DE3315437A1

DE3315437A1 - Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3315437A1
Application number: DE19833315437
Authority: DE
Inventors: Masaomi Susono Shizuoka Sasaki
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1982-04-30
Filing date: 1983-04-28
Publication date: 1983-11-10
Also published as: GB8312042D0; US4892949A; FR2530835B1; GB2121789A; GB2121789B; US4859556A; DE3315437C2; DE3347905C2; FR2530835A1

Description

ίο Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, und insbesondere ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht, die eine neue Stilben-Verbindung enthält und auf einen elektrisch leitfähigen

Schichtträger aufgetragen ist.

Es sind bereits eine Vielzahl von anorganischen und organischen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien bekannt. Anorganische Aufzeichnungsmaterialien für die

Verwendung in der Elektrophotographie umfassen bekannte Typen, bei denen als photoleitfähiges Material beispielsweise Selen, Cadmiumsulfid und Zinkoxid verwendet werden. Bei einem elektrophotographischen Verfahren wird ein entsprechendes Aufzeichnungsmaterial (Photoleiter) zu-

erst im Dunkeln einer Corona-Entiladung ausgesetzt, so

daß die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials gleichmäßig elektrisch aufgeladen, wird. Das auf diese Weise gleichförmig aufgeladene Aufzeichnungsmaterial wird dann bildmäßig mit dem Bild eines bestimmten Originals belichtet , und die Bereiche, die dabei von Licht getroffen werden, wer*den in selektiver Weise elektrisch leitfähig, so daß die elektrischen Ladungen aus den belichteten Bereichen des Aufzeichnungsmaterials abfließen, wodurch auf der
Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials latente elektro-

statische Bilder erzeugt werden, die der ursprünglichen Belichtungsvorlage entsprechen. Die latenten elektro-

statischen Bilder werden anschließend unter Verwendung eines sogenannten Toners, der ein Färbemittel wie einen Farbstoff oder ein Pigment und ein Bindemittel enthält, das beispielsweise aus einem Polymermaterial hergestellt ist, entwickelt, so daß auf dem Aufzeichnungsmaterial sichtbare entwickelte Bilder erhalten werden können. Es ist für Aufzeichnungsmaterialien, die in der Elektrophotographie verwendet werden, erforderlich, daß diese mindestens die folgenden Grundeigenschaften aufweisen:

(1) Sie müssen in der Dunkelheit bis auf ein vorausbe-

stimmtes Potential aufgeladen werden können;

(2) die Abnahme der elektrischen Aufladung in der Dunkelhext muß minimal sein;

und

(3) bei der Belichtung müssen die elektrischen Ladungen schnell verschwinden.

Obwohl die oben erwähnten anorganischen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gegenüber anderen üblichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien viele Vorteile aufweisen, zeigen sie unter dem üesichtspunkt ihrer praktischen Verwendung gleichzeitig viele Nachteile. Beispielsweise hat ein Selen-Aufzeichnungsmaterial, wie es gegenwärtig in weitem Umfange verwendet wird, den Nachteil, daß seine Herstellung schwierig ist und daß demgemäß die Herstellungskosten hoch sind. Es ist

QQ außerdem schwierig, ein derartiges Aufzeichnungsmaterial zu*einem Band zu verarbeiten, da es eine geringe Biegsamkeit aufweist, und außerdem ist ein derartiges Aufzeichnungsmaterial sehr empfindlich gegenüber Wärmeeinwirkung und die Einwirkung von mechanischen Stößen, so daß es mit

35 höchster Sorgfalt behandelt werden muß.

-δι Aufzeichnungsmaterialien auf der Basis von Cadmiumsulfid und Zinkoxid werden dadurch hergestellt, daß man Cadmiumsulfid bzw. Zinkoxid in einem Harz als Bindemittel dispergiert. Diese Aufzeichnungsmaterialien können/verglichen mit 5 Selen-AufZeichnungsmaterialien,billig hergestellt werden und werden ebenfalls in der Praxis allgemein verwendet. Die Cadmiumsulfid- und Zinkoxid-Aufzeichnungsmaterialien weisen jedoch eine geringe Oberflächenglätte, Härte, Zugfestigkeit und Verschleißfestigkeit auf. Sie sind daher 10 nicht als Aufzeichnungsmaterialien in Normalpapier-Kopierern geeignet, in denen die Aufzeichnungsmaterialien (Photoleiter) in schneller Wiederholung häufig verwendet werden.

In jüngerer Zeit wurden organische elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien vorgeschlagen, von denen gesagt wird, daß sie die oben erwähnten Nachteile der anorganischen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nicht aufweisen, und einige von ihnen werden in der Tat praktisch verwendet. Repräsentative Beispiele für derartige organische elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien sind elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trinitrofluoren-9-on enthalten (US-PS 3 484 237); ein Auf-Zeichnungsmaterial, in dem Poly-N-vinylcarbazol mit einem färbenden Material vom Pyryliumsalz-Typ sensibilisiert ist (JP-PS 48-25658); ein Aufzeichnungsmaterial, das als Hauptbestandteil ein organisches Pigment enthält (veröffentlichte japanische Patentanmeldung 47-37543); und ein Aufzeichnungsmaterial, das als Hauptbestandteil einen eutektischen kristallinen Komplex enthält (veröffentlichte japanische Patentanmeldung 47-10735).

Obwohl die oben ex-wähnten organischen elektrophoto-35 graphischen AufZeichnungsmaterialien,verglichen mit anderen üblichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien,

zahlreiche Vorteile aufweisen, sind sie unter dem Gesichtspunkt ihrer praktischen Verwendung, insbesondere für die Verwendung in Hochgeschwindigkeits-Kopiergeräten mit einer Reihe von Nachteilen behaftet, zu denen die Kosten, die Herstellung, die Haltbarkeit und die elektrophotographische Empfindlichkeit gehören.

Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein neues elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtempfindlichen Schicht auf einem elektrisch leitfähigen Schichtträger zu schaffen, das eine hohe Lichtempfindlichkeit und eine gleichförmige spektrale Absorption im sichtbaren Bereich aufweist, und das im Hinblick auf seine Herstellung keine Schwierigkeiten bietet und vergleichsweise billig ist und eine hervorragende Haltbarkeit aufweist. Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die photoleitfähige Schicht eine neue Stilben-Verbindung gemäß der folgenden allgemeinen Formel:

C = C-4-CH = CH4-A I I R¹ R²

enthält, in der

R ein Wasserstoffatöm oder ~\C/ist, R² ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest oder ein substituierter oder unsubstituierter Phenylrest ist; A einer der Reste r-ytR^ /TpV^^³^m

ist,

wenn R gleichzeitig Wasserstoff ist; oder A dann, wenn R -vO) ist, einer der Reste

-ιοί ein 9-Anthrylrest oder ein substituierter oder unsubsti-

tuierter N-Alkylcarbazolyl-Rest ist, wobei R ein Wasserstoff atom, ein Alkylrest, ein Alkoxyrest, ein Halogenatom

4 oder eine substituierte Aminogruppe der Formel

R'

^N \ 5 6

4 5 ist, wobei die Substituenten R und R der Aminogruppe unabhängig voneinander ein Alkylrest, ein substituierter

oder unsubstituierter Arylrest oder ein substituierter oder

4 unsubstituierter Aralkyl-Rest sein können oder R und R zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Ring bilden, und m eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 ist; und

η eine ganze Zahl mit dem Wert 0 oder 1 ist, mit der Maßgabe, daß dann, wenn R ein Wasserstoffatom ist und η = 0 A eine Gruppe der allgemeinen Formel

ist, in der R ein Wasserstoffatom, ein

on ' '

Alkylrest, ein Alkoxyrest oder ein Halogenatom ist und

4 5
R und R wie oben definiert sind.

Nachfolgend wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die

Figuren weiter erläutert.
25

Es zeigen:

Fig. 1 in vergrößerter Darstellung einen schematischen Querschnitt durch einen Typ eines

erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials;

Fig. 2 in vergrößerter Darstellung einen schematischen Querschnitt durch einen anderen

Typ eines erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials;

-11-

Fig. 3 in vergrößerter Darstellung einen schematischen Querschnitt durch einen weiteren Typ eines erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials;

Fig. 4 ein Infrarot-Spektrum der erfindungsgemäßen Stilben-Verbindung Nr. 61 (Tabelle 3);

Fig. 5 ein Infrarot-Spektrum der Stilben-Verbindung Nr. 154 (Tabelle 3);

Fig. 6 ein Infrarot-Spektrum der Stilben-Verbindung Nr. 298 (Tabelle 6);

Fig. 7 ein Infrarot-Spektrum der Stilben-Verbindung

Nr. 196 (Tabelle 6);

Fig. 8 ein Infrarot-Spektrum der Stilben-Verbindung Nr. 219 (Tabelle 6);

Fig. 9 ein Infrarot-Spektrum der Stilben-Verbindung Nr. 182 (Tabelle 6);

Fig. 10 ein Infrarot-Spektrum der Stilben-Verbindung Nr. 219 (Tabelle 6), wobei diese Verbindung aus einem anderen Lösungsmittel umkristallisiert wurde als die entsprechende Stilben-Verbindung Nr. 219, von der das in Fig. 8 gezeigte Infrarot-Spektrum aufgenommen wurde.

Bezugnehmend auf die Figuren zeigt Fig. 1 in vergrößerter Darstellung einen schematischen Querschnitt durch einen Typ eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials, der eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darstellt. In der Fig. bezeichnet das Bezugszeichen 1 einen

1 elektrisch leitfähigen Schichtträger, und das Bezugszeichen 2a bezeichnet eine lichtempfindliche Schicht, die eine
neue Stilben-Verbindung der folgenden allgemeinen Formel I, einen Sensibilisierungsfarbstoff und ein Bindemittel ent-

hält.

(O)"^c - C-4-CH = CH4-A (I)

vry I I ⁿ

R¹ R*

wobei

R ein Wasserstoffatom oder \O/ ist, R² ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest oder ein substituierter oder unsubstituierter Phenylrest ist; A einer der Reste „/F&r^^m _or _/r?iC^x" 'm

(O) ist,

wenn R gleichzeitig Wasserstoff ist; oder A dann, wenn R -^C)) ist, einer der Reste _y^v-(R )_m

ein 9-Anthrylrestoder ein substituierter oder unsubstituierter N-Alkylcarbazolyl-Rest ist, wobei R ein Wasserstoff atom, ein Alkylrest, ein Alkoxyrest, ein Halogenatom oder eine substituierte Aminogruppe der Formel _D4

.ν

oder unsubstituierter Arylrest oder ein substituierter oder

4 5 unsubstituierter Aralkyl-Rest sein können oder R und R zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind,

4 5 einen Ring bilden, (wenn R und R ein substituierter Arylrest und ein substituierter Aralkylrest sind, sind die Substituenten beispielsweise ein Alkylrest, ein Alkoxyrest, ein Thioalkoxyrest, ein Phenoxyrest, Halogen,

eine Dialkylarainogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe und deren Ester, ein Acylrest, ein Aryloxyrest, ein Aralkyloxyrest, eine Trifluormethylgruppe, eine Nitrogruppe und eine Cyanogruppe), und m eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 ist; und
η eine ganze Zahl mit dem Wert 0 oder 1 ist, mit der Maßgabe, daß dann, wenn R ein Wasserstoffatom ist und η = 0 A eine Gruppe der allgemeinen Formel R⁶ /^R*

i-ⁿ der ^{R e}iⁿ Wasserstoff atom, ein

Alkylrest, ein Alkoxyrest oder ein Halogenatom ist und

4 5
R und R wie oben definiert sind.

Die in der lichtempfindlichen Schicht 2a enthaltene Stilben-Verbindung wirkt als photoleitfähiges Material. Da jedoch die Stilben-Verbindung selbst nur sehr schwach Licht im sichtbaren Bereich absorbiert, ist es erforderlich, einen Sensibilisierungsfarbstoff zuzusetzen, der Licht im sichtbaren Bereich absorbiert, um unter Verwendung eines sichtbaren Lichts latente elektrostatische Bilder erzeugen zu können.

Im allgemeinen können die oben angegebenen Stilben-Verbindungen als photoleitfähiges Material in Kombination mit den erwähnten Sensibilisierungsfarbstoffen verwendet werden. Außerdem können diese Stilben-Verbindungen auch in Kombination mit üblichen Ladungserzeugungsmaterialien als Ladungstransportraaterialien verwendet werden.

In Fig. 2 ist in vergrößerter Darstellung ein anderer als Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geeigneter Typ eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gezeigt. In der Figur bezeichnet Bezugszeichen 1 einen elektrisch leitfähigen Schichtträger. Auf dem elektrisch leitfähigen Schichtträger 1 ist eine lidhtempfindliche Schicht 2b ausgebildet, die ein LadungserZeugungsmaterial

1 3 enthält, das in einem Ladungstransportmedium 4 dispergiert ist, das eine Stilben-Verbindung und ein Bindemittel enthält. Bei dieser Ausführungsform dient die Stilben-Verbindung als Ladungstransportmaterial; die Stilben-Verbin-5 dung bildet zusammen mit dem Bindemittel das Ladungstransportmedium 4. Zu dem Ladungstransportmedium 4 kann zusätzlich zu dem Bindemittel auch ein Weichmacher zugesetzt sein. Das Ladungserzeugungsmaterial 3, das beispielsweise ein anorganisches oder organisches Pigment 10 ist, erzeugt Ladungsträger. Das Ladungstransportmedium 4 dient dazu, die von dem Ladungserzeugungsmaterial 3 erzeugten Ladungsträger aufzunehmen und diese weiterzutransportieren.

I5 Bei diesem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial ist es grundsätzlich erforderlich, daß die Wellenlängenbereiche, in denen Licht absorbiert wird, für das Ladungserzeugungsmaterial 3 und die Stilben-Verbindung im Bereich des sichtbaren Lichts nicht überlappen. Der Grund dafür ist,

daß zur wirksamen Erzeugung von Ladungsträgern durch das Ladungserzeugungsmaterial 3 das Licht durch das Ladungstransportmedium 4 dringen und die Oberfläche des Ladungserzeugungsmaterials 3 erreichen muß. Da die Stilben-Verbindungen der allgemeinen Formel I im wesentlichen kein Licht im sichtbaren Bereich absorbieren, können sie in wirksamer Weise als Ladungstransportmaterialien in Kombination mit einem Ladungserzeugungsmaterial 3 wirken, das Licht im sichtbaren Bereich absorbiert und Ladungsträger erzeugt.

Fig. 3 zeigt einen weiteren als Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geeigneten Typ eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials in vergrößerter Darstellung. Wie in der Figur gezeigt, ist auf dem elektrisch leitfähigen Schichtträger 1 eine als Doppelschicht ausgeführte lichtempfindliche Schicht 2c ausgebildet, die

eine Ladungserzeugungsschicht 5, die im wesentlichen aus dem Ladungserzeugungsmaterial 3 besteht, sowie eine Ladungstransportschicht 6 aufweist, die eine Stilben-Verbindung gemäß der obigen Formel I enthält. 5

In einem solchen Aufzeichnungsmaterial erreicht Licht, das durch die Ladungstransportschicht 6 gedrungen ist, die Ladungserzeugungsschicht 5, und in der Ladungserzeugungsschicht 5 werden Ladungsträger erzeugt. Die Ladungsträger, die benötigt werden, um zur Erzeugung eines latenten elektrostatischen Bildes die vom Licht getroffenen Bereiche zu entladen, werden durch das Ladungserzeugungsmaterial 3 erzeugt und von der Ladungstransportschicht 6 aufgenommen und weitertransportiert. In der Ladungstransportschicht 6 wirkt die Stilben-Verbindung in erster Linie als Transportmittel für die¹Ladungsträger. Die Erzeugung und der Transport der Ladungsträger laufen nach dem gleichen Mechanismus ab wie in einem Aufzeichnungsmaterial gemäß Fig. 2.

Nachfolgend wird die Herstellung von repräsentativen erfindungsgemäßen Stilben-Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel Ia genauer erläutert:

(Ia) -CH=C-

Die dargestellte Formel la entspricht der allgemeinen Formel I für den Fall, daß R ein Wasserstoffatom ist, η = Ό und A ist r5 .R¹*

\R⁵ .

R , R , R und R sind dabei wie in der allgemeinen Formel I definiert.

Stilben-Verbindungen der oben angegebenen Formel können dadurch hergestellt werden, daß man ein Phenylderivat der Formel Ia-1 mit einer Aldehydverbindung der Formel Ia-2 in Gegenwart eines basischen Katalysators bei Temperaturen im Bereich von Raumtemperatur bis etwa 100⁰C umsetzt.

(Ia-I)

steht für Verbindungen, in denen Y eine Triphenylphosphonium-Gruppe der Formel ~P -(γ!^) ,Z^wobei Z- ein Halogenion bedeutet, oder eine Dialkylphosphonsäure-Gruppe der Formel -PO(OR) ρ bedeutet, in der R für einen niedrigen Alkylrest steht.

(Ia-2)

2 steht dabei für Verbindungen, in denen R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen substituierten oder

e 6

4 5 unsubstituierten Phenylrest bedeutet; R und R wie oben bei der allgemeinen Formel I definiert sind; und R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Alkoxyrest oder ein Halogenatom bedeutet.

Das Phenylderivat der Formel Ia-1 kann ohne Schwierigkeiten dadurch hergestellt werden, daß man eine entsprechen-QQ de Halogenmethyl-Verbindung und ein Trialkylphosphit oder ein* Triphenylphosphin in einem Lösungsmittel wie Toluol, Tetrahydrofuran oder Ν,Ν-Dimethylformamid erhitzt.

Dabei sind als Trialkylphosphite solche bevorzugt, die g§ Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweisen, insbesondere solche mit Methyl-Gruppen oder Ethyl-Gruppen.

♦ « · t * * ft

-17-

Bei der Umsetzung der Phenylderivats der Formel Ia-1 mit der Aldehyd-Verbindung der Formel Ia-2 können als basischer Katalysator verwendet werden: Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumamid, Natriumhydrid sowie Alkoho-

5 late wie Natriummethylat und Kalium-tert-butylat.

Als Lösungsmittel für die Umsetzung können verwendet werden: Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, 2-Methoxyethanol, 1,2-Dimethoxyethan, Bis(2-methoxyethyl)ether, Dioxan, Tetrahydrofuran, Toluol, Xylol, Dimethylsulfoxid, Ν,Ν-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon.

Von den aufgezählten Lösungsmitteln sind polare Lösungsmittel, beispielsweise Ν,Ν-Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid für die Umsetzung besonders geeignet.

Die Reaktionstemperatür für die obige Umsetzung kann aus einem relativ weiten Bereich ausgewählt werden, und zwar in Abhängigkeit von (i) der Stabilität des verwendeten Lösungsmittels in Anwesenheit des basischen Katalysators (ii) den Reaktivitäten des Phenylderivats der Formel Ia-1 und der Aldehyd-Verbindung der Formel Ia-2, sowie (iii) den Eigenschaften des basischen Katalysators, der bei der Umsetzung als Kondensationsmittel wirkt.

Wenn beispielsweise ein polares Lösungsmittel als Reaktionslösungsmittel verwendet wird, kann die Temperatur in einem Bereich zwischen Raumtemperatur bis etwa 100⁰C liegen, vorzugsweise im Bereich von Raumtemperatur bis

QQ etwa 80⁰C. Wenn jedoch der Katalysator als Kondensationsmittel nicht sehr reaktiv ist, kann die Reaktionstemperatur über die obenerwähnte Obergrenze des Temperaturbereichs angehoben werden.

Nachfolgend wird die Herstellung von Stilben-Verbindungen der Formel Ia anhand von Beispielen näher erläutert:

9 · ft v -mi

• fr » » *

-18-

Beispiel 1

6,85 g (0,030 Mol) Diethylbenzylphosphonat und 8,20 g (0,030 Mol) 4-N,N-Diphenylaminobenzaldehyd wurden zu 40 ml N,N-Dimethylformamid zugegeben. Dieser Mischung wurden 8,70 g einer 28%igen methanolischen Lösung von Natriummethylat innerhalb eines Zeitraums von 10 Minuten tropfenweise zugesetzt. Nach der Zugabe der methanolischen Lösung des Natriummethylats wurde die Reaktionsmischung

10 bei Temperaturen im Bereich von 48⁰C bis 5O⁰C 4 Stunden gerührt, wonach man sie auf Raumtemperatur abkühlen ließ. Die Reaktionsmischung wurde mit 30 ml Methanol und anschließend 10 ml Wasser verdünnt. Aus der Reaktionsmischung schieden sich Kristalle ab, die abfiltriert wurden, mit

Wasser gewaschen wurden und getrocknet wurden. Die Ausbeute betrug 9,55 g (91,7%). Der Schmelzpunkt der erhaltenen Kristalle betrug 151,5 - 152,5°C.

Bei der Umkristallisation der Kristalle aus Ethylacetat schied sich 4-N,N-Diphenylaminostilben in Form hellgelber nadeiförmiger Kristalle ab, und die erhaltene Verbindung entspricht der Stüben-Verbindung No. 61 in Tabelle 3. Der Schmelzpunkt des umkristallisierten 4-N,N-Diphenylaminostilbensbetrug 152,0 - 153,0⁰C.

Die Elementaranalyse lieferte folgende Ergebnisse:

	%C	%H	%N
Gefunden	89,84	6,01	4,00
Berechnet	89,86	6,10	4,03

Die errechneten Werte entsprechen der Formel C^₆EU-iN für 4-N,N-Diphenylaminostilben.

Ein Infrarotspektrum der erhaltenen Verbindung (KBr-Preß ling) zeigte einen Peak bei 965 cm , der für eine

= C-H "out-of-plane" (trans) Deformationsschwingung steht (vergl. Fig. 4).

5 Beispiele 2 bis 13

Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß anstelle des verwendeten 4-N,N-Diphenylaminobenzaldehydsdie in der folgenden Tabelle 1 angeführten Aldehyde verwendet wurden, wobei die in Tabelle 1 aufgeführten neuen Stilben-Verbindungen erhalten wurden.

Tabelle 1

Beispiel
No.

10

Aldehyd

OHC

(CH₂-Zq) ) ₂

OHC-^f ^VN(CH₂-ZqN)₂ >-N(CH₂h(Q))₂

^0HC-<P)-^N

0HC-/QV (CH₂-Zq)-CH 3) (CH₂-/QVc£) ^Q)

(CH₂VQ)J₂

■3;

Produkt

(CH

OCH

(CH₂H(Q)-CJl) ₂

Stilben- Verbindung in Tab 3	I to O <	*l· I** t C 4 * ·
1	*Cr · t * < I · <** e c * « r * ρ ■ t < I * »Cd« f iM e t
8	C et • ti Kt < t < • ί t ♦ (
2
6 12	co co
18	1543
20
86
62

Beispiel No.

Aldehyd

Produkt

Stilben
Verbindung
in Tab 3

11

OHC -

-C₂H₅

121

12

13 14 15

OHC

-CH:

CH ■

111

141

ι« rc - - *

T *

68

100

CO CO

cn

CO

-J

Beispiel No.

Aldehyd

/OCH₃

OHC

one

Produkt OCH3

CH=CH-ZqV-NC """

Ν·

fO>CH=CH<O)-_H

Stilben-Verbindung in Tab'3.

88

160

161

H,

t ·* ■♦ »

In der nachfolgenden Tabelle 2 werden die zur Umkristallisation verwendeten Lösungsmittel, die Schmelzpunkte und die Ergebnisse der Elementaranalysen für die in den Beispielen 2 bis 18 erhaltenen Stilben-Verbindungen angegeben:

Tabelle 2

Beispiel	Umkristallisations-	Schmelz	Elementaranalyse Gef./Ber.	% H	% N
No.	Lösunqsmittel	punkt ⁰C	% C	6.65/ 6.72	3.69/ 3.73
2	Ethylacetat - Ethanol	146.5 ^ 147.5	89.81/ 89.55	6.55/ 6.72	3.46/ 3.45
3	Ethylacetat - Ethanol	139.5 ^ 140.5	85.79/ 85.88	7.10/ 7.00	3.49/ 3.60
4	Dioxan - Ethanol	153.0 * 155.5	89.40/ 89.40	5.74/ 5.91	3.40/ 3.42
5	Ethylacetat	172.0 ^ 173.0	82.26/ 82.01	7.34/ 7.26	3.45/ 3.47
6	Ethylacetat - Ethanol	124.5 «ν 125.5	89.30/ 89.27	5.01/ 5.23	3.22/ 3.15
7	Toluol - Ethanol	119.5 ^ 122.0	75.40/ 75.65	5.24/ 5.23	3.06/ 3.15
8	Dioxan - Ethanol	188.5 ^ 189.5	75.41/ 75.65	6.21/ 6.20	3.39/ 3.44
9	Ethylacetat - Ethanol	122.0 ^ 123.0	82.39/ 82.51	6.71/ 6.72	3.69/ 3.73
10	Dioxan - Ethanol	172.0 ^ 173.0	89.47/ 89.55	6.91/ 7.08	4.58/ 4.68
* 11	Ethylacetat - Ethanol	111.5 ^ 112.0	88.30/ 88.24	6.69/ 6.72	4.87/ 4.91
12	Dioxan - Ethanol	129.5^ 130.5	88.41/ 88.37

-24-

13	Ethylacetat - Ethanol	118.5 ^ 119.5	89.63/ 89.70	.6.33/ 6.43	3.89/ 3.88
14	Ethylacetat . - Ethanol	■136.5 ^ 137.5	89.58/ 89.70	6.36/ 6.43	3.86/ 3.88
15	n-Eexan - Cyclohexan	110.5 <\, 111.5	81.83/ 81.76	5.24/ 5.29	3.60/ 3.67
16	Ethylacetat - Ethanol	110.0 ^ 111.0	85.85/ 85.90	6.13/ 6.15	3.69/ 4.71
17	Ethylacetat - Ethanol	127.5 ^ 128.5	87.05/ 87.05	5.37/ 5.42	7.54/ 7.52
18	Ethyl - Ethanol	104.5 * 105.5	89.49/ 89.55	6.70/ 6.72	3.69/ 3.73

Beispiel 19

Zu einer Mischung von 40 ml Tetrahydrofuran und 20 ml 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon wurde eine Mischung aus 4,56 g (0,020 Mol) Diethylbenzylphosphonat und 5,36 g (0,020 Mol) 4,4'-Tetramethyldiaminobenzophenon zugegeben. Zu der erhaltenen Mischung wurden 1,44 g eines 50%igen Natriumhydrids zugesetzt und die Mischung wurde 20 Stunden am Rückfluß erhitzt. Danach ließ man sie auf Raumtemperatur abkühlen und gab zu der Reaktionsmischung Wasser zu. Aus der Reaktionsmischung schieden sich Kristalle ab, die abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurden, wodurch 6,3 g eines hellgelben Pulvers erhalten wurden. Das erhaltene hellgelbe Pulver wurde in 50 ml Toluol aufgelöst. Unlösliche Bestandteile wurden abfiltriert, und das FiItrat wurde eingedampft, so daß ein trockenes festes Material erhalten wurde. Dieses feste Material wurde aus einem gemischten Lösungsmittel aus Cyclohexan und Ethanol umkristallisiert, wodurch

-25-

1 Ot -(4-N,N-Dimethylaminöphenyl)-4-N,N-dimethylaminostilben entsprechend der Stilben-Verbindung 154 in Tabelle 3 in Form gelber prismenartiger Kristalle erhalten wurde. Die Ausbeute betrug 1,4 g (20,4%). Die Verbindung schmolz

5 bei 131,5 - 132,5°C.

Die Ergebnisse der Elementaranalyse waren:

	%C	%H	%N
Gefunden	83,88	7,67	8,05
Berechnet	84,15	7,67	8,18

Den berechneten Werten wurde die Summenformel ^C24^H26^ für°C-(4-N,N-Dimethylaminophenyl)-4-N,N-dimethylaminostilben zugrunde gelegt.

Ein Infrarotspektrum der erhaltenen Verbindung (KBr-Preßling) ist in Fig. 5 gezeigt.

Beispiel 20

Zu einer Mischung von 3,89 g (0,01 Mol) Benzyltriphenylphosphoniumchlorid und 2,74 g (0,01 Mol) 4-N,N-Diphenylaminobenzaldehyd wurden 20 ml N,N-Dimethylformamid zugesetzt. Dieser Mischung wurden 2,90 g einer 28%igen methanolischen Lösung.von Natriummethylat bei Temperaturen im Bereich von 21⁰C bis 29⁰C in einem Zeitraum von 25 Minuten tropfenweise zugesetzt. Nach Beendigung der tropfen-

QQ weisen Zugabe der methanolischen Lösung des Natriummethylats wurde die Reaktionsmischung 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmischung wurde anschließend mit 30 ml Wasser verdünnt. Das Produkt wurde mit Toluol extrahiert. Die dabei erhaltene organische Schicht wurde mit

gg Wasser gewaschen und dann getrocknet. Dann wurde das Toluol dieser organischen Schicht verdampft und es wurden

1 hellgelbe Kristalle erhalten. Diese hellgelben Kristalle wurden aus Cyclohexan in Gegenwart einer geringen Menge Jod umkristallisiert, wodurch 2,60 g (74,9%) 4-N,N-Diphenylaminostilben in Form hellgelber nadelartiger Kristal-

Ie erhalten wurden. Der Schmelzpunkt des Produkts lag bei 152,0 - 153,0⁰C.

Die Elementaranalyse lieferte folgende Ergebnisse: 10

	%C	%H	%N
Gefunden	89,79	6,08	4,02
Berechnet	89,86	6,10	4,03

Die berechneten Werte beruhen auf der Summenformel ^C26^H21^{N 4}

Ein Infrarotspektrum der erhaltenen Verbindung (KBr-Preßling) war exakt mit dem in Fig. 4 gezeigten identisch.

Zusätzlich zu den obenbeschriebenen Stilben-Verbindungen der Beispiele 1 bis 20 sind in der nachfolgenden Tabelle weitere Verbindungen der Formel Ia

R⁶
rz\ /

aufgezählt, die ebenfalls besonders vorteilhafte Materia lien für erfindungsgemäße elektrophotographische Auf-Zeichnungsmaterialien bilden.

Ver-

bindunq η 2 No.

H

3. H H H

H H H « H H-H

H

Tabelle 3

R^e

2 3

H H

2-CH3

3-CH3

2-C₂H₅

3-C₂H₅

2-C£

3-CS,

2-OCH3

3-OCH3

2-OC₂H₅

3-OC₂H₅

4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

.R"

Ν'

-CH

^j

-CH.

-CH₂-^Q -CH₂-<(Q

-CH

CH j

-CH₅

CH₃ CH₃

-CH₂ ·

2

Ver-

bindunq r² r⁶ No.

R⁴

15

17

19 20 21

28

29

H H

II H

H H

23	K	2-CH₃	4
24	II	2-CH₃	4
25	H	2-CH₃	4
26	H	2-CH₃	4
27	H	2-CH₃	4

H 2-CII₃

H 2-OCH₃

C₂H₅

C£

CH₂-Uj)-CH₃ CH₃

CH₂-ZQVoCH₃ CH₂-ZqVoC₂H.

CA

-CH

<· 9 * w

2

Ver bindung No.	R²	R⁶ \	>> '
30	H	2-OCH₃	4
31	K	2-OCH₃	4
32	H	2-Ci>	4
33	H	2-CJt	4

34 35

36 37 38

39 40 41 42 43 44

H 3-CH₃

H 3-CH,

H 3-CH₃

H 2-0C

H 3-CÄ.

H 3-CÜ

H H

-CH₂-ZQVc₂H,

-CH ₂ -^Q)-CH a -CH ₂ -ZQVCH

OC₂H₅

-CH _L

CH 3
-CH₂-ZrSS-C₂H₅

-CH₂-ZQVcH₃ -CH 2·

CH₃
-CH2-/QVC2H5

-CH₂-ZQVcH₃

-CH₂ZqV-OCH₃

-CH₃

-C₂H₅

-(CH₂)₂CH₃

-CH.

-CH₂-(QVc₂H₅

-CH₂

Il · * tt

• Ί*?Π - r -

2

Verbindung ο 2 ρ NoI^{R R}

45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55

H	4
H	4
H	2
H	3
2-CH₃	4
2-C₂H₅	4
2-Ci,	4
2-C₂H₅	4
2-OC₂H₅	4
2-CH₃	4
2-CH₃	4

-(CH₂)S-CH₃

-CH(CH₃)CH₃

-CH₃

56	H	2-CH₃	4	-C₂H₅
57	H	2-OCH₃	4	-CH₃
58	H	2-OCH₃	4	-CH₃
59	H	H	2	-CH₃
60	H	H	3	-CH³

-CH.

-CH₂-(P^

CH₃ CH₂-^QV-CH₃

-CH-

Verbindung R² R^r> No. '

• 0

2

R*

61
62
63
64
65
66
67
68
69

70

71
72

73 74 75

H H

4 4 4 4 4

QVcH(CH 3) CH 3

CH 3

CH.

(CH2)2CH3

Q\-(CH2) 3CH3

<3

-^CH3

-/Q\-C2Hs

CH 3

CH₃

XT

CH₃

Ver-

binduna No _t

R² R

2 3

76

77 78

79 80 81 82 83 84 85 86 87

88

89 90

H H

K H

H H

3 4 4

-CH

-C₂H

-CH

CH₃

Λ O/ ^0CH; Y)V-OCH,

OCH₃ (Q)-OCH₃

OCH₃

^0CH;

OCH,

CH-

OCH₃

OCH-

Ver-

hinduna
No.

et H

-hl

R² R⁶

91

92	H
93	H
94	H
95	H
96	H
97	H
98	H
99	H

100

101
102

103
104

H H

H
H

H H

OC₂H₅ OCH₃

OCH₃

OCH 3

■Ca

Cl Cl

-ρ

Cl Cl

CH₃

C₂H₅ CH₃

CaH₅

CiI

Cl

C₂H

2"S

Verbindung No.

105 106

107 108 109 110 111 112 113 114

115

116 117 118

H H

Ii II

II H

H H

H II

II H

2 3

4 4 4

R"

QVn(Ch₃) QVn(c₂h₅)₂

-CH -CH.

-CH-

-CH -CH.

-CH-

-C₂H₅

OCH,

Ver-

binduncf η*¹ r¹ No.

119 120 121 122 123

124 125 126

127 128 129 130 131 132 133 134

H H

K H

H H

H EI

H H

-CII₃

-C₂H₅

-C₂H₅ -C₂H₅ -C₂H₅

"C₂H₅ -C₂H₅ -C₂H₅

4	-CH₂)₂	CH₃
4	-(CH₂)	₂CH₃
4	-(CH₂)	₂CH₃
4	-(CH₂)	₂CH₃
4	-(CH₂)	₂CH₃

R⁵

-N(C₂H,) ο

CS,

-CH

OCH

Ver-

binduna η ? η' No, ^K _

,R'

135

136

137

138

139

140'

141

142

143

144
145
146
147

148
149

H H

4 4 (CHj) 3 CH j (CH₂) 3CH3 (CH₂) 3 CH3 (CH₂) 3CH₃

-CH.

-CIL

-^CMO -CI-I.

CH.

CH

OCH₃

OCH

O/ ^Ν

CQpy ·

Verbindung No.

R²

-37-

² V^<5

R^:

150 151

152 153

156 157 158 159

160

161

154 -/QVn(CH₃) 2 H

/——ν

155 -/QVn(C₂Hs)₂ H

4 4 4 4 4 4

-CH.

CX

Cl

-CH -C₂H -CH -C₂H₅

-GH·

-C

-CH:

-C₂H₅

-CH₂-ZQVoCH₃ -CH₂-ZQVoCH

OCH

Gemäß der vorliegenden Erfindung können auchc^-Phenylstilben-Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel Ib verwendet werden.

C=C-f-CH=CH-f-A (Ib)

t ⁿ
R²

Die Formel Ib entspricht der obigen allgemeinen Formel I für den Fall, daß R ein Phenylrest ist und A und η wie in der allgemeinen Formel I definiert sind.

oC-Phenylstilben-Verbindungen der Formel Ib können dadurch hergestellt werden, daß man ein 1,1-Diphenylmethylderivat der Formel Ib-1 mit einer Aldehydverbindung der Formel Ib-2 in Gegenwart eines basischen Katalysators bei Temperaturen im Bereich von Raumtemperatur bis etwa 100⁰C umsetzt.

^ -CHY (Ib-I)

steht dabei für Verbindungen, in denen Y eine TriphenylDhosphonium-Gruppe der Formel -P —f-uD)) Z® in der Z^ ein Halogenion bedeutet oder eine Dialkylphosphonsäure-Gruppe der Formel -PO(OR)₂, in der R für einen niedrigen Alkylrest steht, bedeutet

In der folgenden Formel (Ib-2)

OHC -f. CH=CH-^-A

sind η und A wie in der allgemeinen Formel I definiert.

· β

Ii

-39-

Die 1 , 1-Diphenylmethyldei:ivate der Formel Ib-1 können ohne Schwierigkeiten dadurch hergestellt werden, daß man eine entsprechende Halogenmethyl-Verbindung und ein Trialkylphosphit oder Triphenylphosphin in einem Lösungsmittel wie Toluol oder Xylol erhitzt. Als Trialkylphosphit sind solche Verbindungen besonders bevorzugt, die Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweisen, insbesondere solche mit Methyl-Gruppen oder Ethyl-Gruppen.

Bei der Umsetzung des 1,1-Diphenylmethylderivats der Formel Ib-1 mit der Aldehyd-Verbindung der Formel Ib-2 kann einer der folgenden basischen Katalysatoren verwendet werden: Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumamid, Natriumhydrid oder Alkoholate wie Natriummethylat

15 oder Kalium-tert-butylat.

Als Lösungsmittel für diese Umsetzungkönnen wie im Falle der Herstellung der Stilben-Verbindungen der Formel Ia folgende Lösungsmittel verwendet werden: Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, 2-Methoxyethanol, 1,2-Dimethoxyethan, Bis(2-methoxyethyl)ether, Dioxan, Tetrahydrofuran, Toluol, Xylol, Dimethylsulfoxid, N,N-Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon.

Von den aufgezählten Lösungsmitteln sind polare Lösungsmittel, beispielsweise Ν,Ν-Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid für die vorliegende Umsetzung besonders geeignet.

Die Reaktionstemperatur für die beschriebene Umsetzung kann innerhalb eines relativ weiten Bereichs gewählt werden, und zwar in Abhängigkeit von (i) der Stabilität des verwendeten Lösungsmittels in Gegenwart des basischen Katalysators (ii) den Reaktivitäten des 1,1-Diphenylmethylderivats der Formel Ib-1 und der Aldehydverbindung der Formel Ib-2, sowie (iii) den Eigenschaften des ba-

sischen Katalysators, der bei der Umsetzung als Kondensationsmittel wirkt. Wenn beispielsweise als Reaktionslösungsmittel ein polares Lösungsmittel verwendet wird, kann eine Temperatur im Bereich von Raumtemperatur bis etwa 100⁰C gewählt werden, vorzugsweise im Bereich von Raumtemperatur bis etwa 80⁰C- Wenn jedoch der verwendete Katalysator nicht sehr reaktiv ist, kann die Reaktionstemperatur auch über die Obergrenze dieses Bereichs angehoben werden.

Nachfolgend wird die Herstellung von Stilben-Verbindungen gemäß der Formel Ib anhand von Herstellungsbeispielen genauer erläutert:

Beispiel 21

3,04 g (0,010 Mol) Diethyl-1,1-diphenylmethylphosphonat und 1,4 9 g (0,010 Mol) 4-N,N-Dimethylaminobenzaldehyd wurden 20 ml 1,2-Dimethoxyethan zugesetzt. Zu der erhaltenen Mischung wurden 0,50 g eines 50%igen Natriumhydrids zugesetzt. Nach der Zugabe des Natriumhydrids wurde die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur 3 Stunden gerührt, anschließend 30 Minuten am Rückfluß erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Reaktionsmischung wurde in 200 ml Wasser gegeben. Dabei schieden sich aus der Reaktionsmischung Niederschläge ab, die abfiltriert wurden, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurden. Die Ausbeute betrug 2,0 g (66,7%) .

Durch Umkristallisation der Niederschläge aus Ethylalkohol wurde reines o(-Pheny1-4'-N,N-dimethylaminostilben entsprechend der Stilben-Verbindung No. 298 in Tabelle 6 erhalten. Der Schmelzpunkt des erhaltenen umkristallisierten Produkts lag bei 125,0 - 125,5°C.

-41-Die Elementaranalyse lieferte folgende Ergebnisse:

	%C	%H	%N
Gefunden	88,01	7,07	4,76
Berechnet	88,24	7,08	4,68

Die errechneten Werte beruhen auf der Summenformel ^C22^H21^N ^^ür °i~Vhenyl-4'-Ν,Ν-dimethylaminostilben.

Ein Infrarotspektrum des erhaltenen Produkts (KBr-Preßling) ist in Fig. 6 gezeigt.

Beispiele 22 bis 41

Beispiel 21 wurde wiederholt, außer daß der verwendete 4-N,N-Dimethylaminobenzaldehyd durch die in Tabelle gezeigten entsprechenden Aldehyde ersetzt wurde.

Beispiel No.

22

26

Aldehyd

OHC-ZQ)-N(C₂H₅) ι

CS.

Tabelle 4

-ν (CH₂-Zq))

CH

OHC

OCK; Produkt

>- C=CH-ZQVh (C₂Hs)₂

C=CH-ZqVn(CH₃) 2

Ct

c=ch-/QVn (ch 2-/Q) )

C=CH-ZQVn (CH₂-ZQN) 2

CH,

OCH₃

Stilben-Verbindung No. j__n Tabelle

299

190

196

197

202

Beispiel No.

27

31

Aldehyd

OHC-ZQ)Vn (CH; Ci

OHC-

OHC

C₂H₁

OHC

OHC-CH=CH-/QVn (CH ₃) Produkt

C₂H,

C=CH

..C=CH-CH=CH-/QVn (CH ₃ ) ₂

Stilben-Verbindung No. in Tabelle

200

219

181

.82

174

CO CO

cn

CO

ι.iü

•Η hC

O O

165

♦ * -O · L

J ft Ht »

* J * * tt • ■« · *

-44-

169

235

OJ Q

:α

in

ro

Beispiel Ko.

37 38 39 40

Aldehyd

OHC-ZQVn

Produkt

OCH

Stilben-Verbindung No. in Tabelle 6

240

226

287

288

GO CO

cn

CO

Beispiel No.

Aldehyd Produkt

Stufenverbindung No.
in Tabelle 6

301

* » Hl '

-47-

Die nachfolgende Tabelle 5 gibt an, welche Lösungsmittel zum Umkristallisieren verwendet wurden und welche Schmelzpunkte und Ergebnisse der Elementaranalyse für die Stilben-Verbindungen der Tabelle 4 erhalten wurden:

Tabelle 5

ßcispiel No.	Umkristallisations- Lösungsmittel	Schmelz punkt ⁰C	Elementaranalyse Gef. / Ber.	%H	%N
22	Ethanol	94.5 '·. 95.5	%C	7.81/ 7.71	4.31/ 4.28
23	Ethanol	124.5 ^ 126.0	88.01/ 88.01	5.97/ 6.05	4.24/ 4.20
24	Ligroin	63.0 'υ	79.05/ 79.12	6.28/ 6.49	3.03/ 3.10
25	Ethyl acctat	169.0 ·\> 170.7	90.34/ 90.41	6.64/ 6.72	3.03/ 3.01
26	Ligroin	125.0 ·- 126.0	90.01/ 90.27	6.55/ 6.50	2.74/ 2.91
27	Toluol	176.5 ■·, 178.0	87.49/ 87.27	5.72/ 5.82	2.80/ 2.88
28	Dioxan - Ethanol	92.5 "' 94/5	84.13/ 84.00	5.99/ 5.96	3.10/ 3.31
29	Ethanol - Cyclohexan	169.5 ^ 170.5	90.52/ 90.73	5.63/ 5.67	-
94.2/ 94.33

■'48- ""

30	Toluol - Kthanol	139.5 '\. 140.5	90.12/ 90.03	6.17/ 6.22	3.64/ 3.75
31	Dioxan - Methanol	171.5 % 172.5	88.65/ 88.60	7.17/ 7.14	4.32/ 4.30
32	Ethanol -Wasser	104.5 o, 105.5	88.38/ 88.41	6.32/ 6.47	-
33	Ethanol -Wasser	115.0 % 116.0	83.42/ 83.5	6.31/ 6.38	-
34	Ethanol -Wasser	98.0 '"- 99.0	79.75/ 79.73	6.33/ 6.41	-
35	Dioxan - Methanol	139.0 ·\· 140.0	40.31/ 90.41	6.50/ 6.49	3.07/ 3.10
36	Cyc lohexan	122.5 ^ 124.0	84.51/ 84.43	6.10/ 6.06	3.01/ 2.90
37	Ethylacotat - Ethanol	125.5 '\< 126.5	87.29/ 87.37	5.98/ 6.01	3.01/ 3.09
38	n-Hexan	56	90.39/ 90.57	6.1P/ 6.23	3.17/ 3.20
39	-	(öliges Material)	83.99/ 83.91	5.31/ 5.29	3.01/ 3.06
40	Ethylacctat - Ethanol	112.0 ^ 113.5	88.29/ 88.35	5.39/ 5.40	6.26/ 6.25
41	mit Methanol gewaschen	60	90.29/ 90.41	6.29/ 6.40	3.02/ 3.10

Das Infrarotspektrum des i>(_-Phenyl-4 ' -Ν,Ν-dibenzylaminostilbens aus Beispiel 24, des y( -Phenyl- (4 ' -Ν,Ν-diphenylamino)stilbens aus Beispiel 28 und des 1,i-Diphenyl-2-(3-N-ethylcarbazolyl)ethylens aus Beispiel 30 sind in Fig. 7 bzw. Fig. 8 bzw. Fig. 9 gezeigt (alle Spektren wurden von KBr-Preßlingen aufgenommen).

Beispiel 42

6,50 g (0,021 Mol) Diethyl-1,1-diphenylmethylphosphonat und 5,84 g (0,021 Mol) 4-N,N-Diphenylaminobenzaldehyd wurden zu 4 0 ml Ν,Ν-Dimethylformaldehyd zugesetzt. Zu dieser Mischung wurden bei Temperaturen im Bereich von 21⁰C bis 33°C innerhalb eines Zeitraums von 20 Minuten allmählich 2,83 g (0,025 Mol) Kalium-tert-butylat zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe des Kalium-tert-butylats wurde die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur 4 Stunden gerührt und dann in 80 ml Eiswasser gegossen.

Die aus der Reaktionsmischung abgeschiedenen Niederschläge wurden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 8,20 g eines Rohprodukts in einer Ausbeute von 90,6% erhalten wurden. Dieses Rohprodukt wurde aus einer Lösungsmittelmischung aus Toluol und Ethanol umkristallisiert und lieferte hellgelbe nadeiförmige Kristalle, die abfiltriert wurden. Die erhaltenen Kristalle wurden mit Methanol gewaschen und getrocknet, wodurch reines J\ -Phenyl-4'-Ν,Ν-diphenylaminostilben mit einem Schmelz-

30 punkt von 94,0 bis 95,0⁰C erhalten wurde.

Die Elementaranalyse lieferte folgende Ergebnisse:

	%C	%H	%N
Gefunden	90,68	5,91	3,32
Berechnet	90,73	5,96	3,31

Die errechneten Werte beruhen auf der Summenformel C-.pH_?t-N für d. -Phenyl-4 ' -Ν,Ν-diphenylaminostilben.

Ein Infrarotspektrum der erhaltenen Stilben-Verbindung (KBr-Preßling) ist in Fig. 10 gezeigt.

Beispiel 43

5,0 9 g (0,010 Mol) 1,1-Diphenylmethylphosphoniumbromid und 2,74 g (0,010 Mol) 4-N,N-Diphenylaminobenzaldehyd wurden in 20 ml N,N-Dimethylformamid gegeben. Dieser Mischung wurden bei Temperaturen im Bereich von 22⁰C bis 28^QC innerhalb eines Zeitraums von 30 Minuten tropfenweise 2,90 g einer 28%igen methanolischen Lösung von Natriummethylat zugesetzt. Nach der Zugabe des Natriummethylats wurde die Reaktionsmischung bei Raumtemperatur 6 Stunden gerührt.

Di-^e Reaktionsmischung wurde mit 50 ml Wasser verdünnt.

Das Reaktionsprodukt wurde mit Toluol aus der Reaktionsmischung extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Aus der bei der Extraktion erhaltenen Flüssigkeit wurde das Toluol verdampft, und der Rückstand wurde durch Zugabe einer geringen Menge von Ethanol kristallisiert. Die Kristalle wurden abfiltriert, getrocknet und aus einer Lösungsmittelmischung aus η-Hexan und Toluol umkristallisiert. Die umkristallisierten Kristalle wurden mit Methanol gewaschen und ge-

2Q trocknet, wobei 5,79 g o£ -Phenyl-4'-Ν,Ν-diphenylaminostilben in Form hellgelber nadeiförmiger Kristalle in einer Ausbeute von 65% erhalten wurden. Der Schmelzpunkt des Produkts betrug 94,0 bis 95,O⁰C.

Die Elementaranalyse lieferte folgende Ergebnisse:

	-51-	%C	* * *	3315437
	90,48
	90,73	%H	%N
Gefunden	5,91	3,19
Berechnet	5,96	3,31

Die Berechnung beruht auf der Summenforrael C₃₃H₂₅N für oC -Phenyl-4 '-IS^N-diphenylaminostilben.

Ein Infrarotspektrura der erhaltenen Stilben-Verbindung (KBr-Preßling) war dasselbe wie das in Fig. 10 gezeigte. 10 Zusätzlich zu den oben in den Beispielen 21 bis 4 3 beschriebenen Stilben-Verbindungen sind weitere Stilben-Ver bindungen der Formel Ib

C=C-(-CH=CH-4-A

für die Verwendung in den erfindungsgeinäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien besonders nützlich, die in der nachfolgenden Tabelle 6 dargestellt sind.

Verbindung

No.

162 16 3

164 165 166

167 168

169

170 171

172

I W It 1

* <4 e 4

" -52-

Tabu1Lo 6

C=C-(-CH=CH-}— Λ

R²

Il

II

Il

CH.

CH

CII.

	>-C₂H₅
	HC(CH₃)
OC₂H	> 5
	-OCH₃
OCH₃
*43}*	>-0CH₃
ochs	OCH3

CJl

Verbindung No.

184

185

186

187 188 189 190

191 192 193

194 195 196

-Sk

IV-N(CII₃) 2

(C₂Hs) 2

II

CIl.

C ,H₇

ÖX_Xö

(CH₂)3CH .N

(CH₃J₂

N(CH₃) 2

ca

CH3

-CIi₃

-CH₃

II

Verbindung No.

197 198 199 200 201 202 203 204 205

206 207

208

Il

II

-55

CH

CH₃

Ci

OCII.

OC2HS

N (CII₂ OCH₃

CH₃

O)~^{N {}-^{CH 2} aO/^{c 2 H}

Ver-

bindunq No.

209

CH_;

210 211

212

213

(CH 2-/QV-CH 3)

OCH-

-^N (CH

OC₂H₅

/Q)-N(CH₂

³ ^]

,CH.

214 215

216

217

218

219

220

sy-

O)-

. C₂ H₅

CH,

CH₃

Verbindung No.

221

222 223

224 225

226

II

Ih )₂

CIL

•3^

-C(CH₃) ₃)₂

Q>

ca

227

II

C, II

2"

-N

228

229

H₃

ö>-

.CH,

ο)-

N-

Verbindung No.

230

231

> V w ■ W

-sr-

232

II

N-

Ό)'

233

234 235

236

237

Ii

II

CH

OCH

OCH₃ \

238

239

240

II

OCH

^v OCH₃

-N

OCH₃

bindung No.

.59.

2 -11

ν..

242

243

244

245

246

247

II

/OC₂H

O)-

CH

OK

¹OCH

248

2 )

249

Verbindung
No.

"fcft.

250 0

251 0

252 0

II

ΓΙ

N (CH

3' 2

N(C₂Hs)₂

CH

253 0

CH

254 0

CH

255 0

CH

256 0

CH

257 0

C₂H₅

258 0

II

4 · β *

« S 4

Ci -m *

Ver-

NO".

259

260

261

262

263

264

265

266

267

268

II

C 2 H s

C₂H₅

C₂H

₂tt5

(C ₂ H 5 )

(CH₂J₂CH₃

(CH₃) ?.CH₃

(CHz)₂CH₃

(CH₂)₂CH₃

(CH₂),CHj

(CH₂)3CH3

^{N (CH}

(CH₂) ₃CH₃

Verbindung
No.

269 O

270 0

271 0

272 0

273 0

274 0

275 0

276 0

R-

II

ΓΙ

11

^:—·* y\ ■ ·-·"■-* 33Ί5437

Λ CH₃

-^_N/^CH2^^OCH3 <0>^OCHä

CH₂-Zf )VCH

♦ » ti

Verbindung No.

R"

277 278 279 280

281

282

283

,CH-

ei

284

285

Verbindung
No.

286

O H

287 0

-ο

288 0

-N

CN

289 0 290 0 291 O

D)-

N'

OH COOH

Ό>

COOC₂H₅

\7er-

Dindung No.

NO?

292

293

294

295

II

CH₃

OCH.

296

"COCH₃

297

Verbindung No.

298

299

2^H5 ) 2

300

II

OCH₃

301

si

^XCH·

Bei der Pierstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials des in Fig. 1 gezeigten Typs wird erfindungsgemäß wenigstens eine der oben hergestellten Stilben-Verbindungen in einer Lösung eines Bindemittelharzes dispergiert, wonach ein Sensibilisierungsfarbstoff zu der Mischung zugesetzt wird, und die auf diese Weise hergestellte lichtempfindliche Flüssigkeit wird auf einen elektrisch leitfähigen Schichtträger 1 aufgetragen und getrocknet, so daß eine lichtempfindliche Schicht 2a auf dem elektrisch leitfähigen Schichtträger 1 gebildet wird.

Es ist dabei bevorzugt, daß die Dicke der lichtempfindlichen Schicht 2a im Bereich von etwa 3 μπι bis etwa 50 μπι, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 5 μΐη bis etwa 20μπι liegt. Es ist ferner bevorzugt, daß die in der lichtempfindlichen Schicht 2a enthaltene Menge der Stilben-Verbindung im Bereich von etwa 30 Gew.-% bis etwa 70 Gew.-% des Gesamtgewichts der lichtempfindlichen Schicht 2a liegt, besonders bevorzugt bei etwa 50 Gew.-% des Gesamtgewichts der lichtempfindlichen Schicht 2a. Ferner ist bevorzugt, daß die Menge des Sensibilisierungsfarbstoffs, der in der lichtempfindlichen Schicht 2a enthalten ist, im Bereich von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der lichtempfindlichen Schicht 2a liegt, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 3 Gew.-% des Gesamtgewichts der lichtempfindlichen Schicht 2a.

Als Sensibilisierungs-Farbstoffe können in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden: Triarylmethan-Farbstoffe wie Brilliantgrün, Victoriablau B, Methylviolett, Kristallviolett und Säureviolett 6B; Xanthen-Farbstoffe wie Rhodamin B, Rhodamin 6G, Rhodamin G Extra, Eosin S, Erythrosin, Bengalrosa und Fluorescein; Thiazin-Farbstoffe wie Methylenblau; Cyanin-Farbstoffe wie Cyanin; und Pyrylium-Farbstoffe wie 2,6-Di-

phenyl-4-(N,N-dimothylaminophenyl)-thiapyryliumperchlorat und ein Benzopyryliumsalz (JP-PS 48-25658). Diese Sensibilisierungs-Farbstoffe können allein oder in beliebigen Kombinationen verwendet werden. 5

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial des in Fig. 2 gezeigten Typs kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden: Ein Ladungserzeugungsmaterial in Form kleiner Teilchen wird in einer Lösung von einer oder

10 mehreren Stilben-Verbindungen und einem Bindemittel dispergiert. Die so erhaltene Dispersion wird auf den elektrisch leitfähigen Schichtträger 1 aufgetragen und anschließend getrocknet, wobei eine lichtempfindliche Schicht 2b auf dem elektrisch leitfähigen Schichtträger 1 ausge-

bildet wird.

Es ist bevorzugt, daß die Dicke der lichtempfindlichen Schicht 2b im Bereich von etwa 3 μΐη bis etwa 50 μΐη, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 5 μπι bis etwa 20 μτη

20 liegt. Es ist ferner bevorzugt, daß die Menge der Stilben-Verbindung, die in der lichtempfindlichen Schicht 2b enthalten ist, im Bereich von etwa 10 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-% liegt, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 30 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-% des Gesamtgewichts der lichtempfindli-

chen Schicht 2b. Es ist ferner bevorzugt, daß die Menge des Ladungserzeugungsmaterxals 3 in der lichtempfindlichen Schicht 2b im Bereich von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 1 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der lichtempfindliehen Schicht 2b liegt.

Als Ladungserzeugungsmaterial 3 können in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden: Anorganische Pigmente wie Selen, eine Selen-T ellur-Legierung, Cadmiumsulfid, eine Cadmiumsulfid-Selen-Legierung und -Silizium; organische Pigmente, wie C.I.Pigment-

blau 25 (C.I. 21180), C.I. Pigmentrot 41 (CI. 21200), C.I. Säurerot 52 (CI. 45100) und CI. Basischrot 3 (CI. 45210); ein Azo-Pigment mit einem Carbazol-Gerüst (veröffentlichte Japanische Patentanmeldung 53-95033) , ein Azo-Farbstoff mit einem Distyrylbenzol-Gerüst (veröffentlichte Japanische Patentanmeldung 53-133445), ein Azo-Pigment mit einem Triphenylarain-Gerüst (veröffentlichte Japanische Patentanmeldung 53-13234 7), ein Azo-Pigment mit einem Dibenzothiophen-Gerüst (veröffentlichte Japanische Patentanmeldung 54-21728), ein Azo-Pigment mit einem Oxazol-Gerüst (veröffentlichte Japanische Patentanmeldung 54-12742), ein Azo-Pigment mit einem Fluorenon-Gerüst (veröffentlichte Japanische Patentanmeldung 54-22834), ein Azo-Pigment mit einem Bisstilben-Gerüst (veröffentlichte Japanische Patentanmeldung 54-17733), ein Azo-Pigment mit einem Distyryloxadiazol-Gerüst (veröffentlichte Japanische Patentanmeldung 54-2129), ein Azo-Farbstoff mit einem Distyrylcarbazol-Gerüst (veröffentlichte Japanische Patentanmeldung 54-14967); ein Pigment vom Phthalocyanin-Typ wie CI. Pigmentblau 16 (CI. 74100); Pigmente vom Indigo-Typ wie CI. Küpenbraun 5 (CI. 73410) und CI. Küpenfarbstoff (CI. 73030); sowie Pigmente vom Perylen-Typ wie Algo Scharlach B (hergestellt von Bayer Co., Ltd.). und Indanthren Scharlach R (hergestellt von Bayer Co., Ltd.). Diese Ladungserzeugungsmaterialien können allein oder in einer beliebigen Kombination verwendet werden.

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial vom in Fig.3 QQ gezeigten Typ kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden: ein Ladungserzeugungsmaterial wird im Vakuum auf den elektrisch leitfähigen Schichtträger 1 aufgedampft, oder ein Ladungserzeugungsmaterial wird in Form feiner Teilchen in einer Lösung eines Bindemittels dispergiert. 3g Diese Dispersion wird auf den elektrisch leitfähigen Schichtträger 1 aufgetragen und danach getrocknet, wonach

1 erforderlichenfalls die aufgetragene Schicht poliert wird, um eine glatte Oberfläche zu erzeugen oder die Dicke der Schicht auf eine vorausbestimmte Dicke einzustellen, wobei eine Ladungserzeugungsschicht 5 gebildet wird. Eine La-5 dungstransportschicht 6 wird dann dadurch auf der Ladungserzeugungsschicht 5 gebildet, daß man eine Lösung von einer oder mehreren Stilben-Verbindungen und einem Bindemittel auf die Ladungserzeugungsschicht 5 aufträgt und danach trocknet. Bei einem solchen Aufzeichnungsmaterial ist das

verwendete Ladungserzeugungsmaterial das gleiche wie das in einem in Fig. 2 gezeigten Aufzeichnungsmaterial verwendete. Es ist bevorzugt, daß die Dicke der Ladungserzeugungsschicht weniger als etwa 5 μΐη, besonders bevorzugt weniger als etwa 2 μΐη beträgt. Es ist bevorzugt, daß die Dicke der Ladungstransportschicht 6 im Bereich von etwa 3 um bis etwa 50 um, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 5 μΐη bis etwa 20 μπι liegt. In einem Fall, in dem die Ladungserzeugungsschicht 5 ein Ladungserzeugungsmaterial in Form feiner Teilchen enthält, die in einem Bindemittel dispergiert sind, ist es bevorzugt, daß die Menge des Ladungserzeugungsmaterials in der Ladungserzeugungsschicht 5 im Bereich von etwa 10 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-% des Gesamtgewichts der Ladungserzeugungsschicht 5 liegt, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 50 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-%. Es ist ferner bevorzugt, daß die Menge der Stüben-Verbindung in der Ladungstransportschicht 6 im Bereich von etwa 10 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von etwa 30 Gew.-% bis etwa 90 Gew.-% des Gesamtgewichts der Ladungstransportschicht 6 liegt.

Als elektrisch leitfähiger Schichtträger 1 kann gemäß der vorliegenden Erfindung eine Metallplatte oder Metallfolie, beispielsweise aus Aluminium, eine Plastikfolie, auf die ein Metall, beispielsweise Aluminium, aufgedampft ist, oder ein Papier, das so behandelt wurde, daß

1 es elektrisch leitfähig wurde, verwendet werden.

Als Bindemittel können für die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien Kondensationsharze wie Polyamid, Polyurethan, Polyester, Epoxidharz, Polyketon und PoIycarbonat verwendet werden; sowie Vinylpolymere wie PoIyvinylketon, Polystyrol, Poly-N-vinylcarbazol und Polyacrylamid verwendet werden.

Andere übliche elektrisch isolierende und haftende Harze können ebenfalls als Bindemittel bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Erforderlichenfalls können dem Bindemittelharz ein Weichmacher, beispielsweise ein halogeniertes Paraffin, Polybiphenylchlorid, Dimethylnaphtha-

15 lin und Dibutylphthalat zugesetzt werden.

In den obenbeschriebenen erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien kann zwischen das elektrisch leitfähige Schichtträgermaterial und die lichtempfindliche Schicht eine Klebeschicht oder eine Sperrschicht eingefügt werden. Die Klebeschicht oder die Sperrschicht kann beispielsweise aus Polyamid, Nitrocellulose oder Aluminiumoxid hergestellt sein. Es ist dabei bevorzugt, daß die Dicke der Klebeschicht oder Sperrschicht etwa 1 μΐη oder

25 weniger beträgt.

Wenn man unter Verwendung der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien kopiert, wird die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials in der Dunkelheit auf eine vorausgewählte Polarität aufgeladen. Das gleichförmig aufgeladene Aufzeichnungsmaterial wird bildmäßig belichtet, so daß auf dem Aufzeichnungsmaterial ein latentes elektrostatisches Bild ausgebildet wird. Das auf diese Weise gebildete latente elektrostatische Bild wird unter Verwendung eines Entwicklers zu einem sichtbaren Bild entwickelt und erforderlichenfalls kann das entwickelte Bild auf ein Papierblatt übertragen werden. Die erfindungsgemäßen Auf-

zeichnungsmaterialien weisen eine hohe Lichtempfindlichkeit und eine ausgezeichnete Biegsamkeit auf.

Unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele wird die Herstellung von erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien genauer erläutert.

Beispiel P-I 10

Die folgenden Mischungsbestandteile wurden in einer Kugelmühle gemahlen und dispergiert, um eine Flüssigkeit zur Erzeugung einer Ladungserzeugungsschxcht herzustellen:

Gewichtsteile Dianblau (C.I.Pigmentblau 25, CI. 21180) - ein Ladungserzeugungspigment der Formel CG-1 76

2%ige Lösung eines Polyesterharzes in Tetrahydrofuran (Vylon 200, Toyobo Co., Ltd.) . 1 260

Tetrahydrofuran i 000

/QVlINOC OH H₃CO OCH₃ HO

■» » *■

-73-

Die Flüssigkeit zur Erzeugung der Ladungserzeugungsschicht wurde mit einer Rakel auf die aluminium-bedampfte Oberfläche einer aluminium-bedampften Polyesterbasisfolie aufgetragen, die als elektrisch leitfähiger Schichtträger diente, so daß auf dem elektrisch leitfähigen Schichtträger eine Ladungserzeugungsschicht gebildet wurde, die nach ihrer Trocknung bei Raumtemperatur eine Dicke von etwa 1 μΐη aufwies.

Anschließend wurden die folgenden Bestandteile vermischt und gelöst, und es wurde eine Flüssigkeit zur Erzeugung einer Ladungstransportschicht hergestellt:

Gewichtsteile 4-N,N-Diphenylaminostilben

(Stilben-Verbindung No. 61 in Tabelle 3; hergestellt in Beispiel .1) 2

20 Polycarbonatharz (Panlite

K 1300, Teijin Limited) 2

Tetrahydrofuran 16

Die auf diese Weise erzeugte Flüssigkeit zur Bildung einer Ladungstransportschicht wurde mittels einer Rakel auf die obige Ladungserzeugungsschicht aufgetragen und bei 80⁰C 2 Minuten und anschließend 5 Minuten bei 105⁰C getrocknet, so daß eine Ladungstransportschicht mit

QQ einer Dicke von etwa 20 um auf der Ladungserzeugungsschicht gebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit der No. 1 erzeugt.

Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial No. wurde in der Dunkelheit unter Anwendung einer -6 kV

Corona-Entladurig 20 Sekunden negativ aufgeladen, wonach man es in der Dunkelheit 20 Sekunden stehen ließ, ohne Irgendeine Ladung anzulegen. In diesem Moment wurde das Oburflächenpotential Vpo (V) des Aufzeichnungsmaterials unter Verwendung eines Papier-Analysators (Kawaguchi Electro Works, Modell SP-428) gemessen. Das Aufzeichnungsmaterial wurde dann mit einer Wolfram-Lampe so belichtet, daß die Beleuchtungsstärke der belichteten Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials 20 lux betrug, und die Belichtung E_1/2 (lux . Sekunden), die erforderlich war, um das anfängliche Oberflächenpotential Vpo (V) auf die Hälfte seines Ausgangswerts abzusenken, wurde gemessen. Als Ergebnisse wurden erhalten: Vpo (V) = -1340 V und E.. ,~ ~ 2,9 lux . Sekunden.

Beispiel P-2

Beispiel P-1 wurde wiederholt, außer daß das in Beispiel P-1 verwendete Ladungserzeugungs-Pigment der Formel CG-1 durch ein Ladungserzeugungs-Pigment der folgenden Formel CG-2 ersetzt wurde, wodurch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial No. 2 hergestellt wurde.

HNOC υπ ι; ι Qi HO CONH /OVn=N-

-75-

Wie im Falle des Beispiels P-1 wurde das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial in der Dunkelheit unter Anwendung einer -6 kV Corona-Entladung 20 Sekunden negativ aufgeladen, wonach man es in der Dunkelheit 20 Sekunden ohne Anlegen irgendeiner Ladung stehen ließ, und wie im Falle des Beispiels P-1 wurden Vpo und E._/2 gemessen. Als Ergebnisse wurden erhalten .Vpo = -1100 V und

^E1/2 ^{= 2}*¹

Beispiel P-3

Beispiel P-1 wurde wiederholt, außer daß anstelle des in Beispiel P-1 verwendeten Ladungserzeugungs-Pigments der Formel CG-1 ein Ladungserzeugungs-Pigment der nachstehenden Formel CG-3 verwendet wurde, wodurch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial No. 3 erhalten wurde.

H,C

HO C0NH-/QVcH 3

Vpo und E.. ,₂ wurden wie oben gemessen. Als Ergebnisse wurden erhalten: Vpo = -1210 V und E ,„ = 1,3 lux . Sekunden .

-76-

1 Beispiel P-4

Beispiel P-1 wurde wiederholt, außer daß anstelle des in Beispiel P-1 verwendeten Ladungserzeugungs-Pigments der Formel CG-I ein Ladungserzeugungs-Pigment der nachstehenden Formel CG-4 verwendet wurde, wodurch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial No. 4 hergestellt wurde.

-HNOC \

OH

Vpo und E₁ ,_ wurden wie oben gemessen. Als Ergebnisse wurden erhalten: Vpo = -1290 V und E ,„ = 3,0 lux . Sekunden .

Beispiel P-5

Beispiel P-1 wurde wiederholt, außer daß anstelle des in Beispiel P-I verwendeten Ladungserzeugungs-Pigments der Formel CG-1 ein Ladungserzeugungs-Pigment der nachstehenden Formel CG-5 verwendet wurde, wodurch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial No. 5 hergestellt wurde-

C£

HNOC. OH

HO

,-N=N

(CG-5)

Vpo und E _/0 wurden wie oben gemessen. Als Ergebnisse wurden erhalten: Vpo = -1100 V und E ,„ = 0,9 lux . Sekunden.

5 Beispiel P-6

Beispiel P-1 wurde wiederholt, außer daß anstelle des in Beispiel P-1 verwendeten Ladungserzeugungs-Pigments der Formel CG-1 ein Ladungserzeugungs-Pigment der nachstehenden Formel CG-6 verwendet wurde, wodurch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial No. 6 erhalten wurde.

H₃COYC Ϊ VHNOC OH 15 ,>—\ /

HO CONH-/r~)VoCH 3

(CG-6)

OCII-

Vpo und E. ,„ wurden wie oben gemessen. Als Ergebnisse wur-

den erhalten: Vpo = -1040 V und

,„

=1,2 lux . Sekunden.

Beispiel P-7

Beispiel P-1 wurde wiederholt, außer daß anstelle des in Beispiel P-1 verwendeten Ladungserzeugungs-Pigments der Formel CG-1 ein Kupfer-Phthalocyanin vom ß-Typ als Ladungserzeugungs-Pigment verwendet wurde, wodurch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial No. 7 erhalten wurde.

Vpo und E. ,_ wurden wie oben gemessen. Als Ergebnisse wurden erhalten: Vpo = -980 V und E ,„ = 2,5 lux . sec.

Beispiele P-8 bis P-35
5

Beispiel P-1 wurde wiederholt, außer daß das in Beispiel P-1 verwendete LadungserZeugungsmaterial sowie das dort verwendete Ladungstransportmaterial (die Stilben-Verbindung) durch Ladungserzeugungsmaterialien und Ladungstransportmaterialien (Stilben-Verbindungen) ersetzt wurden, die in Tabelle 7 angegeben sind, wodurch elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien Nr. 8 bis Nr. hergestellt wurden.

Die für Vpo und E. ,~ erhaltenen Werte sind für jedes jeweilige elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial ebenfalls in Tabelle 7 wiedergegeben.

Beispiel P-36

Auf eine etwa 300 μπ\ dicke Aluminiumplatte wurde Selen so aufgedampft, daß eine Schicht einer Dicke von etwa 1,0 um gebildet wurde, die als eine Ladungserzeugungsschicht auf der Aluminiumplatte wirkt.

Durch Mischen und Dispergieren der folgenden Bestandteile wurde eine Flüssigkeit zur Herstellung einer Ladungstransportschicht bereitet:

Gewichtsteile

Stilben-Verbindung Nr. 61
(hergestellt in Beispiel 1;ebenfalls verwendet in Beispiel P-1) 2

Polyesterharz (Polyester Adhesive 4 9000, Dupont Co.) 3

Ci5 Tetrahydrofuran 45

Die auf diese Weise hergestellte Flüssigkeit zur Erzeugung einer LadungstransporLscli i cht wurde auf die oben erwähnte Selen-Ladungserzeugunysschicht. mit Hilfe einer Rakel aufgetragen, anschließend bei Raumtemperatur getrocknet und dann unter vermindertem Druck weitergetrocknet, so daß eine Ladungstransportschicht eine Dicke von etwa 10 μπι auf der Ladungserzeugungsschicht ausgebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Nr. 36 erzeugt. 10

Vpo und E ,„ wurden wie oben gemessen. Als Ergebnisse wurden erhalten: Vpo = -1110 V und E .~ = 2,5 lux . sec.

Beispiel P-37

Ein Perylen-Pigment CI. Küpenrot 23 (CI. 71130) der nachstehenden Formel wurde so auf eine etwa 300 um dicke Aluminiumplatte aufgedampft, daß eine Schicht einer Dicke von etwa 0,3 um erhalten wurde, die eine Ladungs-

20 erzeugungsschicht bildete.

J—-ClI 3

Ferner wurde durch Mischen und Dispergieren der folgenden Bestandteile eine Flüssigkeit zur Erzeugung einer Ladungstransportschicht bereitet:

Gewichtsteile

Stilben-Verbindung Nr. 1

(hergestellt in Beispiel 2) 2

Polyesterharz (Polyester Adhesi_o_ ve 49000, Dupont Co.) 3

Tetrahydrofuran 45

Die auf diese Weise bereitete Flüssigkeit wurde zur Erzeugung einer Ladungstransportschicht auf das obige Perylen-Ladungserzeugungsmaterial mit Hilfe einer Rakel aufgetragen, danach bei Raumtemperatur getrocknet und unter vermindertem Druck weitergetrocknet, wodurch eine Ladungstransportschicht einer Dicke von etwa 10 μπι auf der Ladungserzeugungsschicht gebildet wurde; auf diese Weise wurde ein erfindungsgemäßes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Nr. 37 hergestellt.
10

Vpo und E.,~ wurden wie oben gemessen. Als Ergebnisse wurden erhalten: Vpo = -1200 V und E. ,_ ⁼ 4,3 lux . sec.

Beispiel P-38

Ein Gewichtsteil Diane-Blau (CI. Pigment-Blau 25, CI. 21180), das auch in Beispiel P-1 verwendet worden war, wurde zu 158 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran zugegeben, und die Mischung wurde in einer Kugelmühle gemahlen und dis-

20 pergiert. Zu dieser Mischung wurden 12 Gewichtsteile der Stilben-Verbindung Nr. 61 sowie 18 Gewichtsteile eines Polyesterharzes (Polyester Adhesive 49000, Dupont Co.) zugesetzt und vermischt, wodurch eine Flüssigkeit zur Bildung einer lichtempfindlichen Schicht erzeuge wurde.

Die auf diese Weise bereitete Flüssigkeit zur Bildung einer lichtempfindlichen Schicht wurde auf eine aluminiumbedampfte Polyesterfolie mit Hilfe einer Rakel aufgetragen, und anschließend bei 100⁰C 30 Min. getrocknet, so daß

30 eine lichtempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa

16'μπι auf der aluminiumbedampften Polyester folie gebildet wurde, so daß ein erfindungsgemäßes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Nr. 38 gebildet wurde.

35 Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial Nr. 38

wurde in der Dunkelheit unter Anwendung einer +6 kV Corona-

Entladung 20 sec positiv aufgeladen, wonach man es 20 see in der Dunkelheit stehenließ, ohne irgendeine Ladung anzulegen. In diesem Moment wurde das Oberflächenpotential Vpo (V) des Aufzeichnungsmaterials unter Verwendung eines Papieranalysators (Kawaguchi Electro Works, Model SP-428) gemessen. Das Aufzeichnungsmaterial wurde dann mit einer Wolframlampe so belichtet, daß die Beleuchtungsstärke der beleuchteten Oberfläche des Aufzeichnungsmaterial 20 lux betrug und die Belichtung E^₂ (lux . sec), die erforderlieh war, um das ursprüngliche Oberflächenpotential Vpo (V) auf 1/2 seines Wertes zu senken, wurde gemessen. Als Ergebnisse wurden erhalten: Vpo (V) = +950 V und E _/2 = 2,4 lux . sec.

Tabelle 7 faßt die LadungserZeugungsmaterialien, Ladungstransportmaterialien, Vpo und E j₂ für jedes der erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien der Nr. 1 bis 38 zusammen:

Tabelle 7

Aufzeich	Ladungser-	Ladungs	^Vpo	^El/2
nungsma	zeugungs-	transportma	(V)	(lux·sec)
terial	material	terial
		lütiloen-Ver-	-1340	2.9
		bindung)	-110.0	2.1
No. 1	CG-I	No. 61	-1210	1.3
No. 2	CG-2	No. 61	-1290	3.9
No. 3	CG-3	No. 61	-1100	0.9
No. 4	CG-4	No. 61
No. 5	CG-5	No. 61

VV LVTV I

No.	6	CG-6 -^:-·	"••No.	"•61 -	-•-1^04 0	1.2.
No.	7	Kupfer-Phthalo- cyanin vom ß-Typ	No.	61	-980	2.5
NO.	8	CG-I	No.	1	-1200	2.8
No.	9	CG-2	NO.	1	-990	2.6
No.	10	CG-3	No.	1	-1020	2.2
No.	11	CG-5	No.	1	-870	1.7
No.	12	CG-3	No.	154	-1070	2.1
No.	13	CG-5	No.	154	-630	1.2
No.	14	CG-3	No.	8	-1050	2.2
No.	15	CG-5	No.	8	-920	1.8
No.	16	CG-3	No.	62	-1100	1.3
No.	17 ·	CG-5	No.	62	-930	0.8
No.	18	CG-3	No.	2	-1080	2.2
No.	19	CG-5	No.	2	-690	1.9
No.	20	CG-3	No.	12	-980	1-5
NO.	21	CG-5	No.	18	-1210	1.2
No.	22	CG-3	No.	18	-1020	1.6
No.	23	CG-5	No.	18	-1130	1.6
No.	24	CG-3	No.	121	-1050	1.8
No.	25	CG-5	No.	121	-990	1.1
NO.	26	CG-3	No.	68	-1300	1.2
NO.	27	CG-5	No.	68	-780	0.7
No.	28	CG-3	No.	100	-1460	1.4
No.	29	CG-5	No.	100	-1110	1.3
No.	30	CG-3	No.	88	-440	1.1
No.	31	CG-5	No.	88	-770	0.7

ORIGINAL INSPECTED

No.	32	CG-3	No.	16 0	-144 0	1.4
No.	33	CG-5	No.	160	-1430	3.9
No.	34	CG-3	No.	161	-680	1.2
No.	35	CG-5	No.	161	-1160	1.0
No.	36	Se	No.	61	-1110	2.5
No. No.	37 38	Perylen- Pigment CG-I	No. No.	1 61	-1200 + 950	4.3 2.4

Jedes der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die in den Beispielen P-1 bis P-37 hergestellt worden waren, wurde negativ aufgeladen, während das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial des Beispiels P-38 positiv aufgeladen wurde, und zwar unter Verwendung eines handelsübliehen Kopiergeräts, so daß auf jedem Aufzeichnungsmaterial ein latentes elektrostatisches Bild gebildet wurde, das mit einem Trockenentwickler entwickelt wurde. Die entwickelten Bilder wurden auf ein Übertragungsblatt höchster Qualität übertragen und auf dem Übertragungsblatt fixiert. Im Ergebnis wurden in jedem Falle klare Bilder erhalten.

Wenn ein Entwickler vom Naß-Typ an Stelle des Trockenentwicklers verwendet wurde, wurde ebenfalls in jedem Falle ein klares Bild erhalten.

Beispiel P-39

Beispiel P-I wurde wiederholt, außer daß die Stilben-Verbindung Nr. 61, die in Beispiel P-1 verwendet worden war, durch die ^-Phenylstilben-Verbindung Nr. 219 aus Ta-

belle 6 der nachfolgenden Formel ersetzt wurde, die in Beispiel 28 hergestellt worden war, wodurch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Nr. 39 hergestellt wurde.

(Stilben-Verbindung ² Nr. 219)

Beispiel P-40 bis P-77

Beispiel P-1 wurde wiederholt, außer daß das verwendete Ladungserzeugungsmaterial und das Ladungstransportmaterial, die in Beispiel P-1 verwendet worden waren, jeweils durch die Ladungserzeugungsmaterialien und Ladungstransportmaterialien (Stilben-Verbindungen) ersetzt wurden, die in der nachfolgenden Tabelle 8 angeführt sind, wodurch elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien der Nr. bis 77 hergestellt wurden.

Beispiel P-78

Beispiel P-36 wurde wiederholt, außer daß die Stilben-Verbindung Nr. 61, die in Beispiel P-36 verwendet wurde, durch die^ -Phenylstilben-Verbindung Nr. 219 aus Tabelle ersetzt wurde, wodurch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Nr. 78 gebildet wurde.

Beispiel P-79

Beispiel P-37 wurde wiederholt, außer daß die Stilben-Verbindung Nr. 1, die in Beispiel P-37 verwendet worden war, durch die (X-Phonylstilben-Verbindung Nr. 182 der Tabelle 6, die die nachstehende Formel aufwies und in Beispiel 30

-85-

heryestellt worden war, ersetzt wurde, wodurch ein elektrophotographisches Auf'/eichnungsmateriul Nr. 79 hergestellt wurde.

C=CH

Beispiel P-80

(S tuben-Verbindung Nr. 182)

Beispiel P-38 wurde wiederholt, außer daß die Stilben-Ver bindung, die in Beispiel P-38 verwendet worden war, durch die auch in Beispiel P-78 verwendete C^-Phenylstilben-Verbindung Nr. 219 der nachstehenden Formel ersetzt wurde, wodurch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Nr. 80 erzeugt wurde.

)„ (Stilben-Verbindung Nr. 219)

Die erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien der Nr. 39 bis 80 wurden unter Anwendung einer -6 kV oder +6 kV-Corona-Entladung genau wie im Falle des Beispiels P-1 negativ oder positiv aufgeladen, und die Werte für Vpo und E .„ eines jeden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 zusammengestellt.

Tabelle

Aufzeich nungsma terial	39	Laaungserzeu- gungsmaterial	Ladungstrans- portmaterial (Stilben-Ver-	219	V	(lux-sec)
	40		binüung)	219	po (V)	3.0
No.	41	CG-I	No.	219	-1120	2.5
No.	42	CG-2	No.	219	- 990	1.3
No.	43	CG-3	No.	219	-1170	4.1
No.	44	CG-4	No.	219	-1290	0.9
No.	45 46	CG-5	No.	219 180	-1090	1.2 -
No.	47	CG-6	No.	180	- 980	2.7 3.4
No. No.	48	Kupfer-Phtha- locyanin vom ß-Typ CG-I	No. No.	180	- 820 -1200	2.4
No.	49	CG-2	No.	180	-1100	2.2
No.	50	CG-3	No.	297	-1070	1.5
No.	51	CG-5	No.	297	- 890	1.3
No.	52	CG-3	No.	174	-1350	1.1
No.	53	CG-5	No.	174	-1060	1.4
No.	54	CG-3	No.	202	- 980	1.0
No.	55	CG-5	NO.	202	- 600	2.1
No.	CG-3	No.	-1210	1.4
No.	CG-5	No.	-1070 ι

10

20 25 30 35

No.	56	' CG- 3	No.	196	-1280
No.	57	CG-5	No.	196	-1170
No.	58	CG-3	No.	220	-1280
No.	59	CG-5	No.	220	-1130
No.	60	CG-3	No.	181	-1310
No.	61	CG-5	No.	181	-104 0
No.	62	CG-3	No.	179	-1250
No.	63	CG-5	No.	179	-1000
No.	64	CG-3	No.	177	-1390
No.	65	CG-5	No.	177	-1140
No.	66	CG-3	No.	233	- 350
No.	67	CG-5	No.	233	- 600
No.	68	CG-3	No.	238	- 540
No.	69	CG-5	No.	238	- 980
No.	70	CG-3	No.	224	- 990
No.	71	CG-5	No.	224	-1100
No.	72	CG-3	No.	285	-1300
No.	73	CG-5	No	285	-1210
No.	74	CG-3	No.	286	- 850
No.	75	CG-5	No.	286	-1400
No.	76	CG-3	No.	301	- 680
Nq.	77	CG-5	No.	301	-1100
No.	78	Se	No.	217	-rll20
No. No.	79 80	Perylene Pigment CG-I	No. No.	180 .217	-1300 + 1220

1.3 1.1 1.2 0.8 2.4 4.5 3.1 2.9 1.5 2.6 0.7 0.6

1.3 0.9 1.2 1.0 1.4 1.5 1.3 4.4 1.2 1.0 2.8 4.8

4.7

Jeder der in den Beispielen P-39 bis P-79 hergestellten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurde negativ aufgeladen, während das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial des Beispiels P-80 positiv aufgeladen worden war, und zwar jeweils unter Verwendung eines handelsüblichen Kopiergerätes, und auf jedem Aufzeichnungsmaterial wurde ein latentes elektrostatisches Bild ausgebildet und mit einem Entwickler vom Trockentyp entwickelt. Das entwickelte Bild wurde auf. ein qualitativ hochwertiges Übertragungs-Blatt übertragen und auf dem Übertragungsblatt fixiert, im Ergebnis wurde in jedem der Fälle ein klares Bild erhalten. Auch wenn ein Entwickler vom Naß-Typ an Stelle des Entwicklers vom Trockentyp verwendet wurde, wurde bei jedem elektrophotographischen Auf-

15 Zeichnungsmaterial ein klares Bild erhalten.

Leerseite

Claims

BERGT; -STFAPF": iaCHWABE-; SANDMAIR MAULKKIRCHERSTRASSE 45 8000 MÜNCHEN 80 Anwaltsakte; 32 781 28. April 1983 Ricoh Company, Ltd. Tokio / Japan Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial Patentansprüche

1., Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitfähigen Schichtträger und einer lichtempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet daß die lichtempfindliche Schicht wenigstens eine Stilben-Verbindung der allgemeinen Formel

C = C-4-CH = CH-}-A R²

»•(OBS) 9882 72-74 Tulex: 5245GOBERUd HunkkonlHii: Buyar. Vmuinsbank MiinU.en 453100 (BLZ 70020270) _,

lelegiamme (cable): iBlekopioiur. (0U9) 9B3049 Hypo Hnnk Mum.hen 4410122860 (Bt/ 70020011) Swill Code: HYPO OB MM

BtRGSTAPFPATtNT München KdIIe Inlolec ü3.^ri0 «r. Il ·( III Postscheck Munchon 6S343-808 (BLZ /0010080)

enthält, in der

R ein Wasserstoff atom oder "^Q) ist, R² ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest oder ein substituierter oder unsubstituierter Phenylrest ist; A einer der Reste -^3/ ^m or -/θ; ^{R m}

«5/ ^ist'

wenn R gleichzeitig Wasserstoff ist; oder A dann, wenn R -/θ) ist, einer der Reste _

ein 9-Anthrylrest oder ein substituierter oder unsubstituierter N-Alkylcarbazolyl-Rest ist, wobei R ein Wasserstoff atom, ein Alkylrest, ein Alkoxyrest, ein Halogenatom

4 oder eine substituierte Aminogruppe der Formel R

oder unsubstituierter Arylrest oder ein substituierter oder

4 5 unsubstituierter Aralkyl-Rest sein können,oder R und R zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Ring bilden, und m eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 ist; und

η eine ganze Zahl mit dem Wert 0 oder 1 ist, mit der Maßgabe, daß dann, wenn R ein Wasserstoffatom ist und η = O₁A eine Gruppe der allgemeinen Formel

ist, in der R ein Wasserstoffatom, ein

Alkylrest, ein Alkoxyrest oder ein Halogenatom ist und

4 5
R und R wie oben definiert sind.

2. Elektrophotographxsches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens

3 4

einer der Reste R ein Rest /R -N

ist. \_R ⁵

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einer

4 der Reste R ι Arylrest ist.

4 5
der Reste R und R ein substituierter oder unsubstituierter

4. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht außerdem einen Sensibilisierungsfarbstoff
zur Erzeugung von Bildern unter Verwendung eines sicht-

₁₀ baren Lichts enthält.

5. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht außerdem ein Bindemittel enthält, das in

Kombination mit der Stilben-Verbindung gemäß der allgemeinen Formel ein Ladungstransportmedium bildet; und
daß in dem gebildeten Ladungstransportmedium ein Ladungserzeugungsmaterial dispergiert ist.

6· Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß die lichtempfindliche Schicht eine Ladungserzeugungsschicht, die ein
Ladungserzeugungsmaterial enthält, sowie eine Ladungstransportschicht, die die Stilben-Verbindung genäß der

25 allgemeinen Formel enthält, aufweist.

7. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der lichtempfindlichen Schicht im Bereich von etwa 3 μπι bis etwa

30 50 μπι liegt.

8. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der
Stilben-Verbindung im Bereich von etwa 30 Gew.-% bis

etwa 70 Gew.-% des Gesamtgewichts der lichtempfindlichen
Schicht liegt, und daß die Menge des Sensibilisierungs-

farbstoffs im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% des Gesamtgewichts der lichtempfindlichen Schicht liegt.

9. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach 5 Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der

lichtempfindlichen Schicht im Bereich von etwa 3 um bis etwa 50 \xm liegt.

10. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der

Stilben-Verbindung im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-% des Gesamtgewichts der lichtempfindlichen Schicht liegt, und daß die Menge des Ladungserzeugungsmaterials im Bereich von etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 50 Gew.-% des Gesamtge-15 wichts der lichtempfindlichen Schicht liegt.

11. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Ladungserzeugungsschicht nicht über etwa 5 um liegt und daß die Dicke der Ladungstransportschicht im Bereich von etwa 5 um bis etwa 20 um liegt.

12. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Ladungserzeugungsmaterials im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-% des Gesamtgewichts der Ladungserzeugungsschicht liegt, und daß die Menge des Ladungstransportmaterials im Bereich von 10 Gew.-% bis 95 Gew.-% des Gesamtgewichts der Ladungstransportschicht liegt.

13.* Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Ladungserzeugungsmaterial ein Azo-Pigment mit einem Triphenylamin-Gerüst ist.

-5-

14. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Ladungserzeugungsmaterial ein Azo-Pigment mit einem Fluorenon-Gerüst ist.

15. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Ladungserzeugungsmaterial ein Azo-Pigment mit einem Distyrylbenzol-Gerüst: ist.

16. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Ladungserzeugungsmaterial ein Azo-Pigment mit einem Triphenylamin-Gerüst ist.

17. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Ladungserzeugungsmaterial ein Azo-Pigment mit einem Fluorenon-Gerüst ist.

18. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Ladungserzeugungsmaterial ein Azo-Pigment mit einem Distyrylbenzol-Gerüst ist.