ES2407813T3 - Derivados de quinolina e insecticida que contienen los mismos como constituyente activo - Google Patents

Derivados de quinolina e insecticida que contienen los mismos como constituyente activo Download PDF

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ES2407813T3 ES05768511T ES05768511T ES2407813T3 ES 2407813 T3 ES2407813 T3 ES 2407813T3 ES 05768511 T ES05768511 T ES 05768511T ES 05768511 T ES05768511 T ES 05768511T ES 2407813 T3 ES2407813 T3 ES 2407813T3
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Kazumi Yamamoto
Ryo Horikoshi
Kazuhiko Oyama
Hiroshi Kurihara
Shizuo Shimano
Takaaki Miyake
Hiroki Hotta
Jun Iwabuchi
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Meiji Seika Pharma Co Ltd
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Nippon Kayaku Co Ltd
Meiji Seika Pharma Co Ltd
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Abstract

Un compuesto representado por la fórmula (I) o una sal de adición de ácidos del mismo aceptable desde el puntode vista agrícola y hortícola:**Fórmula** en la que R1 representa un átomo de hidrógeno; o COR4 en el que R4 representa alquilo C1-4, OR5 en el que R5 representa alquiloC1-4, o NR6R7 en el que R6 y R7 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o alquilo C1-18, R2 representa alquilo C1-4, R3 representa alquilo C1-4, de forma alternativa, R2 y R3 representan juntos -(CH2)m- en el que m es 3 o 4.

Description

Derivados de quinolina e insecticida que contienen los mismos como constituyente activo
Antecedentes de la invención
Campo de la invención
La presente invención se refiere a derivados de quinolina y a insecticidas agrícolas y hortícolas que comprenden los mismos como ingrediente activo.
Técnica anterior
Hasta ahora se han desarrollado diversos compuestos que tienen efecto de control. Por ejemplo, el documento WO 98/055460 divulga derivados de quinolina que tienen actividad fungicida, aunque, por otro lado, no divulga la actividad insecticida de estos derivados. La patente japonesa número 2633377 y la patente estadounidense número 4168311 divulgan derivados de quinolina que tienen actividad insecticida. Los compuestos descritos en estas publicaciones se diferencian de los derivados de quinolina representados por la fórmula (I) que se describirá más adelante en la estructura del sustituyente en la posición 6 de la quinolina. En lo que se refiere a insecticidas agrícolas y hortícolas, puede decirse que, debido a problemas asociados con, por ejemplo, la presencia de especies de insectos que tienen baja sensibilidad a estos compuestos o son difíciles de controlar, todavía se desea el desarrollo de insecticidas agrícolas y hortícolas novedosos que tengan una excelente actividad insecticida.
Sumario de la invención
Los autores de la presente invención han encontrado ahora que los nuevos derivados de quinolina representados por la fórmula (I) tienen una significativa actividad insecticida. La presente invención se ha basado en dicho hallazgo.
Por consiguiente, un objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos derivados de quinolina que tienen actividad insecticida significativa y proporcionar insecticidas agrícolas y hortícolas que comprenden los mismos como un ingrediente activo que tenga un efecto fiable y que se pueda usar con seguridad.
De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un derivado de quinolina. Este derivado es un compuesto representado por la fórmula (I) o una sal de adición de ácidos del mismo aceptable desde el punto de vista agrícola y hortícola:
en la que
R1 representa un átomo de hidrógeno; o COR4 en el que R4 representa alquilo C1-4,OR5 en el que R5 representa alquilo C1-4 oNR6R7 en el que R6 yR7 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o alquilo C1-18, R2 representa alquilo C1-4,
R3 representa alquilo C1-4, de forma alternativa, R2 yR3 representan juntos -(CH2)m-en el que m es 3 o 4, X1 yX2 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo C1-4
opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, alquiloxi C1-4 o alquiloxicarbonilo C1-4, con la condición de que X1 yX2 no representen al mismo tiempo un átomo de hidrógeno, X3 representa un átomo de hidrógeno, W1 representa un átomo de nitrógeno o C-Y1,
W2 representa un átomo de nitrógeno o C-Y2,
W3 representa un átomo de nitrógeno o C-Y3,
con la condición de que, cuando W1 represente un átomo de nitrógeno, W2 yW3 representan C-Y2 yC-Y3, respectivamente; cuando W2 represente un átomo de nitrógeno, W1 yW3 representan C-Y1 yC-Y3, respectivamente; y cuando W3 represente un átomo de nitrógeno, W1 y W2 representan C-Y1 yC-Y2, respectivamente,
Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, A o B,
con la condición de que W1,W2, y W3 respectivamente, representen C-Y1, C-Y2, y C-Y3 y cuando Z represente un átomo de oxígeno, al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representa A,
en los que A representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en:
alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquenilo C2-8 que está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alqueniloxi C2-8 que está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquiloxicarbonilo C1-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquiltio C1-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alqueniltio C2-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquilsulfinilo C1-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquenilsulfinilo C2-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquilsulfonilo C1-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquenilsulfonilo C2-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
fenilo que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; y
fenoxi que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos,
B representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en un átomo de halógeno, alquilo C1-4, alquiloxi C1-4,nitro y ciano,
de forma alternativa, dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos
-O-(CH2)n-O-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno,
-
(CH2)n-O-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno,
-S-(CH2)n-S-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno,
-
(CH2)n-S-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, o
-
(CH2)n-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno,
en los quen es 1, 2 o3,
Z representa un átomo de oxígeno, OCH2 uO(CH2)3O.
De acuerdo con el segundo aspecto de la presente invención, se proporciona un insecticida agrícola y hortícola. Este insecticida comprende como ingrediente activo un derivado de quinolina representado por la fórmula (I) o una sal de adición de ácidos del mismo aceptable desde el punto de vista agrícola y hortícola.
El derivado de quinolina de acuerdo con la presente invención tiene un excelente efecto de control contra plagas de insectos agrícolas y hortícolas y de este modo, es útil como insecticida agrícola y hortícola.
Descripción detallada de la invención
Compuestos representados por la fórmula (I) y la formula (Ia)
El término “halógeno”, tal como se usa en el presente documento, significa un átomo de flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente un átomo de flúor o cloro.
Alquilo C1-18 representado por R6 oR7, puede estar en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, preferentemente alquilo C1-10, más preferentemente alquilo C1-4. El grupo alquilo C1-18 puede estar sustituido. En este caso, los sustituyentes incluyen un átomo de halógeno, alquiloxi C1-4, alquiloxi C1-4-alquiloxi C1-4, alquiloxicarbonilo C1-4, nitro, ciano, formilo, trifluorometoxi, acetilo, acetiloxi o cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido con átomo de halógeno. Ejemplos preferentes de los mismos incluyen un átomo de halógeno, alquiloxi C1-4, alquiloxi C1-4-alquiloxi C1-4, alquiloxicarbonilo C1-4, ciano, acetiloxi o cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido con átomo de halógeno. El sustituyente en R6 oR7, R8 es, más preferentemente, un átomo de halógeno, alquiloxi C1-4 o acetiloxi.
Ejemplos específicos de alquilo C1-18 representado por R6 oR7 incluyen metilo, etilo, propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, n-pentilo, (2-o 3-metil)butilo, 2,3-dimetilpropilo, n-hexilo, (2,3-o 4-metil)pentilo, (2,3-, 2,4-o 3,4-dimetil)butilo, 2,3,4-trimetilpropilo, n-heptilo, n-octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, clorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, (1-o 2-)cloroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, 2-trifluorometoxietilo, cianometilo, 2-cianoetilo, ciclopropilmetilo, ciclopropiletilo, ciclopropilpropilo, 1-metilciclopropilmetilo, 2-(1-metilciclopropil)etilo, 3-(1-metilciclopropil)propilo, 2,2-dimetilciclopropilmetilo, 2-(2,2-dimetilciclopropil)etilo, 3-(2,2-dimetilciclopropil)propilo, 2,2-diclorociclopropilmetilo, 2-(2,2-diclorociclopropil)etilo, 3-(2,2-diclorociclopropil)propilo, 2,2-difluorociclopropilmetilo, 2-(2,2-difluorociclopropil)etilo o 3-(2,2-difluorociclopropil)propilo.
Alquilo C1-4 representado por R2 puede estar en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada. El grupo alquilo C1-4 puede estar sustituido y ejemplos de sustituyentes incluyen un átomo de halógeno, alquiloxi C1-4,nitro, ciano, formilo, trifluorometoxi, acetilo, acetiloxi o cicloalquilo C3-6 opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, preferentemente un átomo de halógeno o ciano.
Ejemplos específicos de alquilo C1-4 representado por R2 incluyen metilo, etilo, propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, clorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, (1-o 2-)cloroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, 2-trifluorometoxietilo,cianometilo o 2-cianoetilo.
Ejemplos específicos de alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con átomo de halógeno representado por X1 yX2 incluyen metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, iso-propilo, iso-butilo, s-butilo, t-butilo, trifluorometilo, triclorometilo, difluorometilo, diclorometilo, trifluoroetilo, tricloroetilo, tetrafluoroetilo o tetracloroetilo, preferentemente, metilo, etilo, trifluorometilo, triclorometilo, difluorometilo, diclorometilo, trifluoroetilo, tricloroetilo, pentafluoroetilo o pentacloroetilo, más preferentemente, metilo, etilo, trifluorometilo o difluorometilo.
Ejemplos específicos de alquiloxi C1-4 representado por X1 yX2, incluyen metoxi, etoxi, n-propiloxi, n-butiloxi, iso-propiloxi, iso-butiloxi, s-butiloxi, t-butiloxi, trifluorometoxi, triclorometoxi, difluorometoxi, diclorometoxi, trifluoroetoxi, tricloroetoxi, pentafluoroetoxi o pentacloroetoxi, preferentemente, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, triclorometoxi, difluorometoxi, diclorometoxi, trifluoroetoxi, tricloroetoxi, pentafluoroetoxi o pentacloroetoxi, más preferentemente, metoxi, etoxi, trifluorometoxi o difluorometoxi.
Ejemplos específicos de alquiloxicarbonilo C1-4 representado por X1 yX2, incluyen metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propiloxicarbonilo, n-butiloxicarbonilo, iso-propiloxicarbonilo, iso-butiloxicarbonilo, s-butiloxicarbonilo, t-butiloxicarbonilo, trifluorometoxicarbonilo, triclorometoxicarbonilo, difluorometoxicarbonilo, diclorometoxicarbonilo,
trifluoroetoxicarbonilo,
tricloroetoxicarbonilo, tetrafluoroetoxicarbonilo, tetracloroetoxicarbonilo,
pentafluoroetoxicarbonilo
o pentacloroetoxicarbonilo, preferentemente, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo,
trifluorometoxicarbonilo,
triclorometoxicarbonilo, difluorometoxicarbonilo, diclorometoxicarbonilo,
trifluoroetoxicarbonilo, tricloroetoxicarbonilo, pentafluoroetoxicarbonilo o pentacloroetoxicarbonilo, más preferentemente, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, trifluorometoxicarbonilo o difluorometoxicarbonilo.
Preferentemente, W1, W2, y W3 representan C-Y1, C-Y2, y C-Y3, respectivamente.
Alquilo C1-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. El grupo alquilo C1-8 está preferentemente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales
o distintos, más preferentemente, con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Ejemplos específicos de alquilo C1-8 incluyen clorometilo, (1-o 2-)cloroetilo, (1-, 2-o 3-)cloro-n-propilo, (1-, 2-, 3-o 4-)cloro-n-butilo, (1-, 2-, 3-, 4-o 5-)cloro-n-pentilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-o 6-)cloro-n-hexilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-o 7-)cloro-n-heptilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-o 8-)cloro-n-octilo, fluorometilo, (1-o 2-)fluoroetilo, (1-, 2-o 3-)fluoro-n-propilo, (1-, 2-, 3-o 4-)fluoro-n-butilo, (1-, 2-, 3-, 4-o 5-)fluoro-n-pentilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-o 6-)fluoro-n-hexilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6
o 7-)fluoro-n-heptilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-o 8-)fluoro-n-octilo, diclorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, tricloroetilo, trifluoroetilo, pentacloroetilo, pentafluoroetilo, 3,3,3-tricloropropilo, 3,3,3-trifluoropropilo, 2,2,3,3-tetracloropropilo, 2,2,3,3-tetrafluoropropilo, ditrifluorometilmetilo, 2,2-ditrifluorometiletilo, heptafluoro-iso-propilo, nonafluoro-isobutilo, clorometoximetilo, (1-o 2-)clorometoxietilo, (1-, 2-o 3-)clorometoxi-n-propilo, (1-, 2-, 3-o 4-)clorometoxi-n-butilo, (1-, 2-, 3-, 4-o 5-)clorometoxi-n-pentilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-o 6-)clorometoxi-n-hexilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-o 7-)clorometoxi-n-heptilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-o 8-)clorometoxi-n-octilo, fluorometoximetilo, (1-o 2-)fluorometoxietilo, (1-, 2-o 3-)fluorometoxi-n-propilo, (1-, 2-, 3-o 4-)fluorometoxi-n-butilo, (1-, 2-, 3-, 4-o 5-)fluorometoxi-n-pentilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-o 6-)fluorometoxi-n-hexilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-o 7-)fluorometoxi-n-heptilo, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-o 8-)fluorometoxi-n-octilo, diclorometoximetilo, difluorometoximetilo, triclorometoximetilo, trifluorometoximetilo, triclorometoxietilo, trifluorometoxietilo, pentacloroetoximetilo, pentafluoroetoximetilo, pentacloroetoxietilo, pentafluoroetoxietilo, 3,3,3-tricloropropiloximetilo, 3,3,3-trifluoropropiloximetilo, 3,3,3-tricloropropiloxietilo, 3,3,3-trifluoropropiloxietilo, 2,2,3,3-tetracloropropiloximetilo, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloximetilo o trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetilo, preferentemente, clorometilo, (1-o 2-)cloroetilo, (1-, 2-o 3-)cloro-n-propilo, fluorometilo, (1-o 2-)fluoroetilo, (1-, 2-o 3-)fluoro-n-propilo, diclorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, tricloroetilo, trifluoroetilo, pentacloroetilo, pentafluoroetilo, 3,3,3-tricloropropilo, 3,3,3-trifluoropropilo, 2,2,3,3-tetracloropropilo, 2,2,3,3-tetrafluoropropilo, ditrifluorometilmetilo, 2,2-ditrifluorometiletilo, heptafluoro-iso-propilo, clorometoximetilo, (1-o 2-)clorometoxietilo, (1-, 2-o 3-)-clorometoxi-n-propilo, (1-, 2-, 3-o 4-) clorometoxi-n-butilo, fluorometoximetilo, (1-o 2-)fluorometoxietilo, (1-, 2-o 3-)-fluorometoxi-n-propilo, (1-, 2-, 3-o 4-)fluorometoxi-n-butilo, diclorometoximetilo, difluorometoximetilo, triclorometoximetilo, trifluorometoximetilo, triclorometoxietilo, trifluorometoxietilo, pentacloroetoximetilo, pentafluoroetoximetilo, pentacloroetoxietilo, pentafluoroetoxietilo, 3,3,3-tricloropropiloximetilo, 3,3,3-trifluoropropiloximetilo, 3,3,3-tricloropropiloxietilo, 3,3,3-trifluoropropiloxietilo, 2,2,3,3-tetracloropropiloximetilo, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloximetilo o trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetilo, más preferentemente, trifluorometilo, trifluoroetilo, tetrafluoroetilo, 3,3,3-trifluoropropilo, 2,2,3,3-tetrafluoropropilo, difluorometoximetilo, trifluorometoximetilo, trifluorometoxietilo, pentafluoroetoximetilo, pentafluoroetoxietilo, 3,3,3-trifluoropropiloximetilo, 3,3,3-trifluoropropiloxietilo, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloximetilo o trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetilo.
Alquenilo C2-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, preferentemente, sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Ejemplos específicos de alquenilo C2-8 incluyen 2-cloro-3,3,3-trifluoro-1-propenilo.
Alquiloxi C1-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Este grupo alquiloxi C1-8 está preferentemente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales
o distintos. En una realización, este grupo alquiloxi C1-8 está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Ejemplos específicos de alquiloxi C1-8 incluyen clorometiloxi, (1-o 2-)cloroetiloxi, (1-, 2-o 3-)cloro-n-propiloxi, (1-, 2-, 3-o 4-)cloro-n-butiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-o 5-)cloro-n-pentiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-o 6-)cloro-n-hexiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-o 7-)cloro-n-heptiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-o 8-)-cloro-n-octiloxi, fluorometiloxi, (1-o 2-)fluoroetiloxi, (1-, 2-o 3-)-fluoro-n-propiloxi, (1-, 2-, 3-o 4-)fluoro-n-butiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-o 5-)fluoro-n-pentiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-o 6-)fluoro-n-hexiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-o 7-)fluoro-n-heptiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-o 8-)fluoro-n-octiloxi, diclorometiloxi, difluorometiloxi, triclorometiloxi, trifluorometiloxi, tricloroetiloxi, trifluoroetiloxi, pentacloroetiloxi, pentafluoroetiloxi, 3,3,3-tricloropropiloxi, 3,3,3-trifluoropropiloxi, 2,2,3,3-tetracloropropiloxi, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloxi, ditrifluorometilmetiloxi, 2,2-ditrifluorometiletiloxi, heptafluoro-iso-propiloxi, nonafluoro-iso-butiloxi, clorometoximetoxi, (1-o 2-)clorometoximetoxi, (1-, 2-o 3-)clorometoxi-n-propiloxi, (1-, 2-, 3-o 4-)clorometoxi-n-butiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-o 5-)clorometoxi-n-pentiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-o 6-)clorometoxi-n-hexiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-o 7-)-clorometoxi-n-heptiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-o 8-)-clorometoxi-n-octiloxi, fluorometoximetoxi, (1-o 2-)fluorometoxietoxi, (1-, 2-o 3-)fluorometoxi-n-propiloxi, (1-, 2-, 3-o 4-)fluorometoxi-n-butiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-o 5-)fluorometoxi-n-pentiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-o 6-)fluorometoxi-n-hexiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-o 7-)fluorometoxi-n-heptiloxi, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-o 8-)-fluorometoxi-n-octiloxi, diclorometoximetoxi, difluorometoximetoxi, triclorometoximetoxi, trifluorometoximetoxi, triclorometoxietoxi, trifluorometoxietoxi,
pentacloroetoximetoxi, pentafluoroetoximetoxi, pentacloroetoxietoxi, pentafluoroetoxietoxi, 3,3,3-tricloropropiloximetoxi, 3,3,3-trifluoro-propiloximetoxi, 3,3,3-tricloropropiloxietoxi, 3,3,3-trifluoropropiloxietoxi, 2,2,3,3-tetracloropropiloximetoxi, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloximetoxi, 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropiloxi-1,2,2trifluoroetoxi, 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropiloxi-1,1,2-trifluoroetoxi o trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetoxi, preferentemente, clorometiloxi, (1-o 2-) cloroetiloxi, (1-, 2-o 3-)cloro-n-propiloxi, fluorometiloxi, (1-o 2-)fluoroetiloxi, (1-, 2-o 3-)fluoro-n-propiloxi, diclorometiloxi, difluorometiloxi, triclorometiloxi, trifluorometiloxi, tricloroetiloxi, trifluoroetiloxi, pentacloroetiloxi, pentafluoroetiloxi, 3,3,3-tricloropropiloxi, 3,3,3-trifluoropropiloxi, 2,2,3,3-tetracloropropiloxi, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloxi, ditrifluorometilmetiloxi, 2,2-ditrifluorometiletiloxi, heptafluoro-iso-propiloxi, clorometoximetoxi, (1-o 2-)clorometoxietoxi, (1-, 2-o 3-)-clorometoxi-n-propiloxi, (1-, 2-, 3-o 4-)clorometoxi-n-butiloxi, fluorometoximetoxi, (1-o 2-)fluorometoxietoxi, (1-, 2-o 3-)-fluorometoxi-n-propiloxi, (1-, 2-, 3
o 4-)fluorometoxi-n-butiloxi, diclorometoximetoxi, difluorometoximetoxi, triclorometoximetoxi, trifluorometoximetoxi, triclorometoxietoxi, trifluorometoxietoxi, pentacloroetoximetoxi, pentafluoroetoximetoxi, pentacloroetoxietoxi, pentafluoroetoxietoxi, 3,3,3-tricloropropiloximetoxi, 3,3,3-trifluoro-propiloximetoxi, 3,3,3-tricloropropiloxietoxi, 3,3,3-trifluoropropiloxietoxi, 2,2,3,3-tetracloropropiloximetoxi, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloximetoxi, 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropiloxi-1,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropiloxi-1,1,2-trifluoroetoxi o trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetoxi, más preferentemente, trifluorometiloxi, trifluoroetiloxi, pentafluoroetiloxi, 3,3,3-trifluoropropiloxi, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloxi, difluorometoximetoxi, trifluorometoximetoxi, trifluorometoxietoxi, pentafluoroetoximetoxi, pentafluoroetoxietoxi, 3,3,3-trifluoro-propiloximetoxi, 3,3,3-triftuoropropiloxietoxi, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloximetoxi, 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropiloxi-1,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2,3,3,3heptafluoropropiloxi-1,1,2-trifluoroetoxi o trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetoxi.
Alqueniloxi C2-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Ejemplos específicos de alqueniloxi C2-8 incluyen 3,3-dicloro-2-propeniloxi o 3-cloro-4,4,4-trifluoro-2-buteniloxi.
Alquiloxicarbonilo C1-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Ejemplos específicos de alquiloxicarbonilo C1-8 incluyen etiloxicarbonilo.
Alquiltio C1-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Este grupo alquiltio C1-8 es, preferentemente, alquiltio C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Ejemplos específicos de alquiltio C1-8 incluyen metiltio, etiltio, n-propiltio, n-butiltio, iso-propiltio, iso-butiltio, s-butiltio, t-butiltio, n-pentiltio, (2-o 3-metil)butiltio, 2,3-dimetilpropiltio, n-hexiltio, (2 o 3 o 4-metil)pentiltio, (2,3-o 2,4-o 3,4-dimetil)butiltio, 2,3,4-trimetilpropiltio, n-heptiltio, n-octiltio, trifluorometiltio, triclorometiltio, difluorometiltio, diclorometiltio, trifluoroetiltio, tricloroetiltio, pentafluoroetiltio, pentacloroetiltio, clorometoximetiltio, (1-o 2-)-clorometoxietiltio, (1-, 2-o 3-)clorometoxi-n-propiltio, (1-, 2-, 3-o 4-)clorometoxi-n-butiltio, (1-, 2-, 3-, 4-o 5-)clorometoxi-n-pentiltio, ( 1-, 2-, 3-, 4-, 5-o 6-)clorometoxi-n-hexiltio, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-o 7-)clorometoxi-n-heptiltio, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-o 8-)-clorometoxi-n-octiltio, fluorometoximetiltio, (1-o 2-)fluorometoxietiltio, (1-, 2-o 3-)fluorometoxi-n-propiltio, (1-, 2-, 3-o 4-)fluorometoxi-n-butiltio, (1-, 2-, 3-, 4-o 5-)fluorometoxi-n-pentiltio, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-o 6-)fluorometoxi-n-hexiltio, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-o 7-)fluorometoxi-n-heptiltio, (1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-o 8-)-fluorometoxi-n-octiltio, diclorometoximetiltio, difluorometoximetiltio, triclorometoximetiltio, trifluorometoximetiltio, triclorometoxietiltio, trifluorometoxietiltio, pentacloroetoximetiltio, pentafluoroetoximetiltio, pentacloroetoxietiltio, pentafluoroetoxietiltio, 3,3,3-tricloropropiloximetiltio, 3,3,3-trifluoropropiloximetiltio, 3,3,3-tricloropropiloxietiltio, 3,3,3-trifluoropropiloxietiltio, 2,2,3,3-tetracloropropiloximetiltio, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloximetiltio o trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetiltio, preferentemente, metiltio, etiltio, trifluorometiltio, t r iclorometiltio, difluorometiltio, diclorometiltio, trifluoroetiltio, tricloroetiltio, tetrafluoroetiltio, tetracloroetiltio, clorometoximetiltio, (1-o 2-)clorometoxietiltio, (1-, 2-o 3-)clorometoxi-n-propiltio, (1-, 2-, 3-o 4-)clorometoxi-n-butiltio, fluorometoximetiltio, (1-o 2-)fluorometoxietiltio, (1-, 2-o 3-)fluorometoxi-n-propiltio, (1-, 2-, 3
o 4-)fluorometoxi-n-butiltio, diclorometoximetiltio, difluorometoximetiltio, triclorometoximetiltio, trifluorometoximetiltio, triclorometoxietiltio, trifluorometoxietiltio, pentacloroetoximetiltio, pentafluoroetoximetiltio, pentacloroetoxietiltio, pentafluoroetoxietiltio, 3,3,3-tricloropropiloximetiltio, 3,3,3-trifluoropropiloximetiltio, 3,3,3-tricloropropiloxietiltio, 3,3,3-trifluoropropiloxietiltio, 2,2,3,3-tetracloropropiloximetiltio, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloximetiltio o trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetiltio, más preferentemente, metiltio, etiltio, trifluorometiltio, difluorometiltio, difluorometoximetiltio, trifluorometoximetiltio, trifluorometoxietiltio, pentafluoroetoximetiltio, pentafluoroetoxietiltio, 3,3,3-trifluoropropiloximetiltio, 3,3,3-trifluoropropiloxietiltio, 2,2,3,3-tetrafluoropropiloximetiltio o trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetiltio.
Alqueniltio C2-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Ejemplos específicos de alqueniltio C2-8 incluyen 3,4,4-fluoro-3-buteniltio y 3,3-dicloro-2-propeniltio.
Alquilsulfinilo C1-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos.
Alquenilsulfinilo C2-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos.
Alquilsulfonilo C1-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Este grupo alquilsulfonilo C1-8 está preferentemente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Ejemplos específicos de alquilsulfonilo C1-8 incluyen trifluorometilsulfonilo.
Alquenilsulfonilo C2-8 representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos.
Fenilo representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, es sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Este grupo fenilo está preferentemente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Ejemplos específicos de fenilo incluyen 4-trifluorometilfenilo.
Fenoxi representado por Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, es sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales
o distintos, alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Este grupo fenoxi está preferentemente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. Ejemplos específicos de fenoxi incluyen 4-trifluorometilfenoxi.
Dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes entre sí, pueden representar -O-(CH2)n-O-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, -(CH2)n-O-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, -S-(CH2)n-S-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, -(CH2)n-S-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno o -(CH2)n-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, preferentemente, -O-(CH2)n-O-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno. En este caso, n es 1, 2 o 3, preferentemente, 1 o 2. Ejemplos específicos de tales grupos incluyen -O-(CF2)2-O-, -O-(CH2)2-O-, -(CF2)2-O-, -O-(CF2)2-(CH2)-, -S-(CF2)2-S-, -(CF2)2-S-, y -(CF2)3-, preferentemente, -O-(CF2)2-O-.
Z representa, más preferentemente, un átomo de oxígeno, OCH2 uO(CH2)3O, aun más preferentemente, un átomo de oxígeno.
En una realización preferente de la presente invención, R1 representa un átomo de hidrógeno, COR4 en el que R4 representa alquilo C1-4,OR5 en el que R5 representa alquilo C1-4 oNR6R7 en el que R6 yR7 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o alquilo C1-18. De forma particularmente preferente, R1 representa COR4’ oCOOR5 en el que R4’ y R5 representan alquilo C1-4.
En otra realización preferente, R1 representa un átomo de hidrógeno o COR4 en el que R4 representa alquilo C1-4 uOR5 en el que R5 representa alquilo C1-4.
En una realización preferente de la presente invención, R2 representa alquilo C1-4.
En una realización preferente de la presente invención, R3 representa alquilo C1-4 oR2 yR3 representan juntos -(CH2)men el que m es 3 o 4, más preferentemente, alquilo C1-4.
Aun más preferentemente, X1 yX2 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, alquiloxi C1-4 o alquiloxicarbonilo C1-4,con la condición de que X1 yX2 no representen de forma simultánea un átomo de hidrógeno, y X3 represente un átomo de hidrógeno. De forma particularmente preferente, X1 yX2 representan cada uno, de forma independiente, un átomo de hidrógeno o alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, con la condición de que X1 yX2 no representen al mismo tiempo un átomo de hidrógeno, y X3 represente un átomo de hidrógeno.
Más preferentemente, Z representa un átomo de oxígeno.
En una realización preferente de la presente invención, cuando W1, W2 yW3 representan C-Y1, C-Y2, y C-Y3, respectivamente, Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, los siguientes A’ o B’, con la condición de que, cuando Z represente un enlace, metileno opcionalmente sustituido con uno o dos metilo, o un átomo de oxígeno, al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representa un grupo seleccionado de A’, o dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos -O-(CH2)n-O-, en el que n es 1 o 2, sustituido con átomo de halógeno.
Aquí, en el que A’ representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en: alquilo C1-8 sustituido con uno o más
átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxicarbonilo C1-8; alquiltio C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquilsulfonilo C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; fenilo sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquilo C1-4 sustituido con uno
o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; y fenoxi sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales
o distintos. En una realización, A’ representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en: alquilo C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiltio C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquilsulfonilo C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; fenilo sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; y fenoxi sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos. B’ representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en un átomo de halógeno, alquilo C1-4,alquiloxi C1-4, y ciano.
En otra realización preferente de la presente invención, cuando W1, W2 yW3 representan C-Y1, C-Y2 yC-Y3, respectivamente, Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno; alquilo C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiltio C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno, con la condición de que al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 represente un grupo distinto de un átomo de hidrógeno y un átomo de halógeno. De forma alternativa, dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, adyacentes entre sí representan juntos -O-(CH2)n-O-, en el que n es 1 o 2, sustituido con uno o más átomos de halógeno. En una realización, Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno; alquiloxi C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno, con la condición de que al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 represente alquiloxi C1-8 sustituido con átomo de halógeno, o dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, adyacentes entre sí representen juntos -O-(CH2)n-O-, en el que n es 1 o 2, sustituido con uno o más átomos de halógeno.
En una realización preferente de la presente invención, cuando uno cualquiera de W1, W2 yW3 representa un átomo de nitrógeno y los dos grupos restantes representan los correspondientes C-Y1, C-Y2 oC-Y3, Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5, representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno; alquilo C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno.
Aun en otra realización preferente de la presente invención, un grupo de compuestos preferentes representados por la fórmula (I) incluye aquellos en los que
W1, W2 yW3 representan C-Y1, C-Y2 yC-Y3, respectivamente,
Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, A’ o B’,
con la condición de que, cuando Z represente un enlace, metileno opcionalmente sustituido con uno o dos metilo o un átomo de oxígeno, al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 represente A’,
en los que A’ representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en:
alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquiloxicarbonilo C1-8;
alquiltio C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
alquilsulfonilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
fenilo que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; y
fenoxi que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos,
B’ representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en un átomo de halógeno, alquilo C1-4, alquiloxi C1-4 y ciano,
de forma alternativa dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos -O-(CH2)n-O-sustituido con uno
o más átomos de halógeno, en el que n es 1 o 2.
En una realización preferente adicional de la presente invención, un grupo de compuestos preferentes representados por la fórmula (I) incluye aquellos
en los que
uno cualquiera de W1, W2 yW3 representa un átomo de nitrógeno, y los otros dos grupos representan los correspondientes C-Y1,C-Y2 oC-Y3, y
Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno; alquilo C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno.
En otra realización preferente de la presente invención, un grupo de compuestos preferentes representados por la fórmula (I) incluye aquellos en los que
W1, W2 yW3 representan C-Y1, C-Y2 yC-Y3, respectivamente e Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno; alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiltio C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno,
con la condición de que al menos uno de Y1, Y2,Y3, Y4 e Y5 represente alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o alquiltio C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos,
de forma alternativa, dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos -O-(CH2)n-O-sustituido con uno
o más átomos de halógeno, en el que n es 1 o 2.
En una realización aun más preferente de la presente invención, un grupo de compuestos preferentes representados por la fórmula (I) incluye aquellos en los que
R1 representa un átomo de hidrógeno; o COR4 en el que R4 representa alquilo C1-4,OR5 en el que R5 representa alquilo C1-4 oNR6R7 en el que R6 yR7 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o alquilo C1-18,
R2 representa alquilo C1-4,
R3 representa alquilo C1-4,
de forma alternativa R2 yR3 representan juntos -(CH2)m-en el que m es 3 o 4,
X1 yX2 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, alquiloxi C1-4 o alquiloxicarbonilo C1-4,
con la condición de que X1 yX2 no representen al mismo tiempo un átomo de hidrógeno,
X3 representa un átomo de hidrógeno,
W1, W2 yW3 representan C-Y1, C-Y2 yC-Y3, respectivamente,
Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno; alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiltio C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno,
con la condición de que al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 represente alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o alquiltio C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos,
de forma alternativa, dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos -O-(CH2)n-O-sustituido con uno
o más átomos de halógeno, en el que n es 1 o 2, y
Z representa un átomo de oxígeno, OCH2 uO(CH2)3O.
En otra realización preferente de la presente invención, un grupo de compuestos preferentes representados por la fórmula (I) incluye aquellos en los que
R1 representa COR4’ o COOR5 en el que R4’ y R5 representan alquilo C1-4,
R2 representa alquilo C1-4,
5 R3 representa alquilo C1-4,
X1 yX2 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, con la condición de que X1 yX2 no representen al mismo tiempo un átomo de hidrógeno, X3 representa un átomo de hidrógeno,
10 W1, W2 yW3 representan C-Y1, C-Y2 yC-Y3, respectivamente, Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno; alquiloxi C1-8 que está sustituido
con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno, con la condición de que al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 represente alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más
15 átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, de forma alternativa, dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos -O-(CH2)n-O-sustituido con uno
o más átomos de halógeno, en el que n es 1 o 2, y
Z representa un átomo de oxígeno. 20
Sales de adición de ácidos aceptables desde el punto de vista agrícola y hortícola de los compuestos de fórmula (I) incluyen, por ejemplo, clorhidratos, nitratos, sulfatos, fosfatos o acetatos.
Los compuestos representados por la fórmula (I) se pueden preparar por el procedimiento mostrado en el siguiente esquema de reacción. De forma específica, los compuestos representados por la fórmula (1b), que son compuestos representados por la fórmula (I) en la que R1 representa COR4, se pueden proporcionar por el procedimiento descrito en la patente japonesa número 2633377. En el esquema siguiente, R2, R3 yR4, X1, X2 yX3, Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 yZ son como se han definido antes.
Los compuestos representados por la fórmula (1b) se pueden sintetizar haciendo reaccionar un compuesto representado por la fórmula (2) con un reaccionante representado por la fórmula (3a) o la fórmula (3b) en presencia o ausencia de una base y sometiendo opcionalmente el producto de reacción a un cambio de sustituyente.
Representado por la fórmula (2) en la que R1 representa un átomo de hidrógeno con un compuesto representado por la fórmula (3c), o hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (4) en la que R1 representa un átomo de cloro con un compuesto representado por la fórmula (3d), en un disolvente orgánico, por ejemplo, metanol, etanol, acetona, acetato de etilo, benceno, cloroformo, diclorometano, tetrahidrofurano o dimetilformamida en presencia o ausencia de una base y opcionalmente, someter el producto de reacción a un intercambio de sustituyente. El compuesto representado por la fórmula (4) en la que R1 representa un átomo de cloro se puede preparar haciendo reaccionar el compuesto representado por la fórmula (2) con un agente halogenante tal como cloruro de tionilo, cloruro de oxalilo u oxicloruro de fósforo, en un disolvente orgánico, o en ausencia de un disolvente.
El compuesto representado por la fórmula (2), como material de partida, se puede producir por un procedimiento convencional, J. Am. Chem. Soc. 70, 2402 (1948) o Tetrahedron Lett. 27, 5323 (1986). En el esquema siguiente, R9 representa alquilo inferior C1-4.
El compuesto representado por la fórmula (2) es un tautómero de un compuesto representado por la fórmula (I) o la fórmula (Ia) en la que R1 representa un átomo de hidrógeno. Es decir, el compuesto representado por la fórmula (I) o la fórmula (Ia) en la que R1 representa un átomo de hidrógeno se puede producir de acuerdo con el esquema anterior.
Adicionalmente, se pueden producir compuestos representados por la fórmula (5) reduciendo un grupo nitro en un compuesto representado por la fórmula (7) de acuerdo con el siguiente esquema.
Los compuestos representados por la fórmula (7a) que son compuestos representados por la fórmula (7) en la que Z representa un átomo de oxígeno se pueden producir a partir de un compuesto representado por la fórmula (8a) y un compuesto representado por la fórmula (9a), a partir de un compuesto representado por la fórmula (8b) y un compuesto representado por la fórmula (9b), o a partir de un compuesto representado por la fórmula (8c) y un compuesto representado por la fórmula (9c), por el procedimiento mostrado en el esquema siguiente.
De forma específica, los compuestos como derivados de éter fenílico representados por la fórmula (7a) se sintetizan haciendo reaccionar un derivado de fenol disponible de forma general representado por la fórmula (8a) con un compuesto nitrado representado por la fórmula (9a), o haciendo reaccionar un derivado de nitrofenol disponible de forma general representado por la fórmula (9b) con un compuesto de arilo halogenado representado por la fórmula (8b), en presencia o ausencia de una base, o haciendo reaccionar un derivado de fenol disponible de forma general representado por la fórmula (9c) con un compuesto de arilo halogenado representado por la fórmula (8c) en presencia
o ausencia de una base y nitrando el compuesto como un derivado de éter fenílico representado por la fórmula (7a’). Aquí X4 representa un átomo de halógeno tal como cloro, bromo, yodo o flúor.
el elemento azufre se puede sintetizar haciendo reaccionar un compuesto representado por la fórmula (10) con un compuesto representado por la fórmula (9).
Los compuestos representados por la fórmula (7e) que son compuestos representados por la fórmula (7) en la que Z representa OCH2 se pueden sintetizar haciendo reaccionar un compuesto representado por la fórmula (11) con un compuesto representado por la fórmula (9).
Insecticida agrícola y hortícola
Como es evidente a partir de los siguientes Ejemplos, los compuestos representados por la fórmula (I) tienen un excelente efecto de control contra plagas de insectos. Por consiguiente, de acuerdo con la presente invención, se proporciona un insecticida agrícola y hortícola que comprende un compuesto representado por la fórmula (I) como un ingrediente activo. El insecticida agrícola y hortícola de acuerdo con la presente invención puede comprender, como un ingrediente activo, una sal de adición de ácidos, aceptable desde el punto de vista agrícola y hortícola del compuesto representado por la fórmula (I).
Las especies de plagas de insectos como dianas que se van a controlar en la presente invención (especies de plagas de insectos contra las que los compuestos representados por la fórmula (I) tienen efecto de control) no están limitadas de forma particular y especies de plagas de insectos preferentes incluyen plagas de insectos lepidópteros (por ejemplo, noctuidos tales como Spodoptera litura, Spodoptera exigua, Pseudaletia separata, Mamestra brassicae, Agrotis ipsilon, Trichoplusia spp., Heliothis spp. y Helicoverpa spp.; pirálidos tales como Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Ostrinia nubilalis (barrenador del maíz), Hellula undalis, Parapediasia teterrella, Haritalodes derogatus y Plodia interpunctella; piéridos tales como Pieris rapae; tortrícidos tales como Adoxophyes spp., Grapholita molesta y Cydia pomonella; carposínidos tales como Carposina niponensis; lionetidos tales como Lyonetia spp.; limántridos tales como Lymantria spp. y Euproctis spp.; Yponomeutidos tales como Plutella xylostella; gelequiídos tales como Pectinophora gossypiella; árctidos tales como Hyphantria cunea; tineidos tales como Tinea translucens y Tineola bisselliella y similares), plagas de insectos hemípteros (por ejemplo, áfidos tales como Myzus persicae y Aphis
gossypii; delfácidos tales como Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens y Sogatella furcifera; deltocefálidos tales como Nephotettix cincticeps; pentatómidos tales como Trigonotylus caelestialium, Plautia crossota stali, Nezara viridula y Riptortus clavatus; aleuródidos tales como Trialeurodes vaporariorum y Bemisia argentifolli (mosca blanca); cocoideos, tales como Pseudococcus comstocki; tíngidos; psílidos y similares), plagas de insectos coleópteros (por ejemplo, curculiónidos tales como Sitophilus zeamais (gorgojo del maíz), Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchuys chienensis; tenebriónidos tales como Tenebrio molitor; escarabeidos tales como Anomala cuprea y Anomala rufocuprea; crisomélidos tales como Phyllotreta striolata, Aulacophora femoralis, Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la patata), Diabrotica virgifera virgifera (gusano de la raíz del maíz occidental) y Diabrotica undecimpunctata howardi (gusano de la raíz del maíz del sur); Epilachna tales como Oulema oryzae, Paederus fuscipes, Bostrychidae y Epilachna vigintioctopunctata; cerambícidos y similares), plagas de ácaros (por ejemplo, tetraníquidos tales como Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri, Panonychus ulmi y Oligonychus spp.; eriófidos tales como Aculops lycopersici, Aculops pelekassi y Calacarus carinatus; tarsonémidos tales como Polyphagotarsonemus latus; acáridos y similares), plagas de himenópteros (por ejemplo, tentredínidos tales como Athalia rosae ruficornis y similares), plagas de ortópteros (por ejemplo, acrídidos y similares), plagas de dípteros (por ejemplo, múscidos; Culex; Anopheles; quironómidos; califóridos; sarcofágidos; Fannia canicularis; antomiidos; Agromyzidae tales como Liriomyza trifolii, Liriomyza sativae y Liriomyza bryoniae; tefrítidos; fóridos; drosofílidos; psicódidos; simúlidos; tabánidos; Stomoxis calcitrans y similares), plagas de tisanópteros (por ejemplo, Thorasips palmi, Frankliniella occidentalis, Thorasips tabaci, Thorasips hawaiiensis, Scirtothorasips dorsalis, Frankliniella intonsa, Ponticulothorasips diospyrosi y similares), nematodos parásitos de las plantas (por ejemplo, Meloidogyne; Pratylenchus; Heterodera; y Aphelenchoides tales como Aphelenchoides besseyi; Bursaphelenchus xylophilus y similares), más preferentemente, plagas de lepidópteros, plagas de hemípteros, plagas de coleópteros, plagas de ácaros, plagas de dípteros o plagas de tisanópteros.
Cuando los compuestos representados por la fórmula (I) se usan como un insecticida agrícola y hortícola, se pueden usar como tales los compuestos representados por la fórmula (I). De forma alternativa, los compuestos representados por la fórmula (I) se pueden mezclar con vehículos sólidos, vehículos líquidos, vehículos gaseosos o similares adecuados, tensioactivos, dispersantes y otros adyuvantes de formulación, con el fin de preparar cualquier formulación adecuada, tales como concentrados emulsionables, formulaciones EW, formulaciones líquidas, suspensiones, polvos mojables, polvos granulados mojables, polvos, polvos DL (de bajo arrastre por el viento), polvo muy fino, gránulos, comprimidos, soluciones oleosas, aerosoles, suspensión concentrada ("floables"), gránulos dispersables en agua ("dry floables") y microcápsulas.
Por consiguiente, de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona el uso de un compuesto representado por la fórmula (I) o una sal de adición de ácidos del mismo aceptable desde el punto de vista agrícola y hortícola como un insecticida agrícola y hortícola.
Vehículos sólidos que se pueden usar en el presente documento incluyen, por ejemplo, talco, bentonita, arcilla, caolín, tierra de diatomeas, vermiculita, chaoíta, carbonato de calcio, arcilla ácida, arena de sílice, piedra de sílice, zeolita, perlita, atapulgita, piedra pómez, sulfato amónico, sulfato sódico y urea.
Ejemplos de vehículos líquidos incluyen: alcoholes, tales como metanol, etanol, n-hexanol, etilenglicol y propilenglicol; cetonas, tales como acetona, metil etil cetona y ciclohexanona; hidrocarburos alifáticos, tales como n-hexano, querosina y keroseno; hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, xileno y metilnaftaleno; éteres tales como éter dietílico, dioxano y tetrahidrofurano; ésteres tales como acetato de etilo; nitrilos tales como acetonitrilo e isobutironitrilo; amidas de ácidos, tales como dimetilformamida y dimetilacetamida; aceites vegetales tales como aceite de semilla de soja y aceite de semilla de algodón; dimetilsulfóxido y agua.
Vehículos gaseosos incluyen, por ejemplo, GLP, aire, nitrógeno, dióxido de carbono y éter dimetílico.
Tensioactivos y dispersantes incluyen, por ejemplo, ésteres alquilsulfónicos, sales de ácido alquil(aril)sulfónico, alquil(aril)éteres de polioxialquileno, ésteres de alcoholes polihidroxilados, sales de ácido lignina sulfónico, sales de ácido alquilsulfosuccínico, condensados de formalina de sales del ácido alquilnaftalenosulfónico, sales de poli(ácido carboxílico), sales de ácido POE poliestiril fenil éter sulfónico y sales de ácido POE poliestiril fenil éter fosfórico; y polímeros de bloque POE-POP.
Adyuvantes de formulación incluyen, por ejemplo, carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, poli(alcohol vinílico), goma xantana, almidón pregalatinizado, goma arábiga, polietilenglicol, parafina líquida, estearato de calcio y agentes antiespumantes y conservantes.
Los vehículos, tensioactivos, dispersantes y adyuvantes anteriores se pueden usar bien solos o bien en una combinación de dos o más según las necesidades.
El contenido del ingrediente activo en la formulación no está limitado de forma particular. Con preferencia, sin embargo, el contenido del ingrediente activo en la formulación es del 1 al 75 % en peso para concentrados emulsionables; del 0,3 al 25 % en peso para polvos; del 1 al 90 % en peso para polvos mojables; y del 0,5 al 10 % en peso para gránulos.
El insecticida agrícola y hortícola de acuerdo con la presente invención se puede usar como tal o después de dilución.
Además, el insecticida agrícola y hortícola de acuerdo con la presente invención se puede usar como una mezcla o en una combinación con, por ejemplo, otros insecticidas, fungicidas, miticidas, herbicidas, agentes reguladores del crecimiento de las plantas o fertilizantes. Agentes que se pueden mezclar o usar en combinación incluyen, los descritos, por ejemplo, en The Pesticide Manual, 13ª edición, publicado por The British Crop Protection Council y SHIBUYA INDEX, la 9ª edición, 2002, publicado por SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP; y SHIBUYA INDEX, la 10ª edición, 2005, publicado por SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP.
Más específicamente, los insecticidas que pueden usarse en este caso incluyen, por ejemplo, compuestos de organofosfato tales como acefato, diclorvós, EPN, fenitrotión, fenamifós, protiofós, profenofós, piraclofós, clorpirifós-metilo y diazinona; compuestos de carbamato tales como metomilo, tiodicarb, aldicarb, oxamilo, propoxur, carbarilo, fenobucarb, etiofencarb, fenotiocarb, pirimicarb, carbofurano y benfuracarb; derivados de la nereistoxina tales como cartap y tiociclam; compuestos organoclorados tales como dicofol y tetradifón; compuestos piretroides tales como permetrina, teflutrina, cipermetrina, deltametrina, cihalotrina, fenvalerato, fluvalinato, etofenprox y silafluofeno; compuestos de benzoilurea tales como diflubenzurón, teflubenzurón, flufenoxurón y clorfluazurón; compuestos análogos de hormonas juveniles tales como metopreno. Otros insecticidas incluyen buprofezina, hexitiazox, amitraz, clordimeformo, piridabeno, fenpiroximato, pirimidifeno, tebufenpirad, fluacripirim, acequinocilo, fipronilo, etoxazol, imidacloprid, clotianidina, pimetrozina, bifenazato, espirodiclofeno, clorfenapir, piriproxifeno, indoxacarb, piridalilo o espinosad, avermectina, milbemicina, compuestos organometálicos, compuestos de dinitrógeno, compuestos organosulfurados, compuestos de urea, compuestos de triacina, compuestos de hidracina u otros compuestos. Los insecticidas agrícolas y hortícolas de acuerdo con la presente invención también se pueden usar como una mezcla o en una combinación con plaguicidas microbianos tales como formulaciones de BT y agentes víricos entomopatógenos.
Los fungicidas que se pueden usarse en este caso incluyen, por ejemplo, compuestos de estrobilurina tales como azoxistrobina, cresoxima-metilo y trifloxistrobina; compuestos de anilinopirimidina tales como mepanipirima, pirimetanilo y ciprodinilo; compuestos de azol tales como triadimefón, bitertanol, triflumizol, etaconazol, propiconazol, penconazol, flusilazol, miclobutanilo, ciproconazol, tebuconazol, hexaconazol, procloraz y simeconazol; compuestos de quinoxalina tales como quinometionato; compuestos de ditiocarbamato tales como maneb, zineb, mancozeb, policarbamato y propineb; compuestos de fenilcarbamato tales como dietofencarb; compuestos organoclorados tales como clorotalonilo y quintoceno; compuestos de bencimidazol tales como benomilo, tiofanato de metilo y carbendazol; compuestos de fenilamida tales como metalaxilo, oxadixilo, ofurace, benalaxilo, furalaxilo y ciprofuram; compuestos de ácido sulfénico tales como diclofluanida; compuestos de cobre tales como hidróxido de cobre y oxina de cobre; compuestos de isoxazol tales como hidroxiisoxazol; compuestos organofosforados tales como fosetil de aluminio y tolclofós-metilo; compuestos de N halógenotioalquilo tales como captán, captafol y folpet; compuestos de dicarboximida tales como procimidona, iprodiona y vinclozolina; compuestos de benzanilida tales como flutolanilo y mepronilo; compuestos de morfolina tales como fenpropimorfo y dimetomorfo; compuestos de organoestaño como hidróxido de fentina y acetato de fentina; compuestos de cianopirrol tales como fludioxonilo y fenpiclonilo. Otros fungicidas que se pueden usar en este caso incluyen ftalida, fluazinam, cimoxanilo, triforina, pirifenox, fenarimol, fenpropidina, pencicurón, ciazofamida, iprovalicarb y bentiavalicarb-isopropilo.
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para el control de una plaga de insectos agrícola y hortícola, que comprende la etapa de aplicar una cantidad eficaz de un compuesto representado por la fórmula (I) o una sal de adición de ácidos del mismo aceptable desde el punto de vista agrícola y hortícola a una planta o al suelo.
El procedimiento de control de acuerdo con la presente invención incluye un procedimiento en el que el compuesto representado por la fórmula (I) o una sal de adición de ácidos aceptable desde el punto de vista agrícola y hortícola del mismo se aplica mediante tratamiento de fumigación en un espacio herméticamente cerrado.
