DE1719067A1 - Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE1719067A1 DE1719067A1 DE19681719067 DE1719067A DE1719067A1 DE 1719067 A1 DE1719067 A1 DE 1719067A1 DE 19681719067 DE19681719067 DE 19681719067 DE 1719067 A DE1719067 A DE 1719067A DE 1719067 A1 DE1719067 A1 DE 1719067A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- group
- amino
- aryl
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/32—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Case 6151/E
S
S
Deutschland
Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung.
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen neuen Monoazofarbstoffpigmenten der Formel
Y CO-IJH-R2
gelangt, worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe, R2 einen NaphthostyrIlrest und R,
den Rest eines diazotierbaren Amins, insbesondere eines
109833/1545
(2) B
c — ->
A-Aryl
darstellt, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls
substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonestergruppe oder eine ™ Nitrogruppe, A eine -CONH-gruppe, die in m- oder p-Stellung
zur Aminogruppe steht und Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder p-Diphenylrest bedeuten,
wenn man
a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel
N—R1
Il
I OH
τχα
1 COCl
mit einem Amino-naphthostyril kondensiert, oder
b) die Diazoverbindung eines Amins der Formel R^-NH,,
mit einem Naphthol der Formel
0H
(4)
in wässerigem Medium kuppelt, oder
109833/1545
ο) eine den Rest R, enthaltende Diazoamlnoverbindung mit
einem Naphthol der Formel (4) kuppelt.
Als Beispiele für die diazotierbaren Amine der Formel RfNBU seien die folgenden genannt:
Anilin und insbesondere halogenierte Aniline, wie 2-, >
oder 4-Chloranilin, 5,4-Dichloranilin,
2,3-Dichloranilin, 2,4-Dichloranilin,
2,5-Dichloranilin,
2,6-Dichloranilin, 2,4,5-TrIchloranilin,
2,4,6-Trichloranilin,
2-, 5- oder 4-Bromanilin,
2,4-Dibroeanilin, 2,5-i>ibroaianllin,
2-Methyl-5-chloranllin, 2-Methyl-4-chloranilin,
2-Methyl->-chloranilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin,
ferner Nitroaniline, wie
2—, J- und 4-Nitroanilin,
4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin,
2,4-Dimethyl-3-nitroanilin 109833/1BA5
ORIGINAL INSPECTED
2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin,
ferner Alkoxy- und Phenoxyaniline wie 2- und 4-Methoxyanilin,
2- und 4-Aethoxyanilin, J-Chlor^-methoxyanilin,
2-Methoxy-5-nitroanilin,
2-Methoxy-5-chloranilin, P 2-Methoxy-5-trifluormethylanilin,
2-Amino-4-trifluormethyl-4'-chlor-diphenylather,
2-Nitro-4-äthoxyanilin, 2-Methoxy-4-chlor-5-methylanilin,
2-Amino-4-chlor-diphenylather, 2-Amino-2,4-diehlor-diphenylather.
2-Amino-4,4'-dichlor-diphenyläther, sowie
1-Amino-2-carbonsäurernethylester,
. 1 - Amino-2-chlor-5-carbonsäuren·^ thy lest er,
ψ 2-Amino-5-nitrobenzoesäurernethylester,
4-Amino-3-nitro-benzotrifluorid,
2-Amino-5-nitro-benzotrifluorid,
4-Methoxy-3-aminobenzolsulfonsäure-2',5'-dichloranilid>
4-Chlor-3-aminobenzolsulfonsäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid
Als Beispiele für die diazotierbaren Amine der Formel (2) seien die folgenden genannt:
l-Amino-2-chlor-benzol-5-carbonsäuren^ thylamid,
109833/1545
2,S-Dlmethoxy^-benzoylamino-anilin,
2,5-Dimethyl-4-benzoylamino-anilin,
2-'Chlor-5-roethoxy-4-benzoylanlino-anilin,
2-Methoxy-5-methyl-4-benzoylamino-anixin,
insbesondere aber
4-Methyl-3-aminobenzoesäureamid, 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-anilid,
4-Methyl-5-aniinobenzoesäure-2I-Ghlor-5l-trifluormethylanilid,
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-5',5f-bis-trifluormethylanllid,
4-Chlor-3-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid,
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-2',5!-dichloranilid,
2,4-Dichlorr-5-aminobenzoesäure-2',4f-dichloranilid,
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3I-trifluormethylanilidjr
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-3l-chloranilid,
2,4-Dichlor-5-aminobenzoesäure-amid,
5-Amino-4-methoxy-2-chlorbenzoesäure-5t->trifluormethylanilid,
4-Methyl-5-aminobenzoesäure-2',5'-dichloranilid, J
4-Methyl-2-aminobenzoesäure-2'-trifluormethylanilid,
4-Methoxy->-arainobenzoesäureamid,
4-Methoxy-5-arainobjenzoesäure-5t-chloranilid,
4-Methoxy-5-arainobenzoesäure-2f,5'-dichloranilid,
4-Methoxy-5-aminobenzoesäure-2',4',5'-trichloranilid,
4-Carbomethoxy-3-aminobenzoesäureanilid,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3f-trifiuormethylanilid,
4-Carbäthoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-diohloranilid,
1 09833/ 1 5A 5
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'>5'-bis-trifluormethylanilid,.
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2'-chlor-5'-trifluormethylanilid,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2.', 5'-dimethoxy-4'-chloranilid,
4-Methoxy-3-aminobenzoesäure-2',5'-dimethyl-4'-chloranilid.
Da es sich bei den erfindungsgemässen Farbstoffen
um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen,
wie Sulfonsäure- oder Car bonsäur egruppen., selbstverständlich
ausgeschlossen.
Die Azofarbstoffcarbonsäuren, aus denen die
Säurehalogenide der Formel (3) hergestellt werden, erhält man, wenn man die Diazoverbindung eines Amins der Formel R-NHL
mit einer in 6-Stellung gegebenenfalls mit einer Halogen-,.
Alkoxy- oder Cyangruppe substituierten 2,3-Hydroxynaphthoesäure der Formel
(5)
kuppelt.
Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in
ihre Halogenide, z.B. Chloride oder Bromide, überzuführen,
10 9 8 3 3/1545
■ ■ ■■■■$
- 7 -
ßo insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid
oder Phosphortrlchlorid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden
und vorzugsweise mit Thionylchlorid.
Die Behandlung mit solchen säurehalogeniderenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen
Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol
durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter %
Zusatz von Dimethylformamid.
Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium
hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop
von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünsohtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den
säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.
Die erhaltenen Azofarbstoffiarbonsäurechloride t
werden nun mit einem Amino-naphthostyril , vorzugsweise
dem 4-Amino-naphthostyril der Formel
(6)
kondensiert.
109833/154
Als Beispiele substituierter Naphthostyrile seien das 4-Amino-5-chlor-i^aphthostyril,
das ^Amlno-S^-dichlor-naphthostyril,
das ^-Amino-^-brom-naphthostyril,
das 4-Amino-5-cyan-naphthostyril,
das 5-Amino-naphthostyril, das 5-Amino-4-chlor-naphthostyril,
P das 5-Amino-4-nitro-naphthostyrll
genannt.
Die Kondensation zwfechen den Carbonsäurechloriden der eingangs erwähnten Art und dem Amino-naphthostyril wird
zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter
dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler
organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen
" ' liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich
im allgemeinen ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe
sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten.
Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen
kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden, und die Kondensation kann unmittelbar
109833/1545
anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride
erfolgen.
Naoh der Ausführungsform b) des erfindungsgemässen
Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffen, wenn man die Diazoverbindung eines Amins der Formel R1-NHp,
insbesondere eines solchen der Formel (2) mit einem 2,3-Hydroxynaphthoesäurearylid
~ der Formel (4) kuppelt.
Die zu diesem Zwecke benötigten 2,3-Hydroxynaphthoesäurearylide
sind nach an sich bekannter Methode aus einer gegebenenfalls in 6-Stellung substituierten 2,2-Hydroxynaphthoesäure
und 4-Amino-naphthostyril in wasserfreiem Medium wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol e-tc. unter dem
Einfluss eines Kondensationsmittels, wie Phosphortrichiorid
herstellbar.
Die Kupplung findet durch allmähliche Zugabe der wässerigalkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur
sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydmenge
wird zweckmässig so bemessen, dass sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmässig
bei einem p„-Wert von 4 bis 6 durchgeführt. Der
Pjj-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt.
Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkallsalze
der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der
109833/1545
Essigsäurein Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmässig ein Netz-, Dispergier- oder
Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der l,l'-Naphthylmethansulfonsäure,
Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf
p-Tert.-Octylphenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten,
beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der
Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter,
in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls
halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder
Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen,
ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, A*hylen-, Glykolmonomethyläther, Methyläthylketon,
Methanol, Aethanol oder Isopropanol.
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes
mit e^ner alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine
sofortige Kupplung der Komponenten erfojgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente
in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind,
109833/1545
wobei sich ein geringer Ueberschuss an Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist. Dies wird am einfachsten durch
Kontrolle des p^-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse
bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene
Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen
und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.
Nach der Ausführungsform c) des erfindungsgemassen
Verfahrens gelangt man zu den neuen Farbstoffpigmenten, wenn man eine den Rest R. enthaltende Diazoaminoverbindung
mit einem Naphthol der Formel (4) in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässserig-organischen
Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure erhitzt.
Die verfahrensgemäss zu verwendenden Aryldiazoamide werden erhalten nach bekanntem Verfahren durch Kondensation
eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder j vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck
eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische
Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin,
Diäthylamin, Diäthanolamin, Methyläthanolamin, Dipropylamin
oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäureu
Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthansulfonsäure,
Guanyläthansulfonsäure, ß-Aminoäthylschwefelsäure,
alicyclische Amine, wie Cyclohexylamin,
109833/154 5
N-Methylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische Amine,
wie 4-Aminobenzoesäure, Sulfanilsäure, 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure,
(4-Sulfophenyl)-guanidin, 4-N-Methylaminobenzoesäure,
4-Aethylaminobenzoesäure,
l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure,
l-Aminonaphthalin-2,4-disulfonsäure,
heterocyclische Amine, wie
) Piperidin,
Morpholin,
Pyrrolidin,
Morpholin,
Pyrrolidin,
Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Dicyandiamid.
In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können
gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen
' können die feuchten Presskuchen für die weitere Umsetzung
verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung
durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung
des feuchten Presskuchens in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen.
Die Kupplung der Diazoaminoverbindung mit dem Naphthol erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, bei·*
spielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol,
Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder
109833/1545
monoäthylather, Dimethylformamid, Ameisensäure oder Essigsäure.
Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Diazoaminoverbindungen
in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die wässerig-feuchten Nutschkuchen verwendet werden. Die der
Kupplung vorangehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel,
so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Ameisensäure oder Essigsäure, erforderlich.
Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis l8O°C durchgeführt
und verläuft im allgemeinen sehr rasch und vollständig.
Dank ihrer Urilösliohkeit können die erhaltenen
Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden, Da die Nebenprodukte in Lösung bleiben,
fallen die erhaltenen Pigmente in hervorragender Reinheit an. Eine Nachbehandlung mit organischen Lösungsmitteln bei Pigmenten,
die auf dem wässserigen Kupplungsweg erhalten werden, ist angezeigt. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemässen
Verfahrens ist die hohe Ausbeute, die pigmenttechnisch günstige Form und die Konstanz der Eigenschaften der erhaltenen
Pigmente.
Die verfahrensgemäss erhältlichen Pigmente können
dank ihrer günstigen Eigenschaften für die verschiedensten
109833/1545
Pigmentapplikationen verwendet werden, z.B. in feinverteilter Form zum Färben, von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern
und -estern oder von Sqperpolyamiden bzw. Superpolyurethanen
oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen
oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen
W oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen,
Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein,
Silikon ^ and Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen
Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind
* in Celsiusgraden angegeben.
109833/1545
T719067
12,6 Teile des Farbstoffes den man durch Kuppeln von diazotierten! 1- (y-Amino-4f-chlor-benzoylamino)-2,4-dichlor-benzol
mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden in 100 Volumteilen Chlorbenzol mit 4,55 Volumteilen Thionylchlorid
während 9 Stunden auf 130 bis l40° erhitzt. Das
dabei in Nadeln anfallende Farbsäurechlorid wird nach dem Erkalten abfiltriert, mit etwas Benzol gewaschen und im
Vakuum bei 6o bis 70° getrocknet. Man erhält 11,25 Teile des Chlorids (86,2# der Theorie).
11,2 Teile dieses Chlorids werden mit 4,2 Teilen 4-Amino-naphthostyril und 2 Volumteilen Pyridin in 500 Volumteilen
Chlorbenzol während 12 Stunden auf 150 bis l40° erwärmt.
Nach dieser Zeit wird das entstandene Pigment heiss abfiltriert, mit heissem Chlorbenzol, kaltem Dimethylformamid,
Aethanol und Wasser gewaschen.und im Vakuum bei 60 bis 70 f
getrocknet. Man erhält 12,15 Teile (85$ der Theorie) eines
dunkelroten Pulvers. Das Pigment entspricht der Konstitution
CO—NS—<~>-NH
i=o
109833/1545
Die folgende Tabelle enthält weitere Pigmentfarbstoffe, die auf dem angegebenen Weg hergestellt wurden.
Kolonne I enthält die verwendete Diazobase, Kolonne Il charakterisiert die Nuance der mit dem Pigment gefärbten
Polyvinylchloridfolie.
I | 1 | 1-(5'-Amino-4'-methyl-benzoyl-amino)- 2-chlor-5-trifluormethyl-benzol |
II |
2 | 1-(3'-Amino-4'-methyl-benzoylamino)- benzol |
rot | |
3 | 1-(5'-Amino-41-chlor-benzoylamino)-2- chlor-5-trifluormethyl-benzol |
Scharlach | |
4 | 1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoylamino)- 5-trifluormethyl-benzol |
rotbraun | |
5 | 1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoylamino)-2- chlor-5-trifluormethyl-benzol |
rot | |
6 | 1- (3'-Amino-41-methoxy-benzoylamino)- benzol |
bordeaux | |
7 | 1-(3'-Amino-41-chlor-benzoylamino)- benzol |
rot | |
8 | 1-(3'-Amino-4'-methyl-benzoylamino)- 3-trifluormethyl-benzol |
rotbraun | |
9 | 1-(3'-Amino-benzoylamlno)-2-chlor- 5-trifluormethyl-benzol |
rot I | |
Scharlach II |
109833/ 1 545
I | II | |
10 | 1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoylamino)- 3-trifluormethyl-benzol |
rotbraun |
11 | 1- (3' -Amino-4! -chlor-benzoy 1-amino)- trichlorbenzol |
stumpf rot |
12 | 1- (^'-Amino-2!· '-chlor-benzoylamino)- 2-trifluormethyl-4-chlor-benzol |
rot |
15 | l-Amino-2-methoxy-4-nitro-benzol | stumpf violett |
14 | l-Amino-2,5-dichlor-benzol | braun |
15 | 1-(3'-Amino-4'-methy1-benzoyl-amino)- 2-trifluormethyl-4-chlor-benzol |
rot |
16 | 1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoyl-amino)- 2,5-dichlor-benzol |
bordeaux |
17 | 1_(3»-Amino-4'-benzoylamino)-2-methy1- benzol |
rot |
18 | 1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoy1-amino)- 2-methoxy-benzol |
stumpf rot |
19 | 1_(3'-Amino-4'-methy1-benzoyl-amino)- 2-ohlor-benzol |
rot |
20 | 1-(3'-Amino-4'-methy1-benzoyl-amino)- 2-methyl-benzol |
rot |
109833/1545
I | II | |
21 | 1-(3'-Amino-4'-methoxy-benzoy1-amino)- 2-methyl-benzol |
blaurot |
22 | 1-(J5'-Amino-41-methoxy-benzoyl-aminoJ- 2-methoxy-benzol |
blaurot |
23 | 1-(3'-Amino-4'-methy1-benzoy1-amino)- 2>5-dichlor-benzol |
blaurot |
24 | 1-(3'-Amino-4'-chlor-benzoy1-amino)- 2-chlorbenzol |
rot |
25 | l-Amlno-2-chlor-5-trifluormethyl- benzol |
rot |
26 | 2,4,5-Trichlor-l-amino-benzol | khaki |
27 | 2-Nitro-4-chlor-l-amino-benzol | braun |
28 | 3-Amino-4-methylbenzol-l-sulfonsäure- monomethyl-amid |
rot |
109833/1545
3,39 Teile 2-Amino-benzol-l-carbonsäure-methylester-4-carbonsäure-(21,5'-dichlor-phenyl)-amid
werden in einem Gemisch von 25 Volumteilen Dimethylformamid und 6 Volumteilen 5n-Salzsäure
bei 0 bis 5° mit 5 Volumteilen 2n-Natriumnitrit in ca.
30 Minuten diazotiert. Man erhält eine Suspension der Diazoverbindung.
3,54 Teile 4-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthostyril
werden in 50 Volumteilen Dimethylformamid gelöst und mit
3,3 Teilen wasserfreiem Natriumacetat versetzt. Nun gibt man im Verlaufe von etwa 15 Minuten die Diazosuspension zu und
rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Dann filtriert man das Pigment ab und wäscht es mit heissem Wasser und Methanol. Man
erhält nach dem Trocknen 6,3 Teile Rohprodukt.
Durch kurzzeitiges Erhitzen in Nitrobenzol bis zum Sieden erhält man das Pigment in coloristisch brauchbarer Form als
rotes weiches Pulver, das die Polyvinylchloridfolie in farbstarkem, rotem Ton mit guter Migrationsechtheit anfärbt.
Das Pigment besitzt die Formel
H3COOG Cl
N-t>^C-NH--t>
Il XIl
o-m—< VyH
C=H0
109833/ 1 545
. - 20 -
65 Teile Polyvinylchlorid, . J55 Teile Di oc ty lph tha la t
und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Pigmentes werden miteinander vermengt und dann auf einem Zweiwalzenkalander
während 7 Minuten bei l40 hin- und hergewalzt. Man
erhält eine rote Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
109833/1545
Claims (1)
- Patentansprüche.1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoff pigmenten der FormelN-R1 ti > N OHworin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe, PU einen Naphtho-styrilrest und R1 den Rest einer dlazotierbaren Base bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel'-Haimit einem· Amlno-naphthostyril kondensiert, oderb) die Diazoverbindung eines Amins der Formel R1-NH0 mit einem Naphthol der FormelOHCO-JiH-R 109833/1545XXXkuppelt, oderc) eine den Rest R1enthaltende Diazoaminoverbindung mit einem Naphthol der FormelXXXOH
CO-NH-R,in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem wässerig-organischen Lösungsmittel erhitzt.2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man von diazotierbaren Aminen der FormelA-Arylausgeht, worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonsäureester-109833/1545gruppe oder eine Nitrogruppen A eine -CONH-Gruppe, die inm- oder p-Stellung zur Aminagruppe steht, und Aryl einengegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder p-Dlph©nyir©st bedeuten.5, Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man von diazotierbaren Aminen der FormelCO-NH-Arylworin X und Aryl die oben angegebene Bedeutung haben, ausgeht.4. Verfahren gemäss den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daes man vom Naphthol der FormelOHausgeht.5· Monoazofarbstoffpigmente der Formel109833/ 1 545- 2k -N
OHworin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkoxy- oder Cyangruppe, Rp einen Naphthostyrilrest und R1 den Rest einer diazotierbaren Base bedeutet.6. Monoazofarbstoffpigmente der FormelA-Aryl N
HΌ-worin Y die angegebene Bedeutung hat, X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, eine Carbonsäureestergruppe oder eine Nitrogruppe, A eine -CONH-Gruppe, die in m oder p-Stellung zur Aminogruppe steht, und Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzol-, Naphthalin- oder p-Diphenylrest bedeuten.7. Monoazofarbstoffpigmente der Formel109833/1545Il ^ΧίΟ-NH-Aryl N OHworin X die angegebene Bedeutung hat.8. Verfahren zum Pigmentieren von organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffpigmente gemäss den Ansprüchen 5 bis 7·9. Das gemäss Anspruch 8 pigmentierte Material.109833/1545
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH323967A CH481183A (de) | 1967-03-06 | 1967-03-06 | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1719067A1 true DE1719067A1 (de) | 1971-08-12 |
Family
ID=4251659
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19681719067 Pending DE1719067A1 (de) | 1967-03-06 | 1968-02-28 | Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3600374A (de) |
BE (1) | BE711697A (de) |
CH (2) | CH481183A (de) |
DE (1) | DE1719067A1 (de) |
FR (1) | FR1557266A (de) |
NL (1) | NL6803094A (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH519007A (de) * | 1968-09-05 | 1972-02-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung neuer wasserunlöslicher Azoverbindungen |
DE2964006D1 (en) * | 1978-06-09 | 1982-12-16 | Ciba Geigy Ag | Monoazo pigments and their use in colouring high molecular-weight organic material |
-
1967
- 1967-03-06 CH CH323967A patent/CH481183A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-03-06 CH CH1166869A patent/CH481178A/de not_active IP Right Cessation
-
1968
- 1968-02-28 DE DE19681719067 patent/DE1719067A1/de active Pending
- 1968-03-01 US US709828A patent/US3600374A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-03-04 FR FR1557266D patent/FR1557266A/fr not_active Expired
- 1968-03-05 NL NL6803094A patent/NL6803094A/xx unknown
- 1968-03-05 BE BE711697D patent/BE711697A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE711697A (de) | 1968-09-05 |
US3600374A (en) | 1971-08-17 |
FR1557266A (de) | 1969-02-14 |
CH481183A (de) | 1969-11-15 |
CH481178A (de) | 1969-11-15 |
NL6803094A (de) | 1968-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2243999A1 (de) | Neue disazopigmente, verfahren zu deren herstellung und verwendung | |
DE2244035A1 (de) | Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung und verwendung | |
DE1544453A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten | |
DE1817589C3 (de) | Wasserunlösliche Monoazoverbindungen und Verfahren zum Pigmentieren | |
DE2032601A1 (de) | Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1719067A1 (de) | Neue Monoazofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2002067A1 (de) | Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1544459A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten | |
DE2430197A1 (de) | Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung | |
DE1903649A1 (de) | Neue wasserunloesliche Azoverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1816990A1 (de) | Neue Azopigmente und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1944344A1 (de) | Neue wasserunloesliche Azoverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1544441A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente | |
DE1961159A1 (de) | Neue Azofarbstoffpigmente und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2021326C3 (de) | Neue Monoazopigmente und deren Verwendung | |
CH497505A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffpigmente | |
DE1544462B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten | |
DE1794259A1 (de) | Neue wasserunloesliche Azoverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2059677B2 (de) | Azopigmente der beta-Hydroxynaphthoesäurerelhe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1644091A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente | |
DE1644090A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente | |
CH472472A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente | |
DE2125354A1 (de) | Neue Disazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2312734A1 (de) | Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung | |
DE1644131A1 (de) | Neue Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung |