DE69402799T2 - Anwuchsverhindernde Überzugszusammensetzung - Google Patents
Anwuchsverhindernde ÜberzugszusammensetzungInfo
- Publication number
- DE69402799T2 DE69402799T2 DE69402799T DE69402799T DE69402799T2 DE 69402799 T2 DE69402799 T2 DE 69402799T2 DE 69402799 T DE69402799 T DE 69402799T DE 69402799 T DE69402799 T DE 69402799T DE 69402799 T2 DE69402799 T2 DE 69402799T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- coating composition
- monomer
- meth
- examples
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 33
- 230000002942 anti-growth Effects 0.000 title 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 46
- -1 methacryloyloxy group Chemical group 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims description 13
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 31
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 26
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 26
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- WEAZWKYSTGLBSQ-UHFFFAOYSA-N tributylsilyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(C)=C WEAZWKYSTGLBSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADDAJJNRBDCPFR-UHFFFAOYSA-N (5-thiocyanatothiophen-2-yl) thiocyanate Chemical compound N#CSC1=CC=C(SC#N)S1 ADDAJJNRBDCPFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMYWDLBMAFTLMN-WUKNDPDISA-N (E)-4-[4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]butoxy]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O)(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 NMYWDLBMAFTLMN-WUKNDPDISA-N 0.000 description 1
- QCEMLEAFICYLBX-CCEZHUSRSA-N (E)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]methoxy]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](COC(=O)\C=C\C(O)=O)(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 QCEMLEAFICYLBX-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- KKMMAMLLJKUXNI-OUKQBFOZSA-N (E)-4-oxo-4-(4-tributylsilylbutoxy)but-2-enoic acid Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)CCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O KKMMAMLLJKUXNI-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- NMYWDLBMAFTLMN-MSUUIHNZSA-N (Z)-4-[4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]butoxy]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O)(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 NMYWDLBMAFTLMN-MSUUIHNZSA-N 0.000 description 1
- QCEMLEAFICYLBX-PFONDFGASA-N (Z)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]methoxy]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](COC(=O)\C=C/C(O)=O)(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 QCEMLEAFICYLBX-PFONDFGASA-N 0.000 description 1
- KKMMAMLLJKUXNI-SEYXRHQNSA-N (Z)-4-oxo-4-(4-tributylsilylbutoxy)but-2-enoic acid Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O KKMMAMLLJKUXNI-SEYXRHQNSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOZNXGJVAWDLQK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-dimethylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1C UOZNXGJVAWDLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHZJMAJCUAWIHV-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1N1C(=O)C=CC1=O VHZJMAJCUAWIHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUPMGRKCIDFTPF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-anilinophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1NC1=CC=CC=C1 TUPMGRKCIDFTPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDEQBRUNBFJJPW-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 QDEQBRUNBFJJPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLJPMCJDTAPPRX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-butylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O YLJPMCJDTAPPRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCFXNGDHQPMIAQ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O KCFXNGDHQPMIAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXHBDVTZNMBEW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound CCOC(O)COCCO SDXHBDVTZNMBEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCSKDRQHGRVQN-ZPYUXNTASA-N 1-ethoxy-2-(2-hydroxyethoxy)ethanol;(e)-4-methoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O.CCOC(O)COCCO CNCSKDRQHGRVQN-ZPYUXNTASA-N 0.000 description 1
- CNCSKDRQHGRVQN-AHNKWOMYSA-N 1-ethoxy-2-(2-hydroxyethoxy)ethanol;(z)-4-methoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O.CCOC(O)COCCO CNCSKDRQHGRVQN-AHNKWOMYSA-N 0.000 description 1
- SVYAJNRRRYMWNE-ZPYUXNTASA-N 1-ethoxy-2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol;(e)-4-methoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O.CCOC(O)COCCOCCO SVYAJNRRRYMWNE-ZPYUXNTASA-N 0.000 description 1
- SVYAJNRRRYMWNE-AHNKWOMYSA-N 1-ethoxy-2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol;(z)-4-methoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O.CCOC(O)COCCOCCO SVYAJNRRRYMWNE-AHNKWOMYSA-N 0.000 description 1
- GDBVZFPCLJQFDO-AATRIKPKSA-N 1-o-butyl 4-o-(2-methoxyethyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCOC GDBVZFPCLJQFDO-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- GDBVZFPCLJQFDO-WAYWQWQTSA-N 1-o-butyl 4-o-(2-methoxyethyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCOC GDBVZFPCLJQFDO-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- GDMDOMRUYVLLHM-UHFFFAOYSA-N 2-(1-iodoethyl)pentyl carbamate Chemical compound CCCC(C(C)I)COC(N)=O GDMDOMRUYVLLHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHYCMHWTYHPIQS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)COCCO YHYCMHWTYHPIQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLOUDRJDJJWKPO-ZPYUXNTASA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-propoxyethanol;(e)-4-methoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O.CCCOC(O)COCCO HLOUDRJDJJWKPO-ZPYUXNTASA-N 0.000 description 1
- HLOUDRJDJJWKPO-AHNKWOMYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-propoxyethanol;(z)-4-methoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O.CCCOC(O)COCCO HLOUDRJDJJWKPO-AHNKWOMYSA-N 0.000 description 1
- WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCOCCOCCOCCO WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C=C FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFOCAQPWSXBFFN-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzaldehyde Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=O HFOCAQPWSXBFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVPQMESWKIQHGS-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1Cl ZVPQMESWKIQHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIHRSJHMOYLKNF-UHFFFAOYSA-N 3-(benzylideneamino)-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1CSC(=O)N1N=CC1=CC=CC=C1 GIHRSJHMOYLKNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIKXZFMCVIDNHV-UHFFFAOYSA-N 3-[(2,4-dichlorophenyl)methylideneamino]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C=NN1C(=O)SCC1=O JIKXZFMCVIDNHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTSOGRNBGAMGHJ-UHFFFAOYSA-N 3-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound Oc1ccccc1C=NN1C(=O)CSC1=O GTSOGRNBGAMGHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNUBZFRHJAATAR-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylphenyl)methylideneamino]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C=NN1C(=O)SCC1=O CNUBZFRHJAATAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 4-(trichloromethylsulfanyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound ClC(Cl)(Cl)SC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKUXKXWHWYVACW-AATRIKPKSA-N 4-o-(2-butoxyethyl) 1-o-methyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)\C=C\C(=O)OC DKUXKXWHWYVACW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- DKUXKXWHWYVACW-WAYWQWQTSA-N 4-o-(2-butoxyethyl) 1-o-methyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOCCOC(=O)\C=C/C(=O)OC DKUXKXWHWYVACW-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- DETWGQTXTJUISJ-BQYQJAHWSA-N 4-o-(2-hexoxyethyl) 1-o-methyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCOCCOC(=O)\C=C\C(=O)OC DETWGQTXTJUISJ-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- DETWGQTXTJUISJ-FPLPWBNLSA-N 4-o-(2-hexoxyethyl) 1-o-methyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCOCCOC(=O)\C=C/C(=O)OC DETWGQTXTJUISJ-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- RQCLKJICDPMGDH-UHFFFAOYSA-N 7-(dichloromethyl)-2-fluoro-3-sulfanylideneisoindol-1-one Chemical compound S=C1N(F)C(=O)C2=C1C=CC=C2C(Cl)Cl RQCLKJICDPMGDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNAIVFMIGZBPML-UHFFFAOYSA-N C(N)(SCCSC(N)=S)=S.CN(C(=O)[Zn]C(N(C)C)=O)C Chemical compound C(N)(SCCSC(N)=S)=S.CN(C(=O)[Zn]C(N(C)C)=O)C UNAIVFMIGZBPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSRPCDOYYVIKGW-UHFFFAOYSA-N CN(C)c1ccc(C=NN2C(=O)CSC2=O)cc1 Chemical compound CN(C)c1ccc(C=NN2C(=O)CSC2=O)cc1 SSRPCDOYYVIKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 241001448862 Croton Species 0.000 description 1
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000005823 Propineb Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N Thiadiazin Chemical compound S=C1SC(C)NC(C)N1CCN1C(=S)SC(C)NC1C JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006222 acrylic ester polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FROZIYRKKUFAOC-UHFFFAOYSA-N amobam Chemical compound N.N.SC(=S)NCCNC(S)=S FROZIYRKKUFAOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- LVYAMPSKHSIFNV-UHFFFAOYSA-N azane;methylcarbamodithioic acid Chemical compound [NH4+].CNC([S-])=S LVYAMPSKHSIFNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006226 butoxyethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RCYPBTYYGICSND-UHFFFAOYSA-L copper;2,3,4,5,6-pentachlorophenolate Chemical compound [Cu+2].[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl.[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl RCYPBTYYGICSND-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CSFHHDBCKILMMF-UHFFFAOYSA-N copper;2-nonylphenol Chemical compound [Cu].CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CSFHHDBCKILMMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L copper;dithiocyanate Chemical compound [Cu+2].[S-]C#N.[S-]C#N BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IURRXCRWRKQLGC-UHFFFAOYSA-N copper;quinolin-8-ol Chemical compound [Cu].C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 IURRXCRWRKQLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N davicil Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=NC(Cl)=C1Cl NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N irgarol 1051 Chemical compound CC(C)(C)NC1=NC(SC)=NC(NC2CC2)=N1 HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- BLCKKNLGFULNRC-UHFFFAOYSA-L n,n-dimethylcarbamodithioate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S BLCKKNLGFULNRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- YFMFSCRSAWIWOP-UHFFFAOYSA-N phenyl(trityl)diazene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YFMFSCRSAWIWOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L propineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NC(C)CNC([S-])=S KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000006225 propoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WJSXSXUHWBSPEP-UHFFFAOYSA-N pyridine;triphenylborane Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WJSXSXUHWBSPEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002306 tributylsilyl group Chemical group C(CCC)[Si](CCCC)(CCCC)* 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRINZBKAERVHFW-UHFFFAOYSA-L zinc;dicarbamate Chemical compound [Zn+2].NC([O-])=O.NC([O-])=O NRINZBKAERVHFW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L zineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1668—Vinyl-type polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine Beschichtungszusammensetzung zur Anwendung in der Verhinderung der Anhaftung von Organismen an Oberflächen von Strukturen, die in Seewasser eingetaucht sind.
- Antifouling-Farben, in denen ein Organozinn-Copolymer verwendet wird, und die einen Beschichtungsfilm bilden, der sich in Seewasser langsam auflöst, sind exzellent hinsichtlich ihrer Fähigkeit zur Verhinderung der Anhaftung mariner Organismen an der Oberfläche von Schiffskörpern usw., jedoch ist deren Anwendung aufgrund von Problemen der Seeverschmutzung in den letzten Jahren Beschränkungen unterworfen.
- Als eine Beschichtungszusammensetzung zur Beseitigung des Seeverschmutzungsproblems wird weitverbreitet eine Antifouling-Farbe verwendet, in der Rosin als lösliches Harz verwendet wird. Antifouling-Farben, in denen Polymere verwendet werden, die verschiedene hydrolysierbare Gruppen inkorporiert enthalten, wurden ebenfalls vorgeschlagen. Diese Antifouling-Farben sind jedoch nicht zu einer weitverbreiteten praktischen Anwendung gelangt. Ein Beispiel für solche Antifouling-Farben ist eine Antifouling-Farbe vom hydrolysierbaren selbstreinigenden Typ, wie er in WO 84/02915 und JP-A-63-215780 vorgeschlagen wurde, worin ein (Meth)acrylesterpolymer mit Triorganosilylgruppen in den Seitenketten oder ein ähnliches Polymer verwendet wird. (Der Ausdruck "JP-A", wie er hier verwendet wird, bedeutet eine "ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung".)
- Die hiesigen Erfinder haben intensive Studien über Beschichtungsfilme aus einem solchen Organosilikon-haltigen Polymer durchgeführt. Als Ergebnis wurde herausgefunden, daß die Antifouling-Farbe, in der ein Polymer verwendet wird, das durch ausschließliche Inkorporierung von Triorganosilylgruppen in den Seitenketten des Moleküls modifiziert ist, wie in der obengenannten Literaturstelle zitiert, die folgenden Probleme aufweist: (1) Der Beschichtungsfilm zeigt keine Erosion im Rotationstest, der den wichtigsten Test zur Bewertung hydrolysierbarer Antifouling-Farben darstellt (ein Test zur Messung der Beschichtungsfilmdicken-Abnahme als Erosionsrate, worin die Teststücke an der Oberfläche des äußeren Umfanges einer zylindrischen Trommel fixiert werden, und die Trommel in Seewasser mit einer Randgeschwindigkeit von 16 Knoten rotiert wird); (2) der Beschichtungsfilm zeigt keine zufriedenstellende Antifouling-Eigenschaften im Expositionstest (Eintauchtest); und (3) entwickelt der Beschichtungsfilm Risse und zeigt eine schlechte Anhaftung auf dem Substrat oder der Grundierbeschichtung, so daß er beim Eintauchen in Seewasser abschält. Daher haben die Antifouling-Farben der oben beschriebenen Art nicht die erforderlichen Eigenschaften für Antifouling-Farben.
- Dementsprechend ist es ein erfindungsgemäßer Gegenstand, eine Beschichtungszusammensetzung bereitzustellen, die einen Beschichtungsfilm ergibt, der weder der Rißbildung noch der Abschälung unterliegt und eine moderate Hydrolysierbarkeit zeigt, wodurch er sich in Seewasser konstant mit einer angemessenen Geschwindigkeit auflöst, und der daher eine exzellente Antifouling-Eigenschaft über einen langen Zeitraum zeigt.
- Als Ergebnis der intensiven Studien, die von den hiesigen Erfindern zur Erzielung des obigen Gegenstandes durchgeführt wurden, wurde ein spezifisches Copolymer erfunden. Ein spezifisches Copolymer, worin Alkoxy- oder Aryloxypolyethylenglykolgruppen sowie Triorganosilylgruppen in die Seitenketten eines Moleküls inkorporiert wurden, wird zusammen mit Antifouling-Mitteln zur Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung verwendet, die einen Beschichtungsfilm ergibt, der weder der Rißbildung noch der Abschälung unterliegt, und der eine moderate Hydrolysierbarkeit zeigt, wodurch er sich in Seewasser konstant mit einer angemessenen Geschwindigkeit auflöst, und der über einen langen Zeitraum eine exzellente Antifouling- Eigenschaft zeigt. Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage des obigen erstaunlichen Befundes erhalten.
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine Beschichtungszusammensetzung, die als wesentliche Komponenten Antifouling-Mittel und ein Copolymer enthält, das erhalten wird aus einer monomeren Mischung, umfassend ein Monomer A der Formel (1):
- worin R¹ bis R³ jeweils eine Gruppe repräsentiert, ausgewählt aus Alkylgruppen und Arylgruppen, die identisch oder voneinander verschieden sein können, und X ist eine Acryloyloxygruppe, eine Methacryloyloxygruppe, eine Maleinoyloxygruppe oder eine Fumaroyloxygruppe und ein Monomer B der Formel (2):
- Y-(CH&sub2;CH&sub2;O)n-R&sup4; (2),
- worin R&sup4; eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe ist, Y ist eine Acryloyloxygruppe, eine Methacryloyloxygruppe, eine Maleinoyloxygruppe oder eine Fumaroyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis 25.
- Die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung enthält als eine seiner essentiellen Komponenten ein Copolymer, das erhalten wird aus einer Monomerenmischung, umfassend mindestens ein Monomer A der oben beschriebenen Formel (1) und mindestens ein Monomer B der oben beschriebenen Formel (2), und die optional mindestens ein Monomer enthalten kann, das damit copolymerisierbar ist (das Copolymer wird im folgenden als "Copolymer AB" bezeichnet).
- Wie in Formel (1) gezeigt, besitzt Monomer A in seinem Molekül eine Acryloyloxygruppe, eine Methacryloyloxygruppe, eine Maleinoyloxygruppe (überwiegend in Form eines Monoalkylesters mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen) oder eine Fumaroyloxygruppe (überwiegend in der Form eines Monoalkylesters mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen) als eine ungesättigte Gruppe (X) und weist ferner eine Triorganosilylgruppe auf.
- In der Triorganosilylgruppe können die drei Alkyl- oder Arylgruppen (R¹ bis R³) identisch oder voneinander verschieden sein. Spezifische Beispiele für diese Gruppen schließen eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen (z.B. Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl); eine Cycloalkylgruppe (z.B. Cyclohexyl und substituiertes Cyclohexyl); und eine Arylgrupp (z.B. Phenyl und Naphthyl) und eine substituierte Arylgruppe (z.B. substituiertes Phenyl und substituiertes Naphthyl) ein. Beispiele für die substituierte Arylgruppe schließen Arylgruppen ein, die mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, einer Acrylgruppe, einer Nitrogruppe oder einer Aminogruppe substituiert sind.
