DE1644090A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 5853/E Deutschland

Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente.

Es wurde gefunden,- dass man zu wertvollen Monoazo* farbstoffpigmenten der Formel

N^N-R, -CQNH-R₁- 1 5

G ONH-R₃-C: ONH-R^ *

worin R₁ einen Benzolrest .bedeutet, in welchem die ^GONH-Gruppe in m-Steilung zur Azogruppe steht, Rg einen Naphthalinin welchem die Azo.-, Hydroxy- und Garbonsäureamid-

109827/1518

gruppen, in 1, a?3.-Stellung: stehen, . R . einen Bhenylen- oder. Di-

/von BenzoylaminogrupperK freie/ phenylenrest, R^und R- Wasserstoff atome oder/Aryireste "⁵V⁷

bedeuten, gelangt, wenn man \

a) ein Caroonsaurehalogenid der Formel

2)

OH

00-Hal

mit einem Amino de*» Formel 5) -

kondensiert oder ■

b) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

4) I OH

W / ι

^Ä2\

PONH-R₃-CO-HaI

worin Y ein.Halogenatom oder den Rest -NH-Rc bedeutet, mit

/von BenzQylaminogruppen freien / -5

Ammoniak oder einem/Arylamin.kondensiert, oder o) die Diazoverbindung eines Amins der Formel

5) HgN-R₁-CONH-R₅

mit einem Napiithol der Formel

kuppelt

Zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt man, wenn man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

χ '■.■■■ ■■'■■■■...■■*

20-01

ausgeht, worin X ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- Hhemoxydd; Carfoälicoxy/Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, X₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine .Alkyl-, Alkoxy-,, Phenoxy-

Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppen

>·'Ο, Y, und

und X ein Wasserstoff-oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe bedeuten.

Die den Halogeniden der Formel 2 ) zu Grunde liegenden Carbonsäuren erhält man, wenn man die Diazoverbindungen eines Amins der Formel

5) H₂N-R₁-CONH-R₅ ,

worin R₁ und R die angegebene Bedeutung haben, mit einer 2,5-Hydroxynaphthoesäure kuppelt.. Letztere kann gegebenenfalls in dem von der Carbonsäuregruppe· freien Behzolrlng substituiert sein, beispielsweise durch ein Halogenatom, insbesondere ein Bromatom in'6-Stellung.

Als Beispiele-von'Amin^oarbonffäureamiden-der Formel 5) ■

109827-y 15V9''"■;,: J .)

1644Q90

seien genannt j

4-Chlor-3-aminobenzoesa'ure-2^ly5' -diohloranilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesiiure-3ⁱ-chloranilid, 4-Chlor-3-aminöbenzoesKure-2 *-chlor-5'-trif luormethylanilld, 4-Chlor-3-aininobenzo«eKure-3'-trifluormethylanilid, 4^Chlör-3-aminoben2oeeäure-3^t ,5 *-bis-trifluorraethylanilid, 4-Chlor-3-'anjinobenzioeiliure-2', 4', 5' -trichloranilid, φ 2,4-DichloΓ-^-alninobenzoeβK^Γβ-^,5-diehloranilid, 2,4-Diohlor-3-aminobenzoesäure^3^f-trifluormethylanilld, 2,4-Diehlor-3-aminobenzoeBSure-3^f-chloranilid, 5-Amino-4-methoxy-2-chlorbenzoesSure-3^l-trifluormethylanilid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-2^l,5'-dichloranilld, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäύre-3^l-chloranilid, ■ 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dlchloranilid,

4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'4',5'-trichloranilid, W 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-trifluormethylanilid,

4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3^! ,5-bis-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-amlnobenhoesäure-2'-chior-5'-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäüre-2^l,5'-dimethoxy-4'-chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2', 5'-dimethyl-4'-chloranilid, 4-Methoxy-3-amlnobenzoesäure-α-naphthylamid, 4-IyIethoxy-3-aminobenzoesäure-ß-naphthylamid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-(5', 8'-dichlor)-a-naphthyIamid. Die erhaltenen Äzof arbetoff carbonsäuren ,werde« mt%> ;

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behandelt;, die befähigt sind. Carbonsäuren in ihre ■ Halogenide, z.B. die Chloride oder Bromide, Überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhaiogeniden, wie Phosphorbromid oder Phosphortriohlorid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit $hiony!chlorid, Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden

Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen , λ Lösungsmittelnj wie? Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt.

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azocarbonsäuren vorerst zy tröpknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel, azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung, kann gewUnschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den \ säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden. .

Die erhaltenen Azofarbstoffearbonsäurehalogenide werden mit Monoaminen der Formel 3) kondensiert, welche:: erhalten werden können durch Kondensation eines Halogenides einer p- oder m-Nitrobenzoesäure, beispielsweise der 3- oder 4-Nitrobenzoesäure, der ^-Methyl^HiitrobenZoesaure, 4-Methyl-3-nitro!Denzoesäure, 4-Chlor-3-nitrobenzöesäüre^:, 4-Methoxy-3-nitrobenzoesäure oder der 4¹-Nitr©diphenyl-4-carbonsäure mit Ammoniak oder einem Arylamin, insbesondere einem solchen der Formel - ■ -^₁-

worin X,, Y₁ und Z. die angegebene Bedeutung haben und Reduktion des erhaltenen Nitroärylcarbonsäurearylides zum Amin.

' BAD .' 1 0«·) 8 2 7 /-'"- T 5 Ί 9 ·· ^; :■■ ^:, ' "

Ale Beispiele selen die folgenden Arylamine genannt ; / ■ " Anilin,

2-, >- oder 4-Ghloranilin, 2-Chlor-4"-methylanilin, g-Chlor-^-methoxyanllin, -2,4-Dichloranilin, 2,$-Dichloranilin, 2,5-Dibromanllin, 2,4i5-Trichloranilin, ß'-Chlor-S-niethylanilin, 2-Chlor~5-niethoxyanilin, 2,4-Dimethylanilin, 2-Methyl-4-chloranilin, 2-Me1;hyl-4-methoxyanilin_i ,

2-Methyl^5-chloranilln_< 2-Methyl-5-methoxyanllinj, 2-Methoxy-4-chloranilin,

109827/1519

" ⁸ - 164409G

2-Methoxy-4-methylanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2-Methoxy-5-methylanilin,

5-Trifluormethylanilin, S-Chlor-S-t'rifluormethylanilin, 2,4-Dichlor-5-trifluormethylanilin, 4-Chlor-2-trifluormethylanilin, 2-Methoxy-5-trifluormethylanilin, 2-Phenoxyr-5-trif luormethylanilin, 2,5-Bis-triiliormethylanilin, 5-Aminobenzoesäureraethylester 2-Amino-5-chlorbenzoesäuremethylester, 4-Amino-benzoesäuremethylester,

ι 0ίΜΓ2 7/ Η", 19

644090

1- oder -2-naphthylamin, 5_i8-Dichlor-l-'aminonaphthalln.

.liaeh der AusfUhrungsform/des ~ erf indungsgemässen Verfahrens gelangt man zu neuen Farbstoffen, wenn man die Dlazoverbindung eines Aminobenzole,der Formel 5) mit einem' Naphthol der Formel β ).kuppelt.r' .

Die Kupplungskomponente der Formel 6) derhält man durch Kondensation eines 2,^-Hydroxynaphthoesäurehalogenides mit einem Amin der Formel 3 ). '

Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerig-alkalischen Lösung der Kupplungskompoherite zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt.Die zur'Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende' Älkalihydröxydmenge wird zweckmässig so bemessen, dass- sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsaiz freiwerdenden' ^; Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem p„~Wert von 4 bis 6 durchgeführt. Der p„-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B„ die Salze, insbesondere Alkalisalze, der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat/ wie ßodecylbenzOlsulfonat oder das Natriumsalz der 1,I¹-Naphthylmethansulfonsäure,

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"■■■■"-■ ' . 1644 O - ίο -

Polykondensationsprödkte von Älkylenoxyden, wie das Ein- '" ^ Wirkungsprodukt von Äethylenoxyd auf p-tert.-Octyiphenöi, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat» , Die Dispersion" der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkoiloide, beispielsweise MethylV" cellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder "unlöslicher organischer Lösungsmittel enthal- " ten, beispielsweise gegebenenfalls halOgenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Diehlorbenzole öder Nitrobenzol, sowie'aliphatlsehe Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff ' oder Triehloräthylen, ferner mit Wasser inischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol^ Aethanol oder Isopropanol, .. ■ ■ ^;------ '- ■ ■■·*■-- ■·■-·'.-··

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen> dass man eine saure Lösung des*DiazohiumsäXzes mit einer alkalischen Lösung der Kuppiungskomponehte in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung.der Komponenten erfolgt; Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei sich ein geringer Heberschuss an Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p*.-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auefeist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden

1 0 9 8 2 7 /16 19

Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen f

oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Älkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie,sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten j verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtstelle, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

10 9 3 2 7/1 5 1

1644Ό90

Beispiel I.

50,9- g des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in wässeriger Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiertem ^-Chlor-J-aminobenzoesäure-CS',5'-dichlor)-anilid mit 2,3-Oxynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 800 Teilen o-Dichlorbenzol, 1,2 Teilen Dimethylformamid und 10 Teilen Thionylchlorid unter Rühren 2 Stunden auf 120° bis 125° erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das kristallin ausgefallene Monocarbonsäurechlorid des Färb-* stoffes durch Filtration isoliert _} mit wenig kaltem o-Dichlorbenzol und Benzol gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70 getrocknet.

5,35 Teile dieses Chlorids-werden im Gemisch mit 2,3 Teilen 4-Aminobenzoesäureanilid in 18O Teilen o-Dichlorbenzol. 12 Stunden auf l40 bis 145° erwärmt. Anschliessend wird das kristalline, schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o-Dichlorbenzol, Methanol und heissem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet.

Der Farbstoff der Formel

1 0 9 8.2 7/1519

Öl

OH

stellt ein rotes Pigment dar> welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unionlich ist und welches die Polyvinylchloridfolle in sehr guten licht- und migrationseöhten, scharlachroten Tönen färbt» -

In entsprechender Welse, wie dies in den Absätzen 1 und 2 beschrieben wird> können die aus den zweikernigen Diazokomponenten der Kolonne I und den Kupplungskompononten der Kolonne II der folgenden Tabelle erhältlichen Azofarbstoffmonocarbönsäuren über die Monoazofarbstoffmonocarbon-

ι ■ . ■

säurechloride mit 1 Mol der in Kolonne III angegebenen aromatischen, zweikernigen Monoamine umgesetzt werden» Kolonne IV gibt die Farbtöne der mit den Plgmeriten hergestellten"Polyvinylohloridfollen an. ^:

10 Β?] 2tß 1;B13

02

cn

	I	ί	II	■ iix .';,■■" . .'.'■.·	IV
	4-Chlor-5-amino-benzoe- 1 säure-(2*,5',-dichlor)- anilid		2j 5-HyäroxynaphthQe-r saure	4-Aminobenzoesäure- ; • (4' -.acetylamino;) -anilid	Scharlach
2	It		4-ÄminobenzQ.esäure- (2' - * chlor-5' -trif luorrne.thyl) - anilid	rot
Γ 3 ί ■■	' »'		^-Aminobensoesäure-i^'- ,, chior-5-carbomethoxy)- anilid ■ '';	rot orange
4	«	jl ■	4-Aminobenzoesäure-(S'Λ 4r- dichlor)-anilid	orange
: 5	η	it '	4-Aminobenzoesäure-(2!,5'- dichlor)-anilid
; ο	H ■ ' · t	«f	4 -Aininobenzoes äur e - 2', 4' ·»5r -trichlor}-anilid	η
; 7 ί ><	Il	»»<	^-Aminobenzoesäure-(2r- raethoxy-5' -chlor) -ranilid.	rot
ι .' ■ ; 8	Il	It	4-Aminobenzoesäure- (4' - c arbomethoxy-anilid.	Scharlach
ί $:	: '',, ' .!T .■ .! .	4-Aminabenzqesäure-· (2.1 - methyl-^'-carbometihoxy)- L anilid ,, ..„ ... ... . ■ , ',	I orange.
:

4=· ι

cn

Q CD

crt co

I	10	4-Chlor-3-amino-benzoe- säure-(2l,5t-dichlor)- anilid	0 ;.-.:.'' ··. :..■..'.■."	II	III	IV
11	11	2,^-Dichlor-S-amino- benzoesäure-(2',4'-di- chlor)-anilid	2, .3-Hydroxynaphtfeoe- säure	4-Aminobenzoesäure-(41- chlor )'-anilid	. rot
12	tt	H	Tl	4-Aminobenzoesäure-(3'- trifluormethyl)-anilid	orange
I?'	1»	Il	Il η.	4-Aminobenzoesäure-(4*- methoxy)-anilid	rot
14	It	11 V	4-Amino-3-inethylbenzoe- (2'-chior-5'-trifluor methyl) -anilid ,	orange
15 ■	2,3-Hydroxynaphthoe- säure	4-Amino-2-chlorbenzoe- säure-(21 a chlor-5'-tri- fluormethyl)-anilid	Scharlach
16	" ■ ■ -	4-Aminobenzoesäure-(2'- methoxy-5'-chlor)-anilid	rot
17	Il	4-Aminobenzoesäure- (2',4',5'-trichlor)- anilid	Scharlach
18. ;	■ , »' : ■ ■	4-Aminobenzoesäure-(2'- chlor-5'-trifluormethyl)- ariilid	It
Il	4-Aminobenzoesäure-(2 * - chlor-5'-carbomethoxy)- anilid	η

O CO O

	I	II	III	IV
19	2,4-Dichlor-5-amino- benzoesäure-(2', 4f - dichlor)-anilid	2,3-Hydroxynaphthoe·- säur©	4-Amino-3-niethyl-benzoe säure- (2'-chlor-5f-tci- fluormethyl)-anilid	scharlach
20	2,4-Dichlor-5-amino- benzoesäure-(2 *, 5' - diehlor)-anilid	ti	4-Aminobenzöesäure-(2'- chlor-5'-carbomethoxy)- anilid ;	It
21	It	It	4-Amihobenzoesäure-(2', 4·-dichlor)-anilid	'. .'it·
22	It	It	4-AminQbenzoesäure- (2' s 5'-dichl©r)-anilid	It
23	η	It	4-AiriinobenzQesäure-(2f- chl©r-5'-trifluormethyl)- aniiid	η.
24	It ' v. ■	Il	4-Aminobenz©esäure~(4'- chlor)-anilid	. rot
25	η	ft	4^An»inobenzoesäure-(3*- trifluormethyl)-anilid	It
26	2,4-Dichlor-5-amino- benzoesäure-(2', 4' a 5' - trichlor)-anilid	It	4-Aminobenzoesäure-(4 * - rae1;hoxy)-anilid	i H , '.
27 I1,		. ■ , . α	4-Aminobenzoesäure-(2^1- chlor-5f-trifluormethyl)- anilid	scharlach

I-¹ ON

CD CD O

	I	II	III	IV,
28	2,4-Dichlor-5-amino- benzoesäure- (2■' 3 4f, 5 * - trichlor)-anilid	2,5-Hydroxynaphthoe- säure ,	4-Aminobenzoesäureanilid	Scharlach
29	ir	jt	4-Aminobenzoesäure-(4'- chlor)-anilid	rot
50	tt	ti	4-Aminobenzöesäure-(5'- trifluorraethyl)-anilid	Il
51	4-Methyl-5-an»ino- benzoesäure-(2'- chlor-5 *-trifluor- methyl)-anilid	11	4-Äminobenzoesäure-(4*- methoxy)-anilid	',"..
52		■ ·; ■ ■ "	4-Amihobenzöesäureanilid
55	■.'. ' " η	η	4-Ajninobenzöesäür-e- (4' - chlor)-anilid	«
34	^-Chlor-J-amino- benzoesäure-(2',5'- dichlor)-anilid		4-Chlor-5-aininobenzoe- ; säure-(2trenlor«5:f*tri^ fluormethyl)-anilid	orange.
55	■..■■, ■■'■·■ it ■ '.' ■	«	4-Methoxy-5-amihobenzoe- sHureanilid , .	Scharlach
56	1 ' , . ■·? '		^-Puoilnöbianzoes'd\xve~ (2' ,5'-dichlor)-anilid	η
57	M ι	N	2,4-Dichlor-5-asaino- benzoesäureanilid	η

I	58	4-Chlor~5-aminofoenzoe- säure-(2', 5'»diehlor)- anilid	II	il III	IV
39		2, 5^-Hydr oxynaphthoe - säure	4-Methoxy-5-ai)tiinoben2oe- säure- (5' -trif luormethyl) - anilid	rot
.40	Il	If	4-Chior-3-aminobenzoe- säure-(51,5'-di-trifluor methyl )-anilid	scharlach
4i:	4~Chlor-5-aminobenzoe- säure-2',4 *-diehlor- anilid	η	2> 4-Diohlor-5-aminobenzoe- säure-(2',4',5'-trichlor)- anilid '	H
42	«.		4-Aminodiphenyl-4'-carbon- säureamid	It
&	11 (I	11	4-Amino-diphenyl-4'-carbon- säureanilid	, geibst. rot
44	η ,' ' ':	1t	4-Amino-diphenyl-4'-carbon- säure^V^-diehloranilid	orange
4§		■ J.'. η	4-Amino-diphenyl-4'-carbon- säure«2"-ehXor-5"-trifluor- methylanllid ·	It
46	■ ■ . \ * ·, ..· ■■■■ * ,. ... . . ,	If	4rAminodiphenyl-4'-carbon- säure-2M-methylanilid	It
	4-Amin6diphenyl-4l-cärbon- säure-211 9 4", 5W -triehlor- anilid	scharlach I1I

O CD O

Λ7 48

49 50

51 52

55

54

55

4-Chlor-;5-amlnobenzoesäure-2', 4'-dichloranilid

4-Chlor-5-aminoteenzoesäure-2^!-chlor-5'-trifluormethylanl 11 d

4-Methyl-5-amlnobenzoesäure-2^M,5"-dichloranilid

4-Chl or-3-ί aminobenzoesäuren", 4",5ⁿ-trichloranilid

4 -Broin-5-aniiiiobenzoe · säure-2",4"*5*-trichloranilid

4-CarbofflethQxy-?'-aminobenzoesäureanilid

II

2,3-Hydroxynaphthoesäure

• t«

III

4-Aniirio-diphenyr-4' -carbonsäure -2"-Naphthylamid

4-Amino-dlphenyl-4'-carbonr säure-2",5"-dimethylanilid

4-Aminodiphenyl-4'-carbon-

säure-2"-chlor-5"-trifluormethylanilid

4-AmInOdIPhSrXyI^¹ -carbonsäure^"-methylanilid

4-Aminodiphenyl-4^f-carbönsäure-2",5"-dimethylanilid

4-Aminodiphenyl-4'-carbonsäure-2"-methoxyanilid

4-Aminodiphenyl -4' -carbonsäure-l^1f-naphthylamid

4-Amihodipheriyl»4^f ^bä säure-2"^naphthylamid

4-Aminodiphenyl-4*-carbonsäure-anilid

IV

Scharlach

gelbst, rot

rot

Scharlach

rot

rot

O CD OO

	I	II	ti	•	III	ti	1t	IV	il
	4-Phenoxy-3-amino-	2,3-Hydroxynaphthoe-		4-Aminodiphenyl-4f-carbon-			Scharlach
56	benzoesäure-anilid '	säure		säureanilid
	4-Chlor-3-amino- ;	6-Brom-2,>-Hydroxy-	ft	4-Amino-diphenyl-4f-carbon-	4-Amino-3-methylbenzoe-	4-Aminobenzoesäure-	rot
'57	benzoesäure-2',41- '	naphthoesäure		säureanilid	säure-(2',51-dichlor)-	(2'-chior-5'-trifluor
	dichloranilid				anilid	methyl) -anilid
ϊ	η	6-Methoxy-2,3-			-	rubin
58		hydroxy-naphthoe-
		säure
	4-Carbomethoxy-;5-	2,3-Hydröxynaphthoe-	Scharlach
59	aminobenzoesaure-	säure
	3'-trifluormethyl)-
	anilid
	4-Methoxy-3-amino-	rot
60	benzoesäure-(51-trX-
	fluormethyl-anilid
1 ι	4-Methylenmercapto-	tt
61	3-aminobenzoesäure-
	(3f-trifluormethyl)-
	anilid

O CD O

	62	I	II	III	IV
	63	4-Chlor-3-aminobenzoesäure- 2f-methyl-4'-chloranilid	2, 3-Hydroxynaphthoe- säure	4-Aminodiphenyl-4'-carbon- säure-2",5"-dichloranilid·	orange
	64	4-Methyl-3-arainobenzoes"'äure- 2'-chlor-5t-trifluormethyl- anilid	ti	4-Aminodiphenyl-4'-carbon- säureamid	blaustichig rot
	65	t!	tt	4-Aminodiphenyl-4'-carbon- säure-4"-methoxyanilid	tt
	66	tt	tt	4-Aminodiphenyl~4'-carbon- säure-4"-acetylaminoanilid	tt
O CP OO	67	It	tt	4-Aminodiphenyl-4'-carbon säur eanilid	It
Z7/ 1-	68	4-Chlor-3-aininobenzoesäure- 2'-methyl-^1-chloranilid	tt	4-Aminodiphenyl-4'-carbon- säure-2"i5"-dichloranilid	orange
519	69	tt	tt	4-Aminodiphenyl-4t-carbon- säure-2"J41l J5"-t-richlor- anilid	It
	70 71	tt	tt	4-Aminodiphenyl-4'-carbon- säure-3"-trlfluormethylanilld	tt
	72	tt 4-Chlor,-3-aminobenzoesäure- 2',5l-dichloranilid	If tt	4-Aminodiphenyl r-4' -oarboii- säure-2"-chlor-5"-trii>luor- methylanilid 4-Amino-3'-methyl-benzoesäure- anilid	rotstichig orange orange
	■ " ' .	It	4~Amino-3-methyl-benzoesäure- 2',5'-dichloranilid	tt

73

75

76

77

4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranllid

4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2' ,5'-dichloranilid ■:

4^Methyl-3-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid

II

2 j 3-Hydroxynaphthoesäure

III

4-Amino-3-methyl-benzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid j

4-Amino-3-methylbenzoesäure-4'-chloranilid

4-Aminobenzoesäureamid

4-Amino-3-methy!benzoesäure-

amid . ,,

4-Amino-3-methylbenzoesäure-2',4'-dichloranilid

IV

orange

bordeaux

orange

O CD O

Beispiel 2.

25,7.Teile 4-Ghlor-5-aniinobenzoesäure-(2%5^t-dichlor)-anilid werden in 45 Teilen Eisessig suspendiert, unter Rühren in eine Gemisch von 30 Teilen 30#iger Salzsäure in 100 Teilen Eiswasser zulaufen gelassen', dann bei 0 bis 5° mit 20 Teilen

^n-Natriuimitritlösung diazotiert und klärfiltriert,

Teile/ i

Anderseits werden 39,6/3-Metnyl-4-(2^l-Hydroxy-?¹- '

naphthoylamino) -benzoesäure- (2" -chlor-j" -trifluormethyl) anilld in einer Mischung von 80 Teilen Aethylenglycolinonoäthyläther und 66 TMlen 50ißiger Natronlauge in der Kälte gelöst. Die beiden Lösungen werden, erforderlichenfalls nach Verdünnennit Wasser, kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wo eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet * Durch Regulierung der Zufuhr der Lösungen wird dafür gesorgt _$ dass der p_H-Wert in der Mischdüse zwischen 5 und 6 liegt. Die Temperatur soll zwischen 35 bis 4ö° liegen. Diese kann durch Zugabe von Wasser zu den Lösungen der Komponenten reguliert werden* Die entstandene FärbstoffSuspension wird abfiltriert und der Pllterrückstand ausgewaschen; dann wird letzterer mit einer Mischung, bestehend aus 20 Teilen Wasser, 110 ',Teilen Aethylenglycolmonoäthyläther und 100 Teilen ö-Di* chlorbenzol, angerührt und das Ganze filtriert. Der Filterrückstand wird zuerst mit Aethylenglycolmonoäthyläther und dann mit Methanol gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° ge- _r trocknet. Der in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene

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Farbstoff entspricht in Nuance, Reinheit, Feinverteilung und Echtheitseigenschaften dem gemäss Beispiel 1, Tabelle Nr. 13, erhaltenen Produkt. ■

Eine besonders gute Feinverteilung des erhaltenen Farbstoffes erzielt man, wenn man der Lösung der Diazokomponente oder der Kupplungskomponente ein anionisches oder nicht ionogenes Netzmittel, beispielsweise das Natriumsalz der N-Benzyl-^-heptadecylbenzimidazol-dlsulfonsäure zugibt.

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Seispiel 3.

31,6 Teile l-Chior^-aininobenzoesäure·.-^ ,5^ anilid werden, wie in Beispiel 2 besehrieben, diaz©tierfc.

Gleichzeitig werden--*9 Teile J-Methyl~^C2^-hydroxy-

5^f ^naphthOyiamino)-benzoesäure^" ^

anilid, gelöst in 100 Teilen Aethanol, 10 Teilen 50^1ger Natronlauge, 200 Teilen Wasser und 150 Teilen Aethylenglykölmonoäthyläther. Der Lösung wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p^tert,Octylphenol zugesetzt und anschllessend das Naphthol kalt mit 100 Teilen Eisessig unter gutem Rühren ausgefällt. Man kuppelt durch Zugabe der in Absatz 1 beschriebenen Dlazolösung unter Einhaltung eines p^Wertes von 3 bis 4 und einer Temperatur, von 0 bis 10^Q. Zur Beendigung der Kupplung wird unter Erhöhung, der Temperatur bis 4'of 2 Stunden nachgerührt, die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe von Salzsäure kongosauer gestellt unJ. abfiltriert. Man wäscht mit helssem Wasser, bis im Piltrat keine Chlorionen mehr naehweisber sind.

Nach dem Trocknen bei 8o bis 90° im Vakuum erhält man in guter Ausbeute ein rotes, weichkörniges Pulver, das in organischen Lösungsmitteln sehr schwer löslieh ist und Polyvlnylchloridfollen beim Einwalzen in orangen Tönen färbt.

Die Pigmentfärbung 1st sehr gut migrations-, Überlackler- und lichtecht. Das so erhaltene Produkt besitzt die nachi-

■10 9 8 27-Λ15-1Θ : '.■ ■."

64 4090

Formel

Cl

Cl

^0H5 ei

Beispiel 4,

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dlοctylphthaiat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140°- hin- und hergewälzt. Man erhält eine Scharlach gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationseehthelt.

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Claims (4)

Patentansprüche,

1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten der Formel -

OH;

worin R₁ einen Benzolrest bedeutet, in welchem die -CONH-gruppe in m-Stellung zur Azogruppe steht, R₂ einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamid-

gruppen in 1,2,3-Stellung stehen, R- einen Phenylen- oder

/von Benzoylaminogruppen freie /

Diphenylenrest, R₂. und R₁- Masserstoffa^oifie oder./Ary&re«^ !.bedeuten

dadurch gekennzeichnet, dass man

a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

OH

mit einem Aroin der Formel

HgN-R-CONH-R₂^

kondensiert oder

b) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

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16^4090

N=N-RrCO-Y

■RjCO-OH

MSO-BaX

worin Y ein Halogenatom oder den Rest -NH-Rp. bedeutet, mit

/von Benzoylaminogruppen freien / -* Ammoniak oder einem/Arylamin kondensiert oder

c) die Diazoverbindung eines Amins der Formel

H₀N-R₁-CONH-R-. 2 1p

mit einem Naphthol der Formel

/OH
^R2\

CONH-R^-CONH-R,

kuppelt,

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurechlorid der Formel

ausgeht, worin X ein Halogenatom, eine Alkyl, Alkoxy-, cFhenoxy . gruppe/

ein Wasserstoff- oder HajLogenatom, X₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-.. o^aÄ!.C.ai^.aJL-ko3By!girulii!p'e.iii;,·..' ; -ο, Y- und Z, Wasser-

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16A4090

stoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppen und X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe bedeutet.

3. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man das Carbonsäurehalogenid mit einem Amin der Formel / Yv X "—--■-

tr 2

kondensiert, ^:worin V ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Garbalkoxy- oder Älkylmercaptogruppe, Χ« ein Wasserstoffatom oder Halogenatom, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy- oder Carbalkoxygruppeti, Y₂ und Z^ Wasserstoff f oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder lirifluormethylgruppen und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet.

4. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man das Carbonsäurehalogenid mit einem Amin der Formel

Τίλ

kondensiert, worin η die Zahl 1 oder 2 bedeutet und V die

angegebene Bedeutung hat.

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