JP2006505120A - テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の直接製造方法 - Google Patents
テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の直接製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006505120A JP2006505120A JP2004547646A JP2004547646A JP2006505120A JP 2006505120 A JP2006505120 A JP 2006505120A JP 2004547646 A JP2004547646 A JP 2004547646A JP 2004547646 A JP2004547646 A JP 2004547646A JP 2006505120 A JP2006505120 A JP 2006505120A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrafluoroborate
- tetraalkylammonium
- electrolyte composition
- containing electrolyte
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 title claims abstract description 113
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 38
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 13
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- NIUZJTWSUGSWJI-UHFFFAOYSA-M triethyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(CC)CC NIUZJTWSUGSWJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRVPDGGTLNKOBZ-UHFFFAOYSA-M triethyl(methyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](C)(CC)CC GRVPDGGTLNKOBZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical class CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QMFDYFMBJDGPEA-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)(O)[O-].[N+](=O)(O)[O-].C(CC(=O)O)(=O)O Chemical compound [N+](=O)(O)[O-].[N+](=O)(O)[O-].C(CC(=O)O)(=O)O QMFDYFMBJDGPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000003903 lactic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000011034 membrane dialysis Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
- C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Abstract
下記工程（ｉ）を含むことを特徴とするテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の製造方法：
（ｉ）部分的に又は完全に水と混和性である少なくとも１種の有機溶媒中で、少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムハライドを少なくとも１種の金属テトラフルオロボレートと混合する工程。
（ｉ）部分的に又は完全に水と混和性である少なくとも１種の有機溶媒中で、少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムハライドを少なくとも１種の金属テトラフルオロボレートと混合する工程。
Description
本発明は、水と混和性である有機溶媒中でテトラアルキルアンモニウムハライド類を金属テトラフルオロボレート類と反応させることによるテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の直接製造方法に関する。さらに、本発明は、新規な方法に従って製造され得る電解質組成物並びに電気化学セル及びエネルギー貯蔵デバイス内での該組成物の使用に関する。
非水性電解質組成物は、例えば、電気化学セル又はエネルギー貯蔵デバイスとして用いることができる高容量を有する蓄電器（ウルトラ又はスーパー蓄電器）などの多くの用途において用いられている。テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート類を含む電解質組成物をそのような用途に適用することは既に知られている（米国特許US ５，０８６，３７４号明細書；Kobayashiら"Synthetic Metals" １８，（１９８７）６１９−６２４）。
テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物を製造するために、純粋な第４アンモニウム塩を、高い溶媒力及び高い化学物質・熱安定性を有する溶媒、例えば１，２−プロピレンカーボネート中に溶解させる（米国特許US５，７０５，６９６号明細書）。
この特許は、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート類の製造のための２つのプロセスを開示する。プロセスの一つにおいて、テトラアルキルアンモニウムハライド類を水性媒体中で、金属テトラフルオロボレート類と反応させ、第２の反応工程において、副産物として形成された金属ハライドをメンブラン透析によって分離させる。必要であれば、要求される純度を達成するために反応工程を数回繰り返さなければならない。続いて、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートを乾燥、例えば凍結乾燥により、水溶液から単離することができる。しかし、有機溶媒との共沸蒸留により水を取り除くことが可能であり、この場合、生成物は残渣として得ることができる。
第２のプロセスにおいて、テトラアルキルアンモニウムハライド及びアルカリ金属テトラフルオロボレートから水性媒体中で形成されたテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートを、水と不混和性である有機溶媒で抽出する。副産物として形成されたアルカリ金属ハライドは、水相に溶解したまま残る。有機相を蒸発させることによって、第４アンモニウムテトラフルオロボレートを純粋な形態で得ることができる。抽出プロセスのために、好ましくは、塩素化炭化水素類、例えばメチレンクロライドが用いられる。
しかし、技術的なプロセスとして、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物を製造するための２工程反応はコストが高く、したがって経済的ではない。なぜなら、テトラアルキルアンモニウムハライドで開始する第１の工程において、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートが純粋な形態で製造され単離されるからである。その後、第２の工程において、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートを適切な溶媒に溶解させることによって電解質組成物の製造のために用いる。溶媒としての塩素化炭化水素の使用は毒性上の理由から安全ではないことが知られている。
本発明の目的は、より容易に実施することができ、よって従来技術に記載されている方法よりも経済的なテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の製造方法を提供することにある。
この目的は、水と混和性である有機溶媒中で、テトラアルキルアンモニウムハライド類を金属テトラフルオロボレート類と反応させ、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物を得ることにより達成され得る。
したがって、本発明の主題は、部分的に又は完全に水と混和性である少なくとも１種の有機溶媒中で、少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムハライドを少なくとも１種の金属テトラフルオロボレートと混合させる工程（ｉ）を含むことを特徴とするテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の製造方法である。
従来技術の２工程プロセスとは対照的に、新規な方法は、出発物質としてのテトラアルキルアンモニウムハライドから１工程でテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物を提供する。したがって、本方法を直接方法として記載することができる。本方法は、単純な態様で実施することができ、技術的適用について並はずれて有利である。
新規なプロセスのために抽出物として用いられる第４アンモニウムハライド類は、公知であるか、又は公知のプロセスに従って製造することができる。例えば、アンモニウムハライド類は、トリアルキルアミン類とアルキルハライド類とを反応させることにより製造することができる。フッ化物、塩化物、臭化物並びにヨウ化物を用いることも可能である。塩化物又は臭化物を用いることが好ましい。
さらに、テトラアルキルアンモニウムハライド類において、アルキル基は互いに独立に１〜１０個の炭素原子を含むことが好ましい。
好ましいテトラアルキルアンモニウムハライド類の例としては、テトラエチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド、メチルトリエチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド、メチルトリオクチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイドを挙げることができる。
好ましいテトラアルキルアンモニウムハライド類の例としては、テトラエチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド、メチルトリエチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド、メチルトリオクチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイドを挙げることができる。
部分的に又は完全に水と混和性である溶媒として、有機溶媒及び水の総量は１００wt%であり、相分離なしに少なくとも５wt%の水を取り出すことができる溶媒を用いることが好ましい。さらに、本発明のテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートに用いることができる溶媒は、高い溶媒力並びに高い化学的安定性及び熱的安定性を有するべきである。
適切な溶媒は、好ましくはニトリル類、例えばアセトニトリル、ジニトリル類、例えばマロン酸ジニトリル、アルキルカーボネート類、例えばジエチルカーボネート、アルキレンカーボネート、例えばエチレンカーボネート又は１，２−プロピレンカーボネート、並びにラクトン類、例えばγ−ブチロラクトンからなる群より選択される。
特に好ましい溶媒は、アセトニトリル、１，２−プロピレンカーボネート並びにγ−ブチロラクトンである。
さらに、アルキレングリコール類、ジアルキレングリコール類、トリアルキレングリコール類、ポリアルキレングリコール類、スルホキシド類、置換アミド類、置換アミン類、環式エーテル類、ラクタム類（lactames）、無水物、エステル類、ウレタン類、ウレア類、乳酸エステル類、アルコール成分が１以上のニトリル基を含むエステル類、ジケトン類、並びにシロキサン類の誘導体を用いることができる。ただし、これらの誘導体は水と部分的に又は完全に混和性である。
さらに、アルキレングリコール類、ジアルキレングリコール類、トリアルキレングリコール類、ポリアルキレングリコール類、スルホキシド類、置換アミド類、置換アミン類、環式エーテル類、ラクタム類（lactames）、無水物、エステル類、ウレタン類、ウレア類、乳酸エステル類、アルコール成分が１以上のニトリル基を含むエステル類、ジケトン類、並びにシロキサン類の誘導体を用いることができる。ただし、これらの誘導体は水と部分的に又は完全に混和性である。
金属テトラフルオロボレート類として、アルカリ金属類のテトラフルオロボレート類、例えばナトリウムもしくはカリウムテトラフルオロボレート、並びにアルカリ金属類のテトラフルオロボレート類、例えばカルシウムもしくはマグネシウムテトラフルオロボレートを用いることが好ましい。
特に、ナトリウム及びカリウムテトラフルオロボレートを用いることが好ましい。
新規なプロセスは、極度に簡易な態様で行うことができる。典型的には、少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムハライド及び少なくとも１種の金属テトラフルオロボレートを固体として少なくとも１種の有機溶媒中に導入する。しかし、少量が既に溶解した形態で存在する懸濁した形態で、抽出物を混合することも可能である。完全な混合を達成するために、混合物を撹拌することもできる。
新規なプロセスは、極度に簡易な態様で行うことができる。典型的には、少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムハライド及び少なくとも１種の金属テトラフルオロボレートを固体として少なくとも１種の有機溶媒中に導入する。しかし、少量が既に溶解した形態で存在する懸濁した形態で、抽出物を混合することも可能である。完全な混合を達成するために、混合物を撹拌することもできる。
少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムハライド及び少なくとも１種の金属テトラフルオロボレートを２：１〜１：５のモル比で混合することが好ましい。
混合プロセス中に、イオン交換反応が生じ、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート並びに金属ハライドが形成される。同時に、異種のテトラアルキルアンモニウムハライド類及び／又は異種の金属テトラフルオロボレート類を用いる場合には、異種のテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート類及び／又は金属ハライド類が形成される。テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートは有機溶媒中に溶解し、金属ハライドは沈殿する。反応は、比較的低温で既に開始されている。反応を強めるために、より高温、例えば有機溶媒の沸点にて行うこともできる。
混合プロセス中に、イオン交換反応が生じ、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート並びに金属ハライドが形成される。同時に、異種のテトラアルキルアンモニウムハライド類及び／又は異種の金属テトラフルオロボレート類を用いる場合には、異種のテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート類及び／又は金属ハライド類が形成される。テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートは有機溶媒中に溶解し、金属ハライドは沈殿する。反応は、比較的低温で既に開始されている。反応を強めるために、より高温、例えば有機溶媒の沸点にて行うこともできる。
−５０℃〜＋２４０℃の反応温度を用いることが好ましい。
イオン交換反応中に、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートの良好な有機溶媒溶解性ゆえに導電性は増加し、塩の形成を証明することができる。
イオン交換反応中に、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートの良好な有機溶媒溶解性ゆえに導電性は増加し、塩の形成を証明することができる。
溶媒中での生成したテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート濃度は、各要求にまで調節され得る。一般に、濃度は、飽和限界に近くない態様で選択される。こうして、テトラフルオロボレートは完全に溶解したまま残る。
混合プロセスの後形成される少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートが好ましくは０．１〜５．０モル／ｌの濃度で溶媒中に存在するように、抽出物濃度を選択することが好ましい。特に、０．５〜２．０モル／ｌの濃度が好ましい。
溶媒に不溶性である形成された金属ハライドもしくは形成された金属ハライド類の部分を分離することが好ましい。分離は、公知の方法、例えば濾過又は遠心分離によって達成することができる。
必要であれば、形成された混合物を公知の方法に従って乾燥することもできる。例えば、乾燥プロセスとして、凍結乾燥、共沸蒸留、モレキュラーシーブ、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、アルカリ金属類及び土類アルカリ金属類並びにこれらの水化物（hydrides）又は有機アクリレート類を用いることが好ましい。乾燥プロセスは、金属ハライドの不溶性部分の分離の前もしくは後、又は分離の前及び後に行うことができる。
したがって、本発明のプロセスは、工程（ｉｉ）金属ハライドの分離及び工程（ｉｉｉ）乾燥の少なくとも１工程を含むプロセスであることを特徴とする。
しかし、使用した有機溶媒の高い溶媒力並びにテトラアルキルアンモニウム塩類の溶解性を考慮する媒体特性ゆえに、少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物は、各金属ハライド類の溶解した金属ハライドの部分を常に含有する。この部分は１０ppm〜２．０wt%の濃度、特に１５ppm〜１．０wt%の濃度で存在することが好ましい。ここで、濃度範囲は溶媒を含まない電解質残渣をいう。
しかし、使用した有機溶媒の高い溶媒力並びにテトラアルキルアンモニウム塩類の溶解性を考慮する媒体特性ゆえに、少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物は、各金属ハライド類の溶解した金属ハライドの部分を常に含有する。この部分は１０ppm〜２．０wt%の濃度、特に１５ppm〜１．０wt%の濃度で存在することが好ましい。ここで、濃度範囲は溶媒を含まない電解質残渣をいう。
この部分（溶解した金属ハライドの部分）が電解質組成物の実用性を阻害しないことは予測できないことであったし、非常に驚くべきことである。したがって、混合物のこの部分をさらなる精製工程によって取り除く必要がなく、この部分が混合物中に溶解したままであり得ることは、本発明の新規なプロセスの並はずれた利点である。
したがって、新規な直接プロセスによって製造される電解質組成物は、純粋なテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートを溶媒中に溶解することによる従来技術に記載された電解質組成物とは区別される。テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート類は、本質的にハライド類を含まないようにすべきである。典型的には、製造された電解質組成物のハライドの量は、乾燥残渣に対して１０ppm以下でなければならない。なぜなら、さもなければ電気化学セルもしくはエネルギー貯蔵デバイスの腐食を考慮しなければならないからである。
したがって、本発明の別の対象は、工程（ｉ）部分的に又は完全に水と混和性である少なくとも１種の有機溶媒中で、少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムハライドを少なくとも１種の金属テトラフルオロボレートと混合する工程を含むプロセス、又は請求項２〜８のいずれか１項に規定のプロセスにより得ることができるテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物である。
本発明の別の主題は、テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物そのもの又は本発明のプロセスにより製造されるテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物を電気化学セル又は蓄電器内で使用することである。この組成物をエネルギー貯蔵デバイスとして用いられる高容量の蓄電器（ウルトラ又はスーパー蓄電器）内で用いることが好ましい。このような蓄電器の典型的な構成において、２個の金属製エネルギー収集装置は、多孔性非導電性隔離層によって隔離されている多孔質電極、典型的には炭素電極によって分離されている。電極及び隔離層における孔は、電解質で充填される。次いで、電解反応が起こるであろう電圧以下のある電圧にて電流を電極に印加する。結果として、荷電イオン、典型的には電解質中の塩の解離からの荷電イオンは、電極表面に集まり、電圧差を生じさせる。この電圧差は、所望時には電流を生じさせ得る（米国特許US ５，７０５，６９６号明細書）。
特に、新規なプロセスによって製造されるアセトニトリル中テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、アセトニトリル中メチルトリエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、１，２−プロピレンカーボネート中メチルトリエチルアンモニウムテトラフルオロボレート、１，２−プロピレンカーボネート中テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート並びにγ−ブチロラクトン中テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレートの電解質組成物は、この用途に適切である。第４アンモニウムテトラフルオロボレート濃度は、好ましくは０．５〜２．０mol/lである。特に、濃度は０．７５〜１．５mol/lである。
以下の電解質組成物もまた、以下の抽出物組成物（テトラアルキルアンモニウムハライド／金属テトラフルオロボレート／溶媒／反応温度／溶媒中テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート濃度[mol/l]）で開始する新規なプロセスにしたがって製造可能である。
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／ナトリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／リチウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カルシウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／マグネシウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／８２℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２４０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０４℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／０．１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／２；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／２；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０℃／２；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／０．９；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１．４；
本発明を以下の実施例により説明する。
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／ナトリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／リチウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カルシウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／マグネシウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／８２℃／１；
メチルトリエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２４０℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０４℃／１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／０．１；
テトラエチルアンモニウムクロライド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／２；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／１，２−プロピレンカーボネート／２０℃／２；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／γ−ブチロラクトン／２０℃／２；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／０．９；
テトラエチルアンモニウムブロマイド／カリウムテトラフルオロボレート／アセトニトリル／２０℃／１．４；
本発明を以下の実施例により説明する。
アセトニトリル中１モル濃度（molar）のテトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の調製
テトラエチルアンモニウムクロライド（９６%）１７．２６g及びカリウムテトラフルオロボレート（９７ %）１２．９８gを２００mlフラスコに秤量して、１００mlアセトニトリルで満たした。２０℃で１５分間撹拌した後、溶液を濾過し、導電性を市販の装置（Siemens社製）で 評価した。導電性の測定結果は５４．７mS/cmであった。
テトラエチルアンモニウムクロライド（９６%）１７．２６g及びカリウムテトラフルオロボレート（９７ %）１２．９８gを２００mlフラスコに秤量して、１００mlアセトニトリルで満たした。２０℃で１５分間撹拌した後、溶液を濾過し、導電性を市販の装置（Siemens社製）で 評価した。導電性の測定結果は５４．７mS/cmであった。
この電解質組成物のサンプルを蒸発させ、残渣中の塩化物濃度を評価した。塩化物濃度は０．７１wt%であった。
Claims (12)
- 部分的もしくは完全に水と混和性である少なくとも１種の有機溶媒中で、少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムハライドを少なくとも１種の金属テトラフルオロボレートと混合する工程（ｉ）を含むことを特徴とするテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の製造方法。
- 前記少なくとも１種の有機溶媒は、ニトリル類、ジニトリル類、アルキルカーボネート類、アルキレンカーボネート類、ラクトン類を含む群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 前記少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムハライドのアルキル基は、互いに独立に１〜１０個の炭素原子を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
- 前記少なくとも１種の金属テトラフルオロボレートは、アルカリ金属テトラフルオロボレートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
- 前記少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムハライド及び前記少なくとも１種の金属テトラフルオロボレートは、２：１〜１：５のモル比で混合されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
- 前記混合プロセスは、−５０℃〜＋２４０℃の温度にて行われることを特徴とする請求項５に記載の方法。
- 前記少なくとも１種の有機溶媒は、アセトニトリル、１，２−プロピレンカーボネート又はγ−ブチロラクトンであり、少なくとも１種のテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレートの１〜４個のアルキル基はエチル基であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
- 前記方法は、（ｉｉ）金属ハライドの分離、（ｉｉｉ）乾燥の反応工程の少なくとも１工程を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
- 請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法により得ることができることを特徴とするテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物。
- 溶媒不含電解質残渣に関して１０ppm〜２%（重量）の金属ハロゲン化物を含むことを特徴とする請求項９に記載のテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物。
- 電気化学セル又は蓄電器内で非腐食性であることを特徴とする請求項１０に記載のテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物。
- 請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法に従って製造されたテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物又は請求項９〜１１のいずれか１項に記載のテトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の電気化学セル又は蓄電器内での使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10250808A DE10250808B3 (de) | 2002-10-31 | 2002-10-31 | Tetraalkylammoniumtetrafluoroborat-haltige Elektrolytzusammensetzung, Verfahren zur Herstellung dieser Tetraalkylammoniumtetrafluoroborathaltiger Elektrolytzusammensetzungen sowie deren Verwendung |
| PCT/EP2003/012184 WO2004039761A1 (en) | 2002-10-31 | 2003-10-31 | Direct process for the manufacture of tetraalkylammonium tetrafluoroborate-containing electrolyte compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006505120A true JP2006505120A (ja) | 2006-02-09 |
| JP4624106B2 JP4624106B2 (ja) | 2011-02-02 |
Family
ID=31984436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004547646A Expired - Fee Related JP4624106B2 (ja) | 2002-10-31 | 2003-10-31 | テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の直接製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7641807B2 (ja) |
| EP (1) | EP1562890B1 (ja) |
| JP (1) | JP4624106B2 (ja) |
| KR (1) | KR101059170B1 (ja) |
| CN (2) | CN1745058A (ja) |
| AU (1) | AU2003279337A1 (ja) |
| DE (1) | DE10250808B3 (ja) |
| ES (1) | ES2456741T3 (ja) |
| TW (1) | TW200416222A (ja) |
| WO (1) | WO2004039761A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272366A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Koei Chem Co Ltd | 第四級アンモニウム化合物の製造方法 |
| US8481205B2 (en) | 2010-06-18 | 2013-07-09 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte battery |
| JP2014509072A (ja) * | 2011-01-21 | 2014-04-10 | コーニング インコーポレイテッド | ウルトラキャパシタのための電解質合成 |
| KR20140059820A (ko) * | 2011-08-30 | 2014-05-16 | 코닝 인코포레이티드 | 울트라캐패시터용 전해질 합성 |
| TWI584318B (zh) * | 2012-11-20 | 2017-05-21 | 康寧公司 | 用於超級電容器的電解質溶液與其形成方法 |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101163661B (zh) | 2005-03-04 | 2015-08-19 | 霍尼韦尔国际公司 | 提纯季*盐的方法 |
| US8000084B2 (en) | 2007-07-25 | 2011-08-16 | Honeywell International, Inc. | High voltage electrolytes |
| CN101570491B (zh) * | 2008-04-30 | 2014-03-05 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种四氟硼酸季铵盐的制备方法 |
| MY158538A (en) * | 2008-08-25 | 2016-10-14 | Mimos Berhad | Lipophilic ammonium borate salts |
| US8576543B2 (en) | 2010-12-14 | 2013-11-05 | Avx Corporation | Solid electrolytic capacitor containing a poly(3,4-ethylenedioxythiophene) quaternary onium salt |
| US8493713B2 (en) | 2010-12-14 | 2013-07-23 | Avx Corporation | Conductive coating for use in electrolytic capacitors |
| US8760851B2 (en) | 2010-12-21 | 2014-06-24 | Fastcap Systems Corporation | Electrochemical double-layer capacitor for high temperature applications |
| US9214709B2 (en) | 2010-12-21 | 2015-12-15 | CastCAP Systems Corporation | Battery-capacitor hybrid energy storage system for high temperature applications |
| US8961809B2 (en) | 2011-01-21 | 2015-02-24 | Corning Incorporated | Electrolyte synthesis for ultracapacitors |
| US9117591B2 (en) | 2011-01-21 | 2015-08-25 | Corning Incorporated | Electrolyte synthesis for ultracapacitors |
| US8663492B2 (en) | 2011-01-21 | 2014-03-04 | Corning Incorporated | Electrolyte synthesis for ultracapacitors |
| US9001495B2 (en) | 2011-02-23 | 2015-04-07 | Fastcap Systems Corporation | High power and high energy electrodes using carbon nanotubes |
| US8451588B2 (en) | 2011-03-11 | 2013-05-28 | Avx Corporation | Solid electrolytic capacitor containing a conductive coating formed from a colloidal dispersion |
| EP2723979B1 (en) | 2011-05-24 | 2020-07-08 | FastCAP SYSTEMS Corporation | Power system for high temperature applications with rechargeable energy storage |
| IL300657A (en) | 2011-06-07 | 2023-04-01 | Fastcap Systems Corp | Energy storage medium for capacitors |
| CN109903995B (zh) | 2011-07-08 | 2021-09-28 | 快帽***公司 | 高温能量储存装置 |
| US9558894B2 (en) | 2011-07-08 | 2017-01-31 | Fastcap Systems Corporation | Advanced electrolyte systems and their use in energy storage devices |
| BR112014010635B1 (pt) | 2011-11-03 | 2020-12-29 | Fastcap Systems Corporation | sistema de registro em log |
| EP2623457A1 (en) * | 2012-02-02 | 2013-08-07 | VTU Holding GmbH | Use of an ionic liquid for storing hydrogen |
| US8971019B2 (en) | 2012-03-16 | 2015-03-03 | Avx Corporation | Wet capacitor cathode containing an alkyl-substituted poly(3,4-ethylenedioxythiophene) |
| US9601279B2 (en) | 2012-09-04 | 2017-03-21 | Daikin Industries, Ltd. | Electrolyte solution and electrochemical device |
| US10872737B2 (en) | 2013-10-09 | 2020-12-22 | Fastcap Systems Corporation | Advanced electrolytes for high temperature energy storage device |
| EP4325025A3 (en) | 2013-12-20 | 2024-04-24 | Fastcap Systems Corporation | Electromagnetic telemetry device |
| US11270850B2 (en) | 2013-12-20 | 2022-03-08 | Fastcap Systems Corporation | Ultracapacitors with high frequency response |
| EP4036946A1 (en) | 2014-10-09 | 2022-08-03 | FastCAP Systems Corporation | Nanostructured electrode for energy storage device |
| EP3251133A4 (en) | 2015-01-27 | 2018-12-05 | FastCAP Systems Corporation | Wide temperature range ultracapacitor |
| MX2019006454A (es) | 2016-12-02 | 2019-08-01 | Fastcap Systems Corp | Electrodo compuesto. |
| FR3095437B1 (fr) * | 2019-04-25 | 2023-03-10 | Arkema France | Procédé d’obtention de bromure de tétraéthylammonium et de tétrafluoroborate de tétraéthylammonium, produits et utilisations correspondants |
| US11557765B2 (en) | 2019-07-05 | 2023-01-17 | Fastcap Systems Corporation | Electrodes for energy storage devices |
| CN115672109B (zh) * | 2022-11-17 | 2023-08-18 | 安徽建筑大学 | 一种超低温电容器用电解液制备工艺及装置 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63174954A (ja) * | 1987-01-16 | 1988-07-19 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | テトラアルキル四級無機酸塩の製造方法 |
| JPH088147A (ja) * | 1994-06-16 | 1996-01-12 | Rockwell Internatl Corp | 電気コンデンサ |
| US5705696A (en) * | 1996-08-01 | 1998-01-06 | General Electric Company | Extractive method for the preparation of quaternary salts |
| JPH1087574A (ja) * | 1996-09-09 | 1998-04-07 | Sutera Chemiphar Kk | ４級アルキルアンモニウム塩の製造方法 |
| JPH11162508A (ja) * | 1997-09-25 | 1999-06-18 | Canon Inc | 電解質の製造方法及び二次電池の製造方法 |
| JP2002047255A (ja) * | 2000-07-28 | 2002-02-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | フルオロ錯塩の精製方法 |
| JP2002110231A (ja) * | 2000-10-04 | 2002-04-12 | Yuasa Corp | 非水電解質、非水電解質の製造方法、及び非水電解質リチウム二次電池 |
| JP2002305024A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-10-18 | Merck Patent Gmbh | 電気化学電池用ボラート塩 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4877695A (en) * | 1988-09-28 | 1989-10-31 | The Dow Chemical Company | Non-aqueous electrochemical cell |
| US5086374A (en) * | 1989-05-24 | 1992-02-04 | Specialised Conductives Pty. Limited | Aprotic electrolyte capacitors and methods of making the same |
| JP2000086671A (ja) * | 1998-09-17 | 2000-03-28 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造法 |
| US6853472B2 (en) * | 2002-06-21 | 2005-02-08 | The Regents Of The University Of California | Electrolytes for electrooptic devices comprising ionic liquids |
| US6852229B2 (en) * | 2002-10-22 | 2005-02-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for preparing high-purity ionic liquids |
-
2002
- 2002-10-31 DE DE10250808A patent/DE10250808B3/de not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-10-31 US US10/533,463 patent/US7641807B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-31 TW TW092130596A patent/TW200416222A/zh unknown
- 2003-10-31 KR KR1020057007279A patent/KR101059170B1/ko active IP Right Grant
- 2003-10-31 AU AU2003279337A patent/AU2003279337A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-31 CN CNA2003801068213A patent/CN1745058A/zh active Pending
- 2003-10-31 CN CN2009102082537A patent/CN101941910B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-31 WO PCT/EP2003/012184 patent/WO2004039761A1/en active Application Filing
- 2003-10-31 EP EP03772286.5A patent/EP1562890B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-31 ES ES03772286.5T patent/ES2456741T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-31 JP JP2004547646A patent/JP4624106B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63174954A (ja) * | 1987-01-16 | 1988-07-19 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | テトラアルキル四級無機酸塩の製造方法 |
| JPH088147A (ja) * | 1994-06-16 | 1996-01-12 | Rockwell Internatl Corp | 電気コンデンサ |
| US5705696A (en) * | 1996-08-01 | 1998-01-06 | General Electric Company | Extractive method for the preparation of quaternary salts |
| JPH1087574A (ja) * | 1996-09-09 | 1998-04-07 | Sutera Chemiphar Kk | ４級アルキルアンモニウム塩の製造方法 |
| JPH11162508A (ja) * | 1997-09-25 | 1999-06-18 | Canon Inc | 電解質の製造方法及び二次電池の製造方法 |
| JP2002047255A (ja) * | 2000-07-28 | 2002-02-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | フルオロ錯塩の精製方法 |
| JP2002110231A (ja) * | 2000-10-04 | 2002-04-12 | Yuasa Corp | 非水電解質、非水電解質の製造方法、及び非水電解質リチウム二次電池 |
| JP2002305024A (ja) * | 2001-01-24 | 2002-10-18 | Merck Patent Gmbh | 電気化学電池用ボラート塩 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005272366A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Koei Chem Co Ltd | 第四級アンモニウム化合物の製造方法 |
| JP4547175B2 (ja) * | 2004-03-25 | 2010-09-22 | 広栄化学工業株式会社 | 第四級アンモニウム化合物の製造方法 |
| US8481205B2 (en) | 2010-06-18 | 2013-07-09 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte and nonaqueous electrolyte battery |
| JP2014509072A (ja) * | 2011-01-21 | 2014-04-10 | コーニング インコーポレイテッド | ウルトラキャパシタのための電解質合成 |
| KR20140059820A (ko) * | 2011-08-30 | 2014-05-16 | 코닝 인코포레이티드 | 울트라캐패시터용 전해질 합성 |
| JP2014529191A (ja) * | 2011-08-30 | 2014-10-30 | コーニング インコーポレイテッド | ウルトラキャパシタのための電解質合成 |
| TWI563526B (en) * | 2011-08-30 | 2016-12-21 | Corning Inc | Electrolyte solution and method of forming the same |
| TWI584318B (zh) * | 2012-11-20 | 2017-05-21 | 康寧公司 | 用於超級電容器的電解質溶液與其形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101941910B (zh) | 2013-11-20 |
| US20070097598A1 (en) | 2007-05-03 |
| DE10250808B3 (de) | 2004-04-08 |
| KR101059170B1 (ko) | 2011-08-25 |
| AU2003279337A1 (en) | 2004-05-25 |
| TW200416222A (en) | 2004-09-01 |
| JP4624106B2 (ja) | 2011-02-02 |
| EP1562890A1 (en) | 2005-08-17 |
| ES2456741T3 (es) | 2014-04-23 |
| CN101941910A (zh) | 2011-01-12 |
| WO2004039761A1 (en) | 2004-05-13 |
| CN1745058A (zh) | 2006-03-08 |
| KR20050071631A (ko) | 2005-07-07 |
| EP1562890B1 (en) | 2014-01-29 |
| US7641807B2 (en) | 2010-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4624106B2 (ja) | テトラアルキルアンモニウムテトラフルオロボレート含有電解質組成物の直接製造方法 | |
| JP5945603B2 (ja) | 五員環状アニオン塩を調製するための方法 | |
| EP3381923B1 (en) | Novel method for preparing lithium bis(fluorosulfonyl)imide | |
| JP6847915B2 (ja) | 非水フッ化物塩、溶液、およびそれらの使用 | |
| JP5667328B2 (ja) | ２つの中心を有するビス第四級アンモニウム塩のイオン液体、その調製方法及び使用 | |
| JP2009506121A (ja) | スピロ四級アンモニウム系の合成方法 | |
| JP2005139100A (ja) | 常温溶融塩 | |
| JP4322004B2 (ja) | オニウム塩 | |
| TW200902771A (en) | Electrolyte, electrolytic solution using the same and electrochemical device | |
| JP5402634B2 (ja) | 精製された含フッ素ビススルホニルイミドのアンモニウム塩の製造方法 | |
| JP2004175666A (ja) | オニウム塩 | |
| CN104892433A (zh) | 一种甲基三乙基四氟硼酸铵的制备方法 | |
| US6902684B1 (en) | Non-aqueous electrolytes for electrical storage devices | |
| JP5182839B2 (ja) | スピロ骨格を有する第四級アンモニウムテトラフルオロボレートの精製方法 | |
| CN105017031B (zh) | 一种超级电容器用电解质盐四乙基四氟硼酸盐的制备方法 | |
| JP2007106753A (ja) | 第四級アンモニウムテトラフルオロボレートの精製方法及びそれを用いた電気二重層キャパシタ | |
| CN101714660B (zh) | 一种去除非水电解液中游离酸的方法 | |
| JP2000016983A (ja) | 塩、電解液及びそれを用いた電気化学デバイス | |
| JP2004175668A (ja) | オニウム塩 | |
| JP2012067017A (ja) | 含フッ素環状カーボネートの製造方法 | |
| JP2000285960A (ja) | 非水電解液用電解質の製造方法 | |
| KR100927069B1 (ko) | 헵타플루오로-2-프로판설포네이트염 및 그것의 전기공업에의 이용 | |
| CN105985267A (zh) | 一种应用于电子行业的离子液体的制备方法 | |
| KR100592111B1 (ko) | 액상공정을 이용한 4급 이미다졸리움염의 제조방법 | |
| Tso et al. | Enthalpies of solution of some electrolytes having high-charge density cations in N, N-dimethylformamide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060802 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090203 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090501 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090513 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090602 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100208 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101004 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101102 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4624106 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131112 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |