DE10019255A1 - Glykosid-Ester und ihre Herstellung sowie Verwendung in Kosmetika, Pharmazeutika und Nahrungs- bzw. Futtermitteln - Google Patents
Glykosid-Ester und ihre Herstellung sowie Verwendung in Kosmetika, Pharmazeutika und Nahrungs- bzw. FuttermittelnInfo
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- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
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Abstract
Verbindungen der allgemeinen Formel (I): DOLLAR A Ac¶n¶-O-Z-O-R¶m¶, DOLLAR A worin R einen Wasserstoff-, einen über eine Etherbrücke an den Zucker gebundenen verzweigten oder geradkettigen C¶8¶-C¶20¶-Alkyl-, einen Arylalkyl- oder einen substituierten oder unsubstituierten C¶6¶-C¶10¶-Arylrest darstellt, DOLLAR A worin Z (Zucker) für ein Mono-, Disaccharid oder Polysaccharid steht, das n-fach esterartig mit Ac substituiert und, wenn R nicht für Wasserstoff steht, acetalisch an den Rest R gebunden ist, DOLLAR A worin Ac einen mehrfach ungesättigten C¶15¶-C¶25¶-Acylrest mit mindestens 4 isolierten und/oder mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen oder einen arylaliphatischen Rest mit 1-4 Methylengruppen zwischen Ester-Gruppe und aromatischem Ring darstellt, DOLLAR A worin m eine ganze Zahl (1, 2, 3...) einschließlich 0 ist, DOLLAR A worin n eine ganze Zahl (1, 2, 3...), nicht aber 0, ist, DOLLAR A mit der Maßgabe, daß Z-O-R¶m¶ nicht für Salicin, das ist 2-Hydroxymethyl-phenyl-beta-glucopyranosid, steht.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, biologisch aktive Glykosid-Ester, Verfahren zu ihrer
Herstellung, diese Verbindungen enthaltende kosmetische und/oder pharmazeutische
Zubereitungen sowie diese Verbindungen enthaltende Nahrungs- und Futtermittel.
In der Kosmetik wird die Anwendung von Wirkstoffen immer wichtiger. Bei den Wirkstoffen,
die bisher bereits Anwendung in der Kosmetik finden, handelt es sich nicht immer um
Naturstoffe. Die Optimierung bekannter Wirkstoffe und die Herstellung neuer Wirkstoffe sind
Gegenstand vieler Forschungsarbeiten.
Im weitesten Sinne sind Wirkstoffe solche Stoffe, die - in relativ kleinen Mengen vorkommend
oder zugeführt - große physiologische Wirkung entfalten können. Hier ist an Hormone,
Vitamine, Enzyme, Spurenelemente etc. zu denken, aber auch an Pharmaka (Arzneistoffe),
Futterzusätze, Düngemittel und Schädlingsbekämpfungsmittel. Nicht selten kann man auch
Synergismus beobachten.
Die erfindungsgemäß durchgeführten Derivatisierungen erzielen eine verbesserte Wirkung sowie
eine erhöhte Bioverfügbarkeit, wie es bereits früher am Beispiel von Salicinderivaten gezeigt
wurde.
Viele natürlich vorkommende Alkyl- und Phenol-Glucoside zeigen antivirale, antimikrobielle
und teilweise antiinflammatorische Wirkungen. Sie sind jedoch oft aufgrund ihrer Polarität
wenig bioverfügbar bzw. ihre Selektivität ist zu gering. Beispielsweise ist Salicin (ein
glykosidischer Wirkstoff aus der Weidenrinde) ein nichtsteroidales antiinflammatorisches Agenz
(NSAIA), das nach Derivatisierung (Veresterungen) deutlich verbesserte Wirksamkeit zeigt.
Kürzlich gelang die Synthese neuer arylaliphatischer Salicinester wie Phenylacetoyl-Salicin oder
Phenylbutyroyl-Salicin, wobei die Veresterung bevorzugt an den primären OH-Gruppen des
Salicins (zunächst am Zucker dann am Benzylrest) im Salicin erfolgte. Aufgrund des
arylaliphatischen Restes wird der Stofftransport an den Wirkort verbessert und die Selektivität
der Wirkung erhöht. So inhibieren diese Derivate im Gegensatz zu unmodifiziertem Salicin
bevorzugt die Prostaglandinsynthase 2 (geringere Gefahr von Nebenwirkungen) (Ralf T. Otto,
Biotechnologische Herstellung und Charakterisierung neuer pharmazeutisch aktiver Glykolipide,
Dissertation (1999) ISBN 3-86186-258-1).
Darüberhinaus wurde aus Extrakten der Pflanzen der Spezies Ericaceae, z. B. aus der Bärentraube
(Arctostaphylos uva ursi L.), das Glykosid Arbutin isoliert, welches hautaufhellende Wirkung
zeigt. Dieses Glykosid hat ein gewisses biotechnologisches Interesse, da es in Japan wegen
seiner aufhellenden Wirkung bedingt durch die Inhibierung der Melaninbiosynthese (Hemmung
des Schlüsselenzyms Tyrosinase) in beträchtlicher Menge (1-2 t pro Jahr) in Kosmetika
verwendet wird. Während im europäischen Markt die Präparate eher gegen Altersflecken, Leber
flecken bzw. Sommersprossen eingesetzt werden, sollen im asiatischen Markt die Schönheits
ideale einer hellen makellosen Haut durch ganzkörperliche Behandlung erreicht werden.
Alkylpolyglucoside (APG), werden als Phosphat-freie Neutraltenside u. a. Waschmitteln und
Kosmetika zugesetzt (auf der Basis nachwachsender Rohstoffe). 1-7 Glucose-Einheiten sind
glykosidisch mit einem Fettalkohol (zumeist 12 C-Atome) verknüpft:
Natürliche Öle (z. B. aus Sonnenblumenöl, Leinöl, Ölbaumöl) mit einem hohen Anteil an
polyungesättigten Fettsäuren (englisch: polyunsaturated fatty acids, PUFAs) werden in der
Kosmetik und Dermatologie eingesetzt. Die PUFAs gehören in der Ernährung zu der Gruppe der
essentiellen Fettsäuren und zeigen zusätzlich eine positive Wirkung beim Einsatz in der
Prophylaxe von Arteriosklerose. Daneben sind auch pharmazeutische Effekte von Bedeutung:
Sie können antiinflammatorische (Hemmung der Prostaglandin- bzw. Leukotriensynthese), aber
auch eine thrombolytische und hypotensive Wirkung aufweisen.
Erfindungsgemäß wird PUFA definiert als eine mehrfach ungesättigte Fettsäure mit 16 bis 26 C-
Atomen, wobei die Fettsäure mindestens vier isolierte und/oder mindestens zwei konjugierte
Doppelbindungen aufweist. Beispiele für PUFAs sind die insgesamt zwölf zur Linolsäure (cis,
cis, 9,12-Octadecadiensäure) isomeren Octadecadiensäuren (die in der Natur vorkommen), die
über konjugierte Doppelbindungen an den C-Atomen 9 und 11, 10 und 12, oder 11 und 13
verfügen.
Diese Isomeren der Linolsäure (z. B. cis, trans, 9,11-Octadecadiensäure, trans, cis, 10,12-Octade
cadiensäure, cis, cis, 9,11-Octadecadiensäure, trans, cis, 9,11-Octadecadiensäure, trans, trans,
9,11-Octadecadiensäure, cis, cis, 10,12-Octadecadiensäure, cis, trans, 10,12-Octadecadiensäure,
trans, trans, 10,12-Octadecadiensäure) lassen sich auf herkömmlichem Wege mittels chemischer
Isomerisierung der Linolsäure herstellen, wobei diese Reaktionen in Abhängigkeit der
Reaktionsbedingungen ausschließlich zu CLA-Gemischen unterschiedlichster Zusammensetzung
führen (z. B. Edenor UKD 6010, Henkel KGaA).
Aufgrund ihrer konjugierten Doppelbindungen werden diese isomeren Octadecadiensäuren auch
als "conjugated linoleic acids" (CLAs) bezeichnet. Natürlicherweise erhält man sie als Gemisch
hauptsächlich aus Milch und Fleisch von Wiederkäuern (5 mg/g Fett), in denen sie durch das
Pansenbakterium Butyrivibrio fibrisolvens synthetisiert werden.
Die Wirkung der CLAs ist sehr vielseitig. Sie zeigen hemmende Wirkung bei der Karzinogenese
und bei der Artherogenese. Sie zeigen weiterhin eine antioxidative Wirkung durch Furanbildung,
die bei der Prävention von Krebs und koronaren Herzkrankheiten (KHKen) eine wichtige Rolle
spielt. Die Vermehrung der Muskel- und Knochenmasse durch Fettdepot-reduzierende Eigen
schaften führt zu einer gesteigerten Nahrungsverwertung und findet Anwendung im Bereich der
Nahrungsmittel- und der Futtermittelindustrie. Dieser Effekt kann auf eine gesteigerte Fettsäure-
Oxidation in Muskel- und Fettzellen zurückgeführt werden.
Eine weitere Anwendung dieser CLAs als Isomerengemisch folgt aus ihrer kompetenten
Wirkung als antiinflammatorische Agenzien, da sie aufgrund ihrer strukturellen Verwandschaft
zur Arachidonsäure, dem Vorläufer des Entzündungsmediators Prostaglandin, die zur
Biosynthese der Prostaglandine benötigten Desaturasen kompetitiv hemmen können. Sie
verdrängen zusätzlich die Vorläufer Arachidon- und Eicosansäure aus den Phospholipiden und
hemmen die Umwandlung der Arachidonsäure in die Eicosansäure und damit die Umwandlung
in die Prostaglandine.
Obwohl in der Literatur bereits zahlreiche pharmakologisch wirksame Stoffe beschrieben sind,
die beispielsweise in die Entzündungskaskade eingreifen, besteht weiterhin ein Bedarf an besser
wirksamen, an Nebenwirkungen armen Wirkstoffen. Weiter besteht ein Bedarf an Wirkstoffen
mit einer guten Resorbierbarkeit und einer schnellen Penetration in die Haut, die zudem gut in
pharmazeutische oder kosmetische Formulierungen einarbeitbar sein müssen.
Die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegt, bestand also darin, solche
nebenwirkungsarmen, gut wirkenden und gut zu verarbeitenden und zu applizierenden
Substanzen bereitzustellen.
Glykoside und bestimmte Glykosidester sind z. B. aus der Natur bekannt. Nicht bekannt (weder
aus Pflanzen, Mikroorganismen oder tierischen Zellen noch synthetisch hergestellt) sind
hingegen die hier beschriebenen Ester, insbesondere PUFA- und CLA-Ester, von ungesättigten
Fettsäuren mit Zuckern oder Glykosiden, bei denen mindestens eine der Hydroxylgruppen des
Zuckers mit einer (ungesättigten) Carbon- bzw. Fettsäure verestert ist.
Überraschenderweise wurde von den Erfindern gefunden, daß bestimmte Ester, insbesondere
Ester von ungesättigten Fettsäuren mit Zuckern oder Glykosiden eine gegenüber den bekannten
Einzelkomponenten (Fettsäure bzw. Zucker/Glykosid) verbesserte biologische Verfügbarkeit,
verstärkte Wirkung und/oder ein verbreitertes Wirkspektrum aufweisen. Vorzugsweise erfolgt
die Esterbildung mittels der primären Hydroxylgruppe des Zuckers/Glykosids; jedoch können
auch die übrigen OH-Gruppen am Zucker oder eventuell vorhandene OH-Gruppen im Aglykon
(z. B. Hydroxyrest im Fall des Arbutins) zur Veresterung verwendet werden.
Durch die Bereitstellung der Verbindungen der vorliegenden Erfindung konnten die Erfinder die
gestellte Aufgabe lösen.
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind Ester der allgemeinen Formel (I):
Acn-O-Z-O-Rm (I),
worin R einen Wasserstoff-, einen über eine Etherbrücke an den Zucker gebundenen verzweigten
oder geradkettigen C8-C20-Alkyl-, einen Arylalkyl- oder einen substituierten oder
unsubstituierten C6-C10-Arylrest darstellt,
worin Z (Zucker) für ein Mono-, Disaccharid oder Polysaccharid steht, das n-fach esterartig mit Ac substituiert und, wenn R nicht für Wasserstoff steht, acetalisch an den Rest R gebunden ist,
worin Ac einen mehrfach ungesättigten C15-C25-Acylrest mit mindestens 4 isolierten und/oder mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen oder einen arylaliphatischen Rest mit 1-4 Methylengruppen zwischen Ester-Gruppe und aromatischem Ring darstellt,
worin m eine ganze Zahl (1, 2, 3, . . .) einschließlich 0 ist,
worin n eine ganze Zahl (1, 2, 3, . . .), nicht aber 0, ist,
mit der Maßgabe, daß Z-O-Rm nicht für Salicin, das ist 2-Hydroxymethyl-phenyl)-β- glucopyranosid, steht.
worin Z (Zucker) für ein Mono-, Disaccharid oder Polysaccharid steht, das n-fach esterartig mit Ac substituiert und, wenn R nicht für Wasserstoff steht, acetalisch an den Rest R gebunden ist,
worin Ac einen mehrfach ungesättigten C15-C25-Acylrest mit mindestens 4 isolierten und/oder mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen oder einen arylaliphatischen Rest mit 1-4 Methylengruppen zwischen Ester-Gruppe und aromatischem Ring darstellt,
worin m eine ganze Zahl (1, 2, 3, . . .) einschließlich 0 ist,
worin n eine ganze Zahl (1, 2, 3, . . .), nicht aber 0, ist,
mit der Maßgabe, daß Z-O-Rm nicht für Salicin, das ist 2-Hydroxymethyl-phenyl)-β- glucopyranosid, steht.
Bevorzugt als Fettsäuren sind CLAs und Stearidonsäure, besonders bevorzugt die
Octadecadiensäuren, die über konjugierte Doppelbindungen an den C-Atomen 9 und 11, 10 und
12 oder 11 und 13 verfügen, insbesondere die cis, trans, 9,11- und die cis, cis, 9,11-
Octadecadiensäure.
Stearidonsäure (CAS 20290-75-9); 6,9,12,15-Octadecatetraenoic acid, (6Z,9Z,12Z,15Z)-(9CI)
Als Zucker kommen Mono-, Di- und Oligosaccharide, insbesondere D-Glucose, D-Galactose, D-
Xylose, D-Apiose, L-Rhamnose, L-Arabinose und Rutinose, in Betracht, wobei D-Glucose
besonders bevorzugt ist.
Als Glykoside (Z-O-Rm) kommen als Zuckerbestandteil Monosaccharide (wie die im
vorhergehenden Absatz genannten) enthaltende Verbindungen, insbesondere Arbutin, Fragilin
und Populin, aber auch Oligo- oder Polysaccharide enthaltende Glykoside wie Alkylpoly
glucoside, speziell APG (Henkel KGaA), in Betracht.
Geeignet im Sinne der Erfindung sind Verbindungen, bei denen der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm)
Arbutin (d. h. m = 1), Ac der Acylrest der cis, trans, 9,11- oder der cis, cis, 9,11-
Octadecadiensäure und n 1 ist. Gleichfalls geeignet sind solche Verbindungen, bei denen der
Glykosid-Anteil (Z-O-Rm) Fragilin (d. h. m = 1), Ac der Acylrest der cis, trans, 9,11- oder der
cis, cis, 9,11-Octadecadiensäure und n 1 ist.
Andere vorteilhafte Verbindungen sind Ester, wobei der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm) Arbutin (d. h.
m = 1), Ac der Acylrest der cis, trans, 9,11- oder der cis, cis, 9,11-Octadecadiensäure und n 2
ist; Ester, wobei der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm) Fragilin (d. h. m = 1), Ac der Acylrest der cis,
trans, 9,11- oder der cis, cis, 9,11-Octadecadiensäure und n 2 ist; Verbindungen, bei denen der
Glykosid-Anteil (Z-O-Rm) Arbutin oder Fragilin (d. h. m = 1), Ac der Acylrest der Stearidonsäure
und n 1 ist; schließlich Verbindungen, wobei der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm) Arbutin oder
Fragilin (d. h. m = 1), Ac der Acylrest der Stearidonsäure und n 2 ist.
Andere vorteilhafte Verbindungen sind Ester mit folgenden Parametern: wenn n = 1, ist der
einzige Rest Ac an eine primäre OH-Gruppe des Zuckers gebunden, insbesondere an diejenige
primäre OH-Gruppe, die an der Zuckereinheit sitzt, an den auch R gebunden ist, wenn m ≠ 0;
wenn n = 2, ist ein Rest Ac an diejenige primäre OH-Gruppe, die an der Zuckereinheit sitzt, an
den auch R gebunden ist, wenn m ≠ 0, und der andere Rest Ac ist an eine weitere primäre oder
an eine sekundäre OH-Gruppe des Zuckers gebunden.
Besonders bevorzugte Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind die folgenden
Ester 1 bis 30, bei denen sowohl m als auch n 1 sind, bei denen Ac, Z und R die folgenden
Bedeutungen haben und bei denen die Estergruppe über die primäre Alkoholgruppe des
Zuckers/Glykosids gebildet wird (sind mehrere Glucose- bzw. Zucker-Einheiten vorhanden, liegt
die Veresterung am primären OH der Glucose-Einheit vor, die auch glykosidisch verknüpft ist
mit z. B. CH3-(CH2)10-CH2OH):
- 1. Ac ist cis, trans, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist D-Glucose; ist H;
- 2. Ac ist cis, cis, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist D-Glucose; R ist H;
- 3. Ac ist trans, cis, 10,12-Octadecadienoyl; Z ist D-Glucose; R ist H;
- 4. Ac ist cis, trans, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist D-Glucose; R ist - para-C6H4-OH;
- 5. Ac ist cis, cis, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist D-Glucose; R ist - para-C6H4-OH;
- 6. Ac ist trans, cis, 10,12-Octadecadienoyl; Z ist D-Glucose; R ist - para-C6H4-OH;
- 7. Ac ist cis, trans, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist D-Glucose; R ist (CH2)11CH3;
- 8. Ac ist cis, cis, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist D-Glucose; R ist (CH2)11CH3;
- 9. Ac ist trans, cis, 10,12-Octadecadienoyl; Z ist D-Glucose; R ist (CH2)11CH3;
- 10. Ac ist cis, trans, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)2; R ist (CH2)11CH3;
- 11. Ac ist cis, cis, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)2; R ist (CH2)11CH3;
- 12. Ac ist trans, cis, 10,12-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)2; R ist (CH2)11CH3;
- 13. Ac ist cis, trans, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)3; R ist (CH2)11CH3;
- 14. Ac ist cis, cis, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)3; R ist (CH2)11CH3;
- 15. Ac ist trans, cis, 10,12-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)3; R ist (CH2)11CH3;
- 16. Ac ist cis, trans, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)4; R ist (CH2)11CH3;
- 17. Ac ist cis, cis, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)4; R ist (CH2)11CH3;
- 18. Ac ist trans, cis, 10,12-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)4; R ist (CH2)11CH3;
- 19. Ac ist cis, trans, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)5; R ist (CH2)11CH3;
- 20. Ac ist cis, cis, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)5; R ist (CH2)11CH3;
- 21. Ac ist trans, cis, 10,12-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)5; R ist (CH2)11CH3;
- 22. Ac ist cis, trans, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)6; R ist (CH2)11CH3;
- 23. Ac ist cis, cis, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)6; R ist (CH2)11CH3;
- 24. Ac ist trans, cis, 10,12-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)6; R ist (CH2)11CH3;
- 25. Ac ist cis, trans, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)7; R ist (CH2)11CH3;
- 26. Ac ist cis, cis, 9,11-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)7; R ist (CH2)11CH3;
- 27. Ac ist trans, cis, 10,12-Octadecadienoyl; Z ist (D-Glucose)7; R ist (CH2)11CH3;
- 28. Ac ist 6,9,12,15-Octadecatetraenoyl (62,92,122,15Z); Z ist D-Glucose; R ist H;
- 29. Ac ist 6,9,12,15-Octadecatetraenoyl (62,92,122,15Z); Z ist D-Glucose; R ist - p-C6H4-OH;
- 30. Ac ist 6,9,12,15-Octadecatetraenoyl (62,92,122,15Z); Z ist D-Glucose; und R ist (CH2)11CH3.
Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Ester 31 bis 60, die sich von den Estern 1 bis 30
lediglich dadurch unterscheiden, daß die Zuckereinheit(en) nicht aus D-Glucose, sondern aus
der entsprechenden Anzahl von D-Galactose-Einheiten besteht. Der Ester 54 ist also, um ein
Beispiel zu geben, ein Analogon zum Ester 24 und somit ein Ester, bei dem Ac trans, cis, 10,12-
Octadecadienoyl; Z(D-Galactose)6; R(CH2)11CH3; m und n 1 sind.
Bevorzugt sind auch die folgenden Ester 61 bis 120 in Analogie zu den Estern 1 bis 60, die sich
allerdings von letzteren dadurch unterscheiden, daß n = 2 und daß der zweite Ac-Rest am 4-OH
der Glucose- bzw. Galactose-Einheit sitzt.
Weiterhin bevorzugt sind die folgenden Ester 121 bis 180 in Analogie zu den Estern 61 bis 120,
die sich allerdings von letzteren dadurch unterscheiden, daß der zweite Ac-Rest nicht am 4-OH,
sondern am 1-OH der Glucose- bzw. Galactose-Einheit sitzt.
Ebenfalls bevorzugt sind die folgenden Ester 181 bis 240 in Analogie zu den Estern 121 bis 180,
die sich allerdings von letzteren dadurch unterscheiden, daß der zweite Ac-Rest nicht am 1-OH,
sondern am 2-OH der Glucose- bzw. Galactose-Einheit sitzt.
Weitere bevorzugte Ester sind die folgenden Ester 241 bis 300 in Analogie zu den Estern 1 bis
60, die sich allerdings von letzteren dadurch unterscheiden, daß n = 3 und daß diese Verknüp
fungen an der primären (6-OH-) sowie der 1-OH- und der 4-OH-Gruppe des Zuckers erfolgen.
Andere bevorzugte Ester sind die folgenden Ester 301 bis 360 in Analogie zu den Estern 241 bis
300, die sich allerdings von letzteren dadurch unterscheiden, daß die drei Ac-Reste an der
primären sowie der 2-OH- und der 4-OH-Gruppe des Zuckers gebunden sind.
Wiederum andere bevorzugte Ester sind die folgenden Ester 361 bis 420 in Analogie zu den
Estern 1 bis 60, die sich allerdings von letzteren dadurch unterscheiden, daß n = 4 und daß diese
Verknüpfungen an der primären (6-OH-) sowie der 1-OH-, der 2-OH- und der 4-OH-Gruppe des
Zuckers erfolgen.
Durch die erfindungsgemäße Modifikation der Fettsäuren, d. h. durch die oben beschriebene
Derivatisierung der Fettsäuren in Form der Verbindungen der vorliegenden Erfindung, wird die
Verträglichkeit sowie die biologische Verfügbarkeit und Wirkung derartiger Fettsäuren für den
Einsatz in Kosmetik, Pharmazie und/oder Ernährung verbessert.
Dementsprechend betreffen weitere Aspekte der vorliegenden Erfindung die Verwendung der
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zur Herstellung von kosmetischen und
pharmazeutischen Zubereitungen, ihre Verwendung als Additive zu Nahrungs-,
Nahrungsergänzungs- und Futtermitteln. Weitere Aspekte der vorliegenden Erfindung betreffen
pharmazeutische und kosmetische Zubereitungen sowie Nahrungs-, Nahrungsergänzungs- und
Futtermittel, die wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung der
erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I), das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein
Zucker Z bzw. ein Glykosid Z-O-Rm mit einer ungesättigten Fettsäure AcOH oder mit einem
Ester, vorzugsweise einem Methyl- oder Ethylester, dieser Fettsäuren AcOH in Gegenwart einer
Lipase verestert wird.
Zu den geeigneten enzymatischen Katalysatoren zur Veresterung (mittels Umesterung) der
genannten Säuren und Alkoholkomponenten zählen die Hydrolasen, speziell die Lipasen wie die
Lipasen aus Candida antarctica, Candida rugosa (ehemals Candida cylandracea), Geotrichum
candidum, Aspergillus niger, Penicillium roqueforti, Rhizopus arrhizus und Mucor miehei.
Eine bevorzugte Lipase ist die Lipase (Isoenzym B) aus Candida antarctica, wofür es zwei
Gründe gibt. Erstens zeigt sie eine besonders hohe Selektivität bei der Veresterung der Acetale
mit den ungesättigten Fettsäuren, obwohl diese nicht zu ihren typischen Substraten zählen. Des
weiteren zeigt sie keine Grenzflächenaktivierung (ein entscheidendes Merkmal zur Klassi
fizierung von Hydrolasen in die Gruppe der Lipasen), da ihr ein wichtiges Lipasestrukturmerk
mal, eine bewegliche Peptidkette am aktiven Zentrum (sog. lid) fehlt.
Es wird also die selektive Veresterungseigenschaften einiger Enzyme (siehe Beschreibung),
insbesondere Lipase aus Candida antarctica Isoenzym B, dazu genutzt, Wirksubstanzen
miteinander zu verestern und so die Wirkungen zu verknüpfen und teilweise zu verbessern und
gleichzeitig eine Möglichkeit zu haben, das aktivste Isomer der CLAs aus dem Gemisch zu
isolieren.
Gerade die gezielte Veresterung ist aber für die biologische Verfügbarkeit und Verträglichkeit
der erfindungsgemäßen Substanzen entscheidend. Die chemische Synthese führt jedoch aufgrund
mangelnder Regioselektivität zu groben Produktgemischen. Daher ist die hier beschriebene
enzymatische (siehe Beispiele) milde und regioselektive Synthese von Vorteil. Erfindungsgemäß
bedeutet regiospezifisch, daß nur eine bestimmte OH-Gruppe eines Polyols verestert wird.
Entsprechend bedeutet regioselektiv, daß eine bestimmte OH-Gruppe eines Polyols
bevorzugt, aber nicht ausschließlich, verestert wird.
Sind die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) erst einmal mittels des
erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellt worden, muß in aller Regel ein Verfahren folgen, um
die gewünsche(n) Verbindung(en) aufzureinigen. Somit besteht ein weiterer Gegenstand der
vorliegenden Erfindung darin, ein Verfahren zur Aufreinigung der Verbindungen der Formel (I)
bereitzustellen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es sich um ein wäßriges Zweiphasen-
Extraktionsverfahren mit organischen Lösungsmitteln handelt, mit dem die Zielverbindung
selektiv von den nicht umgesetzten Fettsäuren getrennt werden kann. Vorzugsweise handelt es
sich bei dem organischen Lösungsmittel um n-Hexan, Cyclohexan, THF, Dieethylether.
Alternativ kann die Aufreinigung auch durch ein chromatographisches Verfahren an Kieselgel,
vorzugsweise mit Ethylacetat/Methanol- oder Dichlormethan/Methanol-Gemischen mit geringen
Anteilen Essigsäure und/oder Wasser erfolgen, das auch zusätzlich zu einem wäßrigen
Zweiphasen-Extraktionsverfahren mit organischen Lösungsmitteln durchgeführt werden kann.
Da die erfindungsgemäßen Ester der Formel (I) eine gute biologische Verfügbarkeit und
Wirkung haben, lassen sie sich in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen und/oder
als Nahrungsmittel-Zusatzstoffe verwenden mit dem Ergebnis, daß die Qualität ebendieser
Produkte deutlich verbessert wird.
Die erfindungsgemäßen Ester der konjugierten Linolsäuren (CLAs) weisen eine antiinflam
matorische, antipyretische, antiphlogistische und/oder analgetische Wirkung auf und haben über
dies auch antioxidative, hautaufhellende oder antibakterielle/antivirale Effekte. Die Fettdepot-
reduzierende Wirkung der CLAs zeigt sich ebenfalls in den erfindungsgemäßen Verbindungen.
Da die Verbindungen der Formel (I) eine gute biologische Verfügbarkeit und Wirkung haben,
lassen sie sich in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen und/oder als
Nahrungsmittel-Zusatzstoffe verwenden mit dem Ergebnis, daß die Qualität ebendieser Produkte
deutlich verbessert wird.
Darüber hinaus sind die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders gut in lipophile Basis
rezepturen einarbeitbar und lassen sich auf einfache Weise als stabile Emulsionen formulieren.
Dementsprechend werden die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zur Herstellung
von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen und/oder Nahrungs- bzw.
Futtermitteln verwendet.
Weitere Gegenstände der Erfindung sind danach die Verwendung der Verbindungen der Formel
(I) zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen; die
Verwendung als Nahrungsergänzungs- oder -zusatzstoffe in Nahrungszubereitungen und in
Futtermitteln (z. B. für die Tierzucht); kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen sowie
Nahrungsmittel/-zubereitungen und Futtermittel, die (eine) Verbindung(en) der Formel (I)
enthalten.
Die unter erfindungsgemäßer Verwendung der Verbindungen (I) erhältlichen kosmetischen
Zubereitungen wie Haarshampoos, Haarlotionen, Schaumbäder, Duschbäder, Cremes, Gele, Lo
tionen, alkoholische und wäßrig/alkoholische Lösungen, Emulsionen, Wachs/Fett-Massen, Stift
präparate, Puder oder Salben, können ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe milde Tenside,
Ölkörper, Emulgatoren, Überfettungsmittel, Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungs
mittel, Polymere, Siliconverbindungen, Fette, Wachse, Stabilisatoren, biogene Wirkstoffe, Deo
wirkstoffe, Antischuppenmittel, Filmbildner, Quellmittel, UV-Lichtschutzfaktoren, Antioxidan
tien, Hydrotrope, Konservierungsmittel, Insektenrepellentien, Selbstbräuner, Solubilisatoren,
Parfümöle, Farbstoffe, keimhemmende Mittel und dergleichen enthalten.
Die Einsatzmenge der erfindungsgemäßen Verbindungen in den kosmetischen Zubereitungen
liegt üblicherweise im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise jedoch von 0,1 bis 1 Gew.-
% bezogen auf die Gesamtmenge der Zubereitungen.
Zur Herstellung pharmazeutischer oder auch kosmetischer Zubereitungen lassen sich die
erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I), gegebenenfalls in Kombination
mit anderen Wirksubstanzen, zusammen mit einem oder mehreren inerten üblichen Trägerstoffen
und/oder Verdünnungsmitteln, z. B. mit Maisstärke, Milchzucker, Rohrzucker, mikrokristalliner
Cellulose, Magnesiumstearat, Polyvinylpyrrolidon, Zitronensäure, Weinsäure, Wasser,
Wasser/Ethanol, Wasser/Glycerin, Wasser/Sorbit, Wasser/Polyethylenglykol, Propylenglykol,
Carboxymethylcellulose oder fetthaltigen Substanzen wie Hartfett oder deren geeigneten
Gemischen, in übliche galenische Zubereitungen wie Tabletten, Dragees, Kapseln, Pulver,
Suspensionen, Tropfen, Ampullen, Säfte oder Zäpfchen einarbeiten.
Die zur Erzielung einer entsprechenden Wirkung bei pharmazeutischen Anwendungen
erforderliche tägliche Dosierung beträgt zweckmäßigerweise 0,1 bis 10 mg/kg Körpergewicht,
vorzugsweise 0,5 bis 2 mg/kg Körpergewicht.
Die unter erfindungsgemäßer Verwendung der Verbindungen der Formel (I) erhältlichen Nah
rungsersatz- und -zusatzstoffe wie Sportler-Drinks enthalten geeigneterweise die Verbindun
g(en) der Formel (I) in einer Menge, die bei einem üblichen Bedarf an Flüssigkeitsaufnahme von
1 bis 5 Litern pro Tag zu einer Dosierung dieser Verbindungen von an 0.1 bis 10 mg,
vorzugsweise 0,5 bis 5 mg, pro kg Körpergewicht führt. Eine beispielhafte Verwendung in der
Nahrungsmittelindustrie besteht für die Verbindungen der Formel (I) als Färbe- und/oder
Gewürzstoffe.
19.8 g (0.1 mol) D-(+)-Glucose, 39.6 g CLA (60% konjugierte Linolsäure) (Edenor UKD 6010),
30 g Molekularsieb, 120 ml t-Butanol und 3 g immobilisierte Lipase B aus Candida antarctica
wurden 48 Stunden bei 60°C mit 400 rpm am Magnetrührer im 300 ml Erlenmeyerkolben
inkubiert. Die Umsetzung wurde mittels Dünnschichtchromatographie (Kieselgel 60-Platten mit
Fluoreszenzindikator; Laufmittel: Ethylacetat/Methanol 10 : 1, v/v und Dichlormethan/Metha
nol/Essigsäure 95 : 5 : 0.1, v/v/v; Visualisierung: UV-Detektion sowie mittels eines Essigsäure/
Schwefelsäure/Anisaldehyd-Tauchreagenz (100 : 2 : 1, v/v/v)) nachgewiesen. Das Produkt wurde
mit 300 ml THF extrahiert und über Säulenchromatographie (Kieselgel F60; Laufmittel:
Ethylacetat/Methanol 10 : 1, v/v) gereinigt. Nach Reinigung betrug die Ausbeute 43 g (37.3%)
(hochviskoses Produkt). Das Verhältnis von cis-trans-Isomer zu cis-cis-Isomer beträgt 1 : 0.4.
Rf-Wert: 0.41 (Ethylacetat/Methanol 10 : 1) 0.05 (Dichlormethan/Methanol/Essigsäure 95 : 5 : 0.1)
13C-NMR (100.6 MHz, CD3OD): δ = (cis-trans-Isomer) 14.4 (C-18), 23.8 (C-17), 25.8 (C-3) 28.0 (C-8), 30.1-30.7 (C-4, C-5, C-6, C-7, C-14, C-15, C-16), 32.8 (C-13), 34.6 (C-2), 64.8 (C- 6'), 70.4 (C-4'), 71.8 (C-5'), 73.8 (C-2'), 74.9 (C-3'), 93.8 (C-1'), 129.7 (C-10), 130.2 (C-11), 130.5 (C-12), 131.6 (C-9), 173.6 (C-1).
δ = (cis-cis Isomer) 14.4 (C-18), 23.8 (C-17), 25.6 (C-3) 30.1-30.7 (C-4, C-5, C-6, C-7, C-14, C- 15, C-16), 32.6 (C-13), 33.6 (C-8), 34.4 (C-2), 64.8 (C-6'), 70.4 (C-4'), 71.8 (C-5'), 73.8 (C-2'), 74.9 (C-3'), 93.8 (C-1'), 126.8 (C-11) 129.7 (C-10), 130.2 (C-9), 131.6 (C-12), 174.8 (C-1).
Rf-Wert: 0.41 (Ethylacetat/Methanol 10 : 1) 0.05 (Dichlormethan/Methanol/Essigsäure 95 : 5 : 0.1)
13C-NMR (100.6 MHz, CD3OD): δ = (cis-trans-Isomer) 14.4 (C-18), 23.8 (C-17), 25.8 (C-3) 28.0 (C-8), 30.1-30.7 (C-4, C-5, C-6, C-7, C-14, C-15, C-16), 32.8 (C-13), 34.6 (C-2), 64.8 (C- 6'), 70.4 (C-4'), 71.8 (C-5'), 73.8 (C-2'), 74.9 (C-3'), 93.8 (C-1'), 129.7 (C-10), 130.2 (C-11), 130.5 (C-12), 131.6 (C-9), 173.6 (C-1).
δ = (cis-cis Isomer) 14.4 (C-18), 23.8 (C-17), 25.6 (C-3) 30.1-30.7 (C-4, C-5, C-6, C-7, C-14, C- 15, C-16), 32.6 (C-13), 33.6 (C-8), 34.4 (C-2), 64.8 (C-6'), 70.4 (C-4'), 71.8 (C-5'), 73.8 (C-2'), 74.9 (C-3'), 93.8 (C-1'), 126.8 (C-11) 129.7 (C-10), 130.2 (C-9), 131.6 (C-12), 174.8 (C-1).
2 g APG (Henkel KGaA), 15 g Edenor UKD6010, 4.5 g Molekularsieb, 10 ml t-Butanol und 4.5 g
immobilisierte Lipase B aus Candida antarctica wurden 48 Stunden bei 60°C mit 100 rpm am
Magnetrührer im 250 ml Erlenmeyerkolben inkubiert. Die Umsetzung wurde mittels Dünn
schichtchromatographie (Kieselgel 60-Platten mit Fluoreszenzindikator; Laufmittel: Ethylacetat
100%, Visualisierung: UV-Detektion sowie mittels Essigsäure/Schwefelsäure/Anisaldehyd-
Tauchreagenz (100 : 2 : 1 v/v/v)). Das Produkt wurde über eine wäßrige Zweiphasen-Extraktion in
der Hexanphase angereichert, einrotiert und über Säulenchromatographie (Kieselgel F60;
Laufmittel Ethylacetat/Methanol (10 : 1, v/v)) gereinigt.
Rf-Wert: 0.74 (Ethylacetat/Methanol 10 : 1)
1.36 g (5 mmol) Arbutin, 40 g Stearidonsäureethylester, 4.5 g Molekularsieb, 10 ml t-Butanol
und 4.5 g immobilisierte Lipase B aus Candida antarctica wurden 48 Stunden bei 60°C mit
100 rpm am Magnetrührer im 300 ml Erlenmeyerkolben inkubiert. Die Umsetzung wurde mittels
Dünnschichtchromatographie (Kieselgel 60-Platten mit Fluoreszenzindikator; Laufmittel:
Ethylacetat 100%, Visualisierung: UV-Detektion sowie mittels Essigsäure/Schwefelsäure/Anis
aldehyd-Tauchreagenz (100 : 2 : 1, v/v/v)) nachgewiesen. Das Produkt wurde über Säulenchroma
tographie (Kieselgel F60; Laufmittel: Ethylacetat/2-Propanol 10 : 1, v/v) gereinigt.
Rf-Wert: 0.35 (Ethylacetat 100%)
Rf-Wert: 0.35 (Ethylacetat 100%)
Claims (18)
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I):
Acn-O-Z-O-Rm (I),
worin R einen Wasserstoff-, einen über eine Etherbrücke an den Zucker gebundenen verzweigten oder geradkettigen C8-C20-Alkyl-, einen Arylalkyl- oder einen substituierten oder unsubstituierten C6-C10-Arylrest darstellt,
worin Z (Zucker) für ein Mono-, Disaccharid oder Polysaccharid steht, das n-fach esterartig mit Ac substituiert und, wenn R nicht für Wasserstoff steht, acetalisch an den Rest R gebunden ist,
worin Ac einen mehrfach ungesättigten C15-C25-Acylrest mit mindestens 4 isolierten und/oder mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen oder einen arylaliphatischen Rest mit 1-4 Methylengruppen zwischen Ester-Gruppe und aromatischem Ring darstellt,
worin m eine ganze Zahl (1, 2, 3, . . .) einschließlich 0 ist,
worin n eine ganze Zahl (1, 2, 3, . . .), nicht aber 0, ist,
mit der Maßgabe, daß Z-O-Rm nicht für Salicin, das ist 2-Hydroxymethyl-phenyl)-β- glucopyranosid, steht.
Acn-O-Z-O-Rm (I),
worin R einen Wasserstoff-, einen über eine Etherbrücke an den Zucker gebundenen verzweigten oder geradkettigen C8-C20-Alkyl-, einen Arylalkyl- oder einen substituierten oder unsubstituierten C6-C10-Arylrest darstellt,
worin Z (Zucker) für ein Mono-, Disaccharid oder Polysaccharid steht, das n-fach esterartig mit Ac substituiert und, wenn R nicht für Wasserstoff steht, acetalisch an den Rest R gebunden ist,
worin Ac einen mehrfach ungesättigten C15-C25-Acylrest mit mindestens 4 isolierten und/oder mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen oder einen arylaliphatischen Rest mit 1-4 Methylengruppen zwischen Ester-Gruppe und aromatischem Ring darstellt,
worin m eine ganze Zahl (1, 2, 3, . . .) einschließlich 0 ist,
worin n eine ganze Zahl (1, 2, 3, . . .), nicht aber 0, ist,
mit der Maßgabe, daß Z-O-Rm nicht für Salicin, das ist 2-Hydroxymethyl-phenyl)-β- glucopyranosid, steht.
2. Die Verbindungen von Anspruch 1, wobei Z ein Monosaccharid, insbesondere D-Glucose, D-
Galactose, D-Xylose, D-Apiose, L-Rhamnose, L-Arabinose und Rutinose, ist.
3. Die Verbindungen von Anspruch 1 oder 2, wobei der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm) ein solcher
ist, der als Zuckerbestandteil ein Monosaccharid, insbesondere ein Monosaccharid gemäß
Anspruch 2, enthaltende Verbindungen, insbesondere Arbutin, Fragilin und Populin.
4. Die Verbindungen von Anspruch 1 oder 2, wobei der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm) ein solcher
ist, der als Zuckerbestandteil ein Oligo- oder Polysaccharid wie Alkylpolyglucoside, speziell
APG (Henkel KGaA), ist.
5. Die Verbindungen von einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Bindung von Ac an
den Zucker über eine primäre Alkoholgruppe des Zuckers erfolgt.
6. Die Verbindungen von einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Glykosid-Anteil (Z-
O-Rm) Arbutin, Populin oder Fragilin ist.
7. Die Verbindungen von einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei Ac der Acylrest einer
der folgenden Fettsäuren ist: eine CLA oder Stearidonsäure, insbesondere die
Octadecadiensäuren, die über konjugierte Doppelbindungen an den C-Atomen 9 und 11, 10
und 12 oder 11 und 13 verfügen, insbesondere die cis, trans, 9,11- und die cis, cis, 9,11-
Octadecadiensäure.
8. Die Verbindungen von einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Glykosid-Anteil (Z-
O-Rm) Arbutin (d. h. m = 1), wobei Ac der Acylrest der cis, trans, 9,11- oder der cis, cis, 9,
11-Octadecadiensäure und wobei n 1 ist.
9. Die Verbindungen von einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm)
Fragulin (d. h. m = 1), wobei Ac der Acylrest der cis, trans, 9,11- oder der cis, cis, 9,11-
Octadecadiensäure und wobei n 1 ist.
10. Die Verbindungen von einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm)
Arbutin (d. h. m = 1), wobei Ac der Acylrest der cis, trans, 9,11- oder der cis, cis, 9,11-
Octadecadiensäure und wobei n 2 ist.
11. Die Verbindungen von einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm)
Fragulin (d. h. m = 1), wobei Ac der Acylrest der cis, trans, 9,11- oder der cis, cis, 9,11-
Octadecadiensäure und wobei n 2 ist.
12. Die Verbindungen von einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm)
Arbutin oder Fragilin (d. h. m = 1), wobei Ac der Acylrest der Stearidonsäure und wobei n 1
ist.
13. Die Verbindungen von einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Glykosid-Anteil (Z-O-Rm)
Arbutin oder Fragulin (d. h. m = 1), wobei Ac der Acylrest der Stearidonsäure und wobei n 2
ist.
14. Die Verbindungen von einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei, wenn n = 1, der einzige
Rest Ac an eine primäre OH-Gruppe des Zuckers gebunden ist, insbesondere an diejenige
primäre OH-Gruppe, die an der Zuckereinheit sitzt, an den auch R gebunden ist, wenn m ≠ 0,
und wobei, wenn n = 2, ein Rest Ac an diejenige primäre OH-Gruppe, die an der
Zuckereinheit sitzt, an den auch R gebunden ist, wenn m ≠ 0, und der andere Rest Ac an eine
weitere primäre oder an eine sekundäre OH-Gruppe des Zuckers gebunden ist.
15. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) von einem der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Zucker Z bzw. ein Glykosid Z-O-Rm mit einer
ungesättigten Fettsäure AcOH oder mit einem Ester, vorzugsweise einem Methyl- oder
Ethylester, dieser Fettsäuren AcOH in Gegenwart einer Hydrolase verestert oder umgeestert
wird.
16. Das Verfahren von Anspruch 15, wobei die Hydrolase eine Lipase, insbesondere eine Lipase
aus Candida rugosa (ehemals Candida cylindracea), Candida antarctica, Geotrichum
candidum, Aspergillus niger, Penicillium roqueforti, Rhizopus arrhizus und Mucor miehei,
insbesondere die Lipase (Isoenzym B) aus Candida antarctica, ist.
17. Das Verfahren von Anspruch 15 oder 16, wobei sich an die Veresterungsreaktion ein Schritt
zur Aufreinigung der Verbindungen der Formel (I) anschließt, der entweder ein wäßriges
Zweiphasen-Extraktionsverfahren mit organischen Lösungsmitteln wie n-Hexan, Cyclohexan,
THF oder Dieethylether oder ein chromatographisches Verfahren an Kieselgel, vorzugsweise
mit Ethylacetat/Methanol- oder Dichlormethan/Methanol-Gemischen mit geringen Anteilen
Essigsäure und/oder Wasser, ist.
18. Kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung oder Nahrungs- bzw.
Nahrungsergänzungs- oder Futtermittel-Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine der
Verbindungen von einem der Ansprüche 1 bis 14.
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Families Citing this family (6)
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AU2013202819B2 (en) * | 2006-10-26 | 2015-02-12 | Xyleco, Inc. | Processing biomass |
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RU2484826C1 (ru) * | 2012-02-17 | 2013-06-20 | Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации | Средство, обладающее мочегонным действием |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3853538T2 (de) * | 1987-08-21 | 1995-09-21 | Novonordisk As | Glykosidester und verfahren zur enzymatischen herstellung. |
DE69217099T2 (de) * | 1991-04-05 | 1997-05-28 | Lion Corp | Verfahren zur Herstellung von Fettsäuresaccharidestern |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2614474B2 (ja) * | 1988-01-20 | 1997-05-28 | サンスター株式会社 | 美白化粧料 |
CA2012707A1 (en) * | 1989-04-11 | 1990-10-11 | Lawrence P. Klemann | Partially digestible sucrose esters as low calorie fat mimetics |
FR2646439B1 (fr) * | 1989-04-28 | 1994-02-11 | Gattefosse Sa | Procede pour la preparation de sucroesters par reaction d'un sucre et d'un acide gras en milieu solvant et en presence d'une enzyme, et sucroesters ainsi prepares |
JPH06293789A (ja) * | 1993-04-08 | 1994-10-21 | Teijin Ltd | 多価不飽和脂肪酸類配糖体およびその製造方法 |
EP0893953B1 (de) * | 1996-03-26 | 2002-06-05 | Dsm N.V. | Pulverförmige polyungesättigte fettsäure-zusammensetzung für nahrungsmittel |
GB9710351D0 (en) * | 1997-05-20 | 1997-07-16 | Scotia Holdings Plc | Glucosamine fatty acids |
FR2770776B1 (fr) * | 1997-11-07 | 2000-03-17 | Lvmh Rech | Utilisations du d-xylose et de ses esters pour ameliorer la fonctionnalite des cellules de l'epiderme |
US6136985A (en) * | 1997-12-23 | 2000-10-24 | Dcv, Inc. | CLA esters and uses thereof |
FR2780976B1 (fr) * | 1998-07-08 | 2001-06-29 | Jean Noel Thorel | Nouveaux agents tensioactifs, et leur utilisation en cosmetique et dermo-pharmacie |
JP3483197B2 (ja) * | 1999-03-01 | 2004-01-06 | 雪印乳業株式会社 | 共役リノール酸エステル、その製造法及びその利用 |
-
2000
- 2000-04-18 DE DE10019255A patent/DE10019255A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-04-11 WO PCT/EP2001/004153 patent/WO2001079241A1/de active Application Filing
- 2001-04-11 AU AU73939/01A patent/AU7393901A/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3853538T2 (de) * | 1987-08-21 | 1995-09-21 | Novonordisk As | Glykosidester und verfahren zur enzymatischen herstellung. |
DE69217099T2 (de) * | 1991-04-05 | 1997-05-28 | Lion Corp | Verfahren zur Herstellung von Fettsäuresaccharidestern |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Ushiyama, M., Kumagai, S., Furuya, T.: Studies on plant tissue culture. Part 64. Biotransformation of phenylcarboxylic acids by plant cell cultures. Phytochemistry, 1989, 28, 3335-9. (abstr.) CAPLUS [online in STN]. Accession No. 112:155318. * |
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