JPS5921648A - 含フツ素メタクリル酸エステル - Google Patents
含フツ素メタクリル酸エステルInfo
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- JPS5921648A JPS5921648A JP13116282A JP13116282A JPS5921648A JP S5921648 A JPS5921648 A JP S5921648A JP 13116282 A JP13116282 A JP 13116282A JP 13116282 A JP13116282 A JP 13116282A JP S5921648 A JPS5921648 A JP S5921648A
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- Japan
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- formula
- acid ester
- containing fluorine
- methacrylic acid
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
□
（式中、几ｆは炭素数１〜２０個を有するポリフル
、１１オ。ア２ヤｙｖ、５１Ｇｄｌ ＩＪ
ｙ：ｓｚオ。アー、−８カ、１． □は低級アル
キル基、水素原子又は凡ｆ基であシ、ｎは０〜５の整数
である。′）で表わされる新規な含７ツ素メタクリル酸
エステルに関する。 １：、：１
＊い□。Ａｌｆｆ１ｅ ８式（Ｉ）”ｅ”ｉ！ゎヶゎ
、ａｔ、ｙｙｍｚ ’ ”タクリル酸エ
ステルＦｉ重合させることによシ含フッ素ポリメタクリ
レートとすることができる。含フッ素ボリメ□・タフリ
レートはＬＳＩＭ造用レジストとして有用である。
、１１オ。ア２ヤｙｖ、５１Ｇｄｌ ＩＪ
ｙ：ｓｚオ。アー、−８カ、１． □は低級アル
キル基、水素原子又は凡ｆ基であシ、ｎは０〜５の整数
である。′）で表わされる新規な含７ツ素メタクリル酸
エステルに関する。 １：、：１
＊い□。Ａｌｆｆ１ｅ ８式（Ｉ）”ｅ”ｉ！ゎヶゎ
、ａｔ、ｙｙｍｚ ’ ”タクリル酸エ
ステルＦｉ重合させることによシ含フッ素ポリメタクリ
レートとすることができる。含フッ素ボリメ□・タフリ
レートはＬＳＩＭ造用レジストとして有用である。
本発明の前記一般式（Ｉ）で銑わされる含フツ素メタク
リル酸エステルはトリフルオロメタクリル酸１．１ ′“Ｆ゛と一般式
（、。
リル酸エステルはトリフルオロメタクリル酸１．１ ′“Ｆ゛と一般式
（、。
（式中、Ｉ（、ｆは炭素数１〜２０個を有するポリフル
オロアルキル基又はポリフルオロアルキル基、几は低級
アルキル基、水素原子又はＲｆ基であり、□ｎは０〜５
の整数である。）で表わされるペルフルオロ基を有する
アルコールとを第６級アミシア □存在下に反応さ發る
どとにより製造する・ことがで□きる０ トリフルオロメタクリル酸クロリドはトリフルオロメタ
クリル酸を塩化チオニルと反応させることによシ容易に
得られる（参考例６参照）。又、トリフルオロメタクリ
ル酸は２−プロモートリフルオロプロペン（参考例１参
照）の触媒的カルボポリフルオロ基を有するアルコール
としては、２゜２．２−）リフルオロエタノール、１１
−１ 、 Ｉ Ｈ−ペンタフルオロ−１−プロパノール
、１ｌ−１，ＩＨ−ヘプタフルオロ−１−ブタノール、
３．３，４，４，５，５゜５−へブタフルオロ−２−ペ
ンタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、１Ｈ，
ＩＨ−ペンタデカフルオロ−１−オクタシール、３，３
，４，４．４−ペンタフルオロ−２−ブタノール、ｉ、
１．ｉ−トリ′７尤オロー２−グロバノール、１−クロ
ロ−１，１゜：・１３ｊｑｌ：ｓ＝・・友ンタフルオロ
ー２−７’ロバ／ −／ｌ／、１）１． 、 Ｉ Ｈ、
７ｆ、１−ドデカフルオロ−１−ヘプタツール、Ｉ Ｈ
、Ｉ Ｈ、１１Ｈ−エイコサフルオロ−１−ウンデカノ
ール、Ｉ Ｈ、１）（、５Ｈ−オクタフルオロ−１−ペ
ンタノール、１ Ｈ、１）１ 、３ Ｈ−テトラフルオ
ロ−１−プロパノール、４，４．４−トリフルオロ−１
−ブタノール、２−メチル−６゜６．５−１リフルオロ
メチル−１−グロバノール、２−ペンタフ化オロフェニ
ルー１−グロパノール、３−ペンタフルオロフェニル−
１−グロバノール、ＩＨ，１ｎ−２−トリフしレオロタ
チルテトラフルオロ−１−グロパノール、１ ｆ−１、
Ｉ Ｈ、３Ｈ−２−トＩＪフルオロメチル−トリフルオ
ロ−１−７’ロバノール、ｉ Ｈ、１１１，、り ｉＩ
−へキサフルオロ−１−ブタノール、１ ｆ−１、１１
４、２０−２−メチル−トリデカフルオロ−１−オクタ
ツール、１Ｈ２１Ｈ，２１１，２）ｊ、３Ｆｌ、３Ｈ＝
）リデヵフルオロー１−ノナノール等を用いることが出
来る。
オロアルキル基又はポリフルオロアルキル基、几は低級
アルキル基、水素原子又はＲｆ基であり、□ｎは０〜５
の整数である。）で表わされるペルフルオロ基を有する
アルコールとを第６級アミシア □存在下に反応さ發る
どとにより製造する・ことがで□きる０ トリフルオロメタクリル酸クロリドはトリフルオロメタ
クリル酸を塩化チオニルと反応させることによシ容易に
得られる（参考例６参照）。又、トリフルオロメタクリ
ル酸は２−プロモートリフルオロプロペン（参考例１参
照）の触媒的カルボポリフルオロ基を有するアルコール
としては、２゜２．２−）リフルオロエタノール、１１
−１ 、 Ｉ Ｈ−ペンタフルオロ−１−プロパノール
、１ｌ−１，ＩＨ−ヘプタフルオロ−１−ブタノール、
３．３，４，４，５，５゜５−へブタフルオロ−２−ペ
ンタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、１Ｈ，
ＩＨ−ペンタデカフルオロ−１−オクタシール、３，３
，４，４．４−ペンタフルオロ−２−ブタノール、ｉ、
１．ｉ−トリ′７尤オロー２−グロバノール、１−クロ
ロ−１，１゜：・１３ｊｑｌ：ｓ＝・・友ンタフルオロ
ー２−７’ロバ／ −／ｌ／、１）１． 、 Ｉ Ｈ、
７ｆ、１−ドデカフルオロ−１−ヘプタツール、Ｉ Ｈ
、Ｉ Ｈ、１１Ｈ−エイコサフルオロ−１−ウンデカノ
ール、Ｉ Ｈ、１）（、５Ｈ−オクタフルオロ−１−ペ
ンタノール、１ Ｈ、１）１ 、３ Ｈ−テトラフルオ
ロ−１−プロパノール、４，４．４−トリフルオロ−１
−ブタノール、２−メチル−６゜６．５−１リフルオロ
メチル−１−グロバノール、２−ペンタフ化オロフェニ
ルー１−グロパノール、３−ペンタフルオロフェニル−
１−グロバノール、ＩＨ，１ｎ−２−トリフしレオロタ
チルテトラフルオロ−１−グロパノール、１ ｆ−１、
Ｉ Ｈ、３Ｈ−２−トＩＪフルオロメチル−トリフルオ
ロ−１−７’ロバノール、ｉ Ｈ、１１１，、り ｉＩ
−へキサフルオロ−１−ブタノール、１ ｆ−１、１１
４、２０−２−メチル−トリデカフルオロ−１−オクタ
ツール、１Ｈ２１Ｈ，２１１，２）ｊ、３Ｆｌ、３Ｈ＝
）リデヵフルオロー１−ノナノール等を用いることが出
来る。
ＦＪｊｉＦ＋１６二者を反応させるには第３級アミンの
存在下に行うものである。第６級アミンとしては例えば
、トリ干チルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモクホリン
、〉−メチルピペリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等
を使用することができる。
存在下に行うものである。第６級アミンとしては例えば
、トリ干チルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモクホリン
、〉−メチルピペリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等
を使用することができる。
・本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる含７ツ累メタ
クリル酸エステルを製造するＫあたりては溶媒は必ずし
も必要ではないが反応に関与しないヘキサン、ベンゼン
等の炭化水氷、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲ
ン化物、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、アセトニトリル等のニトリル類等を用いても
何ら差：し支えない。反応は室温で進行するが必要によ
シ冷却あるいは加熱しても差し支えない。
クリル酸エステルを製造するＫあたりては溶媒は必ずし
も必要ではないが反応に関与しないヘキサン、ベンゼン
等の炭化水氷、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲ
ン化物、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、アセトニトリル等のニトリル類等を用いても
何ら差：し支えない。反応は室温で進行するが必要によ
シ冷却あるいは加熱しても差し支えない。
以下、参考例及び実施例により更に本発明の詳細な説明
する。
する。
わ前例１
２−７’ロモー３．３．３−）リフルオロプロペンの叩
ＣＦ３＼エユ ＋ Ｂ’ ｒ ２ →
□臭素（５００ｐ、３．１３ｍｏ＋）及び
塩化メチレン（１００ｍｅ）の混合物に３．、．３．３
Ｌ ）リフルオロプロペン（３０；＃、ろ。２０ｍｏ
＋）をゆっくり吹込みなから同圧水銀灯を点射した。反
応フ多了後、チオ硫酸−ｒトリウム水溶液上洗滌し、有
磯□層を無水塩化カルシウムで乾燥した。塩化ンチレレ
番留去した後蒸留することにより沸点１１４〜１□１６
゛０を有ｊる２、３−ジブロモ−１，１，１，＝ ｉ
＋ノフル□オロプロパン７９０，９（収率９９％）を得
だ。
□臭素（５００ｐ、３．１３ｍｏ＋）及び
塩化メチレン（１００ｍｅ）の混合物に３．、．３．３
Ｌ ）リフルオロプロペン（３０；＃、ろ。２０ｍｏ
＋）をゆっくり吹込みなから同圧水銀灯を点射した。反
応フ多了後、チオ硫酸−ｒトリウム水溶液上洗滌し、有
磯□層を無水塩化カルシウムで乾燥した。塩化ンチレレ
番留去した後蒸留することにより沸点１１４〜１□１６
゛０を有ｊる２、３−ジブロモ−１，１，１，＝ ｉ
＋ノフル□オロプロパン７９０，９（収率９９％）を得
だ。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ ：ＴＭＳ）： δ ３゜５
６（ａａ。
６（ａａ。
Ｊザ１−．５．、．８．、ＯＨｚ、１ｆリ 、’ ３
．８４’ （ｄｄ、Ｊ＝１１．５，５．５Ｈｚ、１
［１）。
．８４’ （ｄｄ、Ｊ＝１１．５，５．５Ｈｚ、１
［１）。
４ 、５１ （ｍ 、 ｊ Ｈ）。
”Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３： ＣＦＣｌ２）：δ −
７１，１（ｄ、 Ｊ ＝７１−１ｚ）。
７１，１（ｄ、 Ｊ ＝７１−１ｚ）。
次によくすりつ、６ξした水酸化カリウム（７０ｇ、１
．２５ｍ０１）に２，６−ジブロモ１，１．１−１．）
リフルオロプロパン（２５６ｇ、ｌ、Ｑｍｏｌ）をゆっ
くり滴下した。滴下終了後、反応混合物を蒸留すること
によシ沸点３３−３４°Ｃを有する２−ブロモ−３，３
，３トリフルオロプロペン１７２ｇ（収率９８％）を得
た０ ・ ｌ Ｈ、、、ＮＭ、Ｒ、（ＣＤＣＩ ３．： 、
ＴＡｉ、８） ： δ ６．００（ｍ。
．２５ｍ０１）に２，６−ジブロモ１，１．１−１．）
リフルオロプロパン（２５６ｇ、ｌ、Ｑｍｏｌ）をゆっ
くり滴下した。滴下終了後、反応混合物を蒸留すること
によシ沸点３３−３４°Ｃを有する２−ブロモ−３，３
，３トリフルオロプロペン１７２ｇ（収率９８％）を得
た０ ・ ｌ Ｈ、、、ＮＭ、Ｒ、（ＣＤＣＩ ３．： 、
ＴＡｉ、８） ： δ ６．００（ｍ。
Ｉ Ｈ）、 ６．４５ （ｒｎ 、 Ｉ Ｈ）。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３： ＣＦＩＣ１３） ：δ
−６９，５（ｂｓ）。
−６９，５（ｂｓ）。
参考例２
１７の牙−トクレー？ｔｉジクロロビスｃトリフェニル
ホスフ：仁ン）パラジウム（””５Ｌ６’１ ｇ、’
８’ｍｍｏ ｌ）、２−プルモー３．３．５−トリフル
オ四プロペン（１４゜Ｃ’０．８０ｍｏ１）、水（２ｏ
′ｙ１１．１１ｍｏ１）、トリエチルアミン（１０１，
！７．１゜０［１ｍｏり及びテトラヒドロフラン（５０
０ｍｊ）を入れ、′４ｏ黴圧の一酸化炭素圧下８０°０
で６０分間加熱攪拌した。冷却後常圧に戻し、希塩酸で
加水分解し、エーテル抽出した。
ホスフ：仁ン）パラジウム（””５Ｌ６’１ ｇ、’
８’ｍｍｏ ｌ）、２−プルモー３．３．５−トリフル
オ四プロペン（１４゜Ｃ’０．８０ｍｏ１）、水（２ｏ
′ｙ１１．１１ｍｏ１）、トリエチルアミン（１０１，
！７．１゜０［１ｍｏり及びテトラヒドロフラン（５０
０ｍｊ）を入れ、′４ｏ黴圧の一酸化炭素圧下８０°０
で６０分間加熱攪拌した。冷却後常圧に戻し、希塩酸で
加水分解し、エーテル抽出した。
抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥１．、エーテルを
留去した。ＩＡ貿物を外画することにより融点５２．５
−５３°０を有するトリフルオロメタクＩＪ Ａ。
留去した。ＩＡ貿物を外画することにより融点５２．５
−５３°０を有するトリフルオロメタクＩＪ Ａ。
酸６′２１Ｉ（収率５５％）を得た。
’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３： ’Ｔ’ＭＳ） ：
６．５２ （ｍ 、 １ Ｈ） 。
６．５２ （ｍ 、 １ Ｈ） 。
６．８０ （ｍ、 ＩＨ）。
１９Ｉｉ” ＮＭ１’ｔ（ＣＤＣ１３： ＣＦＣｌ２）
： −６６，５（ｂｓ）。
： −６６，５（ｂｓ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）、： １７１５鑞（ν（＝０） 、
１６５５ｃｒｎ ’（ν ）：。
１６５５ｃｒｎ ’（ν ）：。
−Ｃ
質量スペクトル二 Ｍ・＋’１４ｏ。
参考□例６
塩化チオニル（乙Ｏｇ、□５９ｍｍｏｌ）及σトリフル
オロメタクリル酸（７，３，！ｉｌ、５２ｍｍｏ ｌ）
め混合物を５時間加熱還流させた後蒸留することにょシ
沸点８８〜９２℃を有するトリフルオロメタクリル酸ク
ロリド４．５ｇ（収率５５％）を得た。′また副生成物
として沸点１０６℃／３ ’１ ｍｍＨｇを有するトリ
フルオロメタクリル酸無水物２．１ ｇ（収率８１俤）
を得たが、このものもエステル合成に用いることができ
る。
オロメタクリル酸（７，３，！ｉｌ、５２ｍｍｏ ｌ）
め混合物を５時間加熱還流させた後蒸留することにょシ
沸点８８〜９２℃を有するトリフルオロメタクリル酸ク
ロリド４．５ｇ（収率５５％）を得た。′また副生成物
として沸点１０６℃／３ ’１ ｍｍＨｇを有するトリ
フルオロメタクリル酸無水物２．１ ｇ（収率８１俤）
を得たが、このものもエステル合成に用いることができ
る。
トリフルオロメタクリル酸クロリド
ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ ３：、、ＴＭＳ）：δ ６．８
９（ｍ。
９（ｍ。
１Ｈ）、入０６（ｍ、１Ｈ）。
９
ＰＮＭＲ（ＣＤＣ，！、：ＣＦｅや）：δ −６５，９
トリフルオロメタクリ尤酸無水物 ’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３：ＴＭＳ）： δ ６６−６
９（，２Ｈ） 。
トリフルオロメタクリ尤酸無水物 ’ ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３：ＴＭＳ）： δ ６６−６
９（，２Ｈ） 。
６．８ Ｆ３ （ｍ ｓ’ ２ｆ１）。
ｐ Ｎｈｃｒｃ （ｃ’Ｄｃｔ ３ ：Ｃ’ＦＣ
１ａ） ： ａ −６６、。
１ａ） ： ａ −６６、。
（ｂｓ）。
実施例１
４．４．４−）リフルオロブタノール（，１８２１％、
１．４２ｍｍｏりとエーテル（５ｉＪ）の混合物に参考
例６で合成したトリフルオロメタクリル酸クロリド（２
２５１ｎ９．１−４２ｍｍｏりをＯ”Ｏで滴下し、続い
てトリエチルアミン（２１７ダ、２．１５ｍｍｏりとエ
ーテル（０，７ゴ）の混合物を滴下した。０°Ｃで６０
分間攪拌した後、加水分解しエーテルで抽出した。
１．４２ｍｍｏりとエーテル（５ｉＪ）の混合物に参考
例６で合成したトリフルオロメタクリル酸クロリド（２
２５１ｎ９．１−４２ｍｍｏりをＯ”Ｏで滴下し、続い
てトリエチルアミン（２１７ダ、２．１５ｍｍｏりとエ
ーテル（０，７ゴ）の混合物を滴下した。０°Ｃで６０
分間攪拌した後、加水分解しエーテルで抽出した。
、抽出竺を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後蒸留し、沸
点７５°Ｏ／３０ｍｍＨｇを有するトリフルオロメタク
リル酸４，４．４−）リフルオロプ、チル６０２ｍ９（
収率８５％）を得た。
点７５°Ｏ／３０ｍｍＨｇを有するトリフルオロメタク
リル酸４，４．４−）リフルオロプ、チル６０２ｍ９（
収率８５％）を得た。
’ＨＮＭ）（、（ＣＤＣＩ ３：ＴＭ８）：δ １．．
８−２．５ （ｒｎ。
８−２．５ （ｒｎ。
４Ｈ） 、４．３．０ （ｔ 、Ｊ ＝６Ｈｚ 、２Ｈ
） 。
） 。
６゜４４ （ｍ、 ＩＨ） 、６．７２ （ｒｎ、 Ｉ
Ｈ）。
Ｈ）。
１９Ｆ’ ＮＭＩＬ 、（ＣＤＣｊ ３： Ｃ，ＦＣｌ
３．） 、； δ −６６，２（ｂｓ 、３Ｆ）、
、、−６’７．１ （ｔ 、Ｊ、、−１０，、％。
３．） 、； δ −６６，２（ｂｓ 、３Ｆ）、
、、−６’７．１ （ｔ 、Ｊ、、−１０，、％。
Ｈｚ、３ＦＪ 。
ＩＲ（ｎｅａｔ）： １７４５（ｍ （ＶＣｘ：、
０） 、１６５０ｃＩＩＬ（ν。ユＣ）、 買掛スペクトル、 Ｍ ２５０ 元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％） 。
０） 、１６５０ｃＩＩＬ（ν。ユＣ）、 買掛スペクトル、 Ｍ ２５０ 元素分析 Ｃ（％） Ｈ（％） 。
計算値 ３８．４１ ３．２２
実測値 ５’８．６’７ ” ’３．１６実施例２
２−メチル−３，３，３−） りフルオロプロ・〜ヘル
（２，５６，！９．２０ｍｍｏｌ）、参考例６で合成し
たトリフルオロメタクリル酸クロリド（２，７７７，１
７，５ｍｍｏり及びエーテ／’（１５ＩＩＩ＃）の混合
物に０″Ｃでトリエチルアミン（４゜０４，９，４０ｍ
ｍｏりを滴下した。１時間攪拌した後加水分解し、エー
テル抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後蒸留することによシ沸点６４°Ｏ／ ２１ ＋ｎｍＨ
ｇ ｆ有するトリでルオロメタ、クリルｒＲ２−メチル
−３，６゜６−トリフルオロプロビル６．６９＜Ｉ又４
８２９６）を得た。
（２，５６，！９．２０ｍｍｏｌ）、参考例６で合成し
たトリフルオロメタクリル酸クロリド（２，７７７，１
７，５ｍｍｏり及びエーテ／’（１５ＩＩＩ＃）の混合
物に０″Ｃでトリエチルアミン（４゜０４，９，４０ｍ
ｍｏりを滴下した。１時間攪拌した後加水分解し、エー
テル抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後蒸留することによシ沸点６４°Ｏ／ ２１ ＋ｎｍＨ
ｇ ｆ有するトリでルオロメタ、クリルｒＲ２−メチル
−３，６゜６−トリフルオロプロビル６．６９＜Ｉ又４
８２９６）を得た。
・ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３ゾＭＳ） ：δ１．２２ （ｄ
、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ） 、２．６４ （ｍ、ＩＨ
） 。
、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ） 、２．６４ （ｍ、ＩＨ
） 。
４、．３３． （ＡＢＸ 、ＪＡｐ−１２Ｈｚ 、ＪＡ
Ｘ＝ＪｅＸ：６Ｈｚ、 、２Ｈ） 、６．４４ （ｍ、
ＩＨ） 。
Ｘ＝ＪｅＸ：６Ｈｚ、 、２Ｈ） 、６．４４ （ｍ、
ＩＨ） 。
６．７２ （ｍ、１）１） 。
”Ｆ ＮＭＩＬ （ＣＤＣ１３：ＣＦＣｌ２）：δ、−
６６，４（ｂｓ。
６６，４（ｂｓ。
３Ｆ）、−７２，５（（１，Ｊ＝８．５Ｈｚ、３Ｆ）。
ＩＲ（ｎｅａ ｔ） ： １７４５ｃｌＩＬ（ν。＝
。）、１６５０１ ｃｍ、
（ν ）。
。）、１６５０１ ｃｍ、
（ν ）。
Ｃ二Ｃ
獄″ｂｔスペクトル、 Ｍ ２５０゜元素分析
Ｃ（％） Ｈ・（チ）計算１直 ６８！４
１ ３゜２２実測値 ６Ｂ、５６ ３．３５ 実施例６ ２−＜ンタフルでロフェニルプロパノール（３，３９、
□ｇ１１５０＞ｒｎｏ、 Ｉ） 、、参考例６で合成し
たトリフルオロメタクリル酸クロリド（１゜、５９ｇ、
１０ｍｍｏ １．）及びエーティレ、、、（１０，ｍｅ
）の混合物にトリエチルアミン（６゜０ろ９．、３．、
ＯｒｎｍＯｌ）を０℃で滴下した。室温７１時間撹拌し
た後加水分解し、エーテル抽出した。
Ｃ（％） Ｈ・（チ）計算１直 ６８！４
１ ３゜２２実測値 ６Ｂ、５６ ３．３５ 実施例６ ２−＜ンタフルでロフェニルプロパノール（３，３９、
□ｇ１１５０＞ｒｎｏ、 Ｉ） 、、参考例６で合成し
たトリフルオロメタクリル酸クロリド（１゜、５９ｇ、
１０ｍｍｏ １．）及びエーティレ、、、（１０，ｍｅ
）の混合物にトリエチルアミン（６゜０ろ９．、３．、
ＯｒｎｍＯｌ）を０℃で滴下した。室温７１時間撹拌し
た後加水分解し、エーテル抽出した。
抽出物を燕水硫Ｉ波ナトリウムで乾燥し、蒸留すること
により沸点８５℃／ ３ ｒｎｍｌ−１ｇを有ｒるトリ
フルオロメ！クリル酸２−ペンタフルオロフェニをプロ
ピル２゜９０１．（収率８６係）をイ：すた。
により沸点８５℃／ ３ ｒｎｍｌ−１ｇを有ｒるトリ
フルオロメ！クリル酸２−ペンタフルオロフェニをプロ
ピル２゜９０１．（収率８６係）をイ：すた。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３： 麩（Ｓ）：δ１゜４１（
ｂｄ、Ｊニア１１、ｚ 、 ５ｋｉ） 、 ６”、 ６
４’ （ａ ｅｘｔ、Ｊ＝７Ｈｚ 。
ｂｄ、Ｊニア１１、ｚ 、 ５ｋｉ） 、 ６”、 ６
４’ （ａ ｅｘｔ、Ｊ＝７Ｈｚ 。
１ム１） 、４，４３ Ｑｎ、、２Ｈ） 、６．５６
（ｒｎ。
（ｒｎ。
１Ｈ） 、６．６２ （ｍ、ＩＨ） 。
１９Ｉ” ＮＭＲ，（ＣＤＣＩ ３： （Ｊ’ＣＩ ３
） ；δ−６６，２（ｂｓ。
） ；δ−６６，２（ｂｓ。
３Ｆ）、−１４３，１（ｍ、２Ｆ）、−１５６゜７（ｔ
、Ｊ＝２１Ｈｚ、ＩＦ）、−１６２，９（ｍ。
、Ｊ＝２１Ｈｚ、ＩＦ）、−１６２，９（ｍ。
２Ｆ）。
ＩＩも （ｎｅａｔ） ＋ １７４５４ｍ
（’ 。＝（１） 、１６５５Ｃ１ｎ
’（ν。−０）・ 質量スペクトル：Ｍ＋ ３４８゜ 元素分析 Ｃ（％）１■（％） 計算値 ４４，８４ ２．５２ 実り４１ イロシｆ ４４ 。９６ ２．１
８実施例４ 参考例６で合成したトリフルオロメタクリル酸クロリド
（１，５９，９，１０ｍｍｏす、トリフ ／ｌ／ オｏ
ｚｐ ）−ル（１，００ｇ、１０ｍｍｏｌ）及びエー
テル（１０ｍｌ）の混合物にトリエチルアミン（１，０
１，ｉｉｌ、ｉ。
（’ 。＝（１） 、１６５５Ｃ１ｎ
’（ν。−０）・ 質量スペクトル：Ｍ＋ ３４８゜ 元素分析 Ｃ（％）１■（％） 計算値 ４４，８４ ２．５２ 実り４１ イロシｆ ４４ 。９６ ２．１
８実施例４ 参考例６で合成したトリフルオロメタクリル酸クロリド
（１，５９，９，１０ｍｍｏす、トリフ ／ｌ／ オｏ
ｚｐ ）−ル（１，００ｇ、１０ｍｍｏｌ）及びエー
テル（１０ｍｌ）の混合物にトリエチルアミン（１，０
１，ｉｉｌ、ｉ。
ｍｍｏｌ）を０°０でｔ１Ｍ下した。室温で１時間攪拌
し、加水分解後エーテル抽出した。抽出液を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し蒸留することにより沸点８０°０〜１
［］Ｏ’Ｏの留分を集めることによりトリフルオロメタ
クリル酸２，２．２−トリフルオロエチルの粗生成物２
゜１ｇ（収率９５％）を得た。ガスクロマトグラフィー
で分取することにより純粋に単離した。
し、加水分解後エーテル抽出した。抽出液を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し蒸留することにより沸点８０°０〜１
［］Ｏ’Ｏの留分を集めることによりトリフルオロメタ
クリル酸２，２．２−トリフルオロエチルの粗生成物２
゜１ｇ（収率９５％）を得た。ガスクロマトグラフィー
で分取することにより純粋に単離した。
’ＨＮＭ 几（ＣＩ）ＣＩ ３ ： ＴＭＳ） ：
δ４゜５９ （ｑｕａｒｔ 。
δ４゜５９ （ｑｕａｒｔ 。
Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈ）、６．５２ （ｍ、１）４）。
６．７８ （ｍ、 １１（）。
１９Ｆ ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ１：ＣＦＣｌ３）：δ−６６
，６（ｂｓ。
，６（ｂｓ。
３Ｆ’） 、−７４，６（ｔ 、Ｊ＝８１−１ｚ、
３Ｆ） 。
３Ｆ） 。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１７４５ｃｍ（νｃ ＝ｏ） 、
１６５０ｃｑａ ’（ν。−６）・ ＩＲζ２１−１し ：Ｐｉ″″ ルユ ｌ扮碑 Ｃ（φ） Ｈ（％） 計算値 ３２．４５ ．１．８１実測値 ３
２．１４ １．６１実施例５ トリフルオロメタクリル酸クロリド（２２５＋１１ス１
゜４２ｍｍｏ ｌ ）及び３，３．３−）リフルオロ−
２−プロパノール（２６０＋１１ｐ、 ２．２８ｍｍｏ
Ｉ） ｆｃ用いて実施例１と同様の操作を行い、沸点
８０〜１００°Ｃの留分を染めることによｐトリフルオ
ロメタクリル酸２゜２．２−）！ｊフルオロインプロピ
ルの粗生成物２８５Ｉｎ９ （収率８５チ）を得た。ガ
スクロマトグラフィーで分取することにより純粋な生成
物を得た。
１６５０ｃｑａ ’（ν。−６）・ ＩＲζ２１−１し ：Ｐｉ″″ ルユ ｌ扮碑 Ｃ（φ） Ｈ（％） 計算値 ３２．４５ ．１．８１実測値 ３
２．１４ １．６１実施例５ トリフルオロメタクリル酸クロリド（２２５＋１１ス１
゜４２ｍｍｏ ｌ ）及び３，３．３−）リフルオロ−
２−プロパノール（２６０＋１１ｐ、 ２．２８ｍｍｏ
Ｉ） ｆｃ用いて実施例１と同様の操作を行い、沸点
８０〜１００°Ｃの留分を染めることによｐトリフルオ
ロメタクリル酸２゜２．２−）！ｊフルオロインプロピ
ルの粗生成物２８５Ｉｎ９ （収率８５チ）を得た。ガ
スクロマトグラフィーで分取することにより純粋な生成
物を得た。
ＩＨＮＭｌも（ＣＤ（１３：’１”ＭＳ） ： δ
１．４８（ｄ 、Ｊ＝７Ｈｚ、６１−わ ＊５．４０（
ｓｅｐｔ、Ｊニア１−１ｚ 、 ＩＨ） 、６．５１
（ｍ、 １Ｂ） 、６．７６（ｍ 、Ｉ Ｈ） 。
１．４８（ｄ 、Ｊ＝７Ｈｚ、６１−わ ＊５．４０（
ｓｅｐｔ、Ｊニア１−１ｚ 、 ＩＨ） 、６．５１
（ｍ、 １Ｂ） 、６．７６（ｍ 、Ｉ Ｈ） 。
”Ｆ ＮＭ４も（ＣＤＣＩ ３ ：ＣＦＣｌ
３） ： δ −６６，５（ｂａ、３Ｆ）、−
７９゜４ （ｄ 、 Ｊ ＝７ｋｌｚ 。
３） ： δ −６６，５（ｂａ、３Ｆ）、−
７９゜４ （ｄ 、 Ｊ ＝７ｋｌｚ 。
５Ｆ）。
” （ｎｅａｔ） ’ １７５０’ｍ （ｖ ｃ
：ｏ ）１６５５ｃｎｔ （ν。＝。）。
：ｏ ）１６５５ｃｎｔ （ν。＝。）。
質量スペクトル；Ｍ ２３６
元素分析：Ｃ７Ｈ６Ｆ６０２として
Ｃ（％）１１（％）
劃−昇値 ３５，６１ ２．５６実測値 ３５
．５６ ２．４０ 実 施 ｌｌ／ｌ１６ トリフルオロアクリル酸（２２５弘１゜４２ｍｍｏｌ）
及び１．１．１．３．３．３−ヘキサフルオロ−２−プ
ロパツール（３ｉ９＋１１９．１．９０ｍｍｏｌ）を用
いて実施例１と同様の操作を行い、沸点６０〜８０°０
の留分を集めることによりトリフルオロメタクリル酸２
．評ン２’、 ２’、 ２’−へキサフルオロインプロ
ビルの粗生成物”＋５０ｈｒ９（収率８５％）を得た。
．５６ ２．４０ 実 施 ｌｌ／ｌ１６ トリフルオロアクリル酸（２２５弘１゜４２ｍｍｏｌ）
及び１．１．１．３．３．３−ヘキサフルオロ−２−プ
ロパツール（３ｉ９＋１１９．１．９０ｍｍｏｌ）を用
いて実施例１と同様の操作を行い、沸点６０〜８０°０
の留分を集めることによりトリフルオロメタクリル酸２
．評ン２’、 ２’、 ２’−へキサフルオロインプロ
ビルの粗生成物”＋５０ｈｒ９（収率８５％）を得た。
ガスクロマトグラフィーで分取することにより純粋な生
成物を得た。
成物を得た。
＋１−Ｉ ＮＭＩＬ （Ｃ１）Ｃ１３：ＴＭＳ） ：δ
５．８３ （ｓｅｐｔ。
５．８３ （ｓｅｐｔ。
Ｊ ＝ ６ Ｈｚ 、ＩＨ） 、６．６９（
ｍ、ＩＨ）。
ｍ、ＩＨ）。
６．９１ （ｍ、１１１）。
１９Ｆ’ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ１：ＣＦＣｌ２）：δ−６６
，６（ｂｓ、３Ｆ）、−７３，９（ｄ 、 Ｊ＝６Ｈｚ
。
，６（ｂｓ、３Ｆ）、−７３，９（ｄ 、 Ｊ＝６Ｈｚ
。
６Ｆ）。
■几（Ｈｇ セル１ｎｃｃｌ ４）：
１７８０Ｃｆｎ （ν。−８）
１６５０儒 （ν。−６）
質量スペクトル：Ｍ ２９０
手 続 補 正 書（自発）
昭和５８年８月１９日
特許庁長官 若杉和失敗
１ｏ事件の表示
昭和５７缶特許願第１３１１６２号
２゜発明の名称
含７ノ素メククリル酸エステル
３゜補正をする者
事件との関係 特許出願入
門＋１１１１ 、’ｉの「発明の詳細な説明」の欄５、
補正の内容 （１）本願明細書第１９頁２行の「トリフルオロアクリ
ル酸」を［トリフルオロメタクリル酸クロリド」に訂正
する。
補正の内容 （１）本願明細書第１９頁２行の「トリフルオロアクリ
ル酸」を［トリフルオロメタクリル酸クロリド」に訂正
する。
以上
Claims (1)
- （１）一般式 で表わされる含フツ素メタクリル酸エステル（式中、１
（、ｆは炭素数１〜２０個を有するヂリフルオロアルキ
ル基又はポリフルオロアリ−化基、ＩＬは低級アルキル
基１．水素原子又はＲｆ基であシ、ｎは０〜５の整数で
帝る。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13116282A JPS5921648A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | 含フツ素メタクリル酸エステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13116282A JPS5921648A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | 含フツ素メタクリル酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5921648A true JPS5921648A (ja) | 1984-02-03 |
| JPH038329B2 JPH038329B2 (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=15051448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13116282A Granted JPS5921648A (ja) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | 含フツ素メタクリル酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5921648A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0163827A2 (en) * | 1984-03-22 | 1985-12-11 | Daikin Industries, Limited | Optical materials comprising a fluorine containing polymer |
| US5116544A (en) * | 1987-12-04 | 1992-05-26 | Daikin Industries, Ltd. | Hexafluoroneopentyl alcohol, derivative thereof fluorine-containing polymer and its use |
| JPH05171193A (ja) * | 1986-07-03 | 1993-07-09 | Sandoz Ag | ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸の水溶性塩を含むストック溶液およびその製法 |
| JP2001322955A (ja) * | 2000-05-16 | 2001-11-20 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | ２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| US6710148B2 (en) | 2001-02-09 | 2004-03-23 | Shin Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymers, resist compositions and patterning process |
| US6730451B2 (en) * | 1999-12-15 | 2004-05-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymers, chemical amplification resist compositions and patterning process |
| US8466310B2 (en) | 2008-09-01 | 2013-06-18 | Central Glass Company, Limited | Process for producing α-substituted norbornanyl acrylates |
| US8524941B2 (en) | 2009-04-27 | 2013-09-03 | Central Glass Company, Limited | Process for producing monomer for fluorinated resist |
-
1982
- 1982-07-29 JP JP13116282A patent/JPS5921648A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0163827A2 (en) * | 1984-03-22 | 1985-12-11 | Daikin Industries, Limited | Optical materials comprising a fluorine containing polymer |
| JPH05171193A (ja) * | 1986-07-03 | 1993-07-09 | Sandoz Ag | ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸の水溶性塩を含むストック溶液およびその製法 |
| US5116544A (en) * | 1987-12-04 | 1992-05-26 | Daikin Industries, Ltd. | Hexafluoroneopentyl alcohol, derivative thereof fluorine-containing polymer and its use |
| US6730451B2 (en) * | 1999-12-15 | 2004-05-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymers, chemical amplification resist compositions and patterning process |
| JP2001322955A (ja) * | 2000-05-16 | 2001-11-20 | Kanto Denka Kogyo Co Ltd | ２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| US6710148B2 (en) | 2001-02-09 | 2004-03-23 | Shin Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymers, resist compositions and patterning process |
| US8466310B2 (en) | 2008-09-01 | 2013-06-18 | Central Glass Company, Limited | Process for producing α-substituted norbornanyl acrylates |
| US8524941B2 (en) | 2009-04-27 | 2013-09-03 | Central Glass Company, Limited | Process for producing monomer for fluorinated resist |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH038329B2 (ja) | 1991-02-05 |
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