DE2902982A1

DE2902982A1 - Schmierfettmasse

Info

Publication number: DE2902982A1
Application number: DE19792902982
Authority: DE
Inventors: George A Clarke; Gary L Harting
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1978-01-30
Filing date: 1979-01-26
Publication date: 1979-08-02
Also published as: JPH0229716B2; IT1109780B; FR2415659A1; GB2013713A; JPS54110209A; CA1103231A; BE873780A; NL189519B; AR231996A1; NL7900747A; SE431463B; US4156655A; NL189519C; AU4376179A; DK151973B; GB2013713B; IT7919685A0; FR2415659B1; DE2902982C2; DK151973C

Description

PATENTANWALTS

DR. KARL TH. HEGEL DIPL.-ING. KLAUS DICKEL

GROSSB BBRGSTRASSB 223 2000 HAMBURG 50 JULIUS-KRBIS-STRASSB 33 8000 MÜNCHEN

POSTFACH 500662 TELEFON (Q&Qfi&uttlMMI TELEFON(OSQ)SS

290298

Telegram m-Adresse: Doellnerpatent Hamburg

Ihr Zeichen:

Unser Zeichen:

2000 Hamburg, den

H 2930

Dr.He/mk

EXXON EESEASGH AND EtTGINEERING COMPANY

P.O. Box 390
fflorham Park, N.J. 07932 / V.St.A.

SCHHIEHi¹ETTMASSE

Die Erfindung "bezieht sich, auf eine neue Schmierfett zusammensetzung, die einer Korrosion durch. Salzwasser besser Widerstand leistet. Im Einzelnen betrifft die Erfindung eine Schmierfettmasse, die aus einem Lithiumkomplex als Fettverdickungsmittel, einem Metallnaphthenat und einem quaternären Ammoniumsalz besteht.

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Postscheckkonto: Hamburg 291220-20B . Bank: Dresdner Bank AG. Hamburg, Kto.-Nr. 3813 897

Die Verdickimg von Fett mit Lithiumseifen ist nach dem Stande der Technik allgemein bekannt; derartige Fettmassen haben weite Verbreitung bei einer großen Zahl von Anwendungen gefunden. Im allgemeinen können jedoch diese Fette nicht mit guter Wirkung in Seewasser verwendet werden, da sie gegen Salzwasser und Brackwasser verhältnismäßig wenig beständig sind.

Es ist allgemein bekannt, daß Rostverhinderer und verschiedene andere Zusätze den Fettmassen zugesetzt werden können, um die Eigenschaften solcher Fette zu verbessern. So beschreibt beispielsweise das TJ.S.-Patent 3 271 309 vom 6.September 1966 von G.P. öarusso ein oleophiles, durch Ammonium modifiziertes, mit Ton verdicktes Fett, welches ein Metallcarbonat und gegebenenfalls ein Molybdän- oder Antimonsulfid und Bleinaphthenat enthält, um die Hochdruckexgenschaften zu verbessern. Das U.S.Patent 3 623 982 vom 30. November 1971 von W.P. Scott be schreibt übliche Fette auf Calciumbasis, die eine Kombination von Bleinaphthenat, einem Dialkyldimethyl-quaternären-ammoniumnitrit oder -nitrat und gegebenenfalls ein Fettsäureimidazolinalkyldiamindicaprylat als rostverhindernden Zusatz aufweisen. Obwohl das Patent die allgemeine Eignung eines derart modifizierten Fettes auf Calciumbasis bei Anwendungen auf dem

Gebiet

der Marine einschließlich Salzwasserumgebung behauptet, wird doch speziell angegeben, daß eine solche rostverhindernde Additivkombination zur Verhütung einer Salzwasserkorrosion nicht wirksam ist, wenn diese Masse Fetten auf Lithiumbasis

zugesetzt wird.

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Das amerikanische Patent 3 730 896 vom 1. Mai 1973 von V.P. Scott u.a. beschreibt eine Tieftemperaturfettmasse, die wirksame rostverhindernde Eigenschaften besitzt und zum größeren Teil aus einem synthetischen Kohlenwasserstoff schmiermittel, wie monoalkyliertem Benzol, einer fettbildenden Menge der Lithiumseife einer !Fettsäure und einer rostverhindernden Menge von Bleinaphthenat, Didodecyldimethyl-quternärem-ammoniumnitrit oder -nitrat und einem Fettsäureimidazolinalkyldiamindicaprylat besteht. Wie im Patent angegeben ist diese besondere rostverhindernde Kombination zwar wirksam, indem sie bei einem Schmierfett aus Lithiumseife und synthetischem Kohlenwasserstoff einen Schutz gegen das Rosten in Salzwasser schafft, aber sie ist bei den üblichen Fetten aus Lithiumseife und Erdöl nicht wirksam.

Das amerikanische Patent 3 94-0 339 vom 24·. Februar 1976 von G.A. Clarke u.a. beschreibt ein Schmierfett, das eine ungewöhnliche Eignung zum Schutz von Metallflächen gegen Eosten oder Korrosion in Gegenwart von Salzwasser besitzt; es besteht aus einem Fettverdickungsmittel in Form eines Lithiumkomplexes, der aus einer Lithiumseife von Hydroxyfettsäuren mit 12 bis 24-Kohlenstoffatomen und Borsäure und einer Korrosions-hindernden Kombination von Dialkyldimethylammoniumnitrit und einem Aminoimidazolin besteht. Obwohl diese Fettmasse in der Tat ausgezeichnete Beständigkeit gegen Salzwasserkorrosion aufweist, ist sie bei Verwendung zum Schütze von Gummiverschlüssen nicht besonders geeignet, da sie oft ein Brüchigwerden des Kautschuks

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-A-

verursacht.

Es wurde nun gefunden, daß eine Schmierfettmasse mit verbesserter Korrosionsbeständigkeit gegen Salzwasser durch, eine Masse geschaffen werden kann, die ein Ifettverdickungsmittel in i"orm eines Lithiumkomplexes und eine rostverhindernde zusätzliche Masse aufweist, die aus einem Metallnaphthenat und einem quaternären Ammoniumsalz besteht.

Dementsprechend ist es Ziel der Erfindung, eine Schmierfettmasse zu schaffen, die besonders auf dem Gebiet der Marine im Umkreis von Salzwasser brauchbar ist. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung einer Ifettmasse auf Lithiumbasis, die die üblichen Zusammensetzungen auf Lithiumbasis zeigt und gleichzeitig eine gute Beständigkeit gegen Salzwasser auf weist. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung einer geeigneten !"ettmasse auf Lithiumbasis zur Verwendung auf dem Gebiet der Marine, die besonders wirksam bei der Anwendung auf Gummibestandteile ist.

Gemäß vorliegender Erfindung werden die vorgenannten und anderen Ziele und Vorteile mit einer Schmiermittelmasse erreicht, die zum größeren Teil aus einem Grundöl und zu etwa 2 bis etwa 30 Gew.-% aus einem Verdickungsmittel besteht,dessen Bestandteile eine Lithiumseife von Hydroxy fett säuren mit 12 bis 24-Kohlenstoffatomen enthalten; ferner weist die erfindungsgemäße Masse ein Monolithiumsalz von Borsäure und eine rostverhindern-

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de Menge einer Kombination eines Metallnaphthenats auf, "bei

aus
dem das Metall/einer der Gruppen I bis IY des periodischen Systems nach Hendeleev und besonders aus Zink, Blei, Lithium und Magnesium besteht, mit einem quaternären Ammoniums al z, das eine zweifache niedere Alkylgruppe von etwa 1 bis J Kohlenstoffatomen und zusätzliche Dialky!gruppen von etwa 8 bis etwa 24- Kohlenstoffatomen besitzt.

Wie oben bereits angegeben, bezieht sich die vorliegende Er findung auf eine Schmierfettmasse mit verbesserter Salzwasserkorrosionsbeständigkeit, die aus einem Lithiumkomplex als Fettverdickungsmittel, einem Metallnaphthenat und einem quaternären Ammoniumsalz besteht.

Im allgemeinen kann eine große Zahl von Metallsalzen von Haphthensäure in den Rostverhinderungsmitteln gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden. Wie bekannt, wird der Ausdruck "naphthensäuren" auf Mischungen von Carbonsäuren angewendet, die im allgemeinen von der Alkaliwäsche von Erdölfraktionen herrühren. Im allgemeinen sind die Naphthensäuren komplexe Mischungen normaler und ve-rzweigter aliphatischer Säuren, Alkylderivate von Cyclopentan- und Cyclohesancarbonsäuren und Cyclopentyl- und Cyclohexylderivaten aliphatischer Säuren. Das Naphthenat kann ein Salz darstellen, das mit den Metallen der Gruppe I bis IY des periodischen Systems nach Mendeleev mit Alkali- und Erdalkalisalzen gebildet ist; dabei sind die Schwermetallsalze besonders wirksam und werden daher vorzugs-

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weise benutzt. Zink, Blei, Lithium und Magnesium sind die bevorzugten Uaphthenate, die gemäß der Erfindung verviendet werden.

Eine große Zahl von quaternären Ammoniumsalzen kann allgemein in der rostverhindernden Zusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet werden. Wie bekannt, werden quatemäre Ammoniumsalze durch die folgende Strukturform wiedergegeben:

- ν - E₃ ; χ

In dieser bedeuten R., BU, E^ und E^., die gleich oder verschieden sein können, organische Eadikale;

X ist ein saures Anion, und

η ist eine Zahl, die der Valenz dieses Anions entspricht.

Im allgemeinen können E^, Ep, E^ und E^, irgendwelche organischen Eadikale darstellen, einschließlich substituierter und unsubstituierter Kohlenwasserstoffreste. Die besten Ergebnisse werden indessen erzielt, wenn E^, Ep, E^ und E^. aus gradkettigen und verzweigtkettigen Alkyl- und Alkenylradikalen bestehen. In allen Fällen werden die organischen Eadikale so ausgewählt, daß sie die Löslichkeit im Grundöl, das zur Herstellung des Fettes verwendet wird, erleichtern; wenn es sich bei solchen organischen Eadikalen um Alkyl- oder Alkeny!gruppen handelt, weisen diese im allgemeinen etwa 1 bis etwa 30 und vorzugs-

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weise etwa 1 bis etwa 24 Kohlenstoffatome auf. Besonders wertvolle quaternäre Verbindungen sind die Ammoniumsalze, die zweifach, niedere Alkylgruppen von etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen und zweifach höhere Alkylgruppen von etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen besitzen. Die besonders bevorzugten quaternären Verbindungen sind Dimethyl-dialkylammoniumsalze, bei denen die .Alkylgruppen etwa 10 bis etwa 20 und am besten etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoff atome enthalten.

Die Beschaffenheit des anionischen Radikals X ist nicht kritisch; es kann sich um ein Halogen, wie Chlor, Brom oder Jod handeln, oder ein Alkoxyradikal, wie eine Methoxy- oder Ithoxygruppe, ein schwach saures Radikal wie Acetat oder ein stark saures Radikal wie Sulfat, Nitrat oder Hydroxid. Besonders bevorzugt werden die stärkeren Säuren, und im besonderen die Stickstoff-haltigen Säuren, wie Salpetersäure, salpetrige Säure und untersalpetrige Säure. Eine besonders bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindung ist Dimethyl-Dicocoammoniumnitrit«

Die mit Lithium verdickten !"ettmassen, die gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden, bestehen aus einem Komplex einer Lithiumseife von Hydroxyfettsäure und Borsäure.

Die Hydroxyfettsäuren, die bei der Herstellung der i"ette gemäß der Erfindung verwendet werden, besitzen etwa 12· bis etwa 24, vorzugsweise etwa 16 bis etwa 20, Kohlenstoffatome. Eine besonders bevorzugte Hydroxyfettsäure ist Hydroxystearinsäure,

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"beispielsweise 9-Hydroxy-, 10-Hydroxy- oder 12-HydroxyStearinsäure, am "besten die letztere.» Ricinolsäure, die eine ungesättigte Form der 12-Hydroxy Stearinsäure darstellt und eine Doppelbindung in der 9₅1O-Stellung aufweist, kann ebenfalls verwendet werden. Andere brauenbare Hydroxyfettsäuren sind 12-Hydroxybehensäure und 10-Hydroxypalmitinsäure.

Zusammen mit der Borsäure und der Hydroxyfettsäure kann eine zweite Hydroxycarbonsäure verwendet werdenj sie soll im allgemeinen eine Hydroxylgruppe an einem Kohlenstoff atom aufnreisen, das nicht mehr als 6 Kohlenstoff atome von der Carboxylgruppe entfernt ist· Diese Säure besitzt etwa 3 bis etwa 14 Kohlenstoffatome und kann entweder eine aliphatisch^ Säure sein,wie Milchsäure, 6-Hydroxydecanonsäure, 3-Hydroxybutanonsäure, 1-Hydroxycapronsäure, 4-Hydroxybutanonsäure, 6-Hydroxy-alphahydroxystearinsäure und dergleichen oder eine aromatische Säure wie Parahydroxybenzoesäure, Salicylsäure, 2-Hydroxy-4-hexylbenzoesäure, Metahydroxybenzoesäure, 2,5-Dihydroxybenzoesäure (Gentisinsäure), 2,6-Dihydroxybenzoesäure (Gammaresorcinsäure), 4-Hydroxy-4~methoxybenzoesäure_s und dergleichen! oder eine Hydroxy-aromatische aliphatisch^ Säure wie Orthohydroxyphenyl·^ Metahydroxyphenyl-, oder Parahydroxyphenylessigsäure= Es kann auch eine Gyclo-aliphatische Hydroxysäure wie etwa Hydroxycyclopentylcarbonsäure oder Hsdroxynaphthensäure ebenfalls verwendet werden«, Besonders brauchbare Hydroxy säuren sind Milchsäure, Salicylsäure und Parahydroxybenzoesäureo

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Anstelle der Verwendung einer freien Hydroxysäure des letzteren lyps "bei der Herstellung des Fettes kann man auch einen niederen Alkoholester, "beispielsweise den Methyl-, Äthyl- oder Propyl-, Isopropyl- oder sekundären Butylester dieser Sä.ure verwenden, beispielsweise Methyl salicyl at, um eine "bessere Dispersion zu ermöglichen, wenn das Salz unlöslich ist.

Die bei dieser Erfindung verwendete Lithiumfettmasse kann ebenfalls eine Kombination mindestens einer Lithiumseife, die sich von einer !Fettsäure mit einer funktioneilen Gruppe, beispielsweise einer Hydroxygruppe, einer Epoxygruppe oder einer Äthylenischen Bindung, ableitet, mit mindestens einer DiIithiumseife, die eine gradkettige Dicarbonsäure enthält, darstellen.

Wenn eine durch eine Hydroxy- oder Epoxygruppe substituierte Fettsäure verwendet wird, kann diese im allgemeinen durch folgende Strukturformeln wiedergegeben werden:

OH 0

t It

ι) R - σ - σ - (GH₂)_n - σ - oh

ο ο /\

II) E-G-O- (GH₀X, - 0 - OH

Il C. TL

H H

In diesen bedeutet E Wasserstoff oder ein geradkettiges oder verzweigtes Kohlenwasserstoffradikal mit etwa 1 bis etwa 27 Kohlenstoffatomen, wobei

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η eine ganze Zahl von O bis 27 darstellt. Dabei sei darauf hingewiesen, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den beiden Radikalen R und den Gruppen: (GH₀)^ etwa 5 bis etwa 27 betragen

C- XL

soll. Wenn daher das Radikal R 27 Kohlenstoff atome enthält, muß der Wert von η null sein, und wenn η den Wert 27 hat, muß das Radikal R aus Wasserstoff bestehen. Bei der bevorzugten Ausführungsform besitzt η den Wert von 7 bis 13 und bedeutet ein gradkettiges Kohlenwasserstoffradikal, das von etwa 7 bis etwa 13 Kohlenstoff atome enthält. Das Radikal R ist entweder Wasserstoff oder ein- gradkettiges oder verzweigtkettiges Kohlenwasserstoffradikal, das etwa 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthält. Bei der besten Ausführungsform hat η den Wert: 7, und das Radikal R ist ein gradkettiges Kohlenwasserstoffradikal, das 8 Kohlenstoffatome enthält.

Die äthylenisch ungesättigte Fettsäure, die gemäß vorliegender Erfindung weiterhin verwendbar ist, entspricht im allgemeinen

folgender Formel: '

Il

R. - Ο = 0 - (0H_o)_m - G - OH

HH

In dieser wird R. unabhängig von der gleichen Gruppe der Radikale R in der vorher angegebenen Formel gewählt;

m ist eine ganze Zahl von 0 bis 27 im gleichen Sinn,wie η in der vorhergehenden Formel den Wert zwischen 0 und 27 besitzt.

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Im gleichen Sinne soll das Radikal R^ und der Wert von m allen anderen Bedingungen entsprechen,, die bei der vorhergehenden Formel im Hinblick auf das Radikal R und den Wert von η angegeben sind; dies gilt auch für die bevorzugte und die beste Ausführungsform.

Zusammen mit der Lithiumseife, die sich von einer funktionell substituierten Fettsäure herleitet, und der Dilithiumseife einer Dicarbonsäure kann noch eine zweiteHydroxycarbonsäure verwendet werden. Diese zweite Säure soll etwa 3 bis etwa 14 Kohlenstoff atome besitzen und eine OH-Gruppe an einem Kohlenstoffatom aufweisen, das nicht mehr als 6 Kohlenstoff atome von der Carbonsäure-Gruppe entfernt ist, wie dies oben bei der anderen Verbindung bereits beschrieben ist.

Bei den Hydroxy-substituierten Fettsäuren, die als Verdickungsmittel für den Grundstoff in Kombination mit der Dilithiumkomponente verwendet werden können, handelt es sich um 9-» 10-, und 12-Hydroxystearinsäure, 12-Hydroxybehensäure und 10-Hydroxypalmitinsäure. Bei den verwendbaren Epoxyeubstituierten Fettsäuren handelt es sich um 12,13-EpoxyStearinsäure, 15»16-Epoxystearinsäure, 9»10-Epoxystearinsäure und 9,10-Epoxypalmitinsäure. Bei den äthylenisch ungesättigten Fettsäuren, die erfindungsgemäß verwendet werden können, handelt es sich um ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und Palmitoleinsäure.

Die Dicarbonsäuren, die bei dem Fett gemäß vorliegender

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Erfindung verwendet werden können, sollen etwa 4 "bis 12 Kohlenstoff atome, vorzugsweise etwa 6 "bis etwa 10 Kohlenstoff atome aufweisen, Bei diesen Säuren handelt es sich um Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Pimilinsäure, Azelainsäure, Dodecandionsäure und Sebacinsäure. Dabei werden Sebacinsäure und Azelainsäure bevorzugt.

Der gesamte Lithiumseif eng ehalt der Fettmasse gemäß der Erfindung beträgt etwa 2 bis etwa 30 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 20 Gew.-?o, berechnet auf die Gesamtmasse; dies gilt auch in dem Pail, wenn mehr als eine Lithiumseife verwendet wird.

Wenn das bevorzugte Lithiumfett aus einem Komplex einer Lithiumseife einer Hydroxyfettsäure und einer Borsäure besteht, soll das Verhältnis der C^₂ - ^i^s 0p4 ~ Hydroxyfettsäure zur Borsäure in der Größenordnung eines Gewichtsverhältnisses von etwa 3 his 100 Teilen oder gewöhnlich etwa 5 his 80 Teilen Hydroxyfettsäure auf 1 Gew.-Teil Borsäure liegen. Es handelt sich also um ein Gewichtsverhältnis von etwa 0,1 zu etwa 10, oder gewöhnlich von etwa 0,5 zu etwa 5 Teilen der zweiten Hydroxycarbonsäure auf 1 Gew.-Teil der Borsäure im Fall, daß das Fett aus drei Säurekomponenten besteht.

Wenn die Lithiumfettmasse eine Kombination mindestens einer Lithiumseife einer Fettsäure und einer Dilithiumseife einer gradkettigen Dicarbonsäure besteht, soll das Gewichtsverhält-

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-Vf-

⁴I 29029Θ2

nis der Lithiumseife der Fettsäure zur Dilithiumseife der Dicarbonsäure innerlialb der Größenordnung von etwa 0,025 ' 1 "bis etwa 20 : 1, vorzugsweise "bei etwa 1 : 1 bis etwa 10 : 1 liegen.

Im allgemeinen sollen etwa 0,05 bis etwa 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-%, berechnet auf das Grundöl, an quaternärem Ammoniums al ζ und etwa 0,05 *>is etwa 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-%, des metallischen Naphthenats der Fettmasse zugesetzt werden. Im allgemeinen kann jede brauchbare Methode zur Einverleibung dieser Verbindungen verwendet werden. Bei diesen Verfahren handelt es sich auch um solche, bei denen das Rostschutzmittel zugesetzt wird, nachdem das Jett bereits verdickt, aber bevor es abgekühlt, sowie auch eine Arbeitsweise, bei der das Rostschutzmittel unmittelbar zu dem Grundö!vorrat, bevor dieser verdickt wird, zugesetzt wird. Von diesen Verfahren besteht die beste Methode darin, beide Bestandteile des Rostschutzmittels dem Grundölvorrat zuzusetzen, um auf diese Weise die optimale Verteilung in der Endmasse zu erreichen.

Lithiumfettmassen der beschriebenen Art sind in den amerikanischen Patenten 3 758 4-07 vom 11. September 1973, U.S.-Patent 3 791 973 vom 12. Februar 1974- und 3 985 662 vom 12.Oktober 1976 beschrieben. Weitere Einzelheiten und das Verfahren zur Herstellung solcher Massen lassen sich aus diesen Patenten entnehmen.

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Die Schmier öl grundm ass e, die bei der Herstellung der i'ettmasse gemäß der Erfindung verwendet wird, kann aus irgendeinem üblichen Mineralöl, einem synthetischen Kohlenwasserstofföl oder einem synthetischen Ssteröl bestehen. Im allgemeinen haben diese Schmieröle eine Viskosität in der Größenordnung von etwa 35 bis 300 STJS bei 99°C· Mineralische Schmierölgrundmassen, die bei der Herstellung der !Fett verwendet werden, können aus irgendwelchen raffinierten Grundölen bestehen, die aus paraffinischen, naphthenisehen oder gemischten Grundmassen hergestellt sind. Als synthetische Schmieröle können Ester von dibasischen Säuren, wie Di-2-äthylhexylsebacat, Glycolester, wie Diester von Tetraäthylenglycol mit einer C^-Oxosäure oder Komplexester verwendet werden, beispielsweise ein solcher, der aus 1 Mol Sebacinsäure und 2 Molen Tetraäthylenglycol mit 2 Molen 2-Äthylhexanonsäure hergestellt ist. Andere synthetische Öle, die verwendbar sind, stellen synthetische Kohlenwasserstoffe dar, wie Alkylbenzole, beispielsweise aikylierte Rückstände bei der Alkylierung von Benzol mit Tetrapropylen, oder Polymere und Mischpolymere von Alphaolefinen; ferner Siliconöle, beispielsweise Ithylpheny!polysiloxane, Methy!polysiloxane und dergleichen; weiterhin Polyglycolöle, beispielsweise solche, die durch Kondensation von Butylalkohol mit Propylenoxid gewonnen sind; weiterhin Oarbonatester, beispielsweise das Reaktionsprodukt eines Cg-Oxoalkohols mit Äthylcarbonat unter Bildung eines Halbesters, worauf sich die Reaktion des letzteren mit Tetraäthylenglycol anschließt, und dergleichen. Andere geeignete synthetische Öle sind Polyphe-

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nyläther, beispielsweise solche, die 3 "bis 7 Ätherbindungen und etwa 4 bis 8 Phenylgruppen aufweisen, (wie es im U.S.-Patent 3 4-24- 678, Spalte 3 beschrieben ist).

Nachdem, die Erfindung in dieser Weise in vollem Umfang beschrieben ist, wird angenommen, daß sie unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele noch deutlicher wird, die lediglich zum Zweck der Illustration angegeben sind und in keiner Weise den Schutzumfang der Erfindung begrenzen.

BEISPIEL 1

Bei diesem Beispiel wurde eine Reihe von Fettmassen herge stellt und diese auf die Korrosionsbeständigkeit gegenüber Salzwasser getestet. Bei allen Zusammensetzungen war das Grundfett nach dem Verfahren hergestellt, wie es in Beispiel 2 der amerikanischen Patentschrift 3 758 407 beschrieben ist, nämlich durch Verdicken eines neutralen GrundöIvorrats der Qualität "Solvent 600" mit einer Mischung von Lithiumseifen. Die Verdickung wurde dadurch herbeigeführt, daß 13*9 Gew.-% einer 12-Hydroxystearinsäure und 6,3 Gew.-% Methylsalicylat zum Grundölvorrat hinzugesetzt wurden. Die Masse wurde auf 71 G erhitzt, dann wurde eine wässrige Lösung von 1,1 Gew.-% Borsäure und 6,2 Gew.-70 Lithiumhydroxidmono^hydrat züge setzt. Die Mischung wurde anschließend auf 188⁰O erhitzt, um eine Entwässerung zu erreichen und das Verdickungssystem herzustellen. Nach dem Verdicken wurde das Fett abgekühlt; es wurden die ' üblichen Oxidationsverhinderer und Stockpunktserniedriger zur

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Fettmasse zugesetzt, bevor diese durch eine Colloidmühle geschickt wurde. Ein Teil des so hergestellten Fettes wurde dann auf seine Korrosionsbeständigkeit gegenüber Salzwasser geprüft. Fünf weitere Anteile dieses Fettes wurden dann weiter behandelt, so daß es mindestens ein EostSchutzmittel entsprechend dem Kennzeichen der Erfindung enthielt. In jedem Fall wurde die gegen Salzwasserkorrosion schützende Komponente oder die Komponenten bei Zimmertemperatur nach dem Vermählen des Fettes zugesetzt. Nach dieser weiteren Vermischung wurde jede Probe auf die Korrosionsbeständigkeit gegenüber Salzwasser geprüft.

Bei dem im vorliegenden Fall verwendeten Test zur Prüfung der Korrosionsbeständigkeit gegenüber Salzwasser handelte es sich um eine Modifikation des in der ASTM-Vorschrift D-1745 beschriebenen Verfahrens. Die Modifikation betrifft den Ersatz des destillierten Wassers, wie es in der Originalvorschrift ASTM-D-I745 angewendet wird^durch eine 5- oder 10%ige Lösung von synthetischem Seewasser in destilliertem Wasser entsprechend den Angaben in der ASTM-D-Vorschrift D-665-IP-135. Eine weitere Modifikation bezieht sich auf die Lagerung, der befeuchteten und eingefetteten Lager während 24 Stunden bei 52⁰O anstelle der Lagerung während 48 Stunden bei 52⁰G, wie es in dem Originalverfahren angegeben ist. Das hier verwendete Berechnungssystem war jedoch das gleiche wie bei der ASTM-Vorschrift. Die Zusammensetzung aller sechs Anteile und die tatsächlich erzielten Ergebnisse der Korrosionsbeständigkeitsprüfung sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt.

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TABELLE Λ

j Zus ammenset ZUXLg in Gew.-%	1	F e	,0	t t I¹Tr 2	5	JU.	5	6 ^;
Fett	100		98,5	98,0	96,5	96,5	96,5 I
Dimethyldi co co ammoniumnitrit	-		1,5	-	1,5	1,5	1,5
Zinknaphthenat	-		-	2,0	2,0	-	-
BIe inaphthenat	-		-	-	-	2,0	-
Lithiumnaphthenat	-	,5	-	-	-	-	2,0
Rostverhältnis	5,5	5,5,5	5,5,3	1,1,1	1,1,1	1,1,1

<p O rs)

Aus dem Vorstehenden ist offenbar leicht zu entnehmen, daß, obwohl kein Bestandteil des Mehrkomponenten-Rostschutzmittels gegen Salzwasserkorrosion gemäß vorliegender Erfindung eine wirksame Verbesserung der Grundfettmasse gegen Salzwasserkorrosion bexiirkt, wenn die Bestandteile allein verwendet werden, ausgezeichnete Ergebnisse jedoch dann erzielt werden, wenn zwei Komponenten in Kombination miteinander angewendet werden. Dieses Zwei-Komponenten-System ist also überraschenderweise bei mit Lithium angedickten Fettmassen wirksam.

BEISPIEL II

Um den Vorteil der Masse gemäß der Erfindung darzustellen, wenn diese auf Gummidichtungen und andere Kautschukkomponenten angewendet wird, itfurden Quelldaten von zwei verschiedenen

Typen von Kautschukfluorcarbonelastomeren, nämlich Viton und Fluorel, untersucht. Die Versuche wurden 70 Stunden bei 14-9°( durchgeführt. Die Ergebnisse waren folgende:

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TABELLE

CD O CO OO

	V i t	ο η	EIu	orel
Grundfett 100 %	Ό Quellung	Zustand	% Quellung	Zustand
1,0 Gew.-% Aminoimidazolin, und zwar eine Mischung aus Heptade- cenyl- und Heptadecadienyl-imid- azolindiamin + 1,4 Gew.~% Di - cocodimethy!ammoniumnitrat	-4,7	weich, "biegsam	-0,8	weich, biegsam
2,0 Gew.-% Zinknaphthenat + 1,5 Gew.-% Dicocodimethyl- ammoniumnitrit	5,4	hart, brüchig	1,0	har-£, brüchig
1,9	weich, biegsam	-2,1	weich, biegsam

Die Fettmasse war im wesentlichen die gleiche, wie sie nach Beispiel 1 als lOO^ige Fettmasse hergestellt war; sie enthiflt 13,6 Gew.-% 12-Hydroxystearinsäure, 6,2 Gew.-% Methylsalicylat, 1,1 Gew.-% Borsäure und 5,9 Gew.->o Lithiumhydroxidmonohydrat. Die Eettmassen, welche die Hostschutzadditive enthielten, waren im wesentlichen die gleichen; sie enthielten 12,3 Gew.-% 12-Hydroxystearinsäure, 5,5 Gew.-% Methylsalicylat, 0,9 Gew.-% Borsäure, und 5>1 Gew.-% Lithiumhydroxidmonohydrat.

¥ie sich aus diesen Resultaten ergibt, bleibt bei Anwendung des Rostschutzadditivs gemäß der Erfindung, d.h. bei Verwendung von Zinknaphthenat und quaternärem Ammoniumnitrit der Kautschuk in weichem, biegsamem Zustand, während die Verwendung einer anderen RostSchutzkombination aus Aminoimidazolin und quaternärem Ammoniumnitrit den Kautschuk in einen unerwünschten harten und brüchigen Zustand versetzt.

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Claims

1. Schmierfettmasse bestehend zu einem größeren Teil

und
aus einem Grundöl/ etwa 2 bis etwa 30 Gew.->'o eines Verdickungssystems, dessen Bestandteile aus einer Lithiumseife und einer rostverhindernden Menge einer Kombination bestehen, die ihrerseits aus einem Iietallnaphthenat, bei dem das Metall eine der in den Gruppen I bis IV des periodischen Systems von iiendellesv aufgeführten Metalle darstellt, und einem quaternär en .Ammoniums al ζ zusammengesetzt ist, das zwei-niedere Alkylgruppen mit etwa 1 bis etwa 3 Kohlenstoff atomen und zusätzliche Dialkylgruppen mit etwa 8 bis etwa 24- Kohlenstoffatomen enthält.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall des Metallnaphthenats aus Alkali, Erdalkali oder Schwermetallen besteht, während das quaternäre Ammoniumsalz ein Dimethyl-dialkylammoniumsalζ darstellt, bei dem die Alkylgruppen etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoff atome enthalten.

3· Eettmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 0,05 "bis etwa 10 Gew.-% des Metallnaphthe-

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nats und etwa Ο,Ο^ρ bis etwa 10 Gexf.-% des quaternären Ammoniumsalzes vorhanden sind.

4. Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall im Metallnaphthenat aus Zink, Blei, Lithium und Magnesium besteht und daß die Alkylgruppen im Dimethyl-dialkylammoniumsalζ etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthalten.

5. Masse nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daß das quaternäre Ammoniumsalz ein quaternäres Ammoniumnitrit ist.

6. Masse nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% des Verdickungssystems,etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-% des Metallnaphthenats und etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-% des quaternären Ammoniumsalzes vorhanden sind.

7. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem quaternären Ammoniumsalz um Dimethyl-dicoco-ammoniumnitrit handelt.

8. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyfettsäure etwa 16 bis etwa 20 Kohlenstoffatome aufweist.

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9. Masse nach. Anspruch. 8, dadurch, gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metallnaph.th.enat um Zink-, Blei- und Lithiuianaph.th.enat handelt und daß das quaternäre Ammoniumsalz ein Dimethyl-dieocoammoniumnitrit darstellt.

10. Masse nach. Anspruch 9, dadurch, gekennzeichnet, daß die Hydroxyl"ettsäure eine 12-Hydroxystearinsäure ist.

11. riasse nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet, daß das Yerdickungssystem mindestens' eine Lithiumseife enthält, die sich von einer Fettsäure ableitet, welche funktioneile Gruppen aufweist, xvobei diese Gruppen aus Hydroxy-, Epoxy- und äthylenisch ungesättigten Gruppen bestehen, und daß mindestens eine Dilithiumseife vorhanden ist, die sich von einer gradkettigen Dicarbonsäure ableitet.