DE1768892B2 - Disazopigmente und deren Verwendung - Google Patents
Disazopigmente und deren VerwendungInfo
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Description
R"
/
—CON
R"
oder R1 die Gruppe —CON
R"
R"
und R2 die Gruppe —COOR' darstellt, wobei
R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R" Alkylreste mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Fluor-, Chloroder Bromatome, Cyanogruppen, Alkyl- oder
Alkoxygruppen mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder durch die Trifluormethylgruppe oder die
Methylmercaptogruppe substituierte Benzyl-, Phe
nyl- oder NaphthyLreste, oder beide R" unter
Einschluß des Stickstoffatoms den Morpholinring bedeuten, und Y den m- oder p-Phenylenrest oder einen durch Chlor- oder Bromatome,
Alkyl- oder Alkoxygruppen mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen substituierten m- oder p-Phenylenrest bedeutet.
2. Disazopigment der Formel
H,N0C
COOCH3
OH
CONH-
H3COOC
HO
HNOC
CONH2
3. Verwendung der Disazopigmente gemäß Anspruch I zum Pigmentieren von polymereni, organischem
Material.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Disazopigmente und deren Verwendung zum Pigmentieren
von polymeren! organischem Material.
Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle Disazopigmente
erhält, wenn man zwei Äquivalente der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I
NH,
(D
mit einem Äquivalent einer Kupplungskomponente der Formel II
OH
HO
CONH — Y-HNOC
zu einem Disazopigment der Formel III
(II)
HO
CONH — Y— HNOC
R2
35
(III)
kuppelt.
Dabei werden die Ausgangsstoffe der Formeln I und II derart gewählt, daß das Disazopigment der
Formel III keine wasserlöslich machenden Gruppen, d. h. weder in Wasser sauer dissoziierende noch salzbildende
Gruppen, wie z. B. Sulfonsäuren Carbonsäure- oder Phosphonsäuregruppen oder Oniumgruppen,
wie z. B. Ammonium- oder Sulfoniumgruppen, und Aminogruppen enthält.
In den vorstehenden Formeln bedeutet R1 die
Gruppe —COOR' und R2 die Gruppen -CONH2
oder — CONHR" oder
R"
—CON
oder R1 die Gruppe
— CON
R" R"
R"
55
60
und R, die Gruppe —COOR', wobei R' einen Alkylrest mit I bis 4 Kohlenstoffatomen und R"
Alkylreste mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Fluor-, Chlor- oder Bromatome,
Cyanogruppen, Alkyl- oder Alkoxygruppei mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen oder durch die Tri
fluorniethylgruppe oder die Methylmercaptogrupp«
substituierte Benzyl-, Phenyl- oder Naphthylreste oder beide R" unter Einschluß des Stickstoffatom;
den Morpholinring bedeuten, und Y den m- odei p-Phenylenrest oder einen durch Chlor- oder Bromatome.
Alkyl- oder Alkoxygruppen mit höchsten« 3 Kohlenstoffatomen substituierten m- oder p-Phenylenrest
bedeutet.
Als Stand der Technik werden folgende Patentschriften genannt: Unter Zugrundelegung der Formel
HI der vorliegenden Beschreibung ist in der deutschen
Patentschrift 1 066 303 ein Farbstoff genannt, bei dem R1 Wasserstoff und R2 die Carbonsäuremethylestergruppe
darstellt. In einem Farbstoff dei schweizerischen Patentschrift 411 179 bedeutet R1
die Phenoxygruppe und R2 die Carbonsäure-N-phenylamidgruppe.
Aus der schweizerischen Patentschrift 404030 ist schließlich ein Farbstoff bekannt, bei
dem R1 und R2 Carbonsäuremethylestergruppen sind,
der jedoch zwischen den Monoazofarbstoffkomponenten und dem Phenylendiamin als Brückenglieder
noch je einen kondensierten 5-Methoxy-3-aminobenzoesäurerest enthält. Allen genannten Farbstoffen
gegenüber zeichnen sich die erfindungsgemäßen Disazopigmente vor allem durch eine bessere Lichtechtheit
aus.
Als Beispiele von Aminen der Formel I, welche für die Herstellung von Disazopigmenten der Formel III
verwendet werden können, sind folgende Verbindungen zu erwähnen:
l-Amino-4-brom- oder -4-cyan-benzol-2-carbonsäure-methylester-5-carbon-
säureamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäure-N-methyI-
l-Aminobenzol-2-carbonsäure-N-methyI-
N-phenyIamid-5-carbonsäure-methylester,
l-Aminobenzol-2-carbonsäure-methylester-5-carbonsäure-N-phenylamid,
-5-carbonsäure-N-[4'-methoxy]-phenylamid, -5-carbonsäure-N-methylamid,
-5-carbonsäure-N-methyl-N-cyclohexylamid,
-5-carbonsäure-N-methyl-N-phenylamid, -5-carbonsäure-N-benzylamid,
-5-carbonsäure-N-[3'-chlor]-benzylamid oder -5-carbon-
säureamid.
l-Aminobenzol-2-carbonsäure-morpholid-
l-Aminobenzol-2-carbonsäure-morpholid-
5-carbonsäure-methylester, l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-
5-carbonsäure-N-[3 ,6 -dichlor]-phenylamid, l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[3',4',6'-trichlor]-
phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-
5-carbonsäurephenylamid, l-Aminobenzol-2-carbonsäureäthylester-
5-carbonsäure-N-[3',6'-dichlor]-phenylamid, l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-
5-carbor.säure-N-[2'-methoxy]-phenylamid, l-Aminobenzol-2-carbonsäuremelhylester-5-carbonsäure-N-[2',5'-dimethoxy-4'-chlor]-
phenylatnid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[2'-meihyl-4'-chlor]-
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[2'-meihyl-4'-chlor]-
phenylamid,
I-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[4'-brom]-phenylamid,
I-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[4'-brom]-phenylamid,
l-Aininobenzol-2-carbonsäuremethylester-S-carbonsäure-N-Cl'-chlor-S'-trifluormethyl]-phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäurenethylester-
l-Aminobenzol-2-carbonsäurenethylester-
5-carbonsäure-N-a-naphthylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäure-N-[4'-cyan]-phenylamid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-S-carbonsäure-N-^'-methylmercaptoi'-chlor]-phenylaniid,
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-S-carbonsäure-N-^'-methylmercaptoi'-chlor]-phenylaniid,
l-Aminobenzol-2-carboiisäureraethylester-5-carbonsäure-N-[4'-chlor]-phenylamid,
1 -Aminobenzol^-carbonsäuremethylester-
1 -Aminobenzol^-carbonsäuremethylester-
5-carbonsäure-N-[2',4'-dichlor]-phenylamid,
l-Aminobenzol^-carbonsäuremethylester-5-caiuunsäure-N-[2',4'-dimethyl]-phenylamid und
l-Aminobenzol^-carbonsäuremethylester-5-caiuunsäure-N-[2',4'-dimethyl]-phenylamid und
l-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carboBsäure-N-äthylamid.
20
Der Naphthalinkern der Kupplungskomponente der Formel II kann noch weitere Substituenten enthalten,
vorzugsweise in 6-Stellung, z. B. Halogenatome,
wie Chlor, Brom oder Fluor, Alkylgruppen, wie die Methyl- oder Äthylgruppe, oder Alkoxygruppen,
wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe.
Die als Diazokomponenten verwendbaren Amine der Formel 1 können nach bekannten Methoden
hergestellt werden. Beispielsweise erhält man die 1 - Aminobenzol - 2 - carbonsäureester - 5 - carbonsäureamide
analog der in der DT-AS 1 199905 angegebenen Arbeitsweise durch partielle Verseifung der
1 - Nitrobenzol - 2,5 - dicarbonsäurediester zu den 1 - Nitrobenzol - 2 - carbonsäureester - 5 - carbonsäuren
und Oberführung letzterer in die entsprechenden 1 - Nitrobenzol - 2 - carbonsäureester - 5 - carbonsäurechloride,
Umsetzung mit einem Amin zu den -5-carbonsäureamiden und anschließender Reduktion der
Nitroverbindungen zu den 1-Aminobenzol-2-carbonsäureester
- 5 - carbonsäureamiden, während die 1 - Aminobenzol - 2 - carbonsäuream id - 5 - carbonsäureester
erhalten werden können, indem man 1-Nitrobenzol-2,5-dicarbonsäurediamide
partiell mit einem Äquivalent Kaliumhydroxyd zu den 1-Nitrobenzol-2-carbonsäureamid-5-carbonsäuren
verseift, diese in die entsprechenden -S-carbonsäurechloride mittels
z. B. Thionylchlorid oder Phosphorpentachlorid in einem inerten Lösungsmittel gegebenenfalls in Gegenwart
von Pyridin überführt und anschließend die -5-carbonsäurechloride mit einer geeigneten Hydroxylverbindung
zu -5-carbonsäureestern umsetzt, und durch katalytische Reduktion die 1-Nitrobenzol-2-carbonsäureamid-5-carbonsäureester
zu den entsprechenden 1 - Aminobenzol - 2 - carbonsäureamid-5-carbonsäurtestern
reduziert.
Die Kupplungskomponenten der Formel II erhält man zweckmäßig durch Kondensation von zwei
Äquivalenten 2 - Hydroxynaphthalin - 3 - carbonsäure, welche gegebenenfalls weitersubstituiert sein kann,
mit einem Äquivalent einer Diaminoverbindung der Formel IV
H2N-Y-NH2
(IV)
worin Y die unter Formel II angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Kondensationsmitlels, wie
z. B. Phosphortrichlorid, in einem inerten organischen '
Lösungsmittel, wie z. B. Toluol, Xylol, Benzol. Monochlorbenzol oder o-Dichlorbenzol. oder aber, indem
man die gegebenenfalls substituierte 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure
mit einem säurehalogenierenden Mittel, vorzugsweise einem säurechlorierenden
Mittel, wie Thionylchlorid, in das entsprechende Carbonsäurehalogenid überführt und dieses mit dem
DiamJn der Formel IV, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur von 100 bis 1300C, in einem geeigneten
organischen Lösungsmittel, wie Chlorbenzol oder Toluol, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden
Mittels, wie Natriumacetat oder Pyridin. kondensiert.
Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel II sind l,4-Bis-(2'-hydroxy-(3')-naphthoylamido)-benzol,
l,4-Bis-(2'-hydroxy-(3')-naphthoylamido(-2-chlor-benzol,
-2-brom-benzol, -2-methyl-. -2-methoxy-,
-2,5-dimethyl-, -2,5-dimethoxy-, -2,5-diäthoxy-,
-2,5-dichlorbenzol und l,3-Bis-(2'-hydroxy-(3')-naphthoylamido)-4-methylbenzol.
Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der Kupplungskomponente
der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden, zweckmäßig
in schwach essigsaurem Medium bei einer Temperatur von 0 bis ungefähr 40cC durch Auftropfen
einer wäßrigalkalischen Lösung der Kupplungskomponente in Gegenwart üblicher, die Azokupplung
begünstigender Hilfsstoffe. auf die wäßrige Lösung der Diazoniumverbindung, wobei man durch
Einwirkung von Zerkleinerungskräften die durchschnittliche Teilchengröße der in dem sauren Kupplungsgemisch
schwerlöslichen Kupplungskomponente und des entstandenen Farbstoffes unter 5 μ hält.
Diese Zerkleinerungskräfte werden zweckmäßig durch Reibung erzeugt, insbesondere durch mechanische
Reibung der Dispersion an Festkörpern. Zur praktischen Durchführung des Verfahrens benutzt
man als Apparate zur Erzeugung der nötigen Reibung vor allem Kugel- oder Sandmühlen, Ankerrührer,
Schnellrührer, welche vorzugsweise mit Rotoren und Statoren ausgerüstet sind, aber auch
Trichtermühlen mit Mahlscheibe, Hochdruckmühlen oder 1 Jltraschallapparate.
Als Hilfsstoffe, welche die Azokupplung begünstigen,
sowie gegebenenfalls die Teilchengröße und Kristallform des entstehenden Disazopigments günstig
beeinflussen, kommen vor allem chemisch inerte, anionaktive, nichtionogene oder kationaktive Dispergiermittel
in Frage. Als solche eignen sich besonders Alkylarylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat oder
1,1' - Dinaphthylmethan - 2,2' - disulfonsäure, PoIyalkylenoxydanlagerungsprodukte
von mehr als einem Äquivalent Alkylenoxyd, besonders Äthylenoxyd, z. B.
an höhere Fettalkohole oder Fettsäuren, oder auch Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid. Außerdem
kommen auch Harze oder Harzseifen beispielsweise auf Kolophoniumbasis, Schutzkolloide, wie Casein
oder Methylcellulose, öle und Weichmacher in Betracht, schließlich auch mit Wasser mischbare inerte
organische Lösungsmittel, wie Essigsäure, Äthanol, Äthylenglykolmonomethyläther, Aceton, Dimethylformamid,
Triäthanolamin oder Pyridin, oder dann relativ kleine Mengen mit Wasser nicht mischbarer
organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Chlorbenzol, Nitrobenzol, Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen.
Außerdem kommen als Zusatzstoffe feste, farblose Substrate wie Bariumsulfat oder Tonerdehydrate
in Betracht.
Die neuen Disazopigmente fallen unmittelbar nach der Kupplung aus dem Reaktionsgemisch aus. Sie
werden auf übliche Art durch Filtrieren und Auswaschen isoliert und gewünschtenfalls gereinigt.
Eine Abänderung des obengenannten Verfahrens besteht darin, daß man zwei Äquivalente eines Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenids
der Formel V
R,
(V)
OH
CO-Hai
mit einem Äquivalent einer Diaminoverbindung der Formel IV
H2N-Y-NH2
(IV)
zu einem Disazopigment der Formel III kondensiert,
in welchen Formeln R1, R2 und Y die unter den
Formeln 1 und II angegebene Bedeutung haben und Hai Brom oder insbesondere Chlor bedeutet, und
dabei die Ausgangsstoffe der Formel IV und V so wählt, daß die Disazopigmente der Formel III keine
wasserlöslich machenden Gruppen oder salzbildende Gruppen enthalten.
Die als Ausgangsstoffe der Formel V zu verwendenden Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenide
erhält man beispielsweise durch Behandeln der entsprechenden, durch Kupplung der Diazoniumverbindung
von Aminen der Formel I mit 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäuren
erhaltenen und getrockneten Monoazofarbstoffcarbonsäuren mit säurehalogenierenden
Mitteln. Unter säurehalogenierenden Mitteln sollen solche verstanden werden, die befähigt
sind. Carbonsäuren in ihre Carbonsäurehalogenide, z. B. in die Bromide oder Chloride überzuführen, so
insbesondere Phosphorhalogenide, Phosphoroxyhalogenide, wie Phosphoroxychlorid, vorzugsweise
jedoch Thionylchlorid. Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln erfolgt zweckmäßig in
indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie in gegebenenfalls halogenierten oder nitrierten Kohlenwasserstoffen,
z. B. in Benzol, Toluol, Xylolen, Mono- oder Dichlorbenzolen, Nitrobcnzol, gegebenenfalls
in Gegenwart von katalytischen Mengen Dimethylformamid. Für die Herstellung besonders reiner
Disazopigmente kann es von Vorteil sein, die erhaltenen Carbonsäurechloride der Formel V vorerst
abzuscheiden und gegebenenfalls umzukristaHisieren. in manchen Fällen ist es auch möglich, auf eine Isolierung
der Carbonsäurehalogenide zu verzichten und die Kondensation mit der Diaminoverbindung
der Formel IV in einem Arbeitsgang unmittelbar anschließend durchzufuhren.
Geeignete Diamine der Formel IV. die erfindungsgemäß
verwendet werden, sind beispielsweise
1.4-Diaminobcnzol.
1,4-Diamino-2-chlorbenzol.
1.4-Diamino-2-brom-benzo!.
1 .^Diamino-Z-methyl-benzol,
1,4~Diamino-2-methoxy-benzol.
1,4-Diamino-2-chlorbenzol.
1.4-Diamino-2-brom-benzo!.
1 .^Diamino-Z-methyl-benzol,
1,4~Diamino-2-methoxy-benzol.
1 ^-Diamino^^-dichlor-benzol,
l,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol,
l,4-Diamino-2,5-dimethoxy-benzol,
1,4-Diamino-2,5-diäthoxybenzol und
l,3-Diamino-4-methyl-benzol.
l,4-Diamino-2,5-dimethyl-benzol,
l,4-Diamino-2,5-dimethoxy-benzol,
1,4-Diamino-2,5-diäthoxybenzol und
l,3-Diamino-4-methyl-benzol.
Die Kondensation der Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenide der Formel V mit den Diaminen
der Formel IV erfolgt zweckmäßig unter Verwendung
ίο eines Überschusses an ersterem und mit Vorteil in
einem wasserfreien organischen Lösungsmittel. Unter diesen Bedingungen erfolgt die Kondensation im
allgemeinen überraschend leicht und schon bei Temperaturen, die in Siedebereich üblicher organischer
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Toluol, M ono- oder Dichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen.
Zur Beschleunigung der Kondensation empfiehlt es sich im allgemeinen, die während der Reaktion sich
bildende Halogenwasserstoffsäure zu entfernen, was beispielsweise durch kontinuierliche Destillation,
Kochen unter Rückfluß oder durch Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie beispielsweise wasserfreies
Natriumacetat, Pyridin oder wasserfreiem Harnstoff geschehen kann.
Die Isolierung der neuen Disazopigmente der Formel III erfolgt auf übliche Art und Weise, insbesondere
durch Filtration.
Die neuen Disazopigmente werden meistens in sehr guter Ausbeute erhalten. Für gewisse Zwecke
ist das Rohpigment direkt verwendbar; es kann aber auch nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise
durch Kristallisieren oder Extrahieren mit organischen Lösungsmitteln oder durch Mahlen mit
nachher wieder entfernbaren Mahlhilfsmitteln, z. B.
Salzen, in seinen Eigenschaften, besonders bezüglich
Reinhei'. und Form, noch verbessert werden.
Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Disazopigmente besitzen sehr gute Echtheiten, wie besonders
gute Migrations-. Hitze-, Uberlackier-, Licht- und Wetterechtheiten, und zeichnen sich zudem durch
reine Farbtöne und hohe Farbstärke aus. Sie sind besonders zum Pigmentieren von polymerem organischem
Material, z. B. von Kunststoffen wie Polyäthylen. Polystyrol. Polyvinylchlorid und besonders
Hartpolyvinylchlorid, geeignet und zeichnen sich in der Regel durch gute Licht- und Migrationsechtheit
aus. Sie können auch für andere Verwendungszwecke. z. B. in feinverteilter Form zum Pigmentieren von
härtbaren Harzen, von Celluloseestern, insbesondere auch für die Spinnfärbung von Viskose oder Acetatseide,
sowie für den Pigmentdruck und das Klotzen von Textilien eingesetzt werden. Außerdem sind sie
auch geeignet zum Pigmentieren von Druckfarben für das graphische Gewerbe, vor allem für den Papierdruck,
aber auch für die Papiermassefärbung und ganz allgemein für die Papierbeschichtung. Als Anwendungsgebiete
kommen beispielsweise in Frage: Verpackungs- oder Plakatdruck, das Bedrucken oder
Beschichten von Tapeten und Buntpapier oder die Herstellung von Papierlaminaten. Die Pigmente können
aber auch in Anstrichfarben auf öliger Grundlage, wie Leinölfarben, bzw. auf wäßriger Grundlage, wie
Dispersionsfarben, in Lacken verschiedener Art. wie beispielsweise in Nitro-, F.inbrenn- oder Alkylharzlacken,
verwendet werden.
Die neuen Disazopigmente färben diese Materialien in sehr farbstarken, lichtechten, braunen,
bordo bis roten Farbtönen. Die hohe Farbstärke
409 586/365
gestattet die Erzeugung farbstarker Druckfarben und daher verhältnismäßig dünner Druckfilme, was Tür
das graphische Gewerbe außerordentlich wertvoll ist. Bei der Verwendung der für den graphischen
Druck geeigneten neuen Pigmente sind außerdem der reine Glanz und die Transparenz der Drucke zu
erwähnen. Transparenz ist auch in der Spinnfärbung von Kunstseide sehr erwünscht Ferner sind die öl-
und Lösungsmittelechtheiten der neuen Disazopigmente sehr gut.
Gegenüber nächstvergleichbaren Pigmenten weisen die neuen Disazopigmente den Vorteil einer besseren
Licht- und Migrationsechtheit auf.
In besonders wertvollen erfindungsgemäßen Disazopigmenten der Formel III bedeutet R1 eine Carbonsäure
-niederalky!estergruppe, insbesondere die
Carbonsäuremethylestergruppe und R2 eine gegebenenfalls
substituierte Carbonsäureamidgruppe, vorteilhaft eine Carbonsäureamidgruppe, in der ein
Wasserstoflatom durch eine niedere Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, insbesondere
den Phenylrest oder Aralkylrest, ersetzt ist und Y den m- oder vorteilhaft p-Phenylenrest oder einen
durch Chlor oder Bromatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen substituierten
m- oder insbesondere p-Phenylenrest darstellt, da man damit sehr farbstark und lichtecht
pigmentierte Kunststoffe, ferner auch Lacke oder Anstrich- und Druckfarben herstellen kann.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
H2NOC
COOCH3 H3COOC
N N
OH
CONH-
HO
HNOC
CONH2
10,7 g des 1-Aminobenzol-2-carbonsäuremethylester-5-carbonsäureamids
werden in 150 ml Wasser, enthaltend 15 ml lOn-Salzsäure und 20 g einer 5%igen
wäßrigen Lösung des Einwirkungsproduktes von 18 bis 20 Mol Äthylenoxyd auf Stearylalkohol, eingetragen;
das Gemisch wird dann während 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, hierauf mit 350 ml Eiswasser
versetzt und bei O bis 5° durch rasches Einfließenlassen von 55 ml einer 1 n-Natriumnitritlösung
diazotiert.
Sobald eine klare Lösung entstanden ist, zersetzt man die überschüssige salpetrige Säure durch
Zugabe fester Sulfaminsäure, versetzt dann die Lösung mit 23 ml 2n-Natriumacetatlösung und 10 ml
Xylol und tropft anschließend unter starkem Rühren mittels eines Schnellriihrers zu der vorgelegten Diazoniumsalzlösung
eine Lösung von 11,2g 1,4-Bis-(2'-hydroxy
- (3') - naphthoylamido) - benzol in 38 m! 2 n-Natronlauge. 20 ml Äthanol und 190 ml Wasser
innerhalb von 10 Minuten ein. Nach beendeter Zugabe der Kupplungskomponente entfernt man den
Schnellrührer und rührt dann das Reaktionsgemisch mittels eines Ankerrührers bei Raumtemperatur bis
die Kupplung beendet ist. Hierauf wird das gebildete Disazopigmem filtriert, gründlich mit Wasser gewaschen,
bei 100° getrocknet und pulverisiert.
Man erhält so 21.4g eines Rohpigmenis obenstehender
Formel, das sich vorzüglich zum Pigmentieren von weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid in
migrationsechten gelbstichigroten Farbtönen eignet.
15.0 g dieses Rohpigments werden in 145 ml trokkenes
Dimethylanilin eingetragen. 6 bis 7 Stunden bei einer Temperatur von 180 bis IW gerührt, das
gebildete feinknstalline Pigment bei einer Temperatur
von 110 bis 120' filtriert und das Nutschgut mit 100
warmem Dimethylanilin gewaschen, bis der Ablauf farblos ist Dann verdrängt man das Dimethylanilin
aus dem Filterkuchen durch Waschen mit Methanol und trocknet das kornweiche Pigment bei ungefähr
100°. Mit diesem konditionieren Pigment erzielte farbstarke gelbstichigrote Pigmentierungen von weichmacherhaltigem
Polyvinylchlorid weisen noch etwas bessere Echtheiten auf, als diejenigen, die man mil
dem Rohpigment erhält, insbesondere eine sehr gut«
Hitze-, Migrations- und Lichtechtheit. Mit diesem veredelten Pigment hergestellte reine, gelbstichigrote
Pigmentierungen von Einbrennlacken sind sehr gui
überlackier- und wetterecht.
Verwendet man an Stelle des 1-Aminobenzol 2-carbonsäuremethylester 5-carbonsäureamide eine
äquimolare Menge von 1-Aminobenzol-2-carbon
säuremethylester-4-brom- oder -4-cyan-5-carbonsäureamid
und verfährt im übrigen wie in diesem Bei spiel angegeben, so erhält man Disazopigmente mil
ähnlichen wertvollen Eigenschaften.
Zu Disazopigmenten mit ähnlichen Eigenschafter kommt man auch, wenn man von äquivalenten Men
gen entsprechender Kupplungskomponenten ausgeht die in I -Stellung an Stelle von Wasserstoff eine Di
methylaminomethylgruppceine Diäthylaminomethyl
gruppe, eine Piperidinomethyl- oder eine Morpholine methylgruppe enthalten.
Ersetzt man im vorstehenden Beispiel die 10.7 j
1 - Aminobcnzol- 2-carbonsäuremethylester- 5-carbon
säureamid durch äquimolare Mengen einer der ir Kolonne II der nachfolgenden Tabelle I angegebener
Diazokomponente und vereinigt sie unter den ir
diesem Beispiel beschriebenen Bedingungen mit äqui
11
12
valenten Mengen einer der in Kolonne III ange- deren Farbtöne, die durch Einwalzen des Pigment!
gebenen Kupplungskomponente, so erhält man Dis- in Poiyvinylchloridfolien erhalten werden, in dei
azopigmente mit ähnlich wertvollen Eigenschaften, Kolonne IV der Tabelle angegeben sind.
in
Kupplungskomponente
OH HO
IV
pigmentierten
PVC-Folie
-CONH2
—CON
CON
OCH3
—CON
OCH3
H
H
—CON
—CON
-COOCH3
desgl.
desgl.
desgl.
COOCH3
desgl.
desgl.
desgl.
Cl
orange
braun
rot
rot
rot
rot
rot
Fortsetzung
Hl
Kupplungskomponente
OH HO
OH HO
CONH — Y-HNOC
IV
Farbton der
pigmentierten
PVC-Folic
OCH3
—CON
COOCH3
CH,
rot
CH3O
desgl.
desgl.
OC2H5
rot
—CON
C2H5
desgl.
CH,
rot
Anwendungsbeispiel 13
Eine stabilisierte Mischung aus 67 g Polyvinylchlorid (Hostalit C 270, Suspensionspolymerisat
[K-Wert = 70] der Farbwerke Höchst, Germany), 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat, 0,3 g
Nairium-Bariumsalz eines sauren Phosphorsäurealkylesters, z.B. FERROCLERE 541 A® (Pure
Chemicals Ltd. Plastics Division, England) als Lichtstabilisator 2 g Titandioxyd und 0,65 g Disazopigment
nach Beispiel 1, Absatz 3, wird auf einem Mischwalzwerk bei 160° verarbeitet und anschließend zu
einer Folie von 0,4 mm Stärke ausgezogen. Die reine gelbstichigrote Färbung ist sehr gut migrations-,
reib-, hitze- und vorzüglich lichtecht.
Anwendungsbeispiel 14
Eine stabilisierte Mischung aus 100 g Polyvinylchlorid
(Hostalit C 260, Suspensionspolymerisat, K-Wert = 60, der Farbwerke Hoechst. Germany),
1,5 g eines Barium-Cadmium-Stabilisators (Advastab BC 26, German Advance GmbH), 0.5 g eines Costabilisators
auf der Basis organischer Phosphitverbindangen (Advastab CH 300, German Advance GmbH).
3,0 g eines epoxydierten Sojaöls (Advaplast 39, German Advance GmbH). 5,0 g Titandioxyd (Titandioxyd
RN 56 der Titangesellschaft GmbH. Leverkusen. Germany), und 0.5 g Disazopigment nach
Beispiel 1, Absatz 3. wird bei einer Temperatur von ' 180" auf einem Mischwabwerk plastifiziert und dann
anschließend 5 Minuten bei einer Temperatur von 200" zu einer Platte von etwa 1 mm Stärke gepreßt.
Die gelbstichigrote Färbung ist ausgezeichnet lichtecht.
Anwendungsbeispiel 15
Ein Einbrennlack aus 20 g Titandioxyd (Titandioxyd Typ RN 57 der Titangesellschaft GmbH,
Leverkusen, Germany), 40 g einer 60%igen Lösung eines Kokosalkydharzes (Mischpolyester aus Kokosölfettsäure,
Phthalsäure und Pentaerythrit) in Xylol 24 g einer 50%igen Lösung eines Melaminharzes
(Superbeckamin 852 der Reichhold Chemie, Hamburg in Butanol, 8 g Xylol, 7 g Äthylenglykolmonomethyl·
äther und 1 g Disazopigment nach Beispiel 1. Absatz 3. wird in einer Kugelmühle fein gemahlen, au
eine Aluminiumfolie aufgespritzt, trocknen gelasser und schließlich während 30 Minuten 120° einge
brannt.
Die reine gelbstichigrote Färbung ist sehr gut lichtwetter-,
überlackier- und hitzeecht.
Anwendungsbeispiel 16
Aus 10 g Disazopigment nach Beispiel 1 (rohe oder veredeltes Pigment), 30 g Tonerdehydrat un(
60 g eines auf Leinöl-Standöl-Basis hergestellte!
Druckfirnisses stellt man auf einem Dreiwalzenstuti
eine graphische Druckfarbe her. Die damit im Buch druckverfahren erhaltene Drucke zeichnen sich durcl
eine schöne gelbstichigrote Nuance und sehr gut Licht-, Lösungsmittel- und öberlackierechtheit au:
Anwendungsbeispiel 17
Ein Gemisch aus 25 g Polyvinylchlorid (VESTOLlT B 7021 der Chemischen Werke Hüls, Germany),
•>5 g Polyvinylchlorid (VESTOLIT E 8001 der Chemischen
Werke Hüls, Germany), 32 g Dioctylphthalat, 1 g Dibutylzinndilaurat, 0,25 g Natrium-Banum-Sate
eines sauren Phosphorsäurealkylesters, z. 8. FERRU-CLERE
541 A® (Pure Chemicals Ltd, Plastics Division,
England) als Lichtstabilisator, 6 g Champagnerkreide,
10,75 g Sangajol (aliphatisches Kohlenwasserstoffgemisch
mit einem Siedebereich von 130 bis 200° und einer Verdunstungszahl von 81 [Äther = 1])
und 0,5 g Disazopigment nach Beispiel 1 (rohes oder veredeltes Pigment) wird in einer Kugelmühle zu
einer Paste vermählen.
Mit dieser Paste beschichtet man ein Leinengewebe und erhitzt das Gewebe alsdann auf ungefähr
160 bis 180°. Diese Prozedur wiederholt man noch
zweimal.
Man erhält so ein gleichmäßig gelbstichigrotgefärbtes Kunstleder mit hoher Lichtechtheit sowie guter
Migrations- und Reibechtheit der Pigmentierung.
Claims (1)
- I. Disazopigmente der FormelPatentansprüche *OH HOCONH — Υ—HNOCworin R1 die Gruppe -COOR' und R2 die Gruppen -CONH2 oder —CONHR" oder
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