NO173549B - Nye organiske forbindelser, fremgangsmaate for fremstilling derav, og anvendelse derav - Google Patents
Nye organiske forbindelser, fremgangsmaate for fremstilling derav, og anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO173549B NO173549B NO90900807A NO900807A NO173549B NO 173549 B NO173549 B NO 173549B NO 90900807 A NO90900807 A NO 90900807A NO 900807 A NO900807 A NO 900807A NO 173549 B NO173549 B NO 173549B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ethyl
- glucoside
- glucopyranoside
- carbon atoms
- compounds according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 29
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 23
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 23
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 23
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 23
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 23
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 14
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 14
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 5
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 241000223198 Humicola Species 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930182830 galactose Chemical group 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Chemical group 0.000 claims description 3
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical group OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 3
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 claims description 2
- 241000235395 Mucor Species 0.000 claims description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 2
- 125000001805 pentosyl group Chemical group 0.000 claims 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 241000894007 species Species 0.000 claims 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 abstract description 21
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 abstract description 21
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract description 15
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000837 carbohydrate group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 56
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 20
- WYUFTYLVLQZQNH-KEWYIRBNSA-N (3r,4s,5s,6r)-2-ethoxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound CCOC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-KEWYIRBNSA-N 0.000 description 19
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 229940040461 lipase Drugs 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 11
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 8
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 7
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- WYUFTYLVLQZQNH-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-D-galactoside Natural products CCOC1OC(CO)C(O)C(O)C1O WYUFTYLVLQZQNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001661345 Moesziomyces antarcticus Species 0.000 description 5
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- WYUFTYLVLQZQNH-CBQIKETKSA-N (2s,3r,4s,5s,6r)-2-ethoxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound CCO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-CBQIKETKSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 3
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 3
- ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000589513 Burkholderia cepacia Species 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000235403 Rhizomucor miehei Species 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC JGHZJRVDZXSNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002972 pentoses Chemical group 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000008501 α-D-glucopyranosides Chemical class 0.000 description 2
- NEZJDVYDSZTRFS-ZIQFBCGOSA-N (2r,3s,4s,5r,6r)-2-(hydroxymethyl)-6-phenoxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC1=CC=CC=C1 NEZJDVYDSZTRFS-ZIQFBCGOSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJZMRKUOSUBGKY-PKBQKAEVSA-N 17-[(2S,3S,4S,5R)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]-17-hydroxytritriacontane-16,18-dione Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)C([C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H](C(OCC)O1)O)O)O)(O)C(CCCCCCCCCCCCCCC)=O AJZMRKUOSUBGKY-PKBQKAEVSA-N 0.000 description 1
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000588881 Chromobacterium Species 0.000 description 1
- 241000033329 Colacogloea foliorum Species 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N Ethyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 102000004157 Hydrolases Human genes 0.000 description 1
- 108090000604 Hydrolases Proteins 0.000 description 1
- AYRXSINWFIIFAE-SCLMCMATSA-N Isomaltose Natural products OC[C@H]1O[C@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O AYRXSINWFIIFAE-SCLMCMATSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 108010048733 Lipozyme Proteins 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 239000005641 Methyl octanoate Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000019280 Pancreatic lipases Human genes 0.000 description 1
- 108050006759 Pancreatic lipases Proteins 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- 241000222180 Pseudozyma tsukubaensis Species 0.000 description 1
- 241000235527 Rhizopus Species 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 241000223258 Thermomyces lanuginosus Species 0.000 description 1
- 241000222050 Vanrija humicola Species 0.000 description 1
- 241000883738 Yunzhangia auriculariae Species 0.000 description 1
- XXSHCJSIEFYOFQ-IWQYDBTJSA-N [(2r,3r,4s,5r)-3,4,5-triacetyloxy-6-ethoxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CCOC1O[C@H](COC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O XXSHCJSIEFYOFQ-IWQYDBTJSA-N 0.000 description 1
- CYAYKKUWALRRPA-RGDJUOJXSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-bromooxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@H]1O[C@H](Br)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@@H]1OC(C)=O CYAYKKUWALRRPA-RGDJUOJXSA-N 0.000 description 1
- YJXZPEYFSHVFTO-SRKZOOFXSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O YJXZPEYFSHVFTO-SRKZOOFXSA-N 0.000 description 1
- OIHGTNFOGRZWFV-KKEQRHKBSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O OIHGTNFOGRZWFV-KKEQRHKBSA-N 0.000 description 1
- AADQXCOSQQSXSD-IFQOATQWSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O AADQXCOSQQSXSD-IFQOATQWSA-N 0.000 description 1
- FRRTUORTQMIGRP-YJUJGKJLSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O FRRTUORTQMIGRP-YJUJGKJLSA-N 0.000 description 1
- YUGBGILFXYMCLX-JQQDRUSQSA-N [(2r,3s,4s,5r)-6-ethoxy-3,4,5-trihydroxyoxan-2-yl]methyl tetradecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H]1OC(OCC)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O YUGBGILFXYMCLX-JQQDRUSQSA-N 0.000 description 1
- PXQACWYIPZIATG-PKOFMYQESA-N [(2r,3s,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-phenoxyoxan-2-yl]methyl octanoate Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](COC(=O)CCCCCCC)O[C@@H]1OC1=CC=CC=C1 PXQACWYIPZIATG-PKOFMYQESA-N 0.000 description 1
- RHWYOSMTSGHHON-CMZRPVNOSA-N [(2r,3s,4s,5r,6s)-3,4,5-trihydroxy-6-propan-2-yloxyoxan-2-yl]methyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC[C@H]1O[C@H](OC(C)C)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O RHWYOSMTSGHHON-CMZRPVNOSA-N 0.000 description 1
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- KFEVDPWXEVUUMW-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 KFEVDPWXEVUUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N ethoxy(methyl)phosphinic acid Chemical compound CCOP(C)(O)=O UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- DLRVVLDZNNYCBX-RTPHMHGBSA-N isomaltose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O1 DLRVVLDZNNYCBX-RTPHMHGBSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- FCCDDURTIIUXBY-UHFFFAOYSA-N lipoamide Chemical compound NC(=O)CCCCC1CCSS1 FCCDDURTIIUXBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOVAGTYPODGVJG-WLDMJGECSA-N methyl D-glucoside Chemical compound COC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-WLDMJGECSA-N 0.000 description 1
- HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N methyl beta-galactoside Natural products COC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229940116369 pancreatic lipase Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000004262 preparative liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 108010079522 solysime Proteins 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/14—Hydrolases (3)
- C12N9/16—Hydrolases (3) acting on ester bonds (3.1)
- C12N9/18—Carboxylic ester hydrolases (3.1.1)
- C12N9/20—Triglyceride splitting, e.g. by means of lipase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/44—Preparation of O-glycosides, e.g. glucosides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Sammenfatning av oppfinnelsen
Denne oppfinnelse angår nye estere av glykosider og en fremgangsmåte for enzymatisk syntese av slike forbindelser, og anvendelse av forbindelsene i rengjøringsmidler.
Bakgrunn for oppfinnelsen
Overflateaktive forbindelser utgjør en særdeles viktig klasse av industrielle organiske kjemikalier med et bredt anvendelsesområde, f.eks. som detergent i vaskemidler, som emulgator i fo^r og næringsmiddelprodukter eller som funksjonelle ingredienser i mange hygieneprodukter som shampoo, fuktighetskremer etc.
Det karakteristiske fundament for overflateaktive midler
og deres egenskaper skyldes, på det molekylære nivå, forekomst av hydrofobe og hydrofile områder innen de enkelte overflateaktive midlers molekyler. Denne spesielle konstellasjon kan oppnås på en rekke måter, f.eks. ved å kombinere en sulfonsyrerest, en kvartær ammoniumdel eller en glyceroldel med en alkylkjede, hvilket er tilfelle for henholdsvis lineære overflateaktive midler på alkylbasis, kvartære alkylaminer og monoglykosider. Ved den aktuelle utvikling av slike overflateaktive molekyler tas vesentlige hensyn til den detaljerte molekylære arkitektur av forbindelsene, hvor viktige punkter er den nøyaktige balanse mellom hydrofile og hydrofobe områder i de overflateaktive molekyler, og det aktuelle spesielle arrangement av disse molekyldeler. Dessuten tas det selvsagt hensyn til mulighetene for aktuell fremstilling av de overflateaktive midler gjennom høytytende fremgangsmåter og på basis av råmaterialer som er tilgjengelige til rimelig pris.
Den miljømessige side ved det endelige utslipp av det overflateaktive middel til miljøet, er dessuten gjenstand for vesentlig oppmerksomhet.
Som følge av disse hensyn, har det i løpet av årene vært betydelig interesse for fremstilling av overflateaktive midler på basis av sukkere og fettsyrer, f.eks. som sukkerestere.
Slike konjugater kan forventes å ha overflateaktive egenskaper som følge av forekomsten av hydrofile sukkerområder og hydrofobe fettsyrerester. Balansen, og derved de nøyaktige egenskaper av konjugatene, har kunnet varieres gjennom forandring av naturen av sukker- og fettsyre-restene. Slike materialer ville kunne fremstilles fra særdeles billige råmaterialer, og de overflateaktive midler ville, ved at de var sammensatt av og nedbrytbare til, naturlige bestanddeler, ikke være skadelige for miljøet.
Som et spesifikt eksempel på overflateaktive midler, henvises til Phillip. J. Coconut stud. 5 (1980), 51 et sec., hvor det beskrives kokosfettsyreestere av metyl glukopyranosid. I denne referanse er imidlertid intet nevnt om at disse overflateaktive midler benyttes som tilsetninger til vaskemidler. Som eksempler på spesifikke kommersielt benyttede overflateaktive midler som tilsettes til vaskemidler, kan nevnes, Berol 065 og Berol 160 (fettalkohol etoksylater) fremstillet av Berol AB, Sverige.
På tross av mange forsøk har syntese og fremstilling av rene sukkerestere på konvensjonelle måter vist seg å være ganske vanskelig. Dette skyldes blant annet forekomsten av flere kjemisk ensartede grupper i sukkermolekylene som følgelig forestres i flere stillinger når de utsettes for forestringsreagenser. Sukkerestere som fremstilles ad kjemisk vei er derfor vanligvis blandinger av forbindelser som varierer med hensyn til forestringsgrad og posisjonene av acylgruppene i produktenes karbohydratdel. Siden de kjemiske fremgangsmåter for kjemisk forestring dessuten er ganske kostbare, har de sukkerestere som hittil har vært tilgjengelige i industriell skala bare funnet begrenset anvendelse.
I betraktning av vanskelighetene som foreligger ved fremstilling av sukkerestere ad kjemisk vei og deres attraktivitet som industrielle overflateaktive midler, har det i senere år vært rettet mye oppmerksomhet mot muligheten av å benytte enzymer til syntese av sukkeresterne. Hovedtanken bak denne interesse er at enzymer er kjent for å oppvise en høy grad av regio- og enantio-selektivitet som skulle kunne utnyttes for selektiv forestring av én eller flere hydroksygrupper i sukkermolekylene. Billige utgangsmaterialer ville kunne benyttes i enzymatiske prosesser som således kunne føre til billige sukkerestere av høy kvalitet. Enzymene tenkt som katalysatorer i denne type prosesser er primært lipaser som katalyserer hydrolyse av esterbindinger og som derfor i prinsippet også katalyserer den omvendte reaksjon, dvs. estersyntese.
Forsøkene på å utvikle brukbare enzymatiske synteser av sukkerestere har imidlertid hittil vært mislykkede. En vesentlig årsak til dette er de store polaritetsforskjeller mellom de to substratene for forestringsreaksjonen, sukkeret og fettsyren, eller et derivat derav, og nødvendigheten av å unngå vann i reaksjonsmediet for å drive den enzymatiske reaksjon i synteseretningene. Således er det få gode oppløsningsmidler tilgjengelig for både sukkere og fettsyrer, eller deres derivater, og disse oppløsningsmidler vil ofte inaktivere enzymer.
Disse naturbetingede vanskeligheter ved enzymatisk syntese av sukkerestere gjenspeiles gjennom litteraturen, som for eksempel i US-patent 4.614.718 og J. Am. Chem. Soc., 108
(1986), 5638-5640 og 6421-6422, samt 109 (1987), 3977-3981. Disse publikasjoner omtaler anvendelse av lipaser for henholdsvis forestring av sorbitol og sorbital med fettsyrer, og omestring av aktiverte estere av frie fettsyrer til langkjedede glykosider med lipaser. De dårlige utbyttene, den lave selektivitet ved omsetningene og giftigheten av oppløsningsmidler benyttet i de omtalte prosesser utelukker imidlertid enhver teknisk utnyttelse av de beskrevne fremgangsmåter.
Et formål ved foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe nye forbindelser.
Et annet formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe overflateaktive midler som har bedre virkninger.
Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe overflateaktive midler som har bedre virkninger ved bruk i vaskemidler.
Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe rengjøringsmiddelsammensetninger med bedre renseeffekt.
Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av estere av glukosider.
Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe monoestere av glukosider.
Nok et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe monoestere av glukosider av monosakkarider.
Utførlig beskrivelse av oppfinnelsen
Det har nå overraskende vist seg at forbindelser med den generelle formel I
hvor R<1> utgjør alkyl med 2-6 karbonatomer, fenyl eller en av gruppene
hvor Y utgjør metylen eller etylen, n er 1, 2 eller 3, X utgjør en karbohydratdel som inneholder 1, 2 eller 3 heksose-eller pentose-enheter som på det terminale anomere karbonatom har gruppen -OR<1> og som har en RCOO-gruppe i n hydroksygrupper, og R utgjør alkyl med 4-24 karbonatomer. De opprinnelige karbohydrater så vel som forbindelsene med formel I kan ha a-eller /3-formen.
De ovenfor nevnte alkylgrupper kan være rette eller forgrenede.
Fortrinnsvis inneholder gruppen R<1> 2, 3 eller 4 karbonatomer. Eksempler på spesifikt foretrukne Rx-grupper er etyl, propyl, isopropyl og butyl, særlig etyl og isopropyl.
Fortrinnsvis er n = 1, hvilket tilsvarer monoestere med formel R-COO-X-OR<1> hvor R, X og R<1> er som ovenfor definert. Fremgangsmåten beskrevet nedenfor antas å være den eneste kjente fremgangsmåte som muliggjør fremstilling av monoestere i akseptable utbytter. Monoestere med formel I har således ikke tidligere vært tilgjengelige.
Fortrinnsvis er X en karbohydratdel som inneholder en heksose- eller pentose-enhet, hvor det opprinnelige karbohydrat er et monosakkarid. Foretrukne karbohydrater som tilsvarer del X, er glukose, fruktose, ribose, arabinose, mannose, galaktose og xylose, hvorav særlig foretrukne karbohydrater er glukose og galaktose. Foretrukne disakkarider som tilsvarer del X er sukrose, maltose, cellobiose, laktose og isomaltose.
Foretrukne fettsyrer som tilsvarer delen R-COO- i formel I er mettede og umettede fettsyrer, fortrinnsvis med 6-22 karbonatomer.
Eksempler på slike fettsyrer er heksansyre, heptansyre, oktansyre, nonansyre, dekansyre, dodekansyre, tetradekansyre, heksadekansyre, oktadekansyre, eikosansyre, dokosansyre, cis-9-oktadekansyre, cis,cis-9,12-oktadekansyre og cic,cis,cis-9,12,15-oktadekatriensyre.
Eksempler på spesifikt foretrukne forbindelser med formel I er følgende: Etyl 6-0-heksanoylglukosid, etyl 6-0-heptanoylglukosid, etyl 6-0-oktanoylglukosid, etyl 6-0-nonanoylglukosid, etyl 6-O-dekanoylglukosid, etyl 6-0-dodekanoylglukosid, etyl 6-0-tetradekanoylglukosid, etyl 6-0-heksadekanoylglukosid, etyl 6-O-oktadekanoylglukosid, etyl 6-0-eikosanoylglukosid, etyl 6-0-dokosanoylglukosid, etyl 6-0-cis-9-oktadekanoylglukosid, etyl 6-0-cis, cis,-9,12-oktadekanoylglukosid, etyl 6-0-cis,cis,cis-9 ,12 ,15-oktadekatrienoylglukosid, isopropyl 6-0-heksanoyl-glukosid, isopropyl 6-0-heptanoylglukosid, isopropyl 6-0-oktanoylglukosid, isopropyl 6-0-nonanoylglukosid, isopropyl 6-O-dekanoylglukosid, isopropyl 6-0-dodekanoylglukosid, isopropyl 6-0-tetradekanoylglukosid, isopropyl'6-0-heksadekanoylglukosid, isopropyl 6-0-oktadekanoylglukosid, isopropyl 6-0-eikosanoylglukosid, isopropyl 6-0-dokosanoylglukosid, isopropyl 6-0-cis-9-oktadekanoylglukosid, isopropyl 6-0-cis,cis-9,12-oktadekanoylglukosid, isopropyl 6-O-cis,cis,cis-9,12,15-oktadekatrienoylglukosid, propyl 6-0-heksanoylglukosid, propyl 6-0-heptanoylglukosid, propyl 6-0-oktanoylglukosid, propyl 6-0-nonanoylglukosid, propyl 6-0-dekanoylglukosid, propyl 6-p-dodekanoylglukosid, propyl 6-0-tetradekanoylglukosid, propyl 6-0-heksadekanoylglukosid, propyl 6-0-oktadekanoylglukosid, propyl 6-0-eikosanoylglukosid, propyl 6-0-dokosanoylglukosid, propyl 6-0-cis-9-oktadekanoylglukosid, propyl 6-0-cis,cis-9,12-oktadekanoylglukosid og propyl 6-0-cis,cis,cis-9,12,15-okta-dekatrienoylglukosid, butyl 6-0-heksanoylglukosid, butyl 6-0-heptanoylglukosid, butyl 6-0-oktanoylglukosid, butyl 6-0-nonanoylglukosid, butyl 6-0-dekanoylglukosid, butyl 6-0-dodekanoylglukosid, butyl 6-0-tetradekanoylglukosid, butyl 6-O-heksadekanoylglukosid, butyl 6-0-oktadekanoylglukosid, butyl 6-0-eikosanoylglukosid, butyl 6-0-dokosanoylglukosid, butyl 6-0-cis-9-oktadekanoylglukosid, butyl 6-0-cis,cis-9,12-okta-dekanoylglukosid og butyl 6-0-cis,cis,cis-9,12,15-oktadeka-trienoylglukosid .
Forbindelsene med formel I har overraskende god effekt som overflateaktive midler, som for eksempel kan illustreres gjennom deres rensende virkninger, spesielt overfor fett- og proteinsmuss.
Rengjøringsmidler som inneholder en forbindelse med formel I, kan ha en hvilken som helst hensiktsmessig form, så som pulvere eller væsker.
Typiske eksempler på rengjøringsmidler er klesvask-detergenter, oppvask-detergenter og rengjøringsmidler for hårde overflater. Mer spesifikke eksempler er flytende heavy-duty detergenter (med eller uten byggere) og pulverformige heavy-duty detergenter (med eller uten fosfat-byggere).
De overflateaktive midler med formel I som inngår i rengjøringsmidler, kan være hovedsakelig av ikke-ionisk type (f.eks. mer enn 80%) eller være en kombinasjon av ikke-ionisk (f.eks. 20-80%) og en annen type overflateaktivt middel (f.eks. 20-80% anionisk, kationisk og/eller zwitter-ionisk). Eksempler på anioniske overflateaktive midler er lineære alkylbenzensulfonater (LAS), fettalkoholsulfater, fettalkoholetersulfater (AES), alfa-olefinsulfonater (AOS) og såper.
Flytende og pulverformede detergenter kan tilberedes analogt med "Frame formulations for liquid/powder heavy-duty detergents" (J. Falbe: Surfactants in Consumer Products. Theory, Teconology and Application, Springer-Verlag 1987) ved hel eller delvis (f.eks. 50%) erstatning av det ikke-ioniske overflateaktive middel med en forbindelse med formel I. Flytende heavy-duty detergenter kan således foruten forbindelsen med formel I, omfatte anioniske overflateaktive midler, ikke-ioniske overflateaktive midler, skumkontrollerende midler, skumdannende midler, enzymer, byggere, formuleringshjelpemidler, optiske hvitemidler, stabilisatorer, tøy-myknere, duftstoffer, farvestoffer og vann. Tilsvarende kan pulverformede heavy-duty detergenter omfatte anioniske overflateaktive midler, ikke-ioniske overflateaktive midler, skumkontrollerende, skumdannende midler, chelatdannere, ionebyttere, alkalier, byggere, bleke-midler, blekeaktivatorer, blekestabilisatorer, tøymyknere, antiredeponeringsmidler, enzymer, optiske hvitemidler, anti-korrosjonsmidler, duftstoffer, farvestoffer og blåtoningsmidler, formuleringshjelpestoffer, fyllstoffer og vann.
De overlegne virkningene av forbindelser med formel I illustreres gjennom senere eksempel 37.
Det har dessuten overraskende vist seg at det er mulig å fremstille forbindelser med formel I i meget høye utbytter ved enzymatisk syntese av sukkerestere ved at det som substrat for den enzymatiske forestring, benyttes et karbohydrat med formel III som har en alkylgruppe med 2-6 karbonatomer, fenyl eller alkylfenyl ved hydroksygruppen i det terminale anomere karbonatom, og en fri fettsyre, eller en ester derav, som det andre reaksjonssubstrat. Reaksjonsproduktene er sukkerestere som har en alkylgruppe ved hydroksygruppen i det anomere karbonatom. Det er høyst overraskende og ville ikke kunne forutsies at en mindre forandring av sukkermolekylet i deres anomere karbonatomer skulle gi en dramatisk forbedring av deres funksjon som substrat og føre til høye utbytter og endog til regiospesifikke enzymatiske forestringer.
Ved å benytte denne fremgangsmåte er det mulig å fremstille et preparat som inneholder mer enn 80%, fortrinnsvis mer enn 90% og helst mer enn 95% av en forbindelse med formel I. Et slikt preparat har overlegne, overraskende egenskaper som overflateaktivt middel.
De enzymer som kan benyttes i fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, er enzymer som kan danne esterbindinger. Denne gruppe av enzymer omfatter hydrolaser, så som esteraser, og lipaser. Enzymene anvendt for fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, kan benyttes i oppløst tilstand eller være immobilisert om så ønskes. Enzymene kan dessuten modifiseres ved kjemiske eller genetiske metoder for å optimalisere deres reaktivitet med hensyn til en spesifikk interessant reaksjon.
Eksempler på spesifikke enzymer som kan benyttes for fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, er pancreas-lipase fra svin og mikrobielle lipaser oppnådd fra stammer av f.eks. Aspergillus Rhizopus, Pseudomonas, Enterobacterium, Chromo-bacterium, Geotricium. Penicillium. Mucor, Candida, og Humicula. Eksempler på foretrukne stammer er Mucor Miehei, Candida antarctica, Pseudomonas cepacia og Humicola lanuqinosa.
Candida antarctica ble deponert i Deutsche Sammlung von Mikroorganismen (DSM) i henhold til Budapestavtalen under deposisjonsnr. DSM 3855, DSM 3908 og DSM 3909, henholdsvis 29. september 1986, 8. desember 1986 og 8. desember 1986.
Pseudomonas cephacia ble deponert i DSM under nr. 3959 den 30. januar 1987, og Humicola lanuqinosa ble deponert i DSM under nr. 3819 og 4109 henholdsvis 13. august 1986 og 4. mai 1987.
Andre lipaser kan oppnås fra Humicola brevispora, brevis var, thermoidea og insolens som ble deponert i DSM under henholdsvis nr. 4110, 4111 og 1800, henholdsvis 4. mai 1987, 4. mai 1987 og 1.oktober 1981.
Ytterligere lipaser kan oppnås fra følgende stammer, som er fritt tilgjengelige fra Centralbureau voor Schimmelculturen (CBS), American Type Culture Collection (ATCC), Agricultural Research Culture Collection (NRRL) og Institute of Fermentation, Osaka (IFO) deponert under nr. Candida antarctica: CBS 5955, ATCC 34888, NRRL Y-8295, CBS 6678, ATCC 28323, CBS 6821 og NRRL Y-7954; Candida tsukubaensis: CBS 6389, ATCC 24555 og NRRL Y-7792; Candida auriculariae: CBS 6379, ATCC 24121 og IFO 1580; Candida humicola: CBS 571, ATCC 14438, IFO 0760, CBS 2041, ATCC 9949, NRRL Y-1266, IFO 0753 og IFO 1527 og Candida foliorum: CBS 5234 og ATCC 18820.
Prosessen i henhold til foreliggende oppfinnelse kan foretas ganske enkelt ved å blande glykosidene III med en syre eller en ester derav med formel II, i nærvær av enzymet. Eventuelt kan reaksjonen utføres i et oppløsningsmiddel som enzymet oppviser den ønskede aktivitet i. Fortrinnsvis tilsettes intet oppløsningsmiddel. Om et organisk oppløsningsmiddel benyttes, må det ikke ha skadelig effekt på enzymet. Eksempler på slike oppløsningsmidler er ketoner, hydrokarboner og etere. Foretrukne oppløsningsmidler er pentan, heksan, heptan og 2-butanon.
Reaksjonsmediet er fortrinnsvis ikke-vandig eller inneholder kun den vannmengde som trengs for å sikre god reaktivitet og tilfredsstillende varighet av det anvendte enzym.
Reaksjonstemperaturen ligger hensiktsmessig i området 20-100°C, fortrinnsvis ca. 30-80°C. Fortrinnsvis foretas reaksjonen ved lavt trykk, fortrinnsvis lavere enn ca.
0,05 bar.
Oppfinnelsen er illustrert gjennom de etterfølgende eksempler, som imidlertid ikke må ansees som noen begrensning.
Generelle metoder
lE og <13>C-NMR-spektra ble tatt med en Bruker WM 4 00 og et Bruker AM 500 spektrometer med TMS som intern referanse. Den optiske dreining ble målt med et Perkin-Elmer 241 polarimeter ved bruk av 1 dm kyvette. Smeltepunkter er ukorrigerte. HPLC-analyser ble foretatt med et Shimadzu LC-4A instrument
(brytningsindeks-detektor) ved bruk av en Merck LiChrosorb NH2-kolonne og med 96% etanol som eluent. Kritiske micelle-konsentrasj oner ble målt med et Kriiss Tensiometer K10. Molekylær destillasjon ble foretatt på et KDL 1 apparat fra Leybold-Heraeus. Isopropyl a-D-glukospyranosid-n-propyl-/3-D-glukopyranosid og fenyl a-D-glukopyranosid var gaver fra the Technical University of Denmark, Department of Organic Chemistry. Preparativ væskekromatografi ble foretatt på Si02 under gradienteluering med heksan-etylacetat og metanol.
Eksempel 1
Fremstilling av etyl 6- 0- dodekanoyl- D- glukopvranosid
Til en blanding av rå etyl D-glukopyranosid (578 g,
2,78 mol, fremstillet i henhold til Eksempel 10) og dodekansyre (751 g, 3,75 mol) i en enkeltsats-reaktor, ble det under omrøring ved 70°C tilsatt immobilisert lipase oppnådd fra Candida antarctica (29 g, fremstillet som beskrevet i Dansk patentsøknad 3250/88). Omrøring ble fortsatt under redusert trykk (0,05 bar), og esterdannelsen ble fulgt ved HPLC. Etter 2 3 timer ble enzymet fjernet ved filtrering (ved 70°C) . Overskudd av fettsyre ble fjernet ved gjentatt molekylær destillasjon (105°C, 4. IO"2 mbar) som førte til et utbytte på 96% (1050 g) råprodukt sammen med 2% etyl D-glukosid og 2% av en blanding av diestere (HPLC-analyse). Råproduktet ble renset ved kromatografi. Identifikasjon ved <1>H NMR-analyse viste en 1:1 blanding av a- og /3-anomerer (Tabell 4).
Eksempel 2
Fremstilling av etyl 6- 0- dekanoyl- D- glukopvranosid
Tittelforbindelsen ble oppnådd som et råprodukt (1030 g, 93% monoester, 5% etyl D-glukopyranosid, 2% diestere) i henhold til Eksempel 1, ved bruk av etyl D-glukopyranosid (625 g, 3,0 mol), dekansyre (646 g, 3,75 mol) og immobilisert lipase (31,5 g). Omsetningen var fullført i løpet av 48 timer. NMR-spektra av det kromatografisk rensede produkt er angitt i Tabell 4.
Eksempel 3
Fremstilling av etyl 6- 0- tetradekanoyl- D- glukopyranosid
Tittelforbindelsen ble oppnådd som et råprodukt (1160 g, 93% monoester, 4% etyl D-glukopyranosid, 3% diestere) i henhold til Eksempel 1, ved bruk av etyl D-glukopyranosid (609 g, 2,9 mol), tetradekansyre (834 g, 3,7 mol) og immobilisert lipase (30,5 g). Omsetningen var fullført i løpet av 4 6 timer. NMR-spektra av det kromatografisk rensede produkt er i overensstemmelse med <1>H NMR- og <13>C NMR-spektra angitt for de rene a- og j8-anomerer i Tabell 4a/4b.
Eksempel 4
Fremstilling av etyl 6- 0- heksadekanovl- D- glukopyranosid
Tittelforbindelsen ble oppnådd som et råprodukt (1220 g, 91% monoester, 7% etyl D-glukopyranosid, 2% diestere) i henhold til Eksempel 1, ved bruk av etyl D-glukopyranosid (603 g, 2,9 mol), heksadekansyre (1001 g, 3,91 mol) og immoblisert lipase (30,5 g) . Omsetningen var fullført i løpet av 48 timer. NMR-spektra av det kromatografisk rensede produkt er i overensstemmelse med <1>H NMR- og <13>C NMR-spektra angitt for de rene a- og /3-anomerer i Tabell 4a/4b.
Eksempel 5
Fremstilling av etyl 6- 0-( cis- 9- oktadekenoyl)- D- glukopvranosid
Tittelforbindelsen ble oppnådd som et- råprodukt (1305 g, 90% monoester, 5% etyl D-glukopyranosid, 5% diestere) i henhold til Eksempel 1, ved bruk av etyl D-glukopyranosid (606 g, 2,9 mol), cis-9-oktadekensyre (1111 g, 3,9 mol) og immobilisert lipase (30,5 g). Omsetningen var fullført i løpet av 48 timer.
Eksempel 6
Fremstilling av etyl 6- 0- oktadekanoyl- D- glukopvranosid
Tittelforbindelsen ble oppnådd som et råprodukt (1310 g, 90% monoester, 5% etyl D-glukopyranosid, 5% diestere) i henhold til Eksempel 1, ved bruk av en reaksjonstemperatur på 80°C, etyl D-glukopyranosid (603 g, 2,9 mol), oktadekansyre
(1112 g, 3,9 mol) og immobilisert lipase (30 g). Omsetningen var fullført i løpet av 48 timer. NMR-spektra av det kromato-graf isk rensede produkt er i overensstemmelse med <1>H NMR- og <13>C NMR-spektra angitt for de rene a- og /3-anomerer i Tabell 4a/4b.
Eksempel 7
Fremstilling av kokosolie- fettsyre 6- 0 forestret etyl D-<g>lukopyranosid
Etyl D-glukopyranosid (600 g, 2,9 mol) ble forestret med en blanding av kokosolje-fettsyrer (inneholdende 1% dekansyre, 51% dodekansyre, 24% tetradekansyre, 13% heksadekansyre, 4% oktadekansyre, 5% cis-9-oktadekensyre og 2% cis,cis-9,12-oktadekadiensyre i en total mengde på 3,0 mol) etter fremgangsmåten beskrevet i Eksempel 1, ved bruk av 3 0 g immobilisert lipase som katalysator. Etter 72 timer var omsetningen fullført og førte til 1200 g produkt (91% monoestere, 6% diestere og 3% etyl D-glukopyranosid.
Eksempel 8
Fremstilling av etyl 6- 0- oktanoyl- D- glukopyranosid
Til en suspensjon av etyl D-glukopyranosid (500 g,
2,4 mol fremstillet i henhold til Eksempel 10) og oktansyre (520 g, 3,6 mol) i heksan (1000 ml) i en enkeltsats-reaktor ved 70°C (tilbakeløp), ble det under omrøring tilsatt immobilisert lipase (5 g Lipozyme™, kommersielt tilgjengelig fra NOVO lipase fremstillet fra Mucor Miehei). Omrøring ble fortsatt og det resulterende vann fjernet ved azeotrop destillasjon. Reaksjonsutviklingen ble fulgt ved HPLC. Etter hvert som produktet ble dannet, gikk suspensjonen gradvis over i en homogen oppløsning (etter 12 timer). Etter 52 timer ble enzymet fjernet ved filtrering og oppløsningsmidlet fjernet i vakuum. Overskudd av fettsyrer ble fjernet ved gjentatt molekylær destillasjon som førte til et råprodukt (790 g, 91% monoester, 8% diester og 1% etyl D-glukopyranosid). <1>H og <13>C NMR-spektra av det rensede produkt stemte overens med spektrene for de rene a- og /3-anomerer i Tabell 4a/4b.
Eksempel 9
Fremstilling av isopropyl 6- 0- dodekanoyl- D- qlukopvranosid
Tittelforbindelsen ble fremstillet i henhold til Eksempel 1 ved bruk av isopropyl D-glukopyranosid (446 g, 2,01 mol fremstillet i henhold til Eksempel 11). Etter 24 timer var omsetningen fullført og et råprodukt isolert (561,1 g, 73,4% monoester og 9,2% diester).
Eksempel 10
Fremstilling av etyl D- glukopyranosid
Glukose (500 g, 2,78 mol) og en sterkt sur kationbytter (100 g Amberlyst 15, BDH Chemicals) ble suspendert i etanol (2000 ml, 34,3 mol). Blandingen ble omrørt ved 80°C i 16 timer. Reaksjonsutviklingen ble fulgt ved HPLC. Ionebytter-resinet ble fjernet ved filtrering og oppløsningen behandlet med aktivkull (10 g). Etter filtrering ble etanolen fjernet i vakuum, hvilket førte til etyl D-glukopyranosid (en 1:1 blanding av a- og jS-anomerer) som en sirup (578 g, kvantitativt utbytte).
Eksempel 11
Fremstilling av isopropyl D- glukopyranosid
Tittelforbindelsen ble fremstillet i kvantitativt utbytte etter fremgangsmåten beskrevet i Eksempel 10, ved bruk av isopropanol (2000 ml, 26 mol) og glukose (500 g, 2,78 mol).
Eksempel 12- 17
Fremstilling av 6- O- estere av ren ff- D- glukopyranosid
Generell fremgangsmåte:
Etyl /3-D-glukopyranosid (3,0 g, 14 mmol fremstillet i henhold til Eksempel 24) ble oppløst/suspendert i smeltet fettsyre (typisk 28 mmol) ved 70°C. Immobilisert lipase (typisk 0,5 g Lipozyme™, se Eksempel 8) ble tilsatt og blandingen omrørt ved redusert trykk (0,05 bar). Reaksjonsutviklingen ble fulgt ved HPLC. Reaksjonsblandingen ble fortynnet med aceton og enzymet fjernet ved filtrering. Oppløsningsmidlet ble fjernet i vakuum og produktet isolert ved kromatografi på Si02. Foruten <X>H og 1<3>C NMR (se Tabell 4a) ble det videre karakterisert ved smeltepunkter (smp.), optisk dreining ([a]D) og måling av kritisk micelle-konsentrasjon (CMC) (angitt i Tabell 3).
Eksperimentelle detaljer fra de forskjellige eksempler er vist i Tabell 1.
Eksperimentelle detaljer fra fremstillingen av 6-0-estere av ren /3-D-glukopyranosid.
Eksempel 18- 23
Fremstilling av 6- O- estere av ren a- D- glukopyranosid Generell fremgangsmåte: Etyl a-D-glukopyranosid (2,0 g, 9 mmol fremstillet i henhold til Eksempel 25) ble oppløst/suspendert i smeltet fettsyre (typisk 18 mmol). Immobilisert lipase (typisk 0,33 g) ble tilsatt som i Eksempel 12-17. <X>H og <13>C NMR (se Tabell 4b). Smeltepunkter (smp.), optisk dreining ([a]D) og måling av kritisk micelle-konsentrasjon (CMC) (disse data er angitt i Tabell 3).
Eksperimentelle detaljer fra de forskjellige eksempler er vist i Tabell 2.
Eksperimentelle detaljer fra fremstillingen av 6-0-estere av ren a-D-glukopyranosid.
Eksempel 24
Fremstilling av etyl B- D- glukopyranosid
Til en suspensjon av sølvkarbonat (30 g, 0,11 mol) ble det tilsatt 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-a-D-glukopyranosylbromid (41,1 g, 0,1 mol) i små porsjoner i løpet av 40 minutter. Blandingen ble omrørt over natten og deretter fortynnet med diklormetan (40 ml) og filtrert gjennom celite og aktivkull. Etyl 2,3,4,5-tetra-O-acetyl-p-D-glukopyranosid (23,4 g, 62%) krystalliserte etter konsentrering.
Etyl 2,3,4,6-tetra-0-acetyl-glukopyranosidet ble deacetylert med IM natriummetoksyd (2 ml) i metanol (80 ml) i 20 timer ved romtemperatur. Blandingen ble nøytralisert med Amberlite IR-120
(H+<->form) og konsentrert i vakuum for å gi produktet i kvantitativt utbytte som et hygroskopisk faststoff.
Eksempel 25
Fremstilling av etyl a- D- glukopyranosid
Etyl D-glukopyranosid (30 g, fremstillet som beskrevet i Eksempel 10) med et anomerforhold a:B = 1:1 ble oppløst i 0,05M acetatbuffer (400 ml, pH 4,5) ved 30°C. B-glukosidase (50 mg fra mandler, Sigma) ble tilsatt og blandingen omrørt i en uke. Oppløsningen ble inndampet i vakuum og renset ved kromatografi for å gi produktet som et krystallinsk faststoff (8,2 g, 55%).
Eksempel 26
Fremstilling av isopropyl 6- 0- oktanoyl- a- D- glukopyranosid
Til en omrørt oppløsning av isopropyl-a-D-glukopyranosid (1,1 g, 5 mmol) og oktansyre (0,9 g, 6,25 mmol) i 100 ml 2-butanon ble det tilsatt immobilisert lipase (0,5 g Lipozyme™ ,
se Eksempel 8). Omrøring ble fortsatt ved 60°C i 48 timer. Enzymet ble fjernet ved filtrering og oppløsningsmidlet fjernet
i vakuum. Påfølgende kromatografi førte til 1,2 g (70%) av produktet. <1>H NMR (400 MHz, CDC13) 6: 0,88 (t, J=6,7Hz, 3H);
1,19 (d, J=6,lHz, 3H); 1,24 (d, J=6,2Hz, 3H); 1,28 (m, 8H);
1,62 (m, 2H); 2,34 (m, 2H); 3,35 (t, J=9,4Hz, 1H); 3,50 (dd, J=4,0 og 9,5Hz, 1H); 3,73 (t, J=9,3Hz, 1H); 3,85 (m, 1H); 3,92 (m, 1H); 4,35 (m, 2H); 4,96 (d, J=3,9Hz, 1H).
Eksempel 27
Fremstilling av n- butyl 6- O- oktanoyl- B- D- glukopyranosid
Tittelforbindelsen ble fremstillet i henhold til metoden beskrevet i Eksempel 26, ved bruk av (n-butyl)-B-D-glukopyranosid (1,0 g, 4,2 mmol) i 2-butanon (50 ml) i et utbytte på 25% etter 24 timer: <X>H NMR (400 MHz, CDCl3) 6: 0,90 (m, 6H); 1,29 (m, 8H); 1,37 (m, 2H); 1,61 (m, 4H); 2,35 (m, 2H); 3,35 (m, 2H); 3,50 (m, 3H);
3,85 (m, 1H); 4,27 (d, J=8Hz, 1H); 4,28 (m, 1H); 4,38 (m, 1H).
Eksempel 28
Fremstilling av etyl 6- 0- oktanoyl- g- D- glukopyranosid
Etter en reaksjonstid på 48 timer ble tittelforbindelsen fremstillet i et utbytte på 70% i henhold til Eksempel 26, ved bruk av immobilisert lipase fra Pseudomonas cepacia (0,5 g, fremstillet som beskrevet i Dansk patentsøknad 3993/87) og etyl-a-D-glukopyranosid (1,04 g, 5 mmol,. fremstillet som beskrevet i Eksempel 25). For <X>H NMR se Tabell 4b.
Eksempel 29
Fremstilling av etyl 6- 0- dodekanoyl- D- glukopyranosid
Tittelforbindelsen ble fremstillet i henhold til Eksempel
1, ved bruk av 1/10 molare mengder og immobilisert lipase fremstillet fra Humicola lanuginosa (3,0 g, fremstillet som beskrevet i Dansk patentsøknad 3183.000/DK) som katalysator, hvilket førte til et råprodukt (100 g inneholdende 83% monoester og 15% diester og 2% etyl D-glukopyranosid) etter en reaksjonstid på 16 timer.
I Tabell 4a og 4b er <X>H NMR- og <13>C NMR-data for etyl 6-0-acylglukopyranosider med formel I angitt.
Kolonnene i Tabell 4a og 4b angir data for forbindelser hvor den grunnleggende fettsyren (RCOOH) inneholder 8, 10, 12, 14, 16 og 18 karbonatomer, tilsvarende kolonnetitlene henholdsvis C8 / C10 , C12 , C14 , C16 og C18 . C1- C6 angir karboner i glukosidet og Hl-H6b angir hydrogenatomer i glukosidet hvor henholdsvis 13C NMR og iH NMR er angitt i disse tabeller.
Eksempel 30
Fremstilling av etyl 6- O- oktanoyl- D- galaktosid
Tittelforbindelsen ble fremstillet i henhold til Eksempel 12, ved bruk av etyl D-galaktosid (11,5 g, 56 mmol, fremstillet i henhold til Eksempel 31), oktansyre (16 g, 111 mmol) og Lipozyme (2 g, se Eksempel 8). Etter 24 timer ble produktet isolert i et utbytte på 80%.
Eksempel 31
Fremstilling av etyl D- galaktosid
Tittelforbindelsen ble fremstillet i henhold til Eksempel 10 ved bruk av galaktose. Produktet (en blanding av etyl D-galaktopyranosid og etyl D-galaktofuranosid) ble isolert i kvantitativt utbytte.
Eksempel 32
Fremstilling av 2, 3- isopropyliden- glyceryl 6- 0- heksadekanoyl- a-D- galaktopyranosid
Tittelforbindelsen ble fremstillet som beskrevet i Eksempel 26 i et utbytte på 70% etter en reaksjonstid på 16 timer.
Eksempel 33
Fremstilling av fenyl 6- 0- oktanoyl- a- D- glukopyranosid
Tittelforbindelsen ble fremstillet som beskrevet i Eksempel 27 i et utbytte på 25% etter en reaksjonstid på 24 timer.
Eksempel 34
Fremstilling av propylenglykol 6- 0- dodekanoyl- D- glukopyranosid
Tittelforbindelsen ble fremstillet i henhold til Eksempel 1, ved bruk av propylenglykol D-glukopyranosid (40,0 g,
0,17 mol, fremstillet i henhold til Eksempel 10 ved bruk av propylenglykol, dodekansyre (45 g, 0,23 mol) og immobilisert lipase (4 g). Etter en reaksjonstid på 48 timer ble råproduktet isolert og renset ved kromatografi i et utbytte på 16%.
Eksempel 3 5
Fremstilling av etyl 6- 0- oktanoyl- a- D- glukopyranosid ved omestring
Tittelforbindelsen ble fremstillet i henhold til Eksempel 26 ved bruk av etyl-a-D-glukopyranosid (1,04 g, 5 mmol) og metyloktanoat (1,8 g, 11 mmol) som substrater. Etter en reaksjonstid på 24 timer, ble produktet isolert i et utbytte på 10%.
Eksempel 3 6
Fremstilling av etyl di- heksadekanoyl- D- glukopyranosid
Tittelforbindelsen ble fremstillet i henhold til Eksempel 29 ved bruk av immobilisert Candida antarctica (6 g, se Eksempel 1) og fire ganger mengden av dodekansyre (300 g,
1,5 mol). Etter en reaksjonstid på 6 dager, viste råproduktet et diesterinnhold på 50% (HPLC-analyse).
Eksempel 3 7
Forsøk ble utført i et Terc-O-tometer under følgende betingelser:
Vasketid: 20 minutter
Temperatur: 25°C
Vann: 9°dH
Testmateriale: EMPA 112 (7.7 cm)
Det anvendte tensid besto av 75% av et lineært alkylbenzen-sulfonat (LAS, Nansa S80) og 25% av en forbindelse med formel I. De oppnådde resultater fremgår av Tabell 5 nedenfor:
Claims (12)
1. Nye forbindelser,
karakterisert ved den generelle formel (I)
(R-COO^X-OR<1> (I)
hvor R<1> utgjør alkyl med 2-6 karbonatomer, fenyl eller en av gruppene
hvor Y utgjør metylen eller etylen, n er 1, 2 eller 3, X utgjør en karbohydratdel som inneholder 1, 2 eller 3 heksose-eller pentose-enheter som på det terminale anomere karbonatom har gruppen -OR<1> og som har en RCOO-gruppe i n hydroksygrupper, og R utgjør alkyl med 4-24 karbonatomer.
2. Forbindelser ifølge krav 1,
karakterisert ved at R<1> er en usubstituert alkylgruppe.
3. Forbindelser ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at R<1> inneholder 2, 3 eller 4 karbonatomer.
4. Forbindelser ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at R<1> er etyl, propyl, isopropyl eller butyl, fortrinnsvis etyl eller isopropyl.
5. Forbindelser ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at n' er 1.
6. Forbindelser ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at X er en karbohydratdel som kun inneholder én heksose- eller pentose-enhet.
7. Forbindelser ifølge krav 6,
karakterisert ved at karbohydratet som korresponderer med delen X er glukose eller galaktose.
8. Forbindelser ifølge hvilket som helst av foregående krav, karakterisert ved at fettsyren som korresponderer med delen R-COO-, inneholder 6-22 karbonatomer.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med formel I angitt i krav 1, ved kondensering av en syre eller en ester med den generelle formel II
hvor R er som angitt ovenfor og R2 utgjør hydrogen eller lavere alkyl, med et glykosid med den generelle formel III
hvor n, X og R<1> hver er som ovenfor definert, i nærvær av en katalysator,
karakterisert ved at katalysatoren er en lipase.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9,
karakterisert ved at det benyttes en lipase som lar seg fremstille av arter av Mucor Humicola, Pseudomonas eller Candida.
11. Anvendelse av forbindelsen med den generelle formel I hvor R<1> utgjør alkyl med 2-6 karbonatomer, fenyl eller en av gruppene
hvor Y utgjør metylen eller etylen, n er 1, 2 eller 3, X utgjør en karbohydratdel som inneholder 1, 2 eller 3 heksose-eller pentose-enheter som på det terminale anomere karbonatom har gruppen -OR<1> og som har en RCOO-gruppe i n hydroksygrupper, og R utgjør alkyl med 4-24 karbonatomer, som overflateaktivt middel i rengjøringsmidler.
12. Anvendelse ifølge krav 11 i rengjøringsmidler for fjernelse av fett i proteiner.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK438887A DK438887D0 (da) | 1987-08-21 | 1987-08-21 | Fremgangsmaade til fremstilling af kemiske forbindelser |
| PCT/DK1988/000135 WO1989001480A1 (en) | 1987-08-21 | 1988-08-18 | Esters of glycosides and a process for enzymatic preparation thereof |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO900807D0 NO900807D0 (no) | 1990-02-20 |
| NO900807L NO900807L (no) | 1990-02-20 |
| NO173549B true NO173549B (no) | 1993-09-20 |
| NO173549C NO173549C (no) | 1993-12-29 |
Family
ID=8133100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO900807A NO173549C (no) | 1987-08-21 | 1990-02-20 | Nye organiske forbindelser, fremgangsmaate for fremstilling derav, og anvendelse derav |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0394280B1 (no) |
| JP (1) | JP2730944B2 (no) |
| KR (1) | KR970011305B1 (no) |
| AT (1) | ATE120756T1 (no) |
| AU (1) | AU631779B2 (no) |
| DE (2) | DE394280T1 (no) |
| DK (1) | DK438887D0 (no) |
| FI (1) | FI96967C (no) |
| NO (1) | NO173549C (no) |
| WO (1) | WO1989001480A1 (no) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8806691D0 (en) * | 1988-03-21 | 1988-04-20 | Cerestar Holding Bv | Surface active compounds & process for their preparation |
| DK27789D0 (da) * | 1989-01-23 | 1989-01-23 | Novo Industri As | Detergent - sammensaetning |
| EP0413307A1 (en) * | 1989-08-15 | 1991-02-20 | Lion Corporation | Process for producing saccharide fatty acid monoesters |
| GB8922593D0 (en) * | 1989-10-06 | 1989-11-22 | Unilever Plc | Detergent composition |
| JP2775915B2 (ja) * | 1989-11-06 | 1998-07-16 | ライオン株式会社 | 非イオン性界面活性剤 |
| US5190747A (en) * | 1989-11-06 | 1993-03-02 | Lion Corporation | Oral or detergent composition comprising a nonionic surface active agent |
| JPH03157349A (ja) * | 1989-11-14 | 1991-07-05 | Lion Corp | 乳化組成物 |
| US5688757A (en) * | 1990-01-22 | 1997-11-18 | Novo Nordisk A/S The Procter & Gamble Co. | Sugar derivatives containing both long and short chain acyl groups as bleach activators |
| DK17290D0 (no) * | 1990-01-22 | 1990-01-22 | Novo Nordisk As | |
| DK41090D0 (da) * | 1990-02-16 | 1990-02-16 | Novo Nordisk As | Fremgangsmaade til fjernelse af olie |
| GB9116939D0 (en) * | 1991-08-06 | 1991-09-18 | Unilever Plc | Bleach precursors and bleaching compositions |
| US5773256A (en) * | 1991-08-12 | 1998-06-30 | Ulice Sa | Methods for the production of esters of α-glucosides and uses thereof |
| CA2086224C (en) * | 1991-12-31 | 1998-11-10 | John Gormley | Compositions comprising anionic glycolipid surfactants |
| DK144292D0 (da) * | 1992-12-01 | 1992-12-01 | Novo Nordisk As | Forbedret fremgangsmaade |
| US5505938A (en) * | 1993-09-30 | 1996-04-09 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Straight chain saturated or unsaturated C8 -C18 alkyl aldonolactone esters and an enzymatic process for their preparation |
| ES2112644T3 (es) * | 1994-03-04 | 1998-04-01 | Unichema Chemie Bv | Proceso para preparar esteres de acidos grasos de alquil-glicosidos. |
| FR2730931B1 (fr) * | 1995-02-24 | 1997-04-04 | Oreal | Composition comprenant une dispersion aqueuse de vesicules lipidiques a base d'esters d'acides gras alpha-butyl glucoside |
| WO1997036000A1 (en) * | 1996-03-27 | 1997-10-02 | Unichema Chemie B.V. | Esterification process |
| EP0849354A1 (en) | 1996-12-20 | 1998-06-24 | Unilever Plc | Softening compositions |
| DE10019255A1 (de) * | 2000-04-18 | 2001-10-31 | Henkel Kgaa | Glykosid-Ester und ihre Herstellung sowie Verwendung in Kosmetika, Pharmazeutika und Nahrungs- bzw. Futtermitteln |
| CN113072601B (zh) * | 2021-03-30 | 2023-03-31 | 固安君德同创生物工程有限公司 | 一种功能性寡糖糖苷酯的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2759922A (en) * | 1952-06-21 | 1956-08-21 | Corn Prod Refining Co | Direct esterification of glycosides with fatty acids |
| LU52504A1 (no) * | 1966-12-02 | 1968-08-16 | ||
| CA1015356A (en) * | 1972-12-15 | 1977-08-09 | Baak W. Lew | Esters of alkyl polyglycosides |
| JPS57134498A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-19 | Hayashibara Biochem Lab Inc | Anhydrous crystalline maltitol and its preparation and use |
| US4614718A (en) * | 1983-08-23 | 1986-09-30 | Dai-Ichio Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Synthesis of sugar or sugar-alcohol fatty acid esters |
| JPS6070094A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-04-20 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 糖脂肪酸エステルの製造法 |
| DE3344256A1 (de) * | 1983-12-07 | 1985-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pharmazeutische verwendung von substituierten o-acylglycosiden |
| AT381498B (de) * | 1984-03-20 | 1986-10-27 | Oesterr Zuckerfab Evidenz | Verfahren zur herstellung von neuen kohlenhydrat-derivaten mit beta-nitroethylbzw. beta-aminoethyl-gruppen |
| DK157308C (da) * | 1985-02-27 | 1990-05-07 | Novo Nordisk As | Fremgangsmaade til fremstilling af acetal- eller ketalestere af polyoler eller monoestere af mono- eller disaccharider eller monoglycerider |
-
1987
- 1987-08-21 DK DK438887A patent/DK438887D0/da not_active Application Discontinuation
-
1988
- 1988-08-18 DE DE0394280T patent/DE394280T1/de active Pending
- 1988-08-18 KR KR1019890700695A patent/KR970011305B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-08-18 AU AU23217/88A patent/AU631779B2/en not_active Ceased
- 1988-08-18 AT AT88907649T patent/ATE120756T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-18 DE DE3853538T patent/DE3853538T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-18 JP JP63507049A patent/JP2730944B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-18 EP EP88907649A patent/EP0394280B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-18 WO PCT/DK1988/000135 patent/WO1989001480A1/en active IP Right Grant
-
1990
- 1990-02-20 FI FI900845A patent/FI96967C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-02-20 NO NO900807A patent/NO173549C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO900807D0 (no) | 1990-02-20 |
| DE3853538T2 (de) | 1995-09-21 |
| EP0394280A1 (en) | 1990-10-31 |
| FI96967B (fi) | 1996-06-14 |
| NO173549C (no) | 1993-12-29 |
| FI900845A0 (fi) | 1990-02-20 |
| ATE120756T1 (de) | 1995-04-15 |
| EP0394280B1 (en) | 1995-04-05 |
| KR890701604A (ko) | 1989-12-21 |
| WO1989001480A1 (en) | 1989-02-23 |
| FI96967C (fi) | 1996-09-25 |
| DK438887D0 (da) | 1987-08-21 |
| AU2321788A (en) | 1989-03-09 |
| JPH03500407A (ja) | 1991-01-31 |
| NO900807L (no) | 1990-02-20 |
| DE394280T1 (de) | 1994-06-16 |
| AU631779B2 (en) | 1992-12-10 |
| JP2730944B2 (ja) | 1998-03-25 |
| KR970011305B1 (ko) | 1997-07-09 |
| DE3853538D1 (de) | 1995-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO173549B (no) | Nye organiske forbindelser, fremgangsmaate for fremstilling derav, og anvendelse derav | |
| Björkling et al. | A highly selective enzyme-catalysed esterification of simple glucosides | |
| US5200328A (en) | Process for producing methyl glycoside esters | |
| JPH04503453A (ja) | グリコシドエステルの調整方法 | |
| EP0499434B1 (en) | Detergent compositions | |
| Sarney et al. | Chemo‐enzymatic synthesis of disaccharide fatty acid esters | |
| Grüninger et al. | Enzymatic glycolipid surfactant synthesis from renewables | |
| Gao et al. | Enzymatic synthesis of dimeric and trimeric sugar-fatty acid esters | |
| Bashir et al. | Enzymatic esterification and de-esterification of carbohydrates: synthesis of a naturally occurring rhamnopyranoside of p-hydroxybenzaldehyde and a systematic investigation of lipase-catalysed acylation of selected arylpyranosides | |
| Pöhnlein et al. | Enzymatic synthesis and modification of surface‐active glycolipids | |
| US5191071A (en) | Monoesters of glycosides and a process for enzymatic preparation thereof | |
| De Goede et al. | Selective lipase-catalyzed esterification of alkyl glycosides | |
| TW202304945A (zh) | 新穎槐糖脂質衍生物 | |
| DK169342B1 (da) | Estere af glycosider af monosaccharider, fremgangsmåde til fremstilling deraf samt rense- eller rengøringsmiddel indeholdende disse estere | |
| De Nijs et al. | Two‐step chemo‐enzymatic synthesis of octyl 6‐O‐acyl‐α‐D‐glucopyranoside surfactants from glucose | |
| EP0784696B1 (en) | Process for the preparation of long-chain alkyl glycosides | |
| US6037151A (en) | Process for the preparation of long-chain alkyl glycosides | |
| WO1994012651A1 (en) | Enzymatic synthesis of sugar alcohol esters | |
| CA2081284A1 (en) | Process for preparing sugar esters | |
| US6274349B1 (en) | Process for the preparation of long-chain alkylglycosides | |
| Van Renterghem et al. | From lab to market: An integrated bioprocess design approach for new-to-nature bolaform biosurfactants produced by Starmerella bombicola | |
| JPH06135984A (ja) | トリメチロールプロパン含有糖脂質 | |
| WO1998030714A1 (en) | A process for the preparation of long-chain alkylglycosides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN FEBRUARY 2003 |