SU635869A3 - Способ получени производных триазина - Google Patents

Description

HNRiRs, где Ri и R2 имеют указанные значени ; в нрнсутствии акцептора кислоты в смеси 65-85 вес. % одного или нескольких алифатических или циклоалифатических С,-Сю-углеводородов и/или одного или нескольких ароматических Cg-Сю-углеводородов и 35-15 вес. % одного или нескольких Сз-Св-кетонов. В качестве кетона иапользуют такой, реакци  которого с цианистым водородом и аммиаком дать цианалкиламин. Из алифатических углеводородов используют , например, нентан, гексан, гентан , октан, нонан и декан и/или их изомеры , а также циклогексан, из ароматических углеводородов - бензол, толуол, этилбензол и О-, м- и л-ксилолы. Из кетонов могут быть исиользованы ацетон, метилэтилкетон, метил-н-ироиилкетон , метилизонронилкетон, метил-и-бутнлкетон , метнлизобутилкетон, этил-«-амилкетоп , этилпзоамилкетон или циклогексанон. Лучшей смесью растворителей  вл етс  смесь толуол-ацетон, иредиочтительна смесь из 70 вес. % толуола н 30 вес. % ацетона. Особенно выгодно, если исиользуют раствор хлористого цианура в этой смеси. Примен емые растворители могут использоватьс  в виде техиическнх продуктов , т. е. без предварительной специальной очистки. В качестве св зывающих кислоту средств примен ют неорганические основани , т. е. гидроокиси, окиси, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов; (Предпочтительно гидроокиси, в частности гидроокиси щелочного металла. Св зывающие кислоту средства используютс , преимущественно, в виде водных растворов , содержащих акцептор в количестве 10-50 вес. %, преимущественно 20- 40 вес. %, в частности 20-30 вес. %. При дозировке акцепторов кислоты дл  улучщени  обмена с первым амином в реакционную смесь добавл ют 1-20, преимущественно , 1,5-15 вес. % воды относительно смеси растворителей и поддерживают рН 2-8,5, преимущественно 4-8. Во врем  добавки акцепторов кислоты дл  обмена со вторым амином поддерживают рН 6-11,5, преимущественно 6-И. Величину рН среды измер ют в реакционной смеси обычными одностержневыми стекл нными электродами, градуированными по водному буферу. Стекл нный электрод перед измерением провер ют при +20° С ino водному буферу и затем без поправки на температуру ввод т в реакционную смесь. Примен ют одностержневую измерительную  чейку фирмы «Schott und Gen., lena, Н 63, Alb. Thalamid, Тур Н. Хлористый цианур раствор ют или сусиендируют в смеси растворителей и затем раствор или суспензию последовательно ввод т в реакцию с одинаковыми или различными аминами дл  превращени  в 2-алкиламин-4,6-дихлор-сыжл(-триазины и затем в 2,4-диалкиламин-6-хлор-с«лглг-триазины . Так как реакци  обмена происходит в две ступени, то можно нолучать также 2-алкиламнн-4,6-дихлор-с«лж-триазин. В качестве аминов дл  первой ступени синтеза примен ют 1-цианоалкиламины, предпочтителен а-аминоизобутиронитрил. В качестве аминов дл  второй ступени синтеза примен ют простые первичные и вторичные алкиламины, предпочтителен циклоиропиламин, особенно этиламин. Амины используют в мол рном количестве относительно примен емого хлористого цианура; допускаетс  незначительный избыток амина (максимально 5%), нреимущественно 2%, дл  первой ступени обмена , когда примен етс  цианалкиламин. Подобный же избыток допускаетс  дл  второй ступени обмена независимо от вида примен емого амина. Меньшие, чем мол рные количества амина на 1 моль примен емого хлористого цианура всегда привод т к снижению выхода и чистоты продукта , ноэтому их следует избегать. При обмене в каждой ступени на 1 моль цианурхлорида добавл ют 0,98-1,05, иреимущественно 0,99-1,02, экв. акцептора кислоты . Во врем  первой ступепи обмена поддерживают температуру О-40° С, преимущественно 5-35° С. При этом при 5-18° С добавл ют амин, и перед концом добавки акцепторов кислоты повышают температуру в реакционной смеси до 40° С, преимущественно до 35° С. При обмене цианалкиламинов в первой стадии процесса целесообразно работать на верхнем (пределе температуры, а при обмене простых алкиламинов - на нижнем пределе. Во врем  второй ступени синтеза целесообразно поддерживать температуру реакционной смеси 40-70° С, преимущественно 45-60° С, в частности 45-55° С. Пример 1 (сравнительный). В п тигорловую колбу емкостью 2 л с мешалкой, обратным холодильником, питаемым охлаждающим рассолом с - 5° С, стекл нным электродом (одностержнева  измерительна   чейка, нулева  точка рН 7, платинова  диафрагма), капельницей и термометром , помещают 830 г технического ацетона (-0,2% воды). Затем ввод т при перемешивании в течение 5 мин 92,2 г (0.5 моль) порошкообразного цианурхло рида - (минимальное содержание 99%; т. пл. 145,5-146° С). Во врем  растворени  хлористого цианура с образованием 10%-ного раствора смесь охлаждают до 0° С, добавл ют по капл м в течение 20.1шн 43,8 г (0,51 моль) 98%-ного (остальное вода ) свежеперегнанного а-аминоизобутиронитрила (мол рное соотношение 1 : 1,02), 14 л;л дистиллированной воды и по капл м равномерно в течение 4,7 ч - 80 г (0,5 моль) 25%-ного едкого натра, повыша  рН с 4,6 до 7,8 (максимально). Через 20 мин после начала добавки .щелочи в смесь добавл ют 120 мл воды. Через 2 ч после начала добавлени  едкого натра вплоть до добавлени  всего количества щелочи (80 г) повышают температуру до 20° С. Затем в течение 20 лши добавл ют 46,4 г (0,5 моль} 49%-ного водного этиламина . Смесь нагревают до 50° С и вновь добавл ют в течение 4,7 ч 80 г 25%-ного водного раствора едкого натра, повыша  рН с 7,1 до 10,4. Полученную ацетонную суспензию раздел ют пополам. Одну половину упаривают на ротационном выпарном аппарате в вакууме с помощью водоструйного насоса досуха. Получают 87 г смеси, содержащей 29 г 34%-кого хлорида натри , 54 г (-63% от общего веса, 90% от теоретического ) 2-(1-циан-1-метилэтиламино)4-этиламино-6-хлор-сы илг-триазина и 3 г циануровой кислоты. Целевой продукт (54 г) содержит 2-(1-циан-1-метилэтиламино )-4-амино-6-хлор-сижлг-триазин и 2,4-диэтиламино-6-хлор-с«жж-триазин (1,8%). Другую половину ацетонной суспензии сильно разбавл ют водой, выдел   белый осадок, который отфильтровывают, фильтрат до1полнительно разбавл ют водой до тех пор, пока не перестает образовыватьс  осадок. Все собранные отфильтрованные осадки сушат в вакууме (12 мм. рт. ст.) при 60° С. Получают 55 г белого порошка, содержащего 95% целевого 4-(1-циан-Гметилэтиламино )-4-этиламино-6-хлор-с«.