DK141072B - Fremgangsmåde til fremstilling af N(mercaptomethyl)phthalimid-S-(O,O-dimethylphosphordithioat). - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af N(mercaptomethyl)phthalimid-S-(O,O-dimethylphosphordithioat). Download PDFInfo
- Publication number
- DK141072B DK141072B DK57876AA DK57876A DK141072B DK 141072 B DK141072 B DK 141072B DK 57876A A DK57876A A DK 57876AA DK 57876 A DK57876 A DK 57876A DK 141072 B DK141072 B DK 141072B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- amount
- reaction
- reactor
- hmp
- approx
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 61
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- LMNZTLDVJIUSHT-UHFFFAOYSA-N phosmet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)C(=O)C2=C1 LMNZTLDVJIUSHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 44
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 25
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 21
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 15
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- JKGLRGGCGUQNEX-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCl)C(=O)C2=C1 JKGLRGGCGUQNEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MNSGOOCAMMSKGI-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CO)C(=O)C2=C1 MNSGOOCAMMSKGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 mercaptomethyl Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 claims 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- KOITVPOIFJTHPW-UHFFFAOYSA-N 2-(sulfanylmethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CS)C(=O)C2=C1 KOITVPOIFJTHPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000009798 Shen-Fu Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- UPHKWBDLRSAZNT-UHFFFAOYSA-N dihydroxy-[methyl(propyl)-lambda4-sulfanylidene]-sulfanyl-lambda5-phosphane Chemical compound CCCS(=P(O)(O)S)C UPHKWBDLRSAZNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 125000004119 disulfanediyl group Chemical group *SS* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NDBRRRXCHZEEMS-UHFFFAOYSA-M sodium;dimethoxy-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Na+].COP([S-])(=S)OC NDBRRRXCHZEEMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical compound [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/5537—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom the heteroring containing the structure -C(=O)-N-C(=O)- (both carbon atoms belong to the heteroring)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(¾
\*bJ
(11) FREMLÆG6EL3ESSKRIFT 1^1072 DANMARK mt. ci.· c 07 f 9/es «(21) Ansøgning nr. 578/76 (22) Indleveret den 12. feb. 1976 (23) Løbedag 12. feb. 197^ (44) Ansøgningen fremlagt og fremlesggelseeekriftet offentBggJort den 7· Jan. 1 980 DIREKTORATET FOR ,βΛι PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET Prioritet begesrat fra den
10. mar. 1975# 557002, US
(7U STAUFFER CHEMICAL COMPANY, Westport, Connecticut 06880, US.
(72) Opfinder: Shen-Fu Liang, 755 Pebble Beach Way, El Cerrito, Californien 94550, US: Richard Alan Zeleny, 3110 Gloria Terrace, Lafayette, Califor= nien 94549, US.
(74) Fuldmægtig under sagene behandling:
Firmaet Chas. Hude. _;_ (64) Fremgangsmåde til fremstilling af N(mercaptomethyl)phthaliold-S-(0,0-dimethylphoBphordlthioat).
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af N(mercaptomethyl)phthalimid-S-(O,0-dimethylphosphordi= thioat), som i det følgende omtales som phosphordithioatesteren. Nærmere betegnet angår opfindelsen en forbedring ved fremgangsåden til fremstilling af phosphordithioatesteren. Forbedringen ved fremstillingen pr. portion af phosphordithioatesteren opnås uden nogen forøgelse af portionscyklens varighed. Endvidere formindskes opløsningsmiddelforbruget pr. kg af phosphordithioatesteren og således strip-ningsmængden af opløsningsmiddel ved produktrensningen.
Hidtil er N(mercaptomethyl)phthalimid-S-(0,0-dimethylphosphordithioat), se U.S.A. patentskrift nr. 2.767.194, blevet fremstillet ved en por- 2 141072 tionsvis fremgangsmåde ved omsætning mellem F-chlormethylphtlialimid, som i det følgende omtales som CMP, og natrium-0,0-dimethylditMo= phosphat, der i det følgende omtales som dithiosyresaltet, nemlig som følger: 0 ! (!) NNoB201 + ITaSP(00H3)2-> 0 CMP dithiosyresalt 0
II
S
I ^J^FCH2SP(OCH3)2 + NaCl \ 0 plio sphor ditMoates t er TU brug ved ovennævnte reaktion dannes CMP ved omsætning mellem N-hydroxy= methylpbthalimid, i det følgende omtalt som HMP, og saltsyre, nemlig som følger: 0
II
(2) ^ \ ^^irCH20H + HC1 (vandig) -> 0
HMP
3 141072 0
II
>v^\
^^E0E2QI + Hg0 CMP
Reaktionerne (l) og (2) udføres ved en portionsvis fremgangsmåde. Reaktionen (2) udføres i en første reaktor. Det fremstillede CM? overføres til en anden reaktor, hvori reaktionen (l) udføres.
HMP-mængden føres til den første reaktor i form af en våd filterkage. Fugtigheden i filterkagen reducerer styrken af den vandige HCl. Syrestyrken forøges ved tilsætning af vandfri HCl, der hohles gennem reaktionsblandingen. Reaktionen finder sted i nærværelse af et organisk opløsningsmiddel, såsom benzen, i en tilstrækkelig mængde til opløsning af det i reaktoren dannede CM?. Den CMP-holdige organiske fase skilles derefter fra den vandige fase og overføres til den anden reaktor, hvori den reagerer med dithiosyresaltet til dannelse af phosphordithioatesteren. Produktet fra reaktionen, som finder sted i den anden reaktor, er en tofaseblanding indeholdende phosphordi= thioatesteren i den lettere organiske fase og natriumchlorid og andre vandige biprodukter i den tungere vandige fase. Phosphordithioatesteren opnås fra denne blanding ved hjalp af faseseparation efterfulgt af basisk vasknlng og vandvaskning samt opløsningsmiddelstrip-ning.
Proceduren ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde er som følger: 1) Den første reaktor fyldes med våd HMP-kage.
2) 35$> vandig HCl tilsættes i en mængde på oa. 0, 42 a3 pr. kg - mol HMP.
3) Benzen tilsættes i en mængde på ca. 1,08 pr. kg - mol HMP.
4) Vandfri HCl bobles gennem reaktionsblandingen med en hastighed fra ca. 15 til ca. 25 kg pr. time pr. kg - mol HMP, der er påfyldt i trin 4 141072 1). Medens HCl-gassen bodies gennem blandingen, holdes temperaturen ved 45°C ved anvendelse af kølevand. Reaktionen følges ved kontrol-lering af syrestyrken, som stiger ved afslutningen af reaktionen, når ΞΜΡ ikke længere er til stede til forbrug af HC1.
5) Ved afslutningen af reaktionen fjernes den vandige HCl-fase.
6) Benzenopløsningen af CMP pumpes tillige med dithiosyresaltet til den anden reaktor, hvor reaktionen til dannelse af phosphordithioat= esteren finder sted. Reaktionen udføres ved ca. 70°0 og ca. atmosfærisk tryk. » 7) Indholdet i den anden reaktor fasesepareres, produktfasen vaskes med base og vand, og opløsningsmidlet fjernes fra produktet.
Fra tjekkoslovakisk patentskrift nr. 120.423 kendes endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af N-chlormethylphthalimid, ved hvilken den kendte omsætning af hydroxymethylphtalimid med koncentreret saltsyre finder sted under gennembobling af vandfri HCl i nærværelse af et organisk opløsningsmiddel, der ikke er blandbart med vand. Ved denne kendte fremgangsmåde er det muligt at udføre reaktionen i trin, så at til at begynde med den nødvendige mængde saltsyre sættes til hydroxymethylphtalimidet, og at opløsningsmidlet og suspensionen derefter omrøres ved en smule forøget temperatur, der sædvanligvis ikke overskrider 50°C, så længe reaktionen forløber. Chlormethylphthalimidet, som er opløseligt i opløsningsmidlet, kan herved let skilles fra reaktionsblandingen .