- Beispiele für das Monomer A, das eine (Meth)acryloyloxygruppe im Molekül aufweist, schließen Trimethylsilyl(meth)acrylat, Triethylsilyl (meth) acrylat, Tri-n-propyl (meth) acrylat, Trusopropylsilyl(meth)acrylat, Tri-n- butylsilyl(meth)acrylat, Trusobutylsilyl(meth)acrylat, Tri- s-butylsilyl(meth)acrylat, Tri-n-amylsilyl(meth)acrylat, Tri- n-hexylsilyl(meth)acrylat, Tri-n-octylsilyl(meth)acrylat, Tri-n-dodecylsilyl(meth)acrylat, Triphenylsilyl(meth)acrylat, Tri-p-methylphenylsilyl(meth)acrylat und Tribenzylsilyl(meth)acrylat ein.
- Weitere Beispiele für das Monomer A mit einer (Meth)acryloyloxygruppe im Molekül schließen Ethyldimethylsilyl(meth)acrylat, n-Butyldimethylsilyl(meth)acrylat, Diisopropyl-n-butylsilyl(meth)acrylat, n-Octyldi-n-butylsilyl(meth)acrylat, Diisopropylstearylsilyl(meth)acrylat, Dicyclohexylphenylsilyl(meth)acrylat, t-Butyldiphenylsilyl(meth)acrylat und Lauryldiphenylsilyl(meth)acrylat ein.
- Beispiele für das Monomer A, das eine Maleinoyloxy- oder Fumaroyloxygruppe im Molekül aufweist, schließen Triisopropylsilylmethylmaleat, Triisopropylsilylamylmaleat, Tri-n-butylsilyl-n-butylmaleat, t-Butyldiphenylsilylmethylmaleat, t-Butyldiphenylsilyl-n-butylmaleat, Triisopropylsilylmethylfumarat, Triisopropylsilylamylfumarat, Tri-n-butylsilyl-n-butylfurmarat, t-Butyldiphenylsilylmethylfumarat und t-Butyldiphenylsilyl-n-butylfumarat ein.
- Wie in Formel (2) gezeigt, weist Monomer B in seinem Molekül eine Acryloyloxygruppe, eine Methacryloyloxygruppe, eine Maleinoyloxygruppe (überwiegend in Form eines Monoalkylesters mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen) oder eine Fumaroyloxygruppe (überwiegend in Form eines Monoalkylesters mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen) als ungesättigte Gruppe (Y) auf, und besitzt ferner eine Alkoxy- oder Aryloxypolyethylenglykolgruppe.
- In der Alkoxy- oder Aryloxypolyethylenglykolgruppe ist der Polymerisationsgrad (n) des Polyethylenglykols 1 bis 25. Beispiele für die Alkyl- oder Arylgruppe (R&sup4;) schließen eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen (z.B. Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl); eine Cycloalkylgruppe (z.B. Cyclohexyl und substituiertes Cyclohexyl); und eine Arylgruppe (z.B. Phenyl und Naphthyl) und eine substituierte Arylgruppe (z.B. substituiertes Phenyl und substituiertes Naphthyl) ein. Beispiele für die substituierten Arylgruppen schließen Arylgruppen ein, die mit einem Halogenatom, einer Alkylgruppe mit bis zu ungefähr 18 Kohlenstoffatomen, einer Acylgruppe, einer Nitrogruppe oder einer Aminogruppe substituiert sind.
- Beispiele für das Monomer B, das eine (Meth)acryloyloxygruppe im Molekül aufweist, schließen Methoxyethyl(meth)acrylat, Ethoxyethyl(meth)acrylat, Propoxyethyl(meth)acrylat, Butoxyethyl(meth)acrylat, Hexoxyethyl(meth)acrylat, Methoxydiethylenglykol(meth)acrylat, Methoxytriethylenglykol(meth)acrylat, Ethoxydiethylenglykol(meth)acrylat und Ethoxytriethylenglykol(meth)acrylat ein.
- Beispiele für das Monomer B, das eine Maleinoyloxy- oder Fumaroyloxygruppe im Molekül aufweist, schließen Methoxyethyl-n-butylmaleat, Ethoxydiethylenglykolmethylmaleat, Ethoxytriethylenglykolmethylmaleat, Propoxydiethylenglykolmethylmaleat, Butoxyethylmethylmaleat, Hexoxyethylmethylmaleat, Methoxyethyl-n-butylfumarat, Ethoxydiethylenglykolmethylfumarat, Ethoxytriethylenglykolmethylfumarat, Propoxydiethylenglykolmethylfumarat, Butoxyethylmethylfumarat und Hexoxyethylmethylfumarat ein.
- Als andere Monomere, die mit diesen Monomeren A und B copolymerisierbar sind, können verschiedene Vinylmonomere, wie Acrylester, Methacrylester, Styrol, Vinylester (z.B. Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylbenzoat), Vinyltoluol, α-Methylstyrol, Crotonester und Itaconester verwendet werden.
- In der Monomerenmischung können die Anteile der Monomeren A und B und anderer Monomere, die damit copolymerisierbar sind, in geeigneter Weise in Abhängigkeit von der Verwendung der Beschichtungszusammensetzung bestimmt werden. Im allgemeinen ist es jedoch bevorzugt, daß der Anteil von Monomer A 1 bis 95 Gew.-% beträgt, derjenige von Monomer B ist 1 bis 95 Gew.-% und derjenige eines oder mehrerer damit copolymerisierbarer Monomere ist 0 bis 95 Gew.-% auf Basis des Gesamtgewichts der Monomere.
- Das Copolymer AB kann in herkömmlicher Weise erhalten werden durch Polymerisation einer solchen Monomerenmischung in Gegenwart eines Vinylpolymerisationsinitiators nach einem beliebigen von verschiedenen Verfahren, wie beispielsweise Lösungsmpolymerisation, Blockpolymerisation, Emulsionspolymerisation und Suspensionspolymerisation. Bei der Herstellung einer Beschichtungszusammensetzung aus dem Copolymer AB ist es vorteilhaft, das Copolymer mit einem organischen Lösungsmittel zu verdünnen, wodurch eine Polymerlösung mit einer angemessenen Viskosität erhalten wird. Dazu ist es wünschenswert, das Lösungspolymerisationsverfahren oder das Blockpolymerisationsverfahren anzuwenden.
- Beispiele für den Vinylpolymerisationsinitiator schließen Azoverbindungen, wie Azobisisobutyronitril und Triphenylmethylazobenzol ein, sowie Peroxide wie Benzoylperoxid, Di-t-butylperoxid, t-Butylperoxybenzoat und t-Butylperoxyisopropylcarbonat.
- Beispiele für das organische Lösungsmittel schließen aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol und Toluol ein, sowie aliphatische Kohlenwasserstoff wie Hexan und Heptan; Ester wie Ethylacetat und Butylacetat; Alkohole wie Isopropylalkohol und Butylalkohol; Ether wie Dioxan und Diethylether; und Ketone wie Methylethylketon und Methylisobutylketon. Die Lösungsmittel werden entweder alleine oder in Kombination miteinander verwendet.
- Das Molekulargewicht des so erhaltenen Copolymers AB ist wünschenswerterweise im Bereich von 1.000 bis 150.000 in Angaben des Gewichts-Durchschnittsmolekulargewichts. Zu geringe Molekulargewichte resultieren in Schwierigkeiten bei der Bildung eines normalen Beschichtungsfilms, wohingegen zu hohe Molekulargewichte zu dem Nachteil führen, das eine einzelne Beschichtungsprozedur nur einen dünnen Beschichtungsfilm ergibt, und folglich eine größere Anzahl Beschichtungsoperationen durchgeführt werden müßte. Es ist vorteilhaft, daß die Viskosität der Lösung des Copolymers AB 150 P oder weniger bei 25ºC beträgt. Damit dies erreicht wird, ist es bevorzugt, den Feststoffgehalt der Polymerlösung auf einen Wert im Bereich von 5 bis 90 Gew.-% einzustellen, vorzugsweise von 15 bis 85 Gew.-%.
- Das als weitere essentielle Komponente in der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung verwendete Antifouling-Mittel kann ein beliebiges aus einem weiten Bereich herkömmlich bekannter Antifouling-Mittel sein. Die bekannten Antifouling-Mittel werden grob eingeteilt in anorganische Verbindungen, metallhaltige organische Verbindungen und metallfreie organische Verbindungen.
- Beispiele für die anorganischen Verbindungen schließen Kupferverbindungen ein, wie beispielsweise Kupfer(II)oxid, Kupferpulver, Kupferthiocyanat, Kupfercarbonat, Kupferchlorid und Kupfersulfat, Zinksulfat, Zinkoxid, Nickelsulfat und Kupfernickelverbindungen.
- Beispiele für die metallhaltigen organischen Verbindungen schließen Organokupferverbindungen, Organonickelverbindungen und Organozinkverbindungen ein. Ebenso verwendbar sind Maneb, Manzeb, Propineb usw. Beispiele für die Organokupferverbindungen schließen Oxinkupfer, Kupfernonylphenolsulfonat, Kupfer-bis(ethylendiamin)- bis(dodecylbenzolsulfonat), Kupferacetat, Kupfernaphthenat und Kupfer-bis(pentachlorophenolat) ein. Beispiele für die Organonickelverbindungen schließen Nickelacetat und Nickeldimethyldithiocarbamat ein. Beispiele für die Organozinkverbindungen schließen Zinkacetat, Zinkcarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkpyrithion und Zinkethylenbis(dithiocarbamat) ein.
- Beispiele für die metallfreien organischen Verbindungen schließen N-Trihalogenmethylthiophthalimide, Dithiocarbaminsäuren, N-Arylmaleimide, 3-(substituiertes Amino)-1,3-thiazolidin-2,4-dione, Dithiocyanoverbindungen, Triazinverbindungen und andere ein.
- Beispiele für die N-Trihalogenmethylthiophthalimide schließen N-Trichlormethylthiophthalimid und N- Fluordichlormethylthiophthalimid ein. Beispiele für die Dithiocarbaminsäuren schließen Bis(dimethylthiocarbamoyl)disulfid, Ammonium-N-methyldithiocarbamat, Ammoniumethylenbis(dithiocarbamat) und Milneb ein.
- Beispiele für die N-Arylmaleimide schließen N-(2,4,6- Trichlorphenyl)maleimid, N-4-Tolylmaleimid, N-3- Chlorphenylmaleimid, N-(4-n-Butylphenyl)maleimid, N- (Anilinophenyl)maleinimid und N-(2,3-Xylyl)maleimid ein.
- Beispiele für die 3-(substituiertes Amino)-1,3-thiazolidin- 2,4-dione schließen ein 3-Benzylidenamino-1,3-thiazolidin- 2,4-dion, 3-(4-Methylbenzylidenamino)-1,3-thiazolidin-2,4- dion, 3-(2-hydroxybenzylidenamino)-1,3-thiazolidin-2,4-dion, 3-(4-Dimethylaminobenzylidenamino)-1,3-thiazolidin-2,4-dion und 3-(2,4-Dichlorbenzylidenamino)-1,3-thiazolidin-2,4-dion.
- Beispiele für die Dithiocyanoverbindungen schließen Dithiocyanomethan, Dithiocyanoethan und 2,5- Dithiocyanothiophen ein. Beispiele für die Triazinverbindungen schließen 2-Methylthio-4-t-butylamino-6- cyclopropylamino-s-triazin ein.
- Andere Beispiele für die metallfreien organischen Verbindungen schließen 2,4,5,6-Tetrachlorisophthalonitril, N,N-Dimethyldichlorphenylharnstoff, 4,5-Dichlor-2-n-octyl-4- isothiazolin-3-on, N,N-Dimethyl-N'-phenyl-(N- fluordichlormethylthio)sulfamid, Tetramethylthiuramdisulfid, 3-Iod-2-propylbutylcarbamat, 2-(Methoxycarbonylamino)benzimidazol, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin, Diiodmethyl-p-tolylsulfon, Bis(dimethylcarbamoyl)zinkethylen- bis(dithiocarbamat), Phenyl(bisphyridin)wismuthdichlorid, 2- (4-Thiazolyl)benzimidazol und Pyridintriphenylboran ein.
- Ein oder mehrere aus diesen Antifouling-Mitteln ausgewählte Antifouling-Mittel werden in der vorliegenden Erfindung verwendet. Die Antifouling-Mittel werden in einer solchen Menge verwendet, daß deren Anteil im Feststoffgehalt der Beschichtungszusammensetzung üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 80 Gew.-% liegt, vorzugsweise von 1 bis 60 Gew.-%. Zu geringe Mengen an Antifouling-Mittel erzeugen keine Antifouling-Wirkung, wohingegen zu große Mengen an Antifouling-Mittel in der Bildung eines Beschichtungsfilms resultieren, der dazu neigt, Defekte wie Rißbildung und Abschälung zu zeigen, der dadurch weniger wirksam hinsichtlich der Antifouling-Eigenschaft wird.
- Zusätzliche Bestandteile können optional in die so hergestellte erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung inkorporiert werden. Beispiele für die zusätzlichen Bestandteile sind Farbstoffe wie Pigmente (z.B. rotes Eisenoxid, Zinkoxid, Titandioxid, Talk) und Farbstoffe, Entfeuchtungsmittel, und Zusatzstoffe, die üblicherweise in Beschichtungszusammensetzungen als Antifließmittel, Antischwimmmittel, Antiabsetzmittel und Antischäumungsmittel verwendet werden.
- Zur Formulierung eines Antifouling-Beschichtungsfilms aus der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung auf der Oberfläche einer in Seewasser einzutauchenden Struktur kann ein Verfahren angewendet werden, worin die Beschichtungszusammensetzung in geeigneter Weise auf der Oberfläche aufgebracht wird, und das Lösungsmittel durch Verdampfen bei normaler Temperatur oder unter Erhitzen entfernt wird. Nach diesem Verfahren kann ein trockener Beschichtungsfilm leicht auf der Oberfläche der Struktur ausgebildet werden.
- Die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung ist auf Objekte anwendbar, die gegen Fouling oder Schaden geschützt werden müssen, die durch marine Organismen hervorgerufen werden, wie beispielsweise Schiffskörper, Fischernetze und Unterwasserstrukturen, einschließlich Kühlwasserleitungen, und ist ebenfalls verwendbar zur Verhinderung von Schlammdiffusion bei marinen Bauarbeiten. In solchen Anwendungen unterliegt der Beschichtungsfilm weder der Rißbildung noch der Abschälung, zeigt moderate Hydrolysierbarkeit, wodurch er sich in Seewasser konstant mit angemessener Geschwindigkeit auflöst, und ist folglich in der Lage, einen langanhaltenden, exzellenten Schutz gegen Fouling oder Beschädigung durch Anhaftung mariner Organismen zu liefern.
- Die vorliegende Erfindung wird im folgenden detaillierter unter Bezugnahme auf Herstellungsbeispiele, Beispiele (erfindungsgemäße) und Vergleichsbeispiele erläutert. In diesen Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile und die Molekulargewichte sind Angaben des Gewicht- Durchschnittsmolekulargewichts, gemessen mittels GPC und berechnet für Standardpolystyrol, sofern nicht anders angegeben. Die Monomere A (A&sub1; bis A&sub7;), wie sie in den Herstellungsbeispielen verwendet werden, sind diejenigen, die durch die oben beschriebene Formel (1) repräsentiert werden, wobei R¹ bis R³ und X in der Formel in der unten angegebenen Tabelle 1 spezifiziert sind. Ferner sind die Monomere B (B&sub1; bis B&sub7;), die in den Herstellungsbeispielen verwendet werden, diejenigen, die durch die obige Formel (2) repräsentiert werden, wobei Y, n und R&sub4; in der Formel wie unten in Tabelle 2 angegeben spezifiziert sind. Tabelle 1 Organische Gruppen in der allgemeinen Formel (1) Tabelle 2 Organische Gruppen in der allgemeinen Formel (2)
- Gemäß den unten in Tabelle 3 angegebenen Formulierungen wurde das Lösungsmittel a in einen Kolben gegeben, der mit einem Rührer ausgestattet war, und auf die vorher bestimmte Reaktionstemperatur erwärmt, gefolgt von der tropfenweise Zugabe in den Kolben unter Rühren über einen Zeitraum von 3 Stunden einer flüssigen Mischung, die aus dem Monomer A, dem Monomer B, anderen Monomeren und einem Polymerisationskatalysator a bestand. Nach Beendigung der Zugabe wurden die Inhaltsstoffe bei dieser Temperatur für 30 Minuten gehalten. Eine Mischung des Lösungsmittels b und des Polymerisationskatalysators b wurde dann tropfenweise über einen Zeitraum von 20 Minuten hinzugegeben, und die resultierende Mischung wurde bei dieser Temperatur für 2 Stunden gerührt, wodurch die Polymerisationsreaktion vollendet wurde. Am Ende wurde zur Verdünnung der Reaktionsmischung ein Verdünnungslösungsmittel zugegeben. Auf diese Weise wurden die Polymerlösungen S&sub1; bis S&sub5; erhalten.
- In Tabelle 3 ist "Perbutyl I" (Handelsname von NOF Corporation, Japan), das als Polymerisationskatalysator zugegeben wurde, t-Butylperoxyisopropylcarbonat. Tabelle 3 Tabelle 3 (Fortsetzung)
- In einen wärme- und druckbeständigen Kessel wurden Monomer A, Monomer B, weitere Monomere und der Polymerisationskatalysator a gemäß den unten in Tabelle 4 angegebenen Formulierungen gegeben. Der Kessel wurde vollständig verschlossen. Die Inhaltsstoffe wurden dann auf eine vorherbestimmte Reaktionstemperatur unter Schütteln erhitzt, und das Schütteln wurde bei dieser Temperatur für weitere 8 Stunden fortgeführt, wodurch die Reaktion vervollständigt wurde. Dann wurde ein Verdünnungslösungsmittel zur Auflösung des Reaktionsproduktes unter Schütteln über eine Stunde hinzugegeben, wodurch eine Polymerlösung S&sub6; erhalten wurde. In Tabelle 4 hat das als Polymerisationskatalysator zugegebene "Perbutyl I" dieselbe Bedeutung wie in Tabelle 3.
- In einen Kolben, der mit einem Rührer ausgestattet war, wurden das Lösungsmittel a, Monomer A, Monomer B, weitere Monomere und der Polymerisationskatalysator a gemäß den unten in Tabelle 4 angegeben Formulierungen eingeführt. Die Inhaltsstoffe wurden auf eine vorherbestimmte Reaktionstemperatur unter Rühren erhitzt und anschließend unter Rühren für weitere 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, wodurch die Reaktion vervollständigt wurde. Die Reaktionsmischung wurde dann mit einem Verdünnungslösungsmittel verdünnt, wodurch eine Polymerlösung S&sub7; erhalten wurde. Tabelle 4 Tabelle 4 - Fortsetzung
- Die Polymerisation wurde in der gleichen Weise wie in Herstellungsbeispiel 1 durchgeführt, mit dem Unterschied, daß 100 Teile Tri-n-butylsilylmethacrylat als Monomer verwendet wurden. Auf diese Weise wurde die Polymerlösung T&sub8; erhalten, die eine 50 Gew.-%ige Xylollösung darstellte. Das Molekulargewicht des erhaltenen Homopolymers betrug 32.000.
- Die Polymerisation wurde in der gleichen Weise wie in Herstellungsbeispiel 1 durchgeführt, mit dem Unterschied, daß 50 Teile Tri-n-butylsilylmethacrylat und 50 Teile Methylmethacrylat als Monomermischung verwendet wurden. Auf diese Weise wurde die Polymerlösung T&sub9; erhalten, die eine 50 Gew.-%ige Xylollösung darstellte. Das Molekulargewicht des erhaltenen Homopolymers betrug 30.000.
- Die Polymerisation wurde in der gleichen Weise wie in Herstellungsbeispiel 1 durchgeführt, mit dem Unterschied, daß 50 Teile Ethoxyethylacrylat und 50 Teile Methylmethacrylat als Monomermischung verwendet wurden. Auf diese Weise wurde die Polymerlösung T&sub1;&sub0; erhalten, die eine 50 Gew.-%ige Xylollösung darstellte. Das Molekulargewicht des erhaltenen Homopolymers betrug 31.000.
- Die Polymerlösung S&sub1; bis S&sub7; wurden jeweils mit anderen Bestandteilen gemäß jeder der Formulierungen, wie unten in den Tabelle 5 bis 9 gezeigt, vermischt (die Angaben in den Tabellen sind in Einheiten von Gewichtsprozent angegeben) und jede Mischung wurde mit einem Homomixer bei 2.000 U/min homogenisiert. Auf diese Weise wurden 20 Beschichtungszusammensetzungen hergestellt.
- In den Formulierungen sind "Disparon A630-20X" (Handelsname von Kusumoto Chemicals Ltd., Japan) und "Bentone SD-2" (Handelsname von National Lead K.K., Japan ) jeweils ein Antifließmittel. Tabelle 5 Tabelle 5 (Fortsetzung) Tabelle 6 Tabelle 6 (Fortsetzung) Tabelle 7 Tabelle 7 (Fortsetzung) Tabelle 8 Tabelle 8 (Fortsetzung) Tabelle 9 Tabelle 9 (Fortsetzung)
- Die Polymerlösungen T&sub8; bis T&sub1;&sub0; wurden jeweils mit anderen Zutaten gemäß den unten in Tabelle 10 angegebenen Formulierungen vermischt (die Angaben in der Tabelle sind in Einheiten von Gewichtsprozent angegeben), und jede der Mischungen wurde mit einem Homomixer bei 2.000 U/min homogenisiert. Auf diese Weise wurden drei Beschichtungszusammensetzungen hergestellt. In der Tabelle bedeuten "Disparon A630-20X" und "Benton SD-2" das gleiche wie in den Tabellen 5 bis 9. Tabelle 10 Tabelle 10 (Fortsetzung)
- Jede der in den Beispielen 1 bis 20 und Vergleichsbeispielen 1 bis 3 hergestellten Beschichtungszusammensetzungen, wie oben angegeben, wurde einem Filmabnutzungstest, einem Antifouling-Gütetest, einem Adhäsionstest und einem Rißbildungs-Beständigkeitstest gemäß den unten beschriebenen Verfahren unterzogen. Die Ergebnisse sind in den unten angegebenen Tabellen 11 bis 14 zusammengefaßt.
- Die hergestellten Beschichtungszusammensetzungen wurden für 2 Wochen in einem Ofen bei 50ºC aufbewahrt. Stahlscheiben (100 x 100 x 1 mm), deren rückseitige Oberflächen mit einer antikorrosiven Farbe beschichtet wurden, wurden dann auf der Vorderseite mit jeder Beschichtungszusammensetzung durch Aufsprühen beschichtet, wodurch eine 200 µm dicke Schicht auf trockener Basis bereitgestellt wurde. Die aufgebrachte Beschichtungszusammensetzung wurde in einem Innenraum für 1 Woche bei 20ºC getrocknet, wodurch Teststücke hergestellt wurden.
- Jedes Teststück wurde auf der Oberfläche des äußeren Umfangs einer zylindrischen Trommel mit einem Durchmesser von 50 cm befestigt. Die resultierende Trommel wurde in das Seewasser der Yura-Bucht, Sumoto, Hyogo, Japan, in einer Tiefe von 1 m, ausgehend vom Normal-Null-Niveau, eingetaucht und mit einem Motor in einer solchen Geschwindigkeit gedreht, daß die Umfangsgeschwindigkeit der Trommel 16 Knoten betrug. Die Abnahme der Beschichtungsfilmdicke wurde als Erosionsrate in Abständen von 3 Monaten über einen Zeitraum von 18 Monaten gemessen. Die durchschnittliche Erosionsrate (µm/Monat) wurde berechnet. Eine durchschnittliche Erosionsrate von 3 µm/Monat oder darüber entspricht einer ausreichenden Antifouling-Güte und Selbstreinigungseigenschaft.
- Sandgestrahlte Stahlplatten (100 x 200 x 1 mm) wurden mit einer Teer-Vinyl-antikorrosiven Farbe beschichtet und dann auf beiden Seiten mit jeder Beschichtungszusammensetzung durch Aufsprühen zweifach beschichtet, wodurch eine Beschichtungsdicke von 240 µm auf trockener Basis auf jeder Seite erzeugt wurde. Die beschichteten Platten wurden für eine Woche in einer thermo-hygrostatischen Kammer bei 20ºC und einer Feuchtigkeit von 75 % getrocknet, wodurch Teststücke hergestellt wurden.
- Die Teststücke wurden in das Seewasser der Aioi-Bucht, Aioi, Hyogo für 18 Monate eingetaucht,wobei die zeitliche Veränderung des Anteils der Fläche des Beschichtungsfilms untersucht wurde, der mit daran anhaftenden Marine-Organismen bedeckt war.
- Gestrahlte Stahlplatten wurden zweifach mit einer Teer- Epoxy-antikorrosiven Farbe durch Aufsprühen beschichtet, wodurch eine Beschichtungsdicke von 125 µm auf trockener Basis bei jeder Anwendung bereitgestellt wurde, und wurden dann weiterhin mit einer Teer-Vinyl-Versiegelungsbeschichtung mit einer Beschichtungsdicke von 70 µm auf trockener Basis beschichtet. Die resultierenden Stahlplatten wurden mit jeder der Beschichtungszusammensetzungen durch Aufsprühen zweifach beschichtet, wodurch eine Beschichtungsdicke von 100 µm auf trockener Basis bereitgestellt wurde, und dann für eine Woche in einer thermo-hygrostatischen Kammer bei 20ºC und einer Feuchtigkeit von 75 % getrocknet, wodurch Teststücke hergestellt wurden.
- Die Teststücke wurden in künstliches Seewasser eingetaucht. Nach Zeiträumen von 3, 6, 9, 12 und 18 Monaten nach dem Eintauchen wurden die Teststücke aus dem Wasser gezogen und einem Kreuzschnitt-Klebeband-Test unterzogen, worin der Beschichtungsfilm in einem Intervall von 2 mm eingeritzt wurde. Die Adhäsion wurde wie folgt bestimmt: Teststücke, worin die Anzahl nicht abgeschälter Quadrate 25 von 25 betrug, wurden mit gekennzeichnet (bestanden), und diejenigen, worin diese Zahl 24 oder weniger pro 25 betrug, wurden mit x gekennzeichnet (durchgefallen).
- Wenn die Teststücke für den Adhäsionstest aus dem künstlichen Seewasser herausgezogen wurden, wurde jeder Beschichtungsfilm visuell auf Risse untersucht. Teststücke ohne Risse wurden mit gekennzeichnet (bestanden), wohingegen solche mit Rissen mit x gekennzeichnet wurden (durchgefallen). Tabelle 11 Tabelle 11 (Fortsetzung) Tabelle 12 Tabelle 12 (Fortsetzung) Tabelle 13 Tabelle 13 (Fortsetzung) Tabelle 14 Tabelle 14 (Fortsetzung)
- Die Ergebnisse in den Tabelle 11 bis 14 zeigen deutlich, daß die Beschichtungszusammensetzung der Vergleichsbeispiele 1 bis 3, worin die Polymerlösungen T&sub8; bis T&sub1;&sub0; verwendet wurden, unzureichend waren in der Beschichtungsfilm- Auflösungsgeschwindigkeit und der Antifouling-Güte, und daß sie ebenso unzureichend waren hinsichtlich der Adhäsion und der Rißbildungsbeständigkeit, wohingegen die Beschichtungszusammensetzungen der Beispiele 1 bis 20, worin die Polymerlösungen S&sub1; bis S&sub7; verwendet wurden, zufriedenstellende Ergebnisse in allen Tests erzielten. Diese Testergebnisse beweisen, daß die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen eine exzellente Güte aufweisen.
Claims (5)
1. Beschichtungszusammensetzung, die als
essentielle Komponenten ein oder mehrere Antifouling-Mittel
und ein oder mehrere Copolymere enthält, das erhältlich ist
aus einer Monomerenmischung, umfassend Monomer A der Formel
(1):
worin R¹ bis R³ jeweils eine Gruppe ist, ausgewählt aus
Alkylgruppen, Cycloalkylgruppen und Arylgruppen, und die
identisch oder voneinander verschieden sein können, und
X ist eine Aryloyloxygruppe, eine
Methacryloyloxygruppe, eine Maleinoyloxygruppe oder eine
Fumaroyloxygruppe
und ein Monomer B der Formel (2):
Y-(CH&sub2;CH&sub2;O)n-R&sup4; (2),
worin R&sup4; eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder
eine Arylgruppe ist, Y ist eine Acryloyloxygruppe, eine
Methacryloyloxygruppe, eine Maleinoyloxygruppe oder eine
Fumaroyloxygruppe, und n ist eine ganze Zahl von 1 bis
25,
und die Menge des Antifouling-Mittels beträgt 0,1 bis 80
Gew.-% auf Basis des Gewichts des Festoffgehalts der
Beschichtungszusammensetzung.
2. Beschichtungszusammensetzung gemäß Anspruch 1,
worin die Monomermischung das Monomer A, das Monomer B und
andere damit copolymerisierbare Monomere in Mengen von 1 bis
95 Gew.-%, 1 bis 95 Gew.-%, bzw. 0 bis 95 Gew.-% umfaßt.
3. Beschichtungszusammensetzung gemäß Anspruch 1
oder 2, worin R¹ bis R³ jeweils eine unverzweigte oder
verzweigte Gruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, eine
Cycloalkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine substituierte
Phenylgruppe, eine Naphthylgruppe oder eine substituierte
Naphthylgruppe darstellt, und R&sup4; ist eine unverzweigte oder
verzweigte Alkylgruppe mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, eine
Cycloalkylgruppe, eine Phenylgruppe, eine substituierte
Phenylgruppe, eine Naphthylgruppe oder eine substituierte
Naphthylgruppe.
4. Beschichtungszusammensetzung gemäß den
Ansprüchen 1 bis 3, worin das Gewichts-
Durchschnittsmolekulargewicht des Copolymers im Bereich von
1.000 bis 150.000 liegt.
5. Verwendung der Beschichtungszusammensetzung
gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche auf in
Seewasser eingetauchten Strukturen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5269695A JP2790021B2 (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69402799D1 DE69402799D1 (de) | 1997-05-28 |
DE69402799T2 true DE69402799T2 (de) | 1997-09-18 |
Family
ID=17475906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69402799T Expired - Lifetime DE69402799T2 (de) | 1993-09-30 | 1994-09-30 | Anwuchsverhindernde Überzugszusammensetzung |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5436284A (de) |
EP (1) | EP0646630B1 (de) |
JP (1) | JP2790021B2 (de) |
KR (1) | KR0128163B1 (de) |
CN (1) | CN1042548C (de) |
CY (1) | CY2152B1 (de) |
DE (1) | DE69402799T2 (de) |
DK (1) | DK0646630T3 (de) |
FI (1) | FI106037B (de) |
GR (1) | GR3024043T3 (de) |
HK (1) | HK1000323A1 (de) |
NO (1) | NO306866B1 (de) |
SG (1) | SG42461A1 (de) |
TW (1) | TW354807B (de) |
Families Citing this family (76)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5767171A (en) * | 1994-11-21 | 1998-06-16 | Nof Corporation | Coating composition |
JP3451786B2 (ja) * | 1995-03-29 | 2003-09-29 | 日本油脂Basfコーティングス株式会社 | 塗料組成物 |
JP3474672B2 (ja) * | 1995-03-30 | 2003-12-08 | 日本油脂Basfコーティングス株式会社 | 塗料組成物 |
MY115462A (en) | 1995-06-01 | 2003-06-30 | Chugoku Marine Paints | Antifouling coating composition, coating film formed from said antifouling coating composition, antifouling method using said antifouling coating composition and hull or underwater structure coated with said coating film |
JP3681216B2 (ja) * | 1995-06-01 | 2005-08-10 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
JP3696333B2 (ja) * | 1995-06-01 | 2005-09-14 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
JPH093366A (ja) * | 1995-06-20 | 1997-01-07 | Hokko Chem Ind Co Ltd | 水中防汚塗料 |
JP3945591B2 (ja) * | 1995-11-15 | 2007-07-18 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
DE19602097A1 (de) * | 1996-01-22 | 1997-07-24 | Goldschmidt Ag Th | Wäßrige und strahlenhärtende Drucklacke und Druckfarben mit verbesserten Eigenschaften |
US5973023A (en) * | 1996-04-04 | 1999-10-26 | Dow Corning Corporation | Sealants containing fungicides exhibiting less chromophoric development upon exposure to UV by the incorporation of zinc oxide |
JP2006183059A (ja) * | 1996-04-17 | 2006-07-13 | Basf Coatings Japan Ltd | 塗料組成物 |
JP2003176444A (ja) * | 1996-04-17 | 2003-06-24 | Nippon Yushi Basf Coatings Kk | 塗料組成物 |
JP3874486B2 (ja) * | 1996-04-17 | 2007-01-31 | Basfコーティングスジャパン株式会社 | 塗料組成物 |
SG60054A1 (en) | 1996-04-17 | 1999-02-22 | Nof Corp | Coating composition |
JP2003211081A (ja) * | 1996-04-17 | 2003-07-29 | Nippon Yushi Basf Coatings Kk | 塗装方法 |
JP4573337B2 (ja) * | 1996-04-17 | 2010-11-04 | Nkmコーティングス株式会社 | 塗料組成物の製造方法 |
JP2003176442A (ja) * | 1996-04-17 | 2003-06-24 | Nippon Yushi Basf Coatings Kk | 塗料組成物 |
JPH09291232A (ja) * | 1996-04-24 | 1997-11-11 | Suzuki Sogyo Co Ltd | 水生生物の付着防止材料 |
JP3733197B2 (ja) * | 1997-04-03 | 2006-01-11 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体、水中・水上構造物または漁業資材 |
JPH11263937A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-09-28 | Nof Corp | 複層塗膜および防汚方法 |
PL200670B1 (pl) | 1998-12-28 | 2009-01-30 | Chugoku Marine Paints | Kopolimer sililo(met)akrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimer sililo(met)akrylanowy oraz jej zastosowanie |
US6992120B2 (en) * | 2001-11-13 | 2006-01-31 | Arkema Inc. | Coating compositions |
JP2003502473A (ja) * | 1999-06-11 | 2003-01-21 | ヨズ.セー.ヘンペルズ スキブスファーバ−ファブリク アクティーゼルスカブ | シリコン−含有コポリマー及び繊維からなる自己研磨性海洋防汚塗料組成物 |
JP3857010B2 (ja) * | 2000-02-17 | 2006-12-13 | 日本ペイント株式会社 | 共重合体及び塗料組成物 |
ATE344829T1 (de) * | 2000-04-24 | 2006-11-15 | Basf Coatings Japan Ltd | Antifouling-beschichtungsmaterial, antifouling- beschichtungsfilm, getauchte struktur und antifouling-methode |
SG97209A1 (en) | 2000-10-25 | 2003-07-18 | Chugoku Marine Paints | Novel (poly) oxyalkylene block silyl ester copolymer, antifouling coating composition, antifouling coating formed from antifouling coating composition, antifouling method using antifouling coating composition and hull or underwater structure covered with antifouling coating |
US6903175B2 (en) * | 2001-03-26 | 2005-06-07 | Shipley Company, L.L.C. | Polymer synthesis and films therefrom |
EP1288234A1 (de) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Sigma Coatings B.V. | Bindemittel mit geringem Gehalt an hydrolysierbaren Monomeren, verwendbar für selbstpolierende anwuchsverhindernde Anstrichfarben |
EP1308484A1 (de) * | 2001-10-30 | 2003-05-07 | Sigma Coatings B.V. | Verwendung von Kolophonium-silylester in selbstpolierenden, fäulnisverhindernden Anstrichen |
NO328137B1 (no) | 2001-12-26 | 2009-12-14 | Nippon Paint Co Ltd | Akrylharpiks og antibegroingsbelegg |
US6767978B2 (en) * | 2002-01-03 | 2004-07-27 | Atofina Chemicals, Inc. | Copolymers containing fluoro and silyl groups and their use in marine antifoulant composition |
JP4361239B2 (ja) | 2002-03-06 | 2009-11-11 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、該組成物からなる塗膜、該塗膜で被覆された基材、および防汚方法 |
US20030225184A1 (en) * | 2002-05-30 | 2003-12-04 | Aubart Mark Anthony | Triarylsilyl(meth)acryloyl-containing polymers for marine coating compositions |
US7297727B2 (en) * | 2002-05-28 | 2007-11-20 | Arkema Inc. | Triarylsilyl(meth)acryloyl-containing polymers for marine coating compositions |
EP1475415A1 (de) * | 2003-05-07 | 2004-11-10 | SigmaKalon Services B.V. | Silylester, ihre Verwendung in Bindemittelsystemen und Lackzusammensetzungen, und Verfahren zu ihrer Herstellung |
KR101147065B1 (ko) * | 2003-07-07 | 2012-05-17 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 실릴 에스테르 코폴리머 조성물 |
US20060189708A1 (en) * | 2005-02-24 | 2006-08-24 | Michael Abrams | Benzylsilyl(meth)acryloyl-containing polymers for marine coating compositions |
US7531581B2 (en) | 2005-03-11 | 2009-05-12 | I-Tech Ab | Method and use of acidified modified polymers to bind biocides in paints |
JP4505661B1 (ja) | 2008-12-19 | 2010-07-21 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する塗装物、及び該塗膜を形成する防汚処理方法 |
JP5360759B2 (ja) | 2009-06-08 | 2013-12-04 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する塗装物、および該塗膜を形成する防汚処理方法 |
EP2348077B1 (de) | 2010-01-26 | 2013-04-03 | Jotun A/S | Fäulnisverhindernde Zusammensetzung |
EP2551309B1 (de) | 2010-03-23 | 2017-05-17 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Fäulnisverhindernde beschichtungszusammensetzung und verwendung davon |
US20130136716A1 (en) | 2010-06-04 | 2013-05-30 | Jotun A/S | Antifouling coating |
EP2445321A1 (de) | 2010-10-13 | 2012-04-25 | Innovation & Infinity Global Corp. | Leitfähige Regelkreise für einen Berührungsbildschirm und Herstellungsverfahren dafür |
PL2627721T3 (pl) * | 2010-10-14 | 2017-10-31 | Hempel As | Kompozycja farby przeciwporostowej z wysoką zawartością części stałych |
EP2581421A1 (de) | 2011-10-12 | 2013-04-17 | Ineos Europe AG | Zusatzstoff |
SG11201402292RA (en) | 2011-11-14 | 2014-09-26 | Chugoku Marine Paints | Antifouling coating composition, antifouling coating film, anti-foul base material, and process for manufacturing anti-foul base material |
EP2791181A4 (de) * | 2011-12-16 | 2015-08-05 | Biogen Ma Inc | Siliciumhaltige fumarsäureester |
KR102074277B1 (ko) | 2011-12-22 | 2020-02-06 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 보호용 코팅제의 선정 및 적용 방법 |
EP2708594A1 (de) | 2012-09-18 | 2014-03-19 | Jotun A/S | Reinigungsverfahren |
EP2725073B1 (de) | 2012-10-23 | 2016-08-03 | Jotun A/S | Fäulnisverhindernde Beschichtungszusammensetzung |
EP2912120B1 (de) | 2012-10-23 | 2017-12-20 | Jotun A/S | Fäulnisverhindernde beschichtungszusammensetzung |
EP2935288B1 (de) | 2012-12-19 | 2016-10-19 | Jotun A/S | Silylestercopolymer |
SG11201506714RA (en) | 2013-03-15 | 2015-09-29 | Nitto Kasei Co Ltd | Antifouling coating composition, antifouling coating film formed using said composition, and coated article having antifouling coating film on surface |
KR102239172B1 (ko) | 2013-04-24 | 2021-04-09 | 닛토 가세이 가부시끼 가이샤 | 방오도료 조성물, 방오도료 조성물용 공중합체 및 그 제조방법, 이 조성물을 이용하여 형성되는 방오도막을 표면에 가지는 도장물 |
EP2902453A1 (de) | 2014-01-31 | 2015-08-05 | Jotun A/S | Fäulnisverhindernde Zusammensetzung |
EP2902452A1 (de) | 2014-01-31 | 2015-08-05 | Jotun A/S | Fäulnisverhindernde Zusammensetzung |
WO2015128802A1 (en) * | 2014-02-25 | 2015-09-03 | Altshuler Kenneth | Silicon carbide based industrial paints |
EP3078715B1 (de) | 2015-04-09 | 2018-06-06 | Jotun A/S | Fäulnisverhindernde zusammensetzung |
EP3322760A1 (de) | 2015-07-13 | 2018-05-23 | Jotun A/S | Antifouling-zusammensetzung |
SG10201911771XA (en) | 2015-09-25 | 2020-02-27 | Mitsubishi Chem Corp | (meth)acrylic copolymer, polymer solution, polymer-containing composition, anti-fouling coating composition, and method for producing (meth)acrylic copolymer |
KR101957289B1 (ko) | 2016-01-20 | 2019-03-12 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 물에 침지되는 기판용 코팅 조성물 |
WO2018087287A1 (en) | 2016-11-11 | 2018-05-17 | Jotun A/S | Antifouling composition |
JP7178167B2 (ja) | 2016-11-11 | 2022-11-25 | ヨトゥン アーエス | 防汚組成物 |
EP3538615A4 (de) | 2016-11-11 | 2020-07-08 | Hempel A/S | Fäulnishemmende beschichtungszusammensetzung mit neuartigen kohlenstoffbasierten hydrolysierbaren polymeren |
JP7161845B2 (ja) | 2016-11-11 | 2022-10-27 | ヨトゥン アーエス | 防汚組成物 |
SG10202104913XA (en) | 2016-11-17 | 2021-06-29 | Nitto Kasei Co Ltd | Antifouling coating composition and coated object having, on surface, antifouling coating film formed from said composition |
DE112018000434B4 (de) | 2017-01-19 | 2024-05-29 | Jotun A/S | Verschmutzungslösungs- bzw. Fouling-Release-Beschichtungszusammensetzung und Verfahren zum Schützen eines Objekts vor Verschmutzung bzw. Fouling |
JP6621121B2 (ja) | 2017-01-25 | 2019-12-18 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物用共重合体、防汚塗料組成物、該組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する塗装物、及び該塗膜を形成する防汚処理方法 |
GB201703455D0 (en) * | 2017-03-03 | 2017-04-19 | Jotun As | Composition |
EP3604369B1 (de) * | 2017-03-29 | 2021-09-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | (meth)acrylcopolymere, vorrichtung zur herstellung davon, harzzusammensetzung und bewuchshemmende lackzusammensetzung |
EP3470475B1 (de) | 2017-10-13 | 2021-01-27 | Evonik Operations GmbH | Härtbare zusammensetzung für beschichtungen mit anti-adhäsiver eigenschaft |
JP6624663B1 (ja) * | 2018-04-12 | 2019-12-25 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物 |
WO2019198706A1 (ja) * | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物 |
KR102645549B1 (ko) | 2018-04-18 | 2024-03-07 | 닛토 가세이 가부시끼 가이샤 | 방오 도료 조성물용 공중합체, 이 공중합체를 포함하는 방오 도료 조성물 |
KR102544292B1 (ko) * | 2018-05-11 | 2023-06-15 | 주고꾸 도료 가부시키가이샤 | 방오 도료 조성물, 방오 도막, 방오 도막 부착 기재 및 방오 방법 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6018707B2 (ja) * | 1974-10-09 | 1985-05-11 | 日本原子力研究所 | 防曇性被覆用硬化性樹脂組成物 |
WO1984002915A1 (en) * | 1983-01-17 | 1984-08-02 | M & T Chemicals Inc | Erodible ship-bottom paints for control of marine fouling |
NO177464C (no) * | 1985-12-27 | 1995-09-20 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Anvendelse av en Si-holdig polymer som et bindemiddel i en antigromaling |
NO173284C (no) * | 1986-12-30 | 1993-11-24 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Antigro-maling |
DK171994B1 (da) * | 1987-06-28 | 1997-09-08 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Begroningshæmmende maling indeholdende et begroningshæmmende middel og en siliciumholdig organisk polymer |
GB8803458D0 (en) * | 1988-02-15 | 1988-03-16 | Int Paint Plc | Inhibition of marine fouling |
JP2664974B2 (ja) * | 1989-01-27 | 1997-10-22 | 東芝シリコーン株式会社 | 徐溶性コーティング材用ビヒクル |
JP3084073B2 (ja) * | 1991-01-31 | 2000-09-04 | ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社 | 防汚薬剤の溶出速度制御方法 |
-
1993
- 1993-09-30 JP JP5269695A patent/JP2790021B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-09-26 CN CN94116764A patent/CN1042548C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-27 NO NO943582A patent/NO306866B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-09-28 US US08/313,898 patent/US5436284A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-29 FI FI944515A patent/FI106037B/fi not_active IP Right Cessation
- 1994-09-29 TW TW083108985A patent/TW354807B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-09-29 KR KR1019940024684A patent/KR0128163B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-09-30 DK DK94115443.7T patent/DK0646630T3/da active
- 1994-09-30 DE DE69402799T patent/DE69402799T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-30 SG SG1996001240A patent/SG42461A1/en unknown
- 1994-09-30 EP EP94115443A patent/EP0646630B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-07-09 GR GR970401698T patent/GR3024043T3/el unknown
- 1997-09-27 HK HK97101864A patent/HK1000323A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-04-02 CY CY9900011A patent/CY2152B1/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69402799D1 (de) | 1997-05-28 |
DK0646630T3 (da) | 1997-05-26 |
TW354807B (en) | 1999-03-21 |
NO943582D0 (no) | 1994-09-27 |
FI106037B (fi) | 2000-11-15 |
CN1103883A (zh) | 1995-06-21 |
CY2152B1 (en) | 2002-08-23 |
NO306866B1 (no) | 2000-01-03 |
GR3024043T3 (en) | 1997-10-31 |
EP0646630A1 (de) | 1995-04-05 |
CN1042548C (zh) | 1999-03-17 |
FI944515A0 (fi) | 1994-09-29 |
KR0128163B1 (ko) | 1998-04-01 |
JPH07102193A (ja) | 1995-04-18 |
US5436284A (en) | 1995-07-25 |
HK1000323A1 (en) | 1998-02-27 |
NO943582L (no) | 1995-03-31 |
SG42461A1 (en) | 1997-08-15 |
FI944515A (fi) | 1995-03-31 |
EP0646630B1 (de) | 1997-04-23 |
KR950008636A (ko) | 1995-04-19 |
JP2790021B2 (ja) | 1998-08-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69402799T2 (de) | Anwuchsverhindernde Überzugszusammensetzung | |
DE3874240T2 (de) | Anwuchsverhindernde anstrichfarbe. | |
DE68925290T2 (de) | Anwachsverhindernder Überzug | |
DE69926716T2 (de) | Copolymere von Silyl(meth)acrylate, Verfahren zu deren Herstellung, fäulnisverhindernde Anstrichzusammensetzungen enthaltend diese Copolymere, fäulnisverhindernde Beschichtungsfilme aus fäulnisverhindernden Anstrichzusammensetzungen, Verfahren zu deren Benutzung, und beschichtete Schiffsrümpfe oder Unterwasserstrukturen | |
DE69202644T2 (de) | Selbstpolierende anwachsverhindernde Unterwasser -Anstrichfarben. | |
KR100530968B1 (ko) | 도료조성물 | |
DE602004003246T2 (de) | Silylestercopolymerzusammensetzungen | |
DE602005005326T2 (de) | Antifoulingzusammensetzungen mit salzgruppenhaltigem polymer | |
DE69119898T2 (de) | Anstrichmittel enthaltend hohe gehalte an einem pyrithionsalz und einem kupfersalz | |
DE60004248T2 (de) | Selbstpolierende anwuchsverhindernde anstrichfarbe für wasserfahrzeuge - mit silizium enthaltenden copolymeren und fasern | |
EP2975095B1 (de) | Fäulnisverhindernde beschichtungszusammensetzung, unter verwendung dieser zusammensetzung geformter fäulnisverhindernder beschichtungsfilm und beschichteter artikel mit fäulnisverhinderndem beschichtungsfilm auf oberfläche | |
DE60124386T2 (de) | Antifouling-beschichtungsmaterial, antifouling-beschichtungsfilm, getauchte struktur und antifouling-methode | |
DE3885146T2 (de) | Selbstpolierende Anwuchsverhindernde Anstrichfarben. | |
EP0714957B1 (de) | Hydrolysierbare, selbstpolierende Überzugszusammensetzung | |
JPH1030071A (ja) | 塗料組成物 | |
DE60100271T2 (de) | (Poly)oxyalkylenesilylester Blockcopolymere, fäulnisverhindernde Beschichtungszusammensetzung, fäulnisverhindernde Beschichtung hergestellt aus fäulnisverhindernde Beschichtungszusammensetzung, Verfahren zur Fäulnisverhinderung verwendend fäulnisverhindernde Beschichtungszusammensetzung und Hülle bzw. Struktur unter Wasser beschichtet mit fäulnisverhindernde Beschichtung | |
JP3474673B2 (ja) | 塗料組成物 | |
JP3451786B2 (ja) | 塗料組成物 | |
AU2001240657B2 (en) | Metal-free binders for self-polishing antifouling paints | |
DE60105775T2 (de) | Verbesserte marine farbenzusammensetzungen | |
DE69115400T2 (de) | Wasserverschmutzungverhindernde Zusammensetzungen | |
JPH08199095A (ja) | 塗料組成物 | |
DE68907952T2 (de) | Überzugsmassen und Verfahren, um die Haftung von Unterwasserorganismen zu verhindern. | |
EP0218573B1 (de) | Bewuchsverhindernde Anstrichmassen | |
JPH02675A (ja) | 水中防汚被覆剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: NOF CORP., TOKIO/TOKYO, JP NITTO KASEI CO. LTD., O |
|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: BASF NOF COATINGS CO. LTD., YOKOHAMA, KANAGAWA, JP |
|
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: NITTO KASEI CO. LTD., OSAKA, JP Owner name: NKM COATINGS CO., LTD., TOKYO, JP |