ИЛ1триазина . Остаток состоит из циануровой кислоты, 2-(1-циан-Г - метилэтиламино)-4амино-6-хлор-сыл-ьи-триазина , неидентифицированого вещества, плохо растворимого в метиленхлориде в присутствии целевого продукта . Выход 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино)-4этиламино-6-хлор-смлш - триазина только - 87%. Если процесс на первой стадии проводить не при 0° С, а при более высокой температуре , то в конечном продукте увеличиваетс  количество 2,4-диэтиламино-6-хлорсыльи-триазина , и снижаетс  выход 2-(1циан-Г - метилэтиламино)-4 - этиламино-6хлор-с1гл/л1-триазина до 80-85%, кроме того, повышаетс  содержание циануровой кислоты и побочного продукта 2-(1-циан1-метилэтиламино )-4-амино-6 - хлор-сил/iтриазина . Пример 2 (сравнительный). В прибор , аналогичный примеру 1, загружают 830 г толуола, затем суспендируют, переме1БИБа , при комнатной температуре 92,2 г (0.05 моль) порошка цианурхлорида (не NrcHce 99%-ного, т. ,пл. 145,5-146° С). Переме1иивают при комнатной температуре до полного растворени  основного количества хлористого цианура, смесь охлаждают до 10° С, добавл ют в течение 20 лшн 43,8 г 98%-ного сс-аминоизобутиронитрила, немедленно добавл ют 14 мл воды и по капл м в течение 4,7 ч - 80 г 25%-ного водного едкого натра аналогично примеру 1. Через 20 .мин после начала добавки щелочи добавл ют 120 мл воды. В течение последних 2,7 ч добавлени  едкого натра температуру смеси выдерживают 30° С. Добавление едкого натра производ т в тех же интервалах рН, что и в примере 1. Затем добавл ют 46,4 г 49%-ного водного этиламина в течение 20 мин. Смесь нагревают до 50° С и вновь добавл ют в течение 4,7 ч 80 г 25%-ного водного раствора едкого натра, повыша  рП от 7,1 до 10,4. Полученную 3-фазовую суспензию, состо щую в основном из водной, солерл ащей хлористый натрий , фазы, из органической (толуольной) фазы, содержащей в растворе при 20° С 4 вес. % 2-(Г-циан-1-метилэтиламино)-4этиламино-б-хлор-сыллг-триазина , и его кристаллов , фильтруют. В фильтрате отдел ют органическую (верхнюю) фазу, которую выпаривают в вакууме посредством водоструйного насоса досуха. Остаток соедин ют с отфильтрованным продуктом, смесь промывают холодной водой и сушат при 60° С в вакууме. Получают ИЗ г сухого желтоватого продукта, который по данным тех и газовой хроматографии имеет следующий состав: 79 вес. % целевого 2-(Гциан-Г - метилэтиламино)-4 - этиламино-бхлор-сы .1(.и,-триазина, 15 вес. % 2,4-диэтиламино-6-хлор-сылыг-триазина , 5 вес. % 2-(Гциап-Г- .метилэтиламино) - 4,6-дихлор-сшштриазина , 1 вес. % 2-(Г-циан-1-метилэтиламин )-4-амино-6-хлор-сг/.1глг-триаз1 на и следы неидентифицированных побочных продуктов . Общий выход всех веществ 97%. Выход 2-(1-циан-Г - метилэтиламино)-4этиламино-б-хлор-сы .илг - триазина (счита  содержание в смеси) 94%. Пример 3 (сравнительный). Работают аналогично примеру 2, но вместо толуола используют смесь 747 г толуола и 83 г ацетона (90 : 10). Полученную после второй добавки едкого натра при 50° С 3-фазную суспензию (водно-ацетонова  фаза, содержаща  хлористый натрий, толуол-ацетонова  фаза, содержаща  триазин, и тверда  триазинова  фаза) разбавл ют 1 л воды и фильтруют. Толуол-ацетоновую фазу отдел ют и выпаривают в вакзуме досзха. Полученный триазиновый остаток соедин ют с отфильтрованным триазином, промывают холодной водой и сущат в вакууме при 60° С. Получают 110,6 г белого порошка, со7

