DE60025652T2

DE60025652T2 - Thermoplastische polyesterharze mit verbesserten schlagzähigkeitseigenschaften und schlagzäh-modifizierende zusammensetzungen

Info

Publication number: DE60025652T2
Application number: DE60025652T
Authority: DE
Inventors: Christophe Lacroix; Alain Bouilloux; Claude Philadelphia GRANEL; Michael Abington TRAN
Original assignee: Arkema SA
Current assignee: Arkema SA
Priority date: 1999-11-26
Filing date: 2000-11-23
Publication date: 2006-11-30
Anticipated expiration: 2020-11-24
Also published as: KR20020063579A; ES2256089T3; BR0015828A; WO2001038437A1; CN1289601C; ATE316118T1; CN1399663A; KR100664435B1; EP1252234A1; JP4768947B2; AU4610801A; US7022768B1; FR2801596B1; EP1252234B1; FR2801596A1; JP2003514974A; DE60025652D1; CA2392392C; CA2392392A1

Description

[Technisches Gebiet]
Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Polyester mit verbesserten Schlagzähigkeitseigenschaften und Schlagzähigkeitsmodifikatorzusammensetzungen.
Thermoplastische Polyamide wie PBT (Polybutylenterephthalat) und PET (Polyethylenterephthalat) besitzen hervorragende Maßhaltigkeit, Wärmebeständigkeit oder chemische Beständigkeit und finden in der Elektrik, in der Elektronik oder im Automobilbereich Anwendung. Bei hoher Temperatur im Lauf von Umformungsarbeiten kann jedoch eine Verringerung des Molekulargewichts des Polymers auftreten, was zu einer Verschlechterung der Schlagzähigkeitseigenschaften führt. Außerdem haben Polyester schlechte Bruchfestigkeitseigenschaften im Fall von gekerbten Teilen.
Die vorliegende Erfindung stellt thermoplastische Polyester bereit, denen zur Erzielung von verbesserten Schlagzähigkeitseigenschaften auch bei niedriger Temperatur eine Schlagzähigkeitsmodifikatorzusammensetzung zugesetzt worden ist. Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem diese Schlagzähigkeitsmodifikatorzusammensetzung, die Polyestern zur Verbesserung der Schlagzähigkeitseigenschaften zugesetzt wird. Diese Schlagzähigkeitsmodifikatorzusammensetzungen ermöglichen die Erzielung von besseren Schlagzähigkeitseigenschaften als bei separater Verwendung jeder der Verbindungen.
[Stand der Technik]
In der US-PS 4,753,890 (= EP 174 343 ) werden mit Copolymeren von Ethylen, einem Alkyl(meth)acrylat und Glycidyl(meth)acrylat modifizierte Polyester, wie beispielsweise Polyethylenterephthalat (PET) oder Polybutylenterephthalat (PBT), beschrieben.
In der EP 737 715 werden mit einer Mischung aus einem Ethylen-Methylmethacrylat-Glycidylmethacrylat-Copolymer und einem Polymer vom Kern-Schale-Typ modifizierte PBTs beschrieben. Diese Copolymere vom Kern-Schale-Typ bezeichnen feine Teilchen mit einem Elastomerkern und einer thermoplastischen Schale.
In der EP 531 008 werden Mischungen von PBT und Polycarbonat beschrieben, die Kern-Schale-Copolymere und Copolymere, bei denen es sich entweder um Ethylen-Glycidylmethacrylat-Copolymere oder um Ethylen-Vinylacetat-Glycidylmethacrylat-Copolymere handelt, enthalten.
In der US PS 5 369 154 werden Mischungen von PET und Polycarbonat beschrieben, die vier verschiedene Modifikatoren enthalten: ein Epoxid enthaltendes Copolymer, ein Kern-Schale-Copolymer, ein Elastomer vom SBR-, SBS- oder EPR-Typ und ein Copolymer vom SAN- oder ABS-Typ.
In der EP 115 015 wird PET oder PBT mit linearem Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), Glasfasern und gegebenenfalls einem Kern-Schale-Copolymer beschrieben.
In der EP 133 993 wird PET mit einem Kern-Schale-Copolymer und einem Copolymer von Ethylen mit einem Alkylacrylat oder (Meth)acrylsäure beschrieben.
In der am 3. Oktober 1989 veröffentlichten japanischen Patentanmeldung JP 01 247 454 A wird PBT mit einem Ethylen-Alkyl(meth)acrylat-Copolymer und einem Ethylen-Glycidylmethacrylat-Copolymer beschrieben.
In den Patentschriften EP 838 501 und EP 511 475 werden ähnliche Zusammensetzungen wie in der obigen japanischen Anmeldung beschrieben.
In der EP 803 537 werden PET und Polycarbonat mit einem Glycidylmethacrylat enthaltenden Copolymer beschrieben. Zunächst vermischt man das Polycarbonat und das Glycidylmethacrylat enthaltende Copolymer und arbeitet dann diese Mischung in das PET ein.
In der EP 187 650 wird PET mit einem Kern-Schale-Copolymer und einem Copolymer von Ethylen mit Maleinsäureanhydrid oder (Meth)acrylsäure beschrieben.
[Technisches Problem]
Aus dem Stand der Technik ist ersichtlich, daß die Schlagzähigkeitseigenschaften von gesättigten Polyestern durch Zugabe von Kern-Schale-Copolymer verbessert werden können. Diese Polymere haben eine besonders gut definierte Struktur, in der der Kern aus einem Polymer mit elastomerem Charakter besteht und die Schale thermoplastischen Charakter hat. Es ist auch ersichtlich, daß die Verbesserung der Schlagzähigkeit auch durch zusätzliche Einarbeitung einer dispergierten Phase eines Schlagzähigkeitsmodifikators, der gegebenenfalls reaktive Funktionen, die mit den funktionellen Gruppen der Polyester reagieren können, enthält, erhältlich ist. Diese Reaktivität erlaubt die Gewährleistung einer feinen und homogenen Dispergierung des Modifikators sowie einer guten Haftung. Das Kern-Schale-Copolymer kann auch selbst funktionalisiert sein, um eine bessere Haftung gegenüber der Matrix zu ermöglichen. Diese Reaktivität ist jedoch zuweilen hoch und kann zu einer Herabsetzung der Fließfähigkeit führen. Diese Senkung der Fließfähigkeit ist für den Spritzguß von großen Teilen oder feinen Teilen nachteilig.
Es wurde nun gefunden, daß man die Schlagzähigkeitseigenschaften von thermoplastischen Polyestern durch Zusatz von drei Arten von Modifikatoren verbessern kann, nämlich: (a) einem Kern- Schale-Copolymer, (b) einem Copolymer von Ethylen und ungesättigtem Epoxid oder Ethylen und ungesättigtem Carbonsäureanhydrid oder Mischungen davon und (c) einem Ethylen-Alkyl(meth)acrylat-Copolymer oder einem gegebenenfalls neutralisierten Ethylen-(meth)acrylsäure-Copolymer oder Gemischen davon. Diese Modifizierung führt nicht zu einer Senkung der Fließfähigkeit und verbessert sie sogar im Vergleich mit dem Stand der Technik. Die Modifikatoren verbessern je nach dem für die drei Komponenten (a), (b) und (c) gewählten Verhältnis die Schlagzähigkeitseigenschaften entweder bei Umgebungstemperatur oder bei niedrigen Temperaturen im Vergleich zu Zusammensetzungen gemäß den Patentschriften EP 511 475 und EP 174 343 . Sie ermöglichen auch eine bessere Fließfähigkeit des Materials in schmelzflüssigem Zustand im Vergleich zu Zusammensetzungen gemäß der EP 737 715 .
[Kurze Darstellung der Erfindung]
Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Polyester enthaltende Zusammensetzungen, enthaltend in Gewichtsprozent, wobei sich die Summe auf 100% beläuft:

