
【００５２】表１に示した結果から明らかなように、実
施例１の表面保護塗膜付き化粧材は、耐湿熱接着性試験
で塗膜の剥離がなく良好であり、ストッキングに対する
摩擦安全性試験でも、ストッキングに傷つきや摩耗がな
く良好であったのに対して、比較例１の表面保護塗膜付
き化粧材は、ストッキングに対する摩擦安全性試験で繊
維が切れて傷つきがあり、また、比較例２の表面保護塗
膜付き化粧材は、耐湿熱接着性試験で２層の表面保護塗
膜の層間で剥離が認められ、いずれも劣っていた。ま
た、実施例１の表面保護塗膜付き化粧材は、別に実施し
たＪＩＳ Ｋ６９０２に準じた耐摩耗性試験の結果でも
第１の表面保護塗膜に高硬度の粒子が分散されているの
で優れていた。As is evident from the results shown in Table 1, the decorative material with the surface protective coating film of Example 1 was good in that the coating film did not peel off in the wet heat resistance test, and the friction safety test against stockings was carried out. However, while the stocking was good without any damage or wear, the cosmetic material with the surface protective coating film of Comparative Example 1 was damaged due to the breakage of the fiber in the friction safety test on the stocking. In the cosmetic material 2 with the surface protective coating film, peeling was observed between the two layers of the surface protective coating film in the wet heat resistance test, and both were inferior. Further, the decorative material with a surface protective coating film of Example 1 is also excellent in the result of the abrasion resistance test according to JIS K6902 separately performed, since the high hardness particles are dispersed in the first surface protective coating film. Was.
【００５３】[0053]
【発明の効果】以上、詳しく説明したように、本発明に
よれば、基材の表面上に、架橋硬化性樹脂中にその架橋
硬化性樹脂よりも高硬度の粒子を分散させてなる第１の
表面保護塗膜と、架橋硬化性樹脂からなる第２の表面保
護塗膜とを、この順に積層する表面保護塗膜の積層方法
であって、積層工程を簡略化できると共に、前記第１の
表面保護塗膜と前記第２の表面保護塗膜との接着性も強
く安定化でき、耐摩耗性に優れ、且つ、表面に前記高硬
度の粒子が露出することがなく、表面に接触する衣服や
ストッキングなどの物体を傷つけることもなく安全性に
優れ、更に光沢度においても自由度のある表面保護塗膜
の積層方法を提供でき、また、その積層方法を用いて化
粧材を製造することにより、耐摩耗性に優れ、且つ、表
面に接触する衣服やストッキングなどの物体を傷つける
こともなく安全性に優れると共に、光沢度においても自
由度のある表面保護塗膜付き化粧材を生産性よく提供で
きる効果を奏する。As described in detail above, according to the present invention, the first base material is obtained by dispersing particles having a higher hardness than the cross-linkable resin in the cross-linkable resin on the surface of the substrate. And a second surface protective coating made of a cross-linkable curable resin, in this order, a method of laminating a surface protective coating, which can simplify the laminating step, Clothes that can strongly stabilize the adhesion between the surface protective coating and the second surface protective coating, have excellent abrasion resistance, and do not expose the high-hardness particles to the surface, and come into contact with the surface. It is possible to provide a method of laminating a surface protective coating film that is excellent in safety without damaging objects such as and stockings, and has a degree of freedom in glossiness, and by manufacturing a cosmetic material using the laminating method. Clothes with excellent wear resistance and surface contact It is excellent in it without safety damaging the object such as stockings, an effect which can be provided with good productivity a surface protective coating with a decorative material with a degree of freedom in gloss.
【図１】本発明の表面保護塗膜付き化粧材の一実施例の
構成を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one embodiment of a decorative material having a surface protective coating film of the present invention.
【図２】本発明の表面保護塗膜の積層方法に用いる多層
同時コーティング法の第１の例を説明する要部の断面図
である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a main part illustrating a first example of a multilayer simultaneous coating method used in a method for laminating a surface protective coating film of the present invention.
【図３】本発明の表面保護塗膜の積層方法に用いる多層
同時コーティング法の第２の例を説明する要部の断面図
である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a main part explaining a second example of the multilayer simultaneous coating method used in the method for laminating a surface protective coating film of the present invention.
【図４】本発明の表面保護塗膜の積層方法に用いる多層
同時コーティング法の第３の例を説明する要部の断面図
である。FIG. 4 is a cross-sectional view of a main part for explaining a third example of the multilayer simultaneous coating method used in the method for laminating a surface protective coating film of the present invention.
１ 基材 ２ 模様 ３ 第１の表面保護塗膜 ４ 第２の表面保護塗膜 ５、５′架橋硬化性樹脂 ６ 高硬度の粒子 ７ 表面保護塗膜 ８ 塗工ヘッド ９ 塗布膜 １００ 表面保護塗膜付き化粧材 REFERENCE SIGNS LIST 1 base material 2 pattern 3 first surface protection coating 4 second surface protection coating 5, 5 ′ cross-linking curable resin 6 high hardness particles 7 surface protection coating 8 coating head 9 coating film 100 surface protection coating Cosmetic material with membrane
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 AC02 AC14 AC15 AC72 AE23 BB26Z BB42Z BB46Z BB47Z CA02 CA13 CA47 CB04 DA04 DA06 DB02 DB04 DB05 DB06 DB07 DB12 DB14 DB18 DB20 DB21 DB33 DB35 DB36 DB37 DB38 DB40 DB43 DB46 DB47 DB48 DB53 DB61 DC02 DC31 DC38 EA07 EA21 EB14 EB22 EB24 EB32 EB33 EB35 EB37 EB38 EB42 EB45 EC01 EC07 EC60 4F100 AA19H AK01B AK01C AK25 AK51 AL06 AR00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA23B CC02B CC02C DE01B DE01H DE04H EH46 GB08 GB81 HB00A JB12B JB12C JB14B JB14C JK06 JK09 JK12B JK12H JK15 JL10A JN21Continued on the front page F term (reference) 4D075 AC02 AC14 AC15 AC72 AE23 BB26Z BB42Z BB46Z BB47Z CA02 CA13 CA47 CB04 DA04 DA06 DB02 DB04 DB05 DB06 DB07 DB12 DB14 DB18 DB20 DB21 DB33 DB35 DB36 DB37 DB38 DB40 DB43 DB46 DB47 DC48 DB53 EA07 EA21 EB14 EB22 EB24 EB32 EB33 EB35 EB37 EB38 EB42 EB45 EC01 EC07 EC60 4F100 AA19H AK01B AK01C AK25 AK51 AL06 AR00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA23B CC02B CC02C DE01B DE01H DE04B JE14B12 J46H
Claims (4)
橋硬化性樹脂よりも高硬度の粒子を分散させてなる第１
の表面保護塗膜と、架橋硬化性樹脂からなる第２の表面
保護塗膜とを、この順に積層する表面保護塗膜の積層方
法であって、前記第１の表面保護塗膜の塗布液と前記第
２の表面保護塗膜の塗布液とを、多層同時コーティング
法を用いて、この順に基材の表面上に同時に塗布し、そ
の後、両方の塗布液を同時に架橋硬化させて積層するこ
とを特徴とする表面保護塗膜の積層方法。1. A first method comprising dispersing particles having a higher hardness than a cross-linkable curable resin in a cross-linkable curable resin on the surface of a substrate.
And a second surface protective coating made of a cross-linkable curable resin, a method for laminating a surface protective coating in this order, comprising a coating liquid for the first surface protective coating. Applying the coating solution of the second surface protective coating simultaneously on the surface of the base material in this order by using a multilayer simultaneous coating method, and thereafter, both coating solutions are simultaneously cross-linked and cured to be laminated. Characteristic lamination method of surface protective coating.
硬化性樹脂と、前記第２の表面保護塗膜に用いられる架
橋硬化性樹脂とが、電離放射線硬化型樹脂であり、前記
塗布液の架橋硬化を電離放射線の照射により行うことを
特徴とする請求項１記載の表面保護塗膜の積層方法。2. A cross-linking curable resin used for the first surface protection coating and a cross-linking curable resin used for the second surface protection coating are ionizing radiation-curable resins. The method for laminating a surface protective coating according to claim 1, wherein the cross-linking and curing of the liquid are performed by irradiation with ionizing radiation.
該架橋硬化性樹脂よりも高硬度の粒子を分散させてなる
第１の表面保護塗膜と、架橋硬化性樹脂からなる第２の
表面保護塗膜とが、この順に積層されてなる化粧材であ
って、前記第１の表面保護塗膜と前記第２の表面保護塗
膜とが、それぞれの塗布液を多層同時コーティング法を
用いて、この順に化粧基材の表面上に、同時に塗布さ
れ、架橋硬化されて積層されていることを特徴とする表
面保護塗膜付き化粧材。3. A crosslinked curable resin comprising a first surface protective coating formed by dispersing particles having a higher hardness than the crosslinkable curable resin in the crosslinkable curable resin on the surface of the decorative base material. A decorative material comprising a second surface protective coating and a second surface protective coating laminated in this order, wherein the first surface protective coating and the second surface protective coating simultaneously coat respective coating liquids in multiple layers. A decorative material with a surface protective coating film, which is simultaneously applied on the surface of a decorative base material in this order, cross-linked and cured to form a laminate.
硬化性樹脂と、前記第２の表面保護塗膜に用いられる架
橋硬化性樹脂とが、電離放射線硬化型樹脂であることを
特徴とする請求項３に記載の表面保護塗膜付き化粧材。4. The cross-linking curable resin used for the first surface protective coating and the cross-linking curable resin used for the second surface protective coating are ionizing radiation-curable resins. The decorative material with a surface protective coating film according to claim 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000312433A JP4752103B2 (en) | 2000-10-12 | 2000-10-12 | Method for producing cosmetic material with surface protective coating |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000312433A JP4752103B2 (en) | 2000-10-12 | 2000-10-12 | Method for producing cosmetic material with surface protective coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002119910A true JP2002119910A (en) | 2002-04-23 |
| JP4752103B2 JP4752103B2 (en) | 2011-08-17 |
Family
ID=18792026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000312433A Expired - Fee Related JP4752103B2 (en) | 2000-10-12 | 2000-10-12 | Method for producing cosmetic material with surface protective coating |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4752103B2 (en) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004154773A (en) * | 2002-10-15 | 2004-06-03 | Dow Global Technologies Inc | Method for manufacturing coated substrate |
| JP2009523065A (en) * | 2006-01-13 | 2009-06-18 | トレスパ・インターナショナル・ビー．ブイ． | Method for applying one or more layers to a paper substrate |
| JP2011515217A (en) * | 2008-03-26 | 2011-05-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Method for applying two or more fluids by slide application |
| JP2011515219A (en) * | 2008-03-26 | 2011-05-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Method for applying two or more fluids by slide application |
| JP2011515218A (en) * | 2008-03-26 | 2011-05-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Method of slide coating liquid containing multiple unit polymer precursors |
| JP2011132398A (en) * | 2009-12-25 | 2011-07-07 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Film or sheet |
| WO2011129213A1 (en) * | 2010-04-12 | 2011-10-20 | 日東電工株式会社 | Cured multilayer sheet production method and cured multilayer sheet |
| JP2017527461A (en) * | 2014-07-16 | 2017-09-21 | ベーリンゲ、イノベイション、アクチボラグＶａｅｌｉｎｇｅ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ａｂ | Method for producing thermoplastic wear-resistant foil |
| JP2018094721A (en) * | 2016-12-08 | 2018-06-21 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet and method for producing the same |
| JP2019060119A (en) * | 2017-09-26 | 2019-04-18 | フクビ化学工業株式会社 | Floor material |
| CN111083883A (en) * | 2019-12-03 | 2020-04-28 | 欣强电子（清远）有限公司 | Method for preparing adhesive material multilayer FPC board stack |
| EP3511746A4 (en) * | 2016-09-08 | 2020-07-08 | Daicel Corporation | Hardcoat laminate, molded body and method for producing same |
| JP2021084242A (en) * | 2019-11-25 | 2021-06-03 | 凸版印刷株式会社 | Decorative paper |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000006325A (en) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative material having abrasion resistance |
| JP2000127281A (en) * | 1998-10-29 | 2000-05-09 | Toppan Printing Co Ltd | Hard coat film or sheet |
| JP2000211092A (en) * | 1999-01-27 | 2000-08-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative material |
-
2000
- 2000-10-12 JP JP2000312433A patent/JP4752103B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000006325A (en) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative material having abrasion resistance |
| JP2000127281A (en) * | 1998-10-29 | 2000-05-09 | Toppan Printing Co Ltd | Hard coat film or sheet |
| JP2000211092A (en) * | 1999-01-27 | 2000-08-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative material |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004154773A (en) * | 2002-10-15 | 2004-06-03 | Dow Global Technologies Inc | Method for manufacturing coated substrate |
| JP2009523065A (en) * | 2006-01-13 | 2009-06-18 | トレスパ・インターナショナル・ビー．ブイ． | Method for applying one or more layers to a paper substrate |
| JP2013177003A (en) * | 2006-01-13 | 2013-09-09 | Trespa Internatl Bv | Method for applying one or more layers on paper substrate |
| JP2011515218A (en) * | 2008-03-26 | 2011-05-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Method of slide coating liquid containing multiple unit polymer precursors |
| JP2011515219A (en) * | 2008-03-26 | 2011-05-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Method for applying two or more fluids by slide application |
| JP2011515217A (en) * | 2008-03-26 | 2011-05-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Method for applying two or more fluids by slide application |
| JP2011132398A (en) * | 2009-12-25 | 2011-07-07 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Film or sheet |
| WO2011129213A1 (en) * | 2010-04-12 | 2011-10-20 | 日東電工株式会社 | Cured multilayer sheet production method and cured multilayer sheet |
| JP2011235631A (en) * | 2010-04-12 | 2011-11-24 | Nitto Denko Corp | Cured multilayer sheet manufacturing method and cured multilayer sheet |
| JP2017527461A (en) * | 2014-07-16 | 2017-09-21 | ベーリンゲ、イノベイション、アクチボラグＶａｅｌｉｎｇｅ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ Ａｂ | Method for producing thermoplastic wear-resistant foil |
| EP3511746A4 (en) * | 2016-09-08 | 2020-07-08 | Daicel Corporation | Hardcoat laminate, molded body and method for producing same |
| JP2018094721A (en) * | 2016-12-08 | 2018-06-21 | タキロンシーアイ株式会社 | Decorative sheet and method for producing the same |
| JP2019060119A (en) * | 2017-09-26 | 2019-04-18 | フクビ化学工業株式会社 | Floor material |
| JP2021084242A (en) * | 2019-11-25 | 2021-06-03 | 凸版印刷株式会社 | Decorative paper |
| JP7415481B2 (en) | 2019-11-25 | 2024-01-17 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | decorative paper |
| CN111083883A (en) * | 2019-12-03 | 2020-04-28 | 欣强电子（清远）有限公司 | Method for preparing adhesive material multilayer FPC board stack |
| CN111083883B (en) * | 2019-12-03 | 2022-10-11 | 欣强电子（清远）有限公司 | Method for preparing adhesive material multilayer FPC board stack |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4752103B2 (en) | 2011-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2740943B2 (en) | Cosmetic material with wear resistance | |
| JP4945902B2 (en) | Cosmetic material | |
| JP2002119910A (en) | Method for laminating surface-protective film and decorative material with surface protective film produced by the same | |
| JP4775633B2 (en) | Laminate and method for producing laminate | |
| JP3954665B2 (en) | Method for producing decorative board using precoated paper | |
| JP2013199018A (en) | Decorative sheet | |
| JP4680043B2 (en) | Cosmetic material | |
| JP2000006325A (en) | Decorative material having abrasion resistance | |
| JP4645904B2 (en) | Laminate and method for producing laminate | |
| JP2001138469A (en) | Decorative material with hardwearing properties | |
| JP4620200B2 (en) | Cosmetic sheet and cosmetic material | |
| JP4417474B2 (en) | Cosmetic material | |
| JP2000211092A (en) | Decorative material | |
| JP4473567B2 (en) | Manufacturing method of cosmetic material | |
| JPH11138735A (en) | Decorative sheet with recoating properties | |
| JP2001199029A (en) | Decorative sheet and decorative material | |
| JP2017052264A (en) | Method for producing decorative sheet | |
| JPH1177944A (en) | Decorative material with wear resistance | |
| JP4344055B2 (en) | Mirror surface decorative plate manufacturing method | |
| JPH09239908A (en) | Precoated decorative paper | |
| JP2002036446A (en) | Decorative paper | |
| JPH11207897A (en) | Decorative sheet and fitting-finishing carpentry member | |
| JP4289528B2 (en) | Friction-resistant cosmetic material and method for producing the same | |
| JP4109344B2 (en) | Decorative plate manufacturing method | |
| JP2007185965A (en) | Manufacturing method of decorative sheet, and fitting/fixture member having the decorative sheet manufactured by the manufacturing method laminated thereon |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070906 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100126 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100128 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100317 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101109 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110107 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110426 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110509 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140603 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |