JPH07186540A - 可逆熱変色性組成物 - Google Patents
可逆熱変色性組成物Info
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- JPH07186540A JPH07186540A JP5347755A JP34775593A JPH07186540A JP H07186540 A JPH07186540 A JP H07186540A JP 5347755 A JP5347755 A JP 5347755A JP 34775593 A JP34775593 A JP 34775593A JP H07186540 A JPH07186540 A JP H07186540A
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Abstract
色、赤橙色、赤色等の明るく且つ高濃度の色調を呈し、
消色時には無色に変化し残色もない特性を有する可逆熱
変色性組成物を提供する。 【構成】 (イ)ピリジン系、キナゾリン系、及びビス
キナゾリン系化合物から選ばれる電子供与性呈色性有機
化合物、(ロ)前記電子供与性呈色性有機化合物に対し
て電子受容性である化合物、(ハ)前記(イ)、(ロ)
成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に
生起させる反応媒体である化合物の3成分を必須成分と
する相溶体からなる可逆熱変色性組成物。
Description
する。更に詳細には、発色時には蛍光性を有する黄色、
黄橙色、橙色、赤橙色、赤色等の色調を呈し、消色時に
は無色に変化する可逆熱変色性組成物に関する。
と電子受容性化合物との電子授受反応を特定温度域にお
いて可逆的に生起させる反応媒体を必須成分とする相溶
体から構成される可逆熱変色性組成物に関して幾つかの
提案が開示されている(特公昭51−44706号、特
公昭51−44707号、特公昭44707号、特公平
1−29398号、特公平4−17154号公報等)。
に黄色、橙色、赤色等の色調を呈する可逆熱変色性組成
物が開示されているとしても、発色濃度が不十分であ
り、明るさにも欠けており、更には消色時の色残りもあ
り、実用性を満足させていなかった。本発明は前記した
不具合を解消する、発色時には蛍光性を有する黄色、黄
橙色、橙色、赤橙色、赤色等の高発色濃度且つ明るさに
富む色調を呈し、消色時には、色残りがなく無色の可逆
熱変色性組成物を提供しようとするものである。
反応による発色系について、各成分の組み合わせを追求
したところ、ピリジン系、キナゾリン系、及びビスキナ
ゾリン系から選ばれる電子供与性呈色性有機化合物を適
用し、これらの顕色剤として機能する電子受容性化合物
と、前者の発消色を特定温度域で生起させる反応媒体を
相溶させた系が前記要件を満たすことを見出し、本発明
を完成させた。本発明可逆熱変色性組成物は、(イ)ピ
リジン系、キナゾリン系、及びビスキナゾリン系から選
ばれる電子供与性呈色性有機化合物、(ロ)前記電子供
与性呈色性有機化合物に対して電子受容性である化合
物、(ハ)前記(イ)、(ロ)成分による電子授受反応
を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体であ
る化合物の3成分を必須成分とする相溶体からなること
を要件とする。更には、前記必須3成分の相溶体を微小
カプセルに内包させた微小カプセル顔料、色濃度−温度
曲線に関し、8℃乃至30℃のヒステリシス幅を示して
変色する可逆熱変色性組成物を要件とする。
る。前記(イ)成分であるピリジン系化合物として、4
−(4’−メチルベンジルアミノフェニル)−ピリジ
ン、2,6−ジフェニル−4−(4’−ジメチルアミノ
フェニル)−ピリジン 2,6−ジフェニル−4−(4’−フェニル、メチルア
ミノフェニル)−ピリジン 2,6−ビス(4’−メトキシフェニル)−4−(4’
−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 2,6−ジメチル−3,5−ビスカルボエトキシ−4−
(4’−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 2−(2’−オクトキシフェニル)−4−(4’−ジメ
チルアミノフェニル)−6−フェニル−ピリジン 2,6−ジエトキシ−4−(4’−ジエチルアミノフェ
ニル)−ピリジン 4−(4−メトキシフェニル)−2,6−ビス(4−ジ
メチルアミノフェニル)−ピリジン 4−フェニル−2,6−ビス(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−ピリジン 4−(4−メチルフェニル)−2,6−ビス(4−ジメ
チルアミノフェニル)−ピリジン 2,4,6−トリス(4−ジメチルアミノフェニル)−
ピリジン 4−(2−クロロ−4−ジメチルアミノフェニル)−
2,6−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−ピリジ
ン 4−(3−ニトロフェニル)−2,6−ビス(4−ジメ
チルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−メトキシカルボニルフェニル)−2,6−ビ
ス(4−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−ジメチルアミノフェニル)−2,6−ビス
(2−チエニル)−ピリジン 4−(4−ジメチルアミノフェニル)−2,6−ビス
(2−フリル)−ピリジン 4−(2−クロロ−4−ジメチルアミノフェニル)−
2,6−ビス(2−チエニル)−ピリジン 4−〔4−(1−ピペリジニル)フェニル〕−2,6−
ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−モルホリノフェニル)−2,6−ビス(4−
ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(9−ジュロリジニル)−2,6−ビス(4−ジメ
チルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−メチルフェニル)−2,6−ビス(4−ジメ
チルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−メトキシフェニル)−2,6−ビス(4−ジ
メチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−メトキシフェニル)−2,6−ビス(4−モ
ルホリノフェニル)−ピリジン 4−(4−フルオロフェニル)−2,6−ビス(4−ジ
メチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−オクトキシフェニル、メチルアミノ)−2,
6−ジフェニルピリジン 4−(4−クロロフェニル)−2,6−ビス(4−ジメ
チルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−ニトロフェニル)−2,6−ビス(4−ジメ
チルアミノフェニル)−ピリジン 4−〔4−(2−シアノエチル)、メチルアミノフェニ
ル〕−2,6−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−
ピリジン 4−(2,5−ジメトキシフェニル)−2,6−ビス
(4−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−ジエチルアミノフェニル)−2,6−ビス
(4−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−ビフェニルイル)−2,6−ビス(4−ジメ
チルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−ピロリジニルフェニル)−2,6−ビス(4
−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−イソインドリニルフェニル)−2,6−ビス
(4−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(2−メチル−4−ピロリジニルフェニル)−2,
6−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 4−フェニル−2,6−ビス(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−ピリジン 4−(4−メチルフェニル)−2,6−ビス(4−ジエ
チルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−メトキシフェニル)−2,6−ビス(4−ジ
エチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−メトキシフェニル)−2,6−ビス(4−ジ
ベンジルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−メトキシフェニル)−2,6−ビス(4−ピ
ペリジニルフェニル)−ピリジン 4−〔2,4−ビス(ジメチルアミノ)フェニル〕−
2,6−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−ピリジ
ン 4−(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−
2,6−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−ピリジ
ン 4−(2−エトキシカルボニル−4−ジエチルアミノフ
ェニル)−2,6−ビス(4−ジメチルアミノフェニ
ル)−ピリジン 4−(4−ベンジル、エチルアミノフェニル)−2,6
−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−ピリジン 4−(4−ジメチルアミノフェニル)−2,6−ジフェ
ニルピリジン 4−〔4−(2−シアノエチル)、ベンジルアミノフェ
ニル〕−2,6−ジフェニルピリジン 4−(4−ジベンジルアミノフェニル)−2,6−ジフ
ェニルピリジン 4−(4−ジメチルアミノフェニル)−2,6−ビス
(4−クロロフェニル)−ピリジン 4−(2−メチル−4−ジメチルアミノフェニル)−
2,6−ジフェニルピリジン 4−(2−エチル−4−ジメチルアミノフェニル)−
2,6−ジフェニルピリジン 4−〔4−(2−シアノエチル)、メチルアミノフェニ
ル〕−2,6−ジフェニルピリジン 4−(4−メチル、フェニルアミノフェニル)−2,6
−ジフェニルピリジン 4−(4−クロロエチル、メチルアミノフェニル)−
2,6−ジフェニルピリジン 4−(4−エトキシエチル、メチルアミノフェニル)−
2,6−ジフェニルピリジン等が好適に用いられる。
て、2−(4’−ジメチルアミノフェニル)−4−メト
キシ−キナゾリン 2−(4’−ジメチルアミノフェニル)−4−フェノキ
シ−キナゾリン 2−(4’−ジメチルアミノフェニル)−4−(4’’
−ニトロフェニルオキシ)−キナゾリン 2−(4’−ジメチルアミノフェニル)−4−フェニル
チオ−キナゾリン 2−(4’−フェニルメチルアミノフェニル)−4−フ
ェノキシ−キナゾリン 2−(4’−ピペリジノフェニル)−4−フェノキシ−
キナゾリン 2−(4’−ジメチルアミノフェニル)−4−(4’’
−クロロフェニルオキシ)−キナゾリン 2−(4’−ジメチルアミノフェニル)−4−(4’’
−メトキシフェニルオキシ)−キナゾリン 2−(4’−ジメチルアミノフェニル)−4−(フェニ
ルメチルアミノ)−キナゾリン 2−(4’−ジメチルアミノフェニル)−4−モルホリ
ノ−キナゾリン 2−(4’−ジエチルアミノフェニル)−4−フェニル
−キナゾリン 2−(4’−ジエチルアミノフェニル)−4−メチル−
キナゾリン 2−(1’−エチル−2’,2’,4’−トリメチル−
テトラヒドロキノリン−6’−イル)−4−フェノキシ
−キナゾリン 2−(1’−エチル−2’,2’,4’−トリメチル−
テトラヒドロキノリン−6’−イル)−4−メトキシ−
キナゾリン 2−(1’,2’,2’,4’−テトラメチルヒドロキ
ノリン−6’−イル)−4−フェノキシ−キナゾリン 2−(1’−エチル−2’−メチルヒドロキノリン−
6’−イル)−4−フェノキシ−キナゾリン 2−(1’,3’−ジメチルインドリン−5’−イル)
−4−フェノキシ−キナゾリン 2−(3’,4’−ジメチルベンゾモルホリン−7’−
イル)−4−フェノキシ−キナゾリン 2−(4’−ジエチルアミノフェニル)−4−(2’’
−フェノキシエチルオキシ)−キナゾリン 2−(4’−ジエチルアミノフェニル)−4−(2’’
−フェニルエチルアミノエチルオキシ)−キナゾリン 2−(4’−ジメチルアミノフェニル)−4−(2’’
−モルホリノエチルオキシ)−キナゾリン 2−(4’−ジベンジルアミノフェニル)−4−
(2’’−フェノキシエチルオキシ)−キナゾリン 2−(4’−ジエチルアミノフェニル)−4−(2’’
−フェノキシエチルチオ)−キナゾリン 2−(4’−ジエチルアミノフェニル)−4−〔2’’
−(1−ナフトキシ)エチルオキシ〕−キナゾリン 2−(3’,4’−ジメチルベンゾモルホリン−7’−
イル)−(2’’−フェノキシエチルオキシ)−キナゾ
リン等が好適に用いられる。
として、4,4’−(エチレンジオキシ)−ビス〔2−
(4−ジエチルアミノフェニル)キナゾリン〕 4,4’−〔プロピレンジオキシ(1,3)〕−ビス
〔2−(4−ジエチルアミノフェニル)キナゾリン〕 4,4’−〔ブチレンジオキシ(1,3)〕−ビス〔2
−(4−ジエチルアミノフェニル)キナゾリン〕 4,4’−〔ブチレンジオキシ(1,4)〕−ビス〔2
−(4−ジエチルアミノフェニル)キナゾリン〕 4,4’−(オキシジエチレン)−ビス〔2−(4−ジ
エチルアミノフェニル)キナゾリン〕 4,4’−エチレン−ビス〔2−(4−ピペリジノフェ
ニル)キナゾリン〕 4,4’−エチレン−ビス〔2−(4−ジ−n−プロピ
ルアミノフェニル)キナゾリン〕 4,4’−(エチレンジオキシ)−ビス〔2−(4−ジ
−n−ブチルアミノフェニル)キナゾリン〕 4,4’−シクロヘキシレン−ビス〔2−(4−ジエチ
ルアミノフェニル)キナゾリン〕等が好適に用いられ
る。
は、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群
(酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分
(イ)を発色させる化合物群)、電子空孔を有する化合
物群等がある。活性プロトンを有する化合物を例示する
と、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノ
フェノール類からポリフェノール類があり、さらにその
置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又
はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、
トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹
脂等が挙げられる。又、前記フェノール性水酸基を有す
る化合物の金属塩であってもよい。
クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフ
ェノール、n−オクチルフェノール、n−ドデシルフェ
ノール、n−ステアリルフェノール、p−クロロフェノ
ール、p−ブロモフェノール、o−フェニルフェノー
ル、p−ヒドロキシ安息香酸n−ブチル、p−ヒドロキ
シ安息香酸n−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシ
ル、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、4,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、1,1
−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−
ビス(4’−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、1−
フェニル−1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)
エタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−
3−メチルブタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフ
ェニル)−2−メチルプロパン、1,1−ビス(4’−
ヒドロキシフェニル)n−ヘキサン、1,1−ビス
(4’−ヒドロキシフェニル)n−ヘプタン、1,1−
ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−オクタン、1,
1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ノナン、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−デカ
ン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ド
デカン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ブ
タン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エチ
ルプロピオネート、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフ
ェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4’−
ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2
−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ヘプタン、
2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)n−ノナ
ン、等がある。前記フェノール性水酸基を有する化合物
が最も有効な熱変色特性を発現させることができるが、
それらの金属塩や、芳香族カルボン酸及び炭素数2〜5
の脂肪族カルボン酸及びそれらの金属塩、カルボン酸金
属塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、1、
2、3−トリアゾール及びその誘導体から選ばれる化合
物等であってもよい。
類、ケトン類について説明する。前記各化合物を用いて
マイクロカプセル化及び二次加工に応用する場合は低分
子量のものは高熱処理を施すとカプセル系外に蒸散する
ので、安定的にカプセル内に保持させるために、炭素数
10以上の化合物が有効である。アルコール類として
は、炭素数10以上の脂肪族一価の飽和アルコールが有
効であり、具体的にはデシルアルコール、ウンデシルア
ルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、
ドコシルアルコール等を例示できる。
ステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を
有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環
を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られ
るエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多
価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する
一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステ
ル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボ
ン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アル
コールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙
げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オク
チル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、
カプリン酸ドコシル、ラウリン酸2−エチルヘキシル、
ラウリン酸n−デシル、ミリスチン酸3−メチルブチ
ル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、
パルミチン酸ネオペンチル、パルミチン酸ノニル、パル
ミチン酸シクロヘキシル、ステアリン酸n−ブチル、ス
テアリン酸2−メチルブチル、ステアリン酸3,5,5
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸n−ウンデシル、
ステアリン酸ペンタデシル、ステアリン酸ステアリル、
ステアリン酸シクロヘキシルメチル、ベヘン酸イソプロ
ピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸
ベヘニル、安息香酸セチル、p−tert−ブチル安息
香酸ステアリル、フタル酸ジミリスチル、フタル酸ジス
テアリル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジセチル、
マロン酸ジセチル、コハク酸ジラウリル、グルタル酸ジ
ラウリル、アジピン酸ジウンデシル、アゼライン酸ジラ
ウリル、セバシン酸ジ−(n−ノニル)、1,18−オ
クタデシルメチレンジカルボン酸ジネオペンチル、エチ
レングリコールジミリステート、プロピレングリコール
ジラウレート、プロピレングリコールジステアレート、
ヘキシレングリコールジパルミテート、1,5−ペンタ
ンジオールジステアレート、1,2,6−ヘキサントリ
オールトリミリステート、1,4−シクロヘキサンジオ
ールジデシル、1,4−シクロヘキサンジメタノールジ
ミリステート、キシレングリコールジカプリネート、キ
シレングリコールジステアレート等が例示できる。
エステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有す
る飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数16以上の脂
肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリ
ル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効
である。具体的には、酪酸2−エチルヘキシル、ベヘン
酸2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−エチルヘキシ
ル、カプリン酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸3,
5,5−トリメチルヘキシル、パルミチン酸3,5,5
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸3,5,5−トリ
メチルヘキシル、カプロン酸2−メチルブチル、カプリ
ル酸2−メチルブチル、カプリン酸2−メチルブチル、
パルミチン酸1−エチルプロピル、ステアリン酸1−エ
チルプロピル、ベヘン酸1−エチルプロピル、ラウリン
酸1−エチルヘキシル、ミリスチン酸1−エチルヘキシ
ル、パルミチン酸1−エチルヘキシル、カプロン酸2−
メチルペンチル、カプリル酸2−メチルペンチル、カプ
リン酸2−メチルペンチル、ラウリン酸2−メチルペン
チル、ステアリン酸2−メチルブチル、ステアリン酸2
−メチルブチル、ステアリン酸3−メチルブチル、ステ
アリン酸1−メチルヘプチル、ベヘン酸2−メチルブチ
ル、ベヘン酸3−メチルブチル、ステアリン酸1−メチ
ルヘプチル、ベヘン酸1−メチルヘプチル、カプロン酸
1−エチルペンチル、パルミチン酸1−エチルペンチ
ル、ステアリン酸1−メチルプロピル、ステアリン酸1
−メチルオクチル、ステアリン酸1−メチルヘキシル、
ラウリン酸1,1−ジメチルプロピル、カプリン酸1−
メチルペンチル、パルミチン酸2−メチルヘキシル、ス
テアリン酸2−メチルヘキシル、ベヘン酸2−メチルヘ
キシル、ラウリン酸3,7−ジメチルオクチル、ミリス
チン酸3,7−ジメチルオクチル、パルミチン酸3,7
−ジメチルオクチル、ステアリン酸3,7−ジメチルオ
クチル、ベヘン酸3,7−ジメチルオクチル オレイン酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール
酸ステアリル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸3,7−
ジメチルオクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソ
ステアリル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン
酸ステアリル、12−ヒドロキシステアリン酸2−メチ
ルペンチル、18−ブロモステアリン酸2−エチルヘキ
シル、2−ケトミリスチン酸イソステアリル、2−フル
オロミリスチン酸2−エチルヘキシル酪酸セチル、酪酸
ステアリル、酪酸ベヘニル等が例示できる。
ヒステリシス特性(温度変化による着色濃度の変化をプ
ロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側
から高温側へ変化させる場合とで異なり、両曲線を合体
するとループ状を示す)を示して変色する、温度変化に
依存して色彩記憶性熱変色性を与えるためには、先に本
出願人が提案した、特公平4−17154号公報に開示
した、5℃以上50℃未満のΔT値(融点−曇点)を示
すカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置換芳
香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含
むカルボン酸と炭素数10以上の脂肪族アルコールのエ
ステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エ
ステル、炭素数6以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコー
ル又はフェノールのエステル、炭素数8以上の脂肪酸と
分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸と芳
香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、
ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン
酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリ
スチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリ
ル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、
ジミリスチン、ジステアリン等が挙げられる。
ルと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪
酸エステル化合物、n−ペンチルアルコール又はn−ヘ
プチルアルコールと炭素数10乃至16の偶数の脂肪族
カルボン酸より得られる総炭素数17乃至23の脂肪酸
エステル化合物も有効である。具体的には、酢酸n−ペ
ンタデシル、酪酸n−トリデシル、酪酸n−ペンタデシ
ル、カプロン酸n−ウンデシル、カプロン酸n−トリデ
シル、カプロン酸n−ペンタデシル、カプリル酸n−ノ
ニル、カプリル酸n−ウンデシル、カプリル酸n−トリ
デシル、カプリル酸n−ペンタデシル、カプリン酸n−
ヘプチル、カプリン酸n−ノニル、カプリン酸n−ウン
デシル、カプリン酸n−トリデシル、カプリン酸n−ペ
ンタデシル、ラウリン酸n−ペンチル、ラウリン酸n−
ヘプチル、ラウリン酸n−ノニル、ラウリン酸n−ウン
デシル、ラウリン酸n−トリデシル、ラウリン酸n−ペ
ンタデシル、ミリスチン酸n−ペンチル、ミリスチン酸
n−ヘプチル、ミリスチン酸n−ノニル、ミリスチン酸
n−ウンデシル、ミリスチン酸n−トリデシル、ミリス
チン酸n−ペンタデシル、パルミチン酸n−ペンチル、
パルミチン酸n−ヘプチル、パルミチン酸n−ノニル、
パルミチン酸n−ウンデシル、パルミチン酸n−トリデ
シル、パルミチン酸n−ペンタデシル、ステアリン酸n
−ノニル、ステアリン酸n−ウンデシル、ステアリン酸
n−トリデシル、ステアリン酸n−ペンタデシル、エイ
コサン酸n−ノニル、エイコサン酸n−ウンデルシ、エ
イコサン酸n−トリデシル、エイコサン酸n−ペンタデ
シル、ベヘニン酸n−ノニル、ベヘニン酸n−ウンデシ
ル、ベヘニン酸n−トリデシル、ベヘニン酸n−ペンタ
デシルが挙げられる。
脂肪族ケトン類が有効であり、2−デカノン、3−デカ
ノン、4−デカノン、2−ウンデカノン、3−ウンデカ
ノン、4−ウンデカノン、5−ウンデカノン、2−ドデ
カノン、3−ドデカノン、4−ドデカノン、5−ドデカ
ノン、2−トリデカノン、3−トリデカノン、2−テト
ラデカノン、2−ペンタデカノン、8−ペンタデカノ
ン、2−ヘキサデカノン、3−ヘキサデカノン、9−ヘ
プタデカノン、2−ペンタデカノン、2−オクタデカノ
ン、2−ノナデカノン、10−ノナダカノン、2−エイ
コサノン、11−エイコサノン、2−ヘンエイコサノ
ン、2-ドコサノン、ラウロン、ステアロン等が例示でき
る。
合物、脂肪族ケトン類に対して、ヒステリシス特性を大
きく変動しない範囲で他のエステル類、アルコール類、
カルボン酸類、ケトン類、アミド類等を加えることがで
きる。(この場合、その添加量は本発明のエステル10
0に対して20以下(重量部)が所期の色彩記憶性効果
を有効に発現させる上で好ましい)
脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、
ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチル
エーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウ
ンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシル
エーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエ
ーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエー
テル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジ
オールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエ
ーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカン
ジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチ
ルエーテル等が例示できる。
成分の組成物の均質相溶体は、公知の微小カプセル化技
術により微小カプセルに内包される。微小粒子化(0.
5〜50μm、好ましくは1〜30μm)により、非微
粒子状態に比べてΔH値の大きい特性を付与できるし、
カプセル膜壁で保護されていることにより、酸性物質、
塩基性物質、過酸化物等の化学的に活性な物質又は他の
溶剤成分と接触しても、その機能を低下させることがな
いことは勿論、耐熱安定性が保持できる。利用できる微
小カプセル化技術としては、界面重合法、in Sit
u 重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、
有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被
覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適
宜選択される。尚、微小カプセルの表面は、目的に応じ
て更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させた
り、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
びビスキナゾリン系化合物から選ばれる電子供与性呈色
性有機化合物は、(ロ)前記電子供与性呈色性有機化合
物に対して電子受容性である化合物との電子の授受反応
により色濃度の発色成分として、(ハ)成分は前記電子
の授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる変
色温度調節剤として効果的に作用し、発色時には強い蛍
光性のある非常に明るい、高発色濃度の、鮮明な色相を
与え、消色時には無色となり、残色がない変色特性を与
える。前記した特性は従来のアルコキシフルオラン系、
ビス(ジアルキルアミノフェニル)ケトン系、ジケトピ
リジン系、スチリルキノン系等の黄色系化合物を(イ)
成分として適用した系では奏しえない。又、(ハ)成分
として特定のエステル化合物或いは、特定の脂肪族カル
ボン酸を適用することにより色濃度−温度曲線に関し
て、大きなヒステリシス特性を示して変色し、色彩記憶
性熱変色特性を発現させる。
(ロ)、(ハ)成分の組成、色変化、及び変色温度を示
す。尚、表中の( )内の数字は重量部を示す。
脂、油化シェルエポキシ(株)製〕10部を100℃で
加温溶解し、これを10%ゼラチン水溶液100部中に
滴下し、微小滴になるように攪拌する。別に用意した硬
化剤U〔エポキシ樹脂のアミン付加物、油化シェルエポ
キシ(株)製〕5部を水45部に溶解させた溶液を前記
攪拌中の溶液中に徐々に添加し、液温を80℃に保っ
て、約5時間攪拌を続け、微小カプセル懸濁液を得た。
遠心分離された微小カプセル形態の前記組成物は実施例
4の組成物と同様に、30℃以下では明るい蛍光性黄色
を呈し、30℃を越えると無色に変色し、可逆性を有し
ていた。
セル形態の組成物を得た。得られた組成物は、実施例5
の組成物と同様に15℃以下では明るい蛍光性黄色を呈
し、常温域(18〜28℃)に戻しても蛍光性黄色は維
持され、32℃以上に加温すると、蛍光性黄色が消え、
無色に変化した。この無色の状態は常温域において維持
され、前記変化を繰り返し再現することができた。
←→無色(低温側変色点15℃、高温側変色点32℃)
の変化を示す熱変色性色彩記憶性微小カプセルA、マゼ
ンタシアン←→無色(低温側変色点15℃、高温側変色
点32℃)の変化を示す熱変色性色彩記憶性微小カプセ
ルB、黒色←→無色(低温側変色15℃、高温側変色点
32℃)の変化を示す熱変色性色彩記憶性微小カプセル
Cを各々スクリーンインキ化し、風景写真を4色刷りに
写真分解したスクリーン版で、白色アート紙にスクリー
ン印刷を行ない、天然色印刷物を得た。前記印刷物を1
5℃以下にすると、風景の天然色写真が現れ、常温域
(18〜28℃)で天然色写真が維持された。次に32
℃以上に加温すると、天然色写真が消え白色に変化し、
この白色状態は常温域で維持され、何回でも前記変化を
繰り返し再現することができた。
A,B,Cについては、以下の組成を公知の界面重合法
によって、エポキシ樹脂膜で内包する方法により調製し
た。 微小カプセルA 3−(4−ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エチ
ル−2−メチルインドール−3−イル)−フタリド 2
部 2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン
6部 ステアリン酸ネオペンチル 50部 微小カプセルB 1,2−ベンツ−6−ジチルアミノフルオラン 1.5
部 2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン
6部 ステアリン酸ネオペンチル 50部 微小カプセルC 2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオ
ラン 3部 2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン
6部 ステアリン酸ネオペンチル 50部
アン←→無色(変色温度30℃)の変化を示す熱変色性
微小カプセルDを、各々塗料化し、白色ポリ塩化ビニル
製ボール上に部分的に重なるようにスプレー塗装し、連
続的な階調模様の熱変色性ボールを得た。
色、シアン、及び黄色とシアンが混色となった緑色の階
調模様を呈する。又、30℃以上に加温すると、黄色、
シアン、緑色は消色し、白色のボールとなった。再び3
0℃以下に冷却すると、黄色、シアン、緑色に発色し、
繰り返し使用することができた。
Dについては、以下の組成を公知の界面重合法によっ
て、エポキシ樹脂膜で内包する方法により調製した。 微小カプセルD 3−(4−ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エチ
ル−2−メチルインドール−3−イル)−フタリド
1.5部 2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン
5部 カプリン酸ステアリル 50部
ミン系硬化剤の界面重合法で微小カプセル化した熱変色
性顔料20部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤2
部、ビカット軟化点100℃のポリプロピレン1000
部を均一に混合した後、押出成形機を用いてシリンダー
温度165℃、ゲート温度160℃の条件で成形し、常
法により2〜3mmの熱変色性ペレットを得た。
にてシリンダー温度170℃で、厚さ3mm、長さ10
cm、幅3.7cmのミニチュアカーのボディーを成形
した。前記ボディーは、15℃以下では蛍光性黄色を呈
し、15℃以上になると無色に変化した。再び15℃以
下に冷却すると、蛍光性黄色を呈し、繰り返し使用する
ことができた。
如く、発色時には蛍光性を有する黄色、黄橙色、橙色、
赤橙色、赤色等の明るく且つ高濃度の色調を呈し、消色
時には無色に変化し残色もない特性を有し、従来の熱変
色性材料に新たな実用性のある色材を加え、多彩な応用
展開を可能とする。他の熱変色性材料、例えば、青色、
緑色、橙色、桃色等と混合することにより明るい蛍光性
のある緑色、橙色、朱色、赤色等が得られる。又、暗所
で紫外線を照射することにより、蛍光色での色変化を視
覚させることができる。微小カプセルに内包させること
によりマイクロカプセル顔料として機能し、印刷イン
キ、塗料、その他の色材として適用される。又、熱可塑
性プラスチック材に溶融ブレンドして各種の成形体を与
えることも可能である。
Claims (4)
- 【請求項1】 (イ)ピリジン系、キナゾリン系、及び
ビスキナゾリン系化合物から選ばれる電子供与性呈色性
有機化合物、(ロ)前記電子供与性呈色性有機化合物に
対して電子受容性である化合物、(ハ)前記(イ)、
(ロ)成分による電子授受反応を特定温度域において可
逆的に生起させる反応媒体である化合物の3成分を必須
成分とする相溶体からなる可逆熱変色性組成物。 - 【請求項2】 微小カプセルに内包されてなる請求項1
記載の可逆熱変色性組成物。 - 【請求項3】 (ロ)成分がフェノール性水酸基を有す
る化合物、及びそれらの金属塩から選ばれる化合物であ
り、(ハ)成分がアルコール類、エステル類、ケトン
類、及びエーテル類から選ばれる化合物である請求項1
記載の可逆熱変色性組成物。 - 【請求項4】 色濃度−温度曲線に関し、8℃乃至30
℃のヒステリシス幅を示して変色する請求項1記載の可
逆熱変色性組成物。
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---|---|---|---|
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-
1993
- 1993-12-24 JP JP34775593A patent/JP3306605B2/ja not_active Expired - Lifetime
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