DE4000463C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das eine neue
Stilbenverbindung enthält.
Bislang sind anorganische, photoleitende Substanzen, wie
Selen, Cadmiumsulfid, Zinkoxid und Silizium, als
Photoleiter in elektrophotographischen Systemen
bekannt und weithin untersucht, und einige dieser
gelangten zur praktischen Anwendung. Kürzlich wurden auch
organische, photoleitende Materialien eingehend als
elektrophotographische Photoleiter untersucht, und
einige von ihnen wurden auch praktisch verwendet.
Im allgemeinen sind anorganische Materialien nicht
zufriedenstellend, so z. B. haben Selenmaterialien
Schwierigkeiten, wie eine Verschlechterung der
Wärmebeständigkeit und der charakteristischen
Eigenschaften bedingt durch Kristallisation und sie verursachen
Schwierigkeiten bei der Herstellung.
Cadmiumsulfidmaterialien besitzen Probleme hinsichtlich
der Feuchtigkeitswiderstandsfähigkeit, der Haltbarkeit
und der Entsorgung des industriellen Abfalls. Auf der
anderen Seite besitzen organische Materialien Vorteile,
wie gute Filmbildungsfähigkeit, ausgezeichnete
Flexibilität, leichtes Gewicht, hohe Transparenz und
leichte Gestaltung von Aufzeichnungsmaterialien für Wellenlängen
in einem weiten Bereich durch geeignete Sensibilisierung.
Damit haben die organischen Materialien in steigendem
Maße öffentliches Interesse erlangt.
Von Aufzeichnungsmaterialien, die in der elektrophotographischen
Technik eingesetzt werden, wird gefordert, daß sie die
folgenden grundlegenden Eigenschaften besitzen, nämlich,
(1) hohe Aufladbarkeit für die Koronaentladung an einem
dunklen Platz, (2) geringer Verlust der erhaltenen Ladung
an dem dunklen Platz (Dunkelabfall), (3) rasche
Freisetzung der Ladung bei Bestrahlung mit Licht
(Lichtabfall), und (4) geringe Restladung nach der
Bestrahlung mit Licht.
Es wurde eine intensive Forschung hinsichtlich
photoleitender Polymeren als organische, photoleitende
Substanzen, einschließlich Polyvinylcarbazol,
durchgeführt, aber diese sind nicht notwendigerweise
ausreichend hinsichtlich der Filmbildungsfähigkeit, der
Flexibilität und der Adhäsion, und daneben kann man nicht
davon ausgehen, daß sie in ausreichendem Maße die oben
genannten grundlegenden Eigenschaften als Aufzeichnungsmaterial
besitzen.
Auf der anderen Seite können im Falle von organischen,
niedrigmolekularen, photoleitenden Verbindungen
Aufzeichnungsmaterialien mit ausgezeichneter
Filmbildungsfähigkeit, Adhäsion, Flexibilität und
weiterer mechanischer Festigkeit daraus durch Auswahl von
Bindemitteln und anderen Mitteln, die für die Bildung der
Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, erhalten werden, jedoch
ist es schwierig, Verbindungen zu finden, die geeignet
sind, das Merkmal einer hohen Empfindlichkeit
aufzuweisen.
Um diese Probleme zu verbessern, wurden Entwicklungen von
organischen Aufzeichnungsmaterialien mit einer höheren
Empfindlichkeit durchgeführt, indem die ladungenerzeugende
Funktion und die ladungstransportierende
Funktion von verschiedenen Substanzen ausgeübt wurden.
Das charakteristische Merkmal eines solchen
Aufzeichnungsmaterials, das als Doppelschichtstruktur bezeichnet
wird, besteht darin, daß Materialien, die für die
entsprechenden Funktionen geeignet sind, aus einer großen
Vielfalt von Materialien ausgewählt werden können, und es
können Aufzeichnungsmaterialien mit wahlweisen Eigenschaften
leicht hergestellt werden, und damit wurde eine intensive
Forschung hinsichtlich solcher Aufzeichnungsmaterialien
durchgeführt.
Wie oben erläutert, wurden viele Verbesserungen bei der
Herstellung von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien
erreicht, jedoch konnten solche, die die Forderungen nach
den obengenannten grundlegenden Eigenschaften und nach
einer hohen Haltbarkeit erfüllen, bislang nicht erhalten
werden.
DE-39 20 881 A1 offenbart ein photoleitendes Material für die
Elektrophotographie, das eine Aminoverbindung als ladungentransportierende
Substanz beinhaltet, die mindestens eine
Thienylgruppe pro Molekül einschließt.
DE-37 15 853 A1 beschreibt ein lichtempfindliches Element,
das eine lichtempfindliche Schicht beinhaltet, die einen
Binder und darin dispergiert Aminverbindungen mit Arylgruppen
umfaßt.
Gemäß der US-PS 4,567,126 werden photoleitende Materialien
für die Elektrophotographie offenbart, die eine Hydrazon-Verbindung
in der photoleitenden Schicht beinhalten.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen,
das eine hohe Empfindlichkeit und eine hohe Haltbarkeit
aufweist, und insbesondere ein elektrophotographisches
Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das ausgezeichnet
hinsichtlich seiner Ladungseigenschaften ist, im
wesentlichen keine Herabsetzung der Empfindlichkeit nach
wiederholtem Einsatz aufweist und hinsichtlich des
Ladungspotentials stabil ist.
Fig. 1 zeigt das Infrarotabsorptionsspektrum der
Verbindung I-(1), die später als Beispiel
aufgeführt ist.
Fig. 2 zeigt das Infrarotabsorptionsspektrum der
Verbindung I-(8), die im folgenden als
Beispiel benannt ist.
Als Ergebnis der Forschung, die von den Erfindern
hinsichtlich photoleitender Substanzen mit einer hohen
Empfindlichkeit und hohen Haltbarkeit durchgeführt wurde,
wurde gefunden, daß die neuen Stilbenverbindungen, die
durch die Formeln (I), (II) und (III) dargestellt sind,
wirksam sind, und die vorliegende Erfindung basiert
hierauf.
wobei R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sein
können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-,
Aryl- oder Styrylgruppe darstellen, die Substituenten
aufweisen können, und mindestens einer dieser Reste ist eine
Aryl- oder Styrylgruppe, die Substituenten aufweisen
kann; R₃ bedeutet eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe,
die substituiert sein kann; R₄ und R₅, die gleich oder
verschieden sein können, stellen jeweils ein
Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Benzyl- oder
Phenylgruppe dar, die substituiert sein kann; und R₆
bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder
Alkoxygruppe, die substituiert sein kann, oder ein
Halogenatom.
Beispiele für die Substituenten R₁ und R₂ sind ein
Wasserstoffatom; Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe,
Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe und
Butylgruppe; Arylgruppen und substituierte Arylgruppen,
wie eine Phenylgruppe, Naphthylgruppe, Anthrylgruppe,
Tolylgruppe, Xylylgruppe, Chlorophenylgruppe,
Methoxyphenylgruppe, Bromophenylgruppe,
Ethoxyphenylgruppe, Methylnaphthylgruppe,
Methoxynaphthylgruppe und Chloronaphthylgruppe;
Styrylgruppe, substituierte Styrylgruppen, wie eine p-
Chlorostyrylgruppe, p-Methoxystyrylgruppe und p-
Methylstyrylgruppe. Beispiele für den Substituenten R₃
sind Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n-
Propylgruppe, Isopropylgruppe und Butylgruppe; Aralkyl-
und substituierte Aralkylgruppen, wie eine Benzylgruppe,
Phenylethylgruppe, Naphthylmethylgruppe,
Methylbenzylgruppe, Ethylbenzylgruppe,
Chlorobenzylgruppe, Methoxybenzylgruppe und
Methoxyphenylethylgruppe; und Arylgruppen und
substituierte Arylgruppen, wie eine Phenylgruppe,
Naphthylgruppe, Tolylgruppe, Xylylgruppe,
Chlorophenylgruppe, Methoxyphenylgruppe und
Methylnaphthylgruppe. Beipiele für die Substituenten R₄
und R₅ sind das Wasserstoffatom; Alkylgruppen, wie eine
Methylgruppe, Ethylgruppe und Propylgruppe; Benzylgruppe;
substituierte Benzylgruppen, wie eine Chlorobenzylgruppe und
Methylbenzylgruppe; Phenylgruppe; substituierte
Phenylgruppen, wie eine Methoxyphenylgruppe, Tolylgruppe und
Chlorophenylgruppe. Beispiele für den Substituenten R₆
sind das Wasserstoffatom; Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe
und Ethylgruppe; Alkoxygruppen, wie eine Methoxygruppe und
Ethoxygruppe; und Halogenatome, wie Chlor und Brom.
wobei R¹ eine Atomgruppe darstellt, die notwendig ist,
um einen Ring zusammen mit dem Stickstoffatom zu bilden;
R² bedeutet ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder
Alkoxygruppe, die substituiert sein kann; R³ bedeutet ein
Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Arylgruppe, die
substituiert sein kann, R⁴ bedeutet eine Arylgruppe, die
substituiert sein kann; R⁵ stellt ein Wasserstoffatom,
eine Alkyl-, Aralkylgruppe oder Arylgruppe dar, die
substituiert sein kann; R⁶ und R⁷, die gleich oder
verschieden sein können, bedeuten jeweils ein
Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aralkyl- oder
Arylgruppe, die substituiert sein kann, und R⁶ und R⁷
können einen Ring bilden; und n bedeutet 0 oder 1.
Beispiele für Ringe, die durch R¹ und das Stickstoffatom
gebildet werden, sind der Carbazolring, Phenoxazinring,
Phenothiazinring und Tetrahydrochinolinring. Beispiele
für den Substituenten R² sind das Wasserstoffatom,
Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe, Ethylgruppe und
Propylgruppe; und Alkoxygruppen, wie eine Methoxygruppe,
Ethoxygruppe und Propoxygruppe. Beispiele für den
Substituenten R³ sind das Wasserstoffatom; Alkylgruppen,
wie eine Methylgruppe, Ethylgruppe und Propylgruppe; und
Arylgruppen, wie eine Phenylgruppe, Tolylgruppe,
Methoxyphenylgruppe und Chlorophenylgruppe. Beispiele für
den Substituenten R⁴ sind Arylgruppen, wie eine Phenylgruppe,
Naphthylgruppe, Ethoxyphenylgruppe, Tolylgruppe,
Xylylgruppe und Chlorophenylgruppe. Beispiele für R⁵ sind
das Wasserstoffatom; Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe,
Ethylgruppe, Propylgruppe und Butylgruppe;
Aralkylgruppen, wie eine Benzylgruppe, β-Phenylethylgruppe,
Chlorobenzylgruppe, Methylbenzylgruppe,
Methoxybenzylgruppe und α-Naphthylmethylgruppe; und
Arylgruppen, wie eine Phenylgruppe, Naphthylgruppe,
Methoxyphenylgruppe, Ethoxyphenylgruppe, Tolylgruppe,
Xylylgruppe und Chlorophenylgruppe.
Beispiele für R⁶ und R⁷ sind das Wasserstoffatom;
Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe, Ethylgruppe und
Propylgruppe; Aralkylgruppen, wie eine Benzylgruppe,
Methylbenzylgruppe, β-Phenylethylgruppe,
Chlorobenzylgruppe, Methylbenzylgruppe,
Methoxybenzylgruppe, α-Naphthylmethylgruppe; und
Arylgruppen, wie eine Phenylgruppe, Naphthylgruppe,
Methoxyphenylgruppe, Ethoxyphenylgruppe, Tolylgruppe,
Xylylgruppe und Chlorophenylgruppe.
wobei A einen aromatischen Ring darstellt, und die zwei
A sich durch eine Bindung, ein Atom oder eine Atomgruppe
unter Ausbildung eines heterocyclischen Rings zusammen
mit dem Stickstoffatom verbinden können; R¹ bedeutet ein
Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe, die
substituiert sein kann, R² stellt eine Arylgruppe dar,
die substituiert sein kann; R³ bedeutet eine Alkyl-,
Aralkyl- oder Arylgruppe, die substituiert sein kann; R⁴
und R⁵, die gleich oder verschieden sein können, bedeuten
jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aralkyl-
oder Arylgruppe, die substituiert sein kann, und R⁴ und
R⁵ können einen Ring bilden; und n bedeutet 0 oder 1.
Beispiele für A sind aromatische Ringe, wie ein Benzolring
und ein Naphthalinring und ein Carbazolring und ein Phenothiazinring
als Stickstoff-haltige, heterocyclische Ringe, die durch
die obige Verknüpfung gebildet werden.
Beispiele für den Substituenten R¹ sind das
Wasserstoffatom, Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe,
Ethylgruppe und Propylgruppe; und Arylgruppen, wie eine
Phenylgruppe, Tolylgruppe, Methoxyphenylgruppe und
Chlorophenylgruppe; Beispiele für R² sind Arylgruppen,
wie eine Phenylgruppe, Naphthylgruppe, Methoxyphenylgruppe,
Ethoxyphenylgruppe, Tolylgruppe, Xylylgruppe und
Chlorophenylgruppe.
Beispiele für R³ sind Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe und
Ethylgruppe; Aralkylgruppen, wie eine Benzylgruppe und p-
Methylbenzylgruppe; und Arylgruppen, wie eine Phenylgruppe und
p-Methoxyphenylgruppe.
Beispiele für R⁴ und R⁵ sind das Wasserstoffatom;
Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe, Ethylgruppe, Propylgruppe
und Butylgruppe; Aralkylgruppen, wie eine Benzylgruppe, β-
Phenylethylgruppe, Chlorobenzylgruppe,
Methylbenzylgruppe, Methoxybenzylgruppe und α-
Naphthylmethylgruppe; und Arylgruppen, wie eine Phenylgruppe,
Naphthylgruppe, Methoxyphenylgruppe, Ethoxyphenylgruppe,
Tolylgruppe, Xylylgruppe und Chlorophenylgruppe.
Die Stilbenverbindungen, die durch die Formeln (I), (II)
und (III) dargestellt werden, können durch Verfahren
hergestellt werden, die in den folgenden
Synthesebeispielen aufgeführt sind.
6 g Diethylbenzhydrylphosphonat und 5 g N-β-Methallyldiphenylamin-
4-carboxaldehyd wurden in 45 ml DMF gelöst
und anschließend wurden 3,4 g Kalium-t-butoxid unter
Kühlung und Rühren hinzugegeben. Es wurde bei
Raumtemperatur 5 h lang gerührt. Die Reaktionsmischung
wurde in Wasser gegeben, und der ölige Niederschlag wurde
mit Benzol extrahiert, und der extrahierte, ölige
Bestandteil wurde säulenchromatographiert, um das
gewünschte Produkt zu erhalten. Dieses war ein Feststoff
mit einer gelben Fluoreszenz. Schmelzpunkt: 85-87°C.
Ausbeute: 2,0 g.
Die Struktur dieser Verbindung wurde durch NMR-Verfahren
bestätigt. Das Infrarotabsorptionsspektrum dieser
Verbindung ist in Fig. 1 gezeigt.
3 g α-Naphthylmethyl-diethylphosphonat und 2,5 g N-β-
Methallyldiphenylamin-4-carboxaldehyd wurden in 20 ml DMF
gelöst, und es wurden anschließend 2,4 g Kalium-t-butoxid
bei Raumtemperatur unter Rühren hinzugegeben. Man ließ
die Reaktion 3 h bei Raumtemperatur voranschreiten, und
die Reaktionsmischung wurde dann in Wasser gegeben. Der
ausgefallene, gelbe Feststoff wurde durch Filtration
gesammelt und zweimal aus Acetonitril umkristallisiert.
Schmelzpunkt: 96-98°C. Ausbeute: 3,0 g.
Die Struktur wurde durch NMR-Verfahren bestätigt.
Das Infrarotabsorptionsspektrum dieser Verbindung ist in
Fig. 2 gezeigt.
Wie man aus den obigen Synthesebeispielen erkennen kann,
umfaßt das Verfahren zur Herstellung der
Stilbenverbindung der vorliegenden Erfindung die
Durchführung der Wittig-Reaktion unter Verwendung einer
Art Lösungsmittel in Gegenwart von Alkali. Es wurde für
diesen Fall gefunden, daß die Doppelbindung der β-
Alkenylaminogruppe unter Ausbildung einer
Stilbenverbindung mit Enaminstruktur isomerisiert wird.
Diese Struktur ist als Photoleiter wirksam.
2,49 g Aldehyd, der durch die folgende Formel (IV)
dargestellt ist, und 3,34 g an Phosphatester, der durch
die Formel (V) dargestellt wird, wurden in 15 ml DMF
gelöst; und es wurden dazu 2,24 g Kalium-t-butoxid unter
Kühlen mit Wasser hinzugegeben. Nach 3 h bei
Raumtemperatur wurde die Reaktionsmischung in Wasser
gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Das Rohprodukt
wurde über eine Silikagelsäule (Hexan: Benzol = 3 : 1)
gereinigt, wobei man 3,70 g der Verbindung II-(13)
erhielt
NMR (δ, ppm, DMSO) 1,52 (s, 3H),
2,01 (s, 3H), 6,57 (s, 1H), 7,0-7,5
(m, 16H), 7,74 (s, 1H), 7,79 (d, J = 7, 5HZ, 1H).
2,32 g der Stilbenverbindung, die durch die Formel (VI)
dargestellt wird, wurde in 20 ml DMSO gelöst, und es
wurden dazu 1,12 g Kalium-t-butoxid bei Raumtemperatur
zugegeben. Nach 30 min wurde die Reaktionsmischung in
Wasser gegossen und mit Benzol extrahiert. Das Rohprodukt
wurde über eine Aluminiumoxidsäule (Hexan: Benzol = 3 : 1)
gereinigt, wobei man 2,01 g der Verbindung III-(2)
erhielt
NMR (δ, ppm, CDCl₃) 1,27 (s, 3H), 1,69 (s, 3H),
5,75 (s, 1H), 6,7-6,9 (m, 10H), 7,2-7,4 (m, 20H).
Beispiele für Stilbenverbindungen, die durch die Formeln
(I), (II) und (III) dargestellt sind, werden im folgenden
gezeigt. Die vorliegende Erfindung ist auf diese
Beispiele nicht begrenzt.
Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial der
vorliegenden Erfindung wird erhalten, indem es eine oder
mehrere der oben gezeigten Stilbenverbindungen enthält,
und es besitzt ausgezeichnete Eigenschaften.
Verschiedene Formen von elektrophotographischen
Aufzeichnungsmaterialien mit einer lichtempfindlichen
Schicht, die eine oben genannte Stilbenverbindung enthält,
sind möglich.
Zum Beispiel besteht ein Aufzeichnungsmaterial aus einem
leitenden Schichtträger, auf dem eine Lösung oder
Dispersion der Stilbenverbindung und ein sensibilisierender
Farbstoff in einem Binderharz, falls notwendig, unter
Zugabe eines chemischen Sensibilisierers oder einer
elektronen-ziehenden Verbindung, aufgetragen ist. Ein
Aufzeichnungsmaterial kann auch aus einer Doppelschichtstruktur bestehen,
die eine ladungenerzeugende Schicht und eine ladungentransportierende
Schicht umfaßt, wobei eine ladungenerzeugende
Schicht, die im wesentlichen aus einer ladungenerzeugenden
Substanz mit einer hohen Ladungserzeugungswirksamkeit,
wie einem Farbstoff oder Pigment, aufgebaut
ist, auf einem leitenden Schichtträger vorgesehen ist, und
darauf wird eine ladungentransportierende Schicht aufgebracht,
die eine Lösung oder eine Dispersion der Stilbenverbindung
in einem Binderharz, falls notwendig, unter
Zugabe eines chemischen Sensibilisierers oder einer
elektronen-ziehenden Verbindung, umfaßt. Eine weitere mögliche Ausführungsform
ist ein wie oben erwähntes Aufzeichnungsmaterial, bei dem die
ladungenerzeugende Schicht und die ladungentransportierende
Schicht in umgekehrter Reihenfolge aufgebracht sind. Die
Stilbenverbindung der vorliegenden Erfindung kann bei all
diesen Aufzeichnungsmaterialien angewandt werden.
Der Träger, der für die Herstellung des Aufzeichnungsmaterials
unter Verwendung der Stilbenverbindung gemäß der
vorliegenden Erfindung eingesetzt wird, beinhaltet z. B.
eine Metalltrommel, eine Metallplatte oder ein
blattförmiges, trommelförmiges oder bandförmiges Papier
und einen Kunststoffilm, die einer elektroleitenden
Behandlung unterzogen wurden.
Als filmbildende Binderharze, die für die Bildung einer
lichtempfindlichen Schicht auf dem Träger eingesetzt
werden, kann man verschiedene Harze in Abhängigkeit von
den Gebieten, in denen das Aufzeichnungsmaterial angewandt wird,
nennen. Zum Beispiel kann man im Fall von Aufzeichnungsmaterialien
für das Kopieren Polystyrolharz, Polyvinylacetalharz,
Polysulfonharz, Polycarbonatharz,
Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymerharz,
Polyphenylenoxidharz, Polyesterharz, Alkydharz,
Polyarylatharz, Acrylharz, Methacrylharz und Phenoxyharz
nennen. Unter diesen sind Polystyrolharz,
Polyvinylacetalharz, Polycarbonatharz, Polyesterharz,
Polyarylatharz und Phenolharz hinsichtlich der
Potentialeigenschaften des Aufzeichnungsmaterials überlegen.
Diese Harze können einzeln oder in Kombination als
Homopolymere oder Copolymere verwendet werden.
Im Fall des Einsatzes des Aufzeichnungsmaterials als Druckplatte
sind alkalilösliche Binder notwendig. Das bedeutet, daß
Harze bevorzugt sind, die saure Gruppen aufweisen, die in
Wasser oder alkoholischen, alkalischen Lösungsmitteln
löslich sind, wie die Säureanhydridgruppe, Carboxylgruppe,
phenolische Hydroxylgruppe, Sulfonsäuregruppe,
Sulfonamidgruppe oder Sulfoimidgruppe, und normalerweise
haben sie einen Säurewert von 100 oder mehr. Beispiele
für Harze mit einem hohen Säurewert, die für diese
Anwendungen geeignet sind, sind Copolymerharze, wie
Styrol/Maleinsäureanhydrid,
Vinylacetat/Maleinsäureanhydrid, Vinylacetat/Crotonsäure,
Methacrylsäure/Methacrylatester und
Methacrylsäure/Styrol/Methacrylatester und Phenolharz.
Die Menge an diesen Binderharzen, die zu der
photoleitenden Verbindung zuzugeben ist, beträgt 0,2- bis
10-, vorzugsweise 0,5- bis 5mal das Gewicht der
photoleitenden Verbindung. Wenn die Menge unter
diesem Bereich liegt, dann wird die photoleitende
Verbindung in oder auf der lichtempfindlichen Schicht
ausgefällt, wobei eine Verschlechterung der Adhäsion
gegenüber dem Träger verursacht wird, und falls sie über
dem obigen Bereich liegt, wird die
Empfindlichkeit herabgesetzt.
Weiterhin sind einige der filmbildenden Binderharze steif
und hinsichtlich ihrer mechanischen Festigkeiten, wie
Zugfestigkeit, Biegefestigkeit und Druckfestigkeit,
ungünstig, und, um diese Eigenschaften zu verbessern,
können Materialien für eine Förderung der Plastizität
zugegeben werden.
Diese Materialien beinhalten z. B. Phthalatester (wie
Dioctylphthalat (DOP), Dibutylphthalat (DBP) und
Diisodecylphthalat (DIDP)), Phosphatester (wie
Tricresylphosphat (TCP) und Tris-(2-ethylhexyl)phosphat
(TOP)), Sebacatester, Adipatester, Nitrilgummi und
chlorierte Kohlenwasserstoffe. Wenn diese Materialien, die
eine Plastizität verleihen, in einer mehr als notwendigen
Menge hinzugegeben werden, dann werden die
Potentialeigenschaften verschlechtert, und somit werden sie
vorzugsweise in einer Menge von 20 Gew.-% oder weniger in
bezug auf das Binderharz hinzugegeben.
Die sensibilisierenden Farbstoffe, die zu der
lichtempfindlichen Schicht hinzugegeben werden,
beinhalten Triphenylmethan-Farbstoffe, dargestellt durch
Methylviolett (CI-42535), Kristallviolett (CI-42555),
Ethylviolett (CI-42600), Nachtblau (CI-51175) und
Viktoriablau (CI-44040:2), Xanthen-Farbstoffe, dargestellt
durch Erythrosin (CI-45430), Rhodamin B (CI-45170),
Rhodamin 3B und Acridinrot B, Acridin-Farbstoffe, dargestellt
durch Acridinorange 2G, Acridinorange R (CI-46005)
und Flaveosin, Thiazin-Farbstoffe, dargestellt durch
Methylenblau (CI-520115) und Methylengrün, Oxazin-
Farbstoffe, dargestellt durch Capriblau und Meldola's
Blau, und andere Cyanin-Farbstoffe, Styrol-Farbstoffe,
Pyryliumsalze, Thiapyryliumsalze und Squaryliumsalz-
Farbstoffe.
Als photoleitende Pigmente, die einen Träger mit sehr
hoher Wirksamkeit bei Absorption von Licht erzeugen,
können Phthalocyanin-Pigmente, wie metallfreies
Phthalocyanin und Phthalocyanin, das verschiedene Metalle
oder Metallverbindungen enthält, Perylen-Pigmente, wie
Perylenimid und Perylensäureanhydrid, und Chinacridon-
Pigmente, Anthrachinon-Pigmente und Azo-Pigmente, erwähnt
werden.
Unter diesen Pigmenten liefern Bisazo-Pigmente, Trisazo-
Pigmente und Phthalocyanin-Pigmente, die hinsichtlich
ihrer ladungenerzeugenden Wirksamkeit ausgezeichnet sind,
eine hohe Empfindlichkeit, und sie liefern damit ein ausgezeichnetes
elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial.
Der Farbstoff, der zu der lichtempfindlichen Schicht
hinzugegeben wird, kann einzeln als ladungenerzeugende
Substanz eingesetzt werden, jedoch kann die gemeinsame
Verwendung des Farbstoffs mit einem Pigment einen Träger
mit einer höheren Wirksamkeit erzeugen. Des weiteren
schließen anorganische, photoleitende Substanzen Selen,
Selen-Tellur-Legierung, Cadmiumsulfid, Zinksulfid und
amorphes Silicium ein.
Zusätzlich zu den oben genannten Sensibilisierern (die
sogenannten spektralen Sensibilisierer) können
Sensibilisierer für eine weitere Steigerung der
Empfindlichkeit (die sogenannten chemischen
Sensibilisierer) hinzugegeben werden.
Solche Sensibilisierer beinhalten z. B. p-Chlorophenol, m-
Chlorophenol, p-Nitrophenol, 4-Chloro-m-cresol, p-
Chlorobenzoylacetanilid, N,N′-Diethylbarbitursäure, 3-(β-
Oxyethyl)-2-phenylimino-thiazolidon, Malonsäuredianilid,
3,5,3′,5′-Tetrachloromalonsäuredianilid, α-Naphthol und
p-Nitrobenzoesäure.
Weiterhin ist es auch möglich, einige elektronenziehende
Verbindungen als Sensibilisierer hinzuzugeben, die einen
Ladungstransportkomplex mit der Stilbenverbindung der
vorliegenden Erfindung unter weiterer Steigerung des
sensibilisierenden Effektes bilden.
Als elektronenziehende Substanzen können z. B. 1-
Chloroanthrachinon, 1-Nitroanthrachinon, 2,3-
Dichloronaphthochinon, 3,3-Dinitrobenzophenon, 4-
Nitrobenzalmalononitril, Phthalsäureanhydrid, 3-(α-Cyano-
p-nitrobenzal)phthalid, 2,4,7-Trinitrofluorenon, 1-
Methyl-4-nitrofluorenon und 2,7-Dinitro-3,6-
dimethylfluorenon genannt werden.
Falls notwendig, können auch Antioxidantien,
Kräuselinhibitoren usw. zu dem Aufzeichnungsmaterial hinzugegeben
werden.
Die Stilbenverbindung der vorliegenden Erfindung wird in
einem geeigneten Lösungsmittel zusammen mit den oben
genannten Additiven in Abhängigkeit von der Form des
Aufzeichnungsmaterials gelöst oder dispergiert, und die erhaltene
Beschichtungsflüssigkeit wird auf einen der oben
genannten elektroleitenden Schichtträger aufgetragen und
getrocknet, wobei man ein Aufzeichnungsmaterial erhält.
Als Beschichtungslösungsmittel werden z. B. halogenierte
Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Dichlorethan,
Trichlorethan und Trichlorethylen, aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, und
Monochlorbenzol, Dioxan, Tetrahydrofuran und
Methylcellosolvacetat einzeln oder als Mischlösungsmittel
von zwei oder mehreren dieser Lösungsmittel eingesetzt. Falls
notwendig, können Lösungsmittel, wie Alkohole,
Acetonitril, N,N-Dimethylformamid und Methylethylketon
weiterhin zu den obigen Lösungsmitteln hinzugegeben
werden.
Die folgenden, nicht begrenzenden Beispiele erläutern die
vorliegende Erfindung weiterhin.
Eine Lösung, die hergestellt wird, indem man das durch
die folgende Formel dargestellte Bisazo-Pigment in n-
Butylamin bei einer Konzentration von 1 Gew.-% löst,
wurde auf eine Polyesterfilmhülle mit einer
Aluminiumfolie
(Filmdicke: 85 µm, Aluminiumfoliendicke:
10 µm) als Träger aufgetragen und getrocknet, um einen
Film aus einem ladungenerzeugenden Material mit einer Dicke
von 0,5 µm herzustellen.
Dann wurde die Stilbenverbindung der Verbindung Nr. I-(1),
die zuvor beispielhaft dargestellt wurde, mit einem
Polyarylatharz
in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 vermengt, und die
Mischung wurde in Dichlorethan als Lösungsmittel unter
Herstellung einer 10%igen Lösung gelöst. Diese Lösung
wurde auf den zuvor gebildeten Film aus dem
ladungenerzeugenden Material mit einem Applikator
aufgetragen, um eine ladungentransportierende Schicht mit einer
Trockendicke von 20 µm zu bilden.
Die elektrophotographischen Eigenschaften des erhaltenen
doppelschichtartigen elektrophotographischen
Aufzeichnungsmaterials wurden durch eine elektrostatische
Aufzeichnungspapier-Testvorrichtung
bewertet.
Meßbedingungen: Angewandte Spannung -6 kV, Statik Nr. 3.
Als Ergebnis davon betrug die Halbabfallsbelichtung mit
weißem Licht 2,5 lx · s, was eine sehr hohe
Empfindlichkeit bedeutet. Zusätzlich wurde eine Bewertung
der Wiederholeigenschaften mit dieser Anlage
durchgeführt. Als Ergebnis einer wiederholten Einsetzung
von 10³mal betrug die Anfangsspannung beim ersten Mal
-1050 Volt und beim 1000. Mal -1030 Volt. Daraus kann man
sehen, daß das Aufzeichnungsmaterial stabil war.
Es wurden Aufzeichnungsmaterialien auf die gleiche Weise wie im
Beispiel 1 erzeugt, mit der Ausnahme, daß die in
Tabelle 1 gezeigten Stilbenverbindungen anstelle der im
Beispiel 1 eingesetzten Stilbenverbindung eingesetzt
wurden. Die Halbabfallsbelichtung E 1/2 (lx · s) und die
Anfangsspannung V₀ (Volt) der erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien
wurden unter den gleichen Meßbedingungen wie im Beispiel
1 bestimmt, und die Ergebnisse sind in Tabelle 1
aufgeführt. Weiterhin wurde ein Testzyklus hinsichtlich
des Ladens und Entfernens von Potential (Licht für die
Entfernung des Potentials: weißes Licht von 400 lx × 1 s)
10³mal wiederholt, und die Anfangsspannung V₀ (Volt)
und die Halbabfallbelichtung E 1/2 sind in Tabelle 1
gezeigt.
Ein Bisazo-Pigment mit der folgenden Formel wurde
anstelle des im Beispiel 1 verwendeten Pigments
eingesetzt.
Das bedeutet, daß 1 Gewichtsteil dieses Pigments und 1
Gewichtsteil eines Polyesterharzes
mit 100 Gewichtsteilen
Tetrahydrofuran vermengt wurden, und die Mischung wurde
mittels einer Farbkonditioniereinrichtung zusammen mit
Glasperlen 2 h lang dispergiert. Die erhaltene
Pigmentdispersion wurde auf dem gleichen Träger, der im
Beispiel 1 eingesetzt wurde, mittels eines Applikators
unter Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht aufgetragen.
Die Dicke dieses Dünnfilms betrug ungefähr 0,2 µm.
Dann wurde eine ladungentransportierende Schicht auf die gleiche
Weise wie im Beispiel 1 unter Verwendung der Verbindung
I-(8), die zuvor beispielhaft aufgeführt war, unter
Erhalt eines Aufzeichnungsmaterials aufgetragen. Dieses
Aufzeichnungsmaterial wurde unter den gleichen Meßbedingungen wie
im Beispiel 1 bewertet. V₀ betrug -810 Volt und E 1/2
betrug 1,8 lx · s.
Es wurden Aufzeichnungsmaterialien auf die gleiche Weise wie im
Beispiel 7 hergestellt, mit der Ausnahme, daß
Stilbenverbindungen, die in Tabelle 2 gezeigt sind,
eingesetzt wurden, und die Aufzeichnungsmaterialien wurden unter
den gleichen Meßbedingungen wie im Beispiel 1 bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Ein Styrol/n-Butylmethacrylat/Methacrylsäure-Copolymer
(Säurewert 185) und die Verbindung I-(1) wurden in einem
Gewichtsverhältnis von 1,5 : 1 vermengt, und es wurde
dazu ε-Kupferphthalocyanin in einer Menge von 10 Gew.-%
der Stilbenverbindung hinzugegeben, und die Mischung
wurde in einer Kugelmühle unter Zugabe eines
Dioxanlösungsmittels, so daß der gesamte Feststoffgehalt
30 Gew.-% betrug, dispergiert. Diese Dispersion wurde auf
eine Aluminiumplatte, die sandgeblasen worden war und
mittels eines Drahtbarrens oberflächenoxidiert worden
war, aufgetragen und unter Erhalt eines Aufzeichnungsmaterials
für eine Druckplatte, das eine Filmdicke von ungefähr
4 µm aufwies, getrocknet.
Diese Aufzeichnungsmaterial wurde hinsichtlich der
elektrophotographischen Eigenschaften durch die obige
elektrostatische Aufzeichnungspapier-Testvorrichtung
bewertet. Die Messung wurde unter den folgenden
Bewertungsbedingungen durchgeführt: Angewandte Spannung
-5,5 kV, Statik Nr. 3, um ein Anfangspotential von
-410 Volt und eine Halbabfallsbelichtung von 7,5 lx · s zu
erhalten.
Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde einer Tonerentwicklung und
anschließend einer Ätzbehandlung mit einer alkalischen
Prozeßlösung (z. B. einer wäßrigen Lösung mit 3%
Triethanolamin, 10% Ammoniumcarbonat und 20%
Polyethylenglykol mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von 190-210) unterzogen. Die Nicht-
Bildteile wurden leicht herausgelöst, und die Tonerbilder
blieben zurück. Dann wurde die Oberfläche dieser Platte
mit wasserhaltigem Natriumsilikat behandelt, um eine
starke Druckplatte zu erhalten.
Es wurde gefunden, daß die Druckhaltbarkeit dieser
Druckplatte beim Offsetdrucken mehr als 50 000 Drucke
betrug.
1 Gewichtsteil eines Pigments, das durch die folgende
Formel dargestellt ist, und 1 Gewichtsteil eines
Polyesterharzes
wurden mit 100 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran
vermengt, und die Mischung wurde zusammen mit Glasperlen
2 h lang mittels einer Farbkonditioniereinrichtung
dispergiert.
Die erhaltene Pigmentdispersion wurde auf einen
aluminiumdampfbeschichteten Polyesterfilm mittels eines
Applikators aufgetragen, wobei ein Film einer
ladungenerzeugenden Substanz von ungefähr 0,2 µm Dicke
gebildet wurde.
Dann wurde die Stilbenverbindung II-(1) und ein
Polyarylatharz
in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 vermengt, und eine
10%ige Lösung dieser Mischung in Dichlorethan als
Lösungsmittel wurde hergestellt. Diese Lösung wurde auf
den Film der ladungenerzeugenden Substanz mittels eines
Applikators aufgetragen, wobei man eine
ladungentransportierenden Schicht mit einer Trockendicke von 20 µm
bildete.
Das so erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial
wurde hinsichtlich seiner elektrophotographischen
Eigenschaften durch die gleiche elektrostatische
Aufzeichnungspapier-Testvorrichtung, wie sie im Beispiel
1 verwendet wurde, unter den Meßbedingungen einer
angewandten Spannung von -6 kV, Statik Nr. 3, bewertet.
Die Halbabfallbelichtung für weißes Licht betrug
2,8 lx · s, was eine sehr hohe Empfindlichkeit anzeigt.
Die Bewertung hinsichtlich des wiederholten Einsatzes
wurde unter Verwendung der obigen Vorrichtung
durchgeführt. Die Veränderung im Potential bei einer
1000fachen Wiederholung wurde geprüft, wobei man ein
Anfangspotential von -1000 Volt für das 1. Mal und ein
Anfangspotential von -960 Volt beim 1000. Mal erhielt.
Man kann so sehen, daß die Herabsetzung des Potentials
durch die Wiederholung klein war und das Potential stabil
war. Damit wurden ausgezeichnete Eigenschaften gezeigt.
Es wurden Aufzeichnungsmaterialien in der gleichen Weise wie im
Beispiel 14 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die in
Tabelle 3 gezeigten Stilbenverbindungen anstelle der im
Beispiel 14 eingesetzten Verbindung verwendet wurden. Die
Halbabfallbelichtung E 1/2 (lx · s) und das
Anfangspotential V₀ (Volt) wurden unter den gleichen
Meßbedingungen wie im Beispiel 14 gemessen, und die
Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Weiterhin wurden
die Aufzeichnungsmaterialien 10³-Testzyklen unterzogen, wobei jeder
Zyklus das Laden und Entfernen von Potential (durch
Belichten mit weißem Licht von 400 lx für 1 s) umfaßte,
und die Anfangsspannung V₀ (Volt) und die
Halbabfallbelichtung sind in Tabelle 3 gezeigt.
Ein Bisazo-Pigment mit der folgenden Formel wurde als
ladungenbildende Substanz verwendet.
Das bedeutet, daß 1 Gewichtsteil dieses Pigments und 1
Gewichtsteil eines Polyesterharzes mit 100
Gewichtsteilen Tetrahydrofuran vermengt wurden, und die
Mischung wurde zusammen mit Glasperlen 2 h lang mittels
einer Farbkonditioniereinrichtung dispergiert. Die
erhaltene Pigmentdispersion wurde auf den gleichen
Träger, der im Beispiel 14 eingesetzt wurde, mittels
eines Applikators aufgetragen, um eine
ladungenerzeugende Schicht zu bilden. Die Dicke dieser
Schicht betrug ungefähr 0,2 µm.
Anschließend wurde darauf die ladungentransportierende Schicht
gebildet, wobei man die in Tabelle 4 gezeigten
Verbindungen in der gleichen Weise wie im Beispiel 14
verwendete, um die Aufzeichnungsmaterialien herzustellen. Die
erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien wurden auf die gleiche Weise
wie im Beispiel 14 bewertet. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 4 gezeigt.
1 Gewichtsteil eines Pigments, das durch die folgende
Formel dargestellt ist, und 1 Gewichtsteil eines
Polyesterharzes wurden mit 100 Gewichtsteilen
Tetrahydrofuran vermengt, und die Mischung wurde zusammen
mit Glasperlen 2 h lang mittels einer
Farbkonditioniereinrichtung dispergiert.
Die erhaltene Pigmentdispersion wurde auf einen
aluminiumdampfbeschichteten Polyesterfilm mittels eines
Applikators aufgetragen und getrocknet, wobei man einen
Film einer ladungenerzeugenden Substanz von ungefähr 0,2 µm
Dicke bildete.
Dann wurde die Stilbenverbindung, dargestellt durch III-(1),
mit einem Polyarylatharz
in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1
vermengt, und es wurde eine 10%ige Lösung dieser Mischung
in Dichlorethan hergestellt. Diese Lösung wurde auf den
zuvor gebildeten Film einer ladungenerzeugenden Substanz
mittels eines Applikators aufgetragen, um eine
ladungentransportierende Schicht mit einer Trockendicke von 20 µm
zu bilden.
Das erhaltene laminierte Aufzeichnungsmaterial wurde auf die
gleiche Weise wie im Beispiel 14 bewertet. Die
Halbabfallbelichtung für weißes Licht betrug 2,4 lx · s,
was eine sehr hohe Empfindlichkeit bedeutet.
Des weiteren wurde eine Bewertung hinsichtlich des
wiederholten Einsatzes durchgeführt. Die Änderung im
Potential, bedingt durch wiederholten Einsatz von 1000mal
wurde geprüft. Die Anfangsspannung für das erste Mal
betrug -1020 Volt, und die Anfangsspannung des 1000. Mals
betrug -1000 V. Man kann erkennen, daß die Herabsetzung
des Potentials, bedingt durch wiederholten Einsatz, sehr
klein war, und das Potential stabil war. Damit wurden
ausgezeichnete Eigenschaften gezeigt.
Es wurden Aufzeichnungsmaterialien auf die gleiche Weise wie im
Beispiel 23 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die in
Tabelle 5 gezeigten Stilbenverbindungen anstelle der im
Beispiel 23 verwendeten Stilbenverbindung eingesetzt
wurden, und es wurden die Halbabfallbelichtung E 1/2
(lx · s) und die Anfangsspannung V₀ (Volt) unter den
gleichen Meßbedingungen wie im Beispiel 23 gemessen. Die
Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. Des weiteren wurden
diese Aufzeichnungsmaterialien 1000 Testzyklen unterzogen, wobei
jeder Zyklus aus einem Laden und Entfernen von Potential
(die Entfernung des Potentials wurde durch Belichten mit
weißem Licht von 400 lx für 1 s durchgeführt) bestand,
und die Anfangsspannung V₀ (Volt) und die
Halbabfallbelichtung sind in Tabelle 5 gezeigt.
Es wurde ein Bisazo-Pigment der folgenden Formel als
ladungenerzeugende Substanz eingesetzt.
Das bedeutet, daß 1 Gewichtsteil dieses Pigments und 1
Gewichtsteil eines Polyesterharzes mit 100
Gewichtsteilen Tetrahydrofuran vermengt wurden, und die
Mischung wurde zusammen mit Glasperlen 2 h lang mittels
einer Farbkonditioniereinrichtung dispergiert. Die
erhaltene Pigmentdispersion wurde auf den gleichen
Träger, der im Beispiel 23 verwendet wurde, mittels eines
Applikators aufgetragen, um eine ladungenerzeugende Schicht
mit einer Dicke von ungefähr 0,2 µm zu bilden.
Anschließend wurde eine ladungentransportierende Schicht auf die
gleiche Weise wie im Beispiel 23 unter Verwendung der in
Tabelle 6 gezeigten Verbindungen gebildet, um
Aufzeichnungsmaterialien herzustellen. Diese Aufzeichnungsmaterialien
wurden unter den gleichen Meßbedingungen wie im Beispiel
23 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.
Claims (9)
1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit
einem elektroleitenden Schichtträger und einer auf
diesem gebildeten lichtempfindlichen Schicht, die
eine Stilbenverbindung, dargestellt durch die
folgenden Formeln (I), (II) und (III) enthält:
(wobei R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sein
können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine
Alkyl-, Aryl- oder Styrylgruppe darstellen, die
substituiert sein kann, und wobei mindestens einer
dieser Reste eine Aryl- oder Styrylgruppe ist, die
substituiert sein kann; R₃ bedeutet eine Alkyl-,
Aralkyl- oder Arylgruppe, die substituiert sein
kann; R₄ und R₅, die gleich oder verschieden sein
können, stellen jeweils ein Wasserstoffatom oder
eine Alkyl-, Benzyl- oder Phenylgruppe dar, die
substituiert sein kann, und R₆ bedeutet ein
Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder
Alkoxygruppe, die substituiert sein kann, oder ein
Halogenatom;
wobei R¹ eine Atomgruppe darstellt, die
notwendig ist, um einen Ring zusammen mit dem
Stickstoffatom zu bilden; R² bedeutet ein
Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder
Alkoxygruppe, die substituiert sein kann; R³
stellt ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-
oder Arylgruppe dar, die substituiert sein
kann; R⁴ stellt eine Arylgruppe dar, die
substituiert sein kann; R⁵ bedeutet ein
Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aralkyl-
oder Arylgruppe, die substituiert sein kann;
R⁶ und R⁷, die gleich oder verschieden sein
können, bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom
oder eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe,
die substituiert sein kann; und R⁶ und R⁷,
können eine Ring bilden; und n bedeutet 0
oder 1; oder
wobei A einen aromatischen Ring bedeutet, und die
zwei A sich durch eine Bindung, ein Atom oder
eine Atomgruppe unter Bildung eines
heterocyclischen Ringes zusammen mit dem
Stickstoffatom verknüpfen können, R¹ bedeutet ein
Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Arylgruppe,
die substituiert sein kann; R² stellt eine
Arylgruppe dar, die substituiert sein kann; R³
bedeutet eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe,
die substituiert sein kann; R⁴ und R⁵, die gleich
oder verschieden sein können, bedeuten jeweils ein
Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aralkyl- oder
Arylgruppe, die substituiert sein kann; und R⁴ und
R⁵ können einen Ring bilden, und n bedeutet 0 oder
1.
2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche
Schicht die Stilbenverbindung gelöst
oder dispergiert in einem Binderharz enthält.
3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche
Schicht die Stilbenverbindung und eine
ladungenerzeugende Verbindung enthält.
4. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche
Schicht eine ladungenerzeugende Schicht
und eine ladungentransportierende Schicht, die die
Stilbenverbindung enthält, umfaßt.
5. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es einen
elektroleitenden Schichtträger, eine ladungenerzeugende
Schicht, die auf dem Schichtträger vorgesehen
ist, und eine ladungentransportierende Schicht, die
auf der ladungenerzeugenden Schicht vorgesehen ist,
umfaßt.
6. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge
des Binderharzes 0,2- bis 10mal dem Gewicht der
Stilbenverbindung entspricht.
7. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge
des Binderharzes 0,5- bis 5mal dem Gewicht der
Stilbenverbindung entspricht.
8. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der elektroleitende
Schichtträger eine Metalltrommel, eine
Metallplatte oder ein blattähnliches, trommelähnliches
oder bandähnliches Papier oder ein Kunststoffilm,
die einer elektroleitenden Behandlung
unterzogen wurden, ist.
9. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach
Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine
lithographische Druckplatte ist mit einem alkalilöslichen
Binderharz.
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US5183718A (en) * | 1989-10-23 | 1993-02-02 | Minolta Camera Kabushiki Kaisha | Photosensitive member comprising specific distyryl compound |
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JP2812620B2 (ja) * | 1992-09-28 | 1998-10-22 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体 |
US5501930A (en) * | 1993-08-26 | 1996-03-26 | Sharp Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photoreceptor containing enamine derivative |
JPH1059952A (ja) * | 1996-08-14 | 1998-03-03 | Takasago Internatl Corp | フェノチアジン誘導体、フェノキサジン誘導体、それを用いた電荷輸送材料及び電子写真感光体 |
US6504031B1 (en) * | 1998-08-06 | 2003-01-07 | Milan Bruncko | Naphthamidine urokinase inhibitors |
US6777148B2 (en) | 2001-10-25 | 2004-08-17 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Organic photoconductive material and electrophotographic photoreceptor using the material |
KR100497352B1 (ko) * | 2002-03-07 | 2005-06-23 | 삼성전자주식회사 | 전자사진 정대전형 유기 감광체의 전하 발생층 형성용조성물 및 이로부터 형성된 전하 발생층을 채용한전자사진 정대전형 유기 감광체 |
KR100457523B1 (ko) * | 2002-06-07 | 2004-11-17 | 삼성전자주식회사 | 단층형 전자사진 감광체 |
KR100457525B1 (ko) * | 2002-06-17 | 2004-11-17 | 삼성전자주식회사 | 기계적강도와 정전특성이 모두 우수한 전자사진 감광체 |
KR100497360B1 (ko) * | 2002-07-27 | 2005-06-23 | 삼성전자주식회사 | 단층형 전자사진 감광체 |
KR100532845B1 (ko) * | 2002-10-02 | 2005-12-05 | 삼성전자주식회사 | 다층 구조의 전자 사진용 정대전형 유기 감광체 및 그제조 방법 |
KR100503069B1 (ko) * | 2002-10-09 | 2005-07-21 | 삼성전자주식회사 | 습식현상용 전자사진 감광체 |
KR100462622B1 (ko) * | 2002-10-28 | 2004-12-23 | 삼성전자주식회사 | 이층구조 정대전형 유기감광체 |
KR100462626B1 (ko) * | 2002-11-18 | 2004-12-23 | 삼성전자주식회사 | 스틸벤퀴논 구조를 가지는 고분자 및 이를 포함하는 전자사진감광체 |
US20060210896A1 (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-21 | Nusrallah Jubran | Aromatic amine-based charge transport materials having an N,N-divinyl group |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL124588C (de) * | 1959-04-08 | |||
US3873311A (en) * | 1973-05-04 | 1975-03-25 | Eastman Kodak Co | Aggregate photoconductive compositions and elements containing a styryl amino group containing photoconductor |
JPS5858550A (ja) * | 1981-10-01 | 1983-04-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 電子写真感光体 |
JPS5858552A (ja) * | 1981-10-03 | 1983-04-07 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用感光体 |
JPS58147747A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-02 | Asahi Glass Co Ltd | 電子写真用感光体 |
JPS58182640A (ja) * | 1982-04-20 | 1983-10-25 | Hitachi Ltd | 複合型の電子写真用感光体 |
US4567126A (en) * | 1983-12-01 | 1986-01-28 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Hydrazone photoconductive materials for electrophotography |
JPS60163047A (ja) * | 1984-02-03 | 1985-08-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電子写真感光体 |
US4606988A (en) * | 1984-02-21 | 1986-08-19 | Ricoh Company, Ltd. | Styryl derivatives and electrophotographic photoconductor comprising one styryl derivative |
JPH0693124B2 (ja) * | 1986-05-12 | 1994-11-16 | ミノルタ株式会社 | 感光体 |
JP2595531B2 (ja) * | 1987-04-27 | 1997-04-02 | ミノルタ株式会社 | 感光体 |
JPH01155358A (ja) * | 1987-12-12 | 1989-06-19 | Minolta Camera Co Ltd | 感光体 |
JPH027061A (ja) * | 1988-06-27 | 1990-01-11 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
-
1990
- 1990-01-03 US US07/462,540 patent/US5013623A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-09 DE DE4000463A patent/DE4000463C2/de not_active Expired - Lifetime
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DE4000463A1 (de) | 1990-07-12 |
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