DE1544462B2 - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten

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DE1544462B2
DE1544462B2 DE1544462A DE1544462A DE1544462B2 DE 1544462 B2 DE1544462 B2 DE 1544462B2 DE 1544462 A DE1544462 A DE 1544462A DE 1544462 A DE1544462 A DE 1544462A DE 1544462 B2 DE1544462 B2 DE 1544462B2
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Karl Dr. Riehen Ronco
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/32—Preparation of azo dyes from other azo compounds by reacting carboxylic or sulfonic groups, or derivatives thereof, with amines; by reacting keto-groups with amines

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Description

3 4
Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle Monoazofarbstoffpigmente der allgemeinen Formel
i Λ
?ι Λ
NHCONH
worin X ein Wasserstoff- oder Bromatom oder eine b) die Diazoniumverbindung eines Aminobenzols
Methoxygruppe, X1 ein Wasserstoff-, Chlor- oder 20 der allgemeinen Formel Bromatom, X2 und X3 Wasserstoff-, Chlor- oder
Bromatome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Phenoxy-, X1 X2
Nitro-, Carbomethoxy- oder Trifiuormethylgruppen, Y1 und Y2 Wasserstoff- oder Chloratome, Methyl-, Trifluormethyl- oder Methoxygruppen, Z1 ein Wasserstoff- oder Chloratom, Z2 und Z3 Wasserstoff- oder Chloratome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbomethoxy-, Acetylamino- oder Trifluormethylgruppen sind.
Da es sich bei den erfindungsgemäßen Farbstoffen um Pigmente handelt, sind wasserlöslichmachende
worin X1, X2 und X3 die angegebene Bedeutung haben, mit einem Naphthol der allgemeinen Formel
OH
Gruppen, insbesondere saure, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, selbstverständlich ausgeschlossen.
Zu den erfindungsgemäßen Farbstoffen gelangt 35 X man, wenn man
a) ein Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Formel
N
N
OH
COHaI
H2N
Z1 ,Z2
NHCONH
. worin Y1 und Y2, Z1, Z2 und Z3 die angegebene Bedeutung haben, kondensiert oder
Y1
CONH
Z1 Z2
AiC
-NHCONH^ Λ
worin X, Y1, Y2, Z1, Z2 und Z3 die angegebene Bedeutung haben, kuppelt.
Bevorzugt ist ein Verfahren gemäß der vorstehend genannten Variante a), bei dem man ein Carbonsäurechlorid der allgemeinen Formel
worin X, X1, X2 und X3 die angegebene Bedeutung haben und Hai ein Chlor- oder Bromatom ist, mit einem Monoamin der allgemeinen Formel
60
COCl
verwendet, worin X die vorstehend angegebene Bedeutung hat, sowie ein Verfahren gemäß der vorstehend genannten Variante b), bei dem man die
Diazoniumverbindung des 2,5-Dichloranilins verwendet.
Die den Halogeniden zugrunde liegenden Carbonsäuren erhält man durch Kuppeln der Diazoniumverbindung eines Aminobenzols der allgemeinen Formel
Xl
H1N
worin X1, X2 und X3 die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einer 2,3-Hydroxynaphthoesäure der allgemeinen Formel
OH
COOH
worin X ein Wasserstoff- oder Bromatom oder eine Methoxygruppe ist.
Als Beispiele von Aminobenzolen seien die folgenden genannt:
Anilin und insbesondere chlorierte oder bromierte Aniline, wie
2-, 3- oder 4-Chloranilin, 3,4-Dichloranilin, 2,3-Dichloranilin, 2,4-Dichloranilin, 2,5-DichIoranilin, 2,6-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloranilin, 2,4,6-Trichloranilin, 2-, 3- oder 4-Bromanilin, 2,4-Dibromanilin, 2,5-Dibromanilin, 2-Methyl-5-chloranilin, 2-Methyl-4-chloranilin, 2-Methyl-3-chloranilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin, ferner Nitroaniline, wie 2-, 3- und 4-Nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 4-Methyl-3-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2- und 4-Methoxyanilin, 2- und 4-Äthoxyanilin, 3-Chlor-4-methoxyanilin, 2-Methoxy-5-nitroanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2-Methoxy-5-trifiuormethylanilin, 2-Nitro-4-äthoxyanilin, 2-Methoxy-4-chlor-5-methylanilin, I-Amino-^-chlor-diphenyläther, Z-Amino^^-dichlor-diphenyläther, l-Amino-benzol-2-carbonsäuremethylester, l-Amino-^-chlor-benzol-S-carbonsäuremethylester,
2-Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester. l-Amino^-methyl-benzol-S-carbonsäure-
methylester.
2-Amino-4-trifluormethyl-diphenyläther.
Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werd mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbo säuren in ihre Chloride oder Bromide überzuführc so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phr phorpentabromid oder Phosphortrichlorid oder -pe tachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugswei mit Thionylchlorid.
Die Behandlung mit solchen säurehalogenierendc Mitteln wird zweckmäßig in indifferenten organische Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbei zolen, z. B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xyh oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den fünf letztgc nannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethy formamid.
Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenic ist es in der Regel zweckmäßig, die in wäßriger Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst ζ trocknen oder durch Kochen in einem organische Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreie!
Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfali unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalc genierenden Mitteln vorgenommen werden.
Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechlorid werden vorzugsweise mit den erwähnten Mono aminen kondensiert. Als Beispiele seien die folgende: Amine genannt:
4-Amino-diphenylharnstoff,
4-Amino-4'-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-4'-methyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-4'-methoxy-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-methyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-3-methyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-diphenyΓharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-chlor-diphenylharnstofi 4-Amino-2,5,4'-trimethyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5,4'-trichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-methyl-5-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-rnethoxy-5-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-methoxy-5,4'-dichlor-diphenylharn-
stoff,
4-Amino-2,5-dichlor-4'-methoxy-diphenylharnstoff,
4-Amino-2,4'-dichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2-chlor-3'-trifluormethyl-diphenyl-
harnstoff,
4-Amino-2,5-dimethyl-2'-methoxy-4'-chlordiphenylharnstoff,
4-Amino-2,5-dimethy]-3'-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-methoxy-diphenyl-
harnstoff,
4-Amino-2,5-dimethyl-4'-methyI-diphenylharnstoff,
4-Amino-2,5-dichlor-3'-chlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dichlor-4'-methyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-5-methoxy-2-chIor-diphenylharnstoff, 4-Amino-3'-trifiuormethyl-diphenylharnstoff, 4-Amino-2'-chlor-5'-trif^uormethyl-diphenylharnstoff,
4-Amino-2'-chlor-5'-carbomethoxy-diphenylharnstoff,
^Amino-l'^'-dichlor-diphenylharnstoff,
4-Amino-4'-methoxy-diphenylharnstoff,
; ^Amino-^-acetylamino-diphenylharnstoff,
^Amino^'-carbomethoxy-diphenylharnstoff,
4-Amino-2',4'-dichlor-diphenylharnstoff, 4-Amino-2,5-dimethoxy-diphenylharnstoff,
4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-chlor-diphenyl-
harnstoff,
4-Amino-5-chlor-2-methoxy-4'-acetylamino-
diphenylharnstoff,
4-Amino-2,5-dimethyl-4'-acetylamino-diphenyl-
harnstoff,
4-Amino-2',4',5-trichlor-2-methoxy-
diphenylharnstoff.
is
Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmäßig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperatüren, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind zum Teil kristallin und zum Teil amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande erhalten. Es ist zweckmäßig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschließend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.
Die Kupplung gemäß Ausführungsform b) findet durch allmähliche Zugabe der wäßrig-alkalischen Lösung der Kupplungskomponente zur sauren Lösung des Diazoniumsalzes statt. Die zur Lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydmenge wird zweckmäßig so bemessen, daß sie für die Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz frei werdenden Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweckmäßig bei einem pH-Wert von 4 bis 6 durchgeführt. Der pH-Wert wird vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z. B. die Salze, insbesondere Alkalisalze der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweckmäßig ein Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecylbenzolsulfonat oder das Natriumsalz der l,l'-Naphthylmethansulfonsäure, Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Äthylenoxyd auf p-Tert.-Octylphenol, ferner Alkylester von Sulforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleat. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzole oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z. B. Tetrachlorkohlenwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methyläthylketon, Methanol, Äthanol oder Isopropanol.
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, daß man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, daß Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei sich ein geringer Überschuß an Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe stellen wertvolle Pigemente dar, welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden können, z. B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z. B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Außerdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
Gegenüber den Farbstoffen der französischen Patentschrift 784 220, die an Stelle der Ureidogruppe eine Benzoylaminogruppe aufweisen, zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe durch eine bessere Migrationsechtheit aus.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
84 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in wäßriger Salzsäure und Natriumnitrit diazotiertem S-TrifluormethyW-chlor-l-aminobenzol mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 1500 Teilen Benzol, 35 Teilen Thionylchlorid und 2 Teilen Dimethylformamid unter Rühren 1 Stunde auf 75 bis 80° erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristalline Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert, mit kaltem Benzol gewaschen und im Vakuum bei 50 bis 60° getrocknet.
