JP2002053853A - 耐光性を向上した可逆性熱変色組成物とこれを用いた製品 - Google Patents

耐光性を向上した可逆性熱変色組成物とこれを用いた製品

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JP2002053853A JP2000275649A JP2000275649A JP2002053853A JP 2002053853 A JP2002053853 A JP 2002053853A JP 2000275649 A JP2000275649 A JP 2000275649A JP 2000275649 A JP2000275649 A JP 2000275649A JP 2002053853 A JP2002053853 A JP 2002053853A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 同一の電子供与性化合物と電子受容性化合物
の組み合わせであっても変色温度を自由に調節でき、消
色時に耐光性を著しく向上させた可逆性熱変色組成物を
提供する。 【解決手段】 ａ．電子供与性化合物と、ｂ．次の一般
式Ｉ で示される、紫外線吸収能を有する電子受容性化
合物と、一般式Ｉ 【化１】 ｛式中、Ｘ：Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ＋１、−ＯＣｍＨ
２ｍ＋１、ｍ＝１〜９の整数、ｎ＝１〜１０の整数、ｐ
＝１〜３の整数である。｝ｃ．変色温度調整剤とからな
る耐光性を向上した可逆性熱変色組成物とこれを用いた
製品である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特別の紫外線吸収能
を有する電子受容性化合物を使用することにより変色感
度を損なわずに耐光性、特に消色時の耐光性を向上し、
優れた変色感度を有する可逆性熱変色組成物とこれを用
いた製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子供与性化合物と電子受容性化合物を
組み合わせた熱変色性組成物は例えば米国特許第３，５
６０，２２９号明細書に示されるように公知である。こ
の組成物は組み合わせた両化合物の種類により変色温度
が定まるため、所望の温度で変色する組成物を得ること
が非常に困難であった。本発明者はこの問題を特定のア
ルコールやエステル、ケトンを変色温度調整剤として使
用し、同一の電子供与性化合物と電子受容性化合物の組
み合わせであっても変色温度を所望の温度に調整する発
明を提供した（特公昭５１−４４７０６号、特公昭５１
−４４７０８号、特公昭５２−７７６４号、特公平６−
５９７４６号）。さらに本発明者は、特別な電子受容性
を有する耐光性付与剤と光安定剤を用いて可逆性熱変色
組成物の消色時の耐光性を向上させる方法を発明した
（特願平８−５３５８８号） この発明は、同一の電子供与性化合物と電子受容性化合
物の組み合わせであっても変色温度を自由に調節するこ
とができ、さらに消色時の耐光性を著しく向上する優れ
た効果を奏するが、光安定剤の添加量が多くなると変色
感度が低下する傾向にあり、そのため実用を制限される
場合もあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、同一の電子
供与性化合物と電子受容性化合物の組み合わせであって
も変色温度を自由に調節でき、消色時の耐光性を著しく
向上させ、しかも優れた変色感度を示す可逆性熱変色組
成物を提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、 「１． ａ．電子供与性化合物と、 ｂ．次の一般式Ｉ で示される、紫外線吸収能を有する
電子受容性化合物と、一般式Ｉ
【０００５】
【化６】
【０００６】｛式中、Ｘ：Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ＋１、−Ｏ
ＣｍＨ２ｍ＋１、ｍ＝１〜９の整数、ｎ＝１〜１０の整
数、ｐ＝１〜３の整数である。｝ ｃ．変色温度調整剤とからなる耐光性を向上した可逆性
熱変色組成物。 ２． ａ．電子供与性化合物と、 ｂ．次の一般式Ｉ で示される、紫外線吸収能を有する
電子受容性化合物と、一般式Ｉ
【０００７】
【化７】
【０００８】｛式中、Ｘ：Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ＋１、−Ｏ
ＣｍＨ２ｍ＋１、ｍ＝１〜９の整数、ｎ＝１〜１０の整
数、ｐ＝１〜３の整数である。｝ ｃ．変色温度調整剤と、 ｄ．次の一般式ＩＩ で示される電子受容性を有する耐
光性付与剤と、一般式ＩＩ
【０００９】
【化８】
【００１０】｛式中、ｎ＝５〜１７（直鎖及び分岐）、
Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１
〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝
０〜３である。｝とからなる耐光性を向上した可逆性熱
変色組成物。 ３． ａ．電子供与性化合物と、 ｂ．次の一般式Ｉ で示される、紫外線吸収能を有する
電子受容性化合物と、一般式Ｉ
【００１１】
【化９】
【００１２】｛式中、Ｘ：Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ＋１、−Ｏ
ＣｍＨ２ｍ＋１、ｍ＝１〜９の整数、ｎ＝１〜１０の整
数、ｐ＝１〜３の整数である。｝ ｃ．変色温度調整剤と、 ｄ．次の一般式ＩＩ で示される電子受容性を有する耐
光性付与剤と、一般式ＩＩ
【００１３】
【化１０】
【００１４】｛式中、ｎ＝５〜１７（直鎖及び分岐）、
Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１
〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝
０〜３である。｝ ｅ．光安定剤とからなる耐光性を向上した可逆性熱変色
組成物。 ４． １項ないし３項のいずれか１項に記載された、可
逆性熱変色組成物をマイクロカプセルに内蔵してなる耐
光性を向上した可逆性熱変色組成物。 ５． １項ないし４項のいずれか１項に記載された、耐
光性を向上した可逆性熱変色組成物を展色料に配合して
なる耐光性を向上した可逆性熱変色組成物。 ６． 展色料がバインダーである５項に記載された、耐
光性を向上した可逆性熱変色組成物。 ７． １項ないし４項のいずれか１項に記載された、可
逆性熱変色組成物を合成樹脂に配合してなる成形用樹脂
組成物。 ８． １項ないし４項のいずれか１項に記載された、可
逆性熱変色組成物を熱可塑性樹脂に配合し、紡糸した可
逆性熱変色性糸状体。 ９． １項ないし８項のいずれか１項に記載された、可
逆性熱変色組成物で形成された層の表面に、 ｆ．光安定剤および／または金属光沢顔料の層を配置し
た耐光性を向上した可逆性熱変色層。」 に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明は、ａ．電子供与性化合物
とｂ．紫外線吸収能を有する電子受容性化合物とｃ．変
色温度調整剤とからなる、消色時の耐光性を向上した可
逆性熱変色組成物であって、紫外線吸収能を有する電子
受容性化合物を用いるところに特徴があり、変色感度を
損なわずに消色状態における耐光性を著しく向上したも
のである。電子供与性化合物の代表としてロイコ染料が
あるが、ロイコ染料は耐光性が弱いのでこれを用いた組
成物は光により老化し変色性が劣化する。電子供与性化
合物は電子を供与した状態つまりロイコ染料で説明する
と発色状態になると可視光線、間接光によっても大きな
影響を受け耐光性が低下し変色性が劣化する。一方消色
状態はイオン化されてなく、無色の分子状態であるの
で、紫外線による影響が大きく変色性が著しく劣化す
る。熱変色組成物は発色、消色により表示を行うので消
色時の耐光性も重要である。
【００１６】熱変色組成物の発色状態と消色状態につい
て説明する。熱変色組成物の電子供与性化合物、電子受
容性化合物、変色温度調整剤は実際に取扱う状態ではイ
オン化合物ではなく、全て分子状化合物である。これ等
の成分が均一に混合された可逆性熱変色組成物におい
て、変色温度以下になると電子供与性化合物と電子受容
性化合物がイオン化して結合し発色状態となる。また変
色過渡期においては電子供与性化合物と電子受容性化合
物はイオン化状態と分子状態の中間状態となり、ある程
度イオン化された状態で弱いイオン的結合をしていると
考えられる。少しでもイオン化された状態となれば発色
が生ずるので発色状態の耐光性の問題が発生する。した
がって、耐光性に関しては遷移状態は発色状態とみなさ
れる。逆に変色温度以上になると電子供与性化合物と電
子受容性化合物のイオン的結合が消滅して、分子状化合
物になり消色する。したがって、電子供与性化合物と電
子受容性化合物が分子状化合物である消色時の可逆性熱
変色組成物に対し、光安定剤を添加して紫外線をカット
することは消色状態の耐光性向上手段として非常に有効
な方法であるが、光安定剤の添加量が増加すると変色感
度が低下して鋭敏な変色を示し難しくなるため、用途に
よっては実用に難しい場合もある。
【００１７】本発明で使用する一般式Ｉで示される紫外
線吸収能を有する電子受容性化合物はそれ自体電子受容
性を有している。 一般式Ｉ
【００１８】
【化１１】
【００１９】｛式中、Ｘ：Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ＋１、−Ｏ
ＣｍＨ２ｍ＋１、ｍ＝１〜９の整数、ｎ＝１〜１０の整
数、ｐ＝１〜３の整数である。｝
【００２０】この紫外線吸収能を有する電子受容性化合
物は、電子供与性化合物と電子を供受する作用に加え
て、消色状態における耐光性に最も影響を与える紫外線
を吸収して励起状態となり、該励起状態から安定的に無
輻射失活でエネルギーを放出して基底状態に戻る紫外線
の吸収とエネルギー放出を繰り返すと共に、紫外線吸収
基の電子吸引性によって酸性度が高いため電子の供受反
応に優れる作用を有し、従来の光安定剤を添加する方法
ではなし得なかった消色状態における耐光性の向上と優
れた変色感度を共に示す可逆性熱変色組成物が得られる
という特別な効果を奏する。なお、一般式Ｉの紫外線吸
収能を有する電子受容性化合物は、式中のｎが１〜１０
の整数であり、ｍが１〜９の整数である。ｎが１０を越
えたり、或いは、ｍが９を越える整数の化合物は、ｃ．
成分に対する溶解性が大き過ぎるため変色感度が低下し
易く、よって、消色状態における耐光性の向上と優れた
変色感度を共に示す可逆性熱変色組成物を得られ難い。
【００２１】電子受容性化合物としてｂ．の紫外線吸収
能を有する電子受容性化合物のみを使用することができ
るが、他の電子受容性化合物を併用することもできる。
他の電子受容性化合物を併用する場合、全電子受容性化
合物の中、５重量％以上、好ましくは１０重量％以上は
紫外線吸収能を有する電子受容性化合物でなければなら
ない。５重量％以下では、紫外線吸収能を有する電子受
容性化合物の奏する特別の効果が奏されない。併用する
ことのできる他の電子受容性化合物としては、電子受容
性を有する耐光性付与剤が好ましい。
【００２２】本発明で使用する一般式ＩＩで示される電
子受容性を有する ｄ．耐光性付与剤は、一般式ＩＩ
【００２３】
【化１２】
【００２４】｛式中、ｎ＝５〜１７（直鎖及び分岐）、
Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１
〜Ｃ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝
０〜３である。｝で示されるアルキル基に水酸基を有す
るフェニル環が２つついたビスフェノール化合物或いは
ビス（ヒドロキシフェニル）化合物である。前記化合物
のアルキル基は炭素数５〜１７であり、炭素数が５未満
であると、アルキル基が短いので脂肪族雰囲気が強い
ｃ．変色温度調整剤への溶解性が不足し、変色温度以下
の固体雰囲気下で、十分な安定化構造が得られない。ま
た炭素数１７を越えると、アルキル基が長過ぎるので脂
肪族雰囲気が強いｃ．変色温度調整剤への溶解性が大き
過ぎ、実用面を考えた場合、呈色力が弱くなるととも
に、変色感度が悪化するため、実用的ではない。
【００２５】アルキル基が直鎖アルキル基であることが
最も好ましく、分岐を有する場合は分岐の短いものが好
ましい。フェニル環には直鎖または分岐アルキル基やハ
ロゲンの置換基がつく場合があるがフェニル環が付いて
いるアルキル基が前記のものであれば耐光性はほぼ同様
に奏される。
【００２６】この他、ｂ．紫外線吸収能を有する電子受
容性化合物と併用することができる他の電子受容性化合
物としては、活性プロトンを有する化合物、偽酸性化合
物群〔酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分
ａ．を発色させる化合物群〕、電子空孔を有する化合物
群などがある。フェノール性水酸基を有する化合物が最
も有効な熱変色特性を発現させることができるが、芳香
族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪酸カルボン酸、カ
ルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属
塩、１、２、３−トリアゾール及びその誘導体、チオ尿
素及びその誘導体、尿素及びその誘導体、グアニジン及
びその誘導体、芳香族及び脂肪族カルボン酸無水物、ホ
ウ酸エステル類、ハロゲン化アルコール類、オキサゾー
ル類、チアゾール類、イミダゾール類、ピラゾール類、
ピロール類、芳香族スルホンアミド類、芳香族スルホン
イミド類から選ばれる化合物であってもよい。
【００２７】本発明のａ．電子供与性化合物と、ｂ．紫
外線吸収能を有する電子受容性化合物と、ｃ．変色温度
調整剤とからなる可逆性熱変色組成物は、ｂ．紫外線吸
収能を有する電子受容性化合物が消色状態における耐光
性に最も影響を与える紫外線を吸収し、無輻射失活でエ
ネルギーを放出するため、従来の可逆性熱変色組成物よ
りも消色状態における耐光性に優れるが、更にｄ．耐光
性付与剤を共存させると、消色状態においてｃ．変色温
度調整剤中でａ．電子供与性化合物は溶解状態にありな
がら、ｂ．紫外線吸収能を有する電子受容性化合物及び
ｄ．耐光性付与剤と弱い相互作用を有して安定化し、光
によって引き起こされる光酸化や光分解を抑制して更に
消色状態の耐光性向上が可能になる。
【００２８】また、ｄ．耐光性付与剤による発色状態の
耐光性については、ａ．電子供与性化合物と長鎖アルキ
ル基を有するｄ．耐光性付与剤のイオン化状態が安定し
て強い相互作用を示すため、脂肪族雰囲気の強いｃ．変
色温度調整剤中で発色状態の耐光性も向上させることが
できる。更に、前記ａ．、ｂ．、ｃ．、ｄ．成分からな
る可逆性熱変色組成物中にｅ．光安定剤を共存させる
と、安定化効果が増幅されるため消色状態における耐光
性をいっそう向上させることができる。
【００２９】本発明は、また本発明の熱変色性組成物で
形成された層の表面にｆ．光安定剤や金属光沢顔料の層
を設けることにより消色時の耐光性を著しく向上した可
逆性熱変色層にも関する。この熱変色層は変色感度も非
常に優れていた。また発色状態においても光安定剤層や
金属光沢顔料層が紫外線や可視光線を遮断するので耐光
性は向上する。
【００３０】本発明の可逆性熱変色組成物は、ａ．電子
供与性化合物と、ｂ．紫外線吸収能を有する電子受容性
化合物と、ｃ．変色温度調整剤とからなるが、前述のよ
うにｄ．電子受容性を有する耐光性付与剤とｅ．光安定
剤を単独または併用することもでき、また他の電子受容
性化合物を併用することもできる。そして、ｂ．紫外線
吸収能を有する電子受容性化合物を用いると、変色感度
が向上する。その学問的解明は必ずしも十分ではない
が、反復再現性のある結果から、本発明者は、特殊な
ｂ．紫外線吸収能を有する電子受容性化合物の電子吸引
基により酸性度が高くなるため変色感度が向上すると考
えている。次に本発明で使用される化合物を例示する。
ａ．成分の電子供与性化合物としては、表１と表２に示
されるものが好ましく使用される。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】ｂ．成分の紫外線吸収能を有する電子受容
性化合物としては、表３に示されるものが好ましく使用
される。
【００３４】
【表３】
【００３５】ｃ．成分の変色温度調整剤としては、表４
〜表１０に示されるものが好ましく使用される。
【００３６】
【表４】
【００３７】
【表５】
【００３８】
【表６】
【００３９】
【表７】
【００４０】
【表８】
【００４１】
【表９】
【００４２】
【表１０】
【００４３】ｄ．成分の電子受容性を有する耐光性付与
剤としては、表１１〜表１２に示されるものが好適に使
用される。
【００４４】
【表１１】
【００４５】
【表１２】
【００４６】ｅ．成分の光安定剤としては、表１３〜表
１６に示すものが好ましく使用される。
【００４７】
【表１３】
【００４８】
【表１４】
【００４９】
【表１５】
【００５０】
【表１６】
【００５１】本発明で使用するｆ．光安定剤および／ま
たは金属光沢顔料層に使用する金属光沢顔料は、金属光
沢顔料、透明二酸化チタン、透明酸化鉄、透明酸化セシ
ウム、透明酸化亜鉛等の顔料類である。金属光沢顔料
は、天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した粒度が、５
〜１００μｍの金属光沢顔料または、偏平状ガラス片の
表面を酸化チタンで被覆した金属光沢顔料であり、さら
に具体的には、天然雲母の表面を４１〜４４重量％の酸
化チタンで被覆した粒度が５〜６０μｍの金属光沢顔
料、天然雲母の表面を１６〜３９重量％酸化チタンで被
覆した粒度が５〜１００μｍの銀色金属光沢顔料、天然
雲母の表面を４５〜５８重量％酸化チタンで被覆し、そ
の上に４〜１０重量％の酸化鉄で被覆したメタリック色
金属光沢顔料、天然雲母の表面を４５〜５８重量％の酸
化チタンで被覆し、その上に０．５〜１０重量％の非熱
変色性有色染顔料を被覆したメタリック色金属光沢顔
料、偏平状ガラス片の表面を酸化チタンで被覆した平均
の厚みが１〜１０μｍ、平均の粒度が５〜５００μｍの
金属光沢顔料等である。
【００５２】これ等の主として紫外線を遮断する物質
は、組成物中にａ．成分１重量部に対し０．１〜４０重
量部を混合して使用することができるが、この他これ等
の物質を０．１〜４０重量％含む層を熱変色層に積層し
てもよく、併用してもよい。
【００５３】
【実施例】次に実施例と比較例をあげて本発明を具体的
に説明する。まず本発明の可逆性熱変色組成物１ないし
１６の組成及びそれを内包したマイクロカプセル顔料の
製造方法を示す。
【００５４】実施例１ 可逆性熱変色組成物１及びそれを内包したマイクロカプ
セル顔料の製造 １，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）フルオラン１．５重量部、２，４−ジヒドロキシ
−４′−メチルベンゾフェノン６．０重量部、パルミチ
ン酸−ｎ−ノニル５０．０重量部を混合して１２０℃に
て加温溶解して均質相溶体として得た可逆性熱変色組成
物１に、更に壁膜材料として芳香族イソシアネートプレ
ポリマー３０重量部、酢酸エチル３０重量部を加えて７
０℃で均一に溶解した混合溶液を調製し、５％ゼラチン
水溶液１００重量部中で微小滴になるように撹拌して乳
化した。更に１時間撹拌を続けた後、液温を８０℃に保
って５時間撹拌を続け、マイクロカプセル原液を得た。
前記原液を遠心分離処理することにより、マイクロカプ
セルに内包した３２℃以上で完全に無色、１５℃以下で
完全にピンクに着色する可逆性熱変色組成物１を内包し
たマイクロカプセル顔料を得た。
【００５５】実施例２ないし１１ 可逆性熱変色組成物２〜１１及びそれを内包したマイク
ロカプセル顔料の製造 ａ．、ｂ．、ｃ．成分の組み合わせを変えて他は可逆性
熱変色組成物１と同様の製造方法により実施例２ないし
１１の可逆性熱変色組成物とこの組成物を内包したマイ
クロカプセル顔料を得た。これ等の可逆性熱変色組成物
の組成と色変化及び変色温度を表１７に示す。なお、表
中の括弧内の数字は重量部を示す。
【００５６】
【表１７】
【００５７】実施例１２ないし１４ 可逆性熱変色組成物１２〜１４及びそれを内包したマイ
クロカプセル顔料の製造可逆性熱変色組成物２と同様の
ａ．、ｂ．、ｃ．成分に、更にｄ．成分を添加して同様
の製造方法により可逆性熱変色組成物１２〜１４及びそ
れを内包したマイクロカプセル顔料を得た。これ等の可
逆性熱変色組成物の組成を表１８に示す。なお、ａ．、
ｂ．、ｃ．成分については可逆性熱変色組成物２と同様
のため、各成分の重量部のみを記す。
【００５８】
【表１８】
【００５９】実施例１５〜１６ 可逆性熱変色組成物１５、１６及びそれを内包したマイ
クロカプセル顔料の製造可逆性熱変色組成物２と同様の
ａ．、ｂ．、ｃ．成分に、更にｄ．成分とｅ．成分を添
加して同様の製造方法により可逆性熱変色組成物１５、
１６及びそれを内包したマイクロカプセル顔料を得た。
これ等の可逆性熱変色組成物の組成を表１９に示す。な
お、ａ．、ｂ．、ｃ．成分については可逆性熱変色組成
物２と同様のため、各成分の重量部のみを記す。
【００６０】
【表１９】
【００６１】性能試験 前記実施例１〜１６の可逆性熱変色組成物の効果を説明
するため、この組成物を内包したマイクロカプセル顔料
を用いて合成紙上に可逆性熱変色層を形成した耐光性試
験試料１ないし１６を使用して性能試験を示す。 耐光性試験試料１の作製 実施例１の可逆性熱変色組成物１を内包したマイクロカ
プセル顔料４３．０重量部を、エチレン−酢酸ビニル共
重合体樹脂エマルジョン５０．０重量部、消泡剤３．０
重量部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１．０重量
部、レベリング剤３．０重量部、防腐剤１．０重量部か
らなるビヒクル中に均一に撹拌混合して可逆性熱変色ス
クリーンインキを得た。白色合成紙上に、前記可逆性熱
変色スクリーンインキを用いてスクリーン印刷により可
逆性熱変色層を設けた可逆性熱変色印刷物を耐光性試験
試料１とした。
【００６２】耐光性試験試料２〜１６の作製 実施例２〜１６の可逆性熱変色組成物２〜１６を内包し
たマイクロカプセル顔料をそれぞれ用いて、耐光性試験
試料１と同様の方法により耐光性試験試料２〜１６を作
製した。更に、可逆性熱変色組成物２、１３、１５を内
包したマイクロカプセル顔料をそれぞれ用いて合成紙上
に形成した可逆性熱変色層上に、ｆ．光安定剤および／
または金属光沢顔料の層を設けた耐光性試験試料１７な
いし２１の作製について示す。
【００６３】耐光性試験試料１７の作製 ａ．、ｂ．、ｃ．成分からなる実施例２の可逆性熱変色
組成物２を内包したマイクロカプセル顔料４３．０重量
部を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョン
５０．０重量部、消泡剤３．０重量部、増粘剤（アルギ
ン酸ナトリウム）１．０重量部、レベリング剤３．０重
量部、防腐剤１．０重量部からなるビヒクル中に均一に
撹拌混合して可逆性熱変色スクリーンインキを得た。白
色合成紙上に、前記可逆性熱変色スクリーンインキを用
いてスクリーン印刷により可逆性熱変色層を設け、更に
その上層に光安定剤として２−（３，５−ジ−ｔ−アル
ミ−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール５．
０重量部を、アクリル樹脂溶液（固形分５０％、キシレ
ン５０％）５０重量部、シクロヘキサノン４５重量部、
レベリング剤３．０重量部、消泡剤１．０重量部、粘度
調整剤１．０重量部からなるビヒクル中に均一に撹拌混
合したスクリーンインキを印刷してｆ．光安定剤の層を
設けて耐光性試験試料１７とした。
【００６４】耐光性試験試料１８の作製 ａ．、ｂ．、ｃ．、ｄ．成分からなる実施例１３の可逆
性熱変色組成物１３を内包したマイクロカプセル顔料４
３重量部を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂エマル
ジョン５０．０重量部、消泡剤３．０重量部、増粘剤
（アルギン酸ナトリウム）１．０重量部、レベリング剤
３．０重量部、防腐剤１．０重量部からなるビヒクル中
に均一に撹拌混合して可逆性熱変色スクリーンインキを
得た。白色合成紙上に、前記可逆性熱変色スクリーンイ
ンキを用いてスクリーン印刷により可逆性熱変色層を設
け、更にその上層に光安定剤として２−（３，５−ジ−
ｔ−アルミ−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール５．０重量部を、アクリル樹脂溶液（固形分５０
％、キシレン５０％）５０重量部、シクロヘキサノン４
５重量部、レベリング剤３．０重量部、消泡剤１．０重
量部、粘度調整剤１．０重量部からなるビヒクル中に均
一に撹拌したスクリーンインキを印刷してｆ．光安定剤
の層を設けて耐光性試験試料１８とした。
【００６５】耐光性試験試料１９の作製 ａ．、ｂ．、ｃ．、ｄ．、ｅ．成分からなる実施例１５
の可逆性熱変色組成物１５を内包したマイクロカプセル
顔料４３重量部を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
エマルジョン５０．０重量部、消泡剤３．０重量部、増
粘剤（アルギン酸ナトリウム）１．０重量部、レベリン
グ剤３．０重量部、防腐剤１．０重量部からなるビヒク
ル中に均一に撹拌混合して可逆性熱変色スクリーンイン
キを得た。白色合成紙上に、前記可逆性熱変色スクリー
ンインキを用いてスクリーン印刷により可逆性熱変色層
を設け、更にその上層に光安定剤として２−（３，５−
ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール５．０重量部を、アクリル樹脂溶液（固形分５
０％、キシレン５０％）５０重量部、シクロヘキサノン
４５重量部、レベリング剤３．０重量部、消泡剤１．０
重量部、粘度調整剤１．０重量部からなるビヒクル中に
均一に撹拌したスクリーンインキを印刷してｆ．光安定
剤の層を設けて耐光性試験試料１９とした。
【００６６】耐光性試験試料２０の作製 ａ．、ｂ．、ｃ．、ｄ．、ｅ．成分からなる実施例１５
の可逆性熱変色組成物１５を内包したマイクロカプセル
顔料４３重量部を、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
エマルジョン５０．０重量部、消泡剤３．０重量部、増
粘剤（アルギン酸ナトリウム）１．０重量部、レベリン
グ剤３．０重量部、防腐剤１．０重量部からなるビヒク
ル中に均一に撹拌混合して可逆性熱変色スクリーンイン
キを得た。白色合成紙上に、前記可逆性熱変色スクリー
ンインキを用いてスクリーン印刷により可逆性熱変色層
を設け、更にその上層に金属光沢顔料（商品名イリオジ
ン２１９、メルクジャパン製）１．５重量部、シクロヘ
キサノン４５重量部、レベリング剤３．０重量部、消泡
剤１．０重量部、粘度調整剤１．０重量部からなるビヒ
クル中に均一に撹拌したスクリーンインキを印刷して
ｆ．金属光沢顔料の層を設けて耐光性試験試料２０とし
た。
【００６７】耐光性試験試料２１の作製 ａ．、ｂ．、ｃ．、ｄ．、ｅ．成分からなる実施例１５
の可逆性熱変色組成物１５を内包したマイクロカプセル
顔料４３．０重量部を、エチレン−酢酸ビニル共重合体
５０．０重量部、消泡剤３．０重量部、増粘剤（アルギ
ン酸ナトリウム）１．０重量部、レベリング剤３．０重
量部、防腐剤１．０重量部からなるビヒクル中に均一に
撹拌混合して可逆性熱変色スクリーンインキを得た。白
色合成紙上に、前記可逆性熱変色スクリーンインキを用
いてスクリーン印刷により可逆性熱変色層を設け、更に
その上層に金属光沢顔料（商品名：イリオジン２１９、
メルクジャパン製）１．５重量部、光安定剤として２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール５．０重量部を、アクリル樹脂溶液
（固形分５０％、キシレン５０％）５０重量部、シクロ
ヘキサノン４５重量部、レベリング剤３．０重量部、消
泡剤１．０重量部、粘度調整剤１．０重量部からなるビ
ヒクル中に均一に撹拌したスクリーンインキを印刷して
ｆ．光安定剤及び金属光沢顔料の層を設けて耐光性試験
試料２１とした。
【００６８】比較例１ないし５ 以下に比較例１ないし５で用いる比較例１〜５の可逆性
熱変色組成物１７ないし２１の組成物及びそれを内包し
たマイクロカプセル顔料の製造方法を示す。 比較例１の可逆性熱変色組成物１７及びそれを内包した
マイクロカプセル顔料の製造 １，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）フルオラン１．５重量部、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン６．０重量部、パルミチン
酸−ｎ−ノニル５０．０重量部を、１２０℃にて加温溶
解して均質相溶体とした可逆性熱変色組成物１７に、更
に壁膜材料として芳香族イソシアネートプレポリマー３
０重量部、酢酸エチル３０重量部を加えて７０℃で均一
に溶解した混合溶液を調製し、５％ゼラチン水溶液１０
０重量部中で微小滴になるように撹拌して乳化した。更
に１時間撹拌を続けた後、液温を８０℃に保って５時間
撹拌を続け、マイクロカプセル原液を得た。前記原液を
遠心分離処理することにより、マイクロカプセルに内包
した３２℃以上で完全に無色、１５℃以下で完全にピン
クに着色する比較例１の可逆性熱変色組成物１７を内包
したマイクロカプセル顔料を得た。
【００６９】比較例２〜５の可逆性熱変色組成物１８〜
２１及びそれを内包したマイクロカプセル顔料の製造 各成分を変えて他は可逆性熱変色組成物１７と同様の製
造方法により比較例２、３の可逆性熱変色組成物１８、
１９及びそれを内包したマイクロカプセル顔料を得た。
比較例１の可逆性熱変色組成物１７と同様の各成分に、
更にｅ．成分を添加して他は同様の製造方法により比較
例４、５の可逆性熱変色組成物２０、２１及びそれを内
包したマイクロカプセル顔料を得た。これ等比較例１〜
５のの可逆性熱変色組成物１７〜２１の組成を表２０に
示す。なお、表中の構成要素における「Ｂ」は従来の電
子受容性化合物を示す。
【００７０】
【表２０】
【００７１】前記比較例の可逆性熱変色組成物１７ない
し２１を内包したマイクロカプセル顔料を用いて合成紙
上に可逆性熱変色層を形成した比較例の耐光性試験試料
２２ないし２６の作製について示す。 比較例の耐光性試験試料２２の作製 比較例１の可逆性熱変色組成物１７を内包したマイクロ
カプセル顔料４３重量部を、エチレン−酢酸ビニル共重
合体樹脂エマルジョン５０．０重量部、消泡剤３．０重
量部、増粘剤（アルギン酸ナトリウム）１．０重量部、
レベリング剤３．０重量部、防腐剤１．０重量部からな
るビヒクル中に均一に撹拌混合して可逆性熱変色スクリ
ーンインキを得た。白色合成紙上に、前記可逆性熱変色
スクリーンインキを用いてスクリーン印刷により可逆性
熱変色層を設けた可逆熱変色性印物を耐光性試験試料２
２とした。
【００７２】比較例の耐光性試験試料２３〜２６の作製 比較例２〜５の可逆性熱変色組成物１８〜２１を内包し
たマイクロカプセル顔料をそれぞれ用いて耐光性試験試
料２２と同様の方法により耐光性試験試料２３〜２６を
作製した。
【００７３】消色状態における耐光堅牢度の試験方法 本発明の可逆性熱変色組成物を用いた試験試料１〜２１
及び比較例の可逆性熱変色組成物を用いた試験試料２２
〜２６の消色状態の耐光堅牢度について、キセノンアー
ク灯光試験機（ドイツ国ヘレウス社製、ＳＵＮＴＥＳＴ
ＣＰＳ）を使用して試験を行った。
【００７４】耐光堅牢度試験は、キセノンアーク灯の照
射強度を７００００Ｌｕｘに調製し、光源と試験試料の
距離を２１ｃｍに設定して行った。試験試料１〜１６、
及び、試験試料２２〜２６のキセノンアーク灯の照射時
間は５時間、１０時間、１５時間、２０時間照射した４
ポイントで測定した。試験試料１７〜２１のキセノンア
ーク灯の照射時間は１０時間、２０時間、３０時間、４
０時間照射した４ポイントで測定した。
【００７５】耐光堅牢度試験結果について 表２１に本発明のａ．、ｂ．、ｃ．成分からなる実施例
１ないし１１の可逆性熱変色組成物を用いた試験試料１
ないし１１の消色状態における耐光堅牢度試験結果を示
す。なお、表中の組成物とは試験試料に適用した可逆性
熱変色組成物を示し、構成要素とは、該組成物中に含ま
れる各成分（ａ．〜ｅ．）と、熱変色層上に設けた光安
定剤及び／または金属光沢顔料の層（ｆ．）を示す。
【００７６】
【表２１】
【００７７】表２２に本発明のａ．、ｂ．、ｃ．、ｄ．
成分からなる実施例１２ないし１４の可逆性熱変色組成
物を用いた試験試料１２ないし１４の消色状態における
耐光堅牢度試験結果を示す。
【００７８】
【表２２】
【００７９】表２３に本発明のａ．、ｂ．、ｃ．、
ｄ．、ｅ．成分からなる実施例１５、１６の可逆性熱変
色組成物を用いた試験試料１５、１６の消色状態におけ
る耐光堅牢度試験結果を示す。
【００８０】
【表２３】
【００８１】表２４に本発明の実施例２、１３、１５の
可逆性熱変色組成物により形成した可逆性熱変色層上
に、ｆ．光安定剤及び／または金属光沢顔料の層を設け
た試験試料１７ないし２１の消色状態における耐光堅牢
度試験結果を示す。
【００８２】
【表２４】
【００８３】表２５に比較例１ないし５の可逆性熱変色
組成物１７ないし２１を用いた試験試料２２ないし２６
の消色状態における耐光堅牢度試験結果を示す。
【００８４】
【表２５】
【００８５】前記消色状態における耐光堅牢度試験結果
にみられるように、本発明のａ．、ｂ．、ｃ．成分から
なる可逆性熱変色組成物１〜１６は、従来のａ．、
Ｂ．、ｃ．成分からなる可逆性熱変色組成物１７〜２１
よりも消色状態における耐光性に著しく優れる。また、
ａ．、ｂ．、ｃ．成分からなる値か可逆性熱変色組成物
にｄ．成分を添加すると、ｃ．変色温度調整剤中でａ．
電子供与性化合物は溶解状態にありながら、ｂ．紫外線
吸収能を有する電子受容性化合物及びｄ．耐光性付与剤
と弱い相互作用を有するため、更に消色状態の耐光性向
上が可能となる。また、ｅ．成分を添加することによっ
て、より耐光性は向上する。更に、前記可逆性熱変色組
成物によって形成した層の表面に、光安定剤や金属光沢
顔料の層を設けると、消色状態における耐光性は一層向
上する。
【００８６】変色感度試験 本発明のａ．、ｂ．、ｃ．成分からなる実施例２の可逆
性熱変色組成物を用いた試験試料２と、従来の可逆性熱
変色組成物に多量のｅ．成分を添加してなる比較例５の
可逆性熱変色組成物２１を用いた試験試料２６の未照射
状態の各試験試料について、以下の方法で加熱、冷却し
て変色挙動をグラフの上にプロットして変色感度につい
て調べた。各試験試料を色差計〔ＴＣ−３６００型色差
計、株式会社東京電色製〕の所定箇所に貼りつけ、その
部分を温度幅５０℃の範囲内で１０℃／ｍｉｎの速度で
印刷物を加熱、冷却した。
【００８７】各温度において色差計に表示された明度値
をグラフ上にプロットして色濃度−温度曲線を作成し、
Ｔ１：完全発色温度、Ｔ２：発色開始温度、Ｔ３：消色
開始温度、Ｔ４：完全消色温度の各値を得た。図１は実
施例２の試験試料２の色濃度−温度曲線であり、Ｔ１：
１５℃、Ｔ２：１８℃、Ｔ３：２８℃、Ｔ４：３２℃で
あった。図２は比較例５の試験試料２６の色濃度−温度
曲線であり、Ｔ１：１２℃、Ｔ２：１８℃、Ｔ３：２２
℃、Ｔ４：３２℃であった。なお、Ｔ２とＴ１の温度幅
（Ｔ２−Ｔ１）、Ｔ４とＴ３の温度幅（Ｔ４−Ｔ３）が
狭いほど鋭敏に変色して変色感度に優れる。試験試料２
のＴ２−Ｔ１は３℃、Ｔ４−Ｔ３は４℃であり、一方、
試験試料２６のＴ２−Ｔ１は６℃、Ｔ４−Ｔ３は１０℃
であり、本発明の可逆性熱変色組成物は鋭敏な変色感度
を有していることがわかる。
【００８８】前述した本発明の可逆性熱変色組成物と、
従来の可逆性熱変色組成物の消色状態における耐光性試
験及び変色感度試験の他に、本発明の可逆性熱変色組成
物の発色状態における耐光堅牢度についても試験を行っ
た。試験試料は、ａ．、ｂ．、ｃ．成分からなる実施例
２の可逆性熱変色組成物を用いた試験試料２と、ａ．、
ｂ．、ｃ．、ｄ．成分からなる実施例１２ないし１４の
可逆性熱変色組成物を用いた試験試料１２ないし１４
と、ａ．、ｂ．、ｃ．、ｄ．、ｅ．成分からなる可逆性
熱変色組成物を用いた実施例１５の試験試料１５と、
ａ．、ｂ．、ｃ．、ｄ．、ｅ．成分からなる実施例１５
の可逆性熱変色組成物により形成した可逆性熱変色層上
に、ｆ．光安定剤及び／または金属光沢顔料の層を設け
た試験試料２０、２１を用いた。試験試料２、１２ない
し１５のキセノンアーク灯の照射時間は５時間、１０時
間、１５時間、２０時間照射した４ポイントで測定し
た。試験試料２０、２１のキセノンアーク灯の照射時間
は１０時間、２０時間、３０時間、４０時間照射した４
ポイントで測定した。
【００８９】表２６には試験試料２、１２ないし１５の
発色状態における耐光堅牢度試験結果を示す。
【００９０】
【表２６】
【００９１】表２７に試験試料２０、２１の発色状態に
おける耐光堅牢度試験結果を示す。
【００９２】
【表２７】
【００９３】前記耐光堅牢度試験結果の着色濃度保持率
について説明する。一定時間照射した各試験片と未照射
状態の試験片を、色差計〔ＴＣ−３６００型色差計、株
式会社東京電色製〕を用いて、試料の着色状態での濃度
刺激値（Ｘ値）を測定する。着色濃度保持率は次の計算
式から算出した。 着色濃度保持率（％）＝〔１００−照射後の刺激値
（Ｘ）〕／〔１００−照射前の刺激値（Ｘ）〕×１００ 発色状態の耐光堅牢度は表中の着色濃度保持率に示され
るように、ｄ．成分を添加した可逆性熱変色組成物は
ａ．、ｂ．、ｃ．成分からなる可逆性熱変色組成物より
も着色状態の耐光性に優れる。また、ｆ．光安定剤及び
／または金属光沢顔料の層を設けると更に着色状態の耐
光性に優れる。前記発色状態における耐光堅牢度試験結
果にみられるように、本発明のａ．、ｂ．、ｃ．成分か
らなる可逆性熱変色組成物にｄ．成分を添加すると発色
時の耐光性を向上させることができる。
【００９４】以下に本発明の可逆性熱変色組成物を内包
したマイクロカプセル顔料を用いたインキ、繊維処理
剤、塗料、化粧料、成形用樹脂組成物の実施例を示す。 実施例１７ 可逆性熱変色組成物２を含有した筆記具用インキ及びそ
れを用いた筆記具可逆性熱変色組成物２を内包したマイ
クロカプセル顔料２５．０重量部を、グリセリン５．０
重量部、防黴剤０．７重量部、シリコーン系消泡剤０．
１重量部、水６８．２重量部からなるビヒクル中に均一
に分散して可逆性熱変色水性インキ組成物を得た。ポリ
エステルスライバーを合成樹脂フイルムで被覆したイン
キ吸蔵体中に、前記可逆性熱変色水性インキ組成物を含
浸させて軸筒内に収容し、前記軸筒先端部に装着させた
ポリエステル繊維の樹脂加工ペン体と接続状態に組み立
てて筆記具を構成した。前記筆記具により筆記して得た
筆跡は、３２℃以上に加温すると無色となり、１５℃以
下でピンク色を呈する。また、前記筆跡とは耐光性試験
試料２と同様に耐光性向上効果と優れた変色感度を有し
ていた。
【００９５】実施例１８ 可逆性熱変色組成物８を含有したスクリーンインキ及び
それを用いたシート 可逆性熱変色組成物８を内包したマイクロカプセル顔料
４０．０重量部を、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エ
マルジョン５０．０重量部、消泡剤３．０重量部、増粘
剤（アルギン酸ナトリウム）１．０重量部、レベリング
剤３．０重量部、防黴剤１．０重量部からなるビヒクル
中に均一に混合して可逆性熱変色スクリーンインキを得
た。８０μｍ厚の白色合成紙に接着剤をコーティングし
て１ｍｍ厚のポリエチレンフォームを貼り合わせた支持
体上に、前記スクリーンインキをポリエステル製の１５
０メッシュスクリーン版を用いて印刷して可逆性熱変色
層を設け、可逆性熱変色性シートを得た。前記シートは
３２℃以上に加温すると全面が白色を呈し、１５℃以下
で青色を呈する。また、前記シートは耐光性試験試料８
と同様に耐光性向上効果と優れた変色感度を有してい
た。
【００９６】実施例１９ 可逆性熱変色組成物１３を含有した繊維処理剤及びそれ
を用いたぬいぐるみ 可逆性熱変色組成物１３を内包したマイクロカプセル顔
料２０．０重量部を、アクリル酸エステル樹脂エマルジ
ョン８０．０重量部、消泡剤０．５重量部、レベリング
剤０．５重量部からなるビヒクル中に均一に分散して可
逆性熱変色水性コーティング液を得た。前記可逆性熱変
色水性コーティング液中に、７０ｍｍの長さにカットし
た７デニールのポリアクリロニトリル原綿１００．０重
量部を浸漬させ、その後遠心分離により余分なコーティ
ング液を排除して９０℃１０分間乾燥させて可逆性熱変
色ポリアクリロニトリル原綿を得た。前記可逆性熱変色
ポリアクリロニトリル原綿をカードにかけスライバーに
した後ハイパイル編機で製編し、シャーリング加工して
パイル長２０ｍｍの可逆性熱変色ハイパイル生地を得
た。前記可逆性熱変色ハイパイル生地を縫製してクマの
可逆性熱変色ぬいぐるみを得た。前記ぬいぐるみは３２
℃以上に加温すると白色を呈し、１５℃以下ではピンク
色を呈する。また、前記ぬいぐるみは耐光性試験試料１
３と同様に耐光性向上効果と優れた変色感度を有してい
た。
【００９７】実施例２０ 可逆性熱変色組成物１５を含有したスプレー塗料及びそ
れを用いたミニチュアカー 可逆性熱変色組成物１５を内包したマイクロカプセル顔
料２５．０重量部を、アクリル樹脂溶液（固形分４０
％、トルエン６０％）５０．０重量部、メチルイソブチ
ルケトン４９．０重量部、レベリング剤１．０重量部か
らなるビヒクル中に均一分散し、１８０メッシュステン
レススクリーンでろ過をして、可逆性熱変色スプレー塗
料を得た。白色のミニチュアカーに、口径０．６ｍｍの
スプレーガンを用いて前記可逆性熱変色スプレー塗料を
塗装した後、乾燥して可逆性熱変色層を設け、さらにそ
の上層に、金属光沢顔料（商品名：イリオジン２１９、
メルクジャパン製）１．５重量部を、アクリル樹脂溶液
（固形分４０％、トルエン６０％）５０．０重量部、ト
ルエン４９．０重量部、レベリング剤１．０重量部から
なるビヒクル中に均一分散した金属光沢調スプレー塗料
を塗装した後、乾燥して金属光沢顔料層を設けて可逆性
熱変色ミニチュアカーを得た。前記ミニチュアカーは３
２℃以上に加温すると白色を呈し、１５℃以下ではメタ
リックピンク色を呈する。前記ミニチュアカーは耐光性
試験試料２０と同様に耐光性向上効果と優れた変色感度
を有していた。
【００９８】実施例２１ 可逆性熱変色組成物１５を含有した化粧料とそれを用い
たつけ爪 可逆性熱変色組成物１５を内包したマイクロカプセル顔
料１５．０重量部を、アクリルポリオール樹脂溶液（固
形分５０％、キシレン５０％）４０．０重量部、キシレ
ン３０．０重量部、メチルイソブチルケトン３０．０重
量部、イソシアネート系硬化剤１０．０重量部からなる
ビヒクル中に撹拌混合して可逆性熱変色付け爪用油性ス
プレー化粧料を得た。前記可逆性熱変色付け爪用油性ス
プレー化粧料を、アセチルセルロース樹脂製の付け爪の
表面に、口径０．６ｍｍのスプレーガンを用いてスプレ
ー塗装を施した後、乾燥して可逆性熱変色層を設け、さ
らにその上層に金属光沢顔料（商品名：イリオジン２１
９、メルクジャパン製）１．５重量部を、光安定剤とし
て２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール５．０重量部を、アクリル樹
脂溶液（固形分５０％、キシレン５０％）５０．０重量
部、シクロヘキサノン４５重量部、レベリング剤３．０
重量部、消泡剤１．０重量部、粘度調整剤１．０重量部
からなるビヒクル中に均一に撹拌混合したトップコート
用化粧料を用いてスプレー塗装し、光安定剤と貴金属光
沢顔料を含む層を設けて可逆性熱変色付け爪を得た。前
記付け爪は３２℃以上に加温すると無色を呈し、１５℃
以下ではメタリックピンク色を呈する。また、前記付け
爪は耐光性試験試料２１と同様に耐光性向上効果と優れ
た変色感度を有していた。
【００９９】実施例２２ 可逆性熱変色組成物２を含有した成形用樹脂組成物及び
それを用いた成形体 成形用樹脂組成物として、可逆性熱変色組成物２を内包
したマイクロカプセル顔料４０．０重量部を低密度ポリ
エチレン樹脂（メルトフローレート：１．３）１００
０．０重量部、金属石鹸系滑剤０．５重量部中に配合
し、タンブラーミキサーで均一分散した後、押出成形機
を用いてシリンダー温度１７０℃、先端ダイス温度１８
０℃で成形し、可逆性熱変色ポリエチレン樹脂ペレット
を得た。前記成形用樹脂組成物を用いて、金魚型の金型
を使用し、シリンダー部温度１６０℃でブロー成形によ
り金魚形態の可逆性熱変色中空成形体を得た。前記成形
体は３２℃以上に加温すると白色を呈し、１５℃以下で
はピンク色を呈する。また、前記成形体は耐光性試験試
料２と同様に耐光性向上効果と優れた変色感度を有して
いた。
【０１００】実施例２３ 可逆性熱変色組成物１３を含有した成形用樹脂組成物及
びそれを用いたフィラメント 成形用樹脂組成物として、可逆性熱変色組成物１３を内
包したマイクロカプセル顔料５０．０重量部を１２ナイ
ロン樹脂（融点１７８℃）１０００．０重量部中に配合
し、ヘンシルミキサーで均一分散した後、押出成形機を
用いてシリンダー温度１９０℃、先端ダイス温度２００
℃で成形し、可逆性熱変色１２ナイロン樹脂ペレットを
得た。前記成形用樹脂組成物をシリンダー温度１９０
℃、ダイス温度２００℃で溶融紡糸を行い可逆性熱変色
フィラメントを得た。前記フィラメントを用いて人形の
頭に植毛を施した。前記フィラメントは３２℃以上に加
温すると無色になり、１５℃以下ではピンク色を呈す
る。また、前記フィラメントは耐光性試験試料１３と同
様に耐光性向上効果と優れた変色感度を有していた。
【０１０１】実施例２４ 可逆性熱変色組成物１３を含有した成形用樹脂組成物及
びそれを用いた複合フィラメント 可逆性熱変色組成物１３を内包したマイクロカプセル顔
料５重量部、分散剤１重量部、融点１８０℃の１２ナイ
ロン樹脂９４重量部を、エクストルーダーにて２００℃
で溶融混合し、芯部用の可逆性熱変色１２ナイロン樹脂
ペレットを得た。これとは別に、融点１８０℃の１２ナ
イロン樹脂９５重量部、光安定剤として２−（３，５−
ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール５．０重量部を、エクストルーダーにて２００
℃で溶融混合し、鞘部用の１２ナイロン樹脂ペレットを
得た。前記可逆性熱変色１２ナイロン樹脂ペレットを芯
部成形用押出機に、鞘部用の１２ナイロン樹脂ペレット
を鞘部成形用押出機にそれぞれ供給し、各々を溶融温度
２００℃にて、複合繊維紡糸装置を用いて１８孔の吐出
孔より紡出し、延伸倍率３倍により巻き取り、１２６０
デニール／１８フィラメントの可逆性熱変色フィラメン
トを得た。前記複合フィラメントは３２℃以上に加温す
ると無色になり、１５℃以下ではピンク色を呈する。ま
た、前記複合フィラメントは耐光性試験試料１８と同様
に耐光性向上効果と優れた変色感度を有していた。
【０１０２】
【発明の効果】本発明の可逆性熱変色組成物とこれを用
いた製品は、同一の電子供与性化合物と電子受容性化合
物の組み合わせであっても変色温度を自由に調節するこ
とができ、耐光性、特に消色時の耐光性が著しく向上
し、さらに優れた変色感度を示す効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の可逆性熱変色組成物の色濃度−温度曲
線におけるヒステリシス特性を示すグラフである。
【図２】従来の可逆性熱変色組成物の色濃度−温度曲線
におけるヒステリシス特性を示すグラフである。
【符号の説明】
Ｔ１ 完全発色温度 Ｔ２ 発色開始温度 Ｔ３ 消色開始温度 Ｔ４ 完全消色温度
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 15/14 Ｄ０１Ｆ 1/10 Ｄ０１Ｆ 1/10 8/12 Ｚ 8/12 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ａ Ｆターム(参考） 2H026 AA09 BB28 CC00 DD15 DD45 DD53 FF05 4H025 AA15 AA21 AC05 AC07 4J002 AA001 BB061 BG041 EC069 EE036 EH039 EJ026 EJ037 EL078 EN028 EN068 EU048 EU058 EU208 FB286 FB287 FB288 FB289 FD040 4L035 EE01 JJ16 JJ28 KK04 KK05 KK06 4L041 AA07 AA20 BA02 BA05 BA21 BC04 CA26 CB13 CB21 CB24 DD01 DD24

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ．電子供与性化合物と、 ｂ．次の一般式Ｉ で示される、紫外線吸収能を有する
    電子受容性化合物と、一般式Ｉ 【化１】 ｛式中、Ｘ：Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ＋１ヽ−ＯＣｍＨ
    ２ｍ＋１ヽｍ＝１〜９の整数、ｎ＝１〜１０の整数、ｐ
    ＝１〜３の整数である。｝ ｃ．変色温度調整剤とからなる耐光性を向上した可逆性
    熱変色組成物。
  2. 【請求項２】 ａ．電子供与性化合物と、ｂ．次の一般
    式Ｉ で示される、紫外線吸収能を有する電子受容性化
    合物と、一般式Ｉ 【化２】 ｛式中、Ｘ：Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ＋１ヽ−ＯＣｍＨ
    ２ｍ＋１ヽｍ＝１〜９の整数、ｎ＝１〜１０の整数、ｐ
    ＝１〜３の整数である。｝ ｃ．変色温度調整剤と、 ｄ．次の一般式ＩＩ で示される電子受容性を有する耐
    光性付与剤と、一般式ＩＩ 【化３】 ｛式中、ｎ＝５〜１７（直鎖及び分岐）、Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ
    ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖
    及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝０〜３であ
    る。｝とからなる耐光性を向上した可逆性熱変色組成
    物。
  3. 【請求項３】 ａ．電子供与性化合物と、 ｂ．次の一般式Ｉ で示される、紫外線吸収能を有する
    電子受容性化合物と、一般式Ｉ 【化４】 ｛式中、Ｘ：Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ＋１ヽ−ＯＣｍＨ
    ２ｍ＋１ヽｍ＝１〜９の整数、ｎ＝１〜１０の整数、ｐ
    ＝１〜３の整数である。｝ ｃ．変色温度調整剤と、 ｄ．次の一般式ＩＩ で示される電子受容性を有する耐
    光性付与剤と、一般式ＩＩ 【化５】 ｛式中、ｎ＝５〜１７（直鎖及び分岐）、Ｘ＝Ｃ１〜Ｃ
    ４（直鎖及び分岐）、ハロゲン、Ｙ＝Ｃ１〜Ｃ４（直鎖
    及び分岐）、ハロゲン、ｐ＝０〜３、ｍ＝０〜３であ
    る。｝ ｅ．光安定剤とからなる耐光性を向上した可逆性熱変色
    組成物。
  4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項に記載
    された、可逆性熱変色組成物をマイクロカプセルに内蔵
    してなる耐光性を向上した可逆性熱変色組成物。
  5. 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれか１項に記載
    された、耐光性を向上した可逆性熱変色組成物を展色料
    に配合してなる耐光性を向上した可逆性熱変色組成物。
  6. 【請求項６】 展色料がバインダーである請求項５に記
    載された、耐光性を向上した可逆性熱変色組成物。
  7. 【請求項７】 請求項１ないし４のいずれか１項に記載
    された、可逆性熱変色組成物を合成樹脂に配合してなる
    成形用樹脂組成物。
  8. 【請求項８】 請求項１ないし４のいずれか１項に記載
    された、可逆性熱変色組成物を熱可塑性樹脂に配合し、
    紡糸した可逆性熱変色性糸状体。
  9. 【請求項９】 請求項１ないし８のいずれか１項に記載
    された、可逆性熱変色組成物で形成された層の表面に、 ｆ．光安定剤および／または金属光沢顔料の層を配置し
    た耐光性を向上した可逆性熱変色層。
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