дерлощего 85,5 вес. % целевого 2-(1-циано-Г-метилэтиламино )-4-этиламино-6-хлорбылш-триазина , 10 вес. % 2,4-диамино-6хлор-с«лш-триазина , 3 вес. % 2-(Г-циан-Гметнлэтиленамино ) -4,6-дихлор-сылш-триазина II 1,5 вес. % 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино ) -4-амино-6-хлор-сылш-триазина. Выход полученного целевого продукта составл ет -78,6%.

П р и м ер 4. В колбу, такую же, как в примере 1, помещают 830 г смеси 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % технического ацетона (--0,2% воды), затем добавл ют црн (перемешивании в течение 5 лшн 92.2 г (0,5 моль} порошка цианурхлорида (минимальное содерлсание 99%; т. пл. 145,5-146° С). Во врем  раствореии  циаиурхлорида в растворителе с образованием 10%-iioro раствора смесь охлал дают до 10° С и прибавл ют в течение 20 мин 43,8 г (0,51 моль} 98%-ного свежеперегнанного а-аминоизобутиронитрила при мол рном соотношении цианурхлорид : а-аминоизобутироннтрил 1 ; 1,02. Сразу после этого добавл ют 14 мл дистиллироваиной воды и по капл м равномерно в течение 4,7 i-80 г 25%-ного едкого натра, повыша  рН до7,8 (максимально). Через 20 мин после начала добавки щелочи вновь добавл ют 120 мл зоды. В течеиие последних 2,7 ч добавки ,делочп смесь выдерживают при 30° С. Затем в течеиие 20 мин добавл ют 46,4 г 49%-ного водного этилампна, нагревают до 50° С, и в течение дальнейших 4,7 ч вновь равномерно добавл ют 80 г 25%-иого водного едкого натра, повыша  рН с 7,1 до 10,4. Полученную 2-фазную смесь (водноацетонова  фаза, содержаща  хлористый натрий, и толуол-ацетонова  фаза, содержаща  триазии) иосле добавки 60 г ацетона раздел ют в гор чем виде в делительной воронке. Нижнюю водную фазу отбрасывают , а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки и дополнительной об: )аботки выпаривают в вакууме досуха. Получают 120 г белого порошка, содержащего 99,8 вес. % целевого 2-(Г-циано-Г-метилэтиленамино )-4-этиламино-6-хлор-сил./итриазина с общим выходом 99,5%. Продукт :одержит максимально---0,5 вес. % 1-(циано-1-метилэтиламино )-4 - амино-6-хлоргшыг-триазина и не содержит нерастворимых в ацетоне или в хлористом метилене продуктов. По данным ТХС 2-(Г-циан-Г-мегилэтиламино )-4,6-дихлор-сиу1ш-триазии и 2,4-диэтиламин-6-хлор-сшш-триазин отсутствуют (границы определени  -0,1% дл  первого и- 0,5% дл  последнего триазина).

Пример 5. Аналогично примеру 4 99,2 г цианурхлорида (0,5 моль) подверга;от реакции с 0,51 моль а-аминоизобутиронитрила и 0,5 моль 30%-ного раствора едкого натра при 10 и 30° С и затем с 0,5 моль 30%-ного раствора водного едкого натра при 50° С с тем отличием, что в качестве

8

растворител  исиользуют 830 г с.меси: 75 вес. % толуола и 25 вес. % ацетона. Получают 120 г сухого белого иродукта, содержащего 2-(Г-циаи-Г - метилэтиламино)4-этнламиио-6-хлор-сы ш-триазин с чистотой 99,5% следы 2-(Г-циано-Гметилэтиламино )-4-амино-6-хлор-триазина, 2,4-диэтиламнно-6-хлор-сгимг-триазина и 2-(Г-цианГ-метилэтпламино )-4,6 - днхлор-сы.ил-триаз ; ;а методом ТСХ не обнаруживаютс , выход 99,2%.

Пример 6. Аналогично примеру 4 92,2 г цианурхлорида (0,5 моль) подвергают реакции вначале с 0,51 моль а-амино1зобутиронитрила и 0,5 моль водного едкого патра (40%-ного) и затем с 0,5 моль водного этиламина (70%-ного) и 0,5 моль едкого натра (40%-ного), ио в качестве растворител  примен ют 830 г смеси, состо щей из 85 вес. % толуола и 15 вес. % ацетона, и обмен с а-ампиоизобутпронитрилом производитс  во врем  первых 2 ч добавлени  едкого натра при 15°С и во врем  следующих 3,5 ч добавки едкого натра при 35° С, а реакци  с этиламипом во второй стадии проводитс  при 60° С. Получают 119 г белого продукта, содержащего не менее 98,3% 2-(Г-циаи-Г-метилэтпламино)4-этилампно-6-хлор-с«лыг-триазииа , выход -97%.

Пример 7. Аналогично примеру 92,2 г циаиурхлорида (0,5 моль) иодвергают реакции с 0,51 моль ос-амииоизобутиронитрила и 0,5 моль водного 25%-ного едкого натра. Дл  этого цианурхлорид раствор ют в 830 г смеси, состо щей из 70% толуола и 30% ацетона, и сс-аминоизобутиропитрил прибавл ют по капл м в течение 20 лшн при 10° С. Затем добавл ют 140 мл воды, после чего оп ть же равномерно и медлеиио, добавл ют 80 г раствора едкого натра, повыша  рП от 4 до 7,5, и далее в течение 3 ч добавл ют все количество едкого натра. Во врем  последнего часа добавки едкого иатра температуру смеси повышают до 25° С. Затем в течение 30 мин добавл ют 57,1 г 50%-иого водного раствора циклопроинламина, темиературу смеси .повышают до 50° С, и вновь в течеиие 3 ч прибавл ют по капл м 80 г 25%-ного водного едкого иатра, повыща  рН от 7,2 до 10,7. Полученную смесь обрабатывают обычиым образом: отдел ют водно-ацетоновую фазу от кристаллов, выделивщихс  из органической фазы непосредственно или при охлаждении, и объедин ют с сухим остатком , полученным после выпаривани  раствора. Твердый продукт сушат в вакууме при 60° С. Получают 124,6 г продукта, содержащего 98,9%-ный 2-(Г-циаи-Г-метилэтиламин )-4 - циклопропиламин-6-хлорсыльи-триазин , выход 99,7%.

Пример 8. Работают как в примере 4, но в качестве растворителей используют 830 г смеси, содержащей 70 вес. %

технического ксилола и 30 вес. % технического метилэтилкетона (содержание воды 0,2%).

Получают 2-фазную смесь (нижн   фаза , состо ща  из воды и кетона и содержаща  хлористый натрий, и верхн   - ксплоло-кетоиова  фаза, содержаща  триазии ), которую после добавки 60 г метилэтнлкетона раздел ют в делительной воронке в гор чем состо нии. Нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки наривают в вакууме досуха. Получают 121,0 г белого иорошка, содержащего 98,2 вес. % 2-(Гциан-Г-метилэтиламино )-4-этиламино-6 - хлор-триазина, выход 98,8%. Продукт содержит 0,5 вес. % 2-(1циан-1-метилэтиламино )-4-амино-6 - хлорс« .1Ь1г-триазина и не содержит комионентов , нерастворимых в ацетоне или хлористом мети.тене. По данным ТСХ в 1продукте отсутствуют 2- (1 -циан-1 -метилэтиламино) 4 ,6-дихлор-сылглг-триазин и 2,4-бис-(этиламино )-6-хлор-сильи-триазин (границы определени : 0,1 % дл  иервого и 0,5% дл  последнего триазина).

Пример 9. Работают как в примере 4, но в качестве растворителей используют 830 с смеси, состо щей из 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % технического метилизобутилкетона. Получают 2-фазную смесь (нижн   фаза, состо ща  из воды и кетона и содержаща  хлористый натрий, и верхн   - толуоло-кетонова  фаза, содержаи а  триазин), которую после добавлеПИЯ 60 г мст лизобутилкетона раздел ют в делительной воронке в гор чем состо нии. Нижнюю водиую фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейщей очистки или обработки упаривают в вакууме досуха. Получают 122,3 г белого порощка , содержащего 97,5 вес. % целевого 2-(Г-циаио-Г - метилэтиламино)-4-этилами ;о-6-хлор-сгоы -триазина , выход 99,1%. Продукт содержит -0,5 вес. % 2-(Г-циair-1 - метнлэтиламино)-4 - амино-6-хлорсн .1,,1/,-триазина и не содержит компонентов , нерастворимых в ацетоне или хлористом метилене. По данным ТСХ в продукте отсутствуют 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино )-4,6-дпхлор-аи/.1(-триазин и 2,4 бис (этпламино) -6-хлор-сшы -триазин (границы определени : -0,1% дл  первого и ,5% дл  последнего триазина).

Пример 10. Работают как в при.мере 4, но в качестве растворителей используют 830 г смеси, содержащей 65 вес. % технического о-ксилола и 35 вес. 7о технического ацетона, затем получают 2-фазную смесь (нижн   фаза, состо ща  из воды и кетона и содержаща  хлористый натрий, и верхн   - ксилоло-ацетонова  фаза, содержаща  триазин), которую после добавлени  60 г ацетона раздел ют в делительной воронке в гор чем состо нии. Нижнюю

водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейщей очистки и обработки упаривают в вакузме досуха. Получают 119,2 г белого порощка, содержащего не менее 99,9 вес. % целевого 2-(Гциан-1- метилэти,тамино)-4 - этиламиио-6хлор-сггл .и-триазина, выход 99,0%. Продукт содержит 0,5 вес. % 2-(Г-циапо-Г-метилэтиламино )-4-амино-6-хлор-с«.1г.1г - триазина и не содержит компонентов, нерастворимых в ацетоне или хлористом метилене. По данным ТСХ в (продукте отсутствуют 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино)-4,6 - дихлорсг .1/.1;.-триазии п 2,4-бис-(этиламино)-6-хлорси ..м - триазин (границы определени : 0,1% дл  nepiioro 11--0,5% дл  последнего ).

Пример 11. Работают аналогично примеру 4, но в качестве растворителей иепользуют 830 г смеси, содержащей 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % техиическ1)го ацетона, а в ка гестве амина во второй стадии реакции примен ют 31,3 г 50%-ного водного раствора метиламина.

Получают 2-фазную смесь (нижн   фаза , состо ща  пз воды и ацетона, содержаИ1 ,а  хлористый натрий, и верхн   - толуольно-ацетонова , содержаща  триазин), которую noc,ic добавленп  60 г ацетона раздел ют в гор чем состо нии в делительиой воронке. Нижнюю водную фазу отбрасывают , а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки упаривак )т в вакууме досуха. Получают 113,22 г белого порой Ко, содержаи1его ис мене. 99,8 вес. % целевого 2-(1-цпан-Г-мет 1Лэти ,1амино)-4 - метиламино-6 - хлор-сг......;триазииа , выход 99,7%.

Пример 12. Работают аиалогичко нримеру 4, но в качестве амина на второй стадии сиитеза используют 59,7 г смеси, состо щей из равных весовых частей изопроииламина и воды.

Получают 2-фазную смесь (нижн   фаза , состо ща  из воды и ацетона, содержаща  хлористый натрий, и верхн   - толуольно-ацетонова , содер -:ап),а  т})иазпп), которую после добавлени  60 г ацетона раздел ют в гор чем состо нии в делительной воронке. водную фазу отбрасывают , а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки упаривают в вакууме досуха. Получают 126,98 г белого порощка, содержавшего не менее 99,8 вес. % целевого 2-(1-циан-Г-метилэтпламипо )-4-изопропплампно-6 - хлор - сим.мтриазина , выход 99,5%.

П р i .м е р 13. Работают аналогично примеру 4, ио в качестве амина на второй стадии синтеза используют 57,7 г смеси, состо щей из равных весовых частей циклопропиламина п воды.

Получают 2-фазную смесь (нижн   фаза , состо ща  пз воды и ацетона, содержаща  хлористый натрий, и верхн   - толу11

ольно-ацетонова , содержаща  триазин), которую после дополнительной добавки 60 г ацетона раздел ют в гор чем состо нии в делительной воронке. Нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки упаривают в вакууме досуха. Получают 126,10 г белого порошка, содержащего не менее 99,8% целевого 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино ) -4-циклопропиламино-6-хлорсильи-триазина , выход 99,6%.

Пример 14. В колбу (как в примере 1) иомещают 830 г смеси, содержащей 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % технического ацетона (содерл :ание воды - 0,2%), затем прибавл ют при перемешивании в течение 5 лш  92,2 г (0,5 моль} порошкообразного цпанурхлорида (минимум 99%-ного, т. пл. 145,5-146° С). В процессе растворени  цианурхлорида в растворителе с образованием 10%-него раствора смесь охлаждают до 0° С и прибавл ют в течение 20 лшн по капл м 29,7 г (0,51 моль} изопрониламина (при мол рном соотношении цианурхлорида и изапропиламина 1 : 1,02). После этого сразу прибавл ют 14 мл дистиллированной воды и по капл м в течение 4,7 ч - 80 г 25%-ного раствора едкого натра, повыша  рН с 4,6 до 7,8 (максимально ). Через 20 мин после начала прибавлени  щелочи снова добавл ют 120 мл воды, и в течение последних 2,7 ч прибавлени  щелочи смесь выдерживают при 20° С. Затем в течение 20 мин прибавл ют 45,5 г 50%-ного водного раствора этиламина , нагревают до 50° Сив течение последующих 4,7 ч еще раз равномерно прибавл ют 80 г 25%-ного водного раствора едкого натра, повыща  рН от 7,1 до 10,4. Получают 2-фазную смесь (нижн   фаза, состо ща  из ацетона и воды, содержаща  хлористый натрий, и верхн   толуольноацетонова , содержаща  триазин), которую после дополнительной добавки 60 г ацетона раздел ют в гор чем состо нии в делительной воронке. Нижнюю водную фазу тщательно отдел ют совместно с выделившимс  в осадок продуктом, экстрагируют толуолом, делительную воронку промывают ацетоном дл  освобождени  ее от остатков осадка, и полученную ацетоновотолуольную суспензию после добавлени  еще - 50 мл толуола промывают водой (без Здалени  твердого вещества), удал   хлориды. Полученную толуольную суспензию триазина совместно с верхней органической фазой упаривают в вакууме досуха без дополнительной очистки или обработки . Получают 107 г белого порощка, содержащего не менее 99,8 вес. % целевого 2-изопропиламино-4 - этиламино-6 - хлорсмльи-триазина («Атразин), выход 99,0%.

Пример 15. Работают аналогично примеру 14, но в процессе растворени  цианурхлорида в растворителе смесь охлаж12

дают до 10° С, и в течение последних 2,7 ч прибавлени  щелочи смесь выдерживают при 30° С, а в качестве амина на второй стадии реакции используют 30,1 г изопропиламипа .

Получают 2-фазную смесь (нижн   фаза , состо ща  из ацетона и воды, содержаща  хлористый натрий, и верхн   - толуольно-ацетонова , содержаща  триазин), которую после дополнительной добавки 60 г ацетона раздел ют в гор чем состо нии в делительной воронке. Нижнюю водную фазу тщательно отдел ют совместно с выделивщимс  в осадок продуктом, делительную воронку промывают ацетоном дл  освобождени  ее от остатков осадка, и полученную ацетоново-толуольную суспензию после добавлени  еще - 500 мл толуола промывают водой (без удалени  твердого вещества), удал   хлориды. Полученную толуольную суспензию триазина совместно с верхней органической фазой упаривают в вакууме досуха без дополнительной очистки или обработки. Получают 114,1 г белого порошка, содержащего ие менее 99,8 вес. % целевого 2,4-быс- (изопропиламино) -6-хлорсыл;лг-триазина («Пропазин), выход 99,7%.

Пример 16. Работают аналогично примеру 14, но в процессе растворени  цианурхлорида в растворителе смесь охлаждают до 20° С. В качестве амина на первой стадии реакции прибавл ют 46 г 50%-1юго водного раствора этиламина, а па второй стадии реакции используют 47 г 50%-ного этиламина, и смесь выдерживают при 30° С.

Получают 2-фазную смесь (нижн   фаза , состо ща  из ацетона и воды, содержаща  хлористый натрий, и верхн   - толуольно-ацетонова , содержаща  триазин), которую раздел ют в гор чем состо нии в делительной воронке после дополнительной добавки 60 г ацетона. Нижнюю водную фазу тщательно отдел ют совместно с выделившимс  в осадок продуктом, делительную воронку промывают ацетоном дл  освобождени  ее от остатков осадка, и полученную ацетоново-толуольную суспензию после добавлени  еще - 500 мл толуола промывают водой (без удалени  твердого вещества ), удал   хлориды. Полученную толуольную суспензию триазина совместно с верхней органической фазой упаривают в вакууме досуха без дополнительной очистки или обработки. Получают 100,9 г белого порошка, содержащего не менее 99,8 вес. % целевого 2,4-б«с- (этиламино) -6-хлор-смжжтриазина , выход 99,9%.

Пример 17. Работают аналогично примеру 14, но в качестве амина на первой стадии реакции используют 57,5 г (0,51 моль) смеси, состо щей из равных весовых частей циклопропиламина и воды. На второй стадии реакции смесь выдерживают при 10° С, а в качестве амина исполь