JP2000244014A - 半導体発光素子、およびその製造方法 - Google Patents
半導体発光素子、およびその製造方法Info
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Abstract
nO発光層をもった半導体発光素子を提供する。 【解決手段】 サファイア基板等の下地基板と、下地基
板上に形成されるZnO発光層を有してなる半導体発光
素子において、前記下地基板とZnO発光層との間に、
Ni等の不純物のドープされたZnOバッファ層を介在
して設ける。
Description
光する半導体発光素子に関し、特にエピタキシャルZn
O膜を用いた青色〜紫外線領域の発光波長を有する半導
体発光素子、及びその製造方法に関する。
化の要求や、通信・記録等におけるデータ密度の向上の
要求から、青色〜紫外線領域の発光波長を有する半導体
発光素子の実現が強く求められている。青色発光する半
導体発光素子の材料としては、GaN系半導体材料が注
目を集めているが、その製造には未だ技術的に困難な点
が多く、完全には実用化されていない。そこで本発明者
は、GaN系材料に代わる青色〜紫外線領域の発光波長
を有する半導体材料としてZnOを用いること提案して
いる。具体的には、下地基板上にZnO膜をエピタキシ
ャル成長させ、該エピタキシャル膜を用いることによ
り、発光波長370nm付近での励起子発光を行う発光
素子が得ようとするものである。
ZnO膜を用いた半導体発光素子は、以下の問題点を有
している。すなわち、発光層として用いるZnO膜は、
その結晶性が極めて良好なエピタキシャル膜(以下、Z
nO系発光層と呼ぶ)でなければならないが、このZn
O系発光層の形成が非常に難しいと言う点である。従来
よりZnO膜は各種の電子デバイスに用いられており、
比較的結晶性の劣る多結晶ZnO膜であればスパッタリ
ング法等の手法によって容易かつ大量に製造されてい
る。また、下地基板としてサファイア基板を用いること
により、スパッタリング法によるZnOエピタキシャル
膜の成膜も行われている。しかしこの手法で形成される
エピタキシャルZnO膜はその配向性に劣り、発光素子
に供しうるまでの良好な結晶性を持ち合わせるものでは
なかった。このため、発光素子として用いるZnO系発
光層を成膜するためには、下地基板としてサファイア基
板を用いた上でレーザMBE法等の高価で精緻な成膜手
法を用いる必要があり、その成膜方法が極めて限定され
ていた。さらにこれらの手法によっても、いまだ充分に
満足のゆく膜質のZnO系発光層を再現性良く得られて
いないのが現状であり、またレーザMBE法では成膜で
きるZnO系発光層の面積も数mm角程度の非常に小さ
なものであり、かつ成膜速度が遅くその量産性に劣ると
いう問題点を有していた。
足のゆく結晶性を有するZnO系発光層をもった半導体
発光素子を実現し、さらにそれを再現性や量産性良く製
造することのできる製造方法を提供することにある。
めに本発明の半導体発光素子は、サファイア基板等から
なる下地基板と、下地基板上に形成されるZnO系発光
層を有してなる半導体発光素子において、下地基板とZ
nO系発光層との間に不純物のドープされたZnOバッ
ファ層を介在して設けた。ここで、下地基板として用い
られる基板としては、サファイア基板、水晶基板、シリ
コン基板、ガラス基板または溶融石英基板が挙げられ
る。また、ZnOバッファ層にドープされる不純物とし
ては、Li、Cu、Ni、Y、Ag、Mn、Mg、A
l、V、Fe、La、Ti、Ta、Nb、Gaのうちの
少なくとも1種からなる金属を用いる。
nO系発光層との間に、不純物のドープされたZnOバ
ッファ層を介在させることにより、バッファ層上に形成
されるZnO系発光層の配向性/結晶性が向上するとの
知見を得、本発明を完成させるに到った。これは、Zn
O膜中に所定の不純物がドープされることにより、形成
されるZnOバッファ層の配向性および結晶性が向上す
るため、その上に重ねて形成されるZnO系発光層の結
晶性も併せて向上するためと考えられる。
バッファ層が形成されているので、従来は結晶性の観点
からZnO系発光層の成膜方法としては採用することの
できなかったスパッタリング法を、本発明の半導体発光
素子のZnO系発光層の製造において初めて用いること
が可能となった。
明の第1実施例の半導体発光素子1は、図1に示すよう
に、c面サファイア基板2と、不純物としてNiのドー
プされたZnOバッファ層3と、該ZnOバッファ層3
上に形成されたZnO系発光層4とから構成されてい
る。
工程で製造される。まず下地基板としてc面サファイア
基板2を準備する。次いで、サファイア基板2上に、ス
パッタリング法によって、NiのドープされたZnOバ
ッファ層3を膜厚1.3μmに成膜する。成膜に際して
はAr/O2ガスを用い、不純物としてNiを含有する
ZnOセラミックターゲットやZn金属ターゲットを用
いて成膜すればよい。スパッタ装置としては、RFスパ
ッタ、ECRスパッタ等の装置が用いられる。ZnOバ
ッファ層3を成膜後、同じくスパッタリング法によって
ZnOセラミックターゲットやZn金属ターゲットを用
いて、ZnO系発光層4を膜厚1.0μmに成膜する。
以上の工程によって半導体発光素子1は製造される。な
お、上述の各ZnO膜は、いずれもエピタキシャル膜で
ある。
タ法によってZnO膜を成膜するとZnOのエピタキシ
ャル膜を成膜することは可能であったが、その配向性/
結晶性は不十分なものであった。このため、このエピ膜
をZnO系発光層として用いることはできなかったし、
またこのエピ膜をバッファ層として用い更にその上に第
2のZnOエピ膜を形成しても、やはり第2のエピ膜も
結晶性が不十分なものとなり、ZnO系発光層として用
いることはできなかった。今回、NiドープのZnOバ
ッファ層をスパッタ成膜すると、ZnOのエピ膜が得ら
れ、さらにそのエピ膜は配向性/結晶性に優れたものと
なることが判明した。このZnOバッファ層自体は不純
物がドープされておりZnO系発光層として用いること
には不向きである。しかし、この配向性/結晶性に優れ
たZnOバッファ層上にさらにスパッタリングによって
ZnOエピ膜を形成することにより、発光素子に供する
ことのできるZnO系発光層を形成することができる。
の膜厚に形成することが望ましい。バッファ層の膜厚が
0.3μmより薄いと、たとえ不純物を添加したとして
も十分な配向性/結晶性を有するバッファ層を形成する
ことが難しいからである。ここで我々の言う十分な配向
性/結晶性とは、ZnOバッファ層のX線回折によるロ
ッキングカーブ半値幅が2度以下であることが一つの目
安である。これらの値を選択することにより、比較的安
定して発光素子に供しうるZnO系発光層を得られるか
らである。また、ZnO系発光層は0.05μm以上の
膜厚に形成することが望ましい。これは、たとえZnO
バッファ層の結晶性が良好であっても、ZnO系発光層
の膜厚を0.05μm程度以上成膜しなければ、発光層
として使用できる程度に良好な結晶性を有するZnO系
発光層は得にくいからである。この、ZnOバッファ層
の膜厚とZnO系発光層の膜厚との関係について詳述す
ると、ZnOバッファ層の膜厚が薄いほどZnO発光層
は分厚く形成する必要があり、ZnOバッファ層の膜厚
が厚いほどZnO発光層の膜厚は薄くても良い、という
関係が成り立つ。例えば、バッファ層の膜厚が0.3μ
mと非常に薄い場合、ZnO発光層としては0.1μm
程度以上に形成する必要があるが、バッファ層の膜厚が
1.0μm程度の厚みを有する場合は、ZnO発光層と
しては0.05μm程度以上に形成すれば足る。
が、その他バッファ層に添加する不純物としては、L
i、Cu、Y、Ag、Mn、Mg、Al、V、Fe、L
a、Ti、Ta、Nb、Gaのうちの少なくとも1種か
らなる金属が、ZnOバッファ層の配向性/結晶性向上
の観点から好ましいことが、本発明者の実験から明らか
になっている。また、本実施例では下地基板としてc面
サファイア基板を使用したが、Zカット水晶基板、n型
シリコン基板、ガラス基板、溶融石英基板を用いても、
上述の不純物をドープすることにより同様に配向性/結
晶性の良好なZnOバッファ層を形成できることがわか
った。ZnOバッファ層およびZnO系発光層成膜時の
基板加熱温度としては200〜600℃程度が、結晶配
向性の観点から好ましい。また成膜時のAr/O2の分
圧比は、セラミックターゲットを用いる場合は60/4
0〜95/5の範囲に、金属ターゲットを用いる場合に
は40/60〜90/10の範囲に設定することが好ま
しい。
確認するために、従来の製法によって得られたZnO系
発光層と比較して実験を行った。具体的には、サファイ
ア基板上にZnOバッファ層を形成せずに直接ZnO系
発光層をスパッタ成膜したものを試料1(従来例)、サ
ファイア基板上にZnOバッファ層を形成せずに直接Z
nO系発光層をレーザMBE法によって成膜したものを
試料2(従来例)、サファイア基板上にNiドープZn
Oバッファ層を形成しその上にZnO系発光層をスパッ
タ成膜したものを試料3(本発明)としてそれぞれ準備
した。次いで、室温にて各試料に対して波長325nm
のHe−Cdレーザ光を照射し、フォトルミネッセンス
測定を行った。その結果を図2に示す。図2から、サフ
ァイア基板上に直接ZnO系発光層をスパッタ成膜した
試料1では、フォトルミネッセンス発光は確認されなか
った。ZnO系発光層をレーザMBE法によって成膜し
た試料2およびNiドープZnOバッファ層上にZnO
系発光層をスパッタ成膜した試料3では共にフォトルミ
発光が得られるが、試料2に比べ試料3がより強い発光
強度を有することが分かる。
のみならず、その生産性の面でも大きな差を有する。す
なわち、試料2はレーザMBE法によるものであり、Z
nO系発光層の成膜面積も数mm角程度の非常に小さな
ものしか成膜することができない。一方、試料3はZn
Oバッファ層/発光層ともにスパッタ法により成膜さ
れ、3〜6インチ径の下地基板全面の広範囲に一度に成
膜することができ、生産性に非常に優れている。
半導体発光素子につき、その下地基板の変更によるZn
O系発光層の膜質の変化を比較する実験を行った。具体
的には、下地基板としてc面サファイア基板、Zカット
水晶基板、n型シリコン基板、ガラス基板を用いた試料
をそれぞれ準備し、上記と同様のHe−Cdレーザ光を
用いたフォトルミネッセンス測定を行った。その結果を
図3に示す。図3から、サファイア基板、Zカット水晶
基板、シリコン基板、ガラス基板のいずれの下地基板を
用いた試料とも、ほぼ同程度のフォトルミ発光強度が確
認されることがわかる。またここでは示していないが、
溶融石英基板を下地基板として用いた場合にも、n型シ
リコン基板を用いた場合とほぼ同等の発光特性が得られ
た。このことから、不純物のドープされたZnOバッフ
ァ層を介在して形成することにより、従来は成膜するこ
とのできなかった水晶基板上やシリコン基板上にも結晶
性の良いZnO系発光層を成膜できることが分かる。
バッファ層およびZnO系発光層を成膜するために、使
用するターゲットに99.999%以上の高純度のもの
を用いたり、導入ガスに99.999%以上の高純度の
ものを用いる等の工夫がなされうる。
の半導体発光素子11は、ZnO系発光層を用いて形成
された半導体発光素子であって、素子11の外部から電
圧を印加するための電極が形成されたLEDである。以
下、本実施例の発光素子の構造について図4を用いて説
明する。
ドープされたZnOバッファ層13が形成されている。
Alがドープされることにより、ZnOバッファ層13
はn型ZnOとなっている。ZnOバッファ層13上に
はZnO活性層14が形成され、さらにその上にNのド
ープ(あるいはイオン注入)されたp型ZnO層15が
形成される。なお、これらの各ZnO層はいずれもスパ
ッタリング法により形成されたエピタキシャル膜であ
る。
の一部は、エッチングによって除去されており、除去後
のZnOバッファ層13の露出領域にはZnOとオーミ
ック接触する金属材料、例えばTi/Au等からなる下
部電極16が、p型ZnO層15上には同じくZnOと
オーミック接触する金属材料からなる上部電極17が形
成されている。
11では、下部電極16と上部電極17の間に電圧を印
加することにより、青色〜紫外線領域の光を励起子発光
させることができる。
ァ層13をNiドープZnOバッファ層とAlドープZ
nOバッファ層の2層構造としても構わない。このよう
な構成とすれば、結晶性の優れたNiドープZnOバッ
ファ層を活かしつつ、低抵抗のAlドープZnOバッフ
ァ層を引き出し電極として用いることが可能になる。
の半導体発光素子によれば、従来製造することが難しか
った、発光素子に供する配向性/結晶性の良好なZnO
系発光層をスパッタ法等の比較的容易な方法で生産性性
良く製造することが可能になる。
示す断面図である。
発光層のフォトルミネッセンス測定結果を比較したグラ
フである。
nO系発光層のフォトルミネッセンス測定結果を示すグ
ラフである。
を示す断面図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 下地基板と、下地基板上に形成されるZ
nO系発光層を有してなる半導体発光素子であって、 前記下地基板とZnO系発光層との間に、不純物のドー
プされたZnOバッファ層を介在して設けたことを特徴
とする半導体発光素子。 - 【請求項2】 下地基板を準備する工程と、下地基板上
に不純物のドープされたZnOバッファ層を形成する工
程と、ZnOバッファ層上にZnO系発光層を形成する
工程と、を有することを特徴とする半導体発光素子の製
造方法。 - 【請求項3】 前記下地基板は、サファイア基板、水晶
基板、シリコン基板、ガラス基板または溶融石英基板の
うちの一種からなることを特徴とする請求項1または請
求項2のいずれかに記載の半導体発光素子またはその製
造方法。 - 【請求項4】 前記不純物はLi、Cu、Ni、Y、A
g、Mn、Mg、Al、V、Fe、La、Ti、Ta、
Nb、Gaのうちの少なくとも1種からなる金属である
ことを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれかに
記載の半導体発光素子またはその製造方法。 - 【請求項5】 前記ZnO系発光層はスパッタリング法
によって形成されることを特徴とする請求項2ないし請
求項4のいずれかに記載の半導体発光素子の製造方法。
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