• 60 bis 99% thermoplastischen Polyester,
• 1 bis 40% Schlagzähigkeitsmodifikator, umfassend: (a) ein Kern-Schale-Copolymer (A), (b) ein Ethylen-Copolymer (B), ausgewählt unter Copolymeren (B1) von Ethylen und einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid, Copolymeren (B2) von Ethylen und einem ungesättigten Epoxid und Gemischen davon, (c) ein Copolymer (C), ausgewählt unter Copolymeren (C1) von Ethylen und einem Alkyl(meth)acrylat, gegebenenfalls neutralisierten Copolymeren (C2) von Ethylen und (Meth)acrylsäure und Gemischen davon.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine Schlagzähigkeitsmodifikatorzusammensetzung, die den thermoplastischen Polyestern zugesetzt werden kann, um ihre Schlagzähigkeitseigenschaften zu verbessern, enthaltend:

(a) ein Kern-Schale-Copolymer (A),
(b) ein Ethylen-Copolymer (B), ausgewählt unter Copolymeren (B1) von Ethylen und einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid, Copolymeren (B2) von Ethylen und einem ungesättigten Epoxid und Gemischen davon,
(c) ein Copolymer (C), ausgewählt unter Copolymeren (C1) von Ethylen und einem Alkyl(meth)acrylat, gegebenenfalls neutralisierten Copolymeren (C2) von Ethylen und (Meth)acrylsäure und Gemischen davon.

[Nähere Beschreibung der Erfindung]
Der Begriff "MFI" (Abkürzung für Melt Flow Index) bezeichnet den Schmelzflußindex in g/10 Minuten bei einer gegebenen Temperatur und unter einer gegebenen Last.
Der Begriff "thermoplastischer Polyester" bezeichnet Polymere, bei denen es sich um gesättigte Produkte der Kondensation von Glykolen und Dicarbonsäuren oder deren Derivaten handelt. Vorzugsweise enthalten sie die Produkte der Kondensation von aromatischen Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen und mindestens einem Glykol aus der Gruppe bestehend aus Neopentylglykol, Cyclohexandimethanol und aliphatischen Glykolen der Formel HO(CH₂)_nOH, worin n für eine ganze Zahl von 2 bis 10 steht. Bis zu 50 Mol-% der aromatischen Dicarbonsäure können durch mindestens eine andere aromatische Dicarbonsäure mit 8-14 Kohlenstoffatomen ersetzt werden, und/oder bis zu 20 Mol-% können durch eine aliphatische Dicarbonsäure mit 2-12 Kohlenstoffatomen ersetzt werden.
Bevorzugte Polyester sind Polyethylenterephthalat (PET), Poly(1,4-butylen)terephthalat (PBT), 1,4-Cyclohexylendimethylenterephthalat/isophthalat und andere Ester, die sich von aromatischen Dicarbonsäuren, wie Isophthalsäure, Dibenzoesäure, Naphthalindicarbonsäure, 4,4'-Diphenylendicarbonsäure, Bis(p-carboxyphenyl)methansäure, Ethylenbis-p-benzoesäure, 1,4-Tetramethylenbis-p-oxybenzoesäure, Ethylenbis-para-oxybenzoesäure, 1,3-Trimethylenbis-p-oxybenzoesäure, und Glykolen, wie Ethylenglykol, 1,3-Trimethylenglykol, 1,4-Tetramethylenglykol, 1,6-Hexamethylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,8-Octamethylenglykol und 1,10-Decamethylenglykol, ableiten.
Der bei 250°C unter 2,16 kg bzw. 5 kg (für PBT) oder bei 275°C unter 2,16 kg (für PET) gemessene MFI dieser Polyester kann von 2 bis 100 und vorteilhafterweise von 10 bis 80 variieren.
Man würde den Schutzbereich der Erfindung auch nicht verlassen, wenn die Polyester aus mehreren Disäuren und/oder mehreren Diolen bestünden. Man kann auch ein Gemisch verschiedener Polyester verwenden.
Man würde den Schutzbereich der Erfindung auch nicht verlassen, wenn die Polyester Copolyetherester enthielten. Bei diesen Copolyetherestern handelt es sich um Copolymere mit Polyesterblöcken und Polyetherblöcken mit Polyethereinheiten, die sich von Polyetherdiolen, wie Polyethylenglykol (PEG), Polypropylenglykol (PPG) oder Polytetramethylenglykol (PTMG), ableiten, Dicarbonsäureeinheiten, wie Terephthalsäure, und kurzen Diolkettenverlängerungsmitteleinheiten, wie Glykol (1,2-Ethandiol) oder 1,4-Butandiol. Die Verknüpfung der Polyether und der Disäuren ergibt die flexiblen Segmente, die Verknüpfung des Glykols oder Butandiols mit den Disäuren hingegen die steifen Segmente des Copolyetherestern. Bei diesen Copolyetherestern handelt es sich um thermoplastische Elastomere. Der Anteil dieser Copolyetherester kann 0 bis 500 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Teile thermoplastischen Polyester, betragen.
Man würde den Schutzbereich der Erfindung auch nicht verlassen, wenn die Polyester Polycarbonat enthielten. Der Begriff "Polycarbonat" bezeichnet allgemein Polymere mit den folgenden Einheiten:
worin R₁ für eine zweiwertige aliphatische, alicyclische oder aromatische Gruppe steht, die bis zu 8 Kohlenstoffatome enthalten kann. Als Beispiele für R1 seien Ethylen, Propylen, Trimethylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Dodecamethylen, Poly-1,4-(2-butenylen), Poly-1,10-(2-ethyldecylen), 1,3-Cyclopentylen, 1,3-Cyclohexylen, 1,4-Cyclohexylen, m-Phenylen, p-Phenylen, 4,4'-Biphenylen, und 2,2-Bis(4-phenylen)propan und Benzol-1,4-dimethylen genannt. Vorteilhafterweise sind mindestens 60% der Gruppen R1 in Polycarbonat und vorzugsweise alle Gruppen R1 aromatische Gruppen der Formel:
worin R2 und R3 für zweiwertige monocyclische aromatische Reste stehen und Y für einen Verknüpfungsrest mit einem oder zwei Atomen, der die Reste R2 und R3 trennt, steht. Die freien Valenzen stehen im allgemeinen in meta- oder para-Position in bezug auf Y. Bei R2 und R3 kann es sich um substituierte oder unsubstituierte Phenylene handeln; als Substituenten seien Alkyl, Alkenyl, Halogen, Nitro und Alkoxy erwähnt. Vorzugsweise sind die Phenylene unsubstituiert; sie können zusammen oder getrennt meta oder para sein und sind vorzugsweise para. Der Verknüpfungsrest Y ist vorzugsweise so beschaffen, daß ein Atom die Reste R2 und R3 trennt, und ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest, wie Methylen, Cyclohexylmethylen, 2-[2.2.1]Bicycloheptylmethylen, Ethylen, 2,2-Propylen, 1,1-(2,2-Dimethylpropylen), 1,1-Cyclohexylen, 1,1-Cyclopentadecylen, Cyclododecylen, Carbonyl, der Oxyrest, der Thiorest und Sulfon. Vorzugsweise handelt es sich bei R1 um 2,2-Bis(4-phenylen)propan, das sich von Bisphenol A ableitet, d.h. Y steht für Isopropyliden, und R2 und R3 stehen jeweils für p-Phenylen. Vorteilhafterweise liegt die in Methylenchlorid bei 25°C gemessene intrinsische Viskosität des Polycarbonats zwischen 0,3 und 1 dl/g.
Der Polycarbonatanteil kann 0 bis 300 Teile, bezogen auf 100 Teile thermoplastischen Polyester, betragen.
Was das Kern-Schale-Copolymer (A), das im folgenden mit KSC abgekürzt wird, angeht, so liegt es in Form von feinen Teilchen mit einem Kern aus Elastomer und mindestens einer thermoplastischen Schale vor. Die Teilchengröße liegt im allgemeinen zwischen 50 und 1000 nm und vorteilhafterweise zwischen 100 und 500 nm.
Als Beispiele für den Kern seien Homopolymere von Isopren oder Butadien, Copolymere von Isopren mit höchstens 30 Mol-% eines Vinylmonomers und Copolymere von Butadien mit höchstens 30 Mol-% eines Vinylmonomers genannt. Bei dem Vinylmonomer kann es sich um Styrol, ein Alkylstyrol, Acrylnitril oder ein Alkyl(meth)acrylat handeln. Eine andere Kernfamilie besteht aus Homopolymeren eines Alkyl(meth)acrylats und Copolymeren eines Alkyl(meth)acrylats mit höchstens 30 Mol-% eines Vinylmonomers. Bei dem Alkyl(meth)acrylat handelt es sich vorteilhafterweise um Butylacrylat. Bei dem Vinylmonomer kann es sich um Styrol, ein Alkylstyrol, Acrylnitril, Butadien oder Isopren handeln. Der Kern des Copolymers (A) kann ganz oder teilweise vernetzt sein. Hierzu genügt es, während der Herstellung des Kerns mindestens difunktionelle Monomere zuzugeben, wobei diese Monomere unter Poly(meth)acrylsäureestern von Polyolen, wie Butylendi(meth)acrylat und Trimethylolpropantrimethacrylat ausgewählt sein können. Andere difunktionelle Monomere sind beispielsweise Divinylbenzol, Trivinylbenzol, Vinylacrylat und Vinylmethacrylat. Man kann den Kern auch vernetzen, indem man durch Pfropfen oder als Comonomer während der Polymerisation ungesättigte funktionelle Monomere, wie ungesättigte Carbonsäureanhydride, ungesättigte Carbonsäuren und ungesättigte Epoxide, einbaut. Als Beispiele seien Maleinsäureanhydrid, (Meth)acrylsäure und Glycidylmethacrylat genannt.
Bei der Schale oder den Schalen handelt es sich um Homopolymere von Styrol, einem Alkylstyrol oder Methylmethacrylat oder Copolymere mit mindestens 70 Mol-% eines dieser obigen Monomere und mindestens einem unter den anderen obigen Monomoren, Vinylacetat und Acrylnitril ausgewählten Comonomere. Die Schale kann funktionalisiert werden, indem man durch Pfropfen oder als Comonomer während der Polymerisation ungesättigte funktionelle Monomere, wie ungesättigte Carbonsäureanhydride, ungesättigte Carbonsäuren und ungesättigte Epoxide einführt. Als Beispiele seien Maleinsäureanhydrid, (Meth)acrylsäure und Glycidylmethacrylat genannt.
Als Beispiele seien Kern-Schale-Copolymere (A) mit einer Schale aus Polystyrol und Kern-Schale-Copolymere (A) mit einer Schale aus PMMA genannt. Es gibt auch Kern-Schale-Copolymere (A) mit zwei Schalen, von denen die eine aus Polystyrol und die andere auf der Außenseite aus PMMA besteht. Beispiele für Copolymere (A) sowie Verfahren zu ihrer Herstellung werden in den folgenden Patentschriften beschrieben: US 4 180 494 , US 3 808 180 , US 4 096 202 , US 4 260 693 , US 3 287 443 , US 3 657 391 , US 4 299 928 , US 3 985 704 .
Als Beispiele seien Kern-Schale-Copolymere (A) mit einem Kern auf Basis von Alkylacrylat oder einem Polyorganosiloxankautschuk oder eines Gemischs davon und einer Schale auf der Basis von Polyalkylmethacrylat oder eines Styrol-Acrylnitril-Copolymers genannt, dadurch gekennzeichnet, daß der Schlagzähigkeitsmodifikator enthält:

a) 70-90 Gew.-% eines vernetzten elastomeren Kerns, der sich zusammensetzt aus: 1) 20-100 Gew.-% und vorzugsweise 20-90% eines Kerns, der aus einem Copolymer (I) eines n-Alkylacrylats, dessen Alkylgruppe 5-12 Kohlenstoffatome aufweist, oder eines Gemischs von Alkylacrylaten, wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome der geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppen im Bereich von 2-12 liegt, oder eines Polyorganosiloxankautschuks, eines polyfunktionellen Vernetzungsmittels, das in seinem Molekül ungesättigte Gruppen und darunter mindestens eine Gruppe vom Vinyltyp CH₂=C < aufweist, und gegebenenfalls eines polyfunktionellen Pfropfungsmittels, das in seinem Molekül ungesättigte Gruppierungen und darunter mindestens eine Gruppe vom Allyltyp CH₂=CH-CH₂- aufweist, besteht, wobei der Kern eine molare Menge an Vernetzungsmittel und gegebenenfalls Pfropfungsmittel von 0,05 bis 5% enthält, 2) 80 bis 0 Gew.-% und vorzugsweise 80-10% einer den Kern umhüllenden Hülle, die aus einem Copolymer (II) eines n-Alkylacrylats, dessen Alkylgruppe 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, oder eines Gemischs von Alkylacrylaten gemäß der unter 1) angegebenen Definition und eines Pfropfungsmittels, das in seinem Molekül ungesättigte Gruppen und darunter mindestens eine Gruppe vom Allyltyp CH₂=CH-CH₂- aufweist, besteht, wobei die Schale eine molare Menge an Pfropfungsmittel im Bereich von 0,05 bis 2,5% enthält, und
b) 30 bis 10 Gew.-% einer auf den Kern aufgepfropften Schale, die aus einem Polymer eines Alkylmethacrylats, dessen Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, oder aus einem statistischen Copolymer eines Alkylmethacrylats, dessen Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und eines Alkylacrylats, dessen Alkylgruppe 1 bis 8 Kohlenstoffatome aufweist, wobei das Alkylacrylat in einer molaren Menge von 5 bis 40% enthalten ist, oder auch aus einem Styrol-Acrylnitril-Copolymer besteht.

Gegebenenfalls weisen 0,1 bis 50 Gew.-% der Vinylmonomere funktionelle Gruppen auf.
Diese Art von Kern-Schale-Copolymer wird in der Patentanmeldung EP-A-776915 und der US-PS 5,773,520 der Anmelderin beschrieben.
Als Beispiele seien Kern-Schale-Copolymere (A) genannt, die aus (i) 75 bis 80 Teilen eines Kerns mit mindestens 93 Mol-% Butadien, 5 Mol-% Styrol und 0,5-1 Mol-% Divinylbenzol und (ii) 25 bis 20 Teilen von zwei Schalen mit im wesentlichen gleichem Gewicht, wobei die innere Schale aus Polystyrol und die äußere Schale aus PMMA besteht, bestehen.
Vorteilhafterweise macht der Kern 70 bis 90 Gew.-% von (A) und die Schale 30 bis 10% aus.
Was die Copolymere (B1) von Ethylen und einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid angeht, so kann es sich um mit einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid gepfropfte Polyethylene oder Copolymere von Ethylen und einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid, die beispielsweise durch radikalische Polymerisation erhältlich sind, handeln.
Das ungesättigte Carbonsäureanhydrid kann beispielsweise unter Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Allylbernsteinsäureanhydrid, Cyclohex-4-en-1,2-dicarbonsäureanhydrid, 4-Methylencyclohex-4-en-1,2-dicarbonsäureanhydrid, Bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid, und x-Methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2,2-dicarbonsäureanhydrid ausgewählt sein. Vorteilhafterweise verwendet man Maleinsäureanhydrid. Man würde den Schutzbereich der Erfindung auch nicht verlassen, wenn man das Anhydrid ganz oder teilweise durch eine ungesättigte Carbonsäure, wie beispielsweise (Meth)acrylsäure ersetzen würde.
Was die Polyethylene, auf die das ungesättigte Carbonsäureanhydrid aufgepfropft wird, angeht, so versteht man unter "Polyethylen" Homo- oder Copolymere. Als Comonomere seien genannt:

– alpha-Olefine, vorteilhafterweise diejenigen mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen; als Beispiele für alpha-Olefine seien Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 3-Methyl-1-buten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 3-Methyl-1-penten, 1-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Eicocen, 1-Dococen, 1-Tetracocen, 1-Hexacocen, 1-Octacocen und 1-Triaconten genannt, wobei diese alpha-Olefine allein oder als Mischung aus zwei oder mehr als zwei Substanzen verwendet werden können;
– ungesättigte Carbonsäureester, wie beispielsweise Alkyl(meth)acrylate mit bis zu 24 Kohlenstoffatomen im Alkylteil; Beispiele für Alkylacrylat oder -methacrylat sind insbesondere Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat;
– Vinylester gesättigter Carbonsäuren, wie beispielsweise Vinylacetat oder Vinylpropionat;
– Diene, wie beispielsweise 1,4-Hexadien;
– das Polyethylen kann mehrere der obigen Comonomere enthalten.

Vorteilhafterweise enthält das Polyethylen, bei dem es sich um ein Gemisch mehrerer Polymere handeln kann, mindestens 50 Mol-% und vorzugsweise 75 Mol-% Ethylen, und seine Dichte kann zwischen 0,86 und 0,98 g/cm³ liegen. Der MFI (bei 190°C, 2,16 kg) liegt vorteilhafterweise zwischen 0,1 und 1000.
Als Beispiel für Polyethylene seien genannt:

– Polyethylen niedriger Dichte (LDPE)
– Polyethylen hoher Dichte (HDPE)
– Lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE)
– Polyethylen sehr niedriger Dichte (VLDPE)
– Durch Metallocenkatalyse erhaltenes Polyethylen, d.h. durch Copolymerisation von Ethylen und alpha-Olefin, wie Propylen, Buten, Hexen oder Octen, in Gegenwart eines Single-Site-Katalysators, der im allgemeinen aus einem Zirconium- oder Titanatom und zwei an das Metall gebundenen cyclischen Alkylmolekülen besteht, erhaltene Polymere. Genauer gesagt setzen sich die Metallocenkatalysatoren in der Regel aus zwei an das Metall gebundenen Cyclopentadienringen zusammen. Diese Katalysatoren werden häufig mit Aluminoxanen als Cokatalysatoren oder Aktivatoren, vorzugsweise Methylaluminoxan (MAO), verwendet. Bei dem Metall, an das das Cyclopentadien gebunden ist, kann es sich auch um Hafnium handeln. Andere Metallocene können Übergangsmetalle aus den Gruppen IV A, V A und VI A enthalten. Es kommen auch Metalle der Lanthanidenreihe in Betracht.
– EPR-Elastomere (EPR = Ethylen-Propylen-Kautschuk)
– EPDM-Elastomere (EPDM = Ethylen-Propylen-Dien)
– Gemische von Polyethylen mit einem EPR oder einem EPDM
– Ethylen-Alkyl(meth)acrylat-Copolymere, die bis zu 60 Gew.-% (Meth)acrylat und vorzugsweise 2 bis 40% enthalten können.

Die Pfropfung ist ein an sich bekannter Vorgang.
Was die Copolymere von Ethylen und ungesättigtem Carbonsäureanhydrid, d.h. diejenigen, in denen das ungesättigte Carbonsäureanhydrid nicht aufgepfropft ist, angeht, so handelt es sich um Copolymere von Ethylen, ungesättigtem Carbonsäureanhydrid und gegebenenfalls einem anderen Monomer, das unter den weiter oben für die zum Pfropfen bestimmten Ethylencopolymere aufgeführten Comonomeren ausgewählt sein kann.
Vorteilhafterweise verwendet man Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Ethylen-Alkyl(meth)acrylat-Maleinsäureanhydrid-Copolymere.
Diese Copolymere enthalten 0,2 bis 10 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und 0 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% Alkyl(meth)acrylat. Der MFI (190°C – 2,16 kg) liegt zwischen 0,5 und 200. Die Alkyl(meth)acrylate sind bereits weiter oben beschrieben worden. Man kann ein Gemisch mehrerer Copolymere (B1) verwenden. Man kann auch ein Gemisch aus einem Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer und einem Ethylen-Alkyl(meth)acrylat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer verwenden.
Polymer (B1) ist im Handel erhältlich, wird durch radikalische Polymerisation bei einem Druck zwischen 200 und 2500 bar hergestellt und in Granulatform vertrieben.
Was (B2) angeht, so sind die Copolymere von Ethylen und einem ungesättigten Epoxid durch Copolymerisation von Ethylen und einem ungesättigten Epoxid oder durch Aufpfropfen des ungesättigten Epoxids auf das Polyethylen erhältlich. Die Pfropfung kann in Lösungsmittelphase oder an schmelzflüssigem Polyethylen in Gegenwart eines Peroxids erfolgen. Diese Pfropftechniken sind an sich bekannt. Zur Copolymerisation von Ethylen und einem ungesättigten Epoxid kann man sich sogenannter radikalischer Polymerisationsverfahren bedienen, bei denen man in der Regel bei Drücken zwischen 200 und 2500 bar arbeitet.
Als Beispiele für ungesättigte Epoxide seien genannt:

– aliphatische Glycidylether und -ester, wie Allylglycidylether, Vinylglycidylether, Glycidylmaleat, Glycidylitaconat und Glycidyl(meth)acrylat, und
– alicyclische Glycidylester und -ether (wie 2-Cyclohexen-1-glycidylether, Cyclohexen-4,5-dicarbonsäurediglycidylester, Cyclohexen-4-carbonsäureglycidylester, 2-Methyl-5-norbornen-2-carbonsäureglycidylester und Endo-cis-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarbonsäurediglycidylester.

Was die Pfropfung angeht, so erhält man das Copolymer durch Pfropfung eines Polyethylenhomopolymers oder -copolymers wie für (B1) oben beschrieben, außer daß man anstelle eines Anhydrids ein Epoxid aufpfropft.
Was eine Copolymerisation angeht, so ähnelt das Prinzip dem oben für (B1) beschriebenen, außer daß man ein Epoxid verwendet. Wie im Fall von (B1) können auch andere Comonomere vorhanden sein.
Bei dem Produkt (B2) handelt es sich vorteilhafterweise um ein Copolymer von Ethylen, Alkyl(meth)acrylat und einem ungesättigten Epoxid oder ein Copolymer von Ethylen und einem ungesättigten Epoxid. Es enthält vorteilhafterweise bis zu 40 Gew.-% Alkyl(meth)acrylat, vorzugsweise 5 bis 40% und bis zu 10 Gew.-% ungesättigtes Epoxid, vorzugsweise 0,1 bis 8%.
Bei dem Epoxid handelt es sich vorteilhafterweise um Glycidyl(meth)acrylat.
Das Alkyl(meth)acrylat ist vorteilhafterweise unter Methyl(meth)acrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat ausgewählt. Die Menge an Alkyl(meth)acrylat beträgt vorteilhafterweise 20 bis 35%. Der MFI (bei 190°C unter 2,16 kg) liegt vorteilhafterweise zwischen 0,5 und 200.
Man kann ein Gemisch mehrerer Copolymere (B2) verwenden. Man kann auch ein Gemisch aus einem Copolymer von Ethylen, Alkyl(meth)acrylat und einem ungesättigten Epoxid und einem Copolymer von Ethylen und einem ungesättigten Epoxid verwenden.
Dieses Copolymer (B2) ist durch radikalische Polymerisation der Monomere erhältlich.
Man kann auch ein Gemisch von Copolymeren (B1) und (B2) verwenden.
Das das Copolymer (C1) von Ethylen und einem Alkyl(meth)acrylat angeht, so können die Alkylgruppen bis zu 24 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für Alkylacrylat oder -methacrylat sind insbesondere Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat. Der MFI (bei 90°C unter 2,16 kg) dieser Copolymere liegt vorteilhafterweise zwischen 0,1 und 50. Der Gehalt an Alkyl(meth)acrylat kann bis zu 40 Gew.-% von (C1) betragen. Vorteilhafterweise liegt der Gehalt an (Meth)acrylat zwischen 5 und 35 Gew.-% von (C1). Diese Copolymere können durch radikalische Polymerisation in einem Rohr oder Autoklaven bei Drücken zwischen 300 und 2500 bar hergestellt werden.
Was die Copolymere (C2) von Ethylen und (Meth)acrylsäure angeht, so kann der Gehalt an (Meth)acrylsäure bis zu 10 Mol-% von (C2) betragen und vorteilhafterweise zwischen 1 und 5% liegen. Man würde den Schutzbereich der Erfindung auch nicht verlassen, wenn (C2) ein Alkyl(meth)acrylat in einem Anteil enthielte, der bis zu 40 Gew.-% von (C2) reicht. Die Säurefunktionen können vollständig oder teilweise durch ein Kation, wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Strontium, Zink und Cadmium neutralisiert sein. Der MFI (190°C unter 2,16 kg) dieser Copolymere liegt vorteilhafterweise zwischen 0,1 und 50. Diese Copolymere können durch radikalische Polymerisation in einem Rohr oder Autoklaven bei Drücken zwischen 300 und 2500 bar hergestellt werden.
Man kann auch ein Gemisch von Copolymeren (C1) und (C2) verwenden.
Vorteilhafterweise liegen die Schlagzähigkeitsbestandteile in den folgenden Mengen vor, wobei sich die Summe auf 100 beläuft:

(A) 15 bis 80%
(B) 5 bis 60%
(C) 5 bis 80%

Die folgenden Anteile sind besonders gut geeignet:
Vorteilhafterweise enthalten die erfindungsgemäßen thermoplastische Polyester enthaltenden Zusammensetzungen, bezogen auf 100 Gewichtsteile, 65 bis 95 Teile Polyester auf respektive 35 bis 5 Teile Schlagzähigkeitsmodifikator.
Die Erfindung betrifft auch eine Schlagzähigkeitsmodifikatorzusammensetzung mit diesen Anteilen.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Polyester können neben dem Schlagzähigkeitsmodifikator außerdem auch noch Gleitmittel, Wärmestabilisatoren, Antiblockmittel, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren und Füllstoffe enthalten. Bei den Füllstoffen kann es sich um Glasfasern, Flammschutzmittel, Talk oder Kreide handeln. Diese Füllstoffe können in den Schlagzähigkeitsmodifikatoren enthalten sein.
Die Mischungen von thermoplastischem Polyester und Schlagzähigkeitsmodifikatoren werden nach den üblichen Methoden für thermoplastische Polymere in Einschnecken- oder Doppelschneckenextrudern, Mischern oder Geräten vom BUSS^®-Kokneter-Typ hergestellt. Der Polyester und die Bestandteile des Schlagzähigkeitsmodifikators, nämlich die Copolymere (A), (B) und (C) können separat in die Mischvorrichtung eingetragen werden. Die Bestandteile des Schlagzähigkeitsmodifikators können auch in Form einer vorher hergestellten Mischung, gegebenenfalls in Form eines Masterbatch in dem Polyester, zugegeben werden. Die Additive, wie die Gleitmittel, Antiblockmittel, Antioxidantien, UV-Stabilisatoren und Füllstoffe, können als solche, in Form eines Masterbatch in dem Polyester oder auch in Form eines Masterbatch mit einem oder mehreren der Copolymere (A) bis (C) in diese Geräte gegeben werden. Die (A) bis (C) enthaltende Schlagzähigkeitsmodifikatorzusammenssetzung, die zu den Polyestern gegeben werden kann, wird ebenfalls nach der obigen üblichen Methode zum Mischen von thermoplastischen Polymeren hergestellt.
[Beispiele]
Die Beispiele wurden mit Zusammensetzungen durchgeführt, die zwischen 70 und 80 Gew.-% Polyester und zwischen 30 und 20 Gew.-% Schlagzähigkeitsmodifikator enthielten. Der Schlagzähigkeitsmodifikator besteht entweder aus A, B und C für die erfindungsgemäßen Beispiele oder aus A und B, B und C, A, B oder auch C. Die CHARPY-Schlagzähigkeit entspricht der ISO-Norm 179:93 (mit kJ/m²) als Maßeinheit), und die IZOD-Kerbschlagzähigkeit wird gemäß der ASTM-Norm D256 (mit Pfund-Fuß/Zoll als Maßeinheit) gemessen; je höher der gemessene Schlagzähigkeitswert, desto besser die Schlagzähigkeit.
Die nachstehenden Beispiele wurden mit PBT oder mit PET als Polyester durchgeführt.

• Die folgenden Beispiele wurden mit Zusammensetzungen durchgeführt, die 80 Gew.-% PBT und 20 Gew.-% Schlagzähigkeitsmodifikator enthielten.

Diese Beispiele wurden mit den folgenden Produkten durchgeführt:
AX8900: Copolymer von Ethylen, Methylacrylat und Glycidylmethacrylat (GMA) mit 25 Gew.-% Acrylat und 8 Gew.-% GMA und einem MFI von 6 (190°C, 2,16 kg). Es wird unter dem Markennamen LOTADER^® ATOFINA vertrieben.
AX8930: Copolymer von Ethylen, Methylacrylat und Glycidylmethacrylat (GMA) mit 25 Gew.-% Acrylat und 3 Gew.-% GMA und einem MFI von 6 (190°C, 2,16 kg). Es wird unter dem Markennamen LOTADER^® ATOFINA vertrieben. Lotryl: Ethylen-2-Ethylhexylacrylat-Copolymer mit 35 Gew.-% Acrylat und einem MFI von 2 (190°C, 2,16 kg).
E920: Kern-Schale-Copolymer vom MBS-Typ mit einem im wesentlichen auf Butadien und Styrol basierenden Kern und einer Schale aus PMMA, das von ATOFINA unter dem Markennamen METABLEND^® vertrieben wird.
EXL2314: Epoxidfunktionalisiertes Acryl-Kern-Schale-Copolymer, das von ROHM und HAAS unter dem Markennamen PARALOID^® vertrieben wird.
PBT: Polybutylenterephthalat mit einem MFI von 20 (bei 250°C unter 2,16 kg), das von BASF unter dem Markennamen ULTRADUR^® B4500 vertrieben wird.
1 zeigt die Charpy-Kerbschlagzähigkeit von PBT mit AX8900 (zum Vergleich), EXL2314 (zum Vergleich) oder gleichzeitig (erfindungsgemäß) AX8900, Lotryl und ein Kern-Schale-Copolymer. Die Gewichtsanteile der Bestandteile des Schlagzähigkeitsmodifikators liegen in folgendem Format vor: (AX8900/Lotryl/Kern-Schale-Copolymer: 2,8/11,2/6) (Beispiel)
Die Schlagzähigkeitswerte sind für jede Zusammensetzung bei vier verschiedenen Temperaturen angegeben. Die Werte in 1 sind auch in nachstehender Tabelle 1 aufgeführt.
TABELLE 1
2 zeigt den MFI der die verschiedenen Schlagzähigkeitsmodifikatoren enthaltenden obigen Zusammensetzungen und außerdem den MFI von PBT ohne Modifikator: "Reines PBT". Die Werte sind auch in nachstehender Tabelle 2 aufgeführt.
TABELLE 2
Es ist klar ersichtlich, daß der erfindungsgemäße Modifikator bessere Ergebnisse für die Schlagzähigkeit, insbesondere die Kälteschlagzähigkeit, ergibt als AX8900 oder EXL2314. Der MFI ist jedoch kleiner als bei alleiniger Verwendung von EXL2314 und viel höher als mit AX8900 alleine, reicht aber gut und gerne für den Spritzguß aus.
3 zeigt die Charpy-Kerbschlagzähigkeit bei +23°C für PBT, das als Schlagzähigkeitsmodifikator AX8900, Lotryl oder ein Gemisch davon enthält. Diese Zusammensetzungen sind nicht erfindungsgemäß. 4 zeigt die Schlagzähigkeiten derselben Zusammensetzungen für andere Temperaturen. Diese Werte sind auch in den Tabellen 3 und 4 aufgeführt.
TABELLE 3
TABELLE 4
5 zeigt den MFI der die verschiedenen Schlagzähigkeitsmodifikatoren enthaltenden obigen Zusammensetzungen und außerdem den MFI von PBT ohne Modifikator: "Reines PBT". Die Werte sind auch in nachfolgender Tabelle 5 aufgeführt.
TABELLE 5
Beim Vergleich der 1 und 4 sieht man, daß man mit dem erfindungsgemäßen Modifikator eine bessere Schlagzähigkeit, insbesondere bei 0°C und unter 0°C, bei höherem MFI erhält.
6 zeigt die Charpy-Kerbschlagzähigkeit bei –40°C für PBT, das als Schlagzähigkeitsmodifikator AX (AX8900 oder AX8930), ein Kern-Schale-Copolymer (EXL2314 oder E920) oder ein Gemisch davon enthält, wobei diese Zusammensetzungen nicht erfindungsgemäß sind.
7 zeigt die Schlagzähigkeit derselben Zusammensetzungen bei +23°C. In diesen 6 und 7 ist das Copolymer auf Epoxidbasis mit AX und das Kern-Schale-Copolymer mit KSC bezeichnet worden. Die Werte sind auch in Tabelle 6 und Tabelle 7 aufgeführt.
TABELLE 6
TABELLE 7
8 zeigt den MFI der die verschiedenen Schlagzähigkeitsmodifikatoren enthaltenden obigen Zusammensetzungen sowie den MFI von PBT ohne Modifikator: "Reines PBT". Die Werte sind auch in nachstehender Tabelle 8 aufgeführt.
TABELLE 8
Beim Vergleich der 1 und 6 stellt man fest, daß der erfindungsgemäße Modifikator zu besseren Kälteschlagzähigkeitswerten führt. Bei der Untersuchung der 2, 5 und 8 stellt man fest, daß der MFI der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit einer Kombination von A, B und C unerwarteterweise höher ist als bei paarweiser Kombination der Copolymere in Form von A und B oder B und C.

• Die obigen Beispiele wurden mit Zusammensetzungen aus PBT und Schlagzähigkeitsmodifikator durchgeführt, wie sie in Tabelle 9 in Gew.-% definiert sind. In dieser Tabelle sind auch noch andere Werte aufgeführt, wie der MFI der darin erscheinenden Zusammensetzungen sowie deren Schlagzähigkeit durch Messung der IZOD-Kerbschlagzähigkeit gemäß der weiter oben definierten Norm bei verschiedenen Temperaturen T (T = 20°C, –20°C, –30°C und –40°C).

Die nachstehend exemplifizierten Zusammensetzungen wurden mit den folgenden Produkten hergestellt:
PBT: Polybutylenterephthalat mit einem MFI von 8,4 (bei 250°C unter 5 kg), das von TICONA unter dem Markennamen CELANEX^®1600A vertrieben wird.
Lotryl: Ethylen-Butylacrylat-Copolymer mit 30 Gew.-% Acrylat und einem MFI von 2 (bei 190°C unter 2,16 kg)
AX8900: Zusammensetzung gemäß obiger Definition
AM939: Kern-Schale-Copolymer mit einem Kern aus n-Octylacrylat und einer Schale aus Methylmethacrylat in Anteilen von 70 bis 90 Gew.-% für das n-Octylacrylat und 10 bis 30% für das Methylmethacrylat.
Aus den Werten in Tabelle 9 ist klar ersichtlich, daß die Zusammensetzungen, die den erfindungsgemäßen Schlagzähigkeitsmodifikator enthalten, bessere Schlagzähigkeitsergebnisse in einem exemplifizierten Temperaturbereich von Umgebungstemperatur bis –40°C ergeben, im Gegensatz zu Zusammensetzungen, die als Schlagzähigkeitsmodifikator nur AX8900 (Vergleichsbeispiel 1) oder Am939 (Vergleichsbeispiel 2) enthalten.
Schlagzähigkeitsprüfungen wurden auch an nichterfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit zwei Schlagzähigkeitsmodifikatoren durchgeführt. Hierbei handelt es sich um die in Tabelle 9 als Vergleichsbeispiele 3, 5 und 6 bezeichneten Zusammensetzungen. Beim Vergleich der mit derartigen Zusammensetzungen erhaltenen Schlagzähigkeitsergebnisse und den mit den das Trio AM939/Lotryl/AX8900 enthaltenden Zusammensetzungen erhaltenen Ergebnissen stellt man fest, daß die Verwendung des erfindungsgemäßen Schlagzähigkeitsmodifikators sehr gute Schlagzähigkeitswerte über den exemplifizierten Temperaturbereich ergibt, was bei den Vergleichsbeispielen 5 und 6 nicht der Fall ist, und außerdem sehr gute Schmelzflußergebnisse ergibt, was bei Vergleichsbeispiel 3 nicht der Fall ist.
Daher stellt man einen Synergieeffekt zwischen den Protagonisten des Trios AM939/Lotryl/AX8900 des erfindungsgemäßen Modifikators fest, der es ermöglicht, einen beachtlichen Kompromiß zwischen Schlagzähigkeit und Fließfähigkeit der erfindungsgemäßen thermoplastische Polyester enthaltenden Zusammensetzungen zu erreichen.

• Die nachstehenden Beispiele wurden mit Zusammensetzungen aus PET und Schlagzähigkeitsmodifikator wie in Tabelle 10 in Gew.-% definiert durchgeführt. In dieser Tabelle sind auch andere Werte angegeben, wie der MFI der darin erscheinenden Zusammensetzungen sowie deren Schlagzähigkeit bei Messung der CHARPY-Kerbschlagzähigkeit gemäß der weiter oben definierten Norm bei verschiedenen Temperaturen (T = 20°C, 0°C und –30°C).

Die nachstehenden Beispiele wurden mit den folgenden Produkten durchgeführt:
PET: Polyethylenterephthalat mit einem MFI von 40-50 (bei 275°C unter 2,16 kg), das von EASTMAN unter dem Markennamen ESTAPAK^®9921 vertrieben wird.
AX8900: Zusammensetzung gemäß obiger Definition.
E920: Zusammensetzung gemäß obiger Definition.
AM939: Zusammensetzung gemäß obiger Definition.
Lotryl: Ethylen-Butylacrylat-Copolymer mit 30 Gew.-%
Acrylat und einem MFI von 2 (bei 190°C unter 2,16 kg).
Aus den MFI- und Schlagzähigkeitsergebnissen in Tabelle 10 ist ersichtlich, daß die Zusammensetzungen, die als Schlagzähigkeitsmodifikator nur AX8900 (Vergleichsbeispiel 1) und nur das Duo Lotryl/AX8900 (Vergleichsbeispiel 4) enthalten, eine gute Schlagzähigkeit auf Kosten des Schmelzflußindex, welcher mittelmäßig ist, bieten. Des weiteren stellt man bei Untersuchung der Ergebnisse der Zusammensetzungen, die als Schlagzähigkeitsmodifikator nur ein Kern-Schale-Copolymer (AM939 für Vergleichsbeispiel 2 oder E920 für Vergleichsbeispiel 3) enthalten, fest, daß diese Zusammensetzungen eine geringe Schlagzähigkeit, aber eine bessere Schmelzviskosität bieten.
Die Analyse unserer mit den den erfindungsgemäßen Schlagzähigkeitsmodifikator enthaltenden Zusammensetzungen erhaltenen Ergebnissen zeigt klar eine Verbesserung der Viskosität gegenüber den Vergleichsbeispielen 1 und 4 sowie eine Verbesserung der Schlagzähigkeit gegenüber den Vergleichsbeispielen 2 und 3.
Unsere Ergebnisse zeigen unbestreitbar die Überlegenheit unseres Schlagzähigkeitsmodifikators gegenüber den zum Vergleich dienenden Schlagzähigkeitsmodifikatoren und weisen auf den synergistischen Effekt der KSC/Lotryl/AX8900-Verbindungen, die einen erfindungsgemäßen Schlagzähigkeitsmodifikator bilden, auf den Schmelzflußindex und die Schlagzähigkeit unserer thermoplastische Polymere enthaltenden Zusammensetzungen.

Claims

Thermoplastische Polyester enthaltende Zusammensetzungen, enthaltend in Gewichtsprozent, wobei sich die Summe auf 100% beläuft: 60 bis 99% thermoplastischen Polyester, 1 bis 40% Schlagzähigkeitsmodifikator, umfassend: (a) ein Kern-Schale-Copolymer (A), (b) ein Ethylen-Copolymer (B), ausgewählt unter Copolymeren (B1) von Ethylen und einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid, Copolymeren (B2) von Ethylen und einem ungesättigten Epoxid und Gemischen davon, (c) ein Copolymer (C), ausgewählt unter Copolymeren (C1) von Ethylen und einem Alkyl(meth)acrylat, gegebenenfalls neutralisierten Copolymeren (C2) von Ethylen und (Meth)acrylsäure und Gemischen davon.
Zusammensetzungen nach Anspruch 1, worin der Polyester unter PET und PBT ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend 0 bis 500 Gewichtsteile Copolyetherester, bezogen auf 100 Gewichtsteile thermoplastischen Polyester.
Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend 0 bis 300 Gewichtsteile Polycarbonat, bezogen auf 100 Gewichtsteile thermoplastischen Polyester.
Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das Copolymer (A) einen Kern aus Elastomer, vorzugsweise n-Octylacrylat, und eine thermoplastische Schale, vorzugsweise aus Methylmethacrylat, enthält.
Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin es sich bei den Copolymeren (B1) um Ethylen-Alkyl(meth)acrylat-Maleinsäureanhydrid-Copolymere mit 0,2 bis 10 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und 0 bis 40 Gew.-% und vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% Alkyl(meth)acrylat handelt.
Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin es sich bei den Copolymeren (B2) von Ethylen und einem ungesättigten Epoxid um Copolymere von Ethylen, Alkyl(meth)acrylat und ungesättigtem Epoxid handelt, die durch Copolymerisation der Monomere erhältlich sind und 0 bis 40 Gew.-% Alkyl(meth)acrylat und bis zu 10 Gew.-% ungesättigtes Epoxid enthalten.
Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend, bezogen auf 100 Gewichtsteile, 65 bis 95 Teile Polyester auf respektive 35 bis 5 Teile Schlagzähigkeitsmodifikator.
Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Gewichtsanteile von (A), (B) und (C) 15 bis 80%, 5 bis 60% bzw. 5 bis 80% betragen und (A) + (B) + (C) = 100%.
Zusammensetzungen nach Anspruch 9, worin die Gewichtsanteile von (A), (B) und (C) 20 bis 35%, 40 bis 60% bzw. 10 bis 40% betragen und (A) + (B) + (C) = 100%.
Zusammensetzungen nach Anspruch 9, worin die Gewichtsanteile von (A), (B) und (C) 25 bis 35%, 5 bis 10% bzw. 60 bis 70% betragen und (A) + (B) + (C) = 100%.
Zusammensetzungen nach Anspruch 9, worin die Gewichtsanteile von (A), (B) und (C) 40 bis 75%, 10 bis 35% bzw. 10 bis 35% betragen und (A) + (B) + (C) = 100%.
Schlagzähigkeitsmodifikatorzusammensetzungen, enthaltend: (a) ein Kern-Schale-Copolymer (A), (b) ein Ethylen-Copolymer (B), ausgewählt unter Copolymeren (B1) von Ethylen und einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid, Copolymeren (B2) von Ethylen und einem ungesättigten Epoxid und Gemischen davon, (c) ein Copolymer (C), ausgewählt unter Copolymeren (C1) von Ethylen und einem Alkyl(meth)acrylat, gegebenenfalls neutralisierten Copolymeren (C2) von Ethylen und (Meth)acrylsäure und Gemischen davon.
Zusammensetzungen nach Anspruch 13, worin die Anteile von (A), (B) und (C) diejenigen gemäß einem der Ansprüche 9 bis 12 sind.