Det har nu vist sig, at ved anvendelse af den i det følgende beskrevne fremgangsmåde til fremstilling af phosphordithioatesteren, hvilken fremgangsmåde er fremgangsmåden ifølge opfindelsen som beskrevet i det følgende, opnås to fordele, nemlig: 1) Produktionskapaciteten i begge reaktorer kan forøges uden nogen ændring af størrelsen af nogen beholder og uden nogen forøgelse af den totale portionscyklustid, og 2) stripningsmængden af opløsningsmiddel samt tabet pr. produktenhed i rensningsdelen kan reduceres, hvorved der spares varmeenergi.
5 141072 I kraft af den ovennævnte fordel (l) kan den totale portiones tørrelse forøges med 60$ til 100$ i forhold til portionsstørreisen ved den tidligere benyttede fremgangsmåde, når sidstnævnte anvendes med fuld kapacitet. Denne fordel frembyder også en værdi ved udformningen af nye anlæg til processen, eftersom mindre reaktionsbeholdere kan benyttes til opnåelse af en produktionskapacitet, som ved den tidligere benyttede fremgangsmåde ville kræve større beholdere.
Idet fordel (2) angives mere nøjagtigt, kan opløsningsmiddelmængden pr. kg produkt såvel som stripningsmængden i processens rensedel formindskes til ca. 70% af mængden ved den tidligere benyttede fremgangsmåde. Begge fordele (1) og (2) opnås uden nogen udgift, hver-i-ken med hensyn til udbytte eller til renhed af produktet.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er en fremgangsmåde til fremstilling af N(mercaptomethyl)phthalimid-S-(0,0-dimethylphosphordithioat), ved hvilken HMP og vandig HC1 omsættes til dannelse af CMP ved en særlig reaktion, som er beregnet til forøgelse af CMP-produktion.
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde til fremstilling af N(mer-capto)phthalimid-S-(Ο,Ο-dimethylphosphordithioat, ved hvilken N-hy-droxymethylphthalimid omsættes med koncentreret saltsyre i nærværelse af et organisk opløsningsmiddel under gennembobling af reaktionsblandingen med hydrogenchlorid, den organiske fase indeholdende N-chlorme= thylphthalimid fraskilles, og N-chlormethylphthalimidet derefter overføres til en anden reaktionsbeholder, hvori det reagerer med natrlum-dimethyldithiophosphat til dannelse af den ønskede forbindelse, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved det i kravets kendetegnende del angivne .
Reaktionen udføres i nærværelse af et organisk opløsningsmiddel i en 3 mængde på 0,38 - 0,67 m af opløsningsmidlet pr. kg - mol HMP ved en temperatur på 65°C og et tryk på 1,01 x 10^ - 4,46 x 10~* N/m^, hvorunder der er intim kontakt med vandfri HC1. Den vandfri HC1 bobles gennem blandingen i en mængde på 15-65 kg HC1 pr. time pr. kg - 141072 6 mol HMP, Indtil afslutningen af reaktionen indtræffer, hvilket registreres ved en stigning i trykket i reaktionsbeholderen. En yderligere forbedring ved fremstilling af phosphordithioatester kan opnås ved overføring af den organiske fase indeholdende CMP-mængden til den anden reaktor og omsætning deraf med dithiosyresalt i en molær mængde, som andrager fra 1,1 til 1,5 gange den molære mængde af den oprindeligt benyttede HMP-mængde, til dannelse af phosphor= dithioatesteren, idet en sådan omsætning udføres ved en temperatur på 45-70°C og et tryk på 1,01 x 105 - 1,70 x 105 N/m2. En yderligere mængde organisk opløsningsmiddel tilsættes før reaktionen i den anden reaktor, så at den totale mængde tilstedeværende organisk opløsningsmiddel svarer til 0,67 - 1,08 m^ organisk opløsningsmiddel pr. kg - mol af den oprindeligt benyttede HMP-mængde. Phosphordithio= atesteren, som i sin helhed er indeholdt i den organiske fase af den resulterende tofaseblanding i den anden reaktor, udvindes.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen adskiller sig fra den fremgangsmåde, som i indledningen er beskrevet som liggende til grund for opfindelsen, ved fire træk, som vil blive beskrevet i det følgende. Det er disse træk ved fremgangsmåden, som udgør det nye og ejendommelige ved opfindelsen, og som frembringer de meget ønskelige resultater, som er anført i det foregående.
Det første træk vedrører de relative mængder organisk opløsningsmiddel og HMP, som fyldes på den første reaktor før reaktionen til dannelse af CMP (Reaktion (2) i det foregående). Den relative mængde organisk opløsningsmiddel, som fyldes på beholderen før reaktionen, 3 reduceres til ca. 0,38 til ca. 0,67 m organisk opløsningsmiddel pr.
3 kg - mol HMP eller fortrinsvis fra ca. 0,42 til ca. 0,58 m organisk opløsningsmiddel pr. kg - mol HMP. Det aktuelle volumen vandig HC1 på 35-40 vægt% forbliver uændret. I kraft af den mindre mængde organisk opløsningsmiddel i forhold til HMP-mængden kan den aktuelle mængde påfyldt HMP forøges med indtil ca. 100%, hvorved der stadig dannes et samlet reaktionsblandingsvolumen, der er lig med eller mindre end volumenet ved den tidligere benyttede fremgangsmåde. Volumenet på 35-40 vægt% syre i forhold til HMP bliver derefter fra ca.
0,21 til ca. 0,42 m^ af syreopløsningen pr. kg - mol HMP.
7 141072
Ifølge et andet træk ved fremgangsmåden udføres reaktionen til dannelse af CMP ved en forøget temperatur på 65°C og ved et tryk fra ca. 1,01 x 10^ N/m2 til ca. 4,46 x 10^ N/m2, fortrinsvis fra ca.
5 2 5 2 1,01 x 10 N/m til ca. 2,39 x 10 N/m . Den ovennævnte temperatur er lig med eller højere end temperaturen,ved hvilken CMP-mængden,der dannes ved reaktionen,vil opløses i den tilstedeværende mængde organisk opløsningsmiddel. Det fra ovennævnte trykinterval valgte tryk varierer, når reaktionen skrider frem, og afhænger af den grad, hvormed reaktionen er forløbet til ende. Når vandfri HC1 bobles gennem reaktionsblandingen til opretholdelse af HCl-koncentrationen i den vandige fase på 35-40 vægt%, udføres reaktionen fortrinsvis tæt ved omgivelsernes tryk, indtil tidspunktet nær ved afslutning af reaktionen, når HCl-dampe begynder at samles, eftersom både CMP-konc entrat ionen og reaktionens drivende kraft formindskes. Som følge af den højere reaktionstemperatur ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen i forhold til temperaturen ved den sædvanlige fremgangsmåde, er trykstigningen, som ledsager akkumuleringen af HCl-dampe nær ved reaktionens afslutning, hurtigere og mere udtalt end ved den tidligere benyttede fremgangsmåde. Reaktionen følges ved kontrollering af denne trykstigning, og det er ikke længere nødvendigt at kontrollere syrestyrken med henblik på at bestemme, hvornår reaktionen er afsluttet. Når trykket stiger, afbrydes tilførslen af vandfri HC1. Trykket kan til- ° 5 2 lades at stige til sa meget som 4,46 x 10 N/m , før dette foretages, men det foretrækkes, at HCl-tilførsien afbrydes, når trykket når ca.
2,39 x 105 N/m2 eller mindre.
Ifølge det tredje træk ved fremgangsmåden forøges tilsætningshastigheden for vandfri HC1 til ca. 15 til ca. 64 kg HC1 pr. time pr. kg -mol oprindeligt påfyldt HMP, eller fortrinsvis til ca. 45 til ca. 65 kg HC1 pr. time pr. kg - mol HMP. Den ved opløsningen af HC1 dannede opløsningsvarme i reaktionsblandingen benyttes til opvarmning af indholdet i den første reaktor til den ønskede reaktionstemperatur. Yderligere varme kan tilføres i form af fri varme med henblik på forøgelse af temperaturstigningshastigheden i reaktoren, hvis det ønskes, men sådan yderligere varme er normalt ikke påkrævet. Når først den ønskede temperatur er nået, kan temperaturniveauet opretholdes ved anvendelse af kølevand.
141072 8
Organiske opløsningsmidler, som kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, indbefatter benzen, toluen, 1,2-dichlorethan og lignende ikke-polære opløsningsmidler.
Disse første tre træk frembringer en voldsom forøgelse i produktion af CMP i forhold til de tidligere kendte fremgangsmåder.
