KR20150100808A - 무척추동물 해충의 방제를 위한 시클로클라빈 및 이의 유도체 - Google Patents

무척추동물 해충의 방제를 위한 시클로클라빈 및 이의 유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR20150100808A
KR20150100808A KR1020157019687A KR20157019687A KR20150100808A KR 20150100808 A KR20150100808 A KR 20150100808A KR 1020157019687 A KR1020157019687 A KR 1020157019687A KR 20157019687 A KR20157019687 A KR 20157019687A KR 20150100808 A KR20150100808 A KR 20150100808A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
alkyl
formula
phenyl
Prior art date
Application number
KR1020157019687A
Other languages
English (en)
Inventor
카르슈텐 쾨르버
데? 종
요아힘 라인하이머
플로리안 카이저
요아힘 딕하우트
에이런 나린
데보라 엘 컬버트슨
새라 톰슨
요한 리더
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20150100808A publication Critical patent/KR20150100808A/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/06—Peri-condensed systems

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)

Abstract

하기 일반 화학식 (I) 의 인돌 알칼로이드 화합물, 염 및 N-옥시드:
Figure pct00019

(화학식 (I) 에서의 기호는 본문에 제시된 하기 의미를 가짐) 는 무척추동물 해충의 방제에 유용하다.

Description

무척추동물 해충의 방제를 위한 시클로클라빈 및 이의 유도체 {CYCLOCLAVINE AND DERIVATIVES THEREOF FOR CONTROLLING INVERTEBRATE PESTS}
본 발명은 시클로클라빈의 유도체, 상기 화합물의 제조 방법 및 이러한 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 무척추동물 해충의 방제를 위한 상기 화합물, 이들의 염 또는 이들을 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다. 게다가 본 발명은 이러한 화합물을 적용하는 방법에 관한 것이다.
무척추동물 해충은 성장하고 있는 작물 및 수확된 작물을 파괴하고 목재로 된 주거 및 상업 구조를 공격하여, 식품 공급과 재산에 큰 경제적 손실을 초래한다. 다수의 농약 제제가 알려져 있지만, 표적 해충들이 상기 제제에 대한 내성을 발달시키기 때문에, 동물 해충을 퇴치하기 위한 새로운 제제에 대한 지속적인 필요성이 존재한다.
특히, 곤충 및 진응애과 (acaridae) 와 같은 무척추동물은 효과적으로 방제하는 것이 어렵고, 공지된 화합물은 예를 들어, 적용율, 활성 스펙트럼, 활성의 지속기간, 내성을 형성하는 경향 또는 제조 방법의 경제적인 측면에서, 어떤 경우에는 완전히 만족스럽지 못하다.
따라서, 적어도 어떤 면에서, 공지된 화합물에 비해 장점을 제공하는, 추가의 살충 화합물을 제공하는 것이 지속적인 목표이다.
시클로클라빈의 특정 유도체는 해충의 방제에 특히 적합한 것으로 발견되었다.
에르고트 (Ergot) 인돌 알칼로이드는 일반적으로 이전에 기재되었다. 상기 계열로부터, 시클로클라빈, 즉, 하기 화학식 (I) 의 화합물 (식 중, R1 은 H 임) 은, 처음으로 이포모에아 힐데브란드티이 (Ipomoea Hildebrandtii) 로부터 단리되었고, Stauffacher et al, Tetrahedron, (1969), 25, 5879-5887 에 의해 특징화되었다. 결과는 Chao et al, Phytochemistry, (1973), 12, 2435-2440 에 의해 입증되었다. 상기 참조는 시클로클라빈에 대한 생물학적 활성을 제공하지 않는다. 시클로클라빈의 확인을 위한 기체 크로마토그래피 조건은 Agurell et al, Journal of Chromatography (1971), 61, 339-342 에 의해 기술된다. 시클로클라빈은 Arens et al, Planta Medica (1980), 39, 336-347 에 의해 추가로 기재된다. 상기 참조에서, 리세르그산 및 간단한 리세르그산 유도체의 정량 및 분리 측정에 대한 방사선면역어세이가 개발되었다. 리세르그산은 만니히 (Mannich) 및 혼합된 무수물 반응 모두에 의해 소 혈청 알부민에 커플링시키고, 상기 2 개의 상이한 컨쥬게이트에 대항하는 항체를 토끼에서 발생시키고, 3H-리세르그산 3H-에르고타민을 염기성 가수분해에 의해 합성하였다. 만니히 (Mannich) 반응에 의해 제조된, 컨쥬게이트에 대항하여 생성된 항체는 리세르그산에 대해서는 매우 특이적이었으나, 시험된 기타 에르고트 알칼로이드 중 어느 것에도 교차반응하지 않았다. 혼합된 무수물 반응에 의해 제조된, 컨쥬게이트에 대항하여 발생된 항체는, 모든 간단한 리세르그산 유도체 및 일부 클라빈과 교차반응하였다. 항체는 리세르그산 및 이의 유도체에 대해 높은 친화성을 나타내었다. 그러나, 시클로클라빈은 상기 어세이에서 본 어세이에서 교차 반응 활성을 보이지 않았다. 아스페르길루스 자포니쿠스 (Aspergillus japonicus) 로부터의 시클로클라빈의 단리 방법은 Furuta et al, Agric. Biol. Chem., (1982), 46,1921-1922 에 기재되어 있다. 그러나, 생물학적 활성은 기재되지 않았다. 라세믹 시클로클라빈의 총 합성은 Incze et al, Tetrahedron (2008), 64, 2924-2929 및 Petronijevic et al., JACS 133 (2011) 7704-7707 에 기재되어 있다. 시클로클라빈의 유의한 생물학적 활성은 지금까지 보고되지 않았다. WO 2012/116935 에는 시클로클라빈의 재조합 제조가 기재되어 있다. 또다시, 임의의 살충 활성에 대한 참조가 본 문헌에서 이루어지지 않았다.
따라서, 본 발명의 하나의 양상에서, 무척추동물 해충의 방제를 위한 하기 일반 화학식 (I) 의 인돌 알칼로이드 화합물, 또는 이의 염 또는 N-옥시드의 용도가 제공된다:
Figure pct00001
(화학식 (I) 에서의 기호는 하기 의미를 가짐:
R 은 R', C(=O)R', C(=O)OR', C(=O)NR'2, C(=S)R', C(=S)OR', C(=S)NR'2, C(=NR")R', C(=NR")NR'2, S(O)nR', S(O)nNR'2, Si(R"')3 또는 NR'2 이고;
각각의 R' 는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 R1 로 치환되거나 미치환됨), 시아노, 니트로, 니트로소,
C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
각각의 R" 는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 (각각, 하나 이상의 R1 로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8 시클로알킬, C3-C8 시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
각각의 R"' 는 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 시클로알킬, C3-C8 할로시클로알킬, C1-C6 할로알콕시알킬,
페닐, N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리이고,
각각의 R1 은 독립적으로 할로겐, 시아노, 아지도, 니트로, SCN, SF5
페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
C=(O)R3, C(=O)OR4, C(=O)NR5 2, C(=S)R3, C(=S)OR4, C(=S)NR5 2, C(=NR6)R3, C(=NR6)NR5 2, S(=O)nR4, S(=O)nNR5 2, Si(R7)3, OR4, SR4, NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-COOR4, NR5-CO-NR5 2 이고;
각각의 R2 는 독립적으로 할로겐, 시아노, 아지도, 니트로, SCN, SF5,
C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
C=(O)R3, C(=O)OR4, C(=O)NR5 2, C(=S)R3, C(=S)OR4, C(=S)NR5 2, C(=NR6)R3, C(=NR6)NR5 2, S(=O)nR4, S(=O)nNR5 2, Si(R7)3, OR4, SR4, NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-COOR4, NR5-CO-NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-CO-OR4 이고;
각각의 R3 은 독립적으로 수소, 시아노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8 시클로알킬 또는 C3-C8 시클로알케닐 (상기 언급된 시클로지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 언급된 고리는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
각각의 R4, R5 는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8 시클로알킬 또는 C3-C8 시클로알케닐 (상기 언급된 시클로지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 언급된 고리는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
각각의 R6 은 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8 시클로알킬 또는 C3-C8 시클로알케닐 (상기 언급된 시클로지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 언급된 고리는 하나 이상의 Ra 또는 OR4 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
각각의 R7 은 독립적으로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 시클로알킬, C3-C8 할로시클로알킬, C1-C6 할로알콕시알킬,
페닐, N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리이고;
각각의 Ra 는 독립적으로 할로겐, 시아노, 아지도, 니트로, OH, SH, -SCN, SF5, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, tert-부틸디메틸실릴, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 n 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 (각각 C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8 시클로알킬, C3-C8 시클로알케닐, C3-C8 할로시클로알킬, C3-C8 할로시클로알케닐 (각각 C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
페닐, 벤질, 피리딜, 페녹시 (4 개의 마지막에 언급된 라디칼은 미치환되고, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고 및/또는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 (C1-C6-알콕시)카르보닐로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가짐) 이고;
각각의 Rb 는 독립적으로 할로겐, 시아노, 아지도, 니트로, OH, SH, -SCN, SF5, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, tert-부틸디메틸실릴,
C3-C8 시클로알킬, C3-C8 시클로알케닐, C3-C8 할로시클로알케닐, C3-C8 할로시클로알케닐 (각각 C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
페닐, 벤질, 피리딜, 페녹시 (4 개의 마지막에 언급된 라디칼은 미치환되고, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고 및/또는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 (C1-C6-알콕시)카르보닐로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가짐) 이고;
각각의 n 은 독립적으로 1 또는 2 임).
본 발명의 또다른 양상에서, R 이 H 가 아닌 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염이 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에서 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드를 포함하는 농학적 및/또는 수의학적 조성물이 제공된다. 바람직한 구현예에서 상기 조성물은 하나 이상의 비활성 액체 및/또는 하나 이상의 고체 담체를 추가로 포함한다.
본 발명의 추가의 양상에서 무척추동물 해충, 무척추동물 해충이 성장하거나 성장할 수 있는 이의 서식지, 번식지, 식량 공급물, 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경, 또는 동물 공격 또는 습격으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충적 유효량의 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드와 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충의 방제 방법이 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에서 곡물을 살충적 유효량의 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드와 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 습격으로부터의 곡물의 보호 방법이 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에서 종자를 파종 이전 및/또는 예비발아 이후에 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드와 접촉시키는 것을 포함하는, 토양 곤충으로부터 종자 및 토양 및 나뭇잎 곤충으로부터의 묘목의 뿌리 및 순의 보호 방법이 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에서 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드를 포함하는 종자가 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에서 동물 내에서 또는 동물 상에서 기생충을 퇴치하기 위한 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드의 용도가 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에서 동물에게 살기생충적 유효량의 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드를 경구로, 국소적으로 또는 비경구로, 투여하거나 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 습격 또는 감염에 대항하는 동물의 치료 또는 보호 방법이 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에서 살기생충적 유효량의 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드와 하나 이상의 고체 담체를 혼합하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 습격 또는 감염에 대항하여 동물을 치료 또는 보호하기 위한 조성물의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에서 기생충에 의한 습격 또는 감염에 대항하여 동물을 치료 또는 보호하기 위한 의약의 제조를 위한 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드의 용도가 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에서 의약으로서의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드가 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에서 하기 시클로클라빈 (I-a) 을:
Figure pct00002
하기 화학식 (II) 의 화합물과,
R-L (II)
(식 중,
R 은 화학식 (I) 에 정의된 바와 같고 ≠ H 이고,
L 은 이탈기임),
임의로 염기의 존재 하에 반응시키는 단계를 포함하는, 식 중 R ≠ H 인 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법이 제공된다.
본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드를 포함하는 식물 번식 물질, 특히 종자에 관한 것이다.
본 발명은 화학식 (I) 의 화합물의 모든 가능한 입체이성질체, 즉, 단일 거울상체 또는 부분입체이성질체, 뿐 아니라 이의 혼합물에 관한 것이다.
특히, 화학식 (I) 은 (1aR, 3aR, 9bR)-1a,2,3,3a,4,6-헥사히드로-1a,3-디메틸-1H-시클로프로프(c)인돌로(4,3-ef)인돌, 하기 화학식 (I-aa) 의 화합물:
Figure pct00003
(이것은 WO 2012/116935 에 따라 제조될 수 있음) 을 포함한다.
본 발명의 화합물은 비정질일 수 있거나 또는 하나 이상의 상이한 결정질 상태 (다형체) 또는 상이한 거시적 특성, 예컨대 안정성을 갖거나 또는 상이한 생물학적 특성, 예컨대 활성을 보일 수 있는 변형으로 존재할 수 있다. 본 발명은 비정질 및 결정질 화학식 (I) 의 화합물, 상이한 결정질 상태의 혼합물 또는 각각의 화합물 (I) 의 변형, 뿐 아니라 이의 이의 비정질 또는 결정질 염 모두를 포함한다.
화학식 (I) 의 화합물의 염은 바람직하게는 농업적으로 및/또는 수의학적으로 허용가능한 염이다. 이들은 통상의 방식으로, 예를 들어, 화학식 (I) 의 화합물이 염기성 작용기를 갖는 경우 논의의 음이온의 산을 화합물과 반응시킴으로써 또는 화학식 (I) 의 산성 화합물을 적합한 염기와 반응시킴으로써 형성될 수 있다.
적합한 농업적으로 또는 수의학적으로 유용한 염은 특히 그의 양이온 및 음이온 각각이 본 발명에 따른 화합물의 작용에 대해 임의의 부작용을 갖지 않는, 이들 양이온의 염 또는 이들 산의 산 부가 염이다.
유용한 산 부가 염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 수소 설페이트, 설페이트, 2-수소 포스페이트, 수소 포스페이트, 포스페이트, 니트레이트, 수소 카보네이트, 카보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다. 이들은 화학식 (I) 의 화합물을 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 반응시킴으로써 형성될 수 있다.
적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 및 칼륨의 이온, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨의 이온, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 및 또한 암모늄 (NH4 +) 및 1 내지 4 개의 수소 원자가 C1-C4-알킬, C1-C4-히드록시알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 히드록시-C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 페닐 또는 벤질로 대체된 치환된 암모늄이다. 치환된 암모늄 이온의 예는 메틸암모늄, 이소프로필암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 트리메틸암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-히드록시에틸암모늄, 2-(2-히드록시에톡시)에틸-암모늄, 비스(2-히드록시에틸)암모늄, 벤질트리메틸암모늄 및 벤질트리에틸암모늄, 게다가 포스포늄 이온, 설포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)설포늄, 및 설폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)설폭소늄을 포함한다.
용어 "화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드" 는 화합물, 이의 염, 이의 N-옥시드 및 N-옥시드 및 염 모두인 화합물을 포함한다.
변수의 상기 정의 내에 언급된 유기 일부분은 - 용어 할로겐과 같이 - 개별적 그룹 일원의 개별적인 목록에 대한 집합적인 용어이다. 접두사 Cn-Cm 은 각 경우 그룹 내의 탄소 원자의 가능한 수를 나타낸다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "할로겐" 은 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오드를 말한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "Cn-Cm-알킬" (및 또한 Cn-Cm-알킬아미노, 디-Cn-Cm-알킬아미노, Cn-Cm-알킬아미노카르보닐, 디-(Cn-Cm-알킬아미노)카르보닐, Cn-Cm-알킬티오, Cn-Cm-알킬설피닐 및 Cn-Cm-알킬설포닐 중의) 은 n 내지 m 개, 예를 들어, 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 포화 탄화수소 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 및 이들의 이성질체를 말한다. C1-C4-알킬은 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 또는 1,1-디메틸에틸을 의미한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "Cn-Cm-할로알킬" (및 또한 Cn-Cm-할로알킬설피닐 및 Cn-Cm-할로알킬설포닐 중의) 은 n 내지 m 개의 탄소 원자, 예를 들어, 1 내지 6 개의 탄소 원자 (상기 언급된 바와 같음) 를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 기를 말하고, 상기 기 중의 수소 원자의 일부 또는 모두는 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있고, 예를 들어 C1-C4-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 등이 있다. 용어 C1-C6-할로알킬은 특히, 1, 2, 3, 4 또는 5 개의 수소 원자가 불소 원자, 예컨대 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 및 펜타플루오로메틸로 치환된, 메틸 또는 에틸과 동의어인 C1-C2-플루오로알킬을 포함한다.
유사하게는, 용어 "Cn-Cm-알콕시" 및 "Cn-Cm-알킬티오" (또는 용어 "Cn-Cm-알킬설페닐", 각각) 는 알킬 기 중 임의의 결합에 산소 또는 황 연결, 각각을 통해 결합된 n 내지 m 개의 탄소 원자, 예를 들어, 1 내지 6 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자 (상기 언급된 바와 같음) 를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 기를 말한다. 예는 C1-C4-알콕시, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, sec-부톡시, 이소부톡시 및 tert-부톡시, 추가의 C1-C4-알킬티오, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, 및 n-부틸티오를 포함한다.
따라서, 용어 "Cn-Cm-할로알콕시" 및 "Cn-Cm-할로알킬티오" (또는 용어 "Cn-Cm-할로알킬설페닐", 각각) 는 알킬 기 중 임의의 결합에 산소 또는 황 연결, 각각을 통해 결합된 n 내지 m 개의 탄소 원자, 예를 들어, 1 내지 6 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자 (상기 언급된 바와 같음) 를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 기를 말하고, 상기 기 중의 수소 원자의 일부 또는 모두는 상기 언급된 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있고, 예를 들어 C1-C2-할로알콕시, 예컨대 클로로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시 및 펜타플루오로에톡시, 추가의 C1-C2-할로알킬티오, 예컨대 클로로메틸티오, 브로모메틸티오, 디클로로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 클로로플루오로메틸티오, 디클로로플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-클로로에틸티오, 1-브로모에틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-클로로-2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오 및 펜타플루오로에틸티오 등이 있다. 유사하게는 용어 "C1-C2-플루오로알콕시" 및 "C1-C2-플루오로알킬티오" 는 산소 원자 또는 황 원자, 각각을 통해 분자의 나머지에 결합된 C1-C2-플루오로알킬을 말한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "C2-Cm-알케닐" 은 임의의 위치에 2 내지 m 개의, 예를 들어, 2 내지 6 개의 탄소 원자 및 이중 결합을 갖는 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소 기, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 말한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "C2-Cm-알키닐" 은 2 내지 m 개의, 예를 들어, 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖고 하나 이상의 삼중 결합을 함유하는 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소 기, 예컨대 에티닐, 프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐 등을 말한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬" 은 알킬 라디칼의 하나의 수소 원자가 C1-C4-알콕시 기로 대체된, 예를 들어, 상기 언급된 구체적인 예에서와 같이 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 알킬을 말한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "C3-Cm-시클로알킬" 은 모노시클릭 3- 내지 m-원 포화 시클로지방족 라디칼, 예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸을 말한다.
용어 "본원에서 사용되는 바와 같이 N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화된, 부분적으로 불포화된 또는 방향족 헤테로시클릭 고리" 는 모노시클릭 라디칼을 말하는데, 상기 모노시클릭 라디칼은 포화된, 부분적으로 불포화된 또는 방향족이다. 헤테로시클릭 라디칼은 탄소 고리 원을 통해 또는 질소 고리 원을 통해 분자의 나머지에 부착될 수 있다.
3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화된 헤테로시클릴의 예는 하기를 포함한다:
옥시라닐, 아지리디닐, 아제티디닐, 2 테트라히드로푸라닐, 3-테트라히드로푸라닐, 2 테트라히드로티에닐, 3 테트라히드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3 피라졸리디닐, 4 피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2 이미다졸리디닐, 4 이미다졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5 옥사졸리디닐, 3-이속사졸리디닐, 4 이속사졸리디닐, 5 이속사졸리디닐, 2 티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 3 이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5 이소티아졸리디닐, 1,2,4-옥사디아졸리딘-3-일, 1,2,4 옥사디아졸리딘 5 일, 1,2,4-티아디아졸리딘-3-일, 1,2,4 티아디아졸리딘-5-일, 1,2,4 트리아졸리딘-3-일, 1,3,4-옥사디아졸리딘-2-일, 1,3,4 티아디아졸리딘-2-일, 1,3,4 트리아졸리딘-2-일, 2-테트라히드로피라닐, 4 테트라히드로피라닐, 1,3-디옥산-5-일, 1,4-디옥산-2-일, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 3-헥사히드로피리다지닐, 4 헥사히드로피리다지닐, 2-헥사히드로피리미디닐, 4-헥사히드로피리미디닐, 5 헥사히드로피리미디닐, 2-피페라지닐, 1,3,5-헥사히드로트리아진-2-일 및 1,2,4 헥사히드로트리아진-3-일, 2-모르폴리닐, 3-모르폴리닐, 2-티오모르폴리닐, 3-티오모르폴리닐, 1-옥소티오모르폴린-2-일, 1-옥소티오모르폴린-3-일, 1,1-디옥소티오모르폴린-2-일, 1,1-디옥소티오모르폴린-3-일, 헥사히드로아제핀-1-, -2-, -3- 또는 -4-일, 헥사히드로옥세피닐, 헥사히드로-1,3-디아제피닐, 헥사히드로-1,4-디아제피닐, 헥사히드로-1,3-옥사제피닐, 헥사히드로-1,4-옥사제피닐, 헥사히드로-1,3-디옥세피닐, 헥사히드로-1,4-디옥세피닐 등.
3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 부분적으로 불포화된 헤테로시클릴의 예는 하기를 포함한다:
2,3-디히드로푸르-2-일, 2,3-디히드로푸르-3-일, 2,4-디히드로푸르-2-일, 2,4-디히드로푸르-3-일, 2,3-디히드로티엔-2-일, 2,3 디히드로티엔-3-일, 2,4 디히드로티엔-2-일, 2,4-디히드로티엔-3-일, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3 피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-이속사졸린-3-일, 3-이속사졸린-3-일, 4 이속사졸린-3-일, 2-이속사졸린-4-일, 3-이속사졸린-4-일, 4-이속사졸린-4-일, 2 이속사졸린-5-일, 3-이속사졸린-5-일, 4-이속사졸린-5-일, 2-이소티아졸린-3-일, 3 이소티아졸린-3-일, 4-이소티아졸린-3-일, 2-이소티아졸린-4-일, 3-이소티아졸린-4-일, 4 이소티아졸린-4-일, 2-이소티아졸린-5-일, 3-이소티아졸린-5-일, 4-이소티아졸린-5-일, 2,3 디히드로피라졸-1-일, 2,3-디히드로피라졸-2-일, 2,3-디히드로피라졸-3-일, 2,3 디히드로피라졸-4-일, 2,3-디히드로피라졸-5-일, 3,4-디히드로피라졸-1-일, 3,4 디히드로피라졸-3-일, 3,4-디히드로피라졸-4-일, 3,4-디히드로피라졸-5-일, 4,5 디히드로피라졸-1-일, 4,5-디히드로피라졸-3-일, 4,5-디히드로피라졸-4-일, 4,5 디히드로피라졸-5-일, 2,3-디히드로옥사졸-2-일, 2,3-디히드로옥사졸-3-일, 2,3 디히드로옥사졸-4-일, 2,3-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4 디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일, 3,4-디히드로옥사졸-5-일, 3,4 디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일, 2-, 3-, 4-, 5- 또는 6-디- 또는 테트라히드로피리디닐, 3-디- 또는 테트라히드로피리다지닐, 4 디- 또는 테트라히드로피리다지닐, 2-디- 또는 테트라히드로피리미디닐, 4-디- 또는 테트라히드로피리미디닐, 5 디- 또는 테트라히드로피리미디닐, 디- 또는 테트라히드로피라지닐, 1,3,5-디- 또는 테트라히드로트리아진-2-일, 1,2,4-디- 또는 테트라히드로트리아진-3-일, 2,3,4,5-테트라히드로[1H]아제핀-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- 또는 -7-일, 3,4,5,6-테트라히드로[2H]아제핀-2-, -3-, -4-, -5-, -6- 또는 -7-일, 2,3,4,7 테트라히드로[1H]아제핀-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- 또는 -7-일, 2,3,6,7 테트라히드로[1H]아제핀-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- 또는 -7-일, 테트라히드로옥세피닐, 예컨대 2,3,4,5-테트라히드로[1H]옥세핀-2-, -3-, -4-, -5-, -6- 또는 -7-일, 2,3,4,7 테트라히드로[1H]옥세핀-2-, -3-, -4-, -5-, -6- 또는 -7-일, 2,3,6,7 테트라히드로[1H]옥세핀-2-, -3-, -4-, -5-, -6- 또는 -7-일, 테트라히드로-1,3-디아제피닐, 테트라히드로-1,4-디아제피닐, 테트라히드로-1,3-옥사제피닐, 테트라히드로-1,4-옥사제피닐, 테트라히드로-1,3-디옥세피닐 및 테트라히드로-1,4-디옥세피닐.
3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 방향족 헤테로시클릴은 5- 또는 6-원 방향족 헤테로시클릴 (헤트아릴) 이다. 예는: 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4 티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,3,4-트리아졸-2-일, 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐 및 2-피라지닐이다.
바람직하게는, 용어 "1, 2, 3, 4 또는 5 개의 치환기 R2 / Ra 로 치환되거나 미치환된 페닐" 은 "3 개 이하의 또는 할로겐의 경우 최대 가능한 수 이하의 치환기 R2 / Ra 로 치환되거나 미치환된 페닐, 또한 바람직하게는 "1, 2, 3 또는 4 개의 치환기 R2 / Ra 로 치환되거나 미치환된 페닐, 더욱 바람직하게는 "1, 2 또는 3 개의 치환기 R2 / Ra 로 치환되거나 미치환된 페닐, 더 더욱 바람직하게는 "1 또는 2 개의 치환기 R2 / Ra 로 치환되거나 미치환된 페닐, 특히 바람직하게는 "1 개의 치환기 R2 / Ra 로 치환되거나 미치환된 페닐" 을 의미한다.
바람직하게는, 치환기 R1, R2, Ra, 또는 Rb 와 연관되어 용어 "하나 이상으로 치환되거나 미치환된" 은 "5 개 이하의 또는 할로겐의 경우 최대 가능한 수 이하로 치환되거나 미치환된", 더욱 바람직하게는 "3 개 이하의 또는 할로겐의 경우 최대 가능한 수 이하로 치환되거나 미치환된", 더 더욱 바람직하게는 "2 개 이하의 또는 할로겐의 경우 최대 가능한 수 이하로 치환되거나 미치환된", 또한 더욱 바람직하게는 "5 개 이하로 치환되거나 미치환된", 또한 더 더욱 바람직하게는 "3 개 이하로 치환되거나 미치환된", 및 특히 바람직하게는 "2 개 이하로 치환되거나 미치환된" 을 의미한다.
바람직한, 더욱 바람직한, 더 더욱 바람직한 및 특히 바람직한 본원에 기재된 치환기 및 구현예는 서로 독립적으로 또는 서로 모든 가능한 조합으로 바람직한 것으로 이해되어야만 한다.
상기 바람직함 및 구현예가 본 발명의 화합물, 본 발명의 화합물의 용도 뿐 아니라 본 발명의 화합물을 사용하는 방법에 적용된다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 (I) 내의 기호는, 각각 독립적으로, 하기 의미를 갖는다.
R 은 바람직하게는 R', C(=O)R', C(=O)OR', C(=O)NR'2, C(=S)R', C(=S)OR', C(=S)NR'2, C(=NR")R', C(=NR")NR'2, S(O)nR', S(O)nNR'2, S(O)nNR'2 또는 NR'2 이다.
각각의 R' 는 바람직하게는 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 R1 로 치환되거나 미치환됨), 시아노,
C3-C8-시클로알킬, C5-C6-시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨) 이다.
각각의 R" 는 바람직하게는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 (각각, 하나 이상의 R1 로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8 시클로알킬, C5-C6 시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
각각의 R"' 는 바람직하게는 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 시클로알킬, C3-C8 할로시클로알킬, C1-C6 할로알콕시알킬, 또는
페닐이다.
각각의 R1 은 바람직하게는 독립적으로 할로겐, 시아노,
페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
C=(O)R3, C(=O)OR4, C(=O)NR5 2, C(=S)R3, C(=S)OR4, C(=S)NR5 2, S(=O)nR4, S(=O)nNR5 2, OR4, SR4, NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-COOR4, NR5-CO-NR5 2 이다.
각각의 R2 는 바람직하게는 독립적으로 할로겐, 시아노,
C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8-시클로알킬, C5-C6-시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
C=(O)R3, C(=O)OR4, C(=O)NR5 2, C(=S)R3, C(=S)OR4, C(=S)NR5 2, S(=O)nR4, S(=O)nNR5 2, OR4, SR4, NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-COOR4, NR5-CO-NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-CO-OR4 이다.
각각의 R3, R4, R5 는 바람직하게는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8 시클로알킬 또는 C5-C6 시클로알케닐 (상기 언급된 시클로지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 언급된 고리는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨) 이다.
각각의 R6 은 바람직하게는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8 시클로알킬 또는 C5-C6 시클로알케닐 (상기 언급된 시클로지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨).
페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 언급된 고리는 하나 이상의 Ra 또는 OR4 로 치환되거나 미치환됨) 이다.
각각의 R7 은 바람직하게는 독립적으로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 시클로알킬, C3-C8 할로시클로알킬, C1-C6 할로알콕시알킬,
페닐, N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리이다.
각각의 Ra 는 바람직하게는 독립적으로 할로겐, 시아노, OH, SH, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐 (각각 C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
C3-C8 시클로알킬, C5-C6 시클로알케닐, C3-C8 할로시클로알킬, C5-C6 할로시클로알케닐 (각각 C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
페닐, 벤질, 피리딜, 페녹시 (4 개의 마지막에 언급된 라디칼은 미치환되고, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고 및/또는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 (C1-C6-알콕시)카르보닐로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가짐) 이다.
각각의 Rb 는 바람직하게는 독립적으로 할로겐, 시아노, OH, SH, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오,
C3-C8 시클로알킬, C5-C6 시클로알케닐, C3-C8 할로시클로알킬, C5-C6 할로시클로알케닐 (각각 C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
페닐, 벤질, 피리딜, 페녹시 (4 개의 마지막에 언급된 라디칼은 미치환되고, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고 및/또는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 (C1-C6-알콕시)카르보닐로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가짐) 이다.
각각의 n 은 바람직하게는 독립적으로 1 또는 2 이다.
추가의 바람직한 것은 화학식 (I) 의 화합물, 이의 염 및 N-옥시드이고, 이때 모든 기호는 바람직한 의미를 갖는다.
본 발명의 더욱 바람직한 구현예에서, 화학식 (I) 중의 기호는 각각 독립적으로, 하기 의미를 갖는다.
R 은 더욱 바람직하게는 R', NR'2, C(=O)R', C(=O)OR', C(=O)NR'2 이다.
각각의 R' 는 더욱 바람직하게는 독립적으로 수소,
C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 (각각 하나 이상의 R1 로 치환됨),
페닐 (1 또는 2 개의 R2 로 치환됨) 이거나,
또는 하기로부터 선택된다:
Figure pct00004
(상기 고리 계 각각은 하나 이상의, 바람직하게는 1 또는 2 개의, R2 로 치환되거나 미치환됨).
각각의 R1 은 더욱 바람직하게는 독립적으로 할로겐이다.
각각의 R2 은 더욱 바람직하게는 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 OR4 이다.
각각의 R4 는 더욱 바람직하게는 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬이다.
더욱 바람직한 것은 추가의 화학식 (I) 의 화합물 및 이의 염이고, 이때 모든 기호는 더욱 바람직한 의미를 갖는다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에서 화학식 (I) 중의 기호는 각각 독립적으로, 하기 의미를 갖는다.
R 은 특히 바람직하게는 R', NR'2, C(=O)R', C(=O)OR', C(=O)NR'2 이다.
각각의 R' 는 특히 바람직하게는 수소,
C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 (각각 하나 이상의 R1 로 치환됨),
페닐 (1 또는 2 개의 R2 로 치환됨) 이거나,
또는 하기 A1 내지 A28 로부터 선택된다:
Figure pct00005
Figure pct00006
각각의 R1 은 특히 바람직하게는 독립적으로 할로겐이다.
각각의 R2 은 특히 바람직하게는 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 OR4 이다.
각각의 R4 는 특히 바람직하게는 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬이다.
추가의 특히 바람직한 것은 화학식 (I) 의 화합물, 이의 염 및 N-옥시드이고, 이때 모든 기호는 특히 바람직한 의미를 갖는다.
추가의 바람직한 것은 하기 표 A 에 열거된 화학식 (I) 의 화합물이다,
식 중 변수 A1 내지 A28 은 상기 제시된 의미를 가지고,
" # " 는 화학식 (I) 중의 질소에 대한 결합을 나타낸다.
표 A
Figure pct00007
Figure pct00008

제조 방법
화학식 (I) 의 화합물은 예를 들어, 하기 기재된 바와 같은 제조 방법 및 제조 도식에 따라 제조될 수 있다.
치환된 인돌 알칼로이드 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법:
화학식 (I-a) 의 시클로클라빈은 Stauffacher et al, Tetrahedron, (1969), 25, 5879-5887 또는 Chao et al, Phytochemistry, (1973), 12, 2435-2440 에 의한 공개된 방법 중 하나에 따라 수득될 수 있다. 대안적으로는, 시클로클라빈은 예를 들어 Furuta et al, Agric. Biol. Chem., (1982), 46,1921-1922 에 기재된 바와 같은 발효 방법으로부터 산출될 수 있다. 바람직한 구현예에서 시클로클라빈, 특히 화학식 (I-aa) 의 화합물은 WO 2012/116935 의 방법에 의해 제조되며, 이의 내용은 본원에 참조로서 인용된다.
대안적으로는, 라세미 시클로클라빈은 예를 들어 Incze et al, Tetrahedron (2008), 64, 2924-2929 또는 F.R. Petronijevic et al., JACS 113 (2011) 7704-7707 에 기재된 바와 같이 합성적으로 제조될 수 있다. 일반적으로, 화학식 (I) 의 화합물은, 화학식 (Ia) 의 화합물을:
Figure pct00009
하기 화학식 (II) 의 화합물과,
R-L (II)
(식 중,
R 은 화학식 (I) 에 정의된 바와 같고 ≠ H 이고,
L 은 이탈기, 예를 들어, 할로겐, 메실레이트, 트리플루오로메실레이트 또는 토실레이트임),
임의로 염기의 존재 하에 반응시키는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
바람직하게는, R ≠ H 인 화학식 (I) 의 화합물은, 도식 1-3 에 기재된 하기 방법 및 변형에 따라 시클로클라빈으로부터 제조될 수 있다.
화학식 I-b 의 화합물은 예를 들어 Capelli et al, Journal of Organic Chemistry (2009), 74, 7191-7194 (G 는 이 경우 라디칼 R' 임) 에 기재된 바와 같이, 예를 들어, 산 클로라이드 또는 산 무수물과의 반응에 의해 시클로클라빈 (I-a) 으로부터, 도식 1 에서 제시되는 바와 같이 제조될 수 있다.
도식 1:
Figure pct00010
대안적으로는, 화학식 I-b 의 화합물은, 예를 들어 WO 2008/048981 (G 는 이 경우 라디칼 NR'2 임) 에 기재된 바와 같이, 이소시아네이트와 시클로클라빈의 반응에 의해 제조될 수 있다.
화학식 I-c 의 화합물은 예를 들어 Muro et al, Journal of Medicinal Chemistry (2009), 52, 7974-7992 에 의해 기재되는 바와 같이, 시클로클라빈의 알킬화에 의해 도식 2 에 제시된 바와 같이 제조될 수 있다. (A 는 이 경우 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C3-C8-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6 할로알키닐로부터 독립적으로 선택되는 라디칼임, 상기 언급된 지방족 및 시클로-지방족 라디칼의 탄소 원자는 임의로 하나 이상의 R1, R2 로 치환될 수 있음).
도식 2:
Figure pct00011
대안적으로, 화학식 I-c 의 화합물은 예를 들어 Mutule et al, Journal of Organic Chemistry (2009), 74, 7195-7198 에 의해 기재되는 바와 같이, 전이 금속 촉매화된 아릴 커플링에 의해 제조될 수 있다. (A 는 이 경우 페닐 (서로 독립적으로 선택되는 하나 이상의 치환기 R5 로 임의로 치환됨), 서로 독립적으로 선택되는 k 개의 치환기 R5 로 임의로 치환되는, 산소, 질소 및/또는 황으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자를 포함하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 포화 또는 불포화 방향족 헤테로시클릭 고리로부터 독립적으로 선택되는 라디칼이고, 상기 헤테로시클릭 고리의 질소 및/또는 황 원자(들) 은 임의로 산화될 수 있음).
화학식 I-d 의 화합물은 또한 예를 들어 US 2008/292626 (J 는 이 경우 라디칼 NR'2 일 수 있음) 에 기재되는 바와 같이 시클리클로클라빈과 아자닐 에스테르와의 반응에 의해 도식 3 에 제시된 바와 같이 제조될 수 있다. 대안적으로, 화학식 I-d 의 화합물은 또한 예를 들어 Liebeskind et al, Organic & Biomolecular Chemistry (2008), 6, 2560-2573 또는 Kyziol et al., Liebigs Annalen der Chemie (1985), 1336-1345 (J 는 이 경우 니트로 또는 니트로소임) 에 의해 기재되는 바와 같이 시클로클라빈과 니트로화 시약 또는 니트로소화 시약의 반응에 의해 시클로클라빈으로부터 제조될 수 있다.
도식 3:
Figure pct00012
화학식 I 의 화합물의 N-옥시드는 통상의 방식으로, 예를 들어, 화학식 I 의 화합물을 적합한 산화제로 처리함으로써 형성될 수 있다. 적합한 산화제의 예는 과산화수소, 우레아 과산화수소 (UHP), 메타-클로로퍼벤조산 (mCPBA), 나트륨 퍼보레이트, 나트륨 퍼카보네이트를 포함한다.
개별적인 화합물이 상기-기재된 경로를 통해 제조될 수 없는 경우, 이들은 기타 화합물 (I) 의 유도체화에 의해 또는 기재된 합성 경로의 통상의 변형에 의해 제조될 수 있다.
반응 혼합물을 통상의 방식으로, 예를 들어 물과 혼합하고, 상을 분리하고, 적합한 경우, 미정제 생성물을 예를 들어 알루미나 또는 실리카 겔 상의 크로마토그래피에 의해 정제함으로써 워크 업 (work up) 한다. 중간체 및 최종 생성물의 일부는 무색 또는 연 갈색 점성 오일의 형태로 수득될 수 있고, 이것은 감압 하에서 적절하게 상승된 온도에서 휘발성 성분으로부터 유리되거나 정제된다. 중간체 및 최종 생성물이 고체로서 수득되는 경우, 이들은 재결정화 또는 소화에 의해 정제될 수 있다.
해충
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "무척추동물 해충" 은 식물을 공격함으로써 공격받은 식물에게 실질적인 상해를 야기하는 동물 집단, 예컨대 곤충 및 거미 뿐 아니라 선충을 포함하는 절지동물 해충 뿐 아니라, 동물, 특히 온혈 동물, 예컨대 예를 들어 포유동물 또는 조류, 또는 기타 고차 동물, 예컨대 파충류, 양서류 또는 어류에 침습함으로써, 침습된 동물에게 실질적인 상해를 야기할 수 있는 외부기생충을 포함한다.
화학식 (I) 의 화합물 및 이의 염은 절지동물 해충, 예컨대 거미류, 다족류 및 곤충 뿐 아니라 선충을 효율적으로 방제하는데 특히 적합하다.
화학식 (I) 의 화합물은 하기 해충을 효과적으로 퇴치하는데 특히 적합하다:
인시류 (나비목) 과의 곤충, 예를 들어 아르고티스 입실론 (Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼 (Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스 (Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 컨주겔라 (Argyresthia conjugella), 오토그라파 감마 (Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나 (Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 코리스토네우라 푸미페라나 (Choristoneura fumiferana), 코리스토네우라 옥시덴탈리스 (Choristoneura occidentalis), 시르피스 우니푼타 (Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라 (Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니 (Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스 (Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라 (Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나 (Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 (Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라 (Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 불리아나 (Evetria bouliana), 펠티아 수브테라네아 (Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나 (Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타 (Grapholitha molesta), 헬리오티스 아르미게라 (Heliothis armigera), 헬리오티스 비레스센스 (Heliothis virescens), 헬리오티스 제아 (Heliothis zea), 헬룰라 운달리스 (Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아 (Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아 (Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스 (Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라 (Keiferia lycopersicella), 람브디나 피스셀라리아 (Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아 (Laphygma exigua), 레우코프테라 코펠라 (Leucoptera coffeella), 레우코프테라 시텔라 (Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 록소스테지 스틱티칼리스 (Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르 (Lymantria dispar), 리만트리아 모나카 (Lymantria monacha), 리오네티아 클러켈라 (Lyonetia clerkella), 말라코소마 네우스트리아 (Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에 (Mamestra brassicae), 오르기아 수도추가타 (Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌랄리스 (Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플라메아 (Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라 (Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아 (Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라 (Phalera bucephala), 프토리마에아 오퍼쿨레라 (Phthorimaea operculella), 필로크니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에 (Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라 (Plathypena scabra), 플루텔라 자일로스텔라 (Plutella xylostella), 수도플루시아 인클루덴스 (Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나 (Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타 (Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알레라 (Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나 (Sparganothis pilleriana), 스포도프테라 프루기페르다 (Spodoptera frugiperda), 스포도프테라 리토랄리스 (Spodoptera littoralis), 스포도프테라 리투라 (Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파 (Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나 (Tortrix viridana), 트리코플루시아 니 (Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스 (Zeiraphera canadensis);
초시류 (딱정벌레목), 예를 들어 아그릴루스 시누아투스 (Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스 (Agriotes lineatus), 아그리오테스 오브쿠루스 (Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스 (Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르 (Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스 (Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸 (Anthonomus pomorum), 아프토나 유포리다에 (Aphthona euphoridae), 아토우스 하에모르호이달리스 (Athous haemorrhoidalis), 아토마리아 리네아리스 (Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다 (Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타 (Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스 (Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸 (Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스 (Bruchus lentis), 비크티스쿠스 베툴라에 (Byctiscus betulae), 카시다 네불로사 (Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타 (Cerotoma trifurcata), 세토니아 오라타 (Cetonia aurata), 세우토린쿠스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 세우토린쿠스 나피 (Ceuthorrhynchus napi), 카에토크네마 티비알리스 (Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스 (Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라지 (Crioceris asparagi), 크테니세라 종 (Ctenicera ssp.), 디아브로티카 롱기코르니스 (Diabrotica longicornis), 디아브로티카 세미푼크타타 (Diabrotica semipunctata), 디아브로티카 12-푼크타타 (Diabrotica 12-punctata) 디아브로티카 스페시오사 (Diabrotica speciosa), 디아브로티카 비르기페라 (Diabrotica virgifera), 에피라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티펜니스 (Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스 (Eutinobothrus brasiliensis), 힐로비우스 아비에티스 (Hylobius abietis), 히페라 브루네이펜니스 (Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카 (Hypera postica), 입스 티포그라푸스 (Ips typographus), 레마 빌리네아타 (Lema bilineata), 레마 멜라노푸스 (Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스 (Limonius californicus), 리소롭트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 코무니스 (Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스 (Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니 (Melolontha hippocastani), 멜로론타 멜로론타 (Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 오티오린쿠스 술카투스 (Otiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스 (Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리아에 (Phaedon cochleariae), 필로비우스 피리 (Phyllobius pyri), 필로트레타 크리소세팔라 (Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 종 (Phyllophaga sp.), 필로페르타 호르티콜라 (Phyllopertha horticola), 필로트레타 (Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리오라타 (Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카 (Popillia japonica), 시토나 리네아투스 (Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아 (Sitophilus granaria);
파리, 모기 (쌍시류), 예를 들어 아에데스 아에집티 (Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스 (Aedes albopictus), 아에데스 베산스 (Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리펜니스 (Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스 (Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스 (Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에 (Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니 (Anopheles freeborni), 아노펠레스 류코스피루스 (Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스 (Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스 (Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비사나 (Calliphora vicina), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 크리소미아 베지아나 (Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 크리소프스 디스칼리스 (Chrysops discalis), 크리소프스 실라세아 (Chrysops silacea), 크리소프스 아틀란티쿠스 (Chrysops atlanticus), 코클리오미아 호미니보락스 (Cochliomyia hominivorax), 콘타리니아 소르기콜라 (Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스 (Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스 (Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸퀘파스시아투스 (Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스 (Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타 (Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라 (Culiseta melanura), 다쿠스 쿠쿠르비타에 (Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 다시네우라 브라시카에 (Dasineura brassicae), 델리아 안티크 (Delia antique), 델리아 코르크타타 (Delia coarctata), 델리아 플라투라 (Delia platura), 델리아 라디쿰 (Delia radicum), 데르마토비아 호미니스 (Dermatobia hominis), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 게오미자 트리푼크타타 (Geomyza Tripunctata), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 글로시나 팔팔리스 (Glossina palpalis), 글로시나 푸스시페스 (Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스 (Glossina tachinoides), 해마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스 (Haplodiplosis equestris), 히펠라테스 종 (Hippelates spp.), 힐레미아 플라투라 (Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타 (Hypoderma lineata), 렙토코노프스 토렌스 (Leptoconops torrens), 리리오미자 사티바에 (Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리 (Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나 (Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타 (Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 만소니아 티틸라누스 (Mansonia titillanus), 마에티올라 데스트룩터 (Mayetiola destructor), 무스카 오툼날리스 (Musca autumnalis), 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무스시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 오포미자 플로룸 (Opomyza florum), 오시넬라 프리트 (Oscinella frit), 페고미아 히소시아미 (Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아 (Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에 (Phorbia brassicae), 포르비아 코르크타타 (Phorbia coarctata), 플레보토무스 아르겐티프스 (Phlebotomus argentipes), 프소로포라 콜룸비아에 (Psorophora columbiae), 프실라 로사에 (Psila rosae), 프소로포라 디스콜라 (Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼 (Prosimulium mixtum), 라골레티스 세라시 (Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라 (Rhagoletis pomonella), 사르코파가 하에모로이달리스 (Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 종 (Sarcophaga spp.), 시물리움 비타툼 (Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스 (Tabanus atratus), 타바누스 리네올라 (Tabanus lineola), 및 타바누스 시밀리스 (Tabanus similis), 티풀라 올레라세아 (Tipula oleracea), 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa);
삽주벌레목 (총채벌레), 예를 들어 디크로모트립스 코르베티 (Dichromothrips corbetti), 디크로모트립스 종 (Dichromothrips ssp.), 프랑클리니엘라 푸스카 (Frankliniella fusca), 프랑클리니엘라 옥시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis), 프랑클리니엘라 트리티시 (Frankliniella tritici), 시르토트립스 시트리 (Scirtothrips citri), 트립스 오리자에 (thrips oryzae), 트립스 팔미 (thrips palmi) 및 트립스 타바시 (thrips tabaci);
흰개미류 (흰개미목 (Isoptera)), 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스 (Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스 (Leucotermes flavipes), 헤테로테르메스 오레우스 (Heterotermes aureus), 레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스 (Reticulitermes virginicus), 레티쿨리테르메스 루시푸구스 (Reticulitermes lucifugus), 레티쿨리테르메스 산토넨시스 (Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 그라세이 (Reticulitermes grassei), 테르메스 나탈렌시스 (Termes natalensis), 및 코프토테르메스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus);
바퀴류 (바퀴목 (Blattaria - Blattodea)), 예를 들어 블라텔라 게르마니카 (lattella germanica), 블라텔라 아사히나에 (Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카 (Periplaneta japonica), 페리플라네타 브루네아 (Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사 (Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 오스트랄라시아에 (Periplaneta australasiae), 및 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis);
벌레 (bug), 진딧물, 매미충, 가루이, 개각충, 매미 (반시류), 예를 들어 아크로스테르눔 힐라레 (Acrosternum hilare), 블리수스 류코프테루스 (Blissus leucopterus), 크리토펠티스 노타투스 (Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스 (Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인터메디우스 (Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그라세프스 (Eurygaster integriceps), 유스키스투스 임피크티벤트리스 (Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스 (Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스 (Lygus pratensis), 네자라 비리둘라 (Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스 (Solubea insularis), 티안타 페르디토르 (Thyanta perditor), 아시르토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스 (Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티 (aphidula nasturtii), 아피스 파바에 (Aphis fabae), 아피스 포르베시 (Aphis forbesi), 아피스 포미 (Aphis pomi), 아피스 고시피 (Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에 (Aphis grossulariae), 아피스 스크네이데리 (Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라 (Aphis spiraecola), 아피스 삼부시 (Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨 (Acyrthosiphon pisum), 오라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 베미시아 아르겐티폴리 (Bemisia argentifolii), 브라키카우두스 카르두이 (Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시 (Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에 (Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라 (Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니 (Capitophorus horni), 세로시파 고시피 (Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리 (Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에 (Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에 (Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라 (Dysaphis radicola), 디사울라코르툼 수도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플라타지네아 (Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리 (Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 히알로프테루스 프루니 (Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에 (Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에 (Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에 (Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에 (Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스 (Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 미주스 페르시카에 (Myzus persicae), 미주스 아스칼로니쿠스 (Myzus ascalonicus), 미주스 세라시 (Myzus cerasi), 미주스 바리안스 (Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리 (Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스 (Pemphigus bursarius), 퍼킨시엘라 사카리시다 (Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 프실라 말리 (Psylla mali), 프실라 피리 (Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼 (Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라 (Sappaphis mala), 사파피스 말리 (Sappaphis mali), 스키자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum), 스키조네우라 라누기노사 (Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 톡소프테라 오란티이안드 (Toxoptera aurantiiand), 비테우스 비티폴리 (Viteus vitifolii), 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius), 시멕스 헤미프테루스 (Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스 (Reduvius senilis), 트리아토마 종 (Triatoma spp.), 및 아릴루스 크리타투스 (Arilus critatus);
개미, 벌, 말벌, 잎벌 (막시목), 예를 들어 아탈리아 로사에 (Athalia rosae), 아타 세팔로테스 (Atta cephalotes), 아타 카피구아라 (Atta capiguara), 아타 세팔로테스 (Atta cephalotes), 아타 라에비가타 (Atta laevigata), 아타 로부스타 (Atta robusta), 아타 섹스덴스 (Atta sexdens), 아타 텍사나 (Atta texana), 크레마토가스테르 종 (Crematogaster spp.), 호플로캄파 미누타 (Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아 (Hoplocampa testudinea), 라시우스 니게르 (Lasius niger), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타 (Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타 (Solenopsis invicta), 솔레노프시스 리크테리 (Solenopsis richteri), 솔레놉시스 자일로니 (Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스 (Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포르니쿠스 (Pogonomyrmex californicus), 페이돌 메가세팔라 (Pheidole megacephala), 다시무틸라 오시덴탈리스 (Dasymutilla occidentalis), 봄부스 종 (Bombus spp.), 베스풀라 스쿠아모사 (Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스 (Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카 (Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카 (Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타 (Dolichovespula maculata), 베스파 크라브로 (Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사 (Polistes rubiginosa), 캄포노투스 플로리다누스 (Camponotus floridanus), 및 리네피테마 후밀 (Linepithema humile);
귀뚜라미, 메뚜기, 메뚜기떼 (직시류), 예를 들어 아케타 도메스티카 (Acheta domestica), 그릴로탈파 그릴로탈파 (Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아 (Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스 (Melanoplus bivittatus), 멜라노플푸스 페무루브룸 (Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스 (Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니프스 (Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스 (Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파스시아타 (Nomadacris septemfasciata), 시스토세르카 아메리카나 (Schistocerca americana), 스키스토세르카 그레가리아 (Schistocerca gregaria), 도시오스타우루스 마로카누스 (Dociostaurus maroccanus), 타키시네스 아시나모루스 (Tachycines asynamorus), 오에달레우스 세네갈렌시스 (Oedaleus senegalensis), 조노제루스 바리에가투스 (Zonozerus variegatus), 히에로글리푸스 다가넨시스 (Hieroglyphus daganensis), 크라우사리아 안굴리페라 (Kraussaria angulifera), 칼립타무스 이탈리쿠스 (Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라 (Chortoicetes terminifera), 및 로쿠스타나 파라달리나 (Locustana pardalina);
거미목, 예컨대 예를 들어 진드기과, 참진드기과 및 옴진드기과의 계열의 거미류 (응애목), 예컨대 암블리옴마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 암블리옴마 바리에가툼 (Amblyomma variegatum), 암브리옴마 마쿨라툼 (Ambryomma maculatum), 아르가스 페르시쿠스 (Argas persicus), 부필루스 아눌라투스 (Boophilus annulatus), 부필루스 데콜로라투스 (Boophilus decoloratus), 부필루스 마이크로플루스 (Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸 (Dermacentor silvarum), 데르마센토르 안데르소니 (Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스 (Dermacentor variabilis), 히알롬마 트룬카툼 (Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스 (Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스 (Ixodes rubicundus), 익소데스 스카풀라리스 (Ixodes scapularis), 익소데스 홀로시클루스 (Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스 (Ixodes pacificus), 오르니토도루스 모우바타 (Ornithodorus moubata), 오리니토도루스 헤름시 (Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타 (Ornithodorus turicata), 오르니토니수스 바코티 (Ornithonyssus bacoti), 오토비우스 메그니니 (Otobius megnini), 데르마니수스 갈리라에 (Dermanyssus gallinae), 프소롭테스 오비스 (Psoroptes ovis), 리피세팔루스 산구이네우스 (Rhipicephalus sanguineus), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스 (Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시 (Rhipicephalus evertsi), 사르콥테스 스카비에이 (Sarcoptes scabiei), 및 에리오피다에 종 (Eriophyidae spp.) 예컨대 아쿨루스 스클레크텐달리 (Aculus schlechtendali), 필로코프트라타 올레이보라 (Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 셀도니 (Eriophyes sheldoni); 타르소네미다에 종 (Tarsonemidae spp.) 예컨대 피토네무스 팔리두스 (Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus); 테누이팔피다에 종 (Tenuipalpidae spp.) 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스 (Brevipalpus phoenicis); 테트라니키다에 종 (Tetranychidae spp.) 예컨대 테트라니쿠스 신나바리누스 (Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이 (Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스 (Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우 (Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우리티카에 (Tetranychus urticae), 파노니쿠스 울미 (Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리 (Panonychus citri), 및 올리고니쿠스 프라텐시스 (Oligonychus pratensis); 아라네이다 (Araneida) 예를 들어 라트로덱투스 막탄스 (Latrodectus mactans), 및 록소스셀레스 레클루사 (Loxosceles reclusa);
벼룩 (벼룩목), 예를 들어 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis), 크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis), 제놉실라 케오피스 (Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans), 퉁가 페네트란스 (Tunga penetrans), 및 노솝실루스 파스시아투스 (Nosopsyllus fasciatus),
좀벌레, 얼룩좀 (좀목), 예를 들어 레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina) 및 테르모비아 도메스티카 (Thermobia domestica),
지네 (지네강), 예를 들어 스쿠티게라 콜레옵트라타 (Scutigera coleoptrata),
다족류배각류 (노래기류), 예를 들어 나르세우스 종 (Narceus spp.),
집게벌레 (집게벌레목), 예를 들어 포르피쿨라 오리쿨라리아 (forficula auricularia),
이 (이목), 예를 들어 페디쿨루스 휴마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스 (Pthirus pubis), 하에마토피누스 유리스테르누스 (Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스 (Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli), 보비콜라 보비스 (Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에 (Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스 (Solenopotes capillatus).
톡토기목 (톡토기 (springtails)), 예를 들어 오니키우루스 종 (Onychiurus ssp.).
이들은 또한 선충; 식물 기생 선충 예컨대 뿌리 혹 선충, 멜로이도기네 하플라 (Meloidogyne hapla), 멜로이도기네 인코그니타 (Meloidogyne incognita), 멜로이도기네 자바니카 (Meloidogyne javanica), 및 기타 멜로이도기네 종 (Meloidogyne species); 시스트 선충 (cyst-forming nematodes), 글로보데라 로스토키엔시스 (Globodera rostochiensis) 및 기타 글로보데라 종 (Globodera species); 헤테로데라 아베나에 (Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스 (Heterodera glycines), 헤테로데라 스카크티 (Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리 (Heterodera trifolii), 및 기타 헤테로데라 종 (Heterodera species); 씨알 선충 (Seed gall nematodes), 안구이나 종 (Anguina species); 줄기 및 잎 선충 (Stem and foliar nematodes), 아펠렌코이데스 종 (Aphelenchoides species); 침 선충 (Sting nematodes), 벨로놀라이무스 롱기카우다투스 (Belonolaimus longicaudatus) 및 기타 벨로놀라이무스 종 (Belonolaimus species); 소나무 선충 (Pine nematodes), 부르사펠렌쿠스 자일로필루스 (Bursaphelenchus xylophilus) 및 기타 부르사펠렌쿠스 종 (Bursaphelenchus species); 고리 선충 (Ring nematodes), 크리코네마 종 (Criconema species), 크리코네멜라 종 (Criconemella species), 크리코네모이데스 종 (Criconemoides species), 메소크리코네마 종 (Mesocriconema species); 줄기 및 구근 선충 (Stem and bulb nematodes), 디틸렌쿠스 데스트룩터 (Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 딥사시 (Ditylenchus dipsaci) 및 기타 디틸렌쿠스 종 (Ditylenchus species); 송곳 선충 (Awl nematodes), 돌리코도루스 종 (Dolichodorus species); 나선형 선충 (Spiral nematodes), 헬리오코틸렌쿠스 멀티신크투스 (Heliocotylenchus multicinctus) 및 기타 핼리코틸렌쿠스 종 (Helicotylenchus species); 호두껍질 및 상수리껍질 선충 (Sheath and sheathoid nematodes), 헤미시클리오포라 종 (Hemicycliophora species) 및 헤미크리코네모이데스 종 (Hemicriconemoides species); 헐쉬만니엘라 종 (Hirshmanniella species); 작살 선충 (Lance nematodes), 호플로아미무스 종 (Hoploaimus species); 거짓 뿌리혹 선충 (false rootknot nematodes), 나코부스 종 (Nacobbus species); 바늘 선충 (Needle nematodes), 롱기도루스 엘롱가투스 (Longidorus elongatus) 및 기타 롱기도루스 종 (Longidorus species); 병변 선충 (Lesion nematodes), 프라틸렌쿠스 네글렉투스 (Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스 (Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스 (Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 구데이 (Pratylenchus goodeyi) 및 기타 프라틸렌쿠스 종 (Pratylenchus species); 천공 선충 (Burrowing nematodes), 라도폴루스 시밀리스 (Radopholus similis) 및 기타 라도폴루스 종 (Radopholus species); 신장형 선충 (Reniform nematodes), 로틸렌쿠스 로부스투스 (Rotylenchus robustus) 및 기타 로틸렌쿠스 종 (Rotylenchus species); 스쿠텔로네마 종 (Scutellonema species); 뭉툭한 뿌리 선충 (Stubby root nematodes), 트리코도루스 프리미티부스 (Trichodorus primitivus) 및 기타 트리코도루스 종 (Trichodorus species), 파라트리코도루스 종 (Paratrichodorus species); 스턴트 선충 (Stunt nematodes), 틸렌코린쿠스 클레이토니 (Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌코린쿠스 두비우스 (Tylenchorhynchus dubius) 및 기타 틸렌코린쿠스 종 (Tylenchorhynchus species); 시트러스 선충 (Citrus nematodes), 틸렌쿨루스 종 (Tylenchulus species); 뽕나무 창 선충 (Dagger nematodes), 지피네마 종 (Xiphinema species); 및 기타 식물 기생 선충 종을 방제하는데 적합하다.
화학식 I 의 화합물은 곤충, 바람직하게는 흡충 또는 피어싱 곤충 예컨대 총채벌레 속, 쌍시류 속 및 반시류 속으로부터의 곤충, 특히 하기 종을 방제하는데 특히 유용하다:
총채벌레목: 프랑클리니엘라 푸스카 (Frankliniella fusca), 프랑클리니엘라 오시덴탈리스 (Frankliniella occidentalis), 프랑클리니엘라 트리티시 (Frankliniella tritici), 시르토트립스 시트리 (Scirtothrips citri), 트립스 오리자에 (thrips oryzae), 트립스 팔미 (thrips palmi) 및 트립스 타바시 (thrips tabaci);
쌍시류, 예를 들어 아에데스 아에집티 (Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스 (Aedes albopictus), 아에데스 베산스 (Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스 (Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스 (Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스 (Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에 (Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니 (Anopheles freeborni), 아노펠레스 레우코스피루스 (Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스 (Anopheles minimus), 아노펠레스 쿼드리마쿨라투스 (Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비시나 (Calliphora vicina), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 크리소미아 베지아나 (Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 크리소프스 디스칼리스 (Chrysops discalis), 크리소프스 실라세아 (Chrysops silacea), 크리소프스 아틀란티쿠스 (Chrysops atlanticus), 코클리오미아 호미니보락스 (Cochliomyia hominivorax), 콘타리니아 소르기콜라 (Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스 (Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스 (Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸퀘파스시아투스 (Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스 (Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타 (Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라 (Culiseta melanura), 다쿠스 쿠쿠르비타에 (Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 다시네우라 브라시카에 (Dasineura brassicae), 델리아 안티크 (Delia antique), 델리아 코르크타타 (Delia coarctata), 델리아 플라투라 (Delia platura), 델리아 라디쿰 (Delia radicum), 데르마토비아 호미니스 (Dermatobia hominis), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 게오미자 트리푼크타타 (Geomyza Tripunctata), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 글로시나 팔팔리스 (Glossina palpalis), 글로시나 푸스시페스 (Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스 (Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스 (Haplodiplosis equestris), 히펠라테스 종 (Hippelates spp.), 힐레미아 플라투라 (Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타 (Hypoderma lineata), 렙토코노프스 토렌스 (Leptoconops torrens), 리리오미자 살티바에 (Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리 (Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나 (Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타 (Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 만소니아 티틸라누스 (Mansonia titillanus), 마이에티올라 데스트룩터 (Mayetiola destructor), 무스카 오툼날리스 (Musca autumnalis), 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무스시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 오포미자 플로룸 (Opomyza florum), 오시넬라 프리트 (Oscinella frit), 페고미아 히소시아미 (Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아 (Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에 (Phorbia brassicae), 포르비아 코르크타타 (Phorbia coarctata), 프레보토무스 아르겐티프스 (Plebotomus argentipes), 프소로포라 콜룸비아에 (Psorophora columbiae), 프실라 로사에 (Psila rosae), 프소로포라 디스콜라 (Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼 (Prosimulium mixtum), 라골레티스 세라시 (Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라 (Rhagoletis pomonella), 사르코파가 하에모로이달리스 (Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 종 (Sarcophaga spp.), 시물리움 비타툼 (Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스 (Tabanus atratus), 타바누스 리네올라 (Tabanus lineola), 및 타바누스 시밀리스 (Tabanus similis), 티풀라 올레라세아 (Tipula oleracea), 및 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa);
반시류, 특히 진딧물: 아시르토시폰 오노브리키스 (Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스 (Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티 (Aphidula nasturtii), 아피스 파바에 (Aphis fabae), 아피스 포르베시 (Aphis forbesi), 아피스 포미 (Aphis pomi), 아피스 고십피 (Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에 (Aphis grossulariae), 아피스 스크네이데리 (Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라 (Aphis spiraecola), 아피스 삼부시 (Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨 (Acyrthosiphon pisum), 오라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 브라키카우두스 카르두이 (Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시 (Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에 (Brachycaudus persicae), 브리키카우두스 프루니콜라 (Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니 (Capitophorus horni), 세로시파 고십피 (Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리 (Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에 (Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에 (Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라 (Dysaphis radicola), 디사울라코르툼 수도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아 (Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리 (Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에 (Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니 (Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에 (Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에 (Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에 (Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에 (Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에 (Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스 (Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 미조데스 페르시카에 (Myzodes persicae), 미주스 아스칼로니쿠스 (Myzus ascalonicus), 미주스 세라시 (Myzus cerasi), 미주스 바리안스 (Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리 (Nasonovia ribis-nigri), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스 (Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다 (Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 프실라 말리 (Psylla mali), 프실라 피리 (Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스 (Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디 (Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼 (Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라 (Sappaphis mala), 사파피스 말리 (Sphaphis mali), 스키자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum), 스키조네우라 라누기노사 (Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 톡소프테라 오란티안드 (Toxoptera aurantiiand), 및 비테우스 비티폴리 (Viteus vitifolii).
화학식 (I) 의 화합물은 반시목 및 총채벌레목의 곤충을 방제하는데 특히 유용하다.
제형
본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 및 보조제를 포함하는 농약 조성물에 관한 것이다.
농약 조성물은 살충적 유효량의 화합물 (I) 을 포함한다. 용어 "유효량" 은 경작 식물에서의 유해한 해충의 방제 또는 물질의 보호에 충분하고 처리된 식물에 대해 실질적인 손상을 야기하지 않는 조성물 또는 화합물 (I) 의 양을 나타낸다. 상기 양은 넓은 범위에서 변화될 수 있고 다양한 인자, 예컨대 방제하고자 하는 동물 해충 종, 처리된 경작 식물 또는 물질, 기후 조건 및 사용된 특정 화합물 (I) 에 따라 다르다.
화합물 (I) 또는 이의 염은 통상적인 유형의 농약 조성물, 예를 들어, 용액, 유화액, 현탁액, 분진, 분말, 페이스트, 과립, 압착물, 캡슐 및 이들의 혼합물로 전환될 수 있다. 조성물 유형에 대한 예는 현탁액 (예를 들어, SC, OD, FS), 유화성 농축물 (예를 들어, EC), 유화액 (예를 들어, EW, EO, ES, ME), 캡슐 (예를 들어, CS, ZC), 페이스트, 사탕형 알약 (pastille), 습윤성 분말 또는 분진 (예를 들어, WP, SP, WS, DP, DS), 압착물 (예를 들어, BR, TB, DT), 과립 (예를 들어, WG, SG, GR, FG, GG, MG), 살충 물품 (예를 들어, LN) 뿐만 아니라, 식물 번식 물질, 예를 들어, 종자의 처리를 위한 겔 제형 (예를 들어, GF) 이다. 이들 조성물 및 추가의 조성물 유형은 문헌 ["Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International] 에 정의되어 있다.
상기 조성물은, 예를 들어, 문헌 [Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; 또는 Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005] 에 의해 기재된 바와 같은 공지의 방식으로 제조된다.
적합한 보조제는 용매, 액체 담체, 고체 담체 또는 충전제, 계면활성제, 분산제, 유화제, 습윤제, 아쥬반트, 가용화제, 침투 촉진제, 보호성 콜로이드, 접착제, 증점제, 보습제, 기피제, 유인제, 공급 촉진제, 상용화제, 살세균제, 동결 방지제, 소포제, 착색제, 점착제 및 결합제이다.
적합한 용매 및 액체 담체는 물 및 유기 용매, 예를 들어, 중간 비점 내지 고 비점의 광유 분획, 예를 들어, 등유, 디젤유; 식물성 또는 동물성 기원의 오일; 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌; 알코올, 예를 들어, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 벤질알코올, 시클로헥산올; 글리콜; DMSO; 케톤, 예를 들어, 시클로헥산온; 에스테르, 예를 들어, 락테이트, 카보네이트, 지방산 에스테르, 감마-부티로락톤; 지방산; 포스포네이트; 아민; 아미드, 예를 들어, N-메틸피롤리돈, 지방산 디메틸아미드; 및 이들의 혼합물이다.
적합한 고체 담체 또는 충전제는 미네랄 토류 (mineral earth), 예를 들어, 실리케이트, 실리카 겔, 탈크, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 점토, 돌로마이트, 규조토, 벤토나이트, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘; 다당류, 예를 들어, 셀룰로오스, 전분; 비료, 예를 들어, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아; 식물성 기원의 생성물, 예를 들어, 곡물 가루 (cereal meal), 나무 껍질 가루, 목재 가루, 견과 껍질 가루 및 이들의 혼합물이다.
적합한 계면활성제는 표면-활성 화합물, 예컨대, 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체, 고분자전해질 및 이들의 혼합물이다. 상기 계면활성제는 유화제, 분산제, 가용화제, 습윤제, 침투 촉진제, 보호성 콜로이드 또는 아쥬반트로서 사용될 수 있다. 계면활성제의 예는 문헌 [McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. or North American Ed.)] 에 열거되어 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는 설포네이트, 설페이트, 포스페이트, 카르복실레이트 및 이들의 혼합물의 알칼리, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염이다. 설포네이트의 예는 알킬아릴설포네이트, 디페닐설포네이트, 알파-올레핀 설포네이트, 리그닌 설포네이트, 지방산 및 오일의 설포네이트, 에톡시화 알킬페놀의 설포네이트, 알콕시화 아릴페놀의 설포네이트, 축합 나프탈렌의 설포네이트, 도데실벤젠 및 트리데실벤젠의 설포네이트, 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 설포네이트, 설포석시네이트 또는 설포석시나메이트이다. 설페이트의 예는 지방산 및 오일의 설페이트, 에톡시화 알킬페놀의 설페이트, 알코올의 설페이트, 에톡시화 알코올의 설페이트 또는 지방산 에스테르의 설페이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는 알킬 카르복실레이트 및 카르복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트이다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, N-치환된 지방산 아미드, 아민 산화물, 에스테르, 당계 계면활성제, 중합체성 계면활성제 및 이들의 혼합물이다. 알콕실레이트의 예는 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르 (이는 1 당량 내지 50 당량으로 알콕시화됨) 와 같은 화합물이다. 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드가 알콕시화를 위해 사용될 수 있다. N-치환된 지방산 아미드의 예는 지방산 글루카미드 또는 지방산 알칸올아미드이다. 에스테르의 예는 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세라이드이다. 당계 계면활성제의 예는 소르비탄, 에톡시화 소르비탄, 수크로오스 및 글루코오스 에스테르 또는 알킬폴리글루코사이드이다. 중합체성 계면활성제의 예는 비닐피롤리돈, 비닐알코올 또는 비닐아세테이트의 단독중합체 또는 공중합체이다.
적합한 양이온성 계면활성제는 4차 계면활성제, 예를 들어, 1 또는 2 개의 소수성 기를 가지는 4차 암모늄 화합물, 또는 장쇄 1차 아민의 염이다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인 및 이미다졸린이다. 적합한 블록 중합체는 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 유형, 또는 알칸올, 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드를 포함하는 A-B-C 유형의 블록 중합체이다. 적합한 고분자전해질은 다가 산 또는 다가 염기이다. 다가 산의 예는 폴리아크릴산의 알칼리 염 또는 다가 산 빗살형 중합체 (polyacid comb polymer) 이다. 다가 염기의 예는 폴리비닐아민 또는 폴리에틸렌아민이다.
적합한 아쥬반트는, 무시할 수 있거나 심지어 그 자체로 어떠한 살충 활성도 가지지 않으며, 표적에 대한 화합물 I 의 생물학적 성능을 향상시키는 화합물이다. 그 예는 계면활성제, 광유 또는 식물성 오일 및 기타 보조제이다. 추가의 예는 문헌 [Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5] 에 열거되어 있다.
적합한 증점제는 다당류 (예를 들어, 잔탄 검, 카르복시메틸셀룰로오스), 유기질 점토 (유기적으로 개질되거나 비개질됨), 폴리카르복실레이트 및 실리케이트이다.
적합한 항균제는 브로노폴 및 이소티아졸리논 유도체, 예를 들어, 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논이다.
적합한 동결 방지제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
적합한 소포제는 실리콘, 장쇄 알코올 및 지방산의 염이다.
적합한 착색제 (예를 들어, 적색, 청색 또는 녹색) 는 낮은 수용해도의 안료 및 수용성 염료이다. 그 예는 무기 착색제 (예를 들어, 산화철, 산화티탄, 철 헥사시아노페레이트) 및 유기 착색제 (예를 들어, 알리자린-, 아조- 및 프탈로시아닌 착색제) 이다.
적합한 점착제 또는 결합제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 생물학적 또는 합성 왁스 및 셀룰로오스 에테르이다.
조성물 유형 및 이의 제조에 대한 예는 하기와 같다:
i) 수용성 농축물 (SL, LS)
본 발명에 따른 화합물 I 10-60 중량% 및 습윤제 (예를 들어, 알코올 알콕실레이트) 5-15 중량% 를 물 및/또는 수용성 용매 (예를 들어, 알코올) 중에 100 중량% 까지 용해시킨다. 활성 물질은 물에 의한 희석 중에 용해시킨다.
ii) 분산성 농축물 (DC)
본 발명에 따른 화합물 I 5-25 중량% 및 분산제 (예를 들어, 폴리비닐피롤리돈) 1-10 중량% 를 유기 용매 (예를 들어, 시클로헥산온) 중에 100 중량% 까지 용해시킨다. 물에 의한 희석은 분산액을 제공한다.
iii) 유화성 농축물 (EC)
본 발명에 따른 화합물 I 15-70 중량% 및 유화제 (예를 들어, 칼슘 도데실벤젠설포네이트 및 피마자유 에톡실레이트) 5-10 중량% 를 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 중에 100 중량% 까지 용해시킨다. 물에 의한 희석은 유화액을 제공한다.
iv) 유화액 (EW, EO, ES)
본 발명에 따른 화합물 I 5-40 중량% 및 유화제 (예를 들어, 칼슘 도데실벤젠설포네이트 및 피마자유 에톡실레이트) 1-10 중량% 를 20-40 중량% 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 중에 용해시킨다. 이러한 혼합물을 유화 기계에 의해 물 100 중량% 까지 도입하고 균질한 유화액으로 만든다. 물에 의한 희석은 유화액을 제공한다.
v) 현탁액 (SC, OD, FS)
교반되는 볼 밀에서, 본 발명에 따른 화합물 I 20-60 중량% 를 분산제 및 습윤제 (예를 들어, 나트륨 리그노설포네이트 및 알코올 에톡실레이트) 2-10 중량%, 증점제 (예를 들어, 잔탄 검) 0.1-2 중량% 및 물 100 중량% 이하의 첨가와 함께 분쇄하여, 미세 활성 물질 현탁액을 수득한다. 물에 의한 희석은 활성 물질의 안정한 현탁액을 제공한다. FS 유형 조성물의 경우, 결합제 (예를 들어, 폴리비닐알코올) 40 중량% 이하를 첨가한다.
vi) 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
본 발명에 따른 화합물 I 50-80 중량% 를 분산제 및 습윤제 (예를 들어, 나트륨 리그노설포네이트 및 알코올 에톡실레이트) 100 중량% 이하의 첨가와 함께 미세하게 분쇄하고, 기술적 적용 (예를 들어, 압출, 분무 타워, 유동층) 에 의해 수분산성 또는 수용성 과립으로서 제조한다. 물에 의한 희석은 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액을 제공한다.
vii) 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, WS)
본 발명에 따른 화합물 I 50-80 중량% 를 분산제 (예를 들어, 나트륨 리그노설포네이트) 1-5 중량%, 습윤제 (예를 들어, 알코올 에톡실레이트) 1-3 중량% 및 고체 담체, 예를 들어, 실리카 겔 100 중량% 이하의 첨가와 함께 회전자-정류자 밀에서 분쇄한다. 물에 의한 희석은 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액을 제공한다.
viii) 겔 (GW, GF)
교반되는 볼 밀에서, 본 발명에 따른 화합물 I 5-25 중량% 를 분산제 (예를 들어, 나트륨 리그노설포네이트) 3-10 중량%, 증점제 (예를 들어, 카르복시메틸셀룰로오스) 1-5 중량% 및 물 100 중량% 이하의 첨가와 함께 분쇄하여, 활성 물질의 미세 현탁액을 제공한다. 물에 의한 희석은 활성 물질의 안정한 현탁액을 제공한다.
ix) 마이크로유화액 (ME)
본 발명에 따른 화합물 I 5-20 중량% 를 유기 용매 블렌드 (예를 들어, 지방산 디메틸아미드 및 시클로헥산온) 5-30 중량%, 계면활성제 블렌드 (예를 들어, 알코올 에톡실레이트 및 아릴페놀 에톡실레이트) 10-25 중량% 및 물 100% 이하에 첨가한다. 이러한 혼합물을 1 시간 동안 교반하여 열역학적으로 안정한 마이크로유화액을 자발적으로 생성한다.
x) 마이크로캡슐 (CS)
본 발명에 따른 화합물 I 5-50 중량%, 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 0-40 중량%, 아크릴 단량체 (예를 들어, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 디아크릴레이트 또는 트리아크릴레이트) 2-15 중량% 를 포함하는 오일 상을 보호성 콜로이드 (예를 들어, 폴리비닐 알코올) 의 수용액 중에 분산시킨다. 라디칼 개시제에 의해 개시되는 라디칼 중합은 폴리(메트)아크릴레이트 마이크로캡슐의 형성을 초래한다. 대안적으로는, 본 발명에 따른 화합물 I 5-50 중량%, 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 0-40 중량% 및 이소시아네이트 단량체 (예를 들어, 디페닐메텐-4,4'-디이소시아네이트) 를 포함하는 오일 상을 보호성 콜로이드 (예를 들어, 폴리비닐 알코올) 의 수용액 중에 분산시킨다. 폴리아민 (예를 들어, 헥사메틸렌디아민) 의 첨가는 폴리우레아 마이크로캡슐의 형성을 초래한다. 단량체는 1-10 중량% 에 이른다. 중량% 는 전체 CS 조성물에 대한 것이다.
xi) 분진성 분말 (DP, DS)
본 발명에 따른 화합물 I 1-10 중량% 를 미세하게 분쇄하고 고체 담체 (예를 들어, 미분된 카올린) 100 중량% 이하와 친밀하게 혼합한다.
xii) 과립 (GR, FG)
본 발명에 따른 화합물 I 0.5-30 중량% 를 미세하게 분쇄하고 고체 담체 (예를 들어, 실리케이트) 100 중량% 이하와 연결시킨다. 과립화는 압출, 분무-건조 또는 유동층에 의해 달성된다.
xiii) 초저 부피 액체 (UL)
본 발명에 따른 화합물 I 1-50 중량% 를 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 에 100 중량% 이하 중에 용해시킨다.
조성물 유형 i) 내지 xi) 는 임의로 추가의 보조제, 예컨대, 살세균제 0.1-1 중량%, 동결 방지제 5-15 중량%, 소포제 0.1-1 중량% 및 착색제 0.1-1 중량% 를 포함할 수 있다.
농약 조성물은 일반적으로 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 내지 75 중량% 의 활성 물질을 포함한다. 활성 물질은 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100% 의 순도 (NMR 스펙트럼에 따름) 로 사용된다.
종자 처리 (LS), 현탁유화액 (suspoemulsion) (SE), 유동성 농축물 (FS), 건조 처리용 분말 (DS), 슬러리 처리용 수분산성 분말 (WS), 수용성 분말 (SS), 유화액 (ES), 유화성 농축물 (EC) 및 겔 (GF) 에 대한 용액은 일반적으로 식물 번식 물질, 특히 종자의 처리를 위해 사용된다. 당해 조성물은 2 배 내지 10 배 희석 후에, 즉시 사용가능한 제제 중 0.01 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 40 중량% 의 활성 물질 농축물을 제공한다. 적용은 파종 이전 또는 도중에 수행될 수 있다. 식물 번식 물질, 특히 종자 상에 각각 화합물 I 및 이의 조성물을 적용하는 방법은 번식 물질의 드레싱, 코팅, 펠릿 처리, 분진 처리, 침지 및 고랑내 적용 (in-furrow application) 방법을 포함한다. 바람직하게는, 화합물 I 또는 이의 조성물은 각각 발아가 유도되지 않도록 하는 방법, 예를 들어, 종자 드레싱, 펠릿 처리, 코팅 및 분진 처리에 의해 식물 번식 물질에 적용된다.
식물 보호에 사용될 때, 적용되는 활성 물질의 양은 목적하는 효과의 유형에 따라, 0.001 내지 2 kg/ha, 바람직하게는 0.005 내지 2 kg/ha, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.9 kg/ha, 특히 0.1 내지 0.75 kg/ha 이다.
예를 들어, 종자의 분진 처리, 코팅 또는 적심 (drenching) 에 의한 종자와 같은 식물 번식 물질의 처리에서, 식물 번식 물질 (바람직하게는 종자) 100 kg 당 0.1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 1000 g, 더욱 바람직하게는 1 내지 100 g, 가장 바람직하게는 5 내지 100 g 의 활성 물질의 양이 일반적으로 요구된다.
물질 또는 저장 생산물의 보호에서 사용될 때, 적용되는 활성 물질의 양은 적용 면적의 종류 및 목적하는 효과에 좌우된다. 물질의 보호에 통상 적용되는 양은 처리되는 물질의 입방 미터 당 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg 의 활성 물질이다.
각종 유형의 오일, 습윤제, 아쥬반트, 비료 또는 미량 영양소 및 기타 살충제 (예를 들어, 제초제, 살충제, 살진균제, 성장 조절제, 완화제) 는 프리믹스로서 또는 경우에 따라 사용 직전에 비로소 (탱크 혼합) 활성 물질 또는 활성 물질을 포함하는 조성물에 첨가될 수 있다. 이들 제제는 본 발명에 따른 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1 의 중량비로 혼합될 수 있다.
사용자는 일반적으로 예비주입 장치 (predosage device), 배낭형 분무기 (knapsack sprayer), 분무 탱크 (spray tank), 분무 비행기 (spray plane) 또는 관개 시스템 (irrigation system) 으로부터 본 발명에 따른 조성물을 적용한다. 일반적으로, 물, 완충액 및/또는 추가의 보조제를 사용하여 농약 조성물을 목적하는 적용 농도로 만들고, 이에 따라 본 발명에 따른 즉시 사용가능한 분무액 또는 농약 조성물을 수득한다. 일반적으로, 농업적으로 유용한 면적의 헥타르 당 20 리터 내지 2000 리터, 바람직하게는 50 리터 내지 400 리터의 즉시 사용가능한 분무액을 적용한다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 각각의 성분, 예를 들어, 키트의 구성요소 또는 2 성분 또는 3 성분 조성물의 구성요소를 분무 탱크에서 사용자 스스로 혼합할 수 있으며, 경우에 따라 추가의 보조제를 첨가할 수 있다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 개별적인 성분 또는 부분적으로 미리-혼합된 성분, 예를 들어, 화합물 I 을 포함하는 성분은, 분무 탱크에서 사용자에 의해 혼합할 수 있으며, 경우에 따라 추가의 보조제 및 첨가제를 첨가할 수 있다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 개별적인 성분 또는 부분적으로 미리-혼합된 성분, 예를 들어, 화합물 I 을 포함하는 성분은, 함께 (예를 들어, 탱크 믹스 후) 또는 연속하여 적용될 수 있다.
혼합물
본 발명의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물의 개별적인 성분, 예컨대 키트의 구성요소 또는 2 성분 또는 3 성분 혼합물의 구성요소를 분무 탱크에서 사용자 스스로 혼합할 수 있으며, 경우에 따라 추가의 보조제를 첨가할 수 있다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 개별적인 성분 또는 부분적으로 미리-혼합된 성분, 예를 들어, 화합물 I 을 포함하는 성분 및/또는 그룹 M.1 내지 M.UN.X 또는 F.I 내지 F.XII 로부터의 활성 성분은, 분무 탱크에서 사용자에 의해 혼합할 수 있으며, 경우에 따라 추가의 보조제 및 첨가제를 첨가할 수 있다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물의 개별적인 성분 또는 부분적으로 미리-혼합된 성분, 예를 들어, 화합물 I 을 포함하는 성분 및/또는 그룹 M.1 내지 M.UN.X 또는 F.I 내지 F.XII 로부터의 활성 성분은, 함께 (예를 들어, 탱크 믹스 후) 또는 연속하여 적용될 수 있다.
IRAC (Insecticide Resistance Action Committee) 의 작용 분류 방식에 따라 그룹화되고 이와 함께 본 발명에 따른 화합물이 사용될 수 있고, 잠재적인 상승작용 효과를 산출할 수 있는 하기 살충제의 분류 목록 M 은 가능한 조합을 설명하려는 의도로 제공되지만, 임의의 제한을 부과하는 것은 아니다:
M.1 하기의 부류로부터의 아세틸콜린 에스테라아제 (AChE) 억제제
M.1A 카르바메이트, 예를 들어 알디카르브, 알라니카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보설판, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 포르메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리메타카르브, XMC, 자일릴카르브 및 트리아자메이트; 또는 하기의 부류
M.1B 오르가노포스페이트, 예를 들어 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스메틸, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 쿠마포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이미시아포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오-포스포릴)살리실레이트, 이속사티온, 멜라티온, 메카밤, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 설포텝, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰 및 바미도티온;
M.2. 하기와 같은 GABA-게이트 클로라이드 채널 길항제, 예컨대:
M.2A 사이클로디엔 유기염소 화합물, 예를 들어 엔도설판 또는 클로르단; 또는
M.2B 피프롤레스 (페닐피라졸), 예를 들어 에티프롤, 피프로닐, 플루피프롤, 피라플루프롤 및 피리프롤;
M.3 하기의 부류로부터의 나트륨 채널 조절제
M.3A 피레트로이드, 예를 들어 아크리나트린, 알레트린, d-시스-트랜스 알레트린, d-트랜스 알레트린, 비펜트린, 바이오알레트린, 바이오알렌트린 S-사이클로펜테닐, 바이오레스메트린, 사이클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 메페르플루트린, 메토플루트린, 페르메트린, 페노트린, 프랄레트린, 프로플루트린, 피레트린 (피레트럼), 레스메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 테트라메틸플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린 및 트랜스플루트린; 또는
M.3B 나트륨 채널 조절제, 예컨대 DDT 또는 메톡시클로르;
M.4 하기의 부류로부터의 니코틴성 아세틸콜린 수용체 작용제 (nAChR)
M.4A 네오니코티노이드, 예를 들어 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼; 또는 M.4B 니코틴.
M.5 스피노신스의 부류로부터의 니코틴성 아세틸콜린 수용체 알로스테릭 활성화제,
예를 들어 스피노사드 또는 스피네토람;
M.6 아베르멕틴 및 밀베마이신, 예를 들어 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 이베르멕틴, 레피멕틴 또는 밀베멕틴의 부류로부터의 클로라이드 채널 활성화제;
M.7 유충 호르몬 모방체, 예컨대
M.7A 유충 호르몬 동족체, 예컨대 히드로프렌, 키노프렌 및 메토프렌; 또는 기타, 예컨대 M.7B 페녹시카르브 또는 M.7C 피리프록시펜;
M.8 다양한 비특이적 (다중-부위) 억제제, 예를 들어
M.8A 알킬 할라이드, 예컨대 메틸 브로마이드 및 기타 알킬 할라이드, 또는
M.8B 클로로피크린, 또는 M.8C 설푸릴 플루오라이드, 또는 M.8D 붕사, 또는 M.8E 타르타르 에메틱;
M.9 선택적 호모프테란 공급 차단제, 예를 들어
M.9B 피메트로진, 또는 M.9C 플로니카미드;
M.10 진드기 성장 억제제, 예를 들어
M.10A 클로펜테진, 헥시티아족스 및 디플로비다진, 또는 M.10B 에톡사졸;
M.11 곤충 중장 막의 미생물 장애물질 (microbial disruptor), 예를 들어 바실러스 투링기엔시스 (bacillus thuringiensis) 또는 바실러스 스파에리쿠스 (Bacillus sphaericus) 및 이들이 생산하는 살곤충 단백질, 예컨대 바실러스 투링기엔시스 아종 이스라엘렌시스 (Bacillus thuringiensis subsp. israelensis), 바실러스 스파에리쿠스, 바실러스 투링기엔시스 아종 아이자와이 (Bacillus thuringiensis subsp. aizawai), 바실러스 투링기엔시스 아종 쿠르스타키 (Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki) 및 바실러스 투링기엔시스 아종 테네브리오니스 (Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis), 또는 Bt 작물 단백질: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb 및 Cry34/35Ab1;
M.12 미토콘드리아 ATP 신타아제의 억제제, 예를 들어
M.12A 디아펜티우론, 또는
M.12B 유기주석계 살진드기제, 예컨대 아조사이클로틴, 시헥사틴 또는 펜부타틴 산화물, 또는 M.12C 프로파르자이트, 또는 M.12D 테트라디폰;
M.13 양성자 구배의 중단을 통한 산화적 인산화의 언커플러, 예를 들어 클로르페나피르, DNOC 또는 설플루라미드;
M.14 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 채널 차단제, 예를 들어 네레이스톡신 유사체, 예컨대 벤설탑, 카르탑 히드로클로라이드, 티오시클람 또는 티오설탑 나트륨;
M.15 키틴 생합성 유형 0 의 억제제, 예컨대 벤조일우레아, 예를 들어 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론 또는 트리플루무론;
M.16 키틴 생합성 유형 1 의 억제제, 예를 들어 부프로페진;
M.17 탈피 방해물질, 딥테란 (Dipteran), 예를 들어 시로마진;
M.18 엑디손 수용체 작용제, 예컨대 디아실히드라진, 예를 들어 메톡시페노자이드, 테부페노자이드, 할로페노자이드, 푸페노자이드 또는 크로마페노자이드;
M.19 옥토파민 수용체 작용제, 예를 들어 아미트라즈;
M.20 미토콘드리아 복합체 III 전자 수송 억제제, 예를 들어
M.20A 히드라메틸논, 또는 M.20B 아세퀴노실, 또는 M.20C 플루아크리피림;
M.21 미토콘드리아 복합체 I 전자 수송 억제제, 예를 들어
M.21A METI 살진드기제 및 살충제, 예컨대 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드 또는 톨펜피라드, 또는 M.21B 로테논;
M.22 전압-의존적 나트륨 채널 차단제, 예를 들어
M.22A 인독사카르브, 또는 M.22B 메타플루미존;
M.23 아세틸 CoA 카르복실라아제의 억제제, 예컨대 테트론산 및 테트람산 유도체, 예를 들어 스피로디클로펜, 스피로메시펜 또는 스피로테트라마트;
M.24 미토콘드리아 복합체 IV 전자 수송 억제제, 예를 들어
M.24A 포스핀, 예컨대 알루미늄 포스파이드, 칼슘 포스파이드, 포스핀
또는 아연 포스파이드, 또는 M.24B 시아나이드.
M.25 미토콘드리아 복합체 II 전자 수송 억제제, 예컨대 베타-케토니트릴 유도체, 예를 들어 시에노피라펜 또는 시플루메토펜;
M.28 디아미드의 부류로부터의 리아노딘 수용체-조절제,
예를 들어 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤 (rynaxypyr®), 시안트라닐리프롤 (cyazypyr®), 또는 프탈아미드 화합물
M.28.1: (R)-3-클로르-N1-{2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오르-1-(트리플루오르메틸)에틸]페닐}-N2-(1-메틸-2-메틸설포닐에틸)프탈아미드 및
M.28.2: (S)-3-클로르-N1-{2-메틸-4-[1,2,2,2-테트라플루오르-1-(트리플루오르메틸)에틸]페닐}-N2-(1-메틸-2-메틸설포닐에틸)프탈아미드, 또는 화합물
M.28.3: 3-브로모-N-{2-브로모-4-클로로-6-[(1-시클로프로필에틸)카르바모일]페닐}-1-(3-클로르피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 또는 화합물
M.28.4: 메틸-2-[3,5-디브로모-2-({[3-브로모-1-(3-클로르피리딘-2-일)-1H-피라졸-5-일]카르보닐}아미노)벤조일]-1,2-디메틸히드라진카르복실레이트;
M.UN.X 미지 또는 불특정 작용 방식의 살충 활성 화합물, 예를 들어 아자디라크틴, 아미도플루메트, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 키노메티오나트, 크리올라이트, 디코폴, 플루페네림, 플로메토퀸, 플루엔설폰, 플루피라디푸론, 피페로닐 부톡사이드, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 설폭사플로르, 또는 화합물
M.X.1: 4-[5-(3,5-디클로로-페닐)-5-트리플루오로메틸-4,5-디히드로-이속사졸-3-일]-2-메틸-N-[(2,2,2-트리플루오로-에틸카르바모일)-메틸]-벤자미드, 또는 화합물
M.X.2: 시클로프로판아세트산, 1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-시클로프로필아세틸)옥시]메틸]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-데카히드로-12-히드록시-4,6a,12b-트리메틸-11-옥소-9-(3-피리디닐)-2H,11H-나프토[2,1-b]피라노[3,4-e]피란-3,6-디일] 에스테르, 또는 화합물
M.X.3: 11-(4-클로로-2,6-디메틸페닐)-12-히드록시-1,4-디옥사-9-아자디스피로[4.2.4.2]-테트라데크-11-엔-10-온, 또는 화합물
M.X.4: 3-(4'-플루오로-2,4-디메틸비페닐-3-일)-4-히드록시-8-옥사-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-2-온, 또는 화합물
M.X.5: 1-[2-플루오로-4-메틸-5-[(2,2,2-트리플루오로에틸)설피닐]페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-1,2,4-트리아졸-5-아민, 또는 바실러스 피르무스 (bacillus firmus) 에 근거한 활성물 (Votivo, I-1582).
상기에서 열거된 그룹 M 의 시판되는 화합물은 다른 문헌들 중에서도 문헌 [The Pesticide Manual, 15th Edition, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council (2011)] 에서 발견될 수 있다.
프탈아미드 M.28.1 및 M.28.2 둘 다는 WO2007/101540 으로부터 공지되어 있다. 안트라닐아미드 M.28.3 은 WO2005/077943 에 기재되어 있다. 히드라지드 화합물 M.28.4 는 WO 2007/043677 에 기재되어 있다. 퀴놀린 유도체 플로메토퀸은 WO2006/013896 에서 발견된다. 아미노푸라논 화합물 플루피라디푸론은 WO 2007/115644 로부터 공지되어 있다. 설폭시민 화합물 설폭사플로르는 WO2007/149134 로부터 공지되어 있다. 이속사졸린 화합물 M.X.1 은 WO2005/085216 에 기재되어 있다. 피리피로펜 유도체 M.X.2 는 WO 2006/129714 에 기재되어 있다. 스피로케탈-치환된 시클릭 케토엔올 유도체 M.X.3 은 WO2006/089633 으로부터 공지되어 있으며, 비페닐-치환된 스피로시클릭 케토엔올 유도체 M.X.4 는 WO2008/067911 로부터 공지되어 있다. 마지막으로, M.X.5 와 같은 트리아조일페닐설파이드는 WO2006/043635 에 기재되어 있으며, 바실러스 피르무스 (bacillus firmus) 에 근거한 생물학적 방제제는 WO2009/124707 에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 혼합물과 함께 사용될 수 있는 하기 목록의 활성 살진균성 물질은, 가능한 배합물을 예시하기 위해 의도되는 것일 뿐 이들에 한정되는 것은 아니다:
F.I) 호흡 억제제
F.I-1) Qo 부위에서 착물 III 의 억제제 (예를 들어, 스트로빌루린)
스트로빌루린: 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피리벤카르브, 트리플록시스트로빈, 메틸 (2-클로로-5 [1-(3-메틸벤질옥시이미노)에틸]벤질)카르바메이트 및 2-(2-(3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸-알릴리덴아미노옥시메틸)-페닐)-2-메톡시이미노-N 메틸-아세트아미드;
옥사졸리딘디온 및 이미다졸리논: 파목사돈, 페나미돈;
F.I-2) 착물 II 의 억제제 (예를 들어, 카르복사미드):
카르복스아닐리드: 베노다닐, 빅사펜, 보스칼리드, 카르복신, 펜푸람, 펜헥사미드, 플루오피람, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소피라잠, 이소티아닐, 메프로닐, 옥시카르복신, 펜플루펜, 펜티오피라드, 세닥산, 테클로프탈람, 티플루자미드, 티아디닐, 2-아미노-4 메틸-티아졸-5-카르복스아닐리드, N-(3',4',5' 트리플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4 카르복사미드, N-(4'-트리플루오로메틸티오비페닐-2-일)-3 디플루오로메틸-1-메틸-1H 피라졸-4-카르복사미드 및 N-(2-(1,3,3-트리메틸-부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5 플루오로-1H-피라졸-4 카르복사미드;
F.I-3) Qi 부위에서의 착물 III 의 억제제: 시아조파미드, 아미설브롬;
F.I-4) 기타 호흡 억제제 (착물 I, 언커플러)
디플루메토림; 테크나젠; 페림존; 아메톡트라딘; 실티오팜;
니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디노부톤, 디노캅, 플루아지남, 니트르탈-이소프로필,
유기금속 화합물: 펜틴 염, 예컨대 펜틴-아세테이트, 펜틴 클로라이드 또는 펜틴 히드록시드;
F.II) 스테롤 생합성 억제제 (SBI 살진균제)
F.II-1) C14 데메틸라아제 억제제 (DMI 살진균제, 예를 들어, 트리아졸, 이미다졸)
트리아졸: 아자코나졸, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 우니코나졸;
이미다졸: 이마잘릴, 페푸라조에이트, 옥스포코나졸, 프로클로라즈, 트리플루미졸;
피리미딘, 피리딘 및 피페라진: 페나리몰, 누아리몰, 피리페녹스, 트리포린;
F.II-2) 델타14-환원효소 억제제 (아민, 예를 들어, 모르폴린, 피페리딘)
모르폴린: 알디모르프, 도데모르프, 도데모르프-아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프;
피페리딘: 펜프로피딘, 피페랄린;
스피로케탈아민: 스피록사민;
F.II-3) 3-케토 환원효소의 억제제: 히드록시아닐리드: 펜헥사미드;
F.III) 핵산 합성 억제제
F.III-1) RNA, DNA 합성
페닐아미드 또는 아실 아미노산 살진균제: 베날락실, 베날락실-M, 키랄락실, 메탈락실, 메탈락실-M (메페녹삼), 오푸라세, 옥사딕실;
이속사졸 및 이소티아졸론: 하이멕사졸, 옥틸리논;
F.III-2) DNA 토포아이소머라아제 (topisomerase) 억제제: 옥솔린산;
F.III-3) 뉴클레오타이드 대사 (예를 들어, 아데노신-데아미나아제)
히드록시 (2-아미노)-피리미딘: 부피리메이트;
F.IV) 세포 분열 및/또는 세포골격의 억제제
F.IV-1) 튜불린 억제제: 벤즈이미다졸 및 티오파네이트: 베노밀, 카벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸;
트리아졸로피리미딘: 5-클로로-7 (4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5 a]피리미딘
F.IV-2) 기타 세포 분열 억제제
벤자미드 및 페닐 아세트아미드: 디에토펜카르브, 에타복삼, 펜시쿠론, 플루오피콜리드, 족사미드;
F.IV-3) 액틴 억제제: 벤조페논: 메트라페논;
F.V) 아미노산 및 단백질 합성의 억제제
F.V-1) 메티오닌 합성 억제제 (아닐리노-피리미딘)
아닐리노-피리미딘: 사이프로디닐, 메파니피림, 니트라피린, 피리메타닐;
F.V-2) 단백질 합성 억제제 (아닐리노-피리미딘)
항생제: 블라스티시딘-S, 카스가마이신, 카수가마이신 히드로클로라이드-하이드레이트, 밀디오마이신, 스트렙토마이신, 옥시테트라사이클린, 폴리옥신, 발리다마이신 A;
F.VI) 신호 전달 억제제
F.VI-1) MAP / 히스티딘 키나아제 억제제 (예를 들어, 아닐리노-피리미딘)
디카르복시미드: 플루오로이미드, 이프로디온, 프로시미디온, 빈클로졸린;
페닐피롤: 펜피클로닐, 플루디옥소닐;
F.VI-2) G 단백질 억제제: 퀴놀린: 퀴녹시펜;
F.VII) 지질 및 막 합성 억제제
F.VII-1) 인지질 생합성 억제제
유기인 화합물: 에디펜포스, 이프로벤포스, 피라조포스;
디티올란: 이소프로티올란;
F.VII-2) 지질 과산화
방향족 탄화수소: 디클로란, 퀸토젠, 테크나젠, 톨클로포스-메틸, 비페닐, 클로로넵, 에트리디아졸;
F.VII-3) 카르복실산 아미드 (CAA 살진균제)
신남산 또는 만델산 아미드: 디메토모르프, 플루모르프, 만디프로아미드, 피리모르프;
발린아미드 카르바메이트: 벤티아발리카르브, 이프로발리카르브, 피리벤카르브, 발리페날레이트 및 N-(1-(1-(4-시아노-페닐)에탄설포닐)-부트-2-일) 카르밤산-(4-플루오로페닐) 에스테르;
F.VII-4) 지방산 및 세포막 투과성에 영향을 미치는 화합물
카르바메이트: 프로파모카르브, 프로파모카르브-히드로클로라이드
F.VIII) 다중 부위 작용을 가지는 억제제
F.VIII-1) 유기 활성 물질: 보르도 혼합물 (Bordeaux mixture), 구리 아세테이트, 구리 히드록시드, 구리 옥사이클로라이드, 염기성 구리 설페이트, 황;
F.VIII-2) 티오카르바메이트 및 디티오카르바메이트: 페르밤, 만코제브, 마네브, 메탐, 메타설포카르브, 메티람, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람;
F.VIII-3) 유기염소 화합물 (예를 들어, 프탈이미드, 설파미드, 클로로니트릴):
아닐라진, 클로로탈로닐, 카프타폴, 캅탄, 폴페트, 디클로플루아니드, 디클로로펜, 플루설파미드, 헥사클로로벤젠, 펜타클로르페놀 및 이의 염, 프탈리드, 톨릴플루아니드, N-(4-클로로-2-니트로-페닐)-N-에틸-4-메틸-벤젠설폰아미드;
F.VIII-4) 구아니딘: 구아니딘, 도딘, 도딘 유리 염기, 구아자틴, 구아자틴-아세테이트, 이민옥타딘, 이민옥타딘-트리아세테이트, 이민옥타딘-트리스(알베실레이트);
F.VIII-5) 안트라퀴논: 디티아논;
F.IX) 세포벽 합성 억제제
F.IX-1) 글루칸 합성 억제제: 발리다마이신, 폴리옥신 B;
F.IX-2) 멜라닌 합성 억제제: 피로퀼론, 트리시클라졸, 카프로파미드, 디시클로메트, 페녹사닐;
F.X) 식물 방어 유도제
F.X-1) 살리실산 경로: 아시벤졸라르-S-메틸;
F.X-2) 기타: 프로베나졸, 이소티아닐, 티아디닐, 프로헥사디온-칼슘;
포스포네이트: 포세틸, 포세틸-알루미늄, 인산 및 이의 염;
F.XI) 미지의 작용 방식:
브로노폴, 치노메티오나트, 사이플루펜아미드, 사이목사닐, 다조메트, 데바카르브, 디클로메진, 디펜조쿼트, 디펜조쿼트-메틸설페이트, 디페닐아민, 플루메토버, 플루설파미드, 플루티아닐, 메타설포카르브, 옥신-구리, 프로퀴나지드, 테부플로퀸, 테클로프탈람, 트리아족시드, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필크로멘-4-온, N-(시클로프로필메톡시이미노-(6-디플루오로-메톡시-2,3-디플루오로-페닐)-메틸)-2-페닐 아세트아미드, N'-(4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N 메틸 포름아미딘, N'-(4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(2-메틸-5-트리플루오로메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(5-디플루오로메틸-2 메틸-4-(3-트리메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복실산 메틸-(1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일)-아미드, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복실산 메틸-(R)-1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일-아미드, 메톡시-아세트산 6-tert-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸-퀴놀린-4-일 에스테르 및 N-메틸-2-{1-[(5-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-N-[(1R)-1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-1-일]-4-티아졸카르복사미드, 3-[5-(4-클로로-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 3-[5-(4-메틸-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 5-아미노-2-이소프로필-3-옥소-4-오르토-톨릴-2,3-디히드로-피라졸-1 카르보티오산 S-알릴 에스테르, N-(6-메톡시-피리딘-3-일) 시클로프로판카르복실산 아미드, 5-클로로-1 (4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)-2-메틸-1H-벤조이미다졸, 2-(4-클로로-페닐)-N-[4-(3,4-디메톡시-페닐)-이속사졸-5-일]-2-프로프-2-인일옥시-아세트아미드;
F.XI) 성장 조절제:
압스시스산, 아미도클로르, 안시미돌, 6-벤질아미노퓨린, 브라시놀리드, 부트랄린, 클로르메쿼트 (클로르메쿼트 클로라이드), 콜린 클로라이드, 사이클라닐리드, 다미노지드, 디케굴락, 디메티핀, 2,6-디메틸퓨리딘, 에테폰, 플루메트랄린, 플루르프리미돌, 플루티아세트, 포르클로르페누론, 지베렐산, 이나벤파이드, 인돌-3-아세트산, 말레산 히드라지드, 메플루이다이드, 메피쿼트 (메피쿼트 클로라이드), 나프탈렌아세트산, N-6-벤질아데닌, 파클로부트라졸, 프로헥사디온 (프로헥사디온-칼슘), 프로히드로자스몬, 티디아주론, 트리아펜텐올, 트리부틸 포스포로트리티오에이트, 2,3,5-트리요오도벤조산, 트리넥사팍-에틸 및 우니코나졸;
F.XII) 생물학적 방제제
항진균성 생물방제제: NRRL No. B-21661 의 바실러스 서브틸리스 균주 (예를 들어, RHAPSODY® SERENADE® MAX 및 SERENADE®ASO, AgraQuest, Inc., USA. 사제), NRRL No. B-30087 의 바실러스 푸밀러스 균주 (예를 들어, SONATA® 및 BALLAD®Plus, AgraQuest, Inc., USA 사제), 울로클라디움 오데만시이 (예를 들어, BOTRY-ZEN 제품, BotriZen Ltd., New Zealand 사제), 키토산 (예를 들어, ARMOUR-ZEN, BotriZen Ltd., New Zealand 사제).
적용
하기 섹션에서 용어 "화학식 (I) 의 화합물" 은 화학식 (I) 의 화합물, 이의 염 및 N-옥시드를 포함한다.
무척추동물 해충, 즉, 곤충, 거미류 및 선충류, 식물, 식물이 성장하는 토양 또는 물을 당업계에 공지된 임의의 적용 방법에 의해 화학식 (I) 의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물 (들) 과 접촉시킬 수 있다. 이와 같이, "접촉" 은 직접 접촉 (화합물/조성물을 동물 해충 또는 식물 - 전형적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에 직접 적용함) 과 간접 접촉 (화합물/조성물을 동물 해충 또는 식물의 중심지에 적용함) 둘 다를 포함한다.
화학식 (I) 의 화합물 또는 이를 포함하는 살충제 조성물은 식물/작물을 살충적 유효량의 화학식 (I) 의 화합물과 접촉시킴으로써 성장 식물 및 작물을 동물 해충, 특히 곤충, 진응애류 또는 거미류에 의한 공격 또는 습격으로부터 보호하는데 사용될 수 있다. 용어 "작물" 이란, 성장 작물과 수확 작물 모두를 말한다.
본 발명에 따른 혼합물 및 이를 포함하는 조성물은 다양한 경작 식물, 예를 들어, 곡물, 근채 작물, 유료 작물, 채소, 향신료, 관상용 식물, 예를 들어, 듀럼 밀 및 기타 밀, 보리, 귀리, 호밀, 마이스 (사료 마이스 및 설탕 마이스 / 스위트 및 필드 옥수수), 대두, 유료 작물, 십자화과 식물, 목화, 해바라기, 바나나, 벼, 유채, 순무 평지, 사탕무, 사료용 비트, 가지, 감자, 풀, 잔디, 터프 (turf), 사료용 풀, 토마토, 리크, 호박/단호박, 양배추, 상추, 후추, 오이, 멜론, 브라시카 종 (Brassica species), 멜론, 콩류, 완두콩, 마늘, 양파, 당근, 괴경 식물, 예를 들어, 감자, 사탕수수, 담배, 포도, 피튜니아 (petunia), 제라늄/펠라르고늄, 팬지 및 봉선화 상의 다수의 곤충의 방제에 있어서 특히 중요하다.
본 발명의 화합물은 그 자체로 또는 조성물의 형태로 살충적 공격으로부터 보호하고자 하는 곤충 또는 식물, 식물 번식 물질, 예를 들어, 종자, 토양, 표면, 물질 또는 공간을 살충적 유효량의 활성 화합물로 처리함으로써 사용된다. 상기 적용은 곤충에 의한 식물, 식물 번식 물질, 예를 들어, 종자, 토양, 표면, 물질 또는 방의 감염 이전과 이후 둘 다에 수행될 수 있다.
본 발명은 동물 해충, 동물 해충이 성장하거나 성장할 수 있는 이의 서식지, 번식지, 식량 공급물, 경작 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경, 또는 동물 공격 또는 습격으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충적 유효량의 1 개 이상의 활성 화합물 (I) 의 혼합물과 접촉시키는 것을 포함하는 동물 해충의 방지 방법을 또한 포함한다.
또한, 동물 해충은 표적 해충, 이의 식량 공급물, 서식지, 번식지 또는 이의 중심지를 살충적 유효량의 화학식 I 의 화합물과 접촉시킴으로써 방제될 수 있다. 이와 같이, 상기 적용은 해충에 의한 중심지, 성장 작물 또는 수확 작물의 감염 이전 또는 이후에 수행될 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한 해충의 발생이 예상되는 장소에 예방적으로 적용될 수 있다.
화학식 (I) 의 화합물은 또한 식물을 살충적 유효량의 화학식 I 의 화합물과 접촉시킴으로써 해충에 의한 공격 또는 습격으로부터 성장 식물을 보호하는데 사용될 수 있다. 이와 같이, "접촉" 은 직접 접촉 (해충 및/또는 식물 - 전형적으로는 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에 직접 화합물/조성물을 적용함) 및 간접 접촉 (해충 및/또는 식물의 중심지에 화합물/조성물을 적용함) 을 포함한다.
"중심지" 란, 해충 또는 기생충이 성장하거나 성장할 수 있는 서식지, 번식지, 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경을 의미한다.
용어 "식물 번식 물질" 이란, 식물의 모든 유전적 부분, 예를 들어, 종자 및 영양적 식물 물질 (vegetative plant material), 예를 들어, 식물의 증식에 사용될 수 있는 절단물 및 괴경류 (예를 들어, 감자) 를 의미하는 것으로 이해된다. 이것은 종자, 뿌리, 과실, 괴경, 구근, 근경, 순, 싹 및 식물의 다른 부분을 포함한다. 발아 후 또는 토양으로부터의 출아 후 이식되는 묘목 및 유식물도 또한 포함될 수 있다. 이들 식물 번식 물질은 식재 또는 이식 시에 또는 이전에 식물 보호 화합물에 의해 예방적으로 처리될 수 있다.
용어 "경작 식물" 은 육종, 돌연변이유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 식물을 포함하는 것으로 이해된다. 유전자 변형된 식물은, 그 유전 물질이 자연 환경 하에서 이종 교배, 돌연변이 또는 자연 재조합에 의해 쉽게 수득될 수 없는 재조합 DNA 기술의 사용에 의해 변형된 식물을 포함하는 것으로 이해된다. 전형적으로, 식물의 특정 특성을 개선시키기 위해, 유전자 변형된 식물의 유전 물질에 1 개 이상의 유전자를 통합한다. 이러한 유전자 변형은, 예를 들어, 글리코실화 또는 중합체 첨가, 예를 들어, 프레닐화, 아세틸화 또는 파르네실화 잔기 또는 PEG 잔기에 의해 단백질 (들) (올리고펩타이드 또는 폴리펩티드) 의 표적화된 전사후 개질을 또한 포함하지만 이에 한정되는 것은 아니다 (예를 들어, 문헌 [Biotechnol Prog. 2001 Jul-Aug; 17(4): 720-8., Protein Eng Des Sel. 2004 Jan; 17(1): 57-66, Nat Protoc. 2007; 2(5): 1225-35., Curr Opin Chem Biol. 2006 Oct; 10(5): 487-91. Epub 2006 Aug 28., Biomaterials. 2001 Mar; 22(5): 405-17, Bioconjug Chem. 2005 Jan-Feb; 16(1): 113-21] 에 개시됨).
용어 "경작 식물" 은 제초제의 특정 부류, 예를 들어, 히드록시- 페닐피루베이트 디옥시게나아제 (HPPD) 억제제; 아세토락테이트 신타아제 (ALS) 억제제, 예를 들어, 설포닐 우레아 (예를 들어, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073 참조) 또는 이미다졸리논 (예를 들어, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073 참조); 엔올피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타아제 (EPSPS) 억제제, 예를 들어, 글리포세이트 (예를 들어, WO 92/00377 참조); 글루타민 신테타아제 (GS) 억제제, 예를 들어, 글루포시네이트 (예를 들어, EP-A-0242236, EP-A-242246 참조) 또는 옥시닐 제초제 (예를 들어, US 5,559,024 참조) 의 적용에 대한 내성이, 육종 또는 유전 공학의 통상적 방법의 결과로서 부여되는 식물을 또한 포함하는 것으로 이해된다. 여러 경작 식물은 통상적 육종 방법 (돌연변이유발) 에 의해 제초제에 대한 내성이 부여되는데, 예를 들어, Clearfield® summer rape (Canola) 는 이미다졸리논, 예를 들어, 이마자목스에 내성이다. 유전 공학 방법은 경작 식물, 예를 들어, 대두, 목화, 옥수수, 비트 및 평지에 제초제, 예를 들어, 글리포세이트 및 글루포시네이트에 대한 내성을 부여하는데 사용되고, 이 중 일부는 RoundupReady® (글리포세이트) 및 LibertyLink® (글루포시네이트) 의 상품명으로 시판된다.
용어 "경작 식물" 은 또한 하나 이상의 살곤충 단백질, 특히 박테리아 속 바실러스, 특히 바실러스 투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis) 로부터 공지된 것, 예컨대 a-엔도톡신, 예를 들어 CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c; 식물 생장 관련 살곤충 단백질 (VIP: vegetative insecticidal proteins), 예를 들어 VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 선충에 서식하는 박테리아, 예를 들어 포토라브두스 종 (Photorhabdus spp.) 또는 제노라브두스 종 (Xenorhabdus spp.) 의 살곤충 단백질; 동물에 의해 생성된 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소, 또는 기타 곤충-특이적 신경독소; 곰팡이에 의해 생성된 독소, 스트렙토마이세테스 독소, 식물 렉틴, 예컨대 완두콩 또는 보리 렉틴; 응집소; 프로테나아제 억제제, 예컨대 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴 또는 파파인 억제제; 리보솜-불활성화 단백질 (RIP), 예컨대 리신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예컨대 3-히드록시스테로이드 옥시다아제, 엑디스테로이드-IDP-글리코실-트랜스퍼라아제, 콜레스테롤 옥시다아제, 엑디손 억제제 또는 HMG-CoA-환원 효소; 이온 채널 차단제, 예컨대 나트륨 또는 칼슘 채널의 차단제; 유충 호르몬 에스테라아제; 이뇨 호르몬 수용체 (헬리코키닌 수용체); 스틸벤 신타아제, 비벤질 신타아제, 키티나아제 또는 글루카나아제를 합성할 수 있는 재조합 DNA 기법의 사용에 의한 식물을 포함하는 것으로 이해된다. 본 발명의 맥락에서 이러한 살곤충 단백질 또는 독소는 표현적으로 또한 예비-독소, 혼성 단백질, 절단된 또는 다르게 개질된 단백질로 이해된다. 혼성 단백질은 단백질 도메인의 신규 조합을 특징으로 한다 (예를 들어 WO 02/015701 참조). 상기 독소 또는 상기 독소를 합성할 수 있는 유전적-개질된 식물의 추가 예는 예를 들어 EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 및 WO 03/052073 에 개시되어 있다. 상기 유전적으로 개질된 식물의 제조 방법은 일반적으로 당업자에 공지되어 있고 예를 들어 상기 언급된 문헌에 기재되어 있다. 이러한 유전적 개질된 식물에 함유된 살곤충 단백질은 절지동물의 특정 분류학적 군으로부터의 해로운 해충, 특히 초시류 (딱정벌레목), 파리 (쌍시류) 및 나비 및 나방 (나비목) 및 식물 기생 선충 (선충류) 으로부터의 보호를 이러한 단백질을 생성하는 식물에 부여한다.
용어 "경작 식물" 은 또한 박테리아, 바이러스 또는 진균 병원균에 대한 식물의 저항성 또는 내성을 증가시키기 위해 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 재조합 DNA 기법의 사용에 의한 식물을 포함하는 것으로 이해된다. 상기 단백질의 예는 소위 "발병-관련 단백질" (PR 단백질, 예를 들어 EP-A 0 392 225 참조), 식물 질환 저항성 유전자 (예를 들어 감자 품종, 이는 멕시코 야생 감자 솔라눔 불보카스타눔 (Solanum bulbocastanum) 으로부터 유래된 감자 역병균 (Phytophthora infestans) 에 대해 작용하는 저항 유전자를 발현함) 또는 T4-라이소자임 (예를 들어, 에르비니아 아밀보라 (Erwinia amylvora) 와 같은 박테리아에 대하여 증가된 저항성을 갖는 이러한 단백질을 합성할 수 있는 감자 품종) 이다. 상기 유전적 개질된 식물의 제조 방법은 일반적으로 당업자에 공지되어 있고, 예를 들어 상기 언급된 문헌에 기재되어 있다.
용어 "경작 식물" 은 생산성 (예를 들어, 바이오매스 제조, 곡실 수득률, 전분 함량, 오일 함량 또는 단백질 함량), 가뭄, 염도 또는 기타 성장-제한 환경적 인자에 대한 내성 또는 이러한 식물의 해충 및 진균, 박테리아 또는 바이러스 병원균에 대한 내성을 증가시키기 위해, 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있는 재조합 DNA 기법의 사용에 의한 식물을 포함하는 것으로 이해된다.
용어 "경작 식물" 은 또한 특히 인간 또는 동물 영양을 증진시키기 위해 재조합 DNA 기법의 사용에 의해 내용물의 성분 또는 내용물의 신규 성분의 개질된 양을 함유하는 식물, 예를 들어 건강-증진 장쇄 오메가-3 지방산 또는 불포화 오메가-9 지방산을 생성하는 오일 작물 (예를 들어 Nexera® 평지) 을 포함하는 것으로 이해된다.
용어 "경작 식물" 은 재조합 DNA 기법의 사용에 의하여 특히 원료 물질 제조를 증진시키기 위해, 내용물의 성분 또는 신규 내용물의 성분의 개질된 양을 함유하는 식물, 예를 들어 증가된 양의 아밀로펙틴을 생성하는 감자 (예를 들어 Amflora® 감자) 를 포함하는 것으로 이해된다.
일반적으로, "살충적 유효량" 은 괴사, 죽음, 지연, 예방 및 제거, 말살의 효과를 포함하거나, 다르게는 표적 유기체의 발생 및 활성을 감소시키는, 성장에 대해 관찰가능한 효과를 달성하는데 필요한 본 발명에 따른 활성 성분 또는 혼합물의 양을 의미한다. 살충적 유효량은 본 발명에 사용된 다양한 화합물/조성물에 대해 변화될 수 있다. 조성물의 살충적 유효량은 또한 원하는 살충 효과 및 기간, 기후, 표적 종, 소재지, 적용 방식 등과 같은 우세한 조건에 따라 변화될 것이다.
해충 서식 장소 또는 둥지에 대한 적용 또는 토양 처리의 경우, 활성 성분의 양은 100 m2 당 0.0001 내지 500 g, 바람직하게는 100 m2 당 0.001 내지 20 g 범위이다.
물질의 보호에서 통상적 적용 비율은 예를 들어 처리 물질 m2 당 0.01 g 내지 1000 g, 바람직하게는 m2 당 0.1 g 내지 50 g 의 활성 화합물이다.
물질의 함침에서 사용하기 위한 살곤충 조성물은 전형적으로는 0.001 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 45 중량%, 더 바람직하게는 1 중량% 내지 25 중량% 의 하나 이상의 기피제 및/또는 살곤충제를 함유한다.
경작 식물의 처리에 사용하기 위해, 본 발명의 활성 성분의 적용 비율은 헥타르 당 0.1 g 내지 4000 g, 바람직하게는 헥타르 당 25 g 내지 600 g, 더욱 바람직하게는 헥타르 당 50 g 내지 500 g 의 범위일 수 있다.
화학식 I 의 화합물은 접촉 (토양, 유리, 벽, 베드 망 (bed net), 카펫, 식물 부분 또는 동물 부분을 통함), 및 섭취 (미끼 또는 식물 부분) 를 통해 유효하다.
본 발명의 화합물은 또한 비경작 곤충 해충, 예컨대 개미, 흰개미, 말벌, 파리, 모기, 귀뚜라미 또는 바퀴에 대하여 적용될 수 있다. 상기 비경작 해충에 대한 사용의 경우, 화학식 I 의 화합물은 바람직하게는 미끼 조성물에 사용된다.
미끼는 액체, 고체 또는 반고체 제제 (예를 들어 젤) 일 수 있다. 고체 미끼는 다양한 형상 및 각각의 용도에 적합한 형태 예를 들어 과립, 블록, 스틱, 디스크로 형성될 수 있다. 액체 미끼는 적절한 적용을 보장하기 위한 다양한 장치, 예를 들어 개방 용기, 분무 장치, 액적 공급원 또는 증발 공급원에 충전될 수 있다. 젤은 수성 또는 오일성 매트릭스를 기반으로 할 수 있고, 점착성, 습기 보유 또는 에이징 특성에 관하여 특정 요건으로 제형화될 수 있다.
조성물에 사용된 미끼는 개미, 흰개미, 말벌, 파리, 모기, 귀뚜라미 등과 같은 곤충 또는 바퀴가 이를 먹도록 유인하기에 충분히 매력적인 생성물이다. 매력은 자극제 또는 성 페로몬의 공급을 사용함으로써 실행될 수 있다. 식품 촉진제는 예를 들어 동물 및/또는 식물 단백질 (고기-, 어류- 또는 혈분, 곤충 부분, 노른자위), 동물 및/또는 식물 기원의 지방 및 오일, 또는 모노-, 올리고- 또는 폴리오르가노사카라이드, 특히 수크로오스, 락토오스, 프럭토오스, 덱스트로스, 글루코스, 전분, 펙틴 또는 심지어 당밀 또는 꿀로부터 선택되지만, 이에 제한되지는 않는다. 과일, 작물, 식물, 동물, 곤충 또는 이의 특정 부분의 신선한 또는 부패된 부분은 또한 먹이섭취 자극제로서 역할할 수 있다. 성 페로몬은 곤충에 더욱 특이적인 것으로 공지되어 있다. 특정 페로몬은 문헌에 기재되어 있고 당업자에 공지되어 있다.
미끼 조성물에서의 사용을 위해, 활성 성분의 전형적 함량은 0.001 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 5 중량% 의 활성 화합물이다.
에어로졸 (예를 들어 분무 캔), 오일 분무 또는 펌프 분무로서 화학식 I 의 화합물의 제형은 파리, 벼룩, 진드기, 모기 또는 바퀴와 같은 해충을 방제하는데 비전문가 사용자에게 매우 적합하다. 에어로졸 레시피는 바람직하게는 활성 화합물, 용매 예컨대 저급 알코올 (예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올), 케톤 (예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤), 약 50 내지 250℃ 의 비등 범위를 갖는 파라핀 탄화수소 (예를 들어 케로센), 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸 설폭시드, 방향족 탄화수소 예컨대 톨루엔, 자일렌, 물, 또한 보조제 예컨대 유화제 예컨대 소르비톨 모노올레에이트, 3-7 mol 의 에틸렌 산화물을 갖는 올레일 에톡실레이트, 지방 알코올 에톡실레이트, 향유 예컨대 에테르성 오일, 중간 지방산과 저급 알코올의 에스테르, 방향족 카르보닐 화합물, 적절하다면 안정화제 예컨대 나트륨 벤조에이트, 양쪽성 계면활성제, 저급 에폭시드, 트리에틸 오르토포르메이트 및, 필요하다면 추진제 예컨대 프로판, 부탄, 질소, 압축 공기, 디메틸 에테르, 이산화탄소, 아산화질소 또는 이러한 기체의 혼합물로 구성된다.
오일 분무 제형은 추진제가 사용되지 않는 에어로졸 레시피와 상이하다.
분무 조성물에서의 사용의 경우, 활성 성분의 함량은 0.001 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 0.01 중량% 내지 15 중량% 이다.
화학식 I 의 화합물 및 이의 각각의 조성물은 또한 모기 및 훈증 코일, 연기 카트리지, 증발 접시 또는 장기간 증발기 및 또한 모스 페이퍼 (moth paper), 모스 패드 (moth pad) 또는 기타 열-의존적 증발기 시스템에서 사용될 수 있다.
화학식 I 의 화합물 및 이의 각각의 조성물을 사용하여 곤충에 의해 전파된 감염 질환 (예를 들어, 말라리아, 뎅기열 및 황열병, 림프관 사상충증 (lymphatic filariasis) 및 리슈마니어증 (leishmaniasis)) 의 방제 방법은 또한 오두막 및 집의 표면을 처리하고, 커튼, 텐트, 의복 품목, 베드 망, 체체파리 트랩 등을 공기 분무 및 함침시키는 것을 포함한다. 섬유, 패브릭, 뜨개질 상품 (knitgood), 부직물, 망 재료 또는 호일 및 방수포에 대한 적용을 위한 살곤충 조성물은 바람직하게는 살곤충제, 임의로 기피제 및 하나 이상의 결합제를 포함하는 혼합물을 포함한다. 적합한 기피제는 예를 들어 N,N-디에틸-메타-톨루아미드 (DEET), N,N-디에틸페닐아세트아미드 (DEPA), 1-(3-사이클로헥산-1-일-카르보닐)-2-메틸피페리딘, (2-히드록시메틸사이클로헥실) 아세트산 락톤, 2-에틸-1,3-헥산디올, 인달론, 메틸네오데칸아미드 (MNDA), 곤충 방제에 사용되지 않는 피레트로이드 예컨대 {(+/-)-3-알릴-2-메틸-4-옥소시클로펜트-2-(+)-에닐-(+)-트랜스-크리산테메이트 (에스비오트린), 리모넨과 같은 식물 추출물과 동일하거나 이로부터 유래된 기피제, 유게놀, (+)-유카말롤 (1), (-)-1-에피-유카말롤 또는 유칼립투스 마쿨라타 (Eucalyptus maculata), 비텍스 로툰디폴리아 (Vitex rotundifolia), 심보포간 마르티니 (Cymbopogan martinii), 심보포간 시트라투스 (Cymbopogan citratus) (레몬 그라스 (lemon grass)), 시모포간 나르트두스 (Cymopogan nartdus) (시트로넬라 (citronella)) 와 같은 식물로부터의 미정제 식물 추출물이다. 적합한 결합제는 예를 들어 지방족 산의 비닐 에스테르의 중합체 및 공중합체 (예컨대 비닐 아세테이트 및 비닐 베르사테이트), 알코올의 아크릴 및 메타크릴산 에스테르, 예컨대 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트, 모노- 및 디-에틸렌적 불포화 탄화수소, 예컨대 스티렌, 및 지방족 디엔, 예컨대 부타디엔으로부터 선택된다.
커튼 및 침대 네트의 함침은 일반적으로 직물 물질을 살곤충제의 유화액 또는 분산액에 침지시키거나 이를 네트에 분무함으로써 수행된다.
화학식 I 의 화합물 및 이의 조성물은 목재 재료 예컨대 나무, 보드 펜스, 슬리퍼 (sleeper) 등, 및 건축물 예컨대 집, 별채 (outhouse), 공장, 또한 건축 재료, 가구, 가죽, 섬유, 비닐 물품, 전기 와이어 및 케이블 등을 개미 및/또는 흰개미로부터 보호하고, 개미 및 흰개미가 작물 또는 인간에게 해를 미치는 것 (예를 들어 해충이 집 및 공공 시설에 침습하는 경우) 을 방제하는데 사용될 수 있다. 화학식 I 의 화합물은 목재 재료를 보호하기 위해 주변 토양 표면 또는 마루 밑 토양에 적용될 뿐만 아니라 이는 재목 물품 (lumbered article) 예컨대 마루 밑 콘크리트의 표면, 알코브 포스트 (alcove post), 빔, 합판, 가구 등, 목재 물품 예컨대 파티클 보드 (particle board), 하프 보드 (half board) 등, 및 비닐 물품 예컨대 코팅된 전기 와이어, 비닐 시트, 절연성 물질 예컨대 스티렌 폼 (styrene foam) 등에 적용될 수 있다. 작물 또는 인간에게 해를 주는 개미에 대한 적용의 경우, 본 발명의 개미 방제제는 작물 또는 주변 토양에 적용되거나 개미 등의 둥지에 직접 적용된다.
종자 처리
화학식 (I) 의 화합물은 또한 곤충 해충, 특히 토양에 사는 곤충 해충으로부터 종자를 및 토양 해충 및 잎 곤충에 대해 산출된 식물의 뿌리 및 순을 보호하기 위하여 종자를 처리하는데 적합하다.
화학식 (I) 의 화합물은 토양 해충으로부터 종자를 및 토양 해충 및 잎 곤충에 대해 산출된 식물의 뿌리 및 순을 보호하는데 특히 유용하다. 생성된 식물의 뿌리 및 순의 보호가 바람직하다. 더 바람직한 것은 자흡형 곤충 (piercing and sucking insect) 로부터의 산출된 식물 뿌리의 보호이고, 여기서 진딧물로부터의 보호가 가장 바람직하다.
따라서 본 발명은 곤충, 특히 토양 곤충으로부터의 종자의 보호 및 곤충, 특히 토양 및 잎 곤충으로부터 묘목의 뿌리 및 순의 보호를 위한 방법을 포함하고, 상기 방법은 파종 전 및/또는 함침 이후 본 발명에 따른 혼합물과 종자를 접촉시키는 것을 포함한다. 특히 바람직한 것은 식물 뿌리 및 순이 보호되는 방법, 더 바람직하게는 식물 뿌리가 자흡형 곤충으로부터 보호되는 방법, 가장 바람직하게는 식물 순이 진딧물로부터 보호되는 방법이다.
용어 종자는 제한 없이 진정 종자, 종자 조각, 서커 (sucker), 구경 (corm), 구근, 과실, 덩이줄기, 곡물, 절단물, 순 절단물 (cut shoot) 등을 포함하는 모든 유형의 종자 및 식물 번식물을 포함하고, 바람직한 구현예에서 진정 종자를 의미한다.
용어 종자 처리는 당업계에 공지된 모든 적합한 종자 처리 기술, 예컨대 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 산포, 종자 침지 및 종자 펠릿화를 포함한다.
본 발명은 또한 활성 화합물로 코팅되거나 이를 함유하는 종자를 포함한다.
용어 "~ 로 코팅되고/거나 이를 함유하는" 은 일반적으로 활성 성분이 성분의 어느 정도의 부분이 적용 방법에 따라 번식 생성물 (propagation product) 에 관통할 수 있음에도 불구하고, 적용시에 대부분 번식 생성물의 표면에 있음을 의미한다. 상기 번식 생성물이 (다시) 심어질 때, 이는 활성 성분을 흡수할 수 있다.
적합한 종자는 곡물, 근채 작물, 유료 작물, 채소, 향신료, 관상용 식물, 예를 들어, 듀럼 밀 및 기타 밀, 보리, 귀리, 호밀, 마이스 (사료 마이스 및 설탕 마이스 / 스위트 및 필드 옥수수), 대두, 유료 작물, 십자화과 식물, 목화, 해바라기, 바나나, 벼, 유채, 순무 평지, 사탕무, 사료용 비트, 가지, 감자, 풀, 잔디, 터프 (turf), 사료용 풀, 토마토, 리크, 호박/단호박, 양배추, 상추, 후추, 오이, 멜론, 브라시카 종 (Brassica species), 멜론, 콩류, 완두콩, 마늘, 양파, 당근, 괴경 식물, 예를 들어, 감자, 사탕수수, 담배, 포도, 피튜니아 (petunia), 제라늄/펠라르고늄, 팬지 및 봉선화의 종자이다.
또한, 활성 화합물은 또한 유전 공학 방법을 포함하는 육종으로 인해 제초제 또는 살진균제 또는 살충제의 작용에 내성인 식물로부터의 종자 처리에 사용될 수 있다.
예를 들어, 활성 화합물은 설포닐우레아, 이미다졸리논, 글루포시네이트-암모늄 또는 글리포세이트-이소프로필암모늄 및 유사한 활성 성분으로 이루어지는 군으로부터의 제초제에 내성인 식물 (예를 들어, EP-A-0242236, EP-A-242246 참조) (WO 92/00377) (EP-A-0257993, U.S. Pat. No. 5,013,659) 또는 유전자 이식 작물 식물, 예를 들어 특정 해충에 대해 식물을 내성을 만드는 바실러스 투린기엔시스 (Bacillus thuringiensis) 독소 (Bt 독소) 생성 가능성을 갖는 목화 (EP-A-0142924, EP-A-0193259) 로부터의 종자의 처리에 사용될 수 있다.
또한, 활성 화합물은 예를 들어 전통적 육묘법 및/또는 돌연변이의 생성 또는 재조합 과정에 의해 생성될 수 있는 기존 식물에 비해 개질된 특성을 갖는 식물로부터의 종자의 처리에 사용될 수 있다. 예를 들어, 식물에서 합성된 전분의 개질의 목적을 위한 작물 식물 (예를 들어 WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) 또는 개질된 지방산 조성물을 갖는 형질전환 작물 식물 (WO 91/13972) 의 재조합 변형의 다수의 경우가 기재되어 있다.
활성 화합물의 종자 처리 적용은 식물의 파종 전 및 식물의 발생 이전에 종자를 분무 또는 산포함으로써 수행된다.
종자 처리에 특히 유용한 조성물은 예를 들어 하기이다:
A 가용성 농축물 (SL, LS)
D 유화액 (EW, EO, ES)
E 현탁액 (SC, OD, FS)
F 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
G 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, WS)
H 겔-제형 (GF)
I 분진성 분말 (DP, DS)
통상적 종자 처리 제형은 예를 들어 흐름성 농축물 FS, 용액 LS, 건조 처리를 위한 분말 DS, 슬러리 처리를 위한 수분산성 분말 WS, 수용성 분말 SS 및 유화액 ES 및 EC 및 겔 제형 GF 를 포함한다. 이러한 제형은 희석 또는 비희석된 종자에 적용될 수 있다. 종자에 대한 적용은 파종 전에 종자에 직접 또는 상기를 함침시킨 후에 수행된다.
바람직한 구현예에서 FS 제형은 종자 처리에 사용된다. 전형적으로, FS 제형은 1-800 g/l 의 활성 성분, 1-200 g/l 의 계면활성제, 0 내지 200 g/l 의 동결 방지제, 0 내지 400 g/l 의 결합제, 0 내지 200 gl/ 의 안료 및 1 리터 이하의 용매, 바람직하게는 물을 포함할 수 있다.
종자 처리를 위해, 화학식 I 의 화합물의 특히 바람직한 FS 제형은 일반적으로 0.1 내지 80 중량% (1 내지 800 g/l) 의 활성 성분, 0.1 내지 20 중량% (1 내지 200 g/l) 의 하나 이상의 계면활성제, 예를 들어 0.05 내지 5 중량% 의 습윤제 및 0.5 내지 15 중량% 의 분산제, 20 중량% 이하, 예를 들어 5 내지 20 중량% 의 동결 방지제, 0 내지 15 중량%, 예를 들어 1 내지 15 중량% 의 안료 및/또는 염료, 0 내지 40 중량%, 예를 들어 1 내지 40 중량% 의 결합제 (스티커/접착제), 임의로 5 중량% 이하, 예를 들어 0.1 내지 5 중량% 의 증점제, 임의로 0.1 내지 2 중량% 의 소포제, 및 임의로 예를 들어 0.01 내지 1 중량% 의 양의 보존제 예컨대 살생물제, 항산화제 등, 및 100 중량% 까지의 충전제/비히클을 포함한다.
또한 종자 처리 제형은 부가적으로 또한 결합제 및 임의로 착색제를 포함할 수 있다.
결합제는 처리 이후 종자에 활성 물질의 접착을 개선시키기 위해 첨가될 수 있다. 적합한 결합제는 알킬렌 산화물 예컨대 에틸렌 산화물 또는 프로필렌 산화물, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈으로부터의 단독중합체 및 공중합체, 및 이의 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 단독중합체 및 공중합체, 폴리에틸렌아민, 폴리에틸렌아미드 및 폴리에틸렌이민, 다당류 예컨대 셀룰로오스, 타일로스 및 전분, 폴리올레핀 단독중합체 및 공중합체 예컨대 올리핀/말레산 무수물 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리스티렌 단독중합체 및 공중합체이다.
임의로, 또한 착색제가 제형에 포함될 수 있다. 종자 처리 제형에 적합한 착색제 또는 염료는 로다민 (Rhodamin) B, C.I. 안료 적색 112, C.I. 용매 적색 1, 안료 청색 15:4, 안료 청색 15:3, 안료 청색 15:2, 안료 청색 15:1, 안료 청색 80, 안료 황색 1, 안료 황색 13, 안료 적색 112, 안료 적색 48:2, 안료 적색 48:1, 안료 적색 57:1, 안료 적색 53:1, 안료 오렌지색 43, 안료 오렌지색 34, 안료 오렌지색 5, 안료 녹색 36, 안료 녹색 7, 안료 백색 6, 안료 갈색 25, 염기성 자색 10, 염기성 자색 49, 산 적색 51, 산 적색 52, 산 적색 14, 산 청색 9, 산 황색 23, 염기성 적색 10, 염기성 적색 108 이다.
겔화제의 예는 카라긴 (Satiagel®) 이다.
종자의 처리에서, 화합물 I 의 적용 비율은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 더 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 1000 g, 특히 종자 100 kg 당 1 g 내지 200 g 이다.
따라서 본 발명은 본원에 정의된 바와 같은 화학식 I 의 화합물, 또는 I 의 농업적으로 유용한 염을 포함하는 종자에 관한 것이다. 화합물 I 또는 이의 농업적으로 유용한 염의 양은 일반적으로 종자 100 kg 당 0.1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 종자 100 kg 당 1 g 내지 5 kg, 특히 종자 100 kg 당 1 g 내지 1000 g 으로 변할 것이다. 특정 작물 예컨대 상추의 경우, 비율이 더 높을 수 있다.
동물 건강
화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 수의학적으로 허용가능한 염은 특히 동물 내 및 동물 상의 기생충을 퇴치하는데 사용되기에 또한 적합하다.
따라서 본 발명의 목적은 또한 동물 내 및 동물 상의 기생충을 방제하는 신규 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 동물에 더 안전한 살충제를 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 또한 기존 살충제보다 낮은 용량으로 사용될 수 있는 동물용 살충제를 제공하는 것이다. 그리고 본 발명의 또 다른 목적은 기생충의 긴 잔여 방제를 제공하는 동물용 살충제를 제공하는 것이다.
본 발명은 또한 동물 내 동물 상에서 기생충을 퇴치하기 위한, 화학식 I 의 화합물 또는 이의 수의학적으로 허용가능한 염 및 허용가능한 담체의 살기생충적 유효량을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 기생충에 의한 습격 또는 감염에 대항하여 동물을 치료, 방제, 예방 및 보호하는 방법을 제공하는데, 이는 화학식 I 의 화합물 또는 이의 수의학적으로 허용가능한 염 또는 이를 포함하는 조성물의 살기생충적 유효량을 동물에게 경구적으로, 국소적으로 또는 비경구적으로 투여 또는 적용하는 것을 포함한다.
본 발명은 또한 화학식 I 의 화합물 또는 이의 수의학적으로 허용가능한 염 또는 이를 포함하는 조성물의 살기생충적 유효량을 포함하는 기생충에 의한 습격 또는 감염에 대하여 동물을 치료, 방제, 예방 또는 보호하기 위한 조성물의 제조 방법을 제공한다.
농업적 해충에 대한 화합물의 활성은 예를 들어 경구 적용의 경우에 낮은, 비구토 (non-emetic) 투약량, 동물과의 대사성 상용성, 낮은 독성 및 안전한 취급을 필요로 하는 동물 내 및 동물 상의 내부기생충 및 외부기생충의 방제에 대한 이의 적합성을 제안하지 않는다.
놀랍게도, 화학식 I 의 화합물은 동물 내 및 동물 상의 내부기생충 및 외부기생충을 퇴치하는데 적합하다는 것이 이제 밝혀졌다.
화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 수의학적으로 허용가능한 염 및 이를 포함하는 조성물은 바람직하게는 온혈 동물 (인간 포함) 및 어류를 포함하는 동물에의 습격 또는 감염을 방제 및 예방하는데 사용된다. 이들은 예를 들어 포유류 예컨대 소, 양, 돼지, 낙타, 사슴, 말, 돼지 (pig), 가금류, 토끼, 염소, 개 및 고양이, 물소, 당나귀, 다마사슴 및 순록, 및 또한 모피 동물 예컨대 밍크, 친칠라 및 라쿤, 조류 예컨대 암탉, 거위, 칠면조 및 오리 및 어류 예컨대 민물 및 바다 어류 예컨대 송어, 잉어 및 뱀장어에서의 습격 또는 감염을 방제 및 예방하는데 적합하다.
화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 수의학적으로 허용가능한 염 및 이를 포함하는 조성물은 바람직하게는 가축 동물, 예컨대 개 또는 고양이에서의 습격 또는 감염을 방제 및 예방하기 위해 사용된다.
온혈 동물 및 어류에서의 습격은 제한 없이, 이, 흡혈이, 진드기, 양파리 (nasal bot), 양이파리 (ked), 쇠파리 (biting fly), 무스코이드 파리 (muscoid fly), 파리, 미이아시틱 파리 유충 (myiasitic fly larvae), 양충, 각다귀, 모기 및 벼룩을 포함한다.
화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 수의학적으로 허용가능한 염 및 이를 포함하는 조성물은 내부기생충 및/또는 외부기생충의 전신적 및/또는 비-전신적 방제에 적합하다. 이는 발현의 모든 또는 일부 단계에 대해 활성이다.
화학식 (I) 의 화합물은 외부기생충 퇴치에 특히 유용하다.
화학식 I 의 화합물은, 각각 하기 목 및 종의 기생충 퇴치에 특히 유용하다:
벼룩류 (벼룩목 (Siphonaptera)), 예를 들어 크테노세팔리데스 펠리스 (Ctenocephalides felis), 크테노세팔리데스 카니스 (Ctenocephalides canis), 제노프실라 케오피스 (Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans), 퉁가 페네트란스 (Tunga penetrans), 및 노소프실루스 파스시아투스 (Nosopsyllus fasciatus),
바퀴류 (바퀴목 (Blattaria - Blattodea)), 예를 들어 블라텔라 게르마니카 (Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에 (Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나 (Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카 (Periplaneta japonica), 페리플라네타 브룬네아 (Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사 (Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트랄라시아에 (Periplaneta australasiae), 및 블라타 오리엔탈리스 (Blatta orientalis),
파리류, 모기류 (쌍시류), 예를 들어 아에데스 아에집티 (Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스 (Aedes albopictus), 아에데스 벡산스 (Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스 (Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스 (Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스 (Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에 (Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니 (Anopheles freeborni), 아노펠레스 류코스피루스 (Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스 (Anopheles minimus), 아노펠레스 쿼드리마쿨라투스 (Anopheles quadrimaculatus), 칼리포라 비시나 (Calliphora vicina), 크리소미아 베지아나 (Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스 (Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아 (Chrysomya macellaria), 크리소프스 디스칼리스 (Chrysops discalis), 크리소프스 실라세아 (Chrysops silacea), 크리소프스 아틀란티쿠스 (Chrysops atlanticus), 코클리오미아 호미니보락스 (Cochliomyia hominivorax), 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스 (Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스 (Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스 (Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸퀘파스시아투스 (Culex quinquefasciatus), 쿨레스 타르살리스 (Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타 (Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라 (Culiseta melanura), 데르마토비아 호미니스 (Dermatobia hominis), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 가스테로필루스 인테스티날리스 (Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스 (Glossina morsitans), 글로시나 팔팔리스 (Glossina palpalis), 글로시나 푸스시페스 (Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스 (Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스 (Haplodiplosis equestris), 히펠라테스 종 (Hippelates spp.), 히포데르마 리네아타 (Hypoderma lineata), 렙토코놉스 토렌스 (Leptoconops torrens), 루실리아 카프리나 (Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나 (Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타 (Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 만소니아 종 (Mansonia spp.), 무스카 도메스티카 (Musca domestica), 무스시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스 (Oestrus ovis), 플레보토무스 아르겐티페스 (Phlebotomus argentipes), 프소로포라 콜럼비아에 (Psorophora columbiae), 프소로포라 디스컬러 (Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼 (Prosimulium mixtum), 사르코파가 하에모로이달리스 (Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 종 (Sarcophaga sp.), 시물리움 비타툼 (Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스 (Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스 (Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스 (Tabanus atratus), 타바누스 리네올라 (Tabanus lineola), 및 타바누스 시밀리스 (Tabanus similis),
이류 (프티라프테라 (Phthiraptera)), 예를 들어 페디쿨루스 휴마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스 (Pthirus pubis), 하에마토피누스 유리스테르누스 (Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스 (Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli), 보비콜라 보비스 (Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에 (Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스 (Solenopotes capillatus).
진드기 및 기생 진드기 (파라시티포르메스 (Parasitiformes)): 진드기 (익소디다 (Ixodida), 예를 들어 익소데스 스카풀라리스 (Ixodes scapularis), 익소데스 홀로시클루스 (Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스 (Ixodes pacificus), 리피세팔루스 산구이네우스 (Rhiphicephalus sanguineus), 데르마센토르 안데르소니 (Dermacentor andersoni), 데르마센토르 발리아빌리스 (Dermacentor variabilis), 암블리옴마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 암브리옴마 마쿨라툼 (Ambryomma maculatum), 오르니토도루스 헤름시 (Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타 (Ornithodorus turicata) 및 기생 진드기 (메소티그마타 (Mesostigmata)), 예를 들어 오르니토니수스 바코티 (Ornithonyssus bacoti) 및 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae),
악티네디다 (Actinedida) (프로스티그마타 (Prostigmata)) 및 아카리디다 (아스티그마타 (Astigmata)) 예를 들어 아카라피스 종 (Acarapis spp.), 케일레티엘라 종 (Cheyletiella spp.), 오르니토케일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종 (Myobia spp.), 프소레르게이테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종 (Demodex spp.), 트롬비쿨라 종 (Trombicula spp.), 리스트로포루스 종 (Listrophorus spp.), 아카루스 종 (Acarus spp.), 티로파구스 종 (Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종 (Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종 (Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종 (Pterolichus spp.), 프소롭테스 종 (Psoroptes spp.), 코리옵테스 종 (Chorioptes spp.), 오토덱테스 종 (Otodectes spp.), 사르콥테스 종 (Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종 (Notoedres spp.), 크네미도콥테스 종 (Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종 (Cytodites spp.), 및 라미노시옵테스 종 (Laminosioptes spp),
빈대 (헤테로프테리다 (Heteropterida)): 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius), 시멕스 헤밉테루스 (Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스 (Reduvius senilis), 트리아토마 종 (Triatoma spp.), 로드니우스 종 (Rhodnius ssp.), 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus ssp.) 및 아릴루스 크리타투스 (Arilus critatus),
아노플루리다 (Anoplurida), 예를 들어 하에마토피누스 종 (Haematopinus spp.), 리노그나투스 종 (Linognathus spp.), 페디쿨루스 종 (Pediculus spp.), 프티루스 종 (Phtirus spp.), 및 솔레노포테스 종 (Solenopotes spp),
말로파기다 (Mallophagida) (아목 아른블리세리나 (Arnblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina)), 예를 들어 트리메노폰 종 (Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종 (Trinoton spp.), 보비콜라 종 (Bovicola spp.), 웨르네키엘라 종 (Werneckiella spp.), 레피켄트론 종 (Lepikentron spp.), 트리코덱테스 종 (Trichodectes spp.), 및 펠리콜라 종 (Felicola spp),
회충 선충류 (Roundworms Nematoda):
와이프웜 (Wipeworms) 및 트리키노시스 (Trichinosis) (트리코시린기다 (Trichosyringida)), 예를 들어 트리키넬리다에 (Trichinellidae) (트리키넬라 종 (Trichinella spp.)), (트리쿠리다에 (Trichuridae)) 트리쿠리스 종 (Trichuris spp.), 카필라리아 종 (Capillaria spp),
라브디티다 (Rhabditida), 예를 들어 라브디티스 종 (Rhabditis spp), 스트롱길로이데스 종 (Strongyloides spp.), 헬리세팔로부스 종 (Helicephalobus spp),
스트롱길리다 (Strongylida), 예를 들어 스트롱길루스 종 (Strongylus spp.), 안실로스토마 종 (Ancylostoma spp.), 네카토르 아메리카누스 (Necator americanus), 부노스토뭄 종 (Bunostomum spp.) (갈고리충 (Hookworm)), 트리코스트롱길루스 종 (Trichostrongylus spp.), 하에몬쿠스 콘토르투스 (Haemonchus contortus.), 오스테르타지아 종 (Ostertagia spp.), 쿠페리아 종 (Cooperia spp.), 네마토디루스 종 (Nematodirus spp.), 딕티오카울루스 종 (Dictyocaulus spp.), 시아토스토마 종 (Cyathostoma spp.), 오에소파고스토뭄 종 (Oesophagostomum spp.), 스테파누루스 덴타투스 (Stephanurus dentatus), 올루라누스 종 (Ollulanus spp.), 카베르티아 종 (Chabertia spp.), 스테파누루스 덴타투스 (Stephanurus dentatus), 신가무스 트라케아 (Syngamus trachea), 안실로스토마 종 (Ancylostoma spp.), 운시나리아 종 (Uncinaria spp.), 글로보세팔루스 종 (Globocephalus spp.), 네카토르 종 (Necator spp.), 메타스트롱길루스 종 (Metastrongylus spp.), 무엘레리우스 카필라리스 (Muellerius capillaris), 프로토스트롱길루스 종 (Protostrongylus spp.), 안지오스트롱길루스 종 (Angiostrongylus spp.), 파렐라포스트롱길루스 종 (Parelaphostrongylus spp.), 알레우로스트롱길루스 아브스트루수스 (Aleurostrongylus abstrusus), 및 디옥토피마 레날 (Dioctophyma renale),
창자 회충 (Intestinal roundworms) (아스카리디다 (Ascaridida)), 예를 들어 아스카리스 럼브리코이데스 (Ascaris lumbricoides), 아스카리스 숨 (Ascaris suum), 아스카리디아 갈리 (Ascaridia galli), 파라스카리스 에쿠오룸 (Parascaris equorum), 엔테로비우스 베르미쿨라리스 (Enterobius vermicularis) (요충 (Threadworm)), 톡소카라 카니스 (Toxocara canis), 톡사스카리스 레오닌 (Toxascaris leonine), 스크르자비네마 종 (Skrjabinema spp.), 및 옥시우리스 에퀴 (oxyuris equi),
카말라니다 (Camallanida), 예를 들어 드라쿤쿨루스 메디넨시스 (Dracunculus medinensis) (기니아 충 (guinea worm))
시미선충류 (Spirurida), 예를 들어 텔라지아 종 (Thelazia spp.), 우케레리아 종 (Wuchereria spp.), 브루지아 종 (Brugia spp.), 온코세르카 종 (Onchocerca spp.), 디로필라리 종.a (Dirofilari spp.a), 디페탈로네마 종 (Dipetalonema spp.), 세타리아 종 (Setaria spp.), 엘라에오포라 종 (Elaeophora spp.), 스피로세르카 루피 (Spirocerca lupi), 및 하브로네마 종 (Habronema spp.),
구두충 (아칸토세팔라 (Acanthocephala)), 예를 들어 아칸토세팔루스 종 (Acanthocephalus spp.), 마크라칸토린쿠스 히루디나세우스 (Macracanthorhynchus hirudinaceus) 및 온시콜라 종 (Oncicola spp),
플라나리아 (플라텔민테스 (Plathelminthes)):
흡충 (Trematoda), 예를 들어 파시올라 종 (Faciola spp.), 파시올로이데스 마그나 (Fascioloides magna), 파라고니무스 종 (Paragonimus spp.), 디크로코엘리움 종 (Dicrocoelium spp.), 파시올롭시스 부스키 (Fasciolopsis buski), 클로노르키스 시넨시스 (Clonorchis sinensis), 시스토소마 종 (Schistosoma spp.), 트리코빌하르지아 종 (Trichobilharzia spp.), 알라리아 알라타 (Alaria alata), 파라고니무스 종 (Paragonimus spp.), 및 나노시에테스 종 (Nanocyetes spp),
세르코메로모르파 (Cercomeromorpha), 특히 조충류 (촌충), 예를 들어 디필로보트리움 종 (Diphyllobothrium spp.), 테니아 종 (Tenia spp.), 에키노코쿠스 종 (Echinococcus spp.), 디필리디움 카니눔 (Dipylidium caninum), 멀티셉스 종 (Multiceps spp.), 히메놀레피스 종 (Hymenolepis spp.), 메소세스토이데스 종 (Mesocestoides spp.), 밤피로레피스 종 (Vampirolepis spp.), 모니에지아 종 (Moniezia spp.), 아노플로세팔라 종 (Anoplocephala spp.), 시로메트라 종 (Sirometra spp.), 아노플로세팔라 종 (Anoplocephala spp.), 및 히메놀레피스 종 (Hymenolepis spp.).
화학식 (I) 의 화합물 및 이를 함유하는 조성물은 쌍시류 (Diptera), 벼룩목 (Siphonaptera) 및 참진드기목 (Ixodida) 으로부터의 해충의 방제에 특히 유용하다.
게다가, 모기를 퇴치하기 위한 화학식 I 의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도가 특히 바람직하다.
파리를 퇴치하기 위한 화학식 I 의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도는 본 발명의 추가의 바람직한 구현예이다.
게다가, 벼룩을 퇴치하기 위한 화학식 I 의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도가 특히 바람직하다.
진드기를 퇴치하기 위한 화학식 I 의 화합물 및 이를 함유하는 조성물의 용도는 본 발명의 추가의 바람직한 구현예이다.
화학식 I 의 화합물은 또한 내부기생충 (회충 선충, 구두충 및 플라나리아) 을 퇴치하는데 특히 유용하다.
투여는 예방적 및 치료적 둘 다로 수행될 수 있다.
활성 화합물의 투여는 직접 또는 적합한 제제로, 경구로, 국소/피부로 또는 비경구로 수행된다.
온혈 동물에 대한 경구 투여의 경우, 화학식 I 화합물은 동물 사료, 동물 사료 예비혼합물, 동물 사료 농축물, 알약, 용액, 페이스트, 현탁액, 물약, 겔, 정제, 환제 및 캡슐로서 제형화할 수 있다. 또한, 화학식 I 화합물을 동물의 음용수로 동물에게 투여할 수 있다. 경구 투여를 위해, 선택된 투여 형태는 동물에게 1 일 마다, 동물 체중 1 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg, 바람직하게는 동물 체중 1 kg 당 0.5 mg 내지 100 mg 의 화학식 I 의 화합물을 제공하여야 한다.
대안적으로, 화학식 (I) 의 화합물은 동물에게 비경구적으로, 예를 들어 장관내, 근육내, 정맥내 또는 피하 주사에 의해 투여할 수 있다. 화학식 I 화합물을 피하 주사를 위해 생리학적으로 허용가능한 담체 중에 분산시키거나 용해시킬 수 있다. 대안적으로, 화학식 I 화합물은 피하 투여용 이식물로 제형화될 수 있다. 또한, 화학식 I 의 화합물은 동물에게 경피 투여될 수 있다. 비경구 투여를 위해, 선택된 투여 형태는 동물에게 1 일 마다, 동물 체중 1 kg 당 0.01 mg 내지 100 mg 의 본 발명에 따른 화학식 (I) 의 화합물을 제공하여야 한다.
화학식 (I) 의 화합물은 또한, 딥 (dip), 분진, 분말, 칼라 (collar), 메달, 스프레이, 샴푸, 스팟-온 (spot-on) 및 푸어-온 (pour-on) 제형의 형태로 및 연고 또는 수중유 또는 유중수 유화액으로 동물에게 국소 적용될 수 있다. 국소 적용을 위해, 딥 및 스프레이는 통상적으로 0.5 ppm 내지 5,000 ppm, 바람직하게는 1 ppm 내지 3,000 ppm 의 화학식 I 화합물을 함유한다. 또한, 화학식 I 화합물은 동물, 특히 소 및 양과 같은 사지동물용 이어 택 (ear tag) 으로서 제형화될 수 있다.
적합한 제제는 하기와 같다:
- 용액 예컨대 경구 용액, 희석 이후 경구 투여용 농축물, 피부 상에 또는 체강 내에서 사용하기 위한 용액, 푸어-온 제형, 겔;
- 경구 또는 피부 투여용 유화액 및 현탁액; 반고체 제제;
- 활성 화합물이 연고 베이스 또는 수중유 또는 유중수 유화액 베이스에서 처리되는 제형;
- 고체 제제 예컨대 분말, 프리믹스, 또는 농축물, 과립, 펠릿, 정제, 환제 (boluse), 캡슐; 에어로졸 및 흡입제, 및 활성 화합물-함유 형상화 물품.
주사에 적합한 조성물은 적합한 용매에 활성 성분을 용해시키고 임의로 추가 성분 예컨대, 산, 염기, 완충 염, 보존제, 및 가용화제를 첨가함으로써 제조된다. 용액은 여과되고 멸균 충전된다.
적합한 용매는 생리학적으로 용인되는 용매 예컨대 물, 알칸올 예컨대 에탄올, 부탄올, 벤질 알코올, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, N-메틸-피롤리돈, 2-피롤리돈 및 이의 혼합물이다.
활성 화합물은 임의로 주사에 적합한 생리학적으로 용인되는 식물성 또는 합성 오일에 용해될 수 있다.
적합한 가용화제는 주요 용매 중 활성 화합물의 용해를 증진시키거나 이의 침전을 방지하는 용매이다. 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알코올, 폴리옥시에틸화 피마자유, 및 폴리옥시에틸화 소르비탄 에스테르이다.
적합한 보존제는 벤질 알코올, 트리클로로부탄올, p-히드록시벤조산 에스테르 및 n-부탄올이다.
경구 용액은 직접 투여된다. 농축물은 사용 농도로 사전 희석한 후에 경구로 투여된다. 경구 용액 및 농축물은 당업계의 상태에 따라 및 주사 용액에 대해 상기 기재한 바와 같이 제조하며, 멸균 절차는 필수적이지 않다.
피부 상에 사용하기 위한 용액은 점적하고, 펴바르고, 문지르고, 살포하거나 분무한다.
피부에서 사용하기 위한 용액은 당업계의 상태에 따라 및 주사 용액에 대해 상기 기재한 바에 따라 제조하며, 멸균 절차는 필수적이지 않다.
일반적으로, "살기생충적 유효량" 은 괴사, 사멸, 지연, 예방 및 제거, 파괴 또는 그밖에 표적 유기체의 출현 및 활성을 감소시키는 것을 포함하는, 성장에 대해 가시적인 효과를 달성하는데 필요한 활성 성분의 양을 의미한다. 살기생충적 유효량은 본 발명에 사용된 다양한 화합물/조성물에 관하여 변화될 수 있다. 조성물의 살기생충적 유효량은 또한 우세한 조건 예컨대 원하는 살기생충 효과 및 기간, 표적 종, 적용 방식 등에 따라 변화될 것이다.
본 발명에 사용될 수 있는 조성물은 일반적으로 약 0.001 내지 95% 의 화학식 I 의 화합물을 포함할 수 있다.
일반적으로 1 일 당 0.5 mg/kg 내지 100 mg/kg, 바람직하게는 1 일 당 1 mg/kg 내지 50 mg/kg 의 총량으로 화학식 I 의 화합물을 적용하는 것이 선호된다.
즉시 사용가능한 제제는 10 ppm 내지 80 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 65 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 40 중량% 의 농도로, 기생충, 바람직하게는 외부기생충에 대해 작용하는 화합물을 함유한다.
사용 전에 희석되는 제제는 0.5 내지 90 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량% 의 농도로 외부기생충에 대해 작용하는 화합물을 함유한다.
또한, 제제는 10 ppm 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.9 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.005 내지 0.25 중량% 의 농도로 내부기생충에 대한 화학식 I 의 화합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 I 의 화합물을 포함하는 조성물은 피부로/국소로 적용된다.
추가 바람직한 구현예에서, 국소 적용은 화합물-함유 형상화 물품 예컨대 칼라, 메달, 이어 택, 신체 부분에 고정하기 위한 밴드, 및 접착 스트립 및 호일의 형태로 수행된다.
일반적으로 3 주의 과정으로 치료된 동물의 체중 1 kg 당 10 mg 내지 300 mg, 바람직하게는 20 mg 내지 200 mg, 가장 바람직하게는 25 mg 내지 160 mg 의 총량으로 화학식 I 의 화합물을 방출하는 고체 제형을 적용하는 것이 선호된다.
형상화 물품의 제조를 위하여, 열가소성 및 가요성 플라스틱 뿐 아니라 엘라스토머 및 열가소성 엘라스토머가 사용된다. 적합한 플라스틱 및 엘라스토머는 화학식 I 의 화합물과 충분히 상용성인 폴리비닐 수지, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 에폭시 수지, 셀룰로오스, 셀룰로오스 유도체, 폴리아미드 및 폴리에스테르이다. 플라스틱 및 엘라스토머의 상세한 목록 및 형상화 물품에 대한 제조 과정은 예를 들어 WO 03/086075 에 주어져 있다.
실시예
본 발명은 이제 하기 실시예에 의해 보다 상세하게 설명되지만, 이에 임의의 제한을 두지는 않는다.
C. 화합물 예
화합물은 예를 들어, 연결된 고성능 액체 크로마토그래피 / 질량 분석계 (HPLC/MS), 1H-NMR 및/또는 이의 융점에 의해 특징화될 수 있다.
분석적 HPLC 컬럼: RP-18 컬럼 Chromolith Speed ROD, Merck KgaA (Germany) 사제. 용리액: 아세토니트릴 + 0.1% 트리플루오로아세트산 (TFA) / 물 + 0.1% 트리플루오로아세트산 (TFA), 5:95 → 95:5 의 비율, 40℃ 에서 5 분.
1H-NMR, 각각 13C-NMR: 신호를 테트라메틸실란 13C-NMR 에 대해 각각 CDCl3 에 대한 화학적 이동 (ppm), 이의 다중도 및 이의 적분 (주어진 수소 원자의 수에 대함) 에 의해 특징 분석하였다. 하기 약어를 신호의 다중도를 특징 분석하는데 사용하였다: m = 다중항, q = 사중항, t = 삼중항, d = 이중항 및 s = 단일항.
C.1 표 B 의 화합물 예
표 B, 1-1 및 1-2 의 화합물 예는, 하기 화학식 (I) 에 상응한다:
Figure pct00013
(식 중, 각 화합물 예의 R 은 하기에 정의됨).
표 B
Figure pct00014

S. 합성예
S.1 N-메틸카르바모일-(1aR,3aR,9bR)-1a,2,3,3a,4,6-헥사히드로-1a,3-디메틸-1H-시클로프로프[c]인돌로[4,3-ef]인돌 (시클로클라빈-N-메틸카바매트, 표 B 의 화합물 1-2) 의 합성
DMF (0.4 mL) 중의 시클로클라빈 (21 mg), 1,4-디아자비시클로[2,2,2]옥탄 (1 mg, 10 mol%) 및 디메틸 카보네이트 (0.82 mL) 의 용액을 95℃ 에서 1.5 시간 동안 유지하였다. 추가의 디메틸 카보네이트 (0.6 mL) 를 첨가하고 95℃ 로 또다른 14 h 동안 가열하였다. 냉각 후, 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 수성 층을 에틸 아세테이트로 2 회 추출하고, 수합된 유기 층을 물로 2 회 세척하였다. 유기 층을 건조시키고 (Na2SO4) 진공 하에 증발시켜 표제 화합물 (10 mg, 45%) 을 산출하였다.
HPLC-MS 에 의한 특징화: 2.325 분, m/z = 296.90
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) 에 의한 특징화:
δ[델타] = 0.42 (d, 1H), 1.63 (d, 1H), 1.67 (s, 3H), 2.40 (s, 3H), 2.42 (m, 1H), 2.51 (m, 1H), 2.70 (m, 1H), 3.06 (dd, 1H) 3.15 (d, 1H), 4.05 (s, 3H), 6.97 (d, 1H), 7.21 (m, 1H), 7.30 (m, 1H), 7.79 (br. s, 1H) ppm.
B. 생물학적 예
화학식 (I) 의 화합물의 활성은 하기에 기재되는 생물학적 시험에서 입증되고 평가될 수 있었다.
다르게 명시되지 않는다면 시험 용액은 하기와 같이 제조된다:
활성 화합물을 증류수:아세톤의 1:1 (vol:vol) 혼합물 중에 목적하는 농도로 용해시켰다. 시험 용액을 사용 일자에 일반적으로 ppm (wt/vol) 의 농도로 제조한다.
B.1 목화 진딧물 (Aphis gossypii)
활성 화합물을 튜브에 공급된 10,000 ppm 용액으로서 사이클로헥산온 중에서 제형화하였다. 튜브를 분무 노즐이 장착된 자동 정전식 분무기에 삽입하였고, 이것은 낮은 희석이 50% 아세톤:50% 물 (v/v) 중에서 만들어지는 저장 용액으로서 역할한다. 비이온성 계면활성제 (Kinetic®) 가 0.01% (v/v) 의 부피로 용액에 포함되었다.
자엽 단계의 목화 식물을 각각의 자엽 상부에 주 진딧물 콜로니로부터 심하게 감염된 잎을 놓음으로써 처리 전에 진딧물로 감염시켰다. 진딧물이 밤새 이동하도록 두어 식물 당 80-100 마리의 진딧물의 감염을 달성하고 숙주 잎을 제거하였다. 감염된 식물을 이후 분무 스프레이 노즐이 장착된 분무화 정전기식 식물 스프레이에 의해 분무하였다. 식물을 스프레이 흄 후드에서 건조시키고, 스프레이로부터 제거하고, 이후 25℃ 및 20-40% 상대 습도에서 24-hr 광주기로 형광등 조명 아래 성장 공간에서 유지시켰다. 미처리된 대조군 색물에 대한 치사율에 대한, 처리된 식물에 대한 진딧물 치사율을 5 일 후에 측정하였다.
본 시험에서, 화합물 1-1 및 1-2 각각은 300 ppm 에서 미처리된 대조군과 비교하여 적어도 75% 의 사망률을 보였다.
B.2 아카시아 진딧물 (aphis craccivora)
대략 100 - 150 마리의 다양한 단계의 진딧물이 군집화된 화분에 심은 아카시아 식물을 스프레이하고 해충 집단을 기록하였다. 집단 감소를 24, 72, 및 120 시간 후에 평가하였다.
본 시험에서, 화합물 1-1 및 1-2 각각은 300 ppm 에서 미처리된 대조군과 비교하여 적어도 75% 의 사망률을 보였다.
B.3 배추좀나방 (plutella xylostella)
배추 잎을 시험 용액에 담기고, 공기-건조시켰다. 처리된 잎을 습윤 필터지가 둘러진 페트리 디쉬 내에 두었다. 치사율을 처리 후 24, 72, 및 120 시간에 기록하였다.
본 시험에서, 화합물 1-2 는 300 ppm 에서 미처리된 대조군과 비교하여 적어도 75% 의 사망률을 보였다.
B.4 난 총채벌레 (dichromothrips corbetti)
생물어세이에 대해 사용된 디크로모트립스 코르베티 (Dichromothrips corbetti) 성체를 실험실 조건 하에서 지속적으로 유지된 콜로니로부터 수득한다. 시험 목적을 위해, 시험 화합물을 아세톤:물의 1:1 혼합물 (vol:vol) 과 0.01% vol/vol Kinetic® 계면활성제 중의 300 ppm (wt 화합물: vol 희석액) 의 농도로 희석하였다.
각각의 화합물의 삽주벌레 효능을 꽃-침지 기법을 사용하여 평가한다. 플라스틱 페트리 디쉬를 시험 무대로서 사용한다. 개별적인, 미손상된 난 꽃의 모든 꽃잎을 처리 용액 내에 담기고, 건조시켰다. 처리된 꽃을 10 - 15 마리의 성체 삽주벌레와 함께 개별적인 페트리 디쉬 내에 둔다. 이후 페트리 디쉬에 뚜껑을 덮는다. 모든 시험된 무대를 어세이의 기간 동안 지속적인 빛과 약 28℃ 의 온도 하에 유지시킨다. 4 일 후, 각각의 페트리 디쉬의 내벽을 따라 각각의 꽃에 대해 살아있는 삽주벌레의 수를 계수한다. 삽주벌레 치사율의 수준을 전-처리 삽주벌레 숫자로부터 추정한다.
본 시험에서, 화합물 1-2 는 300 ppm 에서 미처리된 대조군과 비교하여 적어도 75% 의 사망률을 보였다.
B.5 은빛잎 가루이 (베미시아 아르겐티폴리)
활성 화합물을 튜브에 공급된 10,000 ppm 용액으로서 사이클로헥산온 중에서 제형화하였다. 튜브를 분무 노즐이 장착된 자동 정전식 분무기에 삽입하였고, 이것은 낮은 희석이 50% 아세톤:50% 물 (v/v) 중에서 이루어지는 저장 용액으로서 역할한다. 비이온성 계면활성제 (Kinetic®) 가 0.01% (v/v) 의 부피로 용액에 포함되었다.
자엽 단계의 목화 식물 (1 용기 당 1 식물) 을, 분무 살포 노즐이 장착된 자동 정전식 식물 분무기에 의하여 분무하였다. 식물을 분무 흄 후드 (sprayer fume hood) 에서 건조시킨 후, 분무기로부터 제거하였다. 각각의 용기를 플라스틱 컵에 넣고, 약 10-12 마리의 가루이 성충 (약 3-5 일령) 을 넣었다. 곤충을 흡인기 및 배리어 피펫 팁에 연결된 비독성 Tygon® 튜브를 사용해 수집하였다. 수집된 곤충을 함유하는 팁을 이후 처리된 식물을 함유하는 토양에 가볍게 삽입하여, 곤충이 팁 밖으로 나와서 섭식을 위해 잎에 도달하도록 한다. 컵을 재사용가능 스크린 뚜껑으로 덮었다. 시험 식물을 약 25℃ 및 약 20-40% 상대 습도에서 3 일 동안 성장 방 내에서 유지시켜, 형광 빛 (24 시간 광주기) 에 대한 직접적 노출을 막아 컵 내부에의 열의 포획을 방지하였다. 처리 3 일 이후 비처리 대조군 식물에 비하여 사망률을 평가한다.
본 시험에서, 화합물 1-1 은 300 ppm 에서 미처리된 대조군과 비교하여 적어도 75% 의 사망률을 보였다.
B.6 붉은 거미 진드기 (테트라니쿠스 칸자와이)
활성 화합물을 증류수:아세톤의 1:1 (vol:vol) 혼합물 중에 목적하는 농도로 용해시켰다. 계면활성제 (Alkamuls® EL 620) 를 0.1% (vol/vol) 의 비율로 첨가한다.
7-10 일령의 화분에 심은 동부콩을 수돗물로 세정하고, 공기 작동 수동 아토마이저를 사용하여 시험 용액 5 ml 로 분무한다. 처리된 식물을 공기 건조시키고, 이후 공지된 진드기 집단으로 카사바 잎 부분을 둘러싸게 하여 20 마리 이상의 진드기와 함께 항온처리하였다. 처리된 식물을 약 25-27 ℃ 및 상대 습도 약 50-60 % 으로 홀딩 룸 내부에 놓는다.
사망률은 살아있는 진드기 72 HAT 를 계수함으로써. 사망률 % 를 처리 후 72 시간에서 평가한다.
본 시험에서, 화합물 1-2 는 300 ppm 에서 미처리된 대조군과 비교하여 적어도 75% 의 사망률을 보였다.
B.7 완두 진딧물 (메고우라 비시아에)
접촉 또는 침투성 수단을 통한 완두 진딧물 (메고우라 비시아에) 의 방제를 평가하기 위해, 시험 장치는 잠두콩 잎 디스크를 함유하는 24-웰-마이크로타이터 플레이트로 이루어진다.
화합물을 75% v/v 물 및 25% v/v DMSO 를 함유하는 용액을 사용하여 제형화하였다. 상이한 농도의 제형화 화합물을 두 번 반복하여, 주문 제작된 마이크로 분무기를 사용하여 2.5 ㎕ 로 잎 디스크에 분무하였다.
적용 후, 잎 디스크를 공기-건조시키고, 5 내지 8 마리의 성체 진딧물을 마이크로역가 플레이트 벽 내부의 잎 디스크 상에 위치시킨다. 이후 진딧물을 처리된 잎 디스크 상에서 빨아먹도록 두고, 약 23 ± 1℃ 및 약 50 ± 5 % 상대 습도에서 5 일 동안 인큐베이션시켰다. 이후 진딧물 치사율 및 생산능을 시각적으로 평가하였다.
본 시험에서, 화합물 1-1 은 2500 ppm 에서 미처리된 대조군과 비교하여 적어도 75% 의 사망률을 보였다.
B.8 자두 진딧물 (Myzus persicae)
활성 화합물을 튜브에 공급된 10,000 ppm 용액으로서 시클로헥산온 중에서 제형화하였다. 튜브를 분무 노즐이 장착된 자동 정전식 분무기에 삽입하였고, 이것은 낮은 희석이 50% 아세톤:50% 물 (v/v) 중에서 이루어지는 저장 용액으로서 역할한다. 비이온성 계면활성제 (Kinetic®) 가 0.01% (v/v) 의 부피로 용액에 포함되었다.
첫번째 본엽 단계의 피망 식물을 처리 식물의 상부에 주 콜로니로부터 심하게 감염된 잎을 놓음으로써 처리 전에 감염시켰다. 진딧물이 밤새 이동하도록 두어 식물 당 30-50 마리의 진딧물의 감염을 달성하고 숙주 잎을 제거하였다. 감염된 식물을 이후 분무 스프레이 노즐이 장착된 분무화 정전기식 식물 스프레이에 의해 분무하였다. 식물을 스프레이 흄 후드에서 건조시키고, 제거하고, 이후 25℃ 및 20-40% 상대 습도에서 24-hr 광주기로 형광등 조명 아래 성장 공간에서 유지시켰다. 미처리된 대조군 색물에 대한 치사율에 대한, 처리된 식물에 대한 진딧물 치사율을 5 일 후에 측정하였다.
본 시험에서, 화합물 1-1 및 1-2 각각은 300 ppm 에서 미처리된 대조군과 비교하여 적어도 75% 의 사망률을 보였다.
B.9 끝동 매미충 (네포테틱스 비레센스)
분무 24 시간 전에 모 (rice seedling) 를 세정 및 세척하였다. 활성 화합물을 50:50 아세톤:물 (vol:vol) 중에서 제형화하고, 0.1% vol/vol 계면활성제 (EL 620) 를 첨가하였다. 화분에 심어진 모에 5 ml 시험 용액을 분무하고, 공기 건조시키고, 케이지에 넣고, 10 마리의 성충을 접종하였다. 처리된 모를 약 28-29 ℃ 및 약 50-60 % 의 상대 습도에서 유지시켰다. 사망률 % 를 72 시간 후에 기록하였다.
본 시험에서, 화합물 1-1 은 300 ppm 에서 미처리된 대조군과 비교하여 적어도 75% 의 사망률을 보였다.
B.10 배추좀나방 (플루텔라 자일로스텔라)
활성 화합물을 1:1 (vol/vol) 증류수:아세톤의 혼합물에 목적하는 농도로 용해시켰다. 계면활성제 (Alkamuls® EL 620) 를 0.1% (vol/vol) 의 비율로 첨가하였다. 시험 용액을 사용일에 제조하였다.
양배추의 잎을 시험 용액에 침지시키고 공기-건조시켰다. 처리된 잎을 습한 여과지로 띠를 두른 페트리 접시에 놓고, 제20일령 성충을 접종하였다. 사망률을 처리 이후 72 시간에 기록하였다. 섭식 손상 (feeding damage) 을 또한 0-100 % 의 척도를 사용해 기록하였다.
본 시험에서, 화합물 1-2 는 300 ppm 에서 미처리된 대조군과 비교하여 적어도 75% 의 사망률을 보였다.
BA. 동물 건강
일반적인 시험 조건의 동물 건강 유리 바이알 접촉 어세이
다르게 구체화되지 않는다면, 시험은 유리 바이알 접촉 어세이로서 수행되었다. 유리 바이알 (20 ml 섬광 바이알) 을 사용하였다. 처리 용액은 아세톤에 희석된 기술 등급 화학약품과 혼합하였다. 어세이에 필요한 처리 용액은 첫번째 적정 바이알에 대해 일반적으로 1 및 10 ppm (0.01 및 0.1 ㎍/cm2, 각각), 임의로 또한 100 및/또는 1000 ppm 을 포함하였다. 시판 표준으로서, 알파사이퍼메트린을 1 ppm 로 실행시켰다. 용매 대조군으로서, 아세톤을 본 어세이에 사용하였다. 처리 용액을 각각의 바이알의 바닥 내에 파이펫팅하였다. 각각의 바이알을 옆으로 눕히고 열을 가하지 않으면서 시판 등급 핫 도그 롤러 (hot dog roller) 상에 두었다. 뚜껑을 닫지 않은 바이알을 아세톤 처리가 휘발 제거되도록 롤링시켰다. 건조 후, 바이알을 구획화된 바이알 운반 박스 내에 두었다. 플루온 (Fluon) 으로 코팅된 내부 벽을 가진 플라스틱 페트리 디쉬 및 탁자를 냉각함으로써 워크스테이션 (workstation) 을 준비하였다. 웨이 보트 (weigh boat) 10% 설탕 물로 포화된 솜 치과용 펠렛을 또한 준비하였다. 동물 해충을 재충전가능한 곤충 진공이 있는 튜브 내에 수집하였다. 동물 해충의 튜브를 동물 해충이 무력화될 때까지 실험실 냉장고에 두었다. 동물 해충을 냉각된 페트리 디쉬 내로 비웠다. 작은 솜 치과용 펠렛을 물 또는 10 wt% 설탕 물에 적시고, 과량의 용액은 가볍게 짜서 제거하였다. 솜 치과용 펠렛을 각각의 바이알의 바닥 내에 두었다. 시험을 위해, 동물 해충을 각각의 바이알에 첨가한 다음, 캡을 바이알 위에 느슨하게 올려서 환기가 가능하게 하였다. 시험 바이알을 구획화된 박스 내에서 주위 실온으로 유지하였다. 일반적으로, 동물 해충을 습격 후 적어도 4, 24, 및 48 시간에, 또는 필요한 경우 더 긴 시간 동안 무력화에 대해 관찰하였다. 치사율을 흔들었을 때 조정되는 움직임을 나타낼 수 없는 곤충으로서 정의하였다.
BA.2.a 유충 모기 물 처리 어세이
어세이를 처리 속도 당 하나의 플레이트를 사용하는 6-웰 폴리스티렌 플레이트에서 수행하였다. 저장 용액을 100 및 1000 ppm 으로 제조하였다. 스크린 속도는 1 및 10 ppm 였다. 증류수를 각각의 웰에 첨가하고, 대조군 웰을 아세톤으로 처리하였다. Temephos (Abate technical) 을 0.1 ppm 에서 표준으로서 사용하였다. 물 중의 10 마리의 후기 3령-애벌레 황열병 모기 유충 (Aedes aegypti) 을 각각의 웰에 첨가하였다. 1 방울의 간 (liver) 분말 용액 (100 ml 증류수 중 6 g) 을 식품 공급원으로서 매일 각각의 웰에 첨가하였다. 플레이트를 22-25℃ 및 25-50% RH (상대 습도) 로 유지시키고, 처리 후 1, 2, 3, 및 5 일에 죽은 유충 및 번데기에 대해 매일 관찰하였다. 죽은 유충 및 모든 번데기는 매일 제거하였다. 치사율을 흔들었을 때 조정되는 움직임을 나타낼 수 없는 곤충으로서 정의하였다.
본 첫번째 역가 시험에서, 화합물 1-1 (10 ppm) 은 5 DAT (처리 후 날짜) 후에 미처리된 대조군에 비해 적어도 60% 의 치사율을 나타냈다.

Claims (17)

  1. 무척추동물 해충의 방제를 위한 하기 일반 화학식 (I) 의 인돌 알칼로이드 화합물, 이의 염 또는 N-옥시드의 용도:
    Figure pct00015

    (화학식 (I) 에서의 기호는 하기 의미를 가짐:
    R 은 R', C(=O)R', C(=O)OR', C(=O)NR'2, C(=S)R', C(=S)OR', C(=S)NR'2, C(=NR")R', C(=NR")NR'2, S(O)nR', S(O)nNR'2, Si(R"')3 또는 NR'2 이고;
    각각의 R' 는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 R1, 시아노, 니트로, 니트로소로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
    각각의 R" 는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 (각각, 하나 이상의 R1 로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8 시클로알킬, C3-C8 시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
    각각의 R"' 는 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 시클로알킬, C3-C8 할로시클로알킬, C1-C6 할로알콕시알킬,
    페닐, N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리이고;
    각각의 R1 은 독립적으로 할로겐, 시아노, 아지도, 니트로, SCN, SF5
    페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    C=(O)R3, C(=O)OR4, C(=O)NR5 2, C(=S)R3, C(=S)OR4, C(=S)NR5 2, C(=NR6)R3, C(=NR6)NR5 2, S(=O)nR4, S(=O)nNR5 2, Si(R7)3, OR4, SR4, NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-COOR4, NR5-CO-NR5 2 이고;
    각각의 R2 는 독립적으로 할로겐, 시아노, 아지도, 니트로, SCN, SF5,
    C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8-시클로알킬, C3-C8-시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    C=(O)R3, C(=O)OR4, C(=O)NR5 2, C(=S)R3, C(=S)OR4, C(=S)NR5 2, C(=NR6)R3, C(=NR6)NR5 2, S(=O)nR4, S(=O)nNR5 2, Si(R7)3, OR4, SR4, NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-COOR4, NR5-CO-NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-CO-OR4 이고;
    각각의 R3 은 독립적으로 수소, 시아노, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8 시클로알킬 또는 C3-C8 시클로알케닐 (상기 언급된 시클로지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 언급된 고리는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
    각각의 R4, R5 는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8 시클로알킬 또는 C3-C8 시클로알케닐 (상기 언급된 시클로지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 언급된 고리는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
    각각의 R6 은 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8 시클로알킬 또는 C3-C8 시클로알케닐 (상기 언급된 시클로지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 언급된 고리는 하나 이상의 Ra 또는 OR4 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
    각각의 R7 은 독립적으로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C8 시클로알킬, C3-C8 할로시클로알킬, C1-C6 할로알콕시알킬,
    페닐, N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리이고;
    각각의 Ra 는 독립적으로 할로겐, 시아노, 아지도, 니트로, OH, SH, -SCN, SF5, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, tert-부틸디메틸실릴, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 n 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 (각각 C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8 시클로알킬, C3-C8 시클로알케닐, C3-C8 할로시클로알킬, C3-C8 할로시클로알케닐 (각각 C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
    페닐, 벤질, 피리딜, 페녹시 (4 개의 마지막에 언급된 라디칼은 미치환되고, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고 및/또는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 (C1-C6-알콕시)카르보닐로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가짐) 이고;
    각각의 Rb 는 독립적으로 할로겐, 시아노, 아지도, 니트로, OH, SH, -SCN, SF5, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, tert-부틸디메틸실릴,
    C3-C8 시클로알킬, C3-C8 시클로알케닐, C3-C8 할로시클로알케닐, C3-C8 할로시클로알케닐 (각각 C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
    페닐, 벤질, 피리딜, 페녹시 (4 개의 마지막에 언급된 라디칼은 미치환되고, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고 및/또는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 (C1-C6-알콕시)카르보닐로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가짐) 이고;
    각각의 n 은 독립적으로 1 또는 2 임).
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 (I) 중의 기호가 하기 의미를 갖는 용도:
    R 은 R', C(=O)R', C(=O)OR', C(=O)NR'2, C(=S)R', C(=S)OR', C(=S)NR'2, C(=NR'')R', C(=NR'')NR'2, S(O)nR', S(O)nNR'2 또는 NR'2 이고;
    각각의 R' 는 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 R1 로 치환되거나 미치환됨), 시아노,
    C3-C8-시클로알킬, C5-C6-시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
    각각의 R" 는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 (각각, 하나 이상의 R1 로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8 시클로알킬, C5-C6 시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
    각각의 R"' 는 독립적으로 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 시클로알킬, C3-C8 할로시클로알킬, C1-C6 할로알콕시알킬 또는 페닐이고,
    각각의 R1 은 독립적으로 할로겐, 시아노,
    페닐 (5 개 이하의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨),
    C=(O)R3, C(=O)OR4, C(=O)NR5 2, C(=S)R3, C(=S)OR4, C(=S)NR5 2, S(=O)nR4, S(=O)nNR5 2, OR4, SR4, NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-COOR4, NR5-CO-NR5 2 이고;
    각각의 R2 는 독립적으로 할로겐, 시아노,
    C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8-시클로알킬, C5-C6-시클로알케닐 (각각, 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    O, S, S(=O), S(=O)2, N 및 N(O) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 단위를 포함하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 헤테로시클릭 고리는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    C=(O)R3, C(=O)OR4, C(=O)NR5 2, C(=S)R3, C(=S)OR4, C(=S)NR5 2, S(=O)nR4, S(=O)nNR5 2, OR4, SR4, NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-COOR4, NR5-CO-NR5 2, OS(O)2R4, NR5-S(O)2-R4, NR5-S(O)2-NR5 2, NR5-CO-OR4 이고;
    각각의 R3, R4, R5 는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8 시클로알킬 또는 C5-C6 시클로알케닐 (상기 언급된 시클로지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 언급된 고리는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
    각각의 R6 은 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐 (상기 언급된 지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Rb 로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8 시클로알킬 또는 C5-C6 시클로알케닐 (상기 언급된 시클로지방족 라디칼의 탄소 원자는 하나 이상의 Ra 로 치환되거나 미치환됨).
    페닐 (5 개 이하의 Ra 로 치환되거나 미치환됨),
    N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리 (상기 언급된 고리는 하나 이상의 Ra 또는 OR4 로 치환되거나 미치환됨) 이고;
    각각의 R7 은 독립적으로, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C3-C8 시클로알킬, C3-C8 할로시클로알킬, C1-C6 할로알콕시알킬,
    페닐, N, O, S, NO, SO, SO2 로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 헤테로원자 또는 헤테로원자 기를 함유하는, 3-, 4-, 5- 또는 6-원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리이고;
    각각의 Ra 는 독립적으로 할로겐, 시아노, OH, SH, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐 (각각 C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
    C3-C8 시클로알킬, C5-C6 시클로알케닐, C3-C8 할로시클로알킬, C5-C6 할로시클로알케닐 (각각 C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
    페닐, 벤질, 피리딜, 페녹시 (4 개의 마지막에 언급된 라디칼은 미치환되고, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고 및/또는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 (C1-C6-알콕시)카르보닐로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가짐) 이고;
    각각의 Rb 는 독립적으로 할로겐, 시아노, OH, SH, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬설피닐, C1-C6-알킬설포닐, C1-C6-할로알킬티오,
    C3-C8 시클로알킬, C5-C6 시클로알케닐, C3-C8 할로시클로알킬, C5-C6 할로시클로알케닐 (각각 C1-C4 알킬 및 C1-C4 알콕시로부터 선택되는 1 또는 2 개의 라디칼로 치환되거나 미치환됨),
    페닐, 벤질, 피리딜, 페녹시 (4 개의 마지막에 언급된 라디칼은 미치환되고, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고 및/또는 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6 할로알콕시 및 (C1-C6-알콕시)카르보닐로부터 선택되는 1, 2 또는 3 개의 치환기를 가짐) 이고.
    각각의 n 은 독립적으로 1 또는 2 임.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 (I) 중의 기호가 하기 의미를 갖는 용도:
    R 은 R', NR'2, C(=O)R', C(=O)OR', C(=O)NR'2 이고;
    각각의 R' 는 독립적으로 수소;
    C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 (각각 하나 이상의 R1 로 치환됨)
    페닐 (1 또는 2 개의 R2 로 치환됨),
    또는 하기로부터 선택되고:
    Figure pct00016

    (식 중, 상기 고리계의 각각은 하나 이상의 R2 로 치환되거나 미치환됨);
    각각의 R1 은 독립적으로 할로겐이고;
    각각의 R2 는 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 OR4 이고;
    각각의 R4 는 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬임.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 중의 기호가 하기 의미를 갖는 용도:
    R 은 R', NR'2, C(=O)R', C(=O)OR' 또는 C(=O)NR'2 이고;
    각각의 R' 는 수소,
    C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐 (각각 하나 이상의 R1 로 치환됨),
    페닐 (1 또는 2 개의 R2 로 치환됨),
    또는 하기 A1 내지 A28 로부터 선택되고:
    Figure pct00017

    각각의 R1 은 독립적으로 할로겐이고;
    각각의 R2 는 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 OR4 이고;
    각각의 R4 는 독립적으로 C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬임.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, R 이 H 가 아닌 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드.
  6. 하기 화학식 (Ia) 의 화합물을:
    Figure pct00018

    하기 화학식 (II) 의 화합물과,
    R-L (II)
    (식 중,
    R 은 제 5 항에서 화학식 (I) 에 정의된 바와 같고 ≠ H 이고,
    L 은 이탈기임),
    임의로 염기의 존재 하에 반응시키는 단계를 포함하는, 제 5 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드를 포함하는 농학적 및/또는 수의학적 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 하나 이상의 비활성 액체 및/또는 하나 이상의 고체 담체를 추가로 포함하는 조성물.
  9. 무척추동물 해충, 무척추동물 해충이 성장하거나 성장할 수 있는 이의 서식지, 번식지, 식량 공급물, 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 환경, 또는 공격 또는 습격으로부터 보호하고자 하는 물질, 식물, 종자, 토양, 표면 또는 공간을 살충적 유효량의 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드와 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충의 방제 방법.
  10. 곡물을 살충적 유효량의 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드와 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 습격으로부터의 곡물의 보호 방법.
  11. 종자를 파종 이전 및/또는 예비발아 이후에 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드와 접촉시키는 것을 포함하는, 토양 곤충으로부터 종자 및 토양 및 나뭇잎 곤충으로부터의 묘목의 뿌리 및 순의 보호 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드를 포함하는 종자.
  13. 동물 내에서 또는 동물 상에서 기생충을 퇴치하기 위한 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드의 용도.
  14. 동물에게 살기생충적 유효량의 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드를 경구로, 국소적으로 또는 비경구로, 투여하거나 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 습격 또는 감염에 대항하는 동물의 치료 또는 보호 방법.
  15. 살기생충적 유효량의 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드와 하나 이상의 고체 담체를 혼합하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 습격 또는 감염에 대항하여 동물을 치료 또는 보호하기 위한 조성물의 제조 방법.
  16. 기생충에 의한 습격 또는 감염에 대항하여 동물을 치료 또는 보호하기 위한 의약의 제조를 위한 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드의 용도.
  17. 의약으로서의 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I) 의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥시드.
KR1020157019687A 2012-12-21 2013-12-19 무척추동물 해충의 방제를 위한 시클로클라빈 및 이의 유도체 KR20150100808A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261740461P 2012-12-21 2012-12-21
US61/740,461 2012-12-21
PCT/EP2013/077463 WO2014096238A1 (en) 2012-12-21 2013-12-19 Cycloclavine and derivatives thereof for controlling invertebrate pests

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150100808A true KR20150100808A (ko) 2015-09-02

Family

ID=49880778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157019687A KR20150100808A (ko) 2012-12-21 2013-12-19 무척추동물 해충의 방제를 위한 시클로클라빈 및 이의 유도체

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20150335021A1 (ko)
EP (1) EP2941127A1 (ko)
JP (1) JP2016505585A (ko)
KR (1) KR20150100808A (ko)
CN (1) CN105007739A (ko)
AR (1) AR094727A1 (ko)
AU (1) AU2013366601A1 (ko)
BR (1) BR112015014792A2 (ko)
MX (1) MX2015008110A (ko)
WO (1) WO2014096238A1 (ko)

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
ES2018274T5 (es) 1986-03-11 1996-12-16 Plant Genetic Systems Nv Celulas vegetales resistentes a los inhibidores de glutamina sintetasa, preparadas por ingenieria genetica.
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
FR2629098B1 (fr) 1988-03-23 1990-08-10 Rhone Poulenc Agrochimie Gene chimerique de resistance herbicide
CA2005658A1 (en) 1988-12-19 1990-06-19 Eliahu Zlotkin Insecticidal toxins, genes encoding these toxins, antibodies binding to them and transgenic plant cells and plants expressing these toxins
ES2199931T3 (es) 1989-03-24 2004-03-01 Syngenta Participations Ag Plantas transgenicas resistentes a enfermedades.
EP0427529B1 (en) 1989-11-07 1995-04-19 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Larvicidal lectins and plant insect resistance based thereon
WO1991013972A1 (en) 1990-03-16 1991-09-19 Calgene, Inc. Plant desaturases - compositions and uses
ATE212670T1 (de) 1990-06-18 2002-02-15 Monsanto Technology Llc Erhöhter stärkegehalt in pflanzen
JP3173784B2 (ja) 1990-06-25 2001-06-04 モンサント カンパニー グリホセート耐性植物
SE467358B (sv) 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
SK286030B6 (sk) 1996-07-17 2008-01-07 Michigan State University Rastlinný materiál cukrovej repy rezistentnej voči herbicídom, spôsob produkcie herbicídne rezistentnej rastliny cukrovej repy a spôsob kontroly burín v prítomnosti týchto rastlín
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
US6348643B1 (en) 1998-10-29 2002-02-19 American Cyanamid Company DNA sequences encoding the arabidopsis acetohydroxy-acid synthase small subunit and methods of use
EP1284597A4 (en) 2000-04-28 2005-12-28 Basf Ag USE OF A MUTANT BUTTERHOUSE AHAS 2 GENE AND IMIDAZOLINONE HERBICIDES FOR THE SELECTION OF TRANSGENIC MONOCOTYLEDONES, IMIDAZOLINONE HERBICIDE-RESISTANT CORN-RESISTANT MAIZE, RICE AND WHEAT PLANTS
ES2243543T3 (es) 2000-08-25 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Hibridos de proteinas cristalinas de bacillus thurigiensis.
RU2004106631A (ru) 2001-08-09 2005-05-10 Нортвест Плант Бридинг Компани (Us) Растения пшеницы с повышенной устойчивостью к имидозалиновым гербицидам
RU2337531C2 (ru) 2001-08-09 2008-11-10 Юниверсити Оф Саскачеван Растения пшеницы с повышенной устойчивостью к имидазолиноновым гербицидам
AR036138A1 (es) 2001-08-09 2004-08-11 Univ Saskatchewan Plantas de trigo que tienen resistencia aumentada a herbicidas de imidazolinona
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
WO2003052073A2 (en) 2001-12-17 2003-06-26 Syngenta Participations Ag Novel corn event
DE10216737A1 (de) 2002-04-16 2003-10-30 Bayer Ag Bekämpfung von Parasiten bei Tieren
EP1551218B1 (en) 2002-07-10 2017-05-17 The Department of Agriculture, Western Australia Wheat plants having increased resistance to imidazolinone herbicides
EP1633875B1 (en) 2003-05-28 2012-05-02 Basf Se Wheat plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
UY28495A1 (es) 2003-08-29 2005-03-31 Inst Nac De Tecnologia Agropec Plantas de arroz que tienen una mayor tolerancia a los herbicidas de imidazolinona
AP2006003688A0 (en) 2004-01-09 2006-08-31 Cadila Healthcare Ltd 1,3-dioxane derivatives and analogues thereof useful in the treatment of I.A obesity and diabetes
PL1731512T3 (pl) 2004-03-05 2015-03-31 Nissan Chemical Ind Ltd Związek benzamidowy podstawiony izoksazoliną i środek do kontroli szkodliwych organizmów
RU2424232C2 (ru) 2004-08-04 2011-07-20 Мейдзи Сейка Кайся, Лтд. Производные хинолина и инсектициды, включающие их в качестве активного ингредиента
US7872036B2 (en) 2004-10-20 2011-01-18 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-triazolylphenyl sulfide derivative and insecticide, miticide and nematicide containing it as an active ingredient
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
TWI388282B (zh) 2005-06-01 2013-03-11 Meiji Seika Pharma Co Ltd 害蟲控制劑
EP1937664B1 (en) 2005-10-14 2011-06-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Hydrazide compound and pesticidal use of the same
DE102006015197A1 (de) 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden Eigenschaften
DE102006015467A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
TWI381811B (zh) 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
US7960569B2 (en) 2006-10-17 2011-06-14 Bristol-Myers Squibb Company Indole antagonists of P2Y1 receptor useful in the treatment of thrombotic conditions
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
TW200902016A (en) 2007-05-22 2009-01-16 Taigen Biotechnology Co Ltd Kinesin inhibitors
WO2009124707A2 (en) 2008-04-07 2009-10-15 Bayer Cropscience Ag Combinations of biological control agents and insecticides or fungicides
MX2013009403A (es) 2011-03-03 2013-08-29 Basf Se Agrupamiento genico para la biosintesis de cicloclavina.

Also Published As

Publication number Publication date
CN105007739A (zh) 2015-10-28
BR112015014792A2 (pt) 2017-07-11
EP2941127A1 (en) 2015-11-11
JP2016505585A (ja) 2016-02-25
MX2015008110A (es) 2015-11-06
WO2014096238A1 (en) 2014-06-26
AR094727A1 (es) 2015-08-26
US20150335021A1 (en) 2015-11-26
AU2013366601A1 (en) 2015-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5936675B2 (ja) 有害動物を駆除するためのｎ置換されたヘテロ二環式化合物および誘導体
KR20140048257A (ko) 동물 해충을 퇴치하기 위해 치환된 3-피리딜 티아졸 화합물 및 유도체 i을 사용하는 살충 방법
KR20140064849A (ko) 아닐린 유형 화합물
KR20150142025A (ko) 동물 해충의 퇴치를 위한 치환 피리미디늄 화합물 및 유도체
KR20140051404A (ko) N-티오-안트라닐아미드 화합물 및 살충제로서의 그의 용도
KR20140051402A (ko) N-티오-안트라닐아미드 화합물 및 살충제로서의 그의 용도
KR20150050527A (ko) 치환된 피라졸-함유 화합물 및 이의 살충제로서의 용도
KR20140115329A (ko) 무척추동물 해충 퇴치를 위한 이소티아졸린 화합물
KR20120125332A (ko) 동물 해충을 퇴치하기 위한 치환된 케톤계 이속사졸린 화합물 및 유도체
KR20140025429A (ko) 동물 해충을 퇴치하기 위한 치환된 피리미디늄 화합물
JP2015502966A (ja) Ｎ−チオ−アントラニルアミド化合物、及び殺有害生物剤としてのそれらの使用
KR20140054211A (ko) 안트라닐아미드 화합물 및 살충제로서의 그의 용도
KR20140051403A (ko) 안트라닐아미드 화합물 및 살충제로서의 그의 용도
KR20150021536A (ko) Ｎ－티오－안트라닐아미드 화합물 및 살충제로서의 그의 용도
KR20160020550A (ko) 동물 해충의 퇴치를 위한 치환 피리미디늄 화합물 및 유도체
WO2013144228A1 (en) Pesticidal methods using heterocyclic compounds and derivatives for combating animal pests
KR20150100808A (ko) 무척추동물 해충의 방제를 위한 시클로클라빈 및 이의 유도체
JP2015525223A (ja) 動物有害生物を駆除するための置換３−ピリジルチアゾール化合物および誘導体を使用する有害生物防除方法

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid