DE1719067A1

DE1719067A1 - Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung

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Publication number: DE1719067A1
Application number: DE19681719067
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Mory
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1967-03-06
Filing date: 1968-02-28
Publication date: 1971-08-12
Also published as: BE711697A; US3600374A; FR1557266A; CH481183A; CH481178A; NL6803094A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6151/E
S

Deutschland

Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung.

Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen neuen Monoazofarbstoffpigmenten der Formel

Y CO-IJH-R₂

gelangt, worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe, R₂ einen NaphthostyrIlrest und R, den Rest eines diazotierbaren Amins, insbesondere eines

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(2) B

c — ->

A-Aryl

darstellt, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonestergruppe oder eine ™ Nitrogruppe, A eine -CONH-gruppe, die in m- oder p-Stellung zur Aminogruppe steht und Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder p-Diphenylrest bedeuten, wenn man

a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

N—R₁

Il

I OH

_τχα

¹ COCl

mit einem Amino-naphthostyril kondensiert, oder

b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel R^-NH,, mit einem Naphthol der Formel

^0H

(4)

in wässerigem Medium kuppelt, oder

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ο) eine den Rest R, enthaltende Diazoamlnoverbindung mit einem Naphthol der Formel (4) kuppelt.

Als Beispiele für die diazotierbaren Amine der Formel RfNBU seien die folgenden genannt: Anilin und insbesondere halogenierte Aniline, wie 2-, > oder 4-Chloranilin, 5,4-Dichloranilin, 2,3-Dichloranilin, 2,4-Dichloranilin, 2,5-Dichloranilin, 2,6-Dichloranilin, 2,4,5-TrIchloranilin, 2,4,6-Trichloranilin, 2-, 5- oder 4-Bromanilin, 2,4-Dibroeanilin, 2,5-i>ibroaianllin, 2-Methyl-5-chloranllin, 2-Methyl-4-chloranilin, 2-Methyl->-chloranilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin, ferner Nitroaniline, wie 2—, J- und 4-Nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin,

2,4-Dimethyl-3-nitroanilin 109833/1BA5

ORIGINAL INSPECTED

2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, ferner Alkoxy- und Phenoxyaniline wie 2- und 4-Methoxyanilin, 2- und 4-Aethoxyanilin, J-Chlor^-methoxyanilin, 2-Methoxy-5-nitroanilin,

2-Methoxy-5-chloranilin, P 2-Methoxy-5-trifluormethylanilin, 2-Amino-4-trifluormethyl-4'-chlor-diphenylather, 2-Nitro-4-äthoxyanilin, 2-Methoxy-4-chlor-5-methylanilin, 2-Amino-4-chlor-diphenylather, 2-Amino-2,4-diehlor-diphenylather.

2-Amino-4,4'-dichlor-diphenyläther, sowie

1-Amino-2-carbonsäurernethylester, . 1 - Amino-2-chlor-5-carbonsäuren·^ thy lest er, ψ 2-Amino-5-nitrobenzoesäurernethylester, 4-Amino-3-nitro-benzotrifluorid, 2-Amino-5-nitro-benzotrifluorid, 4-Methoxy-3-aminobenzolsulfonsäure-2',5'-dichloranilid> 4-Chlor-3-aminobenzolsulfonsäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid

Als Beispiele für die diazotierbaren Amine der Formel (2) seien die folgenden genannt: l-Amino-2-chlor-benzol-5-carbonsäuren^ thylamid,

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2,S-Dlmethoxy^-benzoylamino-anilin, 2,5-Dimethyl-4-benzoylamino-anilin, 2-'Chlor-5-roethoxy-4-benzoylanlino-anilin, 2-Methoxy-5-methyl-4-benzoylamino-anixin, insbesondere aber

4-Methyl-3-aminobenzoesäureamid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-anilid, 4-Methyl-5-aniinobenzoesäure-2^I-Ghlor-5^l-trifluormethylanilid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-5',5^f-bis-trifluormethylanllid, 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',5^!-dichloranilid, 2,4-Dichlorr-5-aminobenzoesäure-2',4^f-dichloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3^I-trifluormethylanilid_jr 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3^l-chloranilid, 2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-amid, 5-Amino-4-methoxy-2-chlorbenzoesäure-5^t-^>trifluormethylanilid,

4-Methyl-5-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, J

4-Methyl-2-aminobenzoesäure-2'-trifluormethylanilid, 4-Methoxy->-arainobenzoesäureamid,

4-Methoxy-5-arainob_jenzoesäure-5^t-chloranilid, 4-Methoxy-5-arainobenzoesäure-2^f,5'-dichloranilid, 4-Methoxy-5-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid, 4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäureanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3^f-trifiuormethylanilid, 4-Carbäthoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-diohloranilid,

1 09833/ 1 5A 5

4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'>5'-bis-trifluormethylanilid,. 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2.', 5'-dimethoxy-4'-chloranilid, 4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethyl-4'-chloranilid.

Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Car bonsäur egruppen., selbstverständlich ausgeschlossen.

Die Azofarbstoffcarbonsäuren, aus denen die

Säurehalogenide der Formel (3) hergestellt werden, erhält man, wenn man die Diazoverbindung eines Amins der Formel R-NHL mit einer in 6-Stellung gegebenenfalls mit einer Halogen-,. Alkoxy- oder Cyangruppe substituierten 2,3-Hydroxynaphthoesäure der Formel

(5)

kuppelt.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. Chloride oder Bromide, überzuführen,

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■ ■ ■■■■$ - 7 -

ßo insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder Phosphortrlchlorid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.

Die Behandlung mit solchen säurehalogeniderenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter % Zusatz von Dimethylformamid.

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünsohtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Die erhaltenen Azofarbstoffiarbonsäurechloride t werden nun mit einem Amino-naphthostyril , vorzugsweise dem 4-Amino-naphthostyril der Formel

(6)

kondensiert.

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Als Beispiele substituierter Naphthostyrile seien das 4-Amino-5-chlor-i^aphthostyril, das ^Amlno-S^-dichlor-naphthostyril, das ^-Amino-^-brom-naphthostyril, das 4-Amino-5-cyan-naphthostyril, das 5-Amino-naphthostyril, das 5-Amino-4-chlor-naphthostyril,

P das 5-Amino-4-nitro-naphthostyrll genannt.

Die Kondensation zwfechen den Carbonsäurechloriden der eingangs erwähnten Art und dem Amino-naphthostyril wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen

" ' liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden, und die Kondensation kann unmittelbar

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anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.

Naoh der Ausführungsform b) des erfindungsgemässen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffen, wenn man die Diazoverbindung eines Amins der Formel R₁-NHp, insbesondere eines solchen der Formel (2) mit einem 2,3-Hydroxynaphthoesäurearylid ~ der Formel (4) kuppelt.

Die zu diesem Zwecke benötigten 2,3-Hydroxynaphthoesäurearylide sind nach an sich bekannter Methode aus einer gegebenenfalls in 6-Stellung substituierten 2,2-Hydroxynaphthoesäure und 4-Amino-naphthostyril in wasserfreiem Medium wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol e-tc. unter dem Einfluss eines Kondensationsmittels, wie Phosphortrichiorid herstellbar.

Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerigalkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydmenge wird zweckmässig so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig bei einem p„-Wert von 4 bis 6 durchgeführt. Der Pjj-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkallsalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der

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Essigsäurein Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der l,l'-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-Tert.-Octylphenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, A*hylen-, Glykolmonomethyläther, Methyläthylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit e^ner alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfojgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind,

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wobei sich ein geringer Ueberschuss an Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p^-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.

Nach der Ausführungsform c) des erfindungsgemassen Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffpigmenten, wenn man eine den Rest R. enthaltende Diazoaminoverbindung mit einem Naphthol der Formel (4) in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässserig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure erhitzt.

Die verfahrensgemäss zu verwendenden Aryldiazoamide werden erhalten nach bekanntem Verfahren durch Kondensation eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder j vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Diäthanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäureu Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthansulfonsäure, Guanyläthansulfonsäure, ß-Aminoäthylschwefelsäure, alicyclische Amine, wie Cyclohexylamin,

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N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-Aethylaminobenzoesäure,

l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure,

l-Aminonaphthalin-2,4-disulfonsäure,

heterocyclische Amine, wie

) Piperidin,
Morpholin,
Pyrrolidin,

Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.

In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen

' können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung des feuchten Presskuchens in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen.

Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit dem Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, bei·* spielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder

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monoäthylather, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuchen verwendet werden. Die der Kupplung vorangehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure, erforderlich.

Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis l8O°C durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig.

Dank ihrer Urilösliohkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden, Da die Nebenprodukte in Lösung bleiben, fallen die erhaltenen Pigmente in hervorragender Reinheit an. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln bei Pigmenten, die auf dem wässserigen Kupplungsweg erhalten werden, ist angezeigt. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist die hohe Ausbeute, die pigmenttechnisch günstige Form und die Konstanz der Eigenschaften der erhaltenen Pigmente.

Die verfahrensgemäss erhältlichen Pigmente können

dank ihrer günstigen Eigenschaften für die verschiedensten

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Pigmentapplikationen verwendet werden, z.B. in feinverteilter Form zum Färben, von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Sqperpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen

W oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon ^ and Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind

* in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1.

12,6 Teile des Farbstoffes den man durch Kuppeln von diazotierten! 1- (y-Amino-4^f-chlor-benzoylamino)-2,4-dichlor-benzol mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden in 100 Volumteilen Chlorbenzol mit 4,55 Volumteilen Thionylchlorid während 9 Stunden auf 130 bis l40° erhitzt. Das dabei in Nadeln anfallende Farbsäurechlorid wird nach dem E_rkalten abfiltriert, mit etwas Benzol gewaschen und im Vakuum bei 6o bis 70° getrocknet. Man erhält 11,25 Teile des Chlorids (86,2# der Theorie).

11,2 Teile dieses Chlorids werden mit 4,2 Teilen 4-Amino-naphthostyril und 2 Volumteilen Pyridin in 500 Volumteilen Chlorbenzol während 12 Stunden auf 150 bis l40° erwärmt. Nach dieser Zeit wird das entstandene Pigment heiss abfiltriert, mit heissem Chlorbenzol, kaltem Dimethylformamid, Aethanol und Wasser gewaschen.und im Vakuum bei 60 bis 70 f getrocknet. Man erhält 12,15 Teile (85$ der Theorie) eines dunkelroten Pulvers. Das Pigment entspricht der Konstitution

CO—NS—<~>-NH

i=o

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Die folgende Tabelle enthält weitere Pigmentfarbstoffe, die auf dem angegebenen Weg hergestellt wurden. Kolonne I enthält die verwendete Diazobase, Kolonne Il charakterisiert die Nuance der mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.

I	1	1-(5'-Amino-4'-methyl-benzoyl-amino)- 2-chlor-5-trifluormethyl-benzol	II
2	1-(3'-Amino-4'-methyl-benzoylamino)- benzol	rot
3	1-(5'-Amino-4¹-chlor-benzoylamino)-2- chlor-5-trifluormethyl-benzol	Scharlach
4	1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoylamino)- 5-trifluormethyl-benzol	rotbraun
5	1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoylamino)-2- chlor-5-trifluormethyl-benzol	rot
6	1- (3'-Amino-4¹-methoxy-benzoylamino)- benzol	bordeaux
7	1-(3'-Amino-4¹-chlor-benzoylamino)- benzol	rot
8	1-(3'-Amino-4'-methyl-benzoylamino)- 3-trifluormethyl-benzol	rotbraun
9	1-(3'-Amino-benzoylamlno)-2-chlor- 5-trifluormethyl-benzol	rot I
Scharlach II

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	I	II
10	1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoylamino)- 3-trifluormethyl-benzol	rotbraun
11	1- (3' -Amino-4^! -chlor-benzoy 1-amino)- trichlorbenzol	stumpf rot
12	1- (^'-Amino-²!· '-chlor-benzoylamino)- 2-trifluormethyl-4-chlor-benzol	rot
15	l-Amino-2-methoxy-4-nitro-benzol	stumpf violett
14	l-Amino-2,5-dichlor-benzol	braun
15	1-(3'-Amino-4'-methy1-benzoyl-amino)- 2-trifluormethyl-4-chlor-benzol	rot
16	1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoyl-amino)- 2,5-dichlor-benzol	bordeaux
17	1_(3»-Amino-4'-benzoylamino)-2-methy1- benzol	rot
18	1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoy1-amino)- 2-methoxy-benzol	stumpf rot
19	1_(3'-Amino-4'-methy1-benzoyl-amino)- 2-ohlor-benzol	rot
20	1-(3'-Amino-4'-methy1-benzoyl-amino)- 2-methyl-benzol	rot

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	I	II
21	1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoy1-amino)- 2-methyl-benzol	blaurot
22	1-(J5'-Amino-4¹-methoxy-benzoyl-aminoJ- 2-methoxy-benzol	blaurot
23	1-(3'-Amino-4'-methy1-benzoy1-amino)- 2>5-dichlor-benzol	blaurot
24	1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoy1-amino)- 2-chlorbenzol	rot
25	l-Amlno-2-chlor-5-trifluormethyl- benzol	rot
26	2,4,5-Trichlor-l-amino-benzol	khaki
27	2-Nitro-4-chlor-l-amino-benzol	braun
28	3-Amino-4-methylbenzol-l-sulfonsäure- monomethyl-amid	rot

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Beispiel 2.

3,39 Teile 2-Amino-benzol-l-carbonsäure-methylester-4-carbonsäure-(2¹,5'-dichlor-phenyl)-amid werden in einem Gemisch von 25 Volumteilen Dimethylformamid und 6 Volumteilen 5n-Salzsäure bei 0 bis 5° mit 5 Volumteilen 2n-Natriumnitrit in ca. 30 Minuten diazotiert. Man erhält eine Suspension der Diazoverbindung.

3,54 Teile 4-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthostyril werden in 50 Volumteilen Dimethylformamid gelöst und mit 3,3 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt. Nun gibt man im Verlaufe von etwa 15 Minuten die Diazosuspension zu und rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Dann filtriert man das Pigment ab und wäscht es mit heissem Wasser und Methanol. Man erhält nach dem Trocknen 6,3 Teile Rohprodukt.

Durch kurzzeitiges Erhitzen in Nitrobenzol bis zum Sieden erhält man das Pigment in coloristisch brauchbarer Form als rotes weiches Pulver, das die Polyvinylchloridfolie in farbstarkem, rotem Ton mit guter Migrationsechtheit anfärbt. Das Pigment besitzt die Formel

H₃COOG Cl

N-t>^C-NH--t>

Il XIl

o-m—< VyH

C=H₀

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. - 20 -

Beispiel 3.

65 Teile Polyvinylchlorid, . J55 Teile Di oc ty lph tha la t und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes werden miteinander vermengt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei l40 hin- und hergewalzt. Man erhält eine rote Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.

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Claims

Patentansprüche.

1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoff pigmenten der Formel

N-R₁ ti > N OH

worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe, PU einen Naphtho-styrilrest und R₁ den Rest einer dlazotierbaren Base bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

'-Hai

mit einem· Amlno-naphthostyril kondensiert, oder

b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel R₁-NH₀ mit einem Naphthol der Formel

OH

CO-JiH-R 109833/1545

XXX

kuppelt, oder

c) eine den Rest R₁enthaltende Diazoaminoverbindung mit einem Naphthol der Formel

XXX

OH
CO-NH-R,

in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel erhitzt.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von diazotierbaren Aminen der Formel

A-Aryl

ausgeht, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonsäureester-

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gruppe oder eine Nitrogruppen A eine -CONH-Gruppe, die in

m- oder p-Stellung zur Aminagruppe steht, und Aryl einen

gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder p-Dlph©nyir©st bedeuten.

5, Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von diazotierbaren Aminen der Formel

CO-NH-Aryl

worin X und Aryl die oben angegebene Bedeutung haben, ausgeht.

4. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daes man vom Naphthol der Formel

OH

ausgeht.

5· Monoazofarbstoffpigmente der Formel

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- 2k -

N
OH

worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe, Rp einen Naphthostyrilrest und R₁ den Rest einer diazotierbaren Base bedeutet.

6. Monoazofarbstoffpigmente der Formel

A-Aryl N
H

Ό-

worin Y die angegebene Bedeutung hat, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonsäureestergruppe oder eine Nitrogruppe, A eine -CONH-Gruppe, die in m oder p-Stellung zur Aminogruppe steht, und Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder p-Diphenylrest bedeuten.

7. Monoazofarbstoffpigmente der Formel

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Il ^ΧίΟ-NH-Aryl N OH

worin X die angegebene Bedeutung hat.

8. Verfahren zum Pigmentieren von organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffpigmente gemäss den Ansprüchen 5 bis 7·

9. Das gemäss Anspruch 8 pigmentierte Material.

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