JP2001322955A - ２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 - Google Patents
２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロ
ペンを工業的規模で安全かつ簡便に製造し得る方法を提
供すること。 【解決手段】 １，２−ジブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロパンとアルカリ金属水酸化物とを水を溶媒と
して３０〜１３０℃で反応させ、２−ブロモ−３，３，
３−トリフルオロプロペンを製造する。
ペンを工業的規模で安全かつ簡便に製造し得る方法を提
供すること。 【解決手段】 １，２−ジブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロパンとアルカリ金属水酸化物とを水を溶媒と
して３０〜１３０℃で反応させ、２−ブロモ−３，３，
３−トリフルオロプロペンを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬品及び農薬な
どの各種含フッ素化合物の中間原料として有用な物質で
ある２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの
製造方法に関するものである。
どの各種含フッ素化合物の中間原料として有用な物質で
ある２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】これまでに提案されている２−ブロモ−
３，３，３−トリフルオロプロペンの製法としては、下
記及びの方法などが知られている。 粒状の水酸化カリウムと、１，２−ジブロモ−３，
３，３−トリフルオロプロパンとを反応させる方法（J.
Org. Chem., 33, 280, 1968.)。 エタノール溶液中、水酸化カリウムと１，２−ジブロ
モ−３，３，３−トリフルオロプロパンとを反応させる
方法（J. Chem. Soc., 3483-90, 1952）。しかしなが
ら、これらの方法は、少量を取り扱う際には問題は少な
いものの、取り扱い量が増加すると、操作あるいは設備
の面で多くの問題が生じ、工業的に好ましい製法ではな
いのが現状である。
３，３，３−トリフルオロプロペンの製法としては、下
記及びの方法などが知られている。 粒状の水酸化カリウムと、１，２−ジブロモ−３，
３，３−トリフルオロプロパンとを反応させる方法（J.
Org. Chem., 33, 280, 1968.)。 エタノール溶液中、水酸化カリウムと１，２−ジブロ
モ−３，３，３−トリフルオロプロパンとを反応させる
方法（J. Chem. Soc., 3483-90, 1952）。しかしなが
ら、これらの方法は、少量を取り扱う際には問題は少な
いものの、取り扱い量が増加すると、操作あるいは設備
の面で多くの問題が生じ、工業的に好ましい製法ではな
いのが現状である。
【０００３】即ち、上記の方法では、粒状の水酸化カ
リウムを用いた固−液系反応であるため、接触効率の悪
い不均一な反応であり、また反応をコントロールするこ
とが難しく、原料の１，２−ジブロモ−３，３，３−ト
リフルオロプロパンに対し過剰量の水酸化カリウムを使
用することと、反応時間に１２時間以上を要するという
問題がある。また、反応中に粒状の水酸化カリウムが反
応器や撹拌バネなどに付着するため、その付着分がロス
し、さらには副生した臭化カリウムなどの塩も固形物と
して付着するため、撹拌器の故障を起こすことがあり、
工業上好ましい製法ではない。
リウムを用いた固−液系反応であるため、接触効率の悪
い不均一な反応であり、また反応をコントロールするこ
とが難しく、原料の１，２−ジブロモ−３，３，３−ト
リフルオロプロパンに対し過剰量の水酸化カリウムを使
用することと、反応時間に１２時間以上を要するという
問題がある。また、反応中に粒状の水酸化カリウムが反
応器や撹拌バネなどに付着するため、その付着分がロス
し、さらには副生した臭化カリウムなどの塩も固形物と
して付着するため、撹拌器の故障を起こすことがあり、
工業上好ましい製法ではない。
【０００４】上記の方法では、比較的高価で可燃性の
エタノールを溶媒に使用するため、経済面安全面での問
題がある。また、１，２−ジブロモ−３，３，３−トリ
フルオロプロパンを−５℃程度にまで冷却して反応させ
る都合上、特別な冷却設備を必要とする。さらに、反応
終了後の精製工程には蒸留工程の前処理として、副生す
る臭化カリウム及びエタノールを除去するための水洗工
程も必要となり、そしてエタノールを含む廃液が出ると
いった問題がある。これらの理由により、この方法も工
業的に好ましい製法ではない。以上のように、２−ブロ
モ−３，３，３−トリフルオロプロペンの実用的な工業
的合成方法については、満足のいく方法が見当たらない
のが実状である。
エタノールを溶媒に使用するため、経済面安全面での問
題がある。また、１，２−ジブロモ−３，３，３−トリ
フルオロプロパンを−５℃程度にまで冷却して反応させ
る都合上、特別な冷却設備を必要とする。さらに、反応
終了後の精製工程には蒸留工程の前処理として、副生す
る臭化カリウム及びエタノールを除去するための水洗工
程も必要となり、そしてエタノールを含む廃液が出ると
いった問題がある。これらの理由により、この方法も工
業的に好ましい製法ではない。以上のように、２−ブロ
モ−３，３，３−トリフルオロプロペンの実用的な工業
的合成方法については、満足のいく方法が見当たらない
のが実状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記及びの従来方法の問題点を解決し、２−ブ
ロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンを工業的規模
で安全かつ簡便に製造し得る方法を提供することにあ
る。
は、上記及びの従来方法の問題点を解決し、２−ブ
ロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンを工業的規模
で安全かつ簡便に製造し得る方法を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、１，２−ジブ
ロモ−３，３，３−トリフルオロプロパンとアルカリ金
属水酸化物とを水を溶媒として３０〜１３０℃で反応さ
せることを特徴とする２−ブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロペンの製造方法を提供することにより、上記
目的を達成したものである。
ロモ−３，３，３−トリフルオロプロパンとアルカリ金
属水酸化物とを水を溶媒として３０〜１３０℃で反応さ
せることを特徴とする２−ブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロペンの製造方法を提供することにより、上記
目的を達成したものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の２−ブロモ−３，
３，３−トリフルオロプロペンの製造方法について詳述
する。
３，３−トリフルオロプロペンの製造方法について詳述
する。
【０００８】本発明の２−ブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロペンの製造方法は、具体的には、アルカリ金
属水酸化物の水溶液を３０〜１３０℃に加熱し撹拌しな
がら、該水溶液に１，２−ジブロモ−３，３，３−トリ
フルオロプロパンを滴下して反応させつつ蒸留精製する
ことにより、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプ
ロペンを得る方法により実施するのが好ましい。本発明
の方法における反応式は、次のように示される。 CF3CHBrCH2Br ＋ MOH → CF3CBr＝CH2 ＋ MBr ＋ H2
O （式中、Ｍはアルカリ金属を表わす。）
ルオロプロペンの製造方法は、具体的には、アルカリ金
属水酸化物の水溶液を３０〜１３０℃に加熱し撹拌しな
がら、該水溶液に１，２−ジブロモ−３，３，３−トリ
フルオロプロパンを滴下して反応させつつ蒸留精製する
ことにより、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプ
ロペンを得る方法により実施するのが好ましい。本発明
の方法における反応式は、次のように示される。 CF3CHBrCH2Br ＋ MOH → CF3CBr＝CH2 ＋ MBr ＋ H2
O （式中、Ｍはアルカリ金属を表わす。）
【０００９】本発明の反応に使用するアルカリ金属水酸
化物としては、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
が使用可能である。本発明の方法は、反応に使用するア
ルカリ金属水酸化物の水溶液濃度が、飽和溶解度以下の
濃度範囲で行うことができるが、高濃度では粘性が高く
なるため撹拌が困難であり、低濃度では反応時間が長い
上に廃液が多くなるため、上記アルカリ金属水酸化物の
水溶液濃度は、５〜３０重量％が好ましい。
化物としては、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
が使用可能である。本発明の方法は、反応に使用するア
ルカリ金属水酸化物の水溶液濃度が、飽和溶解度以下の
濃度範囲で行うことができるが、高濃度では粘性が高く
なるため撹拌が困難であり、低濃度では反応時間が長い
上に廃液が多くなるため、上記アルカリ金属水酸化物の
水溶液濃度は、５〜３０重量％が好ましい。
【００１０】また、本発明の方法は、反応に使用するア
ルカリ金属水酸化物の使用量が、１，２−ジブロモ−
３，３，３−トリフルオロプロパンに対して１．０当量
以上で行うことが可能であるが、１．２当量を超えて使
用しても、未反応のアルカリ金属水酸化物が増加するだ
けで、その使用量に見合う収率の向上ないしは反応時間
の短縮といった効果が得られない。従って、上記アルカ
リ金属水酸化物の使用量は、１，２−ジブロモ−３，
３，３−トリフルオロプロパンに対して１．０〜１．２
当量が好ましい。
ルカリ金属水酸化物の使用量が、１，２−ジブロモ−
３，３，３−トリフルオロプロパンに対して１．０当量
以上で行うことが可能であるが、１．２当量を超えて使
用しても、未反応のアルカリ金属水酸化物が増加するだ
けで、その使用量に見合う収率の向上ないしは反応時間
の短縮といった効果が得られない。従って、上記アルカ
リ金属水酸化物の使用量は、１，２−ジブロモ−３，
３，３−トリフルオロプロパンに対して１．０〜１．２
当量が好ましい。
【００１１】反応は、３０〜１３０℃の温度範囲で行う
ことが可能であるが、低温では反応時間が長く、高温で
は反応が激しいため、４０〜９０℃の温度範囲で行うこ
とが好ましい。また、本反応の好ましい態様は液−液の
二層系反応であるが、攪拌速度は適宜実施し得る。ま
た、１，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロプロ
パン（またはアルカリ水溶液）の滴下は、定量ポンプま
たは滴下漏斗等を使用し、時間当り５００ｇ〜３．０ｋ
ｇの範囲の滴下速度で行うことが好ましい。滴下速度が
遅ければ反応時間が長くなり、滴下速度が速ければ生成
した２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの
蒸気圧により反応器内圧が上昇する。また、生成物の蒸
留精製は、１，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオ
ロプロパンの滴下を行いながら、蒸留塔上部温度が３３
〜３４℃を維持するように、留出量を制御することによ
り、純度９９．０％以上の２−ブロモ−３，３，３−ト
リフルオロプロペンを得ることが可能である。
ことが可能であるが、低温では反応時間が長く、高温で
は反応が激しいため、４０〜９０℃の温度範囲で行うこ
とが好ましい。また、本反応の好ましい態様は液−液の
二層系反応であるが、攪拌速度は適宜実施し得る。ま
た、１，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロプロ
パン（またはアルカリ水溶液）の滴下は、定量ポンプま
たは滴下漏斗等を使用し、時間当り５００ｇ〜３．０ｋ
ｇの範囲の滴下速度で行うことが好ましい。滴下速度が
遅ければ反応時間が長くなり、滴下速度が速ければ生成
した２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの
蒸気圧により反応器内圧が上昇する。また、生成物の蒸
留精製は、１，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオ
ロプロパンの滴下を行いながら、蒸留塔上部温度が３３
〜３４℃を維持するように、留出量を制御することによ
り、純度９９．０％以上の２−ブロモ−３，３，３−ト
リフルオロプロペンを得ることが可能である。
【００１２】尚、上記の実施形態では、３０〜１３０℃
に加熱し撹拌しているアルカリ金属水酸化物の水溶液に
１，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン
を滴下して反応させているが、本発明の方法は、３０〜
１３０℃に加熱し撹拌している１，２−ジブロモ−３，
３，３−トリフルオロプロパンにアルカリ金属水酸化物
の水溶液を滴下して反応させてもよい。また、アルカリ
金属水酸化物の水溶液と１，２−ジブロモ−３，３，３
−トリフルオロプロパンとの全量を反応器内に投入し、
３０〜１３０℃に加熱し撹拌して反応させてもよい。
に加熱し撹拌しているアルカリ金属水酸化物の水溶液に
１，２−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン
を滴下して反応させているが、本発明の方法は、３０〜
１３０℃に加熱し撹拌している１，２−ジブロモ−３，
３，３−トリフルオロプロパンにアルカリ金属水酸化物
の水溶液を滴下して反応させてもよい。また、アルカリ
金属水酸化物の水溶液と１，２−ジブロモ−３，３，３
−トリフルオロプロパンとの全量を反応器内に投入し、
３０〜１３０℃に加熱し撹拌して反応させてもよい。
【００１３】
【実施例】以下に、本発明の実施例を比較例と共に挙げ
るが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。
るが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。
【００１４】〔実施例１〕還流器を付した蒸留塔を取り
付けた１Ｌ容のフラスコに２０重量％水酸化ナトリウム
水溶液１２０ｇ（０．６０ｍｏｌ）を入れ、８０℃に加
熱撹拌し、これに１，２−ジブロモ−３，３，３−トリ
フルオロプロパン１２８ｇ（０．５０ｍｏｌ）を１時間
かけて滴下しながら、生成物の蒸留を行った。蒸留は蒸
留塔上部温度を３３〜３４℃に維持し、留出量を制御し
ながら行い、目的の２−ブロモ−３，３，３−トリフル
オロプロペン８６ｇ（収率９８％）を得た。得られた物
質の物性値は以下の通りであった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3)：δ６．０１〜６．０６
（ｍ，１Ｈ）、δ６．４８〜６．５２（ｍ，１Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3)：δ−６８．９（ｓ） また、反応終了時、反応液水層部に沈降物は見られなか
った。
付けた１Ｌ容のフラスコに２０重量％水酸化ナトリウム
水溶液１２０ｇ（０．６０ｍｏｌ）を入れ、８０℃に加
熱撹拌し、これに１，２−ジブロモ−３，３，３−トリ
フルオロプロパン１２８ｇ（０．５０ｍｏｌ）を１時間
かけて滴下しながら、生成物の蒸留を行った。蒸留は蒸
留塔上部温度を３３〜３４℃に維持し、留出量を制御し
ながら行い、目的の２−ブロモ−３，３，３−トリフル
オロプロペン８６ｇ（収率９８％）を得た。得られた物
質の物性値は以下の通りであった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3)：δ６．０１〜６．０６
（ｍ，１Ｈ）、δ６．４８〜６．５２（ｍ，１Ｈ）19 Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3)：δ−６８．９（ｓ） また、反応終了時、反応液水層部に沈降物は見られなか
った。
【００１５】〔実施例２〕１，２−ジブロモ−３，３，
３−トリフルオロプロパン１２８ｇ（０．５０ｍｏｌ）
及び２０重量％水酸化ナトリウム水溶液１２０ｇ（０．
６０ｍｏｌ）を１Ｌ容のフラスコに秤り取り、８０℃で
加熱撹拌を６時間行った。反応終了後、生成物を蒸留す
ることにより、目的の２−ブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロペン８５ｇ（収率９７％）を得た。また、反
応終了時、反応液水層部に沈降物は見られなかった。
３−トリフルオロプロパン１２８ｇ（０．５０ｍｏｌ）
及び２０重量％水酸化ナトリウム水溶液１２０ｇ（０．
６０ｍｏｌ）を１Ｌ容のフラスコに秤り取り、８０℃で
加熱撹拌を６時間行った。反応終了後、生成物を蒸留す
ることにより、目的の２−ブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロペン８５ｇ（収率９７％）を得た。また、反
応終了時、反応液水層部に沈降物は見られなかった。
【００１６】〔実施例３〕還流器を付した蒸留塔を取り
付けた２Ｌ容のフラスコに５重量％水酸化ナトリウム水
溶液４８０ｇ（０．６０ｍｏｌ）を入れ、４０℃に加熱
撹拌し、これに１，２−ジブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロパン１２８ｇ（０．５０ｍｏｌ）を１時間か
けて滴下しながら、生成物の蒸留を行った。蒸留は蒸留
塔上部温度を３３〜３４℃に維持し、留出量を制御しな
がら行い、目的の２−ブロモ−３，３，３−トリフルオ
ロプロペン８５ｇ（収率９７％）を得た。また、反応終
了時、反応液水層部に沈降物は見られなかった。
付けた２Ｌ容のフラスコに５重量％水酸化ナトリウム水
溶液４８０ｇ（０．６０ｍｏｌ）を入れ、４０℃に加熱
撹拌し、これに１，２−ジブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロパン１２８ｇ（０．５０ｍｏｌ）を１時間か
けて滴下しながら、生成物の蒸留を行った。蒸留は蒸留
塔上部温度を３３〜３４℃に維持し、留出量を制御しな
がら行い、目的の２−ブロモ−３，３，３−トリフルオ
ロプロペン８５ｇ（収率９７％）を得た。また、反応終
了時、反応液水層部に沈降物は見られなかった。
【００１７】〔実施例４〕還流器を付した蒸留塔を取り
付けた４０Ｌ容のフラスコに２０重量％水酸化カリウム
水溶液１６．８ｋｇ（６０ｍｏｌ）を入れ、９０℃に加
熱撹拌し、これに１，２−ジブロモ−３，３，３−トリ
フルオロプロパン１２．８ｋｇ（５０ｍｏｌ）を６時間
かけて滴下しながら、生成物の蒸留を行った。蒸留は蒸
留塔上部温度を３３〜３４℃に維持し、留出量を制御し
ながら行い、目的の２−ブロモ−３，３，３−トリフル
オロプロペン８．０ｋｇ（収率９２％）を得た。また、
反応終了時、反応液水層部に沈降物は見られなかった。
付けた４０Ｌ容のフラスコに２０重量％水酸化カリウム
水溶液１６．８ｋｇ（６０ｍｏｌ）を入れ、９０℃に加
熱撹拌し、これに１，２−ジブロモ−３，３，３−トリ
フルオロプロパン１２．８ｋｇ（５０ｍｏｌ）を６時間
かけて滴下しながら、生成物の蒸留を行った。蒸留は蒸
留塔上部温度を３３〜３４℃に維持し、留出量を制御し
ながら行い、目的の２−ブロモ−３，３，３−トリフル
オロプロペン８．０ｋｇ（収率９２％）を得た。また、
反応終了時、反応液水層部に沈降物は見られなかった。
【００１８】〔実施例５〕還流器を付した蒸留塔を取り
付けた４０Ｌ容のフラスコに２０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液２２．０ｋｇ（１１０ｍｏｌ）を入れ、８０℃
に加熱撹拌し、これに１，２−ジブロモ−３，３，３−
トリフルオロプロパン２５．６ｋｇ（１００ｍｏｌ）を
８時間かけて滴下しながら、生成物の蒸留を行った。蒸
留は蒸留塔上部温度を３３〜３４℃に維持し、留出量を
制御しながら行い、目的の２−ブロモ−３，３，３−ト
リフルオロプロペン１７．１ｋｇ（収率９８％）を得
た。また、反応終了時、反応液水層部に沈降物は見られ
なかった。
付けた４０Ｌ容のフラスコに２０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液２２．０ｋｇ（１１０ｍｏｌ）を入れ、８０℃
に加熱撹拌し、これに１，２−ジブロモ−３，３，３−
トリフルオロプロパン２５．６ｋｇ（１００ｍｏｌ）を
８時間かけて滴下しながら、生成物の蒸留を行った。蒸
留は蒸留塔上部温度を３３〜３４℃に維持し、留出量を
制御しながら行い、目的の２−ブロモ−３，３，３−ト
リフルオロプロペン１７．１ｋｇ（収率９８％）を得
た。また、反応終了時、反応液水層部に沈降物は見られ
なかった。
【００１９】〔実施例６〕還流器を付した蒸留塔を取り
付けた４０Ｌ容のフラスコに１，２−ジブロモ−３，
３，３−トリフルオロプロパン２５．６ｋｇ（１００ｍ
ｏｌ）を入れ、８０℃に加熱撹拌し、これに２０重量％
水酸化ナトリウム水溶液２２．０ｋｇ（１１０ｍｏｌ）
を８時間かけて滴下しながら、生成物の蒸留を行った。
蒸留は蒸留塔上部温度を３３〜３４℃に維持し、留出量
を制御しながら行い、目的の２−ブロモ−３，３，３−
トリフルオロプロペン１７．０ｋｇ（収率９７％）を得
た。また、反応終了時、反応液水層部に沈降物は見られ
なかった。
付けた４０Ｌ容のフラスコに１，２−ジブロモ−３，
３，３−トリフルオロプロパン２５．６ｋｇ（１００ｍ
ｏｌ）を入れ、８０℃に加熱撹拌し、これに２０重量％
水酸化ナトリウム水溶液２２．０ｋｇ（１１０ｍｏｌ）
を８時間かけて滴下しながら、生成物の蒸留を行った。
蒸留は蒸留塔上部温度を３３〜３４℃に維持し、留出量
を制御しながら行い、目的の２−ブロモ−３，３，３−
トリフルオロプロペン１７．０ｋｇ（収率９７％）を得
た。また、反応終了時、反応液水層部に沈降物は見られ
なかった。
【００２０】〔比較例１〕１，２−ジブロモ−３，３，
３−トリフルオロプロパン１２８ｇ（０．５０ｍｏｌ）
及び２０重量％水酸化ナトリウム水溶液１２０ｇ（０．
６０ｍｏｌ）を反応器に秤り取り、２５℃で加熱撹拌を
２４時間行った。反応終了後、生成物を蒸留することに
より、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン
３ｇ（収率３％）を得た。尚、転化率は４％であった。
また、反応終了時、反応液水層部に沈降物は見られなか
った。
３−トリフルオロプロパン１２８ｇ（０．５０ｍｏｌ）
及び２０重量％水酸化ナトリウム水溶液１２０ｇ（０．
６０ｍｏｌ）を反応器に秤り取り、２５℃で加熱撹拌を
２４時間行った。反応終了後、生成物を蒸留することに
より、２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン
３ｇ（収率３％）を得た。尚、転化率は４％であった。
また、反応終了時、反応液水層部に沈降物は見られなか
った。
【００２１】〔比較例２〕２Ｌ容のフラスコに、粒状の
水酸化カリウム５１４ｇ（７．８ｍｏｌ）を反応器に秤
り取り、氷浴下撹拌しながらゆっくりと１，２−ジブロ
モ−３，３，３−トリフルオロプロパン５１２ｇ（２．
０ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴からウォータ
ーバスに取り替え、７０℃に加熱撹拌しながら反応させ
た。ところが、反応が始まると器内圧が大幅に上昇し
た。そこで、還流器を付した蒸留塔を取り付け、生成物
の留出を行いながら、反応を続行した。１２時間加熱撹
拌後、留出液として、２−ブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロペン３２２ｇ（収率９２％）を得た。反応が
始まり１時間しない内に、水酸化カリウムの粒は反応器
に付着し、撹拌しても動かなくなり、反応終了時には、
未反応の水酸化カリウムと副生した臭化カリウムが反応
器下部を中心に付着していた。
水酸化カリウム５１４ｇ（７．８ｍｏｌ）を反応器に秤
り取り、氷浴下撹拌しながらゆっくりと１，２−ジブロ
モ−３，３，３−トリフルオロプロパン５１２ｇ（２．
０ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴からウォータ
ーバスに取り替え、７０℃に加熱撹拌しながら反応させ
た。ところが、反応が始まると器内圧が大幅に上昇し
た。そこで、還流器を付した蒸留塔を取り付け、生成物
の留出を行いながら、反応を続行した。１２時間加熱撹
拌後、留出液として、２−ブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロペン３２２ｇ（収率９２％）を得た。反応が
始まり１時間しない内に、水酸化カリウムの粒は反応器
に付着し、撹拌しても動かなくなり、反応終了時には、
未反応の水酸化カリウムと副生した臭化カリウムが反応
器下部を中心に付着していた。
【００２２】〔比較例３〕２Ｌ容のフラスコに、１，２
−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン５１２
ｇ（２．０ｍｏｌ）を秤り取り、−５℃に冷却撹拌しな
がらゆっくりと氷冷した水酸化カリウム１４５ｇ（２．
２ｍｏｌ）のエタノール（３００ｍＬ）溶液を滴下し
た。滴下終了後、１時間攪拌した後、反応混合液を、希
塩酸（５００ｍＬ）を用いて酸洗浄及び水（５００ｍ
Ｌ）を用いて水洗を行い、エタノール及び副生する臭化
カリウムを分液、除去した。さらに、蒸留することによ
り２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン３０
４ｇ（収率８７％）を得た。
−ジブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン５１２
ｇ（２．０ｍｏｌ）を秤り取り、−５℃に冷却撹拌しな
がらゆっくりと氷冷した水酸化カリウム１４５ｇ（２．
２ｍｏｌ）のエタノール（３００ｍＬ）溶液を滴下し
た。滴下終了後、１時間攪拌した後、反応混合液を、希
塩酸（５００ｍＬ）を用いて酸洗浄及び水（５００ｍ
Ｌ）を用いて水洗を行い、エタノール及び副生する臭化
カリウムを分液、除去した。さらに、蒸留することによ
り２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペン３０
４ｇ（収率８７％）を得た。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、２−ブロモ−
３，３，３−トリフルオロプロペンを工業的規模で安全
かつ簡便に製造することができる。
３，３，３−トリフルオロプロペンを工業的規模で安全
かつ簡便に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC13 AD11 BA02 BA29 BB31 BC10 BD20 BD21 4H039 CA29 CG20
Claims (5)
- 【請求項１】 １，２−ジブロモ−３，３，３−トリフ
ルオロプロパンとアルカリ金属水酸化物とを水を溶媒と
して３０〜１３０℃で反応させることを特徴とする２−
ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方
法。 - 【請求項２】 アルカリ金属水酸化物の水溶液を３０〜
１３０℃に加熱し撹拌しながら、該水溶液に１，２−ジ
ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパンを滴下して
反応させつつ蒸留精製することにより、２−ブロモ−
３，３，３−トリフルオロプロペンを得ることを特徴と
する２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの
製造方法。 - 【請求項３】 反応温度が４０〜９０℃の範囲内である
請求項１または２記載の製造方法。 - 【請求項４】 アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウ
ムまたは水酸化カリウムのいずれかである請求項１また
は２記載の製造方法。 - 【請求項５】 アルカリ金属水酸化物の水溶液濃度が５
〜３０重量％である請求項１または２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000143022A JP2001322955A (ja) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | ２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000143022A JP2001322955A (ja) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | ２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001322955A true JP2001322955A (ja) | 2001-11-20 |
| JP2001322955A5 JP2001322955A5 (ja) | 2007-04-19 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2000143022A Pending JP2001322955A (ja) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | ２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2001322955A (ja) |
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2000
- 2000-05-16 JP JP2000143022A patent/JP2001322955A/ja active Pending
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