DE1644091A1 - Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ) Case 5832/E

Deutschland

Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffpigmente

Es wurde gefunden,, dass man zu wertvollen Monoazofarbstoffpigmenten der Formel "".-·.

(D

-R, -C ONH-R₂,

gelangt, worin R₁ einen Benzolrest bedeutet, der in m-Stellung zur Azogruppe keine Carbonsäureamidgrüppe aufweist, R_ einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, R, einen Phenylen- oder Diphenylenrest, in weichern die -NH- und die -CO-Gruppe in para-Stellung zueinander stehen, und" R|. ein Wasserstoff-

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atom oder einen von Benzoylaminogruppen freien Arylrest bedeuten, wenn man

a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

N=N-R, (2)

1 R

²^COHaI

mit einem Amin der Formel

(3) H₂N-R₃-CONH-R₄

kondensiert, oder

b) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

CONH-R-COHaI

mit Ammoniak oder einem von Benzoylaminogruppen freien Arylamin kondensiert, oder

c) die Diazoverbindung eines Aminobenzole, das in m-Stellung zur Aminogruppe keine Carbonsäureamidgruppe aufweist, mit einem Naphthol der Formel

OH . (5) R₂-^

^^ C ONH-R -CONH-R,

kuppelt.

Zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt man, wenn man ein Carbonsäureohlorid der Formel

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mit einem Amin der Formel

kondensiert, wobei in den angegebenen Formeln V ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe, X und X^ Wasserstoff- oder Halogenatomen Alkyl-, Alkoxy-* Phenoxy« oder Carbalkoxygruppen, Y und Y. Wasserstoff;--- oder Halogenatome, Alkyl -, Alkoxy- oder Triflmoriaethylgruppen, Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethyl- oder eine Carbonsäureanilidgruppe, Xg ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, Z₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe und η die Zaiii 1 oder 2 bedeuten.

Die den Halogeniden der Formel (2) zu Grunde

liegenden Carbons&uren erhält man, wenn man die Diazoverbindung eines Aminobenzole* das in m-Stellung zur Aminogruppe keine Carbonsäureamidgruppe aufweist, insbesondere eines Amins der Formel

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H,

worin X, Y und Z die angegebene Bedeutung haben, mit einer 2,3-Hydroxynaphthoesäure, insbesondere einer solchen der Formel

X₂-^AyHJOOH

kuppelt, worin Xp die angegebene Bedeutung hat.

Als Diazokomponenten selen die folgenden Amine genannt:

2-Chlor-4-jnethylanilin, 2-Chlor-4-methoxyanilin, S-Chlor-^-nitroanilin, 2,4-Dichloranllin, 2,5-Dichloranilin, 2,5-Dibromanilin, 2,4,5-Trichioranl1in, 2-Chlor-5-methylanilin, 2-Chlor-5-methoxyanilin, 2-Chlor-5-nitroanilin, = 2,4-Dimethylanilin,

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- "5 -ν ■■_'..

2-Methyl-4 -chloranilin, 2-Methyl-4-methoxyani lin,

2-Methyl-4>-nitroanilin, - .

2-Methyl-5-chloranilin, "

2-Methyl-5-methoxyanllin,

2-Methyl-5-nitroanilih, ■ ' ' .'

2-Methoxy-4^chloranilin,

2-Methoxy-¹l--methylanilin, , . f

2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin* 2-Methoxy-5-methylanilin_i 2-Methoxy-5-nitroanilin,

■ι -

2-Nitro-4-chioranilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 2-Nitrο-4-methoxyanilin, 2,4-Dinltroanilin,

2-Nitro-5-chloranilin, j

2-Nitro-5-methylanilin, 2-Nitro'-5-methoxyanilin,

2-Methoxy-4-chlor-5-methylanilin_i -

3-Trifluormethylanilin, . ' ^v

2-Chlor-5-trifluormethylanilln, >

2,4-Dichlor-5-trifluormethylanilin_a 4-Chlor-2-trifluorm©thylanil4n, 4-Nitro-2-triflUQrmethylanllln_i 2-Nitro-4-trifluormethylanllln_ί

3,5-Ditrif luormethylanilin/

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2-Methoxy-5~trifluormethylanilin,
2-Phenoxy-5~trifluormethylanilin,
2-p-Chiorphenoxy-5-trIfluormethylani;L:Ln,

4-Amino-3-nitrobenzoesäure-p-chloranilid, 4-Amino-3-nitrobenzoesäure-(2',5'-dichloranilid), 4-Amina-3'-nitrobenzoesäure-(3^l -trifluormethylanilid), 4-Amino-3-nitrobenzoesäure-(2' -chlor-5¹ -trifluormethyl) -anilid.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt^ die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z,B. Chloride pder Bromide, UberzufUhren, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid oder PhosphortriChlorid oder -pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.

Die Behandlung mit solchen säurehalogenlerenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid.

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel sweckmässigs die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeofcpope Trocknung kann ge-

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— V —

wünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Die erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäurechloride

werden mit Monoaminen der Formel (3) kondensiert, welche

/beispielsweise / erhalten werden durch Kondensation des Chlorides/der

/der 3-Methyl-4-nitrobenzoesäure / ρ -Nitrobenzoesäure /oder der 4' -Nitrodlphenyl -4 -c ar bonsäur e mit Ammoniak oder einem -Arylamin, insbesondere einem solchen der Formel

^H2

worin X-, Y, und Z. die angegebene Bedeutung haben, und Reduktion des erhaltenen Nitroarylcarbonsäurearylides zum Amin. ■

Als Beispiele seien die folgenden Arylamine genannt:
Anilin,
2~, 3- oder 4-Chloranilin,

2-Chlor-4-methylanilin,
2 -Chlor -4 -methoxyanilin,

, 2,4-Dlchloranilin,
2,5-Dichloranilin,
2,5-Dibromanilin,
2,4,5-Triehloranilin,

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2 -Chlor -5 -methyl^anilin, 2-Chlor-5-methoxyanilin, 2,4-Dimethylanilin, 2-Methyl -4 -chloranilin, 2-Methyl-4-methoxyanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-5-chloranilin, 2-Methyl-5-methoxyanilin, 2-Methoxy-4-Ghloranilin, "2-Methoxy-4-methylanilin, 2-Methoxy-5-chloranilin, 2-Methoxy-5~methylanilin, 2-Methoxy-4-chlor-5-methylanilin, 3-Trifluormethylanilin, 2-Chlor-5-trifluormethylanilin, 2,4-Diohlor-5-trifluormethylanilin, 4-Chlor-2-trifluormethylanilin, "2-Methoxy-5-trifluormethylanilin, 2-Phenoxy-5-trifluormethylanilin, 2,5-Bis-trifluormethyl-anilin,

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3-Aminobenzoesäuremethylester,

^Amino^benzoesäuremethylester,
1- oder/2«Naphthylamine
5,8-Dichlor-l-aminonaphthailn,

Nach der AusfUhrungsform o) des gemässen Verfahrens gelangt man zij den neuen Farbstoffen, wenn man die■ Diazoverbindung eines Ärolnobenzols^ .das in m«ß.tellung ssur Aminogruppe keine Carbonsäureamidgipuppe aufweist, mit einem Naphthol der Formel (5) fcuppelt»/

Die Kupplungskomponente der Formel (5) erhält man durch Kondensation eines S,^^Hydroxynaphthoe-' säurehalogenides mit einem Amin der Formel (3). *

bie Kupplung findet durch allmShllehe Zugabe der wässerig-alkalischen lösung der Kupplungsk^poneate zur sauren Lösung des Diasoniumsalzesstatt» Die zur lösung der Kupplungskomponente zu verwendende Alkalihydroxydmenge

■ - 164Λ091

- ίο - -■ ;

wird zweckmässig so bemessen, dass sie für die-Neutralisierung der bei der Kupplung aus dem Diazoniumsalz freiwerdenden "'.. Mineralsäure ausreicht. Die Kupplung wird zweekmässig bei einem p„-Wert von 4 bis 6 durchgeführt* Der p„-Wert wird

ti η . ■

vorteilhaft durch Zugabe eines Puffers eingestellt. Als Puffer kommen z.B. die Salze, insbesondere Alkalisalze, , der Ameisensäure, Phosphorsäure oder insbesondere der Essigsäure in Betracht. Die alkalische Lösung der Kupplungskomponente enthält zweokmässig ein Netz-, Dispergler- oder Emulgiermittel, beispielsweise ein Aralkylsulfonat, wie Dodecyibenzolsulfonat oder das Natriumsalz der Ι,Ι'-rNaphthylmethansulfonsäure. Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie das Einwirkungsprodukt von Aethylenoxyd auf p-tert.-Octylphenol, ferner Alky!ester von SuIforicinoleaten, beispielsweise n-Butylsulforicinoleaten. DIä Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenlerte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol^ oder Nitrobenzol, sowie aliphatisohe Halogenkohlenwasserstoffe, wie 2.,"B. Tetraehlorkohienwasserstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasssei⁵ mlschbaa?©- ofgarilsciie Lö^taigsraittel^. mle~- ACStOn^- M^th^W^hjllmtpM-^ MmtU&xioXs. Aethanol propanole . _ . . ■ ■

- ii -

'"·"·■" Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente, und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen.in der Mischdüse vorhanden sind, wobei sich ein geringer üeberschuss an.Kupplungskomponente als vorteilhaft erweist. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des p„-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. . Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Misehdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtrieren abgetrennt. . .

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten P.igmentapplikationen verwendet werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Gelluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw..Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung ·< von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose^ natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinyl-

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chlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

10 9 8 2 7/152 0

Beispiel 1, °

33,6 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von in wässeriger Salzsäure und Natriumnitrit diazotierten} 5-Trifluormefchyl-2-chlor-l-aminoben3ol mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure erhält, werden im öemisch mit 600 Teilen Benzol, 14 Teilen Thionylchlorid und 1 Teil

Dimethylformamid unter Rühren eine Stunde auf'75 bis erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktiönsgemisches wird das ™ einheitlich kristalline Monocarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert, mit kaltem Benzol gewaschen und im Vakuum bei 50 bis 60° getrocknet»

4,13 Teile dieses Chlorides werden im Gemisch mit 2,58 Teilen ^^Aminoben&oesäüre^C^^-ehlor^anilid i*nd 400 Teilen ο-Dichlorbenzol 14 Stunden auf l4ö Ms 145° erwärmt* Anschliessend wird das kristalline, schwerlösliche Pigment heiss abfiltriert und mit heissem o*Diöhlorbenzol, siedendem Alkohol und heiesem Wasser gewaschen mä im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der

ex ■ "■..-.- ■■■■■.■/ -

Formel

stellt ein orangerotes Pigment dar, welches in den üblichen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist und welches die Polyvinylchloridfolie sowie Lacke in ausgezeichneten licht-, migrations-f und Überlacklerechten orangen Tönen färbt»

In entsprechender Weise, wie dies in den ■ *; Absätzen 1 und 2 beschrieben wird, können die aus den einkernigen Diazokomponenten der Kolonne I und den Kupplungskomponenten der Kolonne II der folgenden Tabelle erhältlichen Azofarbstoffmonocarbonsäuren über die Monoazofarbstoffmonocarbonsäurechloride mit 1 Mol der in Kolonne III angegebenen aromatischen zweikernigen Monoamine umgesetzt werden. Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.

1098:2:7/15:20

	I	Π .	III	IV	y	11
1	2-Chlor-5-trifluor- methylanilln	SfJ-'Hydroxy- naphthoesäure	4-Aminobenzoe- säureanilid	orange	gelb stichig rot
2 3	Il 2-Nitror4-trifluor- methylanilin	Il ir	4-Aminobenzoe- säure-4'-methoxy- anilld 4-Aminobenzoe- säure-4'-chlor- anilld	ti ' Il	sohar- lach
4	2,4,5-Trlchlor- anilin	Il	4-Aminobenzoe- säure-4'-chlor- anllid	schar- R lach	η
5	2,5-Dichloranilin	Il	4-Aminobenzoe- säure-41-meth- oxyanilid	η	rot
6	it	Il	4-Aminodiphenyl- 4'-carbonsäure- 2",5"-dimethyl- anilid
7	Il	Il	4-Aminodiphenyl- 4'-carbonsäure- 2"-chlor-5"-tri- fluormethylanilid
8	M	M	4-Aminodiphenyl- 4'-carbonsäure- anilid
9	It	M	4-Aminodiphenyl- 4'-carbonsäure- amid
10	2 -C hlor -5 -tri fluor- methylanilin	Il	«
11	l-Amlno-2-methoxy- benzol-5-sulfonsäure- diäthylamid	η	Il

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	I	. II	III	IV ,
12	2-Nitro-4-trifluor- methylanilin	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Aminobenzoesäure- (4'-acetylamino)- anilid	orange
13	ti	It	4-Aminobenzoesaure- (2',5'-dichlor)~ anilid	ti
14	: It	tt - ";	4-Amino-3-methylbenzoe- säure-(2'-chlor-5'- trifluormethyl)-anilid	..,■"
15	2-Chlor-5-trifluor- methylanilin	.tt ■ .	π	Il
16,	it	6-Brom-2J3- hydroxynaph- thoesäure	4-Aminobenzoesaure- (4'-methoxy)-anilid	Scharlach
17	it	6-Methoxy~2,3- hydroxynaph- thoesäure	it; '	Il
18	2,5-DI clrl or anilin	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Amlno-3-methylbenzoe- säure-(2'-chlor-5'-tri- fluormethyl)-anilid	orange
19	2,4,5-Trichlor- anilin	ti	ti	tt
20	2-Methyl-3-chlor- - anilin	Il	4-Aminodiphenyl~4!- carbonsäureamid	Scharlach
21	tt	It	4-Aminodiphenyl-4'- carbonsäure-2",5"-dl- chloranilid	braunsti- chig orange
22	2-Aminobenzoesäure- methylester	ti	4-Aminodiphenyl-4'- carbonsäureamid	orange
23	ti	tt	4-Aminodiphenyl-4'- carbonsäure-4"-meth oxy anilid	blaustick rot
24	2-AmInobenzoesäure- äthylester	It	4-Aminodiphenyl-4'- carbonsäureamid	tt
		10 9 8 2 7/1	5 20

1-544081

* if -

	ί	ii	III	äiüi.ä	ff	iv . ■*. ·	rot·
25	4-Äminobenzöesäure- atnid	napii tliö es&xif e1			rot
26	tf
27	S^CHior-jf-trif1 lü©!*— methyiäniiin	II		orange
28	if	ff		orange
29	fijS^i.ehleiaiiilih	II*	- senärläöti
30	anilin	■; « -.	ti
31	äniliri	t»

Beispiel g«

f _t S Teile 5-Triflüormethyl^-Gfciörv-i*, benzol werden eingetragen in ein GemiseK Von 15, Ö TeÜön Eis, 25 Teilen 3Ö^iger'Salzsäure* W Teilen EiSesÜg ürid eine Stunde naöhgerükrt..Man versetzt mit Eisi Ms <3iä Temperatur -3^Ö erreiefet Mt^ &tt iEtnirt 5 Minuten ifg4

e deutiiche blaue färbung zeigtj dann werden weitere i 6 feilt ^ß^iiitriijmnit^itisstmg zuietröpft ühK eine weitirei Eel Q Uä §^G näcsiiiörmrt* .toönÜiss^nCgiH «iäü

eine wässerige Lösung von SuIfaminsäure zu, bis die blaue fiig auf loikaiitiiifäi'kefapief" v§rs§nmmd#n ist * "'. "

i§Ü§ ^

§0 §eii#ttl#tfeiri§l# ü §£Ü§B ÜÜgif iälf@|| «fässer und 100 Teilen Aethylenglykolmonoäthylather. Der Lösung wird 1 fiii i§§ M©fiiäili|iliön§gre§liKlis ami I Mil iöid i Moi f-t#f|_{-Ög||?ip1i§ndi ziipitilfe üfti iiäpHthöi mit f§ fiiiiti Siiaüif tüüf iulöi

küpfelt iüigh ΖΜ|ΙΒ@ i@i> ifi Äiiiiz i fei-

schriebenen Diazöiasüril üiifeii liiüiityfig elßii Pg-Wiffei§ viii 3 bis 4 und einer fefflliMiyi« ¥§ii 3§ feiö 4θ°* iüf g-wird. 2 StuEdeii fce'i ^ie'iöhgr* fisrnfirälyr" f i@ ©ntstaadin'e figmentsus'penöiöh äüröß .iü|&te§_ vöfi gosau^x· g&öteilt und afoflltx'i^rfc * Mätfl wischt

2Ü

644091

mit heissem Wasser, bis im Filtrat keine Chlorionen mehr nachweisbar sind. Nach dem Trocknen bei 80 bis 90
Vakuum erhält man in guter Ausbeute den orangeroten Pigmentfarbstoff der Formel

σι , -^ä"?r; ■■-.: .ν ·■■ ,

der Kunststoffe, wie Polyvinylchlorid, und Lacke in orangeroten Tönen von guter Migrations-, Ueberlackier- und ,Lichtechtheit färbt.

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pelspiel "5.

19,6 Te tie 5-Tri fluorine thyl-2-chlor-1-aminobenzol werden wie in Beispiel 2 beschrieben diazotiert und klärfiltriert.

Anderseits werden 43,3 Teile 4-(2'-Hydroxy-3'-naphthoylamino)-benzoesäure-(4"-methoxy)-anilid in einer Mischung von 150 Teilen Aethylenglykolmonoäthyläther und 100 Teilen 30#iger Natronlauge in der Kälte gelöst. Die beiden Lösungen werden, erforderlichenfalls nach Verdünnen mit Wasser, kontinuierlich einer Mischdüse zugeführt, wo eine sofortige Kupplung der Komponenten stattfindet. Durch Regulierung der Zufuhr der Lösungen wird dafür gesorgt, dass der p„-Wert in der Mischdüse zwischen 5 und

liegt. Die Temperatur soll zwischen 35 bis 40° liegen. Diese kann durch Zugabe von Wasser zu den Lösungen der Komponenten reguliert werden. Die entstandene Farbstoffsuspension wird abfiltriert und der Filterrückstand ausgewaschen; dann wird letzterer mit einer Mischung, bestehend aus 20 Teilen Wasser, 110 Teilen Aethylenglykolmonoäthyl-" äther und 100 Teilen ο-Dichlorbenzol, angerührt und das Ganze filtriert. Der Filterrückstand wird zuerst mit Aethylenglykolmonoäthyläther und dann mit Methanol gewaschen und im Vakuum bei 70 bis 80° getrocknet. Der in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene Farbstoff entspricht in

1 09 £ 2? / 1 