8,3 Teile dieses Chlorides werden im Gemisch mit 5,5 Teilen N - (2,5 - Dimethyl - 4 - amino) - phenyl-N'-phenylharnstoff und 800 Teilen o-Dichlorbenzol 12 Stunden auf 140 bis 145° erwärmt. Anschließend wird das feinkristalline, schwerlösliche Pigment heiß abfiltriert und mit heißem o-Dichlorbenzol, Alkohol und heißem Wasser gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet.
509 508/384
ίο
Der erhaltene Farbstoff der Formel
CH3 CONH —< >-NHC0NH
stellt ein rotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in ausgezeichneten licht-, migrations- und überlackierechten scharlachroten Tönen färbt.
In entsprechender Weise, wie dies in den Absätzen 1 und 2 beschrieben wird, können die aus den einkernigen Diazokomponenten der Kolonne I und den
Kupplungskomponenten der Kolonne II der folger den Tabelle erhältlichen Azofarbstoffmonocarbor säuren über die Monoazofarbstoffmonocarbonsäuri chloride mit 1 Mol der in Kolonne III angegebene aromatischen harnstoffgruppenhaltigen Monoamin umgesetzt werden. Kolonne IV bezeichnet den Färb ton einer mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchlorid folie.
I II III IV
1 2-Methoxy-5-trifluor- 2,3-Hydroxynaphthoe- 4-Amino-2,5-dimethyl-diphenylham- rot
methylanilin säure stoff
2 2-Chlor-5-trifluor- desgl. 4-Amino-2,5,4'-trimethyl-diphenyl- rot
methylanilin harnstoff
3 desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-chlor-di- rot
phenylharnstoff
4 desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethyl-3 '-chlor- rot
diphenylharnstoff
5 desgl. desgl. 4-Amino-2-methyl-diphenylharnstoff rot
6 desgl. desgl. 4-Amino-2-methyl-4'-chlor-diphenyl- rot
harnstoff
7 desgl. desgl. 4-Amino-2,5,4'-trichlordiphenylharn-
stoff		 rot
8 desgl. desgl. D IvIl
4-Amino-2,5-dichlor-4'-methoxy-		 rot
diphenylharnstoff
9 desgl. desgl. 4-Amino-2,5,3'-trichlordiphenylharn-
stoff		 rot
10 desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dichlor-diphenylharnstoff rot
11 desgl. desgl. 4-Amino-4'-chlor-diphenylharnstoff rot
12 desgl. desgl. 4-Amino-diphenyl harnstoff rot
13 desgl. desgl. 4-Amino-4'-methoxy-diphenylharnstoff rot
14 desgl. desgl. 4-Amino-2-methoxy-5-chlor-diphenyl- rot
harnstoff
15 desgl. desgl. 4-Amino-2-methoxy-5,4'-dichlor- orange
diphenylharnstoff
16 ■ 2,5-Dichloranilin desgl. 4-Amino-2,5,4'-trichlor-diphenyIharn- rot
stoff
17 desgl. desgl. 4-Amino-2,5,4'-trimethyl-diphenyI- rot
harnstoff
18 desgl. desgl. 4-Amino-5-methoxy-2-chlor-diphenyl- rot
harnstoff
19 desgl. desgl. 4-Amino-2,5,3'-trichlor-diphenyl- rot
harnstoff
Fortsetzung
I Ii III IV
20 2,5-Dichloranilin 2,3-Hydroxynaphthoe- 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-methoxy- rot
säure diphenylharnstoff
21 desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-chlor- rot
diphenylharnstoff
22 desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethyl-2'-methoxy- rot
4'-chlor-diphenylharnstoff
23 desgl. desgl. 4-Amino-diphenylharnstoff rot
24 desgl. desgl. 4-Amino-5-chlor-2-methoxy-diphenyl-
hfirnotoff		 rot
25 desgl. desgl. lld L 11 3 Lv/Il
4-Amino-2,5-dimethyl-diphenylharn-		 rot
stoff
26 desgl. desgl. 4-Amino-2,4'-dichlor-diphenylharnstoff rot
27 desgl. desgl. 4-Amino-2-methoxy-2',4',5-trichlor- Scharlach
diphenylharnstoff
28 desgl. desgl. 4-Amino-3'-trifluormethyl-diphenyl- orange
harnstoff
29 desgl. desgl. 4-Amino-2',4'-dichlor-diphenylharn- orange
stoff
30 desgl. desgl. 4-Amino-4'-methoxy-diphenylharnstoff rot
31 desgl. desgl. 4-Amino-2',5'-dichlor-diphenylharn-
stoff		 orange
32 2-Methyl-5-chloranilin desgl. 4-Amino-4'-chlor-diphenylharnstoff rot
33 2-Chlor-5-carbo- desgl. 4-Amino-2,5-dimethyl-diphenylharn- rot
methoxyanilin stoff
34 desgl. desgl. 4-Amino-2-methoxy-5,4'-dichlor- braun-
diphenylharnstoff stichigrot
35 desgl. desgl. 4-Amino-4'-chlor-diphenylharnstoff rot
36 desgl. desgl. 4-Amino-diphenylharnstoff rot
37 2-Chlor-4-nitroanilin desgl. 4-Amino-2,5-dichlor-diphenylharnstoff rot
38 desgl. desgl. 4-Amino-2-chlor-5-methoxy-diphenyl-
harnstoff		 rot
39 desgl. desgl. 11 ClL Ili3 Lv^Il
4-Amino-2,5-dimethyl-diphenylharn-
stoff		 rot
40 2-Nitro-4-chloranilin desgl. 4-Amino-4'-chlor-diphenylharnstoff rot
41 2,4,5-Trichloranilin desgl. 4-Amino-4'-chlor-diphenylharnstoff braun-
stichigrot
42 desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethyl-diphenylharn- rot
stoff
43 desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dichlor-diphenylharnstoff rot
44 desgl. desgl. 4-Amino-2,5,4'-trichlor-diphenylharn- braun
stoff
45 desgl. desgl. 4-Amino-2-methoxy-5-chlor-diphenyl-
fio rrictnff 		braun
46 2-Methyl-3-chloranilin desgl. IIAI AIo IVJIl
^Amino-^S^'-trichlor-diphenyl-
harn^tofT		 rot
47 2-Carbomethoxy- desgl. itm iioivsii
4-Amino-2,5,4'-trichlor-diphenyl-		 rot
4-nitroanilin harnstoff
48 desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-chlor- braun-
diphenylharnstoff stichigrot
49 desgl. desgl. 4-Amino-2-methyl-4'-chlor-diphenyl- rot
harnstoff
50 2-Methoxy-4-chlor- desgl. 4-Amino-2-methyl-4'-chlor-diphenyl- blau-
5-methylanilin harnstoff stichigrot
51 desgl. desgl. 4-Amino-2-methyl-4'-chlor-diphenyl- rot
harnstoff
Fortsetzung
I 2,3-Hydroxynaphthoe- desgl. IH IV
52 2-Methyl-5-carbo- säure desgl. 4-Amino-2-methoxy-5,4'-dichlor- rot
methoxyanilin desgl. diphenylharnstoff
53 desgl. 4-Amino-4'-chlor-diphenylharnstoff rot
54 desgl. desgl. 4-Amino-2.5-dimethyl-diphenylh.arn-
stoff		 rot
55 desgl. 4-Amino-2-methyl-4'-chlor-diphenyl- rot
desgl. harnstoff
56 desgl. desgl. 4-Amino-2,5,4'-trichlor-diphenyl- rot
desgl. harnstoff
57 desgl. 4-Amino-2,5-dichlor-diphenylharnstofT rot
58 desgl. desgl. 4-Amino-4'-methyldiphenyl-
harTTstoff		 rot
59 desgl. UuI HOL. \_/ll
4-Ammo-2-chlor-5-methoxy-diphenyl-		 rot
desgl. harnstoff
60 m-Chloranilin 4-Amino-2,5,4'-trichIor-diphenyl- rot
desgl. harnstoff
61 desgl. 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-chlor- rot
desgl. diphenylharnstoff
62 2-Phenoxy-5-tri- 4-Amino-4'-chlordiphenyl- rot
fluormethylanilin desgl. harnstoff
63 desgl. desgl. 4-Amino-2-methoxy-5,4'-dichlor- rot
desgl. diphenylharnstoff
64 desgl. 4-Amino-2,5-dichlor-diphenyl-
harnstoff		 rot
65 desgl. desgl. 1ΛΜΛ ü U W \^f Ά A
4-Amino-diphenylharnstoff		 rot
66 desgl. desgl. 4-Amino-2,5,4'-trimethyl-diphenyl- orange
T-Methoxy-3-hydroxy- harnstoff
67 2,5-Dichloranilin 2-naphthoesäure 4-Amino-2'-chlor-diphenylharnstoff orange
68 desgl. 2,3-Hydroxy- 4-Amino-4'-methyl-diphenylharnstoff orange
69 desgl. naphthoesäure 4-Amino-2-methoxy-5-chlor- bordeam
desgl. diphenylharnstoff
70 2,4,5-Trichloranilin 4-Amino-2'-methyl-3'-chlor-diphenyl- rot
harnstoff
71 2-Methoxy-5-chlor- desgl. 4-Amino-2,5-dichlor-diphenyl- blau-
anilin harnstoff stichig
rot
72 desgl. desgl. 4-Amino-2,5-dimethyl-4'-chlor- blau-
diphenylharnstoff stichig
rot
73 desgl. 4-Amino-2,5-dimethyl-diphenyl- blau-
harnstoff stichig-
rot
Beispiel 2
16,2 Teile 2,5-Dichlor-l-aminobenzol werden in üblicher Weise mit wäßriger Salzsäure, Eis und Natriumnitrit diazotiert.
Andererseits werden 40 Teile N'-[4'-(2"-hydroxy-3 " - naphthoy 1 - amino) - phenyl] - N - phenylharnstoff in einer Mischung von 200 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther und 20 Teilen 30%iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Der Lösung wird 1 Teil des Kondensationsproduktes aus 8 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol p-tert.-Octylphenol zugesetzt und anschließend das
Naphthol mit 250 Teilen 30%iger Essigsäure untes gutem Rühren ausgefällt. Man kuppelt durch Zugabe der in Absatz 1 beschriebenen Diazolösung unter Einhaltung eines pH-Wertes von 5 bis 6 und einer Tem peratur von 30 bis 35°. Zur Beendigung der Kupplung wird 2 Stunden bei gleicher Temperatur nachgerührt. die entstandene Pigmentsuspension durch Zugabe von Salzsäure kongosauer gestellt und abfiltriert. Man wäscht mit heißem Wasser, bis im Filtrat keine Chlorionen mehr nachweisbar sind. Nach dem Trock-
15
nen bei 80 bis 90° im Vakuum erhält man in guter Ausbeute den roten Pigmentfarbstoff der Formel
Cl
Er ist in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich und färbt die Polyvinylchloridfolie und Lacke in scharlachroten Tönen von guter Migrations-, Uberlackier- und Lichtechtheit.
Cl
OH
CONH
NHCONH
Beispiel 3
ίο 65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäß Beispiel 1, Absatz 2 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und hergewalzt.
Man erhält eine scharlachrot gefärbte Folie von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
509 508/384

Claims (3)

  1. Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten der allgemeinen Formel
    X. X2
    OH
    CONH
    A2
    NHCONH —\"_>/
    worin X ein Wasserstoff- oder Bromatom oder eine Methoxygruppe, X1 ein Wasserstoff-, Chloroder Bromatom, X2 und X3 Wasserstoff-, Chloroder Bromatome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Carbomethoxy- oder Trifluormethylgruppen, Y1 und Y2 Wasserstoff- oder Chloratome, Methyl-, Trifiuormethyl- oder Methoxygruppen, Z1 ein Wasserstoff- oder Chloratom, Z2 und Z3 Wasserstoff- oder Chloratome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbomethoxy-, Acetylamino- oder Trifluormethylgruppen sind, dadurch gekennzeichnet, daß man
    a) ein Carbonsäurehalogenid der allgemeinen Formel γ γ
    OH
    COHaI
    Η,Ν
    NHCONH
    30
    35
    40
    45
    worin X, X1, X2 und X3 die angegebene Bedeutung haben und Hai ein Chlor- oder Bromatom ist, mit einem Monoamin der allgemeinen Formel
    55
    worin Y1 und Y2, Z1, Z2 und Z3 die angegebene Bedeutung haben, kondensiert oder
    b) die Diazoniumverbindung eines Aminobenzols der allgemeinen Formel
    Η,Ν
    haben, mit einem Naphthol der allgemeinen Form OH
    CONH
    L- NHCONH
    worin X, Y1, Y2, Z1, Z2 und Z3 die angegebe: Bedeutung haben, kuppelt.
  2. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1 Variante . dadurch gekennzeichnet, daß man ein Carbo säurechlorid der allgemeinen Formel
    COCl
    verwendet, worin X die im Anspruch 1 an; gebene Bedeutung hat.
  3. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 Variante dadurch gekennzeichnet, daß man die Dia; niumverbindung des 2,5-Dichloranilins verwend
    worin X1, X2 und X3 die angegebene Bedeutung
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