En yderligere forbedring ved fremstilling af phosphordithioatesteren opnås ved hjælp af et fjerde træk, som anføres i det følgende. Det fjerde træk ved fremgangsmåden består i indføring af en anden mængde organisk opløsningsmiddel foruden den mængde, som til at begynde med blev fyldt på den første reaktor. Den anden mængde organisk opløsningsmiddel kan sættes til indholdet i den første reaktor umiddelbart efter fjernelsen af den vandige HCl-fase, som følger efter reaktionen til dannelse af CMP. Den CMP-holdige organiske fase, hvis volumen er blevet forøget med den anden mængde organisk opløsningsmiddel, blandes derpå med en vandig opløsning af en molær mængde af dithiosyresaltet svarende til 110% til ca. 150% eller fortrinsvis fra ca. 110% til ca. 130% af den molære mængde oprindeligt benyttet HMP. I denne blanding omsættes CMP-mængden med dithiosyresaltet ved en temperatur fra ca. 45°C til ca. 70°C og ved et tryk gående fra om-givelsernes til ca. 1,70 x 10 N/m til dannelse af phosphordithioatesteren i en vandig-organisk blanding. Den anden mængde organisk opløsningsmiddel kan alternativt tilsættes på et hvilket som helst tidspunkt efter fjernelsen af den vandige HCl-fase fra den første reaktor, og før reaktionen i den anden reaktor finder sted. Den anden mængde organisk opløsningsmiddel hindrer emulsionsdannelse eller bryder enhver emulsion, som er dannet i den anden reaktor. Fraskillelse af den organiske fase med phosphordithioatesteren opløst deri fra den vandig-organiske blanding kan udføres uden nogen større vanskelighed end ved den tidligere benyttede fremgangsmåde.
En sådan fraskillelse udføres på en hvilken som helst måde, som er i og for sig kendt, såsom henstand af faserne til afsætning efterfulgt af dekantering af den tungere fase. Phosphordithioatesteren kan derefter opnås fra den organiske fase ved hjælp af i og for sig kendte.metoder, såsom vakuumdestillation eller stripning med indifferent gas. Mængden af organisk opløsningsmiddel i den anden mængde er således, at den samlede mængde af både den første og den anden or- 9 141072 3 ganiske opløsningsmiddelmængde andrager fra ca. 0,67 til ca. 1,08 m organisk opløsningsmiddel pr. kg - mol HMP, som til at begynde med blev fyldt på den første reaktor. Hvis den anden organiske opløsningsmid-delmængde bringer den samlede mængde op på 1,08 m organisk opløsningsmiddel pr. kg - mol HMP, vil stripningsfordelen ved fremgangs- o måden ifølge opfindelsen gå tabt. Ved mængder under 1,08 m organisk opløsningsmiddel pr. kg - mol HMP kan der ikke alene opnås en strip-ningsfordel, men mængden af ækvivalent CMP, som den anden reaktor kan indeholde, forøges i forhold til mængden ved den sædvanlige fremgangsmåde.
Det efterfølgende eksempel tjener til yderligere belysning af fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Eksempel I dette eksempel foretages en sammenligning mellem anvendeliglieden af den tidligere benyttede fremgangsmåde og anvendeligheden af fremgangsmåden ifølge opfindelsen i et typisk anlæg. En beholder svarende til den første reaktor og med en kapacitet på 7,57 m^ fyldes med de materialemængder, som er anført i tabel I ved såvel den tidligere benyttede fremgangsmåde som fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Betingelserne, hvorunder hver af de to fremgangsmåder udføres, er anført i tabel II.
ιη 141072 10
label I
Påfyldningsliste for Åen første reaktor
Tidligere Fremgangsmåden benyttet ifølge fremgangsmåde opfindelsen
Vandig 35# HOl, cm2 1,89 x 106 1,89 x 106 HMP, kg - mol 4,76 7,48 3 P> fi
Benzen tilsat før clxlorering, cm 5,11 x 10 3,88 x 10
Benzen tilsat efter ^fjernelse >- af vandig Ξ01, cnr' O 1,93 x 10°
Benzen ialt, cm3 5,11 x 106 5,81 x 106
Tabel II
Reaktionsbetingelser i den første reaktor
Tidligere Fremgangsmåden benyttet ifølge fremgangsmåde opfindelsen Første reaktor
Reaktorkapacitet, cm3 7,57 x 10^ 7,57 x 10^
Temperatur, °0 45 65
Reaktionstid, timer 3,5 1,5
Tilsætningshastighed for vandfri HC1, kg/time 104-136 435 Første og anden reaktor
Samlet batchcyklustid, timer 8,0 7,5 I eksemplet på den tidligere benyttede fremgangsmåde fungerer den første reaktor på kapacitetsgrænsen. I eksemplet på fremgangsmåden ifølge opfindelsen fyldes 57# mere HMP på den første reaktor i forhold til den mængde, som påfyldes ved den sædvanlige fremgangsmåde.
På trods af den større mængde HMP ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er mængden af benzen, som påfyldes før chlorering, mindre, og den første reaktor fungerer kun med 87# af dens volumetriske kapacitet.
Claims (1)
- u 141072 I dette eksempel på fremgangsmåden ifølge opfindelsen sættes den anden benzenmængde til den første reaktor efter fjernelse af den vandige HC1, hvilket bringer den samlede mængde benyttet benzen op på en større mængde end benzenmængden ved den tidligere benyttede fremgangsmåde. Den større samlede mængde andrager imidlertid kun 0,78 m^/kg -mol HMP sammenlignet med 1,07 m^/kg - mol HMP i eksemplet på den tidligere benyttede fremgangsmåde. Stripningsmæagden pr. kg produkt i rensesektionen, som følger efter den anden reaktor, er således cå'. 72$ af stripningsmæagden i eksemplet på den tidligere benyttede fremgangsmåde. Som tabel II viser, er reaktionstiden i eksemplet på fremgangsmåden ifølge opfindelsen betydelig kortere end reaktionstiden i eksemplet på den tidligere benyttede fremgangsmåde. Det meste af denne tidsfordel tabes i den samlede batchcyklustid som følge af den forøgede tid, som kræves til håndtering af de større mængder HMP og CMP pr. batch ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Den samlede batchcyklus-tid er således oa. den samme ved begge fremgangsmåder. Efter faseseparationen i den anden reaktor i såvel den tidligere benyttede fremgangsmåde som fremgangsmåden ifølge opfindelsen vaskes den produktholdig© organiske fase først med en 10$ basisk opløsning og derefter med vand. Opløsningsmidlet i den organiske fase fjernes derefter fra produktet. Produktudbyttet er i hvert tilfælde ca. 73$, og renheden af den dannede phosphordithioatester er ca. 95$ i hvert tilfælde. Denne lighed i såvel udbytte som renhed forekommer på trods af anvendelsen af en højere reaktionstemperatur, hvor man normalt ville forvente en større mængde biprodukt. Patentkrav . Fremgangsmåde til fremstilling af N(mercaptomethyl)phthalimid-S-(0,0-dimethylphosphordithioat), ved hvilken N-hydroxymethylphthalimid omsættes med koncentreret saltsyre i nærværelse af et organisk Opløsningsmiddel under gennembobling af reaktionsblandingen med hydrogen-chlorid, den organiske fase indeholdende .N-chlorrretl^Iphthalimid fraskilles, og N-chlormethylphthalimidet derefter· overføres til en anden reaktionsbeholder, hvori det reagerer med natrium-0,0-dimethyidithiophosphat til dannelse af den ønskede forbindelse, kendetegnet ved, at
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK458677A DK145856C (da) | 1975-03-10 | 1977-10-14 | Fremgangsmaade til fremstilling af n-chlormethylphthalimid |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55700275 | 1975-03-10 | ||
| US05/557,002 US4013685A (en) | 1975-03-10 | 1975-03-10 | Process for the manufacture of n(mercaptomethyl) phthalimide s-(o,o-dimethyl phosphorodithioate |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK57876A DK57876A (da) | 1976-09-11 |
| DK141072B true DK141072B (da) | 1980-01-07 |
| DK141072C DK141072C (da) | 1980-06-16 |
Family
ID=24223672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK57876AA DK141072B (da) | 1975-03-10 | 1976-02-12 | Fremgangsmåde til fremstilling af N(mercaptomethyl)phthalimid-S-(O,O-dimethylphosphordithioat). |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4013685A (da) |
| JP (1) | JPS51108063A (da) |
| AU (1) | AU1054676A (da) |
| BE (1) | BE839213A (da) |
| BG (2) | BG26525A4 (da) |
| BR (1) | BR7600985A (da) |
| CA (1) | CA1057293A (da) |
| CH (1) | CH626064A5 (da) |
| CS (1) | CS201537B2 (da) |
| DD (1) | DD126602A5 (da) |
| DE (1) | DE2607825A1 (da) |
| DK (1) | DK141072B (da) |
| ES (1) | ES445911A1 (da) |
| FR (1) | FR2303800A1 (da) |
| GB (1) | GB1487038A (da) |
| HU (1) | HU174831B (da) |
| IL (1) | IL48886A (da) |
| IN (2) | IN144856B (da) |
| IT (1) | IT1057937B (da) |
| NL (1) | NL7601186A (da) |
| NZ (1) | NZ179813A (da) |
| PH (1) | PH12871A (da) |
| PL (2) | PL104430B1 (da) |
| RO (1) | RO76089A (da) |
| SU (1) | SU652897A3 (da) |
| TR (1) | TR18734A (da) |
| ZA (1) | ZA76450B (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3347913A1 (de) * | 1983-03-25 | 1985-06-27 | LuK Lamellen und Kupplungsbau GmbH, 7580 Bühl | Reibungskupplung |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2767194A (en) * | 1955-03-18 | 1956-10-16 | Stauffer Chemical Co | Compositions of matter |
-
1975
- 1975-03-10 US US05/557,002 patent/US4013685A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-01-21 IL IL48886A patent/IL48886A/xx unknown
- 1976-01-22 NZ NZ179813A patent/NZ179813A/xx unknown
- 1976-01-23 AU AU10546/76A patent/AU1054676A/en not_active Expired
- 1976-01-27 GB GB3049/76A patent/GB1487038A/en not_active Expired
- 1976-01-27 ZA ZA450A patent/ZA76450B/xx unknown
- 1976-02-03 JP JP51010081A patent/JPS51108063A/ja active Pending
- 1976-02-05 NL NL7601186A patent/NL7601186A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-02-06 IN IN213/CAL/76A patent/IN144856B/en unknown
- 1976-02-11 CA CA245,523A patent/CA1057293A/en not_active Expired
- 1976-02-12 DK DK57876AA patent/DK141072B/da not_active IP Right Cessation
- 1976-02-17 BR BR7600985A patent/BR7600985A/pt unknown
- 1976-02-26 SU SU762325152A patent/SU652897A3/ru active
- 1976-02-26 DE DE19762607825 patent/DE2607825A1/de not_active Withdrawn
- 1976-03-03 PH PH18167A patent/PH12871A/en unknown
- 1976-03-04 BE BE7000791A patent/BE839213A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-05 CH CH278676A patent/CH626064A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-05 FR FR7606295A patent/FR2303800A1/fr active Granted
- 1976-03-08 IT IT48449/76A patent/IT1057937B/it active
- 1976-03-09 TR TR18734A patent/TR18734A/xx unknown
- 1976-03-09 HU HU76SA2898A patent/HU174831B/hu unknown
- 1976-03-09 ES ES445911A patent/ES445911A1/es not_active Expired
- 1976-03-10 BG BG7633633A patent/BG26525A4/xx unknown
- 1976-03-10 CS CS761573A patent/CS201537B2/cs unknown
- 1976-03-10 PL PL1976200091A patent/PL104430B1/pl unknown
- 1976-03-10 DD DD191779A patent/DD126602A5/xx unknown
- 1976-03-10 BG BG7632576A patent/BG26524A3/xx unknown
- 1976-03-10 PL PL1976187820A patent/PL98622B1/pl unknown
- 1976-03-30 RO RO7684982A patent/RO76089A/ro unknown
-
1977
- 1977-04-19 IN IN596/CAL/77A patent/IN145005B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU174831B (hu) | 1980-03-28 |
| IL48886A (en) | 1980-10-26 |
| DK141072C (da) | 1980-06-16 |
| DE2607825A1 (de) | 1976-09-23 |
| CS201537B2 (en) | 1980-11-28 |
| ZA76450B (en) | 1977-01-26 |
| NZ179813A (en) | 1978-04-03 |
| IL48886A0 (en) | 1976-03-31 |
| FR2303800A1 (fr) | 1976-10-08 |
| DD126602A5 (da) | 1977-08-03 |
| IT1057937B (it) | 1982-03-30 |
| IN144856B (da) | 1978-07-15 |
| IN145005B (da) | 1978-08-12 |
| FR2303800B1 (da) | 1982-01-29 |
| CH626064A5 (da) | 1981-10-30 |
| DK57876A (da) | 1976-09-11 |
| GB1487038A (en) | 1977-09-28 |
| AU1054676A (en) | 1977-07-28 |
| US4013685A (en) | 1977-03-22 |
| TR18734A (tr) | 1977-07-27 |
| PL98622B1 (pl) | 1978-05-31 |
| BG26524A3 (da) | 1979-04-12 |
| RO76089A (ro) | 1981-04-30 |
| ES445911A1 (es) | 1977-11-01 |
| PH12871A (en) | 1979-09-25 |
| JPS51108063A (da) | 1976-09-25 |
| SU652897A3 (ru) | 1979-03-15 |
| PL104430B1 (pl) | 1979-08-31 |
| BR7600985A (pt) | 1976-09-14 |
| BE839213A (nl) | 1976-09-06 |
| NL7601186A (nl) | 1976-09-14 |
| CA1057293A (en) | 1979-06-26 |
| BG26525A4 (da) | 1979-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002438A (nl) | Werkwijze ter bereiding van epoxyverbindingen uit ethenisch onverzadigde verbindingen. | |
| JP2006505120A (ja) | テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の直接製造方法 | |
| WO2013042109A1 (en) | Processes for preparing n-ethyl-2-methylpyridinium bromide and n-ethyl-3-methylpyridinium bromide | |
| US4196289A (en) | Process for producing triallyl isocyanurate | |
| JP5473615B2 (ja) | 亜鉛−臭素電池に使用する、超高純度臭化亜鉛および四級アンモニウムブロミド | |
| EP0248256A2 (en) | Process for the manufacture of monopotassium phosphate | |
| DK141072B (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af N(mercaptomethyl)phthalimid-S-(O,O-dimethylphosphordithioat). | |
| Priebe | » Organic Azides. 3. Ultrasound Synthesis of Propargyl Azide, Azidoacetonitrile and Primary Allylic Azides « | |
| US6765112B1 (en) | Fluorinated onium salts | |
| US5410074A (en) | Process for preparing sulfonium or sulfoxonium salts of N-phosphonomethylglycine | |
| SU635869A3 (ru) | Способ получени производных триазина | |
| DK145856B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af n-chlormethylphthalimid | |
| JPH0138112B2 (da) | ||
| JP2010030965A (ja) | フルオロアルケン化合物の製造方法 | |
| JPS6157302B2 (da) | ||
| IE912903A1 (en) | Process of manufacturing arylalkyl and alkyl mercaptans | |
| US3530162A (en) | N,n-dichloroamines and their preparation | |
| KR800000994B1 (ko) | N-(메르캅토메틸)푸탈이미드-s-(0, 0-디메틸포스포로디티오에이트)의 제법 | |
| US4762945A (en) | Process for the preparation of aspirin peroxide | |
| NO152878B (no) | Fremgangsmaate til ved vaeske/vaeskeekstraksjon aa skille nikkel fra en vandig nikkelholdig opploesning som ogsaa kan inneholde andre metaller, saa som jern og kobolt | |
| US20220169505A1 (en) | Processes useful in the manufacture of cyclododecasulfur | |
| EP0344675A3 (en) | Method for the production of selegiline hydrochloride | |
| WO2020185482A1 (en) | Processes useful in the manufacture of cyclododecasulfur | |
| SE435178B (sv) | Sett att framstella 2-isopropylamino-pyrimidin | |
| RU2210532C1 (ru) | Способ получения йодида калия |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |