JPH0585968A - ヒドロゲンペルフルオロアルカンの合成 - Google Patents
ヒドロゲンペルフルオロアルカンの合成Info
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- JPH0585968A JPH0585968A JP4025522A JP2552292A JPH0585968A JP H0585968 A JPH0585968 A JP H0585968A JP 4025522 A JP4025522 A JP 4025522A JP 2552292 A JP2552292 A JP 2552292A JP H0585968 A JPH0585968 A JP H0585968A
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- alkali metal
- metal hydroxide
- mol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】対応するヨウ化ペルフルオロアルキルＲFＩを
アルカリ金属水酸化物と反応させる際に、溶媒としての
メタノールを使用してヒドロゲンペルフルオロアルカン
ＲFＨ［ＲFは炭素原子数２〜２０のペルフルオロアルキ
ル基を表す］を合成する方法。 【効果】タールの生成が避けられ、出発ＲFＩの変換が
ほぼ完全で且つ純度の高いＲFＨが得られ、また副産物
のアルカリ金属ヨウ化物が容易に回収される。
アルカリ金属水酸化物と反応させる際に、溶媒としての
メタノールを使用してヒドロゲンペルフルオロアルカン
ＲFＨ［ＲFは炭素原子数２〜２０のペルフルオロアルキ
ル基を表す］を合成する方法。 【効果】タールの生成が避けられ、出発ＲFＩの変換が
ほぼ完全で且つ純度の高いＲFＨが得られ、また副産物
のアルカリ金属ヨウ化物が容易に回収される。
Description
【０００１】本発明はフッ素化脂肪族炭化水素の分野に
関し、より特定的にはヒドロゲンペルフルオロアルカン
ＲFＨ［式中、ＲFは炭素原子を２〜２０個、好ましくは
２〜１０個含み得る直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキ
ル基を表す］の製造に関する。
関し、より特定的にはヒドロゲンペルフルオロアルカン
ＲFＨ［式中、ＲFは炭素原子を２〜２０個、好ましくは
２〜１０個含み得る直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキ
ル基を表す］の製造に関する。
【０００２】ヒドロゲンペルフルオロアルカンは、例え
ば電子分野での不活性流体として、熱伝達流体として、
又は他のフッ素化化合物を合成するための中間生成物、
例えば一部（特にＣ8Ｆ17Ｂｒ）が医学分野でＸ線不透
過物質（ｒａｄｉｏｐａｑｕｅ、Ｘ線写真の造影剤）又
は血液代替物における酸素キャリヤーとして使用されて
いる臭化ペルフルオロアルキルＲFＢｒを製造するため
の中間生成物として使用できる公知の化合物である。
ば電子分野での不活性流体として、熱伝達流体として、
又は他のフッ素化化合物を合成するための中間生成物、
例えば一部（特にＣ8Ｆ17Ｂｒ）が医学分野でＸ線不透
過物質（ｒａｄｉｏｐａｑｕｅ、Ｘ線写真の造影剤）又
は血液代替物における酸素キャリヤーとして使用されて
いる臭化ペルフルオロアルキルＲFＢｒを製造するため
の中間生成物として使用できる公知の化合物である。
【０００３】多くの公知のヒドロゲンペルフルオロアル
カン製造方法のうち、工業製品であるヨウ化ペルフルオ
ロアルキルＲFＩから出発するという理由で最も好まし
い方法は、化合物ＲFＩを１００〜１３０°Ｃの温度で
アルコールカリと反応させる（Ｊ．Ｂａｎｕｓら、Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５１，６０、そして特にＲ．
Ｎ．Ｈａｓｚｅｌｄｉｎｅ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１
９５３，３７６１−８参照）か、又はＲａｎｅｙニッケ
ルの存在下で圧力下の水素と反応させる（前出のＲ．
Ｎ．Ｈａｓｚｅｌｄｉｎｅの論文及び仏国特許第２，１
１６，５２４号参照）ことからなる。
カン製造方法のうち、工業製品であるヨウ化ペルフルオ
ロアルキルＲFＩから出発するという理由で最も好まし
い方法は、化合物ＲFＩを１００〜１３０°Ｃの温度で
アルコールカリと反応させる（Ｊ．Ｂａｎｕｓら、Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５１，６０、そして特にＲ．
Ｎ．Ｈａｓｚｅｌｄｉｎｅ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１
９５３，３７６１−８参照）か、又はＲａｎｅｙニッケ
ルの存在下で圧力下の水素と反応させる（前出のＲ．
Ｎ．Ｈａｓｚｅｌｄｉｎｅの論文及び仏国特許第２，１
１６，５２４号参照）ことからなる。
【０００４】後者の方法は最高の収率（＞８０％）をも
たらすと思われるが、操作を数十バールの水素圧下でオ
ートクレーブ内で実施しなければならないという欠点、
並びに製造されるヒドロゲンペルフルオロアルカンを汚
染する重複生成物（ｄｏｕｂｌｉｎｇ ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ）ＲF−ＲFが生成されるため完全な選択性が得られな
いという欠点を有する。
たらすと思われるが、操作を数十バールの水素圧下でオ
ートクレーブ内で実施しなければならないという欠点、
並びに製造されるヒドロゲンペルフルオロアルカンを汚
染する重複生成物（ｄｏｕｂｌｉｎｇ ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ）ＲF−ＲFが生成されるため完全な選択性が得られな
いという欠点を有する。
【０００５】前者の方法（アルコールカリでＲFＩを処
理する方法）にはこれらの欠点はないが、不都合なこと
に、化合物ＲFＨの収率（２７〜５１％）がＲF基の炭素
原子数の増加に共なって低下する（Ｃ3Ｆ7Ｈの場合には
５１％、Ｃ8Ｆ17Ｈの場合には２７％）という問題があ
る。更に、反応混合物の濾過を妨げヨウ化カリウム副産
物の回収を不可能にするタールの生成が見られる。これ
は、米国特許第４，６１８，７３１号で化合物ＲFＣＨ2
ＣＨ2Ｉ及びＲFＩを不純物として含む２−ペルフルオロ
アルキルエタノールの精製に関連して使用されているイ
ソプロパノールをエタノールの代わりに使用しても同じ
ことである。
理する方法）にはこれらの欠点はないが、不都合なこと
に、化合物ＲFＨの収率（２７〜５１％）がＲF基の炭素
原子数の増加に共なって低下する（Ｃ3Ｆ7Ｈの場合には
５１％、Ｃ8Ｆ17Ｈの場合には２７％）という問題があ
る。更に、反応混合物の濾過を妨げヨウ化カリウム副産
物の回収を不可能にするタールの生成が見られる。これ
は、米国特許第４，６１８，７３１号で化合物ＲFＣＨ2
ＣＨ2Ｉ及びＲFＩを不純物として含む２−ペルフルオロ
アルキルエタノールの精製に関連して使用されているイ
ソプロパノールをエタノールの代わりに使用しても同じ
ことである。
【０００６】全く予想外のことに、本出願人は、メタノ
ールを使用するとタールが生成されず、出発ＲFＩがほ
ぼ完全に変換されるだけでなく純度の極めて高いＲFＨ
が得られることを発見した。メタノールを使用すると、
副産物のアルカリ金属ヨウ化物を大部分回収することも
できる。
ールを使用するとタールが生成されず、出発ＲFＩがほ
ぼ完全に変換されるだけでなく純度の極めて高いＲFＨ
が得られることを発見した。メタノールを使用すると、
副産物のアルカリ金属ヨウ化物を大部分回収することも
できる。
【０００７】そこで本発明は、対応するヨウ化ペルフル
オロアルキルＲFＩをアルカリ金属水酸化物と反応させ
ることによりヒドロゲンペルフルオロアルカンを製造す
る方法であって、操作をメタノール中で行うことを特徴
とする方法を提供する。
オロアルキルＲFＩをアルカリ金属水酸化物と反応させ
ることによりヒドロゲンペルフルオロアルカンを製造す
る方法であって、操作をメタノール中で行うことを特徴
とする方法を提供する。
【０００８】アルカリ金属水酸化物としては水酸化カリ
ウムを使用するのが好ましい。なぜならその場合の副産
物であるヨウ化カリウムはメタノールの使用によって極
めて高い純度で容易に回収することができ、市場での需
要が高いからである。しかしながら、本発明では、別の
アルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウムを使
用することもできる。ＲFＩ１モル当たりのアルカリ金
属水酸化物の使用量は１〜５モルとし得、好ましくは
１．５〜３モルとする。
ウムを使用するのが好ましい。なぜならその場合の副産
物であるヨウ化カリウムはメタノールの使用によって極
めて高い純度で容易に回収することができ、市場での需
要が高いからである。しかしながら、本発明では、別の
アルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウムを使
用することもできる。ＲFＩ１モル当たりのアルカリ金
属水酸化物の使用量は１〜５モルとし得、好ましくは
１．５〜３モルとする。
【０００９】メタノールの使用量は広い範囲で変化させ
得る。但し、反応を生起させるに十分な接触を起こすた
めに試薬を部分的に溶解するのに十分な量でなければな
らない。通常は、ＲFＩ１ｋｇ当たり０．２５〜３リッ
トル、好ましくは０．５〜１．５リットルのメタノール
を使用するのが適当である。
得る。但し、反応を生起させるに十分な接触を起こすた
めに試薬を部分的に溶解するのに十分な量でなければな
らない。通常は、ＲFＩ１ｋｇ当たり０．２５〜３リッ
トル、好ましくは０．５〜１．５リットルのメタノール
を使用するのが適当である。
【００１０】本発明の方法は、最初から総ての試薬（Ｒ
FＩ、アルカリ金属水酸化物、メタノール）を用いて実
施し得る。しかしながら、反応の発熱性に起因して発生
し得る過激な反応を防止するためには、ＲFＩをアルカ
リ金属水酸化物のメタノール溶液に加える操作、又は該
溶液をＲFＩのメタノール溶液に加える操作を徐々に
（例えば１〜２０時間、好ましくは２〜８時間かけて）
行うのが好ましい。
FＩ、アルカリ金属水酸化物、メタノール）を用いて実
施し得る。しかしながら、反応の発熱性に起因して発生
し得る過激な反応を防止するためには、ＲFＩをアルカ
リ金属水酸化物のメタノール溶液に加える操作、又は該
溶液をＲFＩのメタノール溶液に加える操作を徐々に
（例えば１〜２０時間、好ましくは２〜８時間かけて）
行うのが好ましい。
【００１１】この反応は１０〜６６°Ｃの温度範囲で実
施し得、最適温度は当該ＲFＨに依存する。
施し得、最適温度は当該ＲFＨに依存する。
【００１２】生成されたヒドロゲンペルフルオロアルカ
ンは反応混合物の蒸留によって回収できる。この蒸留で
は、ＲFＨ自体（Ｃ2〜Ｃ4化合物の場合）か、又はＲFＨ
／メタノール共沸混合物（Ｃ6Ｆ13Ｈ又はＣ8Ｆ17Ｈのよ
うな重質化合物の場合）が得られる。前記共沸混合物を
水で洗浄するとＲFＨが極めて純粋な形態で分離され
る。
ンは反応混合物の蒸留によって回収できる。この蒸留で
は、ＲFＨ自体（Ｃ2〜Ｃ4化合物の場合）か、又はＲFＨ
／メタノール共沸混合物（Ｃ6Ｆ13Ｈ又はＣ8Ｆ17Ｈのよ
うな重質化合物の場合）が得られる。前記共沸混合物を
水で洗浄するとＲFＨが極めて純粋な形態で分離され
る。
【００１３】また、特に、ＲFＩをアルカリ金属水酸化
物のメタノール溶液に加えるか又はアルカリ金属水酸化
物のメタノール溶液をＲFＩのメタノール溶液に加えな
がら反応を徐々に生起させる場合には、ＲFＨ又はＲFＨ
／メタノール共沸混合物を連続的に蒸留しても有利であ
り得る。
物のメタノール溶液に加えるか又はアルカリ金属水酸化
物のメタノール溶液をＲFＩのメタノール溶液に加えな
がら反応を徐々に生起させる場合には、ＲFＨ又はＲFＨ
／メタノール共沸混合物を連続的に蒸留しても有利であ
り得る。
【００１４】以下に本発明の非限定的実施例を挙げる。
％は重量％である。
％は重量％である。
【００１５】実施例Ｉ 撹拌機と温度計と滴下漏斗とを備えており且つ上方にガ
ラスパッキン付き分留塔と凝縮器とが取り付けられてい
る２リットル反応器内に、１リットルのメタノールと１
９８ｇの８５％カリ（３モルのＫＯＨ）とを導入し、次
いで１０９２ｇ（２モル）のヨウ化ペルフルオロオクチ
ルを撹拌下で２時間かけて導入する。この反応は発熱性
である。
ラスパッキン付き分留塔と凝縮器とが取り付けられてい
る２リットル反応器内に、１リットルのメタノールと１
９８ｇの８５％カリ（３モルのＫＯＨ）とを導入し、次
いで１０９２ｇ（２モル）のヨウ化ペルフルオロオクチ
ルを撹拌下で２時間かけて導入する。この反応は発熱性
である。
【００１６】加熱によりＣ8Ｆ17Ｈ／メタノール共沸混
合物（５９：４１）を６２〜６３°Ｃで蒸留して５００
ｇの水中に回収する操作を５時間行う。デカンテーショ
ンにより、純度９９．４％のＣ8Ｆ17Ｈからなる下相
（８２５ｇ）を分離する。収率は９７．６％である。
合物（５９：４１）を６２〜６３°Ｃで蒸留して５００
ｇの水中に回収する操作を５時間行う。デカンテーショ
ンにより、純度９９．４％のＣ8Ｆ17Ｈからなる下相
（８２５ｇ）を分離する。収率は９７．６％である。
【００１７】反応器の底部の物質を濾過すると、純度９
７％のヨウ化カリウムからなる固体物質が２７９ｇ得ら
れる（収率：８４％）。
７％のヨウ化カリウムからなる固体物質が２７９ｇ得ら
れる（収率：８４％）。
【００１８】実施例２（比較用） 実施例１と同様に、但しメタノールの代わりに適量のエ
タノールを使用し且つ８５％水酸化カリウムの使用量を
１３２ｇ（２モルのＫＯＨ）にして、操作を行う。
タノールを使用し且つ８５％水酸化カリウムの使用量を
１３２ｇ（２モルのＫＯＨ）にして、操作を行う。
【００１９】塔頂（エタノール）で７８°Ｃで３時間蒸
留すると、反応の停止が観察される。８４．４％のＣ8
Ｆ17Ｈと１２．８％のエタノールと１．３％のＣ8Ｆ17
Ｉとの混合物が４９９ｇ回収されてた。収率は５０％で
ある。
留すると、反応の停止が観察される。８４．４％のＣ8
Ｆ17Ｈと１２．８％のエタノールと１．３％のＣ8Ｆ17
Ｉとの混合物が４９９ｇ回収されてた。収率は５０％で
ある。
【００２０】反応器内に残っている反応混合物は真黒で
ある。これに８５％カリを１３２ｇ加え、蒸留を再開し
て２時間続ける。再び反応が停止し、８１％のＣ8Ｆ17
Ｈと１６．６％のエタノールと１．６％のＣ8Ｆ17Ｉと
を含む生成物が２５８ｇ回収される。その結果、総収率
は７５％となる。反応器内の中味は濾過不可能なタール
状黒色塊の形状を有する。
ある。これに８５％カリを１３２ｇ加え、蒸留を再開し
て２時間続ける。再び反応が停止し、８１％のＣ8Ｆ17
Ｈと１６．６％のエタノールと１．６％のＣ8Ｆ17Ｉと
を含む生成物が２５８ｇ回収される。その結果、総収率
は７５％となる。反応器内の中味は濾過不可能なタール
状黒色塊の形状を有する。
【００２１】実施例３（比較用） 実施例１と同様に、但しメタノールの代わりにイソプロ
パノールを用いて操作を行う。７４°Ｃまでの蒸留によ
って、２０．６％のＣ8Ｆ17Ｈと２１．８％のイソプロ
パノールと５７．１％のアセトンとを含む均質相が１０
２ｇ回収される。
パノールを用いて操作を行う。７４°Ｃまでの蒸留によ
って、２０．６％のＣ8Ｆ17Ｈと２１．８％のイソプロ
パノールと５７．１％のアセトンとを含む均質相が１０
２ｇ回収される。
【００２２】蒸留を７４〜７６°Ｃで続けると、２つの
相に分離される生成物が回収される。下相（２５０ｇ）
は、６７．４％のＣ8Ｆ17Ｈと２４．１％のイソプロパ
ノールと８．２％のアセトンとを含んでいる。Ｃ8Ｆ17
Ｈの総収率は２２．６％である。
相に分離される生成物が回収される。下相（２５０ｇ）
は、６７．４％のＣ8Ｆ17Ｈと２４．１％のイソプロパ
ノールと８．２％のアセトンとを含んでいる。Ｃ8Ｆ17
Ｈの総収率は２２．６％である。
【００２３】蒸留の最後には反応器の中味が黒色塊状に
凝固し、そのため撹拌が阻止され、従って実験を中止し
なければならなくなる。
凝固し、そのため撹拌が阻止され、従って実験を中止し
なければならなくなる。
【００２４】実施例４ 実施例１と同じ手順で、４００ｍｌのメタノールと、１
０７ｇの８５％カリ（１．６２モルのＫＯＨ）と４４６
ｇ（１モル）のヨウ化ペルフルオロヘキシルとを用いて
操作を行う。
０７ｇの８５％カリ（１．６２モルのＫＯＨ）と４４６
ｇ（１モル）のヨウ化ペルフルオロヘキシルとを用いて
操作を行う。
【００２５】Ｃ6Ｆ13Ｈ／メタノール共沸混合物（８
９：１１）を５２．５〜５３°Ｃで蒸留した後、蒸留を
塔頂で６０°Ｃまで続け、次いで留出物（３３２ｇ）を
２００ｍｌの水中に注ぐ。分離後、下相を水２００ｍｌ
で洗浄する。その結果、純度９９．７％のＣ6Ｆ13Ｈが
２８９ｇ得られる。収率は９０％である。
９：１１）を５２．５〜５３°Ｃで蒸留した後、蒸留を
塔頂で６０°Ｃまで続け、次いで留出物（３３２ｇ）を
２００ｍｌの水中に注ぐ。分離後、下相を水２００ｍｌ
で洗浄する。その結果、純度９９．７％のＣ6Ｆ13Ｈが
２８９ｇ得られる。収率は９０％である。
【００２６】実施例５ 撹拌器と温度計と−２０°Ｃに冷却したガラスパッキン
付き分留塔とを備えた４リットル反応器内に、１．５リ
ットルのメタノールと２９６．５ｇの８５％カリ（４．
５モルのＫＯＨ）とを導入する。この混合物の温度を３
５°Ｃまで上げ、１０３８ｇ（３モル）のヨウ化ペルフ
ルオロブチルを４時間かけて導入する。その間、該反応
混合物の温度は４０〜４５°Ｃに維持する。
付き分留塔とを備えた４リットル反応器内に、１．５リ
ットルのメタノールと２９６．５ｇの８５％カリ（４．
５モルのＫＯＨ）とを導入する。この混合物の温度を３
５°Ｃまで上げ、１０３８ｇ（３モル）のヨウ化ペルフ
ルオロブチルを４時間かけて導入する。その間、該反応
混合物の温度は４０〜４５°Ｃに維持する。
【００２７】Ｃ4Ｆ9Ｉの導入中に、生成されたノナフル
オロブタンＣ4Ｆ9Ｈを塔頂（Ｔ＝１６°Ｃ）で蒸留す
る。メタノールとの共沸混合物を形成しないこの化合物
を、氷浴で冷却したフラスコ内に回収する。
オロブタンＣ4Ｆ9Ｈを塔頂（Ｔ＝１６°Ｃ）で蒸留す
る。メタノールとの共沸混合物を形成しないこの化合物
を、氷浴で冷却したフラスコ内に回収する。
【００２８】Ｃ4Ｆ9Ｉの導入が終了したら、生成された
総てのＣ4Ｆ9Ｈを回収すべく、蒸留を塔頂で６２°Ｃま
で続ける。その結果、純度９９．３％（ペルフルオロオ
クタン０．１％、同伴Ｃ4Ｆ9Ｉ０．２％、メタノール
０．３％）のＣ4Ｆ9Ｈが６４７ｇ得られる。収率は９
７．３％である。
総てのＣ4Ｆ9Ｈを回収すべく、蒸留を塔頂で６２°Ｃま
で続ける。その結果、純度９９．３％（ペルフルオロオ
クタン０．１％、同伴Ｃ4Ｆ9Ｉ０．２％、メタノール
０．３％）のＣ4Ｆ9Ｈが６４７ｇ得られる。収率は９
７．３％である。
【００２９】実施例６ 撹拌手段と加熱手段とを備えた２つの１リットル反応器
を直列に配置して使用する。０．５リットルのメタノー
ルに９９ｇの８５％カリ（１．５モルのＫＯＨ）を溶解
した溶液を第１の反応器内に導入し、０．５リットルの
メタノールに２０ｇの８５％カリ（０．３モルのＫＯ
Ｈ）を溶解した溶液を第２の反応器内に導入する。
を直列に配置して使用する。０．５リットルのメタノー
ルに９９ｇの８５％カリ（１．５モルのＫＯＨ）を溶解
した溶液を第１の反応器内に導入し、０．５リットルの
メタノールに２０ｇの８５％カリ（０．３モルのＫＯ
Ｈ）を溶解した溶液を第２の反応器内に導入する。
【００３０】第１の反応器を３０°Ｃに加熱し、次いで
２４６ｇ（１モル）のヨウ化ペンタフルオロエチルを、
撹拌下で温度を３０〜３５°Ｃに維持しながら７時間か
けて導入する。
２４６ｇ（１モル）のヨウ化ペンタフルオロエチルを、
撹拌下で温度を３０〜３５°Ｃに維持しながら７時間か
けて導入する。
【００３１】ガスは２０〜２５°Ｃに維持された撹拌下
の第２の反応器内に流入し、次いで水洗浄びん内に流入
し、その結果メタノールが除去される。これらのガスを
ＣａＣｌ2で乾燥してから、ドライアイスで冷却したト
ラップ内に回収する。
の第２の反応器内に流入し、次いで水洗浄びん内に流入
し、その結果メタノールが除去される。これらのガスを
ＣａＣｌ2で乾燥してから、ドライアイスで冷却したト
ラップ内に回収する。
【００３２】Ｃ2Ｆ5Ｉの導入が終了したら、溶解Ｃ2Ｆ5
Ｈを総て回収すべく、第１の反応器の中味と第２の反応
器の中味とを順に還流で加熱する。
Ｈを総て回収すべく、第１の反応器の中味と第２の反応
器の中味とを順に還流で加熱する。
【００３３】その結果、２％の残留Ｃ2Ｆ5Ｉを含むペン
タフルオロエタンが１１４ｇ得られる。Ｃ2Ｆ5Ｈの収率
は９３．１％である。
タフルオロエタンが１１４ｇ得られる。Ｃ2Ｆ5Ｈの収率
は９３．１％である。
【００３４】実施例７ 撹拌機と温度計と滴下漏斗とを備えており且つ上方に水
冷ガラスパッキン付き第１分留塔部分と−２５°Ｃに冷
却された第２分留塔部分とが取り付けられている２リッ
トル反応器内に、２００ｍｌのメタノールと１１８４ｇ
（４モル）のヨウ化ペルフルオロイソプロピルとを導入
する。
冷ガラスパッキン付き第１分留塔部分と−２５°Ｃに冷
却された第２分留塔部分とが取り付けられている２リッ
トル反応器内に、２００ｍｌのメタノールと１１８４ｇ
（４モル）のヨウ化ペルフルオロイソプロピルとを導入
する。
【００３５】反応器を４０°Ｃに加熱し、次いで１．２
リットルのメタノールに４２０ｇの８５％カリ（６．４
モルのＫＯＨ）を溶解した溶液を、温度を４０〜４５°
Ｃに維持しながら２時間半かけて導入する。この溶液の
導入中に蒸留するＣ3Ｆ7Ｈをドライアイスで冷却したト
ラップ内に回収する。
リットルのメタノールに４２０ｇの８５％カリ（６．４
モルのＫＯＨ）を溶解した溶液を、温度を４０〜４５°
Ｃに維持しながら２時間半かけて導入する。この溶液の
導入中に蒸留するＣ3Ｆ7Ｈをドライアイスで冷却したト
ラップ内に回収する。
【００３６】カリのメタノール溶液を全部導入した後、
生成されたＣ3Ｆ7Ｈを総て回収すべく、反応器の中味を
６６°Ｃまで加熱する。その結果、純度９９．５％のＣ
3Ｆ7Ｈが６６７．５ｇ得られる。収率は９７．７％であ
る。
生成されたＣ3Ｆ7Ｈを総て回収すべく、反応器の中味を
６６°Ｃまで加熱する。その結果、純度９９．５％のＣ
3Ｆ7Ｈが６６７．５ｇ得られる。収率は９７．７％であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレ・ランテ フランス国、69390・ベルネゾン、ドメン ヌ・ドウ・ラ・エトレ（番地なし）
Claims (10)
- 【請求項１】対応するヨウ化ペルフルオロアルキルＲF
Ｉをアルカリ金属水酸化物と反応させることにより、ヒ
ドロゲンペルフルオロアルカンＲFＨ［式中、ＲFは炭素
原子数２〜２０の直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル
基を表す］を製造する方法であって、メタノール中で実
施することを特徴とする方法。 - 【請求項２】アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムで
ある請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】ＲFＩ１モル当たりのアルカリ金属水酸化
物の使用量を１〜５モル、好ましくは１．５〜３モルと
する請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】ＲFＩ１ｋｇ当たりのメタノール使用量を
０．２５〜３リットル、好ましくは０．５〜１．５リッ
トルとする請求項１から３のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項５】ＲFＩをアルカリ金属水酸化物のメタノー
ル溶液中に、好ましくは２〜８時間かけて徐々に導入す
る請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】アルカリ金属水酸化物のメタノール溶液を
ＲFＩのメタノール溶液中に導入する請求項１から４の
いずれか一項に記載の方法。 - 【請求項７】反応を１０〜６６°Ｃの温度範囲で生起さ
せる請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項８】反応を、生成されたＲFＨ又はこれとメタ
ノールとの共沸混合物を蒸発させるのに十分な温度で生
起させる請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項９】水酸化カリウムを使用し、副産物のヨウ化
カリウムを残留反応混合物の濾過によって回収する請求
項８に記載の方法。 - 【請求項１０】Ｃ2〜Ｃ10ヒドロゲンペルフルオロアル
カン、特にＣ8Ｆ17Ｈの合成における請求項１から９の
いずれか一項に記載の方法の使用。
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