Ejemplos
La presente invención se ilustra con más detalle por los siguientes Ejemplos que no pretenden limitar la invención.
Ejemplo de síntesis 1 : Ejemplo comparativo
4-Acetoxi-5-cloro-6-(4-clorofenoxi)-2,3-dimetil-quinolina (compuesto número 2) y 4-acetoxi-7-cloro-6-(4-clorofenoxi)-2,3-dimetil-quinolina (compuesto número 22)
Se añadió gota a gota una mezcla compuesta por 2,2 g de 3-cloro-4-(4-clorofenoxi)-anilina, 2,63 g de 2-metilacetoacetato de etilo y 0,5 ml de etanol, gota a gota a 3,8 g de ácido polifosfórico calentado hasta 150 ºC. La solución mezclada se agitó a 150 a 160 ºC mientras se eliminaba el etanol por evaporación durante 3 horas. La solución de reacción se vertió en 175 ml de agua helada que contenía 2 ml de ácido clorhídrico concentrado produciendo cristales. Los cristales se recogieron por filtración y se recristalizaron en agua/metanol dando 2,8 g de una mezcla de 5-cloro-6-(4-clorofenoxi)-4-hidroxi-2,3-dimetil-quinolina con 7-cloro-6-(4-clorofenoxi)-4-hidroxi-2,3-dimetilquinolina (rendimiento 93 %). La mezcla (2,8 g) se agitó en 42 ml de anhídrido acético con calentamiento de 120 a 125 ºC durante una hora. La solución de reacción se concentró, se añadió a continuación acetato de etilo al concentrado, la mezcla se lavó con una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada y el disolvente se eliminó a presión reducida dando un producto bruto. El producto bruto se purificó por cromatografía
en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 1,03 g de 4-acetoxi-5-cloro-6-(4-clorofenoxi)-2,3-dimetil-quinolina (rendimiento 32,6 %) y 0,68 g de 4-acetoxi-7-cloro-6-(4-clorofenoxi)-2,3-dimetil-quinolina (rendimiento 21,0 %).
Ejemplo de síntesis 2
4-Acetoxi-2,3-dimetil-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-5-trifluorometil-quinolina (compuesto número 90) y 4-acetoxi-2,3-dimetil-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-7-trifluorometil-quinolina (compuesto número 122)
Se calentó a reflujo durante 36 horas una solución de 3,4 g de 4-(4-trifluorometoxifenoxi)-3-trifluorometil-anilina, 2,4 g de 2-metilacetoacetato de etilo y 0,3 g de ácido p-toluenosulfónico disuelto en 100 ml de xileno. Esta solución de reacción se enfrió y los cristales precipitados se recogieron por filtración dando 1,73 g de 2,3-dimetil-4-hidroxi-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-7-trifluorometil-quinolina. El filtrado se concentró a presión reducida dando 2,3-dimetil-4-hidroxi-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-5-trifluorometil-quinolina. Se añadió anhídrido acético (40 ml) a 2,3-dimetil-4-hidroxi-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-5-trifluorometil-quinolina obtenida del filtrado y la mezcla se calentó a 120 a 125 ºC durante hora. Esta solución de reacción se concentró a presión reducida, se añadió a continuación acetato de etilo al concentrado y la mezcla se lavó con salmuera. A continuación, el disolvente se eliminó a presión reducida y el producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 0,35 g de 4-acetoxi-2,3-dimetil-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-5-trifluorometil-quinolina.
Se añadió anhídrido acético (40 ml) a 1,73 g de 2,3-dimetil-4-hidroxi-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-7-trifluorometilquinolina obtenida como cristales y la mezcla se calentó a 120 a 125 ºC durante hora. Esta solución de reacción se concentró a presión reducida, se añadió a continuación acetato de etilo al concentrado y la mezcla se lavó con salmuera. A continuación, el disolvente se eliminó a presión reducida y el producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 0,82 g de 4-acetoxi-2,3-dimetil-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-7-trifluorometil-quinolina.
Ejemplo de síntesis 3
5-Trifluorometil-6-(4-trifluorometoxifenoxil-4-hidroxi-2,3-dimetil-quinolina (compuesto número 89)
Se disolvió en 10 ml de etanol 4-acetoxi-5-trifluorometil-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-2,3-dimetil-quinolina (1,5 g) preparada en el Ejemplo de síntesis 2. Se añadió a la solución una solución al 20 % de hidróxido sódico (10 ml) y la mezcla se agitó a 50 ºC durante 3 horas. Se añadió esta mezcla de reacción a 20 ml de agua y la mezcla se neutralizó con ácido clorhídrico 1 N. Los cristales precipitados se recogieron por filtración a presión reducida dando 1,34 g de 5-trifluorometil-6-(4-trifluoro-metoxifenoxi)-4-hidroxi-2,3-dimetil-quinolina (rendimiento 98,0 %).
Ejemplo de síntesis 4
4-Acetoxi-6-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)-2,3-dimetil-5-trifluorometil-quinolina (compuesto número 222) y 4-acetoxi-6-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)-2,3-dimetil-7-trifluorometil-quinolina (compuesto número 228)
Una solución de 3,43 g de 4-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)-3-trifluorometil-anilina, 3,1 g de 2-metilacetoacetato de etilo y 1,83 g de ácido p-toluenosulfónico disueltos en 100 ml de xileno se calentó a reflujo durante 19 horas. Se enfrió la solución de reacción y los cristales precipitados se recogieron por filtración dando 4,79 g de una mezcla de 6-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)-2,3-dimetil-4-hidroxi-5-trifluorometil-quinolina con 6-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)2,3-dimetil-4-hidroxi-7-trifluorometil-quinolina. A continuación, se añadieron 20 ml de anhídrido acético a 2,4 g de los cristales y la mezcla se calentó a 120 a 125 ºC durante hora. Esta solución de reacción se concentró a presión reducida. Se añadió entonces acetato de etilo al concentrado y la mezcla se lavó con salmuera. A continuación, el disolvente se eliminó a presión reducida y el producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 0,45 g de 4-acetoxi-6-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)-2,3-dimetil-5-trifluorometil-quinolina (rendimiento 19,5 %) y 1,02 g de 4-acetoxi-6-(2-cloro-4-trifluorometilfenoxi)-2,3-dimetil-7-trifluorometil-quinolina (rendimiento 44,3 %).
Ejemplo de síntesis 5
4-Metoxicarboniloxi-2-etil-3-metil-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-5-trifluorometil-quinolina (compuesto número 112) y 4-metoxicarboniloxi-2-etil-3-metil-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-7-trifluorometil-quinolina (compuesto número 123)
Se calentó a reflujo durante 10 horas una solución de 3,4 g de 4-(4-trifluorometoxifenoxi)-3-trifluorometil-anilina, 3,5 g de 2-metil-3-oxopentanoato de etilo y 2,1 g de ácido p-toluenosulfónico disueltos en 100 ml de xileno. Se enfrió la solución de reacción y los cristales precipitados se recogieron seguidamente por filtración dando 6,0 g de una mezcla de 2-etil-3-metil-4-hidroxi-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-5-trifluorometil-quinolina con 2-etil-3-metil-4-hidroxi-6-(4trifluorometoxifenoxi)-7-trifluorometil-quinolina. A continuación, se añadieron 50 ml de dimetilacetamida a 6,0 g de los cristales y se añadieron a los mismos, a 0 ºC, 1,7 g de hidruro sódico al 60 % y 4,6 g de cloroformiato de metilo. La mezcla se agitó a 4 a 24 ºC durante 1,5 horas y se añadieron entonces a la solución de reacción 100 ml de tolueno y
100 ml de agua destilada. La fase orgánica se lavó con agua y seguidamente se concentró a presión reducida. El producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 0,63 g de 4-metoxicarboniloxi-2-etil-3-metil6-(4-trifluorometoxifenoxi)-5-trifluorometil-quinolina (rendimiento 12,9 %) y 2,00 g de 4-metoxicarbonil-2-etil-3-metil-6(4-trifluorometoxifenoxi)-7-trifluorometil-quinolina (rendimiento 40,9 %).
Ejemplo de síntesis 6
4-Acetoxi-6-(2-cloro-4-trifluorometoxifenoxi)-2,3-dimetil-5-trifluorometil-quinolina (compuesto número 253) y 4-acetoxi-6-(2-cloro-4-trifluorometoxifenoxi)-2,3-dimetil-7-trifluorometil-quinolina (compuesto número 259)
Se calentó a reflujo durante 17 horas una solución de 3,43 g de 4-(2-cloro-4-trifluorometoxifenoxi)-3-trifluorometil-anilina, 4,1 g de 2-metilacetoacetato de etilo y 2,5 g de ácido p-toluenosulfónico disuelto en 130 ml de xileno. Esta solución de reacción se enfrió y los cristales precipitados se recogieron seguidamente por filtración dando 6,18 g de una mezcla de 6-(2-cloro-4-trifluorometoxifenoxi)-2,3-dimetil-4-hidroxi-5-trifluorometil-quinolina con 6-(2-cloro-4trifluorometoxifenoxi)-2,3-dimetil-4-hidroxi-7-trifluorometil-quinolina. A continuación, se añadieron 30 ml de anhídrido acético a 2,4 g de los cristales y la mezcla se calentó a 120 a 125 ºC durante 1,5 horas. Esta solución de reacción se concentró a presión reducida, se añadió a continuación acetato de etilo al concentrado y la mezcla se lavó con salmuera. A continuación, el disolvente se eliminó a presión reducida y el producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 0,33 g de 4-acetoxi-6-(2-cloro-4-trifluorometoxifenoxi)-2,3-dimetil-5-trifluorometil-quinolina (rendimiento 10,4 %) y 1,11 g de 4-acetoxi-6-(2-cloro-4-trifluorometoxifenoxi)-2,3-dimetil-7-trifluorometil-quinolina (rendimiento 35,1 %).
Ejemplo de síntesis 7: Ejemplo comparativo
4-Acetoxi-5-cloro-6-(4-metoxifenoxi)-2,3-dimetil-quinolina (compuesto número 50) y 4-acetoxi-7-cloro-6-(4metoxifenoxi)-2,3-dimetil-quinolina (compuesto número 51)
Una mezcla compuesta de 2,9 g de 3-cloro-4-(4-metoxifenoxi)-anilina, 2,9 g de 2-metilacetoacetato de etilo y 0,5 ml de etanol se añadió, gota a gota, a 4,2 g de ácido polifosfórico calentado hasta 150 ºC. Esta solución de reacción se agitó a 140 a 150 ºC mientras se eliminaba el etanol por evaporación durante 3 horas y a continuación, se vertió en 195 ml de agua helada que contenía 2 ml de ácido clorhídrico concentrado. Los cristales se recogieron por filtración y se lavaron con n-hexano dando 3,29 g de una mezcla de 5-cloro-6-(4-metoxifenoxi)-4-hidroxi-2,3-dimetil-quinolina con 7-cloro-6-(4-metoxifenoxi)-4-hidroxi-2,3-dimetil-quinolina (rendimiento 100 %).
Los cristales de la mezcla así obtenida se agitaron en 50 ml de anhídrido acético con calentamiento de 120 a 125 ºC durante hora. La solución de reacción se concentró, se añadieron seguidamente acetato de etilo y tolueno al concentrado y la mezcla se lavó con una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada. El disolvente se eliminó entonces a presión reducida. El producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 1,4 g de 4-acetoxi-5-cloro-6-(4-metoxifenoxi)-2,3-dimetil-quinolina (rendimiento 37,7 %) y 1,07 g de 4-acetoxi-7-cloro-6-(4-metoxifenoxi)-2,3-dimetil-quinolina (rendimiento 28,8 %).
Ejemplo de síntesis 8
4-Acetoxi-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-2,3,5-trimetil-quinolina (compuesto número 86) y 4-acetoxi-6-(4trifluorometoxifenoxi)-2,3,7-trimetil-quinolina (compuesto número 118)
Una solución de 2,2 g de 4-(4-trifluorometoxifenoxi)-3-metil-anilina, 2,6 g de 2-metilacetoacetato de metilo y 1,52 g de ácido p-toluenosulfónico disueltos en 81 ml de xileno se calentó a reflujo durante 12 horas. Esta solución de reacción se enfrió y los cristales precipitados se recogieron seguidamente por filtración y se lavaron con agua destilada y n-hexano dando 3,88 g de una mezcla de 6-(4-trifluorometoxifenoxi)-4-hidroxi-2,3,5-trimetil-quinolina con 6-(4-trifluorometoxifenoxi)-4-hidroxi-2,3,7-trimetil-quinolina (rendimiento 100 %). Los cristales de la mezcla (2,9 g) así obtenida se agitaron en 30 ml de anhídrido acético con calentamiento de 120 a 125 ºC durante 2 horas. La solución de reacción se concentró, se añadió a continuación acetato de etilo al concentrado y la mezcla se lavó con salmuera saturada. El disolvente se eliminó entonces a presión reducida y el producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 0,4 g de 4-acetoxi-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-2,3,5-trimetil-quinolina (rendimiento 12,4 %) y 0,19 g de 4-acetoxi-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-2,3,7-trimetil-quinolina (rendimiento 6 %).
Ejemplo de síntesis 9
4-Acetoxi-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-2,3,5,7-tetrametil-quinolina (compuesto número 132)
Una solución de 1,78 g de 4-(4-trifluorometoxifenoxi)-3,5-dimetilanilina, 1,92 g de 2-metilacetoacetato de etilo y 1,14 g de ácido p-toluenosulfónico disueltos en 61 ml de xileno se calentó a reflujo durante 9 horas. Esta solución de reacción se enfrió y los cristales precipitados se recogieron seguidamente por filtración y se lavaron con agua destilada y
n-hexano dando 2,94 g de 6-(4-trifluorometoxifenoxi)-4-hidroxi-2,3,5,7-tetrametil-quinolina 2,26 g (rendimiento 100 %). Se agitó una porción de 1,14 g en los cristales así obtenidos en 15 ml de anhídrido acético con calentamiento de 120 a 125 ºC durante 2 horas. La solución de reacción se concentró, se añadió a continuación acetato de etilo al concentrado, la mezcla se lavó con salmuera saturada y el disolvente se concentró seguidamente a presión reducida. El producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 0,74 g de 4-acetoxi-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-2,3,5,7-tetrametil-quinolina (rendimiento 58,4 %).
Ejemplo de síntesis 13
4-Ciclopropanocarboniloxi-2,3-dimetil-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-5-trifluorometil-quinolina (compuesto número 96)
Se disolvió en 1 ml de dimetilformamida 5-trifluorometil-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-4-hidroxi-2,3-dimetil-quinolina (30 mg) preparada en el Ejemplo de síntesis 3. Con enfriamiento en hielo, se añadieron a la solución 4,3 mg de hidruro sódico al 60 % y la mezcla se agitó durante una hora. A continuación, se añadieron a la misma 10,4 mg de cloruro de ciclopropanocarbonilo y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 3 horas. La mezcla de reacción se añadió a 5 ml de agua y la mezcla se extrajo con 5 ml de acetato de etilo. La fase de acetato de etilo se lavo con una solución saturada de hidrogenocarbonato sódico y salmuera saturada, se secó sobre sulfato sódico anhidro y luego se concentró a presión reducida. El producto bruto así obtenido se sometió a cromatografía sobre gel de sílice (Mega Bond Elut SI (Varian) 10 ml, disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 4-ciclopropanocarboniloxi-2,3-dimetil-6-(4-trifluorometoxifenoxi)-5-trifluorometil-quinolina (13,8 mg, rendimiento 39,5 %).
Ejemplo de síntesis 15
4-Metoxicarboniloxi-6-(3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-2-etil-3,5,7-trimetilquinolina (compuesto número 685)
Una solución de 1,52 g de 4-(3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-3,5-dimetilanilina, 1,75 g de 2-metil-3-oxopentanoato de metilo y 0,92 g de ácido p-toluenosulfónico disueltos en 49 ml de xileno se calentó a reflujo durante 8 horas. Esta solución de reacción se enfrió y los cristales precipitados se recogieron seguidamente por filtración y se lavaron con n-hexano y agua destilada y se secaron dando 2,56 g de 6-(3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-iloxi)2-etil-4-hidroxi-3,5,7-trimetil-quinolina.
Se añadió a continuación dimetilacetamida (30 ml) a 1,97 g de los cristales así obtenidos y se añadieron a los mismos 0,38 g de hidruro sódico al 60 % y 0,9 g de cloroformiato de metilo a temperatura ambiente. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas y seguidamente se añadieron acetato de etilo y agua destilada. La fase orgánica se lavó con salmuera y seguidamente se concentró a presión reducida. El producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) dando 1,25 g de 4-metoxicarboniloxi-6-(3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-2-etil-3,5,7trimetilquinolina (rendimiento 55,6 %).
Ejemplo de síntesis 16
4-Acetoxi-5-cloro-6-(5-cloropiridin-2-iloxi)-2,3-dimetilquinolina (compuesto número 679) y 4-acetoxi-7-cloro-6-(5-cloropiridin-2-iloxi)-2,3-dimetilquinolina (compuesto número 680)
Se calentó a reflujo durante 16 horas una solución de 3,16 g de 3-cloro-4-(5-cloropiridin-2-iloxi)anilina, 2,98 g de 2-metilacetoacetato de etilo y 0,4 g de ácido p-toluenosulfónico disueltos en 100 ml de xileno. Esta solución de reacción se enfrió y los cristales precipitados se recogieron seguidamente por filtración y se lavó con n-hexano dando 3,09 g de una mezcla de 5-cloro-6-(5-cloropiridin-2-iloxi)-4-hidroxi-2,3-dimetilquinolina con 7-cloro-6-(5-cloropiridin-2iloxi)-4-hidroxi-2,3-dimetil-quinolina. Los cristales de la mezcla así obtenida se agitaron en 40 ml de anhídrido acético con calentamiento de 120 a 125 ºC durante hora. La solución de reacción se concentró. El producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) y se recristalizó de nuevo en n-hexano/acetato de etilo dando 0,53 g de 4-acetoxi-5-cloro-6-(5-cloropiridin-2-iloxi)-2,3-dimetilquinolina (rendimiento 15,2 %) y 0,12 g de 4-acetoxi-7-cloro-6-(5-cloropiridin-2-iloxi)-2,3-dimetilquinolina (rendimiento 3,5 %).
Ejemplo de síntesis 17
4-Metoxicarboniloxi-2-etil-3,5,7-trimetil-6-(3-(4-trifluorometilfenoxi)propoxi)quinolina (compuesto número 397)
Se calentó a reflujo durante 7 horas una solución de 1,18 g de 3,5-dimetil-4-(3-(4-trifluorometilfenoxi)propoxi)anilina, 1,35 g de 2-metil-3-oxopentanoato de metilo y 0,7 g de ácido p-toluenosulfónico disueltos en 38 ml de xileno. Esta solución de reacción se enfrió y se añadieron a la misma acetato de etilo y bicarbonato sódico y agua, seguido por separación. La fase de acetato de etilo se lavó con salmuera y se concentró de nuevo a presión reducida dando 1,38 g de 2-etil-4-hidroxi-3,5,7-trimetil-6-(3-(4-trifluorometilfenoxi)propoxi)quinolina. A continuación, se añadieron 1,38 g del producto así obtenido a 15 ml de dimetilacetamida y se añadieron al mismo a temperatura ambiente 0,26 g de hidruro sódico al 60 % y 0,6 g de cloroformiato de metilo. La solución de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas y a continuación, se añadieron a la misma acetato de etilo y agua destilada. La fase orgánica se lavó con salmuera y se concentró a presión reducida. El producto bruto se purificó por cromatografía en columna sobre gel de
5 sílice (BW300, fabricada por Fuji Sylysia Chemical Ltd., disolvente: n-hexano/acetato de etilo) y luego se recristalizó en n-hexano/acetato de etilo dando 1,13 g de 4-metoxicarboniloxi-2-etil-3,5,7-trimetil-6-(3-(4-trifluorometilfenoxi)propoxi) quinolina (rendimiento 72,2 %).
A continuación, en las Tablas 15 a 25 siguientes, se resumen los datos de RMN de 1H de los compuestos de acuerdo con la presente invención sintetizados del mismo modo que se ha descrito antes.
10 Tabla 17
56
7,99 (1H, d, J=8,9), 7,58 (2H, d, J=8,6), 7,39 (1H, d, J=8,9), 6,99 (2H, d, J=8,6), 2,73 (3H, s), 2,45 (3H, s), 2,28 (3H, s) CDCl3 167~168
61
8,16 (1H, d, J=9,2), 7,62 (2H, d, J=8,7), 7,28 (1H, d, J=9,2), 7,04 (2H, d, J=8,7), 2,74 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 105~107
64
8,18 (1H, s), 7,60 (2H, d, J=8,6), 7,33 (1H, s), 7,01 (2H, d, J=8,6), 2,73 (3H, s), 2,41 (3H, s), 2,25 (3H, s) CDCl3 172~172,5
68
8,44 (1H, s), 7,65 (2H, d, J=8,6), 7,18 (1H, s), 7,13 (2H, d, J=8,6), 2,75 (3H, s), 2,36 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 138~139,5
76
8,14 (1H, d, J=9,0), 7,50-7,26 (4H, m), 7,12 (1H, d, J=9,0), 2,73 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 91~93
80
8,43 (1H, s), 7,56-7,25 (4H, m), 7,10 (1H, s), 2,73 (3H, s), 2,32 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 72~74
83
7,95 (1H, d, J=8,9), 7,35 (1H, d, J=8,9), 7,19 (2H, d, J=9,2), 6,95 (2H, d, J=9,2), 2,72 (3H, s), 2,46 (3H, s), 2,28 (3H, s) CDCl3 145~146
86
7,88 (1H, d, J=9,1), 7,28 (1H, d, J=9,1), 7,15 (2H, d, J=8,8), 6,86 (2H, d, J=8,8), 2,71 (3H, s), 2,60 (3H, s), 2,45 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 160~162
86
7,76 (1H, d, J=9,3), 7,36 (3H, m), 7,00 (2H, d, J=9,3), 2,35 (3H, s), 1,94 (3H, s) DMSO-d6 -
87
7,91 (1H, d, J=9,1), 7,28 (1H, d, J=9,1), 7,15 (2H, d, J=8,8), 6,87 (2H, d, J=8,8), 3,97 (3H, s), 3,02 (2H, c, J=7,4), 2,59 (3H, s), 2,33 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,4) CDCl3 106~107
90
8,10 (1H, d, J=8,9), 7,28-7,20 (4H, m), 6,99 (1H, d, J=8,9), 2,73 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 100~101,5
91
8,13 (1H, d ancho), 7,27-7,21 (3H, m), 6,99 (2H, d, J=9), 2,76 (2H, c, J=7,4), 2,73 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,30 (3H, t, J=7,6) CDCl3 -
92
8,12 (1H, d ancho), 7,30-7,21 (3H, m), 699 (2H, d, J=9,0), 2,73 (5H, m), 2,25 (3H, s), 1,76 (2H, m), 1,47 (2H, m), 0,99 (3H, t, J=7,3) CDCl3 -
95
8,11 (1H, d ancho), 7,26-7,22 (3H, m), 6,99 (2H, d, J=9,3), 2,73 (3H, s), 2,55 (2H, d, J=7,1), 2,26 (3H, s), 1,07 (6H, d, J=6,6), 091 (1H, m) CDCl3 -
96
8,10 (1H, d ancho), 7,26-7,22 (3H, m), 6,99 (2H, d, J=9,0), 2,72 (3H, s), 2,26 (3H, s), 2,05 (1H, m), 1,19 (2H, m), 1,11 (2H, m) CDCl3 -
97
8,10 (1H, d ancho), 7,26-7,20 (3H, m), 6,99 (2H, d, J=9,0), 3,57 (1H, m), 2,75 (3H, s), 2,52-2,38 (4H, m), 2,25 (3H, s), 2,12 (2H, m), CDCl3 -
101
8,16 (1H, d ancho), 7,30-1,21 (3H, m), 7,00 (2H.d, J=9,3), 3,96 (3H, s), 2,75 (3H, s), 2,34 (3H, s), CDCl3 -
102
8,15 (1H, d ancho), 7,30-7,21 (3H, m), 7,00 (2H, d, J=9,0), 4,36 (2H, c, J=7,0), 2,74 (3H, s), 2,34 (3H, s), 1,41 (3H, t, J=7,2) CDCl3 -
Tabla 18 Tabla 19 Tabla 20 Tabla 21 Tabla 22
103
8,16 (1H, d ancho), 7,30-7,21 (3H.m), 7,00 (2H ,d, J=9,3), 4,30 (2H, t, J=6,6), 2,75 (3H, s), 2,34 (3H, s), 1,76 (2H, m), 1,50 (2H, m), 0,98 (3H, t, J=7,4) CDCl3 -
106
8,16(1 H, d ancho), 7,30-7,21 (3H, m), 6,99 (2H, d, J=8,8), 4,07 (2H, d, J=6,6), 2,75 (3H, s), 2,34 (3H, s), 2,08 (1H, m), 1,01 (6H, d, J=6,6) CDCl3 -
111
7,79(1 H, d, J=9,3), 7,38-7,35 (3H, m), 7,01 (2H, d, J=9), 2,67 (2H, c, J=7,5), 1,97 (3H, s), 1,22 (3H, t, J=7,5) DMSO-d6 -
112
8,16 (1Hd.J=9,1), 7,28 (1H, d, J=9,1), 7,21 (2H, d, J=9,0), 6,99 (2H, d, J=9,0), 3,94 (3H, s), 3,03 (2H, c, J=7,2), 2,35 (3H, s), 1,39 (3H, t, J=7,2) CDCl3 aceite
114
8,16 (1H, d, J=9,3), 7,30-6,97 (5H, m), 3,23 (2H, t, J=7,7), 2,97 (2H, t, J=7,4), 2,39 (3H, s), 2,30-2,20 (2H, m) CDCl3 108,5~110
115
8,11 (1H, d, J=9,3), 7,28-6,96 (5H, m), 3,12 (2H, ancho), 2,62 (2H, ancho), 2,41 (3H, s), 2,00 (2H, ancho), 1,90 (2H, ancho) CDCl3 105~107
116
8,16 (1H, s), 7,23 (2H, d, J=8,8), 7,14 (1H, s), 7,01 (2H, d, J=8,8), 2,71 (3H, s), 2,35 (3H, s), 2,23 (3H, s) CDCl3 145~147
118
7,90 (1H, s), 7,21 (2H, d, J=8,8), 7,01 (1H, s), 6,98 (2H, d, J=8,8), 2,70 (3H, s), 2,40 (3H, s), 2,34 (3H, s), 2,22 (3H, s) CDCl3 141~143
120
7,94 (1H, s), 7,20 (2H, d, J=8,8), 7,14 (1H, s), 6,97 (2H, d, J=8,8), 388 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,6), 2,41 (3H, s), 2,31 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,6) CDCl3 118,5~120
121
7,94 (1H, s), 7,20 (2GH, d, J=8,8, 6,99 (1H, s), 6,97 (2H, d, J=8,8), 3,00 (2H, c, J=7,5), 2,40 (3H, s), 2,35 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,37 (3H, t, J=7,5) CDCl3 -
122
8,41 (1H, s), 7,28 (2H, d, J=8,9), 7,12 (2H, d, J=8,9), 6,98 (1H, s), 2,73 (3H, s), 2,30 (3H, s), 2,25 (3H, s) CDCl3 109~110,5
123
8,45 (1H, s), 7,26 (2H, d, J=8,7), 7,13 (1H, s), 7,11 (2H, d, J=8,7), 3,86 (3H, s), 3,02 (2H, c, J=7,7), 2,33 (3H, s), 1,40 (3H, t, J=7,7) CDCl3 117~118,5
125
8,42 (1H, s), 7,28-7,09 (5H, m), 3,22 (2H, t, J=7,8), 2,95 (2H, t, J=7,5), 2,30 (3H, s), 2,26-2,19 (2H, m) CDCl3 135~137
126
8,40 (1H, s), 7,27 (2H, d, J=7,0), 7,12 (2H ,d, J=7,0), 6,99 (1H, s), 3,14 (2H, t, J=6,4), 2,74 (2H, t, J=6,3), 2,29 (3H, s), 2,05-1,83 (4H, m) CDCl3 155~157
127
8,15 (1H, s), 7,15 (2H, d J=9,0), 6,83 (2H, d, J=9,0), 2,74 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 160~162
132
7,79 (1H, s), 7,11 (2H, d, J=9,0), 6,74 (2H, d, J=9,0), 2,70 (3H, s), 2,51 (3H, s), 2,41 (3H, s), 2,26 (3H, s), 2,22 (3H, s) CDCl3 159~161
133
7,79 (1H, s), 7,11 (2H, d, J=9,0), 6,74 (2H, d, J=9,0), 3,94 (3H, s), 2,71 (3H, s), 2,50 (3H, s), 2,28 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 146~148
135
7,83 (1H, s), 7,11 (2H, d, J=8,8), 6,75 (2H, d, J=8,8), 3,94 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,6), 2,50 (3H, s), 2,30 (3H, s), 2,26 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,6) CDCl3 140~142
136
8,35 (1H, s), 7,15 (2H, d, J=8,7), 6,81 (2H, d, J=8,7), 2,74 (3H, s), 2,40 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 110~113
138
8,40 (1H, s), 7,14 (2H, d, J=8,8), 6,80 (2H, d, J=8,8), 2,76 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,30 (3H, s) CDCl3 135~137
141
7,89 (1H, d, J=9,1), 7,31-6,74 (5H, m), 2,70 (3H, s), 2,59 (3H, s), 2,44 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 86~87
143
8,14 (1H, d, J=9,3), 7,36-6,86 (5H, m), 2,73 (3H, s), 2,42(3,s), 2,27 (3H, s) CDCl3 64~66
145
7,92 (1H, s), 7,36-6,74 (5H, m), 2,69 (3H, s), 2,39 (3H, s), 2,37 (3H, s), 2,22 (3H, s) CDCl3 -
147
8,42 (1H, s), 7,42-6,70 (5H, m), 2,73 (3H, s), 2,33 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 89~91
151
7,98 (1H, d, J=9,1), 7,60 (2H, d, J=8,7), 7,39 (1H, d, J=9,1), 6,94 (2H, d, J=8,7), 2,73 (3H, s), 2,45 (3H, s), 2,28 (3H, s) CDCl3 147~151
156
8,16 (1H, d, J=9,2), 7,64 (2H, d, J=8,5), 7,30 (1H, d, J=9,2), 6,99 (2H, d, J=8,5), 2,74 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 87~89
159
8,17(1 H, s), 7,64(2, d, J=8,6), 7,28 (1H, s), 6,99 (2H, d, J=8,6), 2,72 (3H, s), 2,39 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 109~110
163
7,69 (1H, s), 7,69 (2H, d, J=8,7), 7,11 (2H, dd, J=8,7,J=1,6), 2,74 (3H, s), 2,33 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 115~117
165
7,84 (1H, s), 7,55 (2H, d, J=8,7), 6,79 (2H, d, J=8,7), 3,94 (3H, s) 3,01 (2H, c, J=7,7), 2,50 (3H, s), 2,31 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,7) CDCl3 137~138
167
8,24(1 H, d, J=9,2), 8,02 (2H, d, J=8,8), 7,33(1 H, d, J=9,2), 7,15 (2H, d, J=8,8), 2,76 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,28 (3H, s) CDCl3 131~133
168
8,49 (1H, s), 8,02 (2H, d, J=8,8), 7,36 (1H, s), 7,20 (2H, d, J=8,8), 2,77 (3H, s) 2,42 (3H, s), 2,30 (3H, s) CDCl3 193~195
182
7,88 (1H, d, J=9,0), 7,28 (1H, d, J=9,0), 7,14 (2H, d, J=8,8), 6,86 (2H, d, J=8,8), 5,99 (1H, tt, J=53,1.J=2,8), 2,71 (3H, s), 2,61 (3H, s), 2,45 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 146~148
183
7,91 (1H, d, J=9,1), 7,29 (1H, d, J=9,1), 7,14 (2H, d, J=9,0), 6,86 (2H, d, J=9,0), 5,90 (1H, tt, J=52,9,J=2,3), 3,97 (3H, s), 3,02 (2H, c, J=7,2), 2,60 (3H, s), 2,33 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,2) CDCl3 103~104,5
185
8,12 (1H, d, J=9,2), 7,27 (1H, d, J=9,2), 7,21 (2H, d, J=9,0), 6,99 (2H, d, J=9,0), 5,92 (1H, tt, J=53,1,J=2,7), 2,73 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 88~91
186
8,16 (1H, s, J=9,4) 7,28 (1H, d, J=9,4), 7,20 (2H, d, J=9,0), 6,98 (2H, d, J=9,0), 5,91(1 H, tt, J=53,1,J=2,8), 3,95 (3H, s), 3,03 (2H, c, J=7,7), 2,35 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,7) CDCl3 aceite
189
7,89 (1H, s), 7,20 (2H, d, J=8,9), 7,01 (1H, s), 6,98 (2H, d, J=8,9), 5,92 (1H, tt, J=53,4,J=2,8), 2,70 (3H, s), 2,41 (3H, s), 2,34 (3H, s), 2,22 (3H, s) CDCl3 126~128
190
7-94 (1H, s), 7,20-6,95 (5H, m), 5,92 (1H, tt, J=53,1,J=2,9), 3,88 (3H, s), 3,00 (2H,c, J=7,7), 2,42 (3H, s), 2,31 (3H, s), 1,37 (3H, t, J=7,7) CDCl3 106,5~108,5
192
8,40 (1H, s), 7,27 (2H, d, J=9,1), 7,12 (2H, d, J=9,1), 6,96 (1H, s), 5,94 (1H, tt, J=53,1,J=2,8), 2,72 (3H, s), 2,29 (3H, s), 2,25 (3H, s) CDCl3 122~124
193
8,45 (1H, s), 7,26-7,08 (5H, m), 5,93 (1H, tt, J=53,0,J=2,8), 3,86 (3H, s), 3,02 (2H,c, J=7,4), 2,33 (3H, s), 1,40 (3H, t, J=7,4) CDCl3 104~106
197
7,82 (1H, s), 7,09 (2H, d, J=9,0), 6,74 (2H, d, J=9,0), 5,89 (1H, tt, J=53,1.J=2,6), 3,94 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,2), 2,51 (3H, s), 2,30 (3H, s) 2,26 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,2) CDCl3 155~157
208
7,83 (1H, s), 7,27-6,63 (4H, m), 5,85 (1H, tt, J=53,1,J=2,9), 3,94 (3H, s), 3,01 (2H,c, J=7,8), 2,50 (3H, s), 2,31 (3H, s), 2,26 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,8) CDCl3 96~97,5
209
8,06 (1H, d, J=9,3), 7,22 (1H, d, J=9,3), 6,97 (4H, s), 4,34 (2H, c, J=8,4), 2,71 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 90,5~91,5
212
8,38 (1H, s), 7,11-6,99 (4H, m), 6,93 (1H, s), 4,38 (2H, c, J=8,5), 2,71 (3H, s), 2,29 (3H, s, 2,24 (3H, s) CDCl3 149,5~150
217
8,20 (1H, d, J=9,0), 7,64 (1H, s), 7,37 (2H, s), 7,28 (1H, d, J=9,0), 2,75 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,28 (3H, s) CDCl3 125~127
218
8,47(1 H, s), 7,67 (1H, s), 7,49 (2H, s), 7,24 (1H, s), 2,76 (3H, s), 2,37 (3H, s), 2,28 (3H, s) CDCl3 134~136
222
8,17 (1H, d, J=9,2), 7,77 (1H, s), 7,45 (1H, d, J=8,6), 7,21 (1H, d, J=9,2), 6,85(1 H, d, J=8,6), 2,74 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 110~112
228
8,45 (1H, s), 7,81 (1H, s), 7,50 (1H, d, J=8,6), 7,04 (1H, s), 7,01 (1H, d, J=8,6), 2,74 (3H, s), 2,34 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 123~125
247
8,15 (1H, d, J=9,1), 7,28-6,76 (4H, m), 2,73 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 100~101,5
248
8,42 (1H, s), 7,18-6,86 (4H, m), 2,74 (3H, s), 2,36 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 104~105
249
7,89 (1H, d, J=9,0), 7,39-6,99 (3H, m), 6,64 (1H, d, J=9,0), 2,71 (3H, s), 2,62 (3H, s), 2,45 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 149~151
250
7,91 (1H, d, J=9,2), 7,39-6,99 (3H, m), 6,63 (1H, d, J=9,0), 3,97 (3H, s), 3,02 (2H,c, J=7,1), 2,61 (3H, s), 2,33 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,1) CDCl3 112~114
252
7,77-7,76 (2H, m), 7,36-7,33 (2H, m), 6,88(l H, d, J=9,2), 2,35 (3H, s), 1,95 (3H, s) DMSO-d6 -
253
8,12 (1H, d, J=9,2), 7,41-7,10 (4H, m), 6,88 (1H, d, J=9,2), 2,73 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 78~80
254
8,17 (1H, d, J=9,1), 7,41-7,09 (3H, m), 6,87 (1H, d, J=9,1), 3,96 (3H, s), 3,03 (2H,c, J=7,2), 2,36 (3H, s), 1,39 (3H, t, J=7,2) CDCl3 aceite
256
7,91 (1H, s), 7,42-6,85 (4H, m), 2,70 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,34 (3H, s), 2,22 (3H, s) CDCl3 126~128
257
7,95 (1H, s), 7,41-6,85 (4H, m), 3,88 (3H, s), 3,00 (2H, c, J=7,7), 2,44 (3H, s), 2,31 (3H, s), 1,37 (3H, t, J=7,7) CDCl3 117~118,5
259
8,42 (1H, s), 7,46-7,11 (4H, m), 6,80 (1H, s), 2,72 (3H, s), 2,28 (3H, s), 2,25 (3, s) CDCl3 110~111
260
8,46 (1H, s), 7,44-7,09 (3H, m), 6,93 (1H, s), 3,86 (3H, s), 3,02 (2H, c, J=7,5), 2,33 (3H, s), 1,39 (3H, t, J=7,5) CDCl3 119~121
262
7,84 (1H, s), 7,39 (1H, d, J=1,7), 6,92(1 H, dd, J=9,0,J=1,7), 6,32 (1H, d, J=9,0), 3,94 (3H, s), 30,1 (2H, c, J=7,5), 2,50 (3H, s), 2,31 (3H, s), 2,26 (3H, s)1,38 (3H, t, J=7,5) CDCl3 116~117
269
8,16 (1H, d, J=9,1), 7,32-6,85 (4H, m), 2,74 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 115~117
275
8,43 (1H, s), 7,35-6,96 (4H, m), 2,74 (3H, s), 2,37 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 116~118
277
7,84 (1H, s), 7,20(1 H, d, J=8,9), 6,87 (1H, d, J=2,8), 6,65(1 H, dd, J=8,9,J=2,8), 3,95 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,3), 2,50 (3H, s), 2,31 (3H, s), 2,26 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,3) CDCl3 164~165
279
8,12 (1H, d, J=9,1), 7,31-6,97 (4H, m), 2,72 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 71~72,5
280
8,41 (1H, s), 7,32-6,87 (4H, m), 2,72 (3H, s), 2,28 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 119,5~121
281
8,17 (1H, d, J=9,1), 7,94 (1H, s), 7,51 (1H, d, J=8,3), 7,22 (1H, d, J=9,1), 6,81 (1H, d, J=8,3), 2,74 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 aceite
282
8,46 (1H, s), 7,97 (1H, s), 7,55 (1H, d, J=8,5), 7,06 (1H, s), 6,98 (1H, d, J=8,5), 2,74 (3H, s), 2,35 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDCl3 108~109
308
8,08 (1H, d, J=9,1), 7,16-7,01 (3H, m), 6,75 (1H, d, J=9,1), 2,72 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,33 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 85,5~86,5
312
8,40 (1H, s), 7,21-7,04 (3H, m), 6,67 (1H, s), 2,71 (3H, s), 2,23 (9H, s) CDCl3 103~104
314
7,83 (1H, s), 7,12 (1H, s), 6,81 (1H, d, J=8,8), 6,16 (1H, d, J=8,8), 3,94 (3H, s), 3,01 (2H,c, J=7,5), 2,48 (3H, s), 2,47 (3H, s), 2,31 (3H, s), 2,23 (3H, s), 1,28 (3H, t, J=7,5) CDCl3 126~127
324
7,91 (1H, d, J=9,2), 7,38(1 H, d, J=2,4), 7,24(H1, d, J=9,2), 7,00 (1H, tt, J=8,9,J=2,4), 6,64 (1H, d, J=8,9), 5,90(1 H, tt, J=53,1 ,J=2,8), 3,97 (3H, s,), 3,02 (2H, c, J=7,3) 2,62 (3H, s), 2,33 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,3) CDCl3 94~95,5
328
8,15 (1H, d, J=9,1), 7,40-6,97 (3H, m), 6,86 (1H, d, J=9,1), 5,92(1 H, tt, J=53,0,J=2,6), 3,03 (2H, c, J=7,4), 2,43 (3H, s), 2,29 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,4) CDCl3 aceite
332
7,95 (1H, s), 7,40 (1H, d, J=2,6), 7,08 (1H, dd, J=9,0.J=2,6), 7,01 (1H, s), 6,88 (1H, d, J=9,0), 5,93 (1H, tt, J=52,9,J=2,5), 3,88 (3H, s), 3,00 (2H, c, J=7,5), 2,45 (3H, s), 2,31 (3H, s) 1,37 (3H, t, J=7,5) CDCl3 116~117
337
7,84(1 H, s), 7,38(1 H, d, J=2,4), 6,90(1 H, dd, J=9,0,J=2,4), 6,31 (1H, d, J=9,0), 5,89(1 H, tt, J=53,0,J=2,7), 3,94 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,6), 2,51 (3H, s) 2,31 (3H, s), 2,26 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,6) CDCl3 157,5~159
351
8,05 (1H, d ancho), 7,71 (2H, s), 6,82 (1H.d), 2,71 (3H, s), 2,45 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 -
352
8,45 (1H, d ancho), 7,76 (2H, s), 6,45 (2H, s), 2,71 (3H, s)2,23 (6H, s) CDCl3 -
353
8,05 (1H, d, J=9,3), 7,35 (2H, s), 6,84 (1H, d, J=9,3), 2,71 (3H, s), 2,45 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 116~118
354
8,43 (1H, s), 7,41 (2H, s), 6,45 (1H, s), 2,71 (3H, s), 2,23 (6H, s) CDCl3 139~140,5
363
8,11 (1H, d, J=9,2), 7,60-7,00 (9H, m), 2,72 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 129~130
364
8,41 (1H, s), 7,60-7,04 (9H, m), 2,73 (3H, s), 2,34 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 120~124
365
8,13(1 H, d, J=9,2), 7,68-7,07 (8H, m), 2,73 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,27 (3H, s) CDC3 132~134
366
8,43 (1H, s), 7,70-7,16 (8H, m), 2,74 (3H, s), 2,32 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 180∼181
367
7,91 (1H, d, J=9,0), 7,44-7,35 (5H, m), 5,21 (2H, s), 2,68 (3H, s), 2,47 (3H, s), 2,25 (3H, s) CDCl3 132~134
368
8,07 (1H, s), 7,44 (2H, s, J=8,3), 7,39 (2H, d, J=8,3), 6,97 (2H, s), 5,49 (2H, s), 2,67 (3H, s), 2,46 (3H, s), 2,22 (3H, s) CDCl3 195~197
397
7,71 (1H, s), 7,57 (2H, d, J=8,7), 7,01 (2H, d, J=8,7), 4,32 (2H, t, J=6,0), 3,98-3,94 (5H, m), 2,97 (2H, c, J=7,2), 2,59 (3H, s), 2,39 (3H, s), 2,34-2,31 (2H, m), 2,27 (3H, s), 1,34 (3H, s) CDCl3 101,5~102,5
424
7,90 (1H, s ancho), 7,44 (1H, d, J=8,3), 7,30 (1H, d, J=9,0), 7,13(1 H, d, J=2,9), 6,93 (1H, dd, J=9,0,J=2,9), 3,95 (3H, s), 2,76 (3H, s), 2,31 (3H, s) CDCl3 -
425
7,81 (1H, d, J=11,5), 7,35 (1H, d, J=6,3), 7,29 (1H, dc, J=9,0,J=1,2), 7,10 (1H, d, J=2,9), 6,91 (1H, dd, J=9,0,J=2,9), 2,73 (3H, s), 2,44 (3H, s), 2,25 (3H, s) CDCl3 -
433
7,52 (1H, s), 7,38(1 H, d, J=1,7), 7,21 (1H, s), 7,04(1 H, d, J=9,0), 6,79 (1H, d, J=9,0), 3,95 (3H, s), 3,91 (3H, s), 3,01 (2H,c,7,4), 2,30 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,4) CDCl3 107~108
438
8,38 (1H, s), 7,28 (2H, d, J=9,2), 7,15 (2H, d, J=9,2), 7,00 (1H, s), 3,03 (3H, s), 2,94 (3H, s), 2,71 (3H, s), 2,28 (3H, s) CDCl3 88~89,5
440
8,33 (1H, s), 7,52 (2H, d, J=8,6), 7,27 (2H, d, J=8,6), 5,25 (2H, s), 2,71 (3H, s), 2,48 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 183~184
Tabla 23 Tabla 24 Tabla 25 5
442
8,35 (1H, s), 7,29-6,87 (5H, m), 2,72 (3H, s), 2,30 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 95~96
443
8,40 (1H, s), 7,27-6,88 (5H, m), 3,86 (3H, s), 3,02 (2H, c, J=7,5), 2,33 (3H, s), 1,40 (3H, t, J=7,5) CDCl3 115~116,5
444
8,64 (1H, s), 7,26-7,16 (3H, m), 6,99 (2H, d, J=8,9), 3,84 (3H, s), 2,73 (3H, s), 2,26 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 165~167
447
7,76 (1H, s), 7,29-7,26 (1H, d), 7,23 (2H, d, J=9,1), 7,03 (2H, d, J=9,1), 2,73 (3H, s), 2,39 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 -
448
11,60 (1H, s), 7,67 (1H, d, J=9,0), 7,42-7,38 (3H, m), 7,14 (2H, d, J=9,3), 2,36 (3H, s), 1,93 (3H, s) DMSO-d6 -
449
7,81 (1H, s ancho), 7,34 (1H, d, J=9,5), 7,22 (2H, d, J=8,9), 7,04 (2H, d, J=8,9), 3,92 (3H, s), 2,73 (3H, s), 2,36 (3H, s) CDCl3 -
450
7,67 (1H, d, J=10,2), 7,17 (2H, d, J=8,8), 6,97 (2H, d, J=8,8), 3,94 (3H, s), 2,73 (3H, s), 2,34 (3H, s) CDCl3 -
451
7,65 (1H, s ancho), 7,17 (2H, d, J=9,0), 6,95 (2H, d, J=9,0), 2,73 (3H, s), 2,41 (3H, s), 2,28 (3H, s) CDCl3
456
8,11 (1H, d, J=9,4), 7,26-6,96 (5H, m), 3,24 (3H, s), 3,04 (3H, s), 2,71 (3H, s), 2,29 (3H, s) CDCl3 110~112
459
8,03 (1H, d, J=9,0), 7,26-7,02 (5H, m), 3,95 (3H, s), 2,72 (3H, s), 2,40 (3H, s), 2,22 (3H, s) CDCl3 113~114
460
7,85 (1H, d, J=8,8), 7,38 (1H, t, J=8,8), 7,18 (2H, d, J=9,1), 6,98 (2H, d, J=9,1), 2,73 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,30 (3H, s) CDCl3 -
464
7,77 (1H, s), 7,52 (2H, d, J=8,6), 7,27 (2H, d, J=8,6), 4,82 (2H, s), 3,97 (3H, s), 2,99 (2H, c, J=7,3), 2,63 (3H, s), 2,46 (3H, s), 2,29 (3H, s), 1,36 (3H, t, J=7,3) CDCl3 121~122
469
7,92 (1H, s), 7,22 (2H, d, J=8,8), 7,02 (2H, d, J=88), 6,98 (1H, s), 3,00 (2H, c, J=7,6), 2,42 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,89 (1H, m), 1,36 (3H, t, J=7,6), 1,10 (2H, m), 1,02 (2H, m) CDCl3 -
472
7,49 (1H, s), 7,19 (2H, s, J=8,7), 7,12 (1H, s), 6,98 (2H, d, J=8,7), 3,95 (3H, s), 2,70 (3H, s), 2,36 (3H, s), 2,21 (3H, s) CDCl3 126~128
473
7,52 (1H, s), 7,24 (1H, s), 7,18 (2H, d, J=8,8), 6,98 (2H, d, J=8,8), 3,96 (3H, s), 3,90 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,3), 2,30 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,3) CDCl3 115~116
496
8,45 (1H, s), 7,45-7,10 (3H, m), 6,78 (1H, s), 5,95 (1H, tt, J=53,1,J=2,8), 3,01 (2H,c, J=7,7), 2,28 (3H, s), 2,27 (3H, s), 1,39 (3H, t, J=7,7) CDCl3 126~128
497
7,52 (1H, s), 7,22 (1H, s), 7,17 (2H, d, J=9,1), 6,99 (2H, d, J=9,1), 5,91 (1H, tt, J=52,9,J=2,3), 3,97 (3H, s), 3,90 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,3), 2,30 (3H, s) 1,38 (3H, s, J=7,3) CDCl3 107,5~108,5
539
7,90 (1H, d, J=9,0), 7,29 (1H, d, J=9,0), 7,11 (2H, d, J=9,0), 6,86 (2H, d, J=9,0), 6,06 (1H, dt, J=53,4,J=2,5), 3,97 (3H, s), 3,02 (2H, c, J=7,7), 2,60 (3H, s), 2,32 (3H, s) 1,38 (3H, t, J=7,7) CDCl3 aceite
540
7,94 (1H, s), 7,17 (1H, s), 7,13 (2H, d, J=1,2), 6,97 (2H, d, J=7,2), 6,08 (1H, dt, J=53,4,J=2,5), 3,87 (3H, s), 3,00 (2H, c, J=7,6), 2,41 (3H, s), 2,31 (3H, s) 1,37 (3H, t, J=7,6) CDCl3 84~86
541
7,83 (1H, s), 7,07 (2H, d, J=8,9), 6,74 (2H, d, J=8,9), 6,05 (1H, dt, J=53,4,J=2,4), 3,94 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,2), 2,50 (3H, s), 2,26 (3H, s) 1,38 (3H, t, J=7,2), CDCl3 86~88
572
8,04 (2H, d, J=8,9), 7,83 (1H, s ancho), 7,40 (1H, d, J=8,5), 7,01 (2H, d, J=8,9), 4,73 (2H,c, J=7,2), 2,73 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,25 (3H, s), 1,39 (3H, t, J=7,2) CDCl3 -
573
8,01 (2H, d, J=8,9), 7,87 (1H, dd, J=9,0,J=1,5), 7,42 (1H, t, J=9,0), 6,97 (2H, d, J=8,9), 4,36 (2H, c, J=7,1), 2,73 (3H, s), 2,40 (3H, s), 2,30 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,1) CDCl3 -
578
7,83 (1H, s ancho), 7,64 (2H, d, J=8,9), 7,47 (1H, d, J=8,3), 7,03 (2H, d, J=8,9), 3,94 (3H, s), 2,74 (3H, s), 2,30 (3H, s) CDCl3 -
579
7,68 (1H, d, J=11), 7,61 (2H, d, J=8,8), 6,99 (2H, d, J=8,8), 3,94 (3H, s), 2,74 (3H, s), 2,34 (3H, s) CDCl3 -
580
7,65 (1H, d, J=11), 7,61 (2H, d, J=8,8), 6,99 (2H, d, J=8,8), 2,72 (3H, s), 2,40 (3H, s), 2,28 (3H, s) CDCl3 -
581
7,82 (1H, d, J=11,0), 7,64 (2H, d, J=8,5), 7,34 (1H, d, J=8,3), 7,03 (2H, d, J=8,5), 2,73 (3H, s), 2,42 (3H, s), 2,25 (3H, s) CDCl3 -
582
7,90 (1H, s ancho), 7,61 (2H, d, J=8,8), 7,46 (1H, t, J=6,9), 6,99 (2H, d, J=8,8), 3,94 (3H, s), 2,76 (3H, s), 2,36 (3H, s) CDCl3 -
617
7,81(1 H, d, J=11,2), 7,43 (1H, d, J=8,5), 7,36 (1H, t, J=8,5), 7,00(1 H, m), 6,93 (2H, m), 3,93 (3H, s), 2,73 (3H, s), 2,29 (3H, s) CDCl3 -
618
7,87 (1H, d, J=9,0), 7,42(1 H, t, J=8,7), 7,33 (1H, t, J=8,4), 6,96(1 H, m), 6,89 (3H, m), 3,95 (3H, s), 2,74 (3H, s), 2,36 (3H, s) CDCl3 -
634
7,81 (1H, d, J=10,2), 7,43 (1H, d, J=2,0), 7,42 (1H, m), 7,41 (1H, m), 7,34 (1H, s ancho), 7,14 (1H, m), 3,92 (3H, s), 2,73 (3H, s), 2,29 (3H, s) CDCl3 -
635
7,81 (1H, d, J=10,5), 7,44-7,41 (2H, m), 7,34 (1H, s), 7,29 (1H, d, J=8,3), 7,14 (1H, m), 2,72 (3H, s), 2,39 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 -
636
7,88 (1H, s), 7,39-7,36 (3H, m), 7,28 (1H, s ancho), 7,10 (1H, m), 3,95 (3H, s), 2,75 (3H, s), 2,36 (3H, s) CDCl3 -
644
7,89 (1H, d, J=9,2), 7,31-6,74 (5H, m), 2,72 (3H, s), 2,59 (3H, s), 2,45 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 84~85
645
7,91 (1H, s), 7,36-7,74 (5H, m), 2,70 (3H, s), 2,38 (3H, s), 2,37 (3H, s), 2,22 (3H, s) CDCl3 -
646
8,10 (1H, d, J=9,2), 7,40-7,14 (4H, m), 6,89 (1H, d, J=7,5), 2,72 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 -
647
8,41 (1H, s), 7,44-7,11 (4H, m), 2,72 (3H, s), 2,28 (3H, s), 2,24 (3H, s) CDCl3 118~119
648
7,95 (1H, s), 7,19 (1H, s), 7,10 (1H, d, J=8,8), 6,79-6,74 (2H, m), 3,90 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,7), 2,39 (3H, s), 2,31 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,7) CDCl3 132~133,5
649
7,92 (1H, d, J=9,2), 7,28(1 H, d, J=9,2), 7,06 (1H, d, J=8,9), 6,71-6,64), 3,97 (3H, s), 3,02 (2H, c, J=7,6), 2,58 (3H, s), 2,33 (3H, s9, 1,38 (3H, t, J=7,6) CDCl3 129~130,5
650
7,80 (1H, d, J=11,2), 7,41 (1H, d, J=8,3), 7,13 (1H, d, J=8,1), 6,83 (1H, m), 6,81 (1H, s), 2,73 (3H, s), 2,30 (3H, s), CDCl3 -
651
7,80 (1H, d, J=11), 7,33 (1H, d, J=8,6), 7,12 (1H, d, J=9,0), 6,81(1 H, m), 6,79 (1H, s), 2,72 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,25 (3H, s) CDCl3 -
652
7,87 (1H, d, J=9,1), 7,40 (1H, dd, J=9,1,J=8,3), 7,10 (1H, d, J=8,8), 6,80 (1H, dd, J=8,8,J=2,8), 6,77 (1H, d, J=2,8), 3,95 (3H, s), 2,74 (3H, s), 2,36 (3H, s) CDCl3 -
653
7,83 (1H, s), 7,03 (1H, d, J=8,9), 6,59-6,53 (2H, m), 3,95 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,7), 2,49 (3H, s), 2,30 (3H, s), 2,26 (3H, s), 1,38 (3H, t, J=7,7) CDCl3 127,5~128,5
679
8,05-7,98 (2H, m), 7,69 (1H, d, J=8,8), 7,47 (1H, d, J=9,4, 7,00 (1H, d, J=8,8), 2,72 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,26 (3H, s) CDCl3 239~240
680
8,15 (1H, s), 8,05 (1H, s), 7,69 (1H, d, J=8,7), 7,51 (1H, s), 6,99 (1Hd, J=8,7), 2,72 (3H, s), 2,46 (3H, s), 2,25 (3H, s) CDCl3 170~171,5
683
7,85 (1H, s), 7,74 (1H, s), 7,49 (1H, dd, J=9,6,J=2,2), 6,66 (1H, d, J=9,6), 4,30 (1H, t, J=7,3), 3,98 (3H, s), 3,84 (1H, t, J=5,7), 2,98 (2H, c, J=7,2), 2,61 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,32 (2H, tt, J=7,3,J=5,7), 2,28 (3H, s), CDCl3 140~141
685
8,19 (1H, s), 8,02 (1H, s), 7,84 (1H, s), 3,94 (3H, s), 3,01 (2H, c, J=7,6), 2,48 (3H, s), 2,30 (3H, s), 2,24 (3H, s), 1,36 (3H, t, J=7,6) CDCl3 185~186,5
687
8,41 (1H, s), 7,96 (1H, s), 7,93 (1H, dd, J=8,8,J=2,7), 7,52 (1H, s), 7,05 (1H, d, J=8,8), 3,94 (3H, s), 2,73 (3H, s), 2,32 (3H, s), 2,30 (3H, s) CDCl3 -
694
8,50 (1H, d, J=2,7), 8,00 (1H, s), 7,62 (1H, d, J=8,7), 7,31 (1H, s), 7,24(1 H, dd, J= 8,7,J=2,7), 3,92 (3H, s), 3,02 (2H, c, J=7,5), 2,38 (3H, s), 2,33 (3H, s), 1,39 (3H, t, J=7,5) CDCl3 -
700
8,23 (1H, c, J=1,1), 8,02 (1H, s ancho), 7,80 (1H, d, J=10,1), 7,70 (1H, d), 3,98 (3H, s), 2,74 (3H, s), 2,31 (3H, s) CDCl3 -
Ejemplo de referencia 1
Síntesis de 4-nitro-1-(4-trifluorometoxifenoxi)-2-trifluorometilbenceno (compuesto representado por la fórmula (7)
Una solución mezclada compuesta por 44,3 g de 1-cloro-4-nitro-2-trifluorometilbenceno, 98 ml de N,N-dimetilacetamida, 35 g de 4-trifluorometoxifenol y 20,4 g de carbonato potásico se agitó con calentamiento de 90 a 100 ºC durante 3 horas. Esta solución de reacción se concentró a presión reducida. A continuación, se añadió acetato de etilo y se disolvió en el residuo y la solución se lavó con salmuera. La solución se concentró entonces a presión reducida. Se añadió n-hexano al residuo y los cristales precipitados se recogieron por filtración dando 66,9 g de 4-nitro-1-(4-trifluorometoxifenoxi)-2-trifluorometilbenceno (rendimiento 92,7 %).
Ejemplo de referencia 2
Síntesis de 4-(4-trifluorometoxifenoxi)-3-trifluorometilanilina (compuesto representado por la fórmula (5))
Se mezclaron juntos polvo de hierro (72,7 g), 251 ml de etanol, 103 ml de agua destilada y 0,55 ml de ácido clorhídrico al 35 % y la mezcla se calentó hasta reflujo. A continuación, se añadió a la solución mezclada, gota a gota, una solución de 66,9 g de 4-nitro-1-(4-trifluorometoxifenoxi)-2-trifluorometilbenceno disuelto en 77 ml de etanol y la mezcla se calentó a reflujo durante 2,5 horas. Se enfrió la solución de reacción hasta temperatura ambiente, se añadió a la misma bicarbonato sódico y agua y se filtró la mezcla. El filtrado se concentró a presión reducida y se añadieron al residuo acetato de etilo y salmuera, seguido por separación. La fase de acetato de etilo se lavó con salmuera y seguidamente se concentró a presión reducida dando 61,0 g de 4-(4-trifluorometoxifenoxi)-3-trifluorometilanilina (rendimiento 99 %).
Ejemplo de referencia 3
Síntesis de 2-cloro-1-(4-clorofeniltio)-4-nitrobenceno (compuesto representado por la fórmula (7b))
Se añadió carbonato potásico (10,4 g) a una mezcla compuesta por 50 ml de N,N-dimetilacetamida, 19,2 g de 1,2-dicloro-4-nitrobenceno y 14,5 g de 4-clorobencenotiol. Esta solución mezclada se agitó de 35 a 40 ºC durante 2,5 horas. Esta solución de reacción se vertió en 500 ml de agua con hielo y los cristales precipitados se recogieron por filtración dando 27,8 g de 2-cloro-1-(4-clorofeniltio)-4-nitrobenceno (rendimiento 92,5 %).
Ejemplo de referencia 4
Síntesis de 1-(4-clorobencenosulfonil)-4-nitrobenceno (compuesto representado por la fórmula (7d))
Se añadió, gota a gota, una solución acuosa al 35 % de peróxido de hidrógeno (13,6 g), a una mezcla compuesta por 14,0 g de 1-(4-clorofeniltio)-4-nitrobenceno y 47 ml de ácido acético. La solución mezclada se agitó con calentamiento de 70 de 80 ºC durante 1,5 horas. A continuación, esta solución de reacción se enfrió y se vertió en agua y los cristales precipitados se recogieron por filtración dando 22,0 g de 1-(4-clorobenceno sulfonil)-4-nitrobenceno.
Ejemplo de referencia 5
Síntesis de 2-cloro-1-(4-clorobenciloxi)-4-nitrobenceno (compuesto representado por la fórmula (7e))
Se mezclaron entre sí N,N-dimetilacetamida (42 ml), 16,2 g de 1,2-dicloro-4-nitrobenceno, 12 g de alcohol 4-clorobencílico y 8,7 g de carbonato potásico y la mezcla se agitó con calentamiento de 100 a 140 ºC durante 30 horas. Esta solución de reacción se concentró a presión reducida. El residuo se disolvió en 100 ml de acetato de etilo y 100 ml de tolueno y la solución se lavó con agua y salmuera. La fase orgánica se concentró a presión reducida y el residuo se recristalizó en etanol dando 11,77 g de 2-cloro-1-(4-clorobenciloxi)-4-nitrobenceno (rendimiento 46,9 %).
Ejemplo de referencia 6
Síntesis de (2-cloro-4-nitrophenil)-(4’-clorofenil)metanona (compuesto representado por la fórmula (7f))
Se añadió, gota a gota, cloruro de 2-cloro-4-nitrobenzoilo (23,1 g) a una mezcla compuesta por 11,8 g de monoclorobenceno y 13,3 g de cloruro de aluminio. La solución mezclada se agitó con calentamiento a 40 ºC durante 6 horas y luego se añadió gota a gota a 45 ml de agua caliente. Seguidamente, se añadieron a la solución mezclada tolueno y acetato de etilo seguido por separación y lavado con bicarbonato sódico acuoso y salmuera. La fase orgánica se concentró a presión reducida. Se añadió n-hexano al residuo y los cristales precipitados se recogieron por filtración dando 24,0 g de (2-cloro-4-nitrophenil)-(4’-clorofenil)metanona (rendimiento 81 %).
Ejemplo de referencia 7
Síntesis de (4-amino-2-clorophenil)-(4’-clorofenil)metanona (compuesto representado por la fórmula (5f))
Se mezclaron juntos polvo de hierro (12 g), 42 ml de etanol, 17 ml de agua destilada y 0,09 ml de ácido clorhídrico al 35 % y la mezcla se calentó hasta reflujo. A continuación, se añadió, gota a gota, a la solución mezclada (2-cloro-4-nitrofenil)-(4’-clorofenil)metanona (8,9 g) disuelta en 12,8 ml de etanol y la mezcla se calentó a reflujo durante una hora. Esta solución mezclada se enfrió entonces hasta temperatura ambiente, a continuación, se añadieron a la misma bicarbonato sódico y agua y la mezcla se filtró. El filtrado se concentró a presión reducida y se añadieron al residuo acetato de etilo y salmuera, seguido por separación. La fase de acetato de etilo se lavó con
5 salmuera y seguidamente se concentró a presión reducida dando 7,56 g de (4-amino-2-clorophenil)-(4’-clorofenil) metanona (rendimiento 95 %).
Ejemplo de referencia 8
Síntesis de 3-cloro-4-(4-clorobencil)anilina (compuesto representado por la fórmula (5 g))
Se mezclaron juntos yodo (1 g) y 50 ml de ácido acético, se añadieron a esto 2,53 g de ácido fosfórico al 50 % y la
10 mezcla se calentó con agitación hasta reflujo. A continuación, se añadieron a la solución mezclada, gota a gota, una mezcla compuesta por 3,2 g de (4-amino-2-clorofenil)-(4’-clorofenil)metanona y 15 ml de ácido acético. Esta solución se calentó a reflujo durante 134 horas, luego se enfrió y se vertió en agua. Se añadió acetato de etilo a la solución mezclada, seguido por separación y lavado con salmuera. La fase de acetato de etilo se concentró dando 3,0 g de 3-cloro-4-(4-clorobencil)anilina (rendimiento 100 %).
15 Ejemplo de referencia 9
Síntesis de 4-nitro-4’-trifluorometoxi-2-trifluorometilbifenilo (compuesto representado por la fórmula (7h))
Se mezclaron juntos preparando una solución 1-bromo-4-nitro-3-trifluorobenceno (2,5 g), 2,1 g de ácido 4-trifluorometoxifenilbórico, 9,3 ml de etanol y 18,3 g de tolueno. Se añadió a la solución una solución acuosa de 0,93 g de carbonato sódico disuelto en 9 g de agua. Se añadió a la misma tetraquis(trifenilfosfina)paladio(0) (0,067 g) y la
20 mezcla se calentó a reflujo durante 4 horas. La mezcla de reacción se enfrió, se añadieron a la misma acetato de etilo y agua destilada, seguido por separación y lavado con salmuera. La fase de acetato de etilo se concentró dando 3,54 g de 4-nitro-4’-trifluorometoxi-2-trifluorometilbifenilo (rendimiento 100 %).
Ejemplo de preparación 1 [Polvo mojable]
Compuesto 90 30 % en peso
25 Arcilla 30 % en peso Tierra de diatomeas 35 % en peso Lignina sulfonato de calcio 4 % en peso Laurilsulfato sódico 1 % en peso
Los ingredientes anteriores se mezclaron juntos de forma homogénea y la mezcla se molió preparando un polvo 30 mojable.
Ejemplo de preparación 2 [Polvo]
Compuesto 90 2% en peso Arcilla 60 % en peso Talco 37 % en peso Estearato de calcio 1% en peso
Los ingredientes anteriores se mezclaron juntos de forma homogénea preparando un polvo.
Ejemplo de preparación 3 [Concentrado emulsionable]
Compuesto 90 20 % en peso
35 N,N-Dimetilformamida 20 % en peso Solvesso 150 (Exxon Mobil Corporation) 50 % en peso Éter polioxietilenalquilarílico 10 % en peso Los ingredientes anteriores se mezclaron de forma homogénea y se disolvieron preparando un concentrado emulsionable.
Ejemplo de preparación 4 [gránulos]: Ejemplo comparativo
Compuesto 2
5% en peso
Bentonita
40 % en peso
Talco
10 % en peso
Arcilla
43 % en peso
Lignina sulfonato de calcio
2% en peso
Los ingredientes anteriores se molieron de forma homogénea y se mezclaron de forma homogénea entre sí. Se añadió agua a la mezcla, seguido por un amasado concienzudo. A continuación, el producto amasado se granuló y se secó preparando gránulos.
Ejemplo de preparación 5 [suspensión concentrada]: Ejemplo comparativo
Compuesto 2 25 % en peso POE poliestirilfenil éter sulfato 5% en peso Propilenglicol 6% en peso Bentonita 1% en peso Solución de goma xantana acuosa al 1 % 3% en peso
PRONAL EX-300 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0,05 % en peso
ADDAC 827 (K.I. Chemical Industry Co., Ltd.) 0,02 % en peso
Agua 59,93 % en peso Todos los ingredientes anteriores, salvo la solución de goma xantana acuosa al 1 % y una cantidad adecuada de agua se mezclaron con anterioridad conjuntamente y la mezcla se molió entonces mediante un molino de muelas por vía húmeda. A continuación, se añadieron la solución de goma xantana acuosa al 1 % y el resto de agua al producto molido preparando una suspensión concentrada al 100 % en peso.
Ejemplo de ensayo 1: Efecto plaguicida contra Plutella xylostella
Se colocó en una taza de plástico un disco de hoja de col de 5 cm de diámetro. Se esparcieron sobre el disco de hoja de col por medio de una pistola pulverizadora compuestos de ensayo que se habían diluido hasta las concentraciones designadas mediante la adición de una solución acuosa al 50 % de acetona (Tween 20, 0,05 %) y a continuación, se secó al aire el disco de hoja de col. Se soltaron en la taza cinco larvas en el segundo estadio de Plutella xylostella. Seguidamente, se tapó la taza y las larvas se criaron en una cámara a temperatura constante (25 ºC). Tres días después del tratamiento, se observó la supervivencia o muerte de las larvas y se calculó la tasa de mortalidad de las larvas basándose en los resultados de la observación. Como resultado, los compuestos de acuerdo con la presente invención mostrados en las Tablas 15 a 25 presentaron una tasa de mortalidad no menor de 80 % a una concentración no mayor de 200 ppm.
Ejemplo de ensayo 2: Efecto plaguicida contra Spodoptera litura
Se colocó en una taza de plástico un disco de hoja de col de 5 cm de diámetro. Se esparcieron sobre el disco de hoja de col por medio de una pistola pulverizadora compuestos de ensayo que se habían diluido hasta las concentraciones designadas mediante la adición de una solución acuosa al 50 % de acetona (Tween 20, 0,05 %) y a continuación, se secó al aire el disco de hoja de col. Se soltaron en la taza cinco larvas en el tercer estadio de Spodoptera litura. Seguidamente, se tapó la taza y las larvas se criaron en una cámara a temperatura constante (25 ºC). Tres días después del tratamiento, se observó la supervivencia o muerte de las larvas y se calculó la tasa de mortalidad de las larvas basándose en los resultados de la observación. Como resultado, los compuestos de acuerdo con la presente invención mostrados en las Tablas 15 a 25 presentaron una tasa de mortalidad no menor de 80 % a una concentración no mayor de 200 ppm.
Ejemplo de ensayo 3: Efecto plaguicida contra Myzus persicae
Se colocó en una fuente de plástico un disco de hoja de col de 2,8 cm de diámetro. Se esparcieron sobre el disco de hoja de col por medio de una pistola pulverizadora compuestos de ensayo que se habían diluido hasta las concentraciones designadas mediante la adición de una solución acuosa al 50 % de acetona (Tween 20, 0,05 %) y a continuación, se secó al aire el disco de hoja de col. Se soltaron en la fuente diez larvas en el primer estadio de Myzus persicae. Seguidamente, se tapó la fuente y las larvas se criaron en una cámara a temperatura constante (25 ºC). Dos días después del tratamiento, se observó la supervivencia o muerte de las larvas y se calculó la tasa de mortalidad de las larvas basándose en los resultados de la observación. Como resultado, los compuestos de acuerdo con la presente invención mostrados en las Tablas 15 a 25 presentaron una tasa de mortalidad no menor de 80 % a una concentración no mayor de 500 ppm.
Ejemplo de ensayo 4: Efecto miticida contra Tetranychus cinnabarinus
Se colocó en agar un disco de hoja de hoja de alubia con un diámetro de 2 cm. Se soltaron en el disco de hoja de alubia siete ácaros adultos hembra de Tetranychus cinnabarinus. Se dejó que los ácaros adultos hembra depositaran huevos en una cámara mantenida a una temperatura constante (25 ºC) durante 24 horas. A continuación, se retiraron los ácaros adulto hembra del disco de hoja de alubia. Se esparcieron sobre el disco de hoja por medio de una pistola pulverizadora compuestos de ensayo que se habían diluido hasta las concentraciones designadas mediante la adición de una solución acuosa al 50 % de acetona (Tween 20, 0,05 %) y a continuación se secó al aire el disco de hoja. A continuación, el disco de hoja se almacenó en una cámara de temperatura constante de 25 ºC. Siete días después del tratamiento, se observó el sistema de ensayo determinando la eclosión de los huevos y la supervivencia o muerte de las garrapatas y ninfas de las larvas y la tasa de o eclosión de huevos y la tasa de mortalidad de las garrapatas/ninfas de las larvas se calcularon basándose en los resultados de la observación. La suma de la tasa de huevos no eclosionados y la tasa de mortalidad de garrapatas/ninfas de las larvas se determinó como la tasa de mortalidad total. Como resultado, los compuestos de acuerdo con la presente invención mostrados en las Tablas 15 a 25 presentaron una tasa de mortalidad no menor de 80 % a una concentración no mayor de 500 ppm.
Ejemplo de ensayo 5: Efecto de control contra Laodel phax striatellus
Se esparcieron sobre cuatro plantones de arroz (7 días después de la siembra) sembrados en una maceta de plástico por medio de una pistola pulverizadora compuestos de ensayo que se habían diluido hasta las concentraciones designadas mediante la adición de una solución acuosa al 50 % de acetona (Tween 20, 0,05 %), seguido por secado al aire. A continuación, se cubrió esta maceta con un cilindro plástico y se soltaron en la maceta diez larvas en el segundo estadio de Laodel phax striatellus. A continuación, se tapó la maceta y las larvas se criaron en una cámara a temperatura constante (25 ºC). Tres días después del tratamiento, se observó la supervivencia o muerte de las larvas y se calculó la tasa de mortalidad de las larvas basándose en los resultados de la observación. Como resultado, los compuestos de acuerdo con la presente invención mostrados en las Tablas 15 a 25 presentaron una tasa de mortalidad no menor de 80 % a una concentración no mayor de 500 ppm.
Ejemplo de ensayo 6: Efecto de control contra Trigonotylus caelestialium
Se sumergió un plantón de trigo en compuestos de ensayo que se habían diluido hasta las concentraciones designadas mediante la adición de una solución acuosa al 50 % de acetona (Tween 20, 0,05 %) durante 30 segundos. Se secó al aire este plantó de trigo y se colocó en un cilindro de vidrio. Se soltaron dos larvas en el segundo estadio de Trigonotylus caelestialium en el cilindro de vidrio. A continuación, se tapó el cilindro y las larvas se criaron en una cámara a un temperatura constante (25 ºC). Durante el ensayo, se dejó que el trigo absorbiera agua a través del fondo del cilindro de vidrio alimentando de agua al trigo. Tres días después del tratamiento, se observó la supervivencia o muerte de las larvas y se calculó la tasa de mortalidad de las larvas basándose en los resultados de la observación. Como resultado, los compuestos de acuerdo con la presente invención mostrados en las Tablas 15 a 25 presentaron una tasa de mortalidad no menor de 80 % a una concentración no mayor de 500 ppm.
Ejemplo de ensayo 7: Efecto plaguicida contra Bemisia tabaci Genn.
Se cortó una hoja de pepino en un tamaño de 6 cm de diámetro y se colocó en un algodón absorbente humedecido con agua. Se pulverizaron en una cantidad de 2 ml sobre la hoja de pepino desde una torre de pulverización compuestos de ensayo que se habían diluido hasta las concentraciones designadas mediante la adición de una solución acuosa al 50 % de acetona (Tween 20, 0,05 %). Después de secar al aire, se colocó la hoja de pepino en una taza de plástico y se soltaron en la taza 20 adultos hembra de Bemisia tabaci Genn. Se volcó boca abajo la taza y se dejó reposar en una cámara de temperatura constante (25 ºC). Cinco días después del tratamiento, se observó la supervivencia o muerte de las plagas y se calculó la tasa de mortalidad de las plagas basándose en los resultados de la observación. Como resultado, los compuestos de acuerdo con la presente invención mostrados en las Tablas 15 a 25 presentaron una tasa de mortalidad no menor de 80 % a una concentración no mayor de 500 ppm.
Ejemplo de ensayo 8: Efecto plaguicida contra Trips palmi KARNY
Se cortó una hoja de pepino en un tamaño cuadrado de 2,5 cm de lado y se colocó en un algodón absorbente humedecido con agua. Se pulverizaron en una cantidad de 2 ml sobre la hoja de pepino desde una torre de pulverización compuestos de ensayo que se habían diluido hasta las concentraciones designadas mediante la adición de una solución acuosa al 50 % de acetona (Tween 20, 0,05 %). Después de secar al aire, se colocó la hoja de pepino en una taza de plástico y se soltaron en la taza 10 larvas en el primer estadio de Trips palmi KARNY. La taza se dejó reposar en una cámara de temperatura constante (25 ºC). Dos días después del tratamiento, se observó la supervivencia o muerte de las larvas y se calculó la tasa de mortalidad de las larvas basándose en los resultados de la observación. Como resultado, los compuestos de acuerdo con la presente invención mostrados en las Tablas 15 a 25 presentaron una tasa de mortalidad no menor de 80 % a una concentración no mayor de 500 ppm.
Ejemplo comparativo
Se ensayaron el compuesto número 136 descrito en el documento WO 98/055460 y el compuesto número 46 descrito en la patente japonesa número 2633377 determinando la actividad insecticida de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos de ensayo 1 a 5. Los resultados fueron los que se muestran en la Tabla 26.
Tabla 26 5
Tasa de mortalidad, %
Plutella xylostella
Spodoptera litura Myzus persicae Laodelphax striatellus Tetranychus cinnabarinus
Concentración, ppm
200 200 500 500 500
Documento WO 98055460 Compuesto nº 136
0 0 0 0 0
Documento JP 2633377 Compuesto nº 46
0 10 0 0 0

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un compuesto representado por la fórmula (I) o una sal de adición de ácidos del mismo aceptable desde el punto de vista agrícola y hortícola:
    en la que
    R1 representa un átomo de hidrógeno; o COR4 en el que R4 representa alquilo C1-4, OR5 en el que R5 representa alquilo C1-4, o NR6R7 en el que R6 y R7 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o alquilo C1-18, R2 representa alquilo C1-4,
    R3 representa alquilo C1-4,
    de forma alternativa, R2 y R3 representan juntos -(CH2)m-en el que m es 3 o 4, X1 y X2 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo C1-4
    opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, alquiloxi C1-4 o alquiloxicarbonilo C1-4, con la condición de que X1 y X2 no representen al mismo tiempo un átomo de hidrógeno, X3 representa un átomo de hidrógeno, W1 representa un átomo de nitrógeno o C-Y1, W2 representa un átomo de nitrógeno o C-Y2, W3 representa un átomo de nitrógeno o C-Y3, con la condición de que, cuando W1 represente un átomo de nitrógeno, W2 y W3 representan C-Y2 y C-Y3,
    respectivamente; cuando W2 represente un átomo de nitrógeno, W1 y W3 representan C-Y1 y C-Y3, respectivamente; y cuando W3 represente un átomo de nitrógeno, W1 y W2 representan C-Y1 y C-Y2, respectivamente,
    Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, A o B, con lacondición de que W1, W2yW3respectivamente, representen C-Y1, C-Y2y C-Y3ycuando Zrepresenteun átomo de oxígeno, al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representa A,
    en los que A representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en: alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden
    ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquenilo C2-8 que está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden
    ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos y
    alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
    alqueniloxi C2-8 que está sustituido con uno o más grupos seleccionados de uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos y alqueniloxi C2-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
    alquiloxicarbonilo C1-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o
    distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
    alquiltio C1-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alqueniltio C2-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o
    distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
    alquilsulfinilo C1-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquenilsulfinilo C2-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o
    distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos;
    alquilsulfonilo C1-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquenilsulfonilo C2-8 que está opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o
    distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; fenilo que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquilo C1-4 sustituido
    con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; y fenoxi que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, alquilo C1-4 sustituido
    con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más
    átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, B representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en un átomo de halógeno, alquilo C1-4, alquiloxi C1-4, nitro y ciano,
    de forma alternativa, dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos -O-(CH2)n-O-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, -(CH2)n-O-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, -S-(CH2)n-S-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, -(CH2)n-S-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, o -(CH2)n-opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, en los que n es 1, 2 o 3, Z representa un átomo de oxígeno, OCH2 uO(CH2)3O.
  2. 2. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que W1, W2 yW3 representan C-Y1, C-Y2 yC-Y3, respectivamente, Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, A’, o B’, con la condición de que, cuando Z represente un enlace, metileno opcionalmente sustituido con uno o dos metilos, o un
    átomo de oxígeno, al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representa A’, en los que A’ representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en: alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxicarbonilo C1-8; alquiltio C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquilsulfonilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; fenilo que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquilo C1-4
    sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; y
    fenoxi que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, o alquilo C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, B’ representa un grupo seleccionado del grupo que consiste en un átomo de halógeno, alquilo C1-4, alquiloxi C1-4 y
    ciano, de forma alternativa, dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos -O-(CH2)n-O-sustituido con uno
    o más átomos de halógeno, en el que n es 1 o 2.
  3. 3. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que
    uno cualquiera de W1, W2 yW3 representa un átomo de nitrógeno y los otros dos grupos representan los correspondientes C-Y1, C-Y2 oC-Y3 y
    Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno; alquilo C1-8 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno.
  4. 4. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que
    W1, W2 yW3 representan C-Y1, C-Y2 yC-Y3, respectivamente y
    Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno; alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiltio C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno,
    con la condición de que al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 represente alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o alquiltio C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos,
    de forma alternativa, dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos -O-(CH2)n-O-sustituido con uno
    o más átomos de halógeno, en el que n es 1 o 2.
  5. 5. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que
    R1 representa un átomo de hidrógeno; o COR4 en el que R4 representa alquilo C1-4,OR5 en el que R5 representa alquilo C1-4,o NR6R7 en el que R6 yR7 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno o alquilo C1-18, R2 representa alquilo C1-4,
    R3 representa alquilo C1-4,
    de forma alternativa, R2 yR3 representan juntos -(CH2)m-en el que m es 3 o 4,
    X1 yX2 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, alquiloxi C1-4 o alquiloxicarbonilo C1-4,
    con la condición de que X1 yX2 no representen al mismo tiempo un átomo de hidrógeno,
    X3 representa un átomo de hidrógeno,
    W1, W2 yW3 representan C-Y1, C-Y2 yC-Y3, respectivamente y
    Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno; alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiltio C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno,
    con la condición de que al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 represente alquilo C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o alquiltio C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos,
    de forma alternativa, dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos -O-(CH2)n-O-sustituido con uno
    o más átomos de halógeno, en el que n es 1 o 2 y Z representa un átomo de oxígeno, OCH2 uO(CH2)3O.
  6. 6. El compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R1 representa COR4’ o COOR5 en el que R4’ y R5 representan alquilo C1-4,
    R2 representa alquilo C1-4,
    R3 representa alquilo C1-4,
    X1 yX2 representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, o alquilo C1-4 opcionalmente sustituido con átomo de halógeno, con la condición de que X1 yX2 no representen al mismo tiempo un átomo de hidrógeno, X3 representa un átomo de hidrógeno, W1, W2 yW3 representan C-Y1, C-Y2 yC-Y3, respectivamente, Y1, Y2,Y3, Y4 e Y5 representan cada uno, independientemente un átomo de hidrógeno; alquiloxi C1-8 que está sustituido
    con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más
    átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos; o un átomo de halógeno, con la condición de que al menos uno de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 represente alquiloxi C1-8 que está sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos, y/o alquiloxi C1-4 sustituido con uno o más átomos de halógeno que pueden ser iguales o distintos,
    de forma alternativa, dos de Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 adyacentes pueden representar juntos -O-(CH2)n-O-sustituido con uno
    o más átomos de halógeno, en el que n es 1 o 2 y Z representa un átomo de oxígeno.
  7. 7.
    Un insecticida agrícola u hortícola que comprende como ingrediente activo un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una sal de adición de ácidos del mismo aceptable desde el punto de vista agrícola y hortícola.
  8. 8.
    Un procedimiento para controlar una plaga de insectos agrícola y hortícola, que comprende la etapa de aplicar a una planta o al suelo una cantidad eficaz de un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una sal de adición de ácidos del mismo aceptable desde el punto de vista agrícola y hortícola.
  9. 9.
    El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8, en el que dicha plaga de insectos se selecciona del grupo que consiste en lepidópteros, hemípteros, coleópteros, ácaros, himenópteros, ortópteros, dípteros, tisanópteros y nematodos parásitos de las plantas.
  10. 10.
    Uso de un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una sal de adición de ácidos del mismo aceptable desde el punto de vista agrícola y hortícola, como un insecticida agrícola y hortícola.
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