DE3853538T2 - Glykosidester und verfahren zur enzymatischen herstellung. - Google Patents
Glykosidester und verfahren zur enzymatischen herstellung.Info
- Publication number
- DE3853538T2 DE3853538T2 DE3853538T DE3853538T DE3853538T2 DE 3853538 T2 DE3853538 T2 DE 3853538T2 DE 3853538 T DE3853538 T DE 3853538T DE 3853538 T DE3853538 T DE 3853538T DE 3853538 T2 DE3853538 T2 DE 3853538T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cis
- acid
- ethyl
- isopropyl
- butyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 22
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 22
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 claims abstract description 11
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 33
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 21
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 21
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 21
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 21
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 20
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 20
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229930182830 galactose Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical group OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 claims description 6
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 claims description 4
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical group OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 claims description 3
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical group OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229930091371 Fructose Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000005715 Fructose Chemical group 0.000 claims description 3
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical group OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 3
- 241000223198 Humicola Species 0.000 claims description 3
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Chemical group OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Chemical group OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 claims description 3
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KFEVDPWXEVUUMW-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 KFEVDPWXEVUUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DTOSIQBPPRVQHS-UHFFFAOYSA-N α-Linolenic acid Chemical compound CCC=CCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 claims description 2
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 claims description 2
- 241000235395 Mucor Species 0.000 claims description 2
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 claims 3
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 claims 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 claims 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 claims 1
- 241000894007 species Species 0.000 claims 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract description 16
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000837 carbohydrate group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 23
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 20
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 20
- WYUFTYLVLQZQNH-KEWYIRBNSA-N (3r,4s,5s,6r)-2-ethoxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound CCOC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-KEWYIRBNSA-N 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 229940040461 lipase Drugs 0.000 description 13
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 11
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 9
- WYUFTYLVLQZQNH-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-D-galactoside Natural products CCOC1OC(CO)C(O)C(O)C1O WYUFTYLVLQZQNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 108010048733 Lipozyme Proteins 0.000 description 5
- 241001661345 Moesziomyces antarcticus Species 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 5
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- FCCDDURTIIUXBY-UHFFFAOYSA-N lipoamide Chemical compound NC(=O)CCCCC1CCSS1 FCCDDURTIIUXBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYUFTYLVLQZQNH-CBQIKETKSA-N (2s,3r,4s,5s,6r)-2-ethoxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound CCO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-CBQIKETKSA-N 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000589513 Burkholderia cepacia Species 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N Ethyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N 0.000 description 3
- 241000223258 Thermomyces lanuginosus Species 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- HQFLHFIRKWWSGA-UHFFFAOYSA-N decane dodecane hexadecane octadecane octane tetradecane Chemical compound CCCCCCCC.CCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCCCC HQFLHFIRKWWSGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- UOEFDXYUEPHESS-ZEBDFXRSSA-N (2r,3s,4s,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-propan-2-yloxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound CC(C)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O UOEFDXYUEPHESS-ZEBDFXRSSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEZXKKHKDWFRHC-FIBJEGPVSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WEZXKKHKDWFRHC-FIBJEGPVSA-N 0.000 description 2
- FRRTUORTQMIGRP-JZYAIQKZSA-N [(2r,3s,4s,5r,6s)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC[C@H]1O[C@H](OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O FRRTUORTQMIGRP-JZYAIQKZSA-N 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000005858 glycosidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 2
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008501 α-D-glucopyranosides Chemical class 0.000 description 2
- 150000008505 β-D-glucopyranosides Chemical class 0.000 description 2
- NEZJDVYDSZTRFS-ZIQFBCGOSA-N (2r,3s,4s,5r,6r)-2-(hydroxymethyl)-6-phenoxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC1=CC=CC=C1 NEZJDVYDSZTRFS-ZIQFBCGOSA-N 0.000 description 1
- ITOWTHYPYGRTRL-SYHAXYEDSA-N (2r,3s,4s,5r,6r)-2-(hydroxymethyl)-6-propoxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound CCCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O ITOWTHYPYGRTRL-SYHAXYEDSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJZMRKUOSUBGKY-PKBQKAEVSA-N 17-[(2S,3S,4S,5R)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]-17-hydroxytritriacontane-16,18-dione Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)C([C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H](C(OCC)O1)O)O)O)(O)C(CCCCCCCCCCCCCCC)=O AJZMRKUOSUBGKY-PKBQKAEVSA-N 0.000 description 1
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 241000588881 Chromobacterium Species 0.000 description 1
- 241000033329 Colacogloea foliorum Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 239000005641 Methyl octanoate Substances 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000019280 Pancreatic lipases Human genes 0.000 description 1
- 108050006759 Pancreatic lipases Proteins 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 241000222180 Pseudozyma tsukubaensis Species 0.000 description 1
- 241000235403 Rhizomucor miehei Species 0.000 description 1
- 241000235527 Rhizopus Species 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000222050 Vanrija humicola Species 0.000 description 1
- 241000883738 Yunzhangia auriculariae Species 0.000 description 1
- XXSHCJSIEFYOFQ-IWQYDBTJSA-N [(2r,3r,4s,5r)-3,4,5-triacetyloxy-6-ethoxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CCOC1O[C@H](COC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O XXSHCJSIEFYOFQ-IWQYDBTJSA-N 0.000 description 1
- CYAYKKUWALRRPA-RGDJUOJXSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-bromooxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@H]1O[C@H](Br)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@@H]1OC(C)=O CYAYKKUWALRRPA-RGDJUOJXSA-N 0.000 description 1
- YJXZPEYFSHVFTO-SRKZOOFXSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O YJXZPEYFSHVFTO-SRKZOOFXSA-N 0.000 description 1
- OIHGTNFOGRZWFV-KKEQRHKBSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O OIHGTNFOGRZWFV-KKEQRHKBSA-N 0.000 description 1
- AADQXCOSQQSXSD-IFQOATQWSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O AADQXCOSQQSXSD-IFQOATQWSA-N 0.000 description 1
- FRRTUORTQMIGRP-YJUJGKJLSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O FRRTUORTQMIGRP-YJUJGKJLSA-N 0.000 description 1
- YUGBGILFXYMCLX-JQQDRUSQSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl tetradecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O YUGBGILFXYMCLX-JQQDRUSQSA-N 0.000 description 1
- MOAQPVOMQLROQI-SOVHRIKKSA-N [(2r,3s,4s,5r,6r)-6-butoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC[C@H]1O[C@@H](OCCCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O MOAQPVOMQLROQI-SOVHRIKKSA-N 0.000 description 1
- RHWYOSMTSGHHON-CMZRPVNOSA-N [(2r,3s,4s,5r,6s)-3,4,5-trihydroxy-6-propan-2-yloxyoxan-2-yl]methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC[C@H]1O[C@H](OC(C)C)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O RHWYOSMTSGHHON-CMZRPVNOSA-N 0.000 description 1
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 102000006995 beta-Glucosidase Human genes 0.000 description 1
- 108010047754 beta-Glucosidase Proteins 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N ethoxy(methyl)phosphinic acid Chemical compound CCOP(C)(O)=O UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- HOVAGTYPODGVJG-WLDMJGECSA-N methyl D-glucoside Chemical compound COC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-WLDMJGECSA-N 0.000 description 1
- HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N methyl beta-galactoside Natural products COC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229940116369 pancreatic lipase Drugs 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical group 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000004262 preparative liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 108010079522 solysime Proteins 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/14—Hydrolases (3)
- C12N9/16—Hydrolases (3) acting on ester bonds (3.1)
- C12N9/18—Carboxylic ester hydrolases (3.1.1)
- C12N9/20—Triglyceride splitting, e.g. by means of lipase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/44—Preparation of O-glycosides, e.g. glucosides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft neuartige Ester von Glykosiden und ein Verfahren für enzymatische Synthesen solcher Verbindungen.
- Oberflächenaktive Verbindungen stellen eine äußerst wichtige Klasse von industriellen organischen Chemikalien dar, die eine breite Vielfalt von Anwendungen finden, z.B. als Reinigungsmittel für Waschzwecke, als Emulgatoren in Nahrungsmittel- und Futterprodukten oder sogar als funktionelle Inhaltsstoffe in vielen Körperpflegeprodukten, wie Shampoos, Feuchtigkeitscremes, etc..
- Grundsätzlich sind Tenside, auf dem molekularen Niveau, gekennzeichnet durch das Vorhandensein von hydrophoben und hydrophilen Bereichen in den einzelnen Tensidmolekülen und verdanken diesen ihre Eigenschaften. Diese besondere Konstellation kann auf zahlreiche Arten aufgebaut werden, z.B. durch Kombinieren eines Sulfonsäurerestes, einer quarternisierten Ammoniumeinheit oder einer Glycerineinheit mit einer Alkylkette, wie dies der Fall in den linearen Alkyltensiden, den quarternisierten Alkylaminen bzw. den Monoglykosiden ist. Bei der tatsächlichen Planung solcher Tensidmoleküle wird ein besonderes Augenmerk auf die detaillierte Molekülarchitektur der Verbindungen gerichtet, wobei wichtige Punkte das genaue Gleichgewicht zwischen den hydrophilen und hydrophoben Bereichen der Tensidmoleküle und die tatsächliche besondere Anordnung dieser Teile des Moleküls sind. Daneben wird offensichtlich das Augeriinerk auf die Möglichkeiten der tatsächlichen Herstellung der Tenside in Verfahren mit hoher Ausbeute und auf der Basis von Rohmaterialien, die zu vernünftigen Kosten verfügbar sind, gerichtet. Schließlich sind die Umweltgesichtspunkte, die mit der letztendlichen Abgabe des Tensids in die Umwelt zusammenhängen, eine Angelegenheit besonderer Bedeutung.
- Wegen dieser Erwägungen hat über die Jahre ein starkes Interesse daran bestanden, Tensidmoleküle auf der Grundlage von Zuckern und Fettsäuren herzustellen, zum Beispiel als Zuckerester. Von solchen Konjugaten wurde erwartet, daß sie oberflächenaktive Eigenschaften aufgrund des Vorhandenseins der hydrophilen Zuckerbereiche und der hydrophoben Fettsäurereste zeigten. Das Gleichgewicht, und somit die genauen Eigenschaften der Konjugate, könnte durch Veränderungen der Natur der Zucker- und der Fettsäurereste variiert werden; die Materialien wären aus äußerst preiswerten Rohmaterialien herstellbar; und die Tenside, die aus natürlichen Bestandteilen bestehen und zu diesen abbaubar sind, wären für die Umwelt nicht schädlich.
- Als ein spezifisches Beispiel für Tenside wird Bezug genommen auf Phillip.J.Coconut stud. 5 (1980), 51 ff., worin Kokosnußfettsäureester von Methylglucopyranosid beschrieben ist. In diesem Artikel wird jedoch nicht erwähnt, daß diese Tenside als Zusatzstoffe zu Waschmitteln verwendet werden. Als Beispiele für spezifische, kommerziell verwendete Tenside, die Zusatzstoffe zu Waschmitteln sind, können Berol 065 und Berol 160 (Fettalkoholethoxylate), hergestellt von Berol AB, Schweden, erwähnt werden.
- Synthese und Produktion von reinen Zuckerestern mit herkömmlichen Mitteln haben sich trotz vieler Versuche als recht schwierig herausgestellt. Dies beruht unter anderem auf dem Vorhandensein mehrerer chemisch ähnlicher Gruppen in den Zukkermolekülen, die, wenn man sie Veresterungsreagentien aussetzt, dementsprechend an mehreren Positionen verestert werden. Zuckerester, die mit chemischen Mitteln hergestellt werden, sind daher üblicherweise Mischungen von Verbindungen, die sich im Hinblick auf den Veresterungsgrad und in den Positionen der Acylgruppen auf der Kohlehydrateinheit der Produkte unterscheiden. Da die chemischen Verfahren für chemische Veresterung sich zusätzlich auch als recht kostenintensiv herausstellen, finden die bisher in einem industriellen Maßstab zugänglich gemachten Zuckerester nur eine recht begrenzte Anwendung.
- Im Hinblick auf die Schwierigkeiten, auf die man bei der Produktion von Zuckerestern mit chemischen Mitteln trifft, und die Attraktivität dieser Verbindungen als industrielle Tenside ist während der letzten Jahre viel Aufmerksamkeit auf die Möglichkeit verwandt worden, Enzyme zur Synthese der Zuckerester einzusetzen. Eine wichtige Überlegung hinter diesem Interesse ist, daß von Enzymen bekannt ist, daß sie einen hohen Grad an Regio- und Enantioselektivität zeigen, die für die selektive Veresterung einer oder mehrerer Hydroxygruppen in Zuckermolekülen ausgenutzt werden könnte. Preiswerte Ausgangsmaterialien könnten in enzymatischen Verfahren eingesetzt werden, die daher zu Zuckerestern mit einer hohen Qualität und einem niedrigen Preis führen könnten. Die als Katalysatoren in Verfahren dieser Art ins Auge gefaßten Enzyme sind primär Lipasen, welche die Hydrolyse von Esterbindungen katalysieren und welche daher im Prinzip auch die Rückreaktion, d.h. Estersynthese, katalysieren.
- Die Versuche, effiziente enzymatische Synthesen von Zuckerestern zu entwickeln, sind jedoch bisher ohne Erfolg geblieben. Ein wichtiger Grund für dieses Versagen ist der große Polaritätsunterschied zwischen den zwei Substraten der Veresterungsreaktion, dem Zucker und der Fettsäure oder einem Derivat derselben, und die Notwendigkeit zur Vermeidung von Wasser im Reaktionsmedium, um die enzymatische Reaktion in die Richtungen der Synthese zu treiben. Wenige gute Lösungsmittel für sowohl Zucker als auch Fettsäuren oder deren Derivate sind somit verfügbar und diese Lösungsmittel werden Enzyme oft inaktivieren.
- Diese Schwierigkeiten, die der enzymatischen Synthese von Zukkerestern innewohnen, werden in den berichteten Fällen widergespiegelt, wie zum Beispiel in der US-Patentschrift Nr. 4,614,718 und in J.Am.Chem.Soc. 108 (1986), 5638-5640 und 6421-6422, und 109 (1987), 3977-3981. Diese Veröffentlichungen lehren die Verwendung von Lipasen zur Veresterung von Sorbit und Sorbital mit Fettsäuren bzw. Umesterung aus aktivierten Estern von freien Fettsäuren zu langkettigen Glucosiden mit Lipasen. Die schlechten Ausbeuten, die niedrige Selektivität der Reaktionen und die Toxizität von in diesen Verfahren angewendeten Lösungsmitteln, die sich ergeben haben, schließen jedoch jegliche technische Nutzbarkeit der beschriebenen Verfahren aus.
- Die deutsche Offenlegungsschrift Nr. 2360367 betrifft Ester von Polyglykosiden mit einem Glykosidationsgrad von 1,1 bis 4. Keine enzymatischen Reaktionen sind in diesen Patent beschrieben. Zusätzlich gibt es keine Beschreibung in dieser Offenlegungsschrift für die Herstellung von reinen Verbindungen. Die Ester von Glykosiden, die in den Beispielen 10-13 in dieser Offenlegungsschrift hergestellt sind, haben einen Glykosidationsgrad von 1,3, 1,3, 1,8 bzw. 1,6, siehe die Definition unten auf Seite 3 und oben auf Seite 4 in der deutschen Offenlegungsschrift.
- U.S.-Patentschrift Nr. 2,759,922 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Diestern, Triestern und Tetraestern von Glykosiden. Dieses Patent beschreibt nicht die Herstellung von reinen Monoestern von Glykosiden. Keine enzymatischen Reaktionen sind in diesem U.S.-Patent beschrieben. Wie aus den in den Beispielen 16 und 17 in diesem U.S.-Patent angegebenen Daten deutlich wird, waren keine der Produkte reine Monoester von Glykosiden
- U.S.-Patentschrift Nr. 4,614,718 betrifft nicht Ester von Glykosiden, sondern Zucker- oder Zuckeralkoholester von höheren Fettsäuren. Gemäß von den Erfindern der vorliegenden Erfindung durchgeführten Experimenten funktioniert das in diesem U.S.- Patent patentierte Verfahren nicht.
- Die PCT-Patentanmeldung mit der Internationalen Veröffentlichungsnummer WO 86/05186 betrifft nicht Ester von Glykosiden, sondern ein Verfahren, bei dem das Ausgangsmaterial nur eine freie Hydroxygruppe besitzt.
- Eine Aufgabe dieser Erfindung ist, neuartige Verbindungen zur Verfügung zu stellen.
- Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung ist, Tenside mit überlegenen Wirkungen zur Verfügung zu stellen.
- Eine noch weitere Aufgabe dieser Erfindung ist, Tenside zur Verfügung zu stellen, die überlegene Wirkungen besitzen, wenn sie in Waschmittel verwendet werden.
- Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung ist, Reinigungsmittelzusammensetzungen mit besseren Reinigungswirkungen zur Verfügung zu stellen.
- Eine noch weitere Aufgabe dieser Erfindung ist, ein Verfahren zur Herstellung von Estern von Glucosiden zur Verfügung zu stellen.
- Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung ist, Monoester von Glucosiden zur Verfügung zu stellen.
- Eine noch weitere Aufgabe dieser Erfindung ist, Monoester von Glucosiden von Monosacchariden zur Verfügung zu stellen.
- Überraschenderweise ist nunmehr festgestellt worden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel I
- R-COO-X-OR¹ (I),
- in der R¹ Alkyl mit 2 - 6 Kohlenstoffatomen darstellt oder R¹ eine der Gruppen darstellt
- wobei Y Methylen oder Ethylen darstellt, X eine Monosaccharideinheit darstellt, die am anomeren Kohlenstoffatom die Gruppe -OR¹ trägt und eine Gruppe RCOO- an einer primären Hydroxygruppe trägt und R Alkyl mit 4 - 24 Kohlenstoffatomen darstellt, durch Kondensieren einer Säure oder eines Esters der allgemeinen Formel II
- R-COOR² (II)
- in der R wie oben angegeben ist und R² Wasserstoff oder Niederalkyl darstellt, mit einem Glykosid der allgemeinen Formel III
- HO-X-OR¹ (III)
- in der X und R¹ jeweils wie oben definiert ist, in der Gegenwart eines Katalysators erhalten werden können, wobei besagter Katalysator eine Hydrolase ist. Die Stamm-Kohlehydrate sowie die Verbindungen von Formel I können die α- oder β-Form sein.
- Die obigen Alkylgruppen können linear oder verzweigt sein. Der Begriff "Nieder" bedeutet, wenn in Verbindung mit Alkylgruppen oder ähnlichen Gruppen verwendet wird, daß die fragliche Alkylgruppe nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome enthält, vorzugsweise nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome.
- Vorzugsweise ist R¹ eine unsubstituierte Alkylgruppe. Vorzugsweise enthält die Gruppe R¹ 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome. Beispiele für spezifische, bevorzugte Gruppen R¹ sind Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl, am bevorzugtesten Ethyl und Isopropyl.
- Es wird erwartet, daß das unten beschriebene Verfahren das einzige bekannte Verfahren ist, mit dem es möglich ist, annehmbare Ausbeuten von Monoestern herzustellen. Folglich sind Monoester von Formel I bisher nicht verfügbar gewesen.
- Vorzugsweise ist X eine Kohlehydrateinheit, die eine Hexoseoder Pentoseeinheit enthält, wobei das Stamm-Kohlehydrat ein Monosaccharid ist. Bevorzugte Kohlehydrate, die der Einheit X entsprechen, sind Glucose, Fructose, Ribose, Arabinose, Mannose, Galactose und Xylose, wobei die bevorzugtesten Kohlehydrate Glucose und Galactose sind.
- Bevorzugte Fettsäuren, die der Einheit R-COO- in Formel I entsprechen, sind gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, die vorzugsweise 6 - 22 Kohlenstoffatome enthalten.
- Beispiele für solche Fettsäuren sind Hexansäure, Heptansäure, Octansäure, Nonansäure, Decansäure, Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, Eicosansäure, Docosansäure, cis-9-Octadecansäure, cis,cis-9,12-Octadecansäure und cis,cis,cis-9,12,15-Octadecatriensäure.
- Beispiele für spezifische, bevorzugte Verbindungen von Formel I sind wie folgt:
- Ethyl-6-O-hexanoylglucosid, Ethyl-6-O-heptanoylglucosid, Ethyl-6-O-octanoylglucosid, Ethyl-6-O-nonanoylglucosid, Ethyl- 6-O-decanoylglucosid, Ethyl-6-O-dodecanoylglucosid, Ethyl-6-O- tetradecanoylglucosid, Ethyl-6-O-hexadecanoylglucosid, Ethyl- 6-O-octadecanoylglucosid, Ethyl-6-O-eicosanoylglucosid, Ethyl- 6-O-docosanoylglucosid, Ethyl-6-O-cis-9-octadecanoylglucosid, Ethyl-6-O-cis,cis-9,12-octadecanoylglucosid, Ethyl-6-O- cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienoylglucosid, Isoproyl-6-O- hexanoylglucosid, Isopropyl-6-O-heptanoylglucosid, Isopropyl- 6-O-octanoylglucosid, Isopropyl-6-O-nonanoylglucosid, Isopropyl-6-O-decanoylglucosid, Isopropyl-6-O-dodecanoylglucosid, Isopropyl-6-O-tetradecanoylglucosid, Isopropyl-6-O-hexadecanoylglucosid, Isopropyl-6-O-octadecanoylglucosid, Isopropyl-6- O-eicosanoylglucosid, Isopropyl-6-O-docosanoylglucosid, Isopropyl-6-O-cis-9-octadecanoylglucosid, Isopropyl-6-O-cis,cis- 9,12-octadecanoylglucosid, Isopropyl-6-O-cis,cis,cis-9,12,15- octadecatrienoylglucosid, Propyl-6-O-hexanoylglucosid, Propyl- 6-O-heptanoylglucosid, Propyl-6-O-octanoylglucosid, Propyl-6- O-nonanoylglucosid, Propyl-6-O-decanoylglucosid, Propyl-6-O- dodecanoylglucosid, Propyl-6-O-tetradecanoylglucosid, Propyl-6-O-hexadecanoylglucosid, Propyl-6-O-octadecanoylglucosid, Propyl-6-O-eicosanoylglucosid, Propyl-6-O-docosanoylglucosid, Propyl-6-O-cis-9-octadecanoylglucosid, Propyl-6-O-cis,cis- 9,12-octadecanoylglucosid und Propyl-6-O-cis,cis,cis-9,12,15- octadecatrienoylglucosid, Butyl-6-O-hexanoylglucosid, Butyl-6- O-heptanoylglucosid, Butyl-6-O-octanoylglucosid, Butyl-6-O- nonanoylglucosid, Butyl-6-O-decanoylglucosid, Butyl-6-O-dodecanoylglucosid, Butyl-6-O-tetradecanoylglucosid, Butyl-6-o- hexadecanoylglucosid, Butyl-6-O-octadecanoylglucosid, Butyl-6- O-eicosanoylglucosid, Butyl-6-O-docosanoylglucosid, Butyl-6-O- cis-9-octadecanoylglucosid, Butyl-6-O-cis,cis-9,12-octadecanoylglucosid und Butyl-6-O-cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienoylglucosid.
- Die Verbindungen von Formel I haben überraschenderweise gute Wirkungen als Tenside, die zum Beispiel durch ihre Reinigungswirkungen insbesondere gegenüber Fett- oder Protein-Verschmutzungen veranschaulicht werden können.
- Die Reinigungsmittel, die eine Verbindung von Formel I enthalten, können in jeder geeigneten Form vorliegen, wie etwa Pulver oder Flüssigkeiten.
- Typische Beispiele für Reinigungsmittel sind Waschmittel, Geschirrspülmittel und Reinigungsmittel für harte Oberflächen.
- Spezifischere Beispiele sind flüssige Vollwaschmittel (mit oder ohne Builder) und pulverförmige Vollwaschmittel (mit oder ohne Phosphat-Builder).
- Das Tensid von Formel I in den Reinigungsmitteln kann hauptsächlich vom nicht-ionischen Typ sein (z.B. über 80%) oder kann eine Kombination von nicht-ionischem (z.B. 20 - 80%) und einem anderen Typ von Tensid sein (z.B. 20 - 80% anionisch, kationisch und/oder zwitterionisch). Beispiele für anionische Tenside sind lineare Alkylbenzolsulfonate (LAS), Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate (AES), alpha-Olefinsulfonate (AOS) und Seifen.
- Flüssige und pulverförmige Waschmittel können in Analogie mit "Frame formulations for liquid/powder heavy-duty detergents" (J. Falbe: Surfactants in Consumer Products. Theory, Technology and Application, Springer-Verlag 1987) formuliert werden, indem das gesamte oder ein Teil (z.B. 50%) des nicht-ionischen Tensids durch eine Verbindung von Formel I ersetzt wird. So können flüssige Vollwaschmittel zusätzlich zu der Verbindung von Formel I anionische Tenside, nicht-ionische Tenside, Seifenlauge-Kontrollmittel, Schaumverstärker, Enzyme, Builder, Formulierungshilfsstoffe, optische Aufheller, Stabilisatoren, Gewebeerweicher, Duftstoffe, Farbstoffe und Wasser umfassen. In ähnlicher Weise können pulverförmige Vollwaschmittel anionische Tenside, nicht-ionische Tenside, Seifenlauge-Kontrollmittel, Schaumverstärker, Komplexbildner, Ionenaustauscher, Alkalis, Cobuilder, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Gewebeerweicher, Mittel zur Verhinderung erneuter Ablagerung, Enzyme, optische Aufheller, Antikorrosionsmittel, Duftstoffe, Farbstoffe und Bläuungsmittel, Formulierungshilfsstoffe, Füllstoffe und Wasser umfassen.
- Die überlegenen Wirkungen von Verbindungen von Formel I sind durch Beispiel 37 unten veranschaulicht.
- Zusätzlich ist überraschenderweise festgestellt worden, daß es möglich ist, Verbindungen von Formel I durch enzymatische Synthesen von Zuckerestern in sehr hohen Ausbeuten herzustellen, indem als Substrate für die enzymatische Veresterung ein Kohlehydrat, das eine Alkylgruppe mit 2 - 6 Kohlenstoffatomen an der Hydroxygruppe am endständigen anomeren Kohlenstoffatom trägt, und eine freie Fettsäure und ein Ester derselben als das andere Substrat für die Reaktion verwendet werden. Die Produkte der Reaktion sind Zuckerester, die eine Alkylgruppe an der Hydroxygruppe am anomeren Kohlenstoffatom tragen. Es ist in höchstem Maße überraschend, und es konnte nicht vorhergesagt werden, daß eine geringfügige Veränderung der Zuckermoleküle an ihren anomeren Kohlenstoffen ihr Verhalten als Substrate dramatisch verbessert und hohe Ausbeuten und sogar regiospezifische enzymatische Veresterungen ergibt.
- Unter Verwendung dieses Verfahrens ist es möglich, eine Zubereitung herzustellen, die mehr als 80%, vorzugsweise mehr als 90%, sogar bevorzugter mehr als 95%, einer Verbindung von Formel I enthält. Solch eine Zubereitung besitzt überlegene, überraschende Eigenschaften als Tensid.
- Die Enzyme, die von dem Verfahren dieser Erfindung angewendet werden können, sind Enzyme, die in der Lage sind, Esterbindungen zu bilden. Diese Gruppe von Enzymen umfaßt Hydrolasen, wie etwa Esterasen und Lipasen. Die Enzyme, die von dem Verfahren dieser Erfindung angewendet werden, können in einem löslichen Zustand verwendet werden oder die Enzyme können, falls gewünscht, immobilisiert sein. Die Enzyme können auch durch chemische oder genetische Verfahren modifiziert sein, um ihre Reaktivität im Hinblick auf eine spezifische interessierende Reaktion zu optimieren.
- Beispiele für spezifische Enzyme, die von dem Verfahren der Erfindung verwendet werden können, sind Schweinepankreas-Lipase und mikrobielle Lipasen, die z.B. aus Stämmen von Aspergillus, Rhizopus, Pseudomonas, Enterobacterium, Chromobacterium, Geotricium, Penicillium, Mucor, Candida und Humicola, gewonnen worden sind. Beispiele für bevorzugte Stämme sind Mucor miehei, Candida antarctica, Pseudomonas cepacia und Humicola lanuginosa.
- Candida antarctica wurde bei der Deutschen Sammlung von Mikroorganismen (DSM) gemäß dem Budapester Vertrag unter den Hinterlegungsnummern DSM 3855, DSM 3908 und DSM 3909 am 29. September 1986, 8. Dezember 1986 bzw. 8. Dezember 1986 hinterlegt.
- Pseudomonas cepacia wurde bei der DSM unter Nummer 3959 am 30. Januar 1987 hinterlegt und Humicola lanuginosa wurde bei der DSM unter den Nummern 3819 und 4109 am 13. August 1986 bzw. 4. Mai 1987 hinterlegt.
- Weitere Lipasen können aus Humicola brevispora, brevis var. thermoidea und insolens gewonnen werden, die bei der DSM unter den Nummern 4110, 4111 bzw. 1800 am 4. Mai 1987, 4. Mai 1987 bzw. 1. Oktober 1981 hinterlegt wurden.
- Zusätzliche Lipasen können aus den folgenden Stämmen gewonnen werden, die für die öffentlichkeit frei verfügbar sind von Centralbureau voor Schimmelculturen (CBS), American Type Culture Collection (ATCC), Agricultural Research Culture Collection (NRRL) und Institute of Fermentation, Osaka (IFO) unter den angegebenen Hinterlegungsnummern: Candida antarctica: CBS 5955, ATCC 34888, NRRL Y-8295, CBS 6678, ATCC 28323, CBS 6821 und NRRL Y-7954; Candida tsukubaensis: CBS 6389, ATCC 24555 und NRRL Y-7792; Candida auriculariae: CBS 6379, ATCC 24121 und IFO 1580; Candida humicola: CBS 571, ATCC 14438, IFO 0760, CBS 2041, ATCC 9949, NRRL Y-1266, IFO 0753 und IFO 1527 und Candida foliorum: CBS 5234 und ATCC 18820.
- Das Verfahren dieser Erfindung kann einfach durch Mischen des Glykosids von Formel III mit einer Säure oder einem Ester derselben von Formel II in der Gegenwart des Enzyms durchgeführt werden und fakultativ kann die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt werden, in dem das Enzym die gewünschte Aktivität zeigt. Vorzugsweise wird kein Lösungsmittel zugegeben. Wenn ein organisches Lösungsmittel verwendet wird, sollte es keine nachteilige Wirkung auf das Enzym besitzen. Beispiele für solche Lösungsmittel sind Ketone, Kohlenwasserstoffe und Ether. Bevorzugte Lösungsmittel sind Pentan, Hexan, Heptan und 2-Butanon.
- Vorzugsweise ist das Reaktionsmedium nicht-wäßrig oder enthält nur die ungefähre Menge an Wasser, die benötigt wird, um eine gute Reaktivität und Lebensdauer des angewendeten Enzyms sicherzustellen.
- Geeigneterweise liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von etwa 20 - 100ºC, vorzugsweise etwa 30 - 80ºC. Vorzugsweise wird die Reaktion bei einem niedrigen Druck durchgeführt, vorzugsweise unterhalb von etwa 0,05 bar.
- Diese Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, die jedoch in keiner Weise als den Schutzumfang beschränkend angesehen werden sollen.
- ¹H- und ¹³C-NMR-Spektren wurden aufgezeichnet auf einem Spektrometer Bruker WM 400 und einem Spektrometer Bruker AM 500 mit TMS als interner Bezugsverbindung. Optische Drehung wurde auf einem Polarimeter Perkin-Elmer 241 unter Verwendung einer 1 dm-Küvette gemessen. Schmelzpunkte sind unkorrigiert. HPLC- Analyse wurde durchgeführt auf einem Shimadzu-LC-4A-Instrument (Brechungsindexdetektor) unter Verwendung einer LiChrosorb-NH&sub2;- Säule von Merck und 96%igem Ethanol als Elutionsmittel. Kritische Mizellenkonzentrationen wurden auf einem Krüss-Tensiometer K10 gemessen. Molekulardestillation wurde durchgeführt auf einer KDL-1-Einheit von Leybold-Heraeus. Isopropyl-α-D-glucopyranosid, n-Propyl-β-D-glucopyranosid und Phenyl-α-D-glucopyranosid wurden als ein Geschenk von The Technical University of Denmark, Department of Organic Chemistry, erhalten. Präparative Flüssigchromatographie wurde auf SiO&sub2; mit einem Gradienten von Hexan-Ethylacetat und Methanol als Elutionsmittel durchgeführt.
- Zu einer Mischung von rohem Ethyl-D-glucopyranosid (578 g, 2,78 mol, hergestellt gemäß Beispiel 10) und Dodecansäure (751 g, 3,75 mol) in einem diskontinuierlichen Rührreaktor bei 70ºC wurde immobilisierte Lipase zugegeben, die aus Candida antarctica gewonnen war (29 g, hergestellt wie beschrieben in der Dänischen Patentanmeldung Nr. 3250/88). Rühren wurde unter verringertem Druck (0,05 bar) fortgesetzt und das Voranschreiten der Estersynthese wurde durch HPLC überwacht. Nach 23 Stunden wurde das Enzym durch Filtration (bei 70ºC) entfernt. Überschüssige Fettsäure wurde durch wiederholte Molekulardestillation (105ºC, 4 10&supmin;² mbar) entfernt, was 96% (1050 g) Rohprodukt zusammen mit 2% Ethyl-D-glucosid und 2% einer Mischung von Diestern (HPLC-Analyse) lieferte. Das Rohprodukt wurde durch Chromatographie gereinigt. Idenfizierung durch ¹H- NMR-Analyse zeigte ein 1:1-Gemisch von α- und β-Anomeren (Tabelle 4).
- Die Titelverbindung wurde als ein Rohprodukt (1030 g, 93% Monoester, 5% Ethyl-D-glucopyranosid, 2% Diester) gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von Ethyl-D-glucopyranosid (625 g, 3,0 mol), Decansäure (646 g, 3,75 mol) und immobilisierter Lipase (31,5 g) erhalten. Die Reaktion war nach 48 Stunden abgeschlossen. NMR-Spektren des chromatographisch gereinigten Produkts sind in Tabelle 4 angegeben.
- Die Titelverbindung wurde als ein Rohprodukt (1160 g, 93% Monoester, 4% Ethyl-D-glucopyranosid, 3% Diester) gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von Ethyl-D-glucopyranosid (609 g, 2,9 mol), Tetradecansäure (834 g, 3,7 mol) und immobilisierter Lipase (30,5 g) erhalten. Die Reaktion war nach 46 Stunden abgeschlossen. NMR-Spektren des chromatographisch gereinigten Produktes stehen in Übereinstimmung mit den ¹H- und ¹³C-NMR- Spektren, die für die reinen α- und β-Anomere angegeben sind, in Tabelle 4 a/4 b.
- Die Titelverbindung wurde als ein Rohprodukt (1220 g, 91% Monoester, 7% Ethyl-D-glucopyranosid, 2% Diester) gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von Ethyl-D-glucopyranosid (603 g, 2,9 mol), Hexadecansäure (1001 g, 3,91 mol) und immobilisierter Lipase (30,5 g) erhalten. Die Reaktion war nach 48 Stunden abgeschlossen. NMR-Spektren des chromatographisch gereinigten Produktes stehen in Übereinstimmung mit den ¹H- und ¹³C-NMR- Spektren, die für die reinen α- und β-Anomere angegeben sind, in Tabelle 4 a/4 b.
- Die Titelverbindung wurde als ein Rohprodukt (1305 g, 90% Monoester, 5% Ethyl-D-glucopyranosid, 5% Diester) gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von Ethyl-D-glucopyranosid (606 g, 2,9 mol), cis-9-Octadecensäure (1111 g, 3,9 mol) und immobilisierter Lipase (30,5 g) erhalten. Die Reaktion war nach 48 Stunden abgeschlossen.
- Die Titelverbindung wurde als ein Rohprodukt (1310 g, 90% Monoester, 5% Ethyl-D-glucopyranosid, 5% Diester) gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von einer Reaktionstemperatur von 80ºC. Ethyl-D-glucopyranosid (603 g, 2,9 mMol), Octadecansäure (1112 g, 3,9 mol) und immobilisierter Lipase (30 g) erhalten. Die Reaktion war nach 48 Stunden abgeschlossen. NMR-Spektren des chromatographisch gereinigten Produktes stehen in Übereinstimmung mit den ¹H- und ¹³C-NMR-Spektren, die für die reinen α- und β-Anomere angegeben sind, in Tabelle 4 a/4 b.
- Ethyl-D-glucopyranosid (600 g, 2,9 mol) wurde mit einer Mischung von Kokosnußölfettsäuren (die 1% Decansäure, 51% Dodecansäure, 24% Tetradecansäure, 13% Hexadecansäure, 4% Octadecansäure, 5% cis-9-Octadecensäure und 2% cis,cis-9,12-Octadecadiensäure in einer Gesamtmenge von 3,0 mol enthält) mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unter Verwendung von 30 g immobilisierter Lipase als Katalysator verestert. Nach 72 Stunden war die Reaktion abgeschlossen, wobei sich 1200 g Produkt ergaben (91% Monoester, 6% Diester und 3% Ethyl-D-glucopyranosid).
- Zu einer Suspension von Ethyl-D-glucopyranosid (500 g, 2.4 mol, hergestellt gemäß Beispiel 10) und Octansäure (520 g, 3,6 mol) in Hexan (1000 ml) in einem diskontinuierlichen Rührreaktor bei 70ºC (Rückfluß) wurde immobilisierte Lipase zugegeben (5 g Lipozyme , kommerziell erhältliche NOVO-Lipase, hergestellt aus einem Mucor miehei). Rühren wurde fortgesetzt und das produzierte Wasser wurde durch azeotrope Destillation entfernt. Das Voranschreiten der Reaktion wurde durch HPLC verfolgt. Als das Produkt gebildet wurde, wurde die Suspension allmählich eine homogene Lösung (nach 12 Stunden). Nach 52 Stunden wurde das Enzym durch Filtration entfernt und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Überschüssige Fettsäure wurde durch wiederholte Molekulardestillation entfernt, was ein Rohprodukt ergab (790 g, 91% Monoester, 8% Diester und 1% Ethyl- D-glucopyranosid). ¹H- und ¹³C-NMR-Spektren des gereinigten Produktes standen in Übereinstimmung mit den Spektren für die reinen α- und β-Anomere, angegeben in Tabelle 4 a/4 b.
- Die Titelverbindung wurde gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von Isopropyl-D-glucopyranosid (446 g, 2,01 mol, hergestellt gemäß Beispiel 11) hergestellt. Nach 24 Stunden war die Reaktion abgeschlossen und ein Rohprodukt wurde isoliert (561,1 g, 73,4% Monoester und 9,2% Diester).
- Glucose (500 g, 2,78 mol) und ein stark saures Kationenaustauschharz (100 g Amberlyst 15, BDH Chemicals) wurden in Ethanol (2000 ml, 34,3 mol) suspendiert. Die Mischung wurde bei 80ºC für 16 Stunden gerührt. Das Voranschreiten der Reaktion wurde durch HPLC verfolgt. Das Ionenaustauschharz wurde durch Filtration entfernt und die Lösung mit Aktivkohle (10 g) behandelt. Nach Filtration wurde das Ethanol im Vakuum entfernt, was Ethyl-D-glucopyranosid (ein 1:1-Gemisch von α- und β-Anomeren) als ein Sirup ergab (578 g, quantitative Ausbeute).
- Die Titelverbindung wurde in quantitativer Ausbeute mit dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren unter Verwendung von Isopropanol (2000 ml, 26 mol) und Glucose (500 g, 2,78 mol) hergestellt.
- Ethyl-β-D-glucopyranosid (3,0 g, 14 mmol, hergestellt gemäß Beispiel 24) wurde gelöst/suspendiert in geschmolzener Fettsäure (typisch 28 mmol) bei 70ºC. Immobilisierte Lipase (typisch 0,5 g Lipozyme , siehe Beispiel 8) wurde zugegeben und die Mischung wurde bei verringertem Druck (0,05 bar) gerührt. Das Voranschreiten der Reaktion wurde durch HPLC verfolgt. Die Reaktion dieser Mischung wurde mit Aceton verdünnt und das Enzym wurde durch Filtration entfernt. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt und das Produkt wurde durch Chromatographie auf SiO&sub2; gewonnen. Für ¹H und ¹³C-NMR (siehe Tabelle 4a). Es wurde weiter durch Messung der Schmelzpunkte (m.p.), der optischen Drehung ([α]D) und der kritischen Mizellenkonzentration (CMC) (angegeben in Tabelle 3) charakterisiert.
- Die experimentellen Details für die verschiedenen Beispiele sind in Tabelle 1 dargestellt. TABELLE 1 Beispiel Fettsäure Lipozyme g Reaktionszeit Ausbeute % Stunden Octan Decan Dodecan Tetradecan Hexadecan Octadecan
- Experimentelle Details bilden die Darstellung von 6-O-Estern von reinem β-D-Glucopyranosid.
- Ethyl-α-D-glucopyranosid (2,0 g, 9 mmol, hergestellt gemäß Beispiel 25) wurde gelöst/suspendiert in geschmolzener Fettsäure (typisch 18 mmol). Immobilisierte Lipase (typisch 0,33 g) wurde zugegeben wie in Beispiel 12-17. ¹H und ¹³C-NMR (siehe Tabelle 4b). Messung der Schmelzpunkte (m.p.), der optischen Drehung ([α]D) und kritischen Mizellenkonzentration (CMC) (diese Daten sind in Tabelle 3 angegeben).
- Die experimentellen Details aus den verschiedenen Beispielen sind in Tabelle 2 dargestellt. TABELLE 2 Beispiel Fettsäure Lipozyme g Reaktionszeit Ausbeute % Stunden Octan Decan Dodecan Tetradecan Hexadecan Octadecan
- Experimentelle Details bilden die Darstellung von 6-O-Estern von reinem α-D-Glucopyranosid. TABELLE 3 Physikalische Daten der Produkte aus Beispiel 12-23: Beispiel Anomer α oder β Fettsäure Octan Decan Dodecan Tetradecan Hexadecan Octadecan Sirup *) 10&supmin;&sup5; mol/l, alle gemessen in CHCl&sub3; **) Das Produkt war zu unlöslich.
- Zu einer Suspension von Silbercarbonat (30 g, 0,11 mol) wurde 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosylbromid (41,1 g, 0,1 mol) in kleinen Portionen über einen Zeitraum von 40 min zugegeben. Die Mischung wurde über Nacht gerührt, dann mit Dichlormethan (40 ml) verdünnt und durch Celite und Aktivkohle filtriert. Ethyl-2,3,4,5-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosid (23,4 g, 62%) kristallisierte bei Konzentration aus.
- Das Ethyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-glucopyranosid wurde mit 1 M Natriummethoxid (2 ml) in Methanol (80 ml) für 20 Stunden bei Raumtemperatur entacetyliert. Die Mischung wurde mit Amberlite IR-120 (H&spplus;-Form) neutralisiert und im Vakuum konzentriert, um das Produkt in quantitativer Ausbeute als einen hygroskopischen Feststoff zu ergeben.
- Ethyl-D-glucopyranosid (30 g, hergestellt wie in Beispiel 10 beschrieben) mit einem Anomeren-Verhältnis α:β = 1:1 wurde in 0,05 M Acetatpuffer (400 ml, pH 4,5) bei 30ºC gelöst. β-Glucosidase (50 mg aus Mandeln, Sigma) wurde zugegeben und die Mischung wurde eine Woche gerührt. Die Lösung wurde im Vakuum eingedampft und durch Chromatographie gereinigt um das Produkt als einen kristallinen Feststoff zu ergeben (8,2 g, 55%).
- Zu einer gerührten Lösung von Isopropyl-α-D-glucopyranosid (1,1 g, 5 mmol) und Octansäure < 0,9 g, 6,25 mmol) in 100 ml 2- Butanon wurde immobilisierte Lipase (0,5 g Lipozyme , siehe Beispiel 8) zugegeben. Rühren wurde bei 60ºC für 48 Stunden fortgesetzt. Das Enzym wurde durch Filtration entfernt und das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, gefolgt von Chromatographie, was 1,2 g (70%) des Produktes lieferte. ¹H-NMR (400 MHz, CDCl&sub3;) δ : 0,88 (t, J = 6,7 Hz, 3H); 1,19 (d, J = 6,1 Hz, 3H); 1,24 (d, J = 6,2 Hz, 3H); 1,28 (m, 8H); 1,62(m, 2H); 2,34 (m, 2H); 3,35 (t, J = 9,4 Hz, 1H); 3,50 (dd, J = 4,0 und 9,5 Hz, 1H); 3,73 (t, J = 9,3 Hz, 1H); 3,85 (m, 1H); 3,92 (m, 1H); 4,35 (m, 2H); 4,96 (d, J = 3,9 Hz, 1H).
- Die Titelverbindung wurde gemäß der in Beispiel 26 beschriebenen Methode unter Verwendung von (n-Butyl)-β-D-glucopyranosid (1,0 g, 4,2 mmol) in 2-Butanon (50 ml) in einer 25%igen Ausbeute nach 24 Stunden dargestellt:
- ¹H-NMR (400 MHZ, CDCl&sub3;) δ: 0,90 (m, 6H); 1,29 (M, 8H); 1,37 (m, 2H); 1,61 (m, 4H); 2,35 (m, 2H); 3,35 (m, 2H); 3,50 (m, 3H); 3,85 (m, 1H); 4,27 (d, J = 8 Hz, 1H); 4,28 (m, 1H); 4,38 (m, 1H).
- Nach einer Reaktionszeit von 48 Stunden wurde die Titelverbindung in einer 70%igen Ausbeute gemäß Beispiel 26 unter Verwendung einer immobilisierten Lipase aus einem Pseudomonas cepacia (0,5 g, hergestellt wie beschrieben in der Dänischen Patentanmeldung No. 3993/87) und Ethyl-α-D-glucopyranosid (1,04 g, 5 mmol, hergestellt wie beschrieben in Beispiel 25) dargestellt. Für ¹H-NMR, siehe Tabelle 4 b.
- Die Titelverbindung wurde gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von 1/10 der molaren Mengen und einer immobilisierten Lipase, hergestellt aus einem Humicola lanuginosa (3,0 g, hergestellt wie beschrieben in der Dänischen Patentanmeldung Nr. 3183.000/DK), als einem Katalysator dargestellt, was ein Rohprodukt (100 g, enthaltend 83% Monoester und 15% Diester und 2% Ethyl-D-glucopyranosid) nach einer Reaktionszeit von 16 Stunden lieferte.
- In den Tabellen 4 a und 4 b sind ¹H-NMR- und ¹³C-NMR-Daten für Ethyl-6-O-acylglucopyranosiden von Formel I angegeben. TABELLE 4 a Ethyl-6-O-acyl-β-D-glucopyranoside TABELLE 4 b Ethyl-6-O-acyl-α-D-glucopyranoside
- Die Spalten in den Tabellen 4 a und 4 b geben die Daten für Verbindungen an, in denen die Stamm-Fettsäure (RCOOH) 8, 10, 12, 14, 16 und 18 Kohlenstoffatome enthält, entsprechend zu den Spaltentiteln C&sub8;, C&sub1;&sub0;, C&sub1;&sub2;, C&sub1;&sub4;, C&sub1;&sub6; bzw. C&sub1;&sub8;. C&sub1; - C&sub6; bedeutet Kohlenstoffe im Glucosid und H1 - H6b bedeutet Wasserstoffatome im Glucosid, für die ¹³C-NMR bzw R in diesen Tabellen angegeben sind.
- Die Titelverbindung wurde gemäß Beispiel 12 unter Verwendung von Ethyl-D-galactosid (11,5 g, 56 mmol, hergestellt gemäß Beispiel 31), Octansäure (16 g, 111 mmol) und Lipozyme (2 g, siehe Beispiel 8) hergestellt. Nach 24 Stunden wurde das Produkt in einer Ausbeute von 80% gewonnen.
- Die Titelverbindung wurde gemäß Beispiel 10 unter Verwendung von Galactose dargestellt. Das Produkt (das eine Mischung von Ethyl-D-galactopyranosid und Ethyl-D-galactofuranosid ist) wurde in qualitativer Ausbeute isoliert.
- Die Titelverbindung wurde wie in Beispiel 26 beschrieben in einer Ausbeute von 70% nach einer Reaktionszeit von 16 Stunden dargestellt.
- Die Titelverbindung wurde wie in Beispiel 27 beschrieben in einer Ausbeute von 25% nach einer Reaktionszeit von 24 Stunden dargestellt.
- Die Titelverbindung wurde gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von Propylenglykol-D-glucopyranosid (40,0 g, 0,17 mol, hergestellt gemäß Beispiel 10 unter Verwendung von Propylenglykol), Dodecansäure (45 g, 0,23 mol) und immobilisierter Lipase (4 g) dargestellt. Nach einer Reaktionszeit von 48 Stunden wurde das Rohprodukt isoliert und durch Chromatographie in einer Ausbeute von 16% gereinigt.
- Die Titelverbindung wurde gemäß Beispiel 26 unter Verwendung von Ethyl-α-D-glucopyranosid (1,04 g, 5 mmol) und Methyloctanoat (1,8 g, 11 mmol) als Substrate dargestellt. Nach einer Reaktionszeit von 24 Stunden wurde das Produkt in einer Ausbeute von 10% isoliert.
- Die Titelverbindung wurde genäß Beispiel 29 unter Verwendung von immobilisiertem Candida antarctica (6 g, siehe Beispiel 1) und viermal die Menge an Dodecansäure (300 g, 1,5 mol) dargestellt. Nach einer Reaktionszeit von 6 Tagen zeigte das Rohprodukt einen Diester-Gehalt von 50% (HPLC-Analyse).
- Experimente wurden in einem Terg-O-tometer unter Verwendung der folgenden Bedingungen durchgeführt:
- Waschzeit: 20 min
- Temperatur: 25ºC
- Wasser: 9ºdH
- Testmaterial: EMPA 112 (7 7 cm)
- Waschmittel: Natriumtriphosphat 1,75 g/l
- Natriummetasilicat 0,40 g/l
- CMC 0,05 g/l
- EDTA 0,01 g/l
- Natriumsulfat 2,00 g/l
- Tensid 0,60 g/l
- Das verwendete Tensid war zu 75% ein lineares Alkylbenzolsulfonat (LAS, Nansa 580) und zu 25% eine Verbindung von Formel I. Die erhaltenen Ergebnisse erscheinen aus Tabelle 5 unten: TABELLE 5 Testverbindung % Restfett Gewicht/Gewicht Berol Ethyl-6-O-octanoylglucosid Ethyl-6-O-decanoylglucosid Ethyl-6-O-dodecanoylglucosid Ethyl-6-O-hexadecanoylglucosid
Claims (24)
1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen von Formel I
R-COO-X-OR¹ (I),
in der R¹ Alkyl mit 2 - 6 Kohlenstoffatomen darstellt oder
R¹ eine der Gruppen darstellt
wobei Y Methylen oder Ethylen darstellt, X eine
Monosaccharideinheit darstellt, die am anomeren Kohlenstoffatom
die Gruppe -OR¹ trägt und eine Gruppe RCOO- an einer
primären Hydroxygruppe trägt, und R Alkyl mit 4 - 24
Kohlenstoffatomen darstellt, durch Kondensieren einer Säure
oder eines Esters der allgemeinen Formel II
R-COOR² (II),
in der R wie oben angegeben ist und R² Wasserstoff oder
Niederalkyl darstellt, mit einem Glykosid der allgemeinen
Formel III
HO-X-OR¹ (III),
in der X und R¹ jedes wie oben definiert sind, in der
Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß
besagter Katalysator eine Hydrolase ist.
2. Ein Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Monosaccharid,
das der Einheit X entspricht, die Gruppe -OR¹ am
endständigen anomeren Kohlenstoffatom trägt.
3. Ein Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei R¹ eine
unsubstituierte Alkylgruppe ist.
4. Ein Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche,
wobei R¹ 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthält.
5. Ein Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche,
wobei R¹ Ethyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, vorzugsweise
Ethyl oder Isopropyl ist.
6. Ein Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche,
wobei das Monosaccharid, das der Einheit X entspricht,
Glucose, Fructose, Ribose, Mannose oder Galactose,
vorzugsweise Glucose oder Galactose ist.
7. Ein Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche,
wobei die Fettsäure, die der Einheit R-COO- entspricht, 6
- 22 Kohlenstoffatome enthält.
8. Ein Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Fettsäure
Hexansäure, Heptansäure, Octansäure, Nonansäure, Decansäure,
Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure,
Octadecansäure, Eicosansäure, Docosansäure, cis-9-Octadecansäure,
cis,cis-9,12-Octadecansäure oder
cis,cis,cis-9,12,15-Octadecatriensäure ist.
9. Ein Verfahren nach Anspruch B, wobei R¹ Ethyl, Isopropyl,
Propyl oder Butyl ist und X eine Glucoseeinheit ist.
10. Ein Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolase eine Lipase,
eine Esterase oder eine Protease ist.
11. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Lipase von Spezies von Mucor,
Humicola, Pseudomonas oder Candida produziert werden
kann.
12. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß das Enzym in einer immobilisierten
Form angewendet wird.
13. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß kein Lösungsmittel zugegeben wird.
14. Verbindungen der allgemeinen Formel I
R-COO-X-OR¹ (I),
in der R¹ Alkyl mit 2 - 6 Kohlenstoffatomen darstellt
oder R¹ eine der Gruppen darstellt
wobei Y Methylen oder Ethylen darstellt, X eine
Monosaccharideinheit darstellt, die am anoneren Kohlenstoffatom
die Gruppe -OR¹ trägt und eine Gruppe RCOO- an einer
primären
Hydroxygruppe trägt, und R Alkyl mit 4 - 24
Kohlenstoffatomen darstellt.
15. Verbindungen nach Anspruch 14, wobei das Monosaccharid,
das der Einheit X entspricht, die Gruppe -OR¹ am
endständigen anomeren Kohlenstoffatom trägt.
16. Verbindungen nach Anspruch 14 oder 15, wobei R¹ eine
unsubstituierte Alkylgruppe ist.
17. Verbindungen nach einem der vorangehenden Ansprüche,
wobei R¹ 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthält.
18. Verbindungen nach einem der vorangehenden Ansprüche,
wobei R¹ Ethyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, vorzugsweise
Ethyl oder Isopropyl ist.
19. Verbindungen nach einem der vorangehenden Ansprüche,
wobei das Monosaccharid, das der Einheit X entspricht,
Glucose, Fructose, Ribose, Mannose oder Galactose,
vorzugsweise Glucose oder Galactose ist.
20. Verbindungen nach einem der Ansprüche 16 - 21, wobei die
Fettsäure, die der Einheit R-COO- entspricht, 6 - 22
Kohlenstoffatome enthält.
21. Verbindungen nach Anspruch 20, wobei die Fettsäure
Hexansäure, Heptansäure, Octansäure, Nonansäure, Decansäure,
Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure,
Octadecansäure, Eicosansäure, Docosansäure, cis-9-Octadecansäure,
cis,cis-9,12-Octadecansäure oder
cis,cis,cis-9,12,15-Octadecatriensäure ist.
22. Verbindungen nach Anspruch 14, die
Ethyl-6-O-hexanoylglucosid, Ethyl-6-O-heptanoylglucosid,
Ethyl-6-O-octanoylglucosid, Ethyl-6-O-nonanoylglucosid,
Ethyl-6-O-decanoylglucosid, Ethyl-6-O-dodecanoylglucosid,
Ethyl-6-O-tetradecanoylglucosid, Ethyl-6-O-hexadecanoylglucosid, Ethyl-
6-O-octadecanoylglucosid, Ethyl-6-O-eicosanoylglucosid,
Ethyl-6-O-docosanoylglucosid,
Ethyl-6-O-cis-9-octadecanoylglucosid,
Ethyl-6-O-cis,cis-9,12-octadecanoylglucosid,
Ethyl-6-O-cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienoylglucosid, Isoproyl-6-O-hexanoylglucosid,
Isopropyl-6-O-heptanoylglucosid, Isopropyl-6-O-octanoylglucosid, Isopropyl-
6-O-nonanoylglucosid, Isopropyl-6-O-decanoylglucosid,
Isopropyl-6-O-dodecanoylglucosid,
Isopropyl-6-O-tetradecanoylglucosid, Isopropyl-6-O-hexadecanoylglucosid,
Isopropyl-6-O-octadecanoylglucosid,
Isopropyl-6-O-eicosanoylglucosid, Isopropyl-6-O-docosanoylglucosid, Isopropyl-
6-O-cis-9-octadecanoylglucosid, Isopropyl-6-O-cis,cis-
9,12-octadecanoylglucosid, Isopropyl-6-O-cis,cis,cis-
9,12,15-octadecatrienoylglucosid,
Propyl-6-O-hexanoylglucosid, Propyl-6-O-heptanoylglucosid,
Propyl-6-O-octanoylglucosid, Propyl-6-O-nonanoylglucosid,
Propyl-6-O-decanoylglucosid, Propyl-6-O-dodecanoylglucosid, Propyl-6-O-
tetradecanoylglucosid, Propyl-6-O-hexadecanoylglucosid,
Propyl-6-O-octadecanoylglucosid,
Propyl-6-O-eicosanoylglucosid, Propyl-6-O-docosanoylglucosid, Propyl-6-O-cis-
9-octadecanoylglucosid,
Propyl-6-O-cis,cis-9,12-octadecanoylglucosid,
Propyl-6-O-cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienoylglucosid, Butyl-6-O-hexanoylglucosid,
Butyl-6-O-heptanoylglucosid, Butyl-6-O-octanoylglucosid, Butyl-6-O-
nonanoylglucosid, Butyl-6-O-decanoylglucosid, Butyl-6-O-
dodecanoylglucosid, Butyl-6-O-tetradecanoylglucosid,
Butyl-6-O-hexadecanoylglucosid,
Butyl-6-0-octadecanoylglucosid, Butyl-6-O-eicosanoylglucosid,
Butyl-6-O-docosanoylglucosid, Butyl-6-O-cis-9-octadecanoylglucosid, Butyl-
6-O-cis,cis-9,12-octadecanoylglucosid oder Butyl-6-O-
cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienoylglucosid sind.
23, Ein Produkt, das mehr als 80%, vorzugsweise mehr als 90%,
am bevorzugtesten mehr als 95%, einer Verbindung von
Formel I nach einem der Ansprüche 14 - 22 enthält.
24. Ein Reinigungsmittel, das eine Verbindung von Formel I
nach einem der Ansprüche 14 - 22 enthält.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK438887A DK438887D0 (da) | 1987-08-21 | 1987-08-21 | Fremgangsmaade til fremstilling af kemiske forbindelser |
| PCT/DK1988/000135 WO1989001480A1 (en) | 1987-08-21 | 1988-08-18 | Esters of glycosides and a process for enzymatic preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3853538D1 DE3853538D1 (de) | 1995-05-11 |
| DE3853538T2 true DE3853538T2 (de) | 1995-09-21 |
Family
ID=8133100
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE0394280T Pending DE394280T1 (de) | 1987-08-21 | 1988-08-18 | Glykosidester und verfahren zur enzymatischen herstellung. |
| DE3853538T Expired - Fee Related DE3853538T2 (de) | 1987-08-21 | 1988-08-18 | Glykosidester und verfahren zur enzymatischen herstellung. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE0394280T Pending DE394280T1 (de) | 1987-08-21 | 1988-08-18 | Glykosidester und verfahren zur enzymatischen herstellung. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0394280B1 (de) |
| JP (1) | JP2730944B2 (de) |
| KR (1) | KR970011305B1 (de) |
| AT (1) | ATE120756T1 (de) |
| AU (1) | AU631779B2 (de) |
| DE (2) | DE394280T1 (de) |
| DK (1) | DK438887D0 (de) |
| FI (1) | FI96967C (de) |
| NO (1) | NO173549C (de) |
| WO (1) | WO1989001480A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10019255A1 (de) * | 2000-04-18 | 2001-10-31 | Henkel Kgaa | Glykosid-Ester und ihre Herstellung sowie Verwendung in Kosmetika, Pharmazeutika und Nahrungs- bzw. Futtermitteln |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8806691D0 (en) * | 1988-03-21 | 1988-04-20 | Cerestar Holding Bv | Surface active compounds & process for their preparation |
| DK27789D0 (da) * | 1989-01-23 | 1989-01-23 | Novo Industri As | Detergent - sammensaetning |
| EP0413307A1 (de) * | 1989-08-15 | 1991-02-20 | Lion Corporation | Verfahren zur Herstellung von Fettsäuremonoestersacchariden |
| GB8922593D0 (en) * | 1989-10-06 | 1989-11-22 | Unilever Plc | Detergent composition |
| JP2775915B2 (ja) * | 1989-11-06 | 1998-07-16 | ライオン株式会社 | 非イオン性界面活性剤 |
| US5190747A (en) * | 1989-11-06 | 1993-03-02 | Lion Corporation | Oral or detergent composition comprising a nonionic surface active agent |
| JPH03157349A (ja) * | 1989-11-14 | 1991-07-05 | Lion Corp | 乳化組成物 |
| US5688757A (en) * | 1990-01-22 | 1997-11-18 | Novo Nordisk A/S The Procter & Gamble Co. | Sugar derivatives containing both long and short chain acyl groups as bleach activators |
| DK17290D0 (de) * | 1990-01-22 | 1990-01-22 | Novo Nordisk As | |
| DK41090D0 (da) * | 1990-02-16 | 1990-02-16 | Novo Nordisk As | Fremgangsmaade til fjernelse af olie |
| GB9116939D0 (en) * | 1991-08-06 | 1991-09-18 | Unilever Plc | Bleach precursors and bleaching compositions |
| US5773256A (en) * | 1991-08-12 | 1998-06-30 | Ulice Sa | Methods for the production of esters of α-glucosides and uses thereof |
| CA2086224C (en) * | 1991-12-31 | 1998-11-10 | John Gormley | Compositions comprising anionic glycolipid surfactants |
| DK144292D0 (da) * | 1992-12-01 | 1992-12-01 | Novo Nordisk As | Forbedret fremgangsmaade |
| US5505938A (en) * | 1993-09-30 | 1996-04-09 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Straight chain saturated or unsaturated C8 -C18 alkyl aldonolactone esters and an enzymatic process for their preparation |
| ES2112644T3 (es) * | 1994-03-04 | 1998-04-01 | Unichema Chemie Bv | Proceso para preparar esteres de acidos grasos de alquil-glicosidos. |
| FR2730931B1 (fr) * | 1995-02-24 | 1997-04-04 | Oreal | Composition comprenant une dispersion aqueuse de vesicules lipidiques a base d'esters d'acides gras alpha-butyl glucoside |
| WO1997036000A1 (en) * | 1996-03-27 | 1997-10-02 | Unichema Chemie B.V. | Esterification process |
| EP0849354A1 (de) | 1996-12-20 | 1998-06-24 | Unilever Plc | Weichmacherzusammensetzungen |
| CN113072601B (zh) * | 2021-03-30 | 2023-03-31 | 固安君德同创生物工程有限公司 | 一种功能性寡糖糖苷酯的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2759922A (en) * | 1952-06-21 | 1956-08-21 | Corn Prod Refining Co | Direct esterification of glycosides with fatty acids |
| LU52504A1 (de) * | 1966-12-02 | 1968-08-16 | ||
| CA1015356A (en) * | 1972-12-15 | 1977-08-09 | Baak W. Lew | Esters of alkyl polyglycosides |
| JPS57134498A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-19 | Hayashibara Biochem Lab Inc | Anhydrous crystalline maltitol and its preparation and use |
| US4614718A (en) * | 1983-08-23 | 1986-09-30 | Dai-Ichio Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Synthesis of sugar or sugar-alcohol fatty acid esters |
| JPS6070094A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-04-20 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 糖脂肪酸エステルの製造法 |
| DE3344256A1 (de) * | 1983-12-07 | 1985-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pharmazeutische verwendung von substituierten o-acylglycosiden |
| AT381498B (de) * | 1984-03-20 | 1986-10-27 | Oesterr Zuckerfab Evidenz | Verfahren zur herstellung von neuen kohlenhydrat-derivaten mit beta-nitroethylbzw. beta-aminoethyl-gruppen |
| DK157308C (da) * | 1985-02-27 | 1990-05-07 | Novo Nordisk As | Fremgangsmaade til fremstilling af acetal- eller ketalestere af polyoler eller monoestere af mono- eller disaccharider eller monoglycerider |
-
1987
- 1987-08-21 DK DK438887A patent/DK438887D0/da not_active Application Discontinuation
-
1988
- 1988-08-18 DE DE0394280T patent/DE394280T1/de active Pending
- 1988-08-18 KR KR1019890700695A patent/KR970011305B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-08-18 AU AU23217/88A patent/AU631779B2/en not_active Ceased
- 1988-08-18 AT AT88907649T patent/ATE120756T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-18 DE DE3853538T patent/DE3853538T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-18 JP JP63507049A patent/JP2730944B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-18 EP EP88907649A patent/EP0394280B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-18 WO PCT/DK1988/000135 patent/WO1989001480A1/en active IP Right Grant
-
1990
- 1990-02-20 FI FI900845A patent/FI96967C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-02-20 NO NO900807A patent/NO173549C/no not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10019255A1 (de) * | 2000-04-18 | 2001-10-31 | Henkel Kgaa | Glykosid-Ester und ihre Herstellung sowie Verwendung in Kosmetika, Pharmazeutika und Nahrungs- bzw. Futtermitteln |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO900807D0 (no) | 1990-02-20 |
| EP0394280A1 (de) | 1990-10-31 |
| FI96967B (fi) | 1996-06-14 |
| NO173549B (no) | 1993-09-20 |
| NO173549C (no) | 1993-12-29 |
| FI900845A0 (fi) | 1990-02-20 |
| ATE120756T1 (de) | 1995-04-15 |
| EP0394280B1 (de) | 1995-04-05 |
| KR890701604A (ko) | 1989-12-21 |
| WO1989001480A1 (en) | 1989-02-23 |
| FI96967C (fi) | 1996-09-25 |
| DK438887D0 (da) | 1987-08-21 |
| AU2321788A (en) | 1989-03-09 |
| JPH03500407A (ja) | 1991-01-31 |
| NO900807L (no) | 1990-02-20 |
| DE394280T1 (de) | 1994-06-16 |
| AU631779B2 (en) | 1992-12-10 |
| JP2730944B2 (ja) | 1998-03-25 |
| KR970011305B1 (ko) | 1997-07-09 |
| DE3853538D1 (de) | 1995-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3853538T2 (de) | Glykosidester und verfahren zur enzymatischen herstellung. | |
| DE69031732T2 (de) | Verfahren zur herstellung von glykosid-estern und zusammensetzungen daraus | |
| EP0474915B2 (de) | Waschmittel | |
| JPH04503453A (ja) | グリコシドエステルの調整方法 | |
| Tokumoto et al. | Structural characterization and surface-active properties of a succinoyl trehalose lipid produced by Rhodococcus sp. SD-74 | |
| US5191071A (en) | Monoesters of glycosides and a process for enzymatic preparation thereof | |
| Fukuoka et al. | A basidiomycetous yeast, Pseudozyma crassa, produces novel diastereomers of conventional mannosylerythritol lipids as glycolipid biosurfactants | |
| EP0745608A2 (de) | Neuartige Glukose- und Sophoroselipide, ein Verfahren zu deren Herstellung un deren Verwendung | |
| EP0377831A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von oberflächenaktiven Alkylglucosiden | |
| JPH06100581A (ja) | ソホロリピッド誘導体 | |
| DE69309099T2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkyglycoside estern. | |
| DK169342B1 (da) | Estere af glycosider af monosaccharider, fremgangsmåde til fremstilling deraf samt rense- eller rengøringsmiddel indeholdende disse estere | |
| DE4396846B4 (de) | Verfahren zur Isomerisierung einer Verbindung mit Aldosestruktur zu einer Verbindung mit Ketosestruktur | |
| DE69509543T2 (de) | Verfahren zur herstellung von langkettigen alkylglykosiden | |
| KR100532690B1 (ko) | 캔디다 속 ｓｙ１６이 생산하는 새로운 당지질 | |
| DE19753789A1 (de) | Verfahren zur selektiven Veresterung von Polyolen | |
| DE69720514T2 (de) | Verfarhren zur herstellung von teilweise acylierten derivativen von monosacchariden und polyolen | |
| WO1994012651A1 (en) | Enzymatic synthesis of sugar alcohol esters | |
| EP1175500B1 (de) | Verfahren zur selektiven veresterung von polyolen | |
| Al-Jasmin | Synthesis and Characterisation of Novel Sophorolipids and Their Applications | |
| DE19839219A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Uronsäureestern | |
| DE19829305A1 (de) | Synthese von alpha-Hydroxycarbonsäurezuckermonoestern und Lactiden, diese Lactide, diese Lactide enthaltende Zusammensetzungen sowie die Verwendung der Lactide als Emulgator oder Tensid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: NOVOZYMES A/S, BAGSVAERD, DK |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |