DE2436180C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer
lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion mit sub
stituiertem Silberhalogenid, ein photographisches Auf
zeichnungsmaterial, das diese Silberhalogenidemulsion
enthält sowie ein Verfahren zur Erzeugung eines positiven
Diffusionsübertragungsbildes unter Verwendung eines der
artigen Aufzeichnungsmaterials.
In der US-PS 25 92 250 ist die Herstellung einer Silber
halogenidemulsion durch Umwandlung ihres in ihr enthaltenen Silberchlorids
in ein Silberhalogenid beschrieben, das in
Wasser weniger löslich ist als Silberchlorid; hierbei
wird letztlich eine Silberjodidbromidemulsion erhalten.
Sofern man dabei mit einem Unterschuß an wasserlöslichem Jodid arbeitet, werden zunächst
Silberhalogenidemulsionen erhalten, deren
Silberhalogenid zu weniger als 6% aus Silberjodid besteht. Eine Zugabe von wasserlöslichem Jodid
bewirkt dann eine weitere Umwandlung zur angestrebten Zusammensetzung. In diesem Fall
findet sich auf der Kornober
fläche eine Anreicherung von Silberjodid. Die nach diesem bekannten Verfahren hergestellten
Emulsionen werden üblicherweise als "Emulsionen mit überwiegend
Innenkornempfindlichkeit" bezeichnet und wurden bisher auf
grund ihrer verhältnismäßig hohen Empfindlichkeit im Korn
inneren und ihrer verhältnismäßig geringen Empfindlich
keit an der Oberfläche
für die Erzeugung von direktpositiven Bildern
verwendet. Es ist jedoch auch bekannt, die nach dem be
kannten Verfahren hergestellten Emulsionen, d. h. ihre Silberhalogenidkörner, in einer Weise
chemisch zu sensibilisieren, daß ihre
Empfindlichkeit an der Kornoberfläche,
in der das Silberhalogenid zu mindestens 6% aus Silberjodid besteht, vorzugsweise
zu 10 bis 20% angehoben wird, wie es in der US-PS
32 06 313 angedeutet und in der US-PS 36 22 318 näher
erläutert ist.
Aus der Literaturstelle Eder-Krumpel: "Rezepte, Tabellen
und Arbeitsvorschriften für Photographie und Reproduktions
technik", 1948, Seite 188 sowie aus den DE-PS 5 05 012,
5 22 766 und 6 16 113 sind Silberjodidchloridemulsionen bereits
bekannt. Diese Literaturstellen enthalten je
doch weder Hinweise auf einem bestimmten Kornaufbau,
noch auf Verfahren, mit denen ein bestimmter Kornauf
bau erhalten werden kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren
zur Herstellung einer lichtempfindlichen Silberhalogenid
emulsion anzugeben,
die sich durch eine hohe Empfindlichkeit über den gesamten
Bereich ihres Silberhalogenidkorns auszeichnet.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man,
ausgehend von einer Silberjodidchloridemulsion, einen
Teil ihrer Chloridionen durch Zusatz eines wasserlös
lichen Bromids substituiert. Vorzugsweise verwendet man
zur Substitution zusätzlich ein wasserlösliches Jodid.
Während der Substitution hält man vorzugsweise eine
Temperatur von 60 bis 80°C, insbesondere
mindestens 70°C ein.
Diese Temperatur wird vorzugsweise
auch während der Bildung der Silberjodidchloridkörner
und während der Digestion einge
halten.
Die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion enthält
substituierte Silberjodidchloridbromidkörner mit vorzugsweise 1 bis
10 Mol-%, insbesondere 1 bis 6 Mol-% Jodid, 1 bis
50 Mol-%, insbesondere 10 bis 50 Mol-% Chlorid,
Rest Bromid.
Das wasserlösliche Bromid, gegebenenfalls zusätzliches wasserlösliches Jodid, wird
zweckmäßigerweise in Form der Alkali
halogenide eingeführt. Bei der Bildung der Silber
jodidchloridemulsion kann das gesamte Jodid von An
fang an vorhanden sein; es kann aber auch ein Teil des
gewünschten Jodids durch Austausch der Chloridionen
eingeführt werden. Bei der letzteren Ausführungsform
können die Jodidionen zusammen mit den Bromidionen,
bzw. vor oder nach der Zugabe der Bromidionen zuge
setzt werden.
Die Silberhalogenidkörner der erfindungsgemäß hergestellten Silber
halogenidemulsion besitzen eine mittlere Korngröße, eine Korngrößenverteilung,
die sie für die
Diffusionsübertragung besonders geeignet
machen. Bei diesen Anwendungen wird die Silberhalogenid
emulsion in üblicher Weise belichtet und entwickelt, um
ein negatives Silberbild mit niedrigem Kontrast und
niedriger Deckkraft zu erhalten, während andererseits
positive Übertragungsbilder mit äußerst erwünschten
sensitometrischen Eigenschaften, z. B. weitem Belichtungsspielraum
und hoher maximaler Dichte, erhalten werden.
Die mittlere Korngröße liegt dabei im Bereich von 0,7
bis 1,5 µm, vorzugsweise von 1,0 bis 1,5 µm,
insbesondere bei etwa 1,2 µm.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform haben mindestens
80% der Silberhalogenidkörner eine Korngröße inner
halb ± 40% der mittleren Korngröße.
Die Silberhalogenidkörner zeigen einen regulären
Kristallhabitus, d. h. sie sind im allgemeinen Polyeder
mit dreifacher Symmetrie, z. B. Kugeln, Würfel oder Oktaeder, wobei die
Würfel und Oktaeder abgerundet sein können.
Unter dem Ausdruck "dreifache Symmetrie" versteht man die
Symmetrie um drei senkrecht aufeinanderstehende Achsen.
Bei einer besonders brauchbaren Ausführungsform ist die
aufgebrachte Schicht der Silberhalogenidemulsion praktisch
frei von sich überlagernden Silberhalogenidkörnern.
Im einzelnen wird die Ausgangsemulsion
durch gleichzeitige Zugabe der Silbersalzlösung
und der Chlorid- und Jodidlösung gebildet.
In der Praxis hat sich der Zusatz der Lösungen innerhalb
eines Zeitraums von 3 bis 20 Minuten als
vorteilhaft erwiesen, um Silberhalogenidemulsionen mit den
erwünschten Korngrößeeigenschaften zu erhalten. Die getrennte Zugabe
als Doppelstrahl ist besonders geeignet, um die ge
wünschten Korngrößenverteilungen zu erhalten. Auch die
anschließende Zugabe der Bromid- und gegebenenfalls Jodid
lösungen zur Erzielung der gewünschten Halogenid
substitution erfolgt schnell.
Die nachstehenden Beispiele über die Herstellung der erfin
dungsgemäßen Silberhalogenidemulsionen
sind lediglich zur Erläuterung angegeben. Der jeweilige
Halogenidgehalt wurde durch Röntgenfluoreszenzanalyse be
stimmt.
Eine Lösung von Gelatine und Kaliumchlorid (Lösung A) wurde
durch Auflösen von 546 g von mit Phthalsäureanhydrid modi
fizierter inerter Knochengelatine und 546 g Kaliumchlorid
in 10 807 ml destilliertem Wasser erhalten. Eine Lösung von
Kaliumchlorid und Kaliumjodid (Lösung B) wurde durch Auflösen
von 2736 g Kaliumchlorid und 180 g Kaliumjodid in 14 230 ml
destilliertem Wasser hergestellt. Eine Silbernitratlösung
(Lösung C) wurde durch Auflösen von 5334 g Silbernitrat in
14 230 ml Wasser hergestellt. Die Lösung A wurde auf 80°C
erhitzt, während die Lösungen B und C auf 70°C erhitzt wurden.
Dann wurden die Lösungen B und C in einem Doppelstrahl mit
einer Geschwindigkeit von etwa 830 ml pro Minute über einen
Zeitraum von 18 Minuten zu der Lösung A gegeben. Das erhaltene
Gemisch wurde 5 Minuten lang bei 80°C digeriert. Nach dem Digerieren
wurde eine Lösung von 2932 g Kaliumbromid, gelöst in 14 230 ml
Wasser und erhitzt auf 70°C, mit einer Geschwindigkeit von
etwa 780 ml pro Minute über einen Zeitraum von etwa 20 Minuten
zugegeben, wobei die Temperatur auf 80°C gehalten wurde. Das
Gemisch wurde dann 35 Minuten lang bei 80°C digeriert. Nach dem
Digerieren wurde das Gemisch auf 20°C abgekühlt und der
pH-Wert wurde mit 10%iger Schwefelsäure auf etwa 2,7 ein
gestellt. Der Niederschlag aus Gelatine und Silberhalogenid
wurde mehrmals mit kaltem, destilliertem Wasser, gewaschen,
bis die überstehende Flüssigkeit eine Leitfähigkeit von 50
bis 100 µmΩ-1 erreicht hatte. Nach dem letzten Dekantieren
des überschüssigen Wassers wurden 2534 g trockene, aktive
Knochengelatine zugesetzt und 20 Minuten lang quellen gelassen.
Die Temperatur wurde dann auf 38°C erhöht und während der
Auflösung der Gelatine 20 Minuten lang auf diesem Wert gehalten.
Der pH-Wert wurde mit einer 10%igen Natriumhydroxidlösung
auf 5,7 eingestellt, während der pAg-Wert mit 2,0 n-Kalium
chloridlösung auf 9,0 eingestellt wurde. Die Temperatur
wurde auf 54°C erhöht, worauf 64 ml einer Lösung eines
Ammonium-Gold-Thiocyanat-Komplexes zugesetzt wurden. Diese
chemische Sensibilisierungslösung wurde durch Vermischen
einer Lösung von 1,0 g Ammoniumthiocyanat in 99 ml Wasser
mit 12 ml einer Lösung, die 0,97 g Goldchlorid in 99 ml
Wasser enthielt, hergestellt. Die Emulsion wurde dann 90 Minu
ten lang bei 54°C nachreifen gelassen. Dann wurden 34,6 ml einer
10%igen, schwach alkalischen Lösung von 4-Hydroxy-6-methyl-
1,3,3a,7-tetrazainden zugesetzt. Die Emulsion wurde auf
38°C abgekühlt, worauf ein spektraler panchromatischer Sensi
bilisator zugesetzt und die Emulsion etwa 10 Minuten lang dige
riert wurde, bevor sie abgekühlt und erstarren gelassen wurde.
Die erhaltene Silberjodidchloridbromidemulsion enthielt etwa
79 Mol-% Bromid, 18 Mol-% Chlorid und 3 Mol-% Jodid. Die
Silberjodidchloridbromidkörner hatten eine mittlere Korngröße
von etwa 1,2 µm, wobei 80% der Körner
im Bereich von 0,8-1,6 µm oder inner
halb von ± 33% der mittleren Korngröße lagen. 90% der Silber
halogenidkörner hatten eine mittlere Korngröße von
0,72 bis 1,77 µm oder lagen im Bereich von -40 bis +48% der
mittleren Korngröße. Die Korngrößenverteilungs
kurve dieser Emulsion hatte eine Dispersionszahl von 0,55.
Die Korngrößenverteilungskurven
werden
häufig zur Beschreibung und Kennzeichnung von Silberhalogenid
emulsionen verwendet. Bei Mees and James "The Theory of the
Photographic Process", 3. Auflage, The Macmillan Company,
New York, N. Y., 1966, Seiten 36-44, ist eine Beschreibung der
Methoden zur Bestimmung der Größe von Silberhalogenidkörnern
und zur Bestimmung der Häufigkeit von Körnern bestimmter
Größen in einer bestimmten Silberhalogenidemulsion angegeben.
Die elektronenmikroskopische Größenhäufigkeitsanalyse von
Silberhalogenidemulsionen ergibt Messungen mit sehr hoher
Genauigkeit, die besonders brauchbar bei kleinen Körnern sind,
die durch Lichtmikroskopie nicht mehr gut aufgelöst werden
können.
Die Zeichnung zeigt eine Korngrößenverteilungs
kurve der Teilchengröße (1000 Körner), bestimmt mit Hilfe
eines Zeiß-TGZ-3-Teilchengrößenanalysators, um Auszählungen
aus elektronenmikroskopischen Aufnahmen der Silberhalogenid
emulsion nach Beispiel 1 zu erhalten. Die horizontale Achse
zeigt die mittlere Größe der Silber
halogenidkörner in µm in logarithmischem Maßstab an, während die vertikale Achse die
relative Anzahl der Körner zeigt, wobei die gestrichelte
Kurve den kumulativen prozentualen Anteil
angibt. Die nach Beispiel 1 hergestellte
Silberhalogenidemulsion hatten eine mittleren Korngröße
von 1,2 µm. Die Betrachtung der Korngrößen
verteilungskurve nach der Zeichnung zeigt graphisch
die enge Korngrößenverteilung der nach Beispiel 1 hergestellten
Silberhalogenidemulsion.
Man kann die Korngrößenverteilung einer Silberhalogenidemul
sion auch durch die "Dispersionszahl" der Korngrößen
verteilungskurve kennzeichnen. Diese Zahl wird
wie folgt erhalten: Die Korngröße bei der den 16%-Anteil angebenden Vertikale
wird von der Korngröße bei der den 84%-Anteil angebenden Vertikale
subtrahiert und die erhaltene Zahl wird durch die mittlere
Korngröße dividiert. Je kleiner die Dispersionszahl ist,
desto enger ist die Bandbreite der Korngrößen
verteilungskurve. Die Dispersionszahl der nach Beispiel 1
hergestellten Silberhalogenidemulsion betrug 0,55. Die
Silberhalogenidemulsionen gemäß der Erfindung haben eine
Dispersionszahl von höchstens 0,70, vorzugsweise von höchstens
0,55.
Eine Lösung von Gelatine und Kaliumchlorid (Lösung A) wurde
durch Auflösen von 250 g mit Phthalsäureanhydrid modifizier
ter inerter Knochengelatine und 205 g Kaliumchlorid in
8105 ml destilliertem Wasser hergestellt. Eine Lösung von
Kaliumchlorid und Kaliumjodid (Lösung B) wurde durch Auf
lösen von 1026 g Kaliumchlorid und 45 g Kaliumjodid in
5336 ml destilliertem Wasser hergestellt. Eine Silbernitrat
lösung (Lösung C) wurde durch Auflösen von 2000 g Silber
nitrat in 5336 ml Wasser hergestellt. Die Lösung A wurde
auf 80°C erhitzt, während die Lösungen B und C nur auf 60°C
erhitzt wurden. Dann wurden die Lösungen B und C durch getrennte
Zugabe als Doppelstrahl mit einer Geschwindigkeit von
etwa 712 ml pro Minute über einen Zeitraum von etwa 8 Minuten
der Lösung A zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde 8 Minuten lang
bei 80°C digeriert. Nach dem Digerieren wurde eine Lösung
von 1337 g Kaliumbromid und 15 g Kaliumjodid, gelöst in
5336 ml Wasser und erhitzt auf 60°C, mit einer Geschwindig
keit von etwa 712 ml pro Minute über einen Zeitraum von
etwa 5 Minuten zugesetzt, wobei die Temperatur bei 80°C
gehalten wurde. Das Gemisch wurde dann 35 Minuten lang bei 80°C
digeriert. Nach dem Digerieren wurde das Gemisch auf 20°C
abgekühlt und der pH-Wert wurde mit 10%iger Schwefel
säure auf etwa 2,7 eingestellt. Der Niederschlag aus
Gelatine und Silberhalogenid wurde mehrmals mit kaltem
destilliertem Wasser gewaschen, bis die überstehende
Flüssigkeit eine Leitfähigkeit von 50-100 µ Ω-1 erreicht
hatte. Nach dem letzten Dekantieren des überschüssigen
Waschwassers wurden 950 g trockene, aktive Knochengelatine
zugesetzt und 20 Minuten lang quellen gelassen. Die Temperatur
wurde dann auf 38°C erhöht und während der Auflösung der
Gelatine 20 Minuten lang auf diesem Wert gehalten. Der pH-Wert
wurde mit 10%iger Natriumhydroxidlösung auf 5,7 eingestellt,
wäührend der pAg-Wert mit 10%iger Natriumhydroxidlösung auf
5,7 eingestellt wurde; anschließend wurde der pAg-Wert mit
2,0 n-Kalumchloridlösung auf 9,0 eingestellt. Die Temperatur
wurde auf 54°C erhöht, worauf 64 ml einer Lösung eines
Ammonium-Gold-Thiocyanat-Komplexes zugesetzt wurden. Diese
chemische Sensibilisierungslösung wurde durch Vermischen
einer Lösung von 1,0 g Ammoniumthiocyanat in 99 ml Wasser
mit 12 ml einer Lösung, die 0,97 g Goldchlorid in 99 ml
Wasser enthielt, hergestellt. Dann wurde die Emulsion
47 Minuten lang bei 54°C nachreifen gelassen. Die Emulsion
wurde auf 38°C abgekühlt, mit einem spektralen panchromatischen
Sensibilisator versetzt und etwa 45 Minuten lang ge
rührt, bevor sie abkühlen und erstarren gelassen wurde.
Die Silberjodidchloridbromidkörner hatten eine mittlere Korngröße
von etwa 0,83 µm und bei 80% der Körner lag die Korngröße
im Bereich von 0,8-1,6 µm
oder innerhalb von ±33% der mittleren Korngröße. Bei 90%
der Silberhalogenidkörner lag die Korngröße innerhalb
-37 und +41% der mittleren Korngröße. Der Korn
größeverteilung wurde dabei eine Dispersionszahl von 0,38
beigemessen.
800 g inerte Knochengelatine wurden in 8800 ml destilliertem
Wasser 20 Minuten lang gequollen. Die Temperatur wurde auf
40°C erhöht und die Gelatine wurde unter Rühren gelöst.
Der pH-Wert der Gelatinelösung wurde mit 50%iger Natrium
hydroxidlösung auf 10,0 eingestellt. Unter Aufrechterhaltung
der Temperatur von 40°C wurden 88 g Phthalsäureanhydrid, ge
löst in 616 ml Aceton, über einen Zeitraum von 30 Minuten
in die Gelatinelösung einlaufen gelassen, wobei der pH-Wert
mit 50%iger Natriumhydroxidlösung auf 10,0 gehalten wurde.
Die Lösung wurde nochmals 30 Minuten lang bei 40°C langsam ge
rührt, worauf der pH-Wert mit Schwefelsäure auf 6,0 ein
gestellt wurde. Es wurde eine Gelatinelösung (Lösung A)
hergestellt, die 5750 ml destilliertes Wasser, 2560 g
der wie oben hergestellten, mit Phthalsäureanhydrid modi
fizierten Gelatine und 205 g Kaliumbromid enthielt. Eine
Kaliumchlorid- und Kaliumjodidlösung (Lösung B) wurde durch
Auflösen von 1026 g Kaliumchlorid und 60 g Kaliumjodid in
5336 ml destilliertem Wasser hergestellt. Eine Silbernitrat
lösung (Lösung C) wurde durch Auflösen von 2000 g Silber
nitrat in 5336 g destilliertem Wasser hergestellt. Die
Lösung A wurde auf 80°C erhitzt. Die Lösungen B und C wur
den auf 60°C erhitzt und getrennt als Doppelstrahl mit einer
Geschwindigkeit von 1800 ml pro Minute über einen Zeitraum
von etwa 3 1/2 Minuten der Lösung A zugesetzt, die auf
80°C gehalten wurde. Das erhaltene Gemisch wurde 5 Minuten lang
bei 80°C digeriert. Nach dem Digerieren wurde eine Lösung
von 1337 g Kaliumbromid, gelöst in 5336 ml Wasser, mit
einer Geschwindigkeit von etwa 1800 ml pro Minute über einen
Zeitraum von etwa 3 1/2 Minuten zugesetzt, wobei die Tempe
ratur auf 80°C gehalten wurde. Das Gemisch wurde dann
35 Minuten lang bei 80°C digeriert. Nach dem Digerieren wurde
das Gemisch auf 20°C abgekühlt und der pH-Wert mit 10%iger
Schwefelsäure auf etwa 2,7 eingestellt. Der Niederschlag
aus Gelatine und Silberhalogenid wurde mehrmals mit kaltem,
destilliertem Wasser gewaschen, bis die überstehende Flüssig
keit eine Leitfähigkeit von etwa 50-100 µ Ω-1 erreicht
hatte. Nach dem letzten Dekantieren des überschüssigen
Waschwassers wurden 950 g trockene, aktive Knochengelatine
zugesetzt und 20 Minuten lang quellen gelassen. Der pH-Wert
wurde mit 10%iger Natriumhydroxidlösung auf 5,70 einge
stellt, worauf der Goldsensibilisator wie nach Beispiel 1
zugesetzt wurde. Die Temperatur wurde auf 51°C erhöht, und
die Emulsion wurde 150 Minuten lang nachreifen gelassen. Die
Emulsion wurde auf 38°C abgekühlt, mit einem spektralen panchromati
schen Sensibilisator versetzt und 45 Minuten lang
digeriert, bevor sie abgekühlt und erstarren gelassen wurde.
Die Silberjodidbromidkörner hatten eine mittlere Korngröße
von etwa 0,78 µm und eine Dispersionszahl 55
von 0,66. Dabei lagen 60% der Silberhalogenidkörner
innerhalb von -30% und +50% der mittleren Korngröße,
d. h. sie lagen im Bereich von 0,55 bis
1,2 µm.
Die erfindungsgemäß hergestellten
Silberhalogenidemulsionen zeigen eine erhöhte
Lichtempfindlichkeit
um etwa 1 Stufe, wenn sie bei Diffusionsübertragungsver
fahren angewendet werden; weiterhin zeigen sie einen weiteren
Belichtungsspielraum, verglichen mit Silberhalogenidemulsionen
mit substituiertem Halogenid, mit Silberhalogenidkörnern mittlerer Korngröße
und vergleichbarem Halogenidgehalt,
bei deren Herstellung aber das gesamte Jodid nach der Bil
dung der Silberchloridkörner zugesetzt wurde. Die erfin
dungsgemäßen Silberhalogenidemulsionen
sind durch eine minimale Anzahl von kleinen
Körnern gekennzeichnet und die relativ enge Korngrößen
verteilung ist zugunsten von größeren Körnern verschoben,
wenn sie nicht symmetrisch ist.
Die Erzielung der ge
wünschten mittleren Korngröße kann dadurch geregelt werden,
daß man einen oder mehrere der nachstehenden Parameter
regelt oder variiert: Die Dauer der Silberchloridfällung
zu Beginn, die Temperatur während der Silberchloridfällung
und das Silber/Chlor-Verhältnis im Silberchloridniederschlag.
Im allgemeinen erhält man größere mittlere Korngrößen,
wenn das Silberchlorid über einen längeren Zeitraum ausge
fällt wird und wenn eine höhere Temperatur und/oder ein
höheres Verhältnis zwischen Chlorid und Silbersalz angewendet
wird. Es liegt weiterhin im Rahmen der Erfindung, die
Silberhalogenidkörner in Gegenwart von Zusätzen zu bilden,
die in bekannter Weise die Korngröße und/oder Kornform
regeln.
Eine Änderung des Molverhältnisses zwischen Chlorid und
Silbersalz auf der Herstellungsstufe ist eine besonders wirk
same Möglichkeit, um die Korngrößenverteilung
zu regeln. Die Anwendung eines
großen molaren Chloridüberschusses ist besonders günstig,
um größere Körner zu erhalten.
Der pAg-Wert während der Nachreifung der Emulsion liegt
vorzugsweise im Bereich von 8 bis 9. Eine Einstellung
des pAg-Wertes kann durch Zusatz von Chloridionen
oder eines Gemisches von Chlorid- und Bromidionen erfolgen.
Ferner erhöht der Zusatz von Chlorid die
Stabilität der Silberhalogenidemulsion gegenüber längerer
Erhitzung.
Bei Schwarzweißfilmen kann man zur spektralen Sensibilisierung
einen oder mehrere panchromatische Sensibilisatoren
verwenden.
In ähnlicher Weise können die erfindungsgemäßen Silberhalogenidemul
sionen zur Verwendung als
blau-, grün- oder rotempfindliche
Emulsionen bei der subtraktiven Farbfotografie spektralsensi
bilisiert werden. Eine spektrale Sensibilisierung ist nicht
notwendig, wenn bei der gewünschten Anwendung keine be
sondere Farbempfindlichkeit erforderlich ist.
In den vorstehend angegebenen Beispielen wurden die erfindungsgemäßen Silber
halogenidemulsionen
chemisch sensibilisiert, um die Oberflächenempfindlichkeit
zu erhöhen. Diese chemische Sensibilisierung
ist jedoch nicht notwendig, um das Aufzeichnungsmaterial
zu einem
negativen Bild zu entwickeln, wenn
in Gegenwart eines Lösungsmittels für
Silberhalogenid entwickelt wird.
Die
Silberhalogenidemulsionen gemäß der Erfindung können auf
durchsichtige Schichtträger oder solche aus Papier
aufgebracht werden, und zwar mit einem Silberhalogenidauftrag, der
320 bis 2700 mg Ag pro m2 entspricht, was von der
jeweiligen Anwendung abhängt.
Die erfindungsgemäßen Silberhalogenidemulsionen
sind besonders geeignet bei Silbersalz
diffusions-Übertragungsverfahren, einschließlich Verfahren
zur Erzeugung von additiven Farbdiapositiven.
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung einer lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsion mit substituiertem Silberhalo
genid, dadurch gekennzeichnet, daß man,
ausgehend von einer Silberjodidchloridemulsion, einen
Teil ihrer Chloridionen durch Zusatz eines wasserlös
lichen Bromids substituiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man während der Substitution eine Temperatur von
60 bis 80°C einhält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man zur Substitution zusätzlich ein wasser
lösliches Jodid verwendet.
4. Lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion, ent
haltend substituierte Silberjodidchloridbromidkörper
mit 1 bis 10 Mol-% Jodid, 1 bis 50 Mol-% Chlorid,
Rest Bromid, dadurch gekennzeichnet, daß, ausgehend
von einer Silberjodidchloridemulsion, ein Teil ihrer
Chloridionen durch Zusatz eines wasserlöslichen Bromids,
gegebenenfalls eines zusätzlichen wasserlöslichen Jodids,
substituiert ist.
5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekenn
zeichnet, daß es eine Silberhalogenidemulsionsschicht aus einer
Silberhalogenidemulsion nach Anspruch 4 enthält.
6. Verfahren zur Erzeugung eines positiven Diffusions
übertragungsbildes, dadurch gekennzeichnet, daß man ein
photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5
verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
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DE2436180C2 true DE2436180C2 (de) | 1988-02-25 |
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DE (1) | DE2436180A1 (de) |
FR (1) | FR2238949B1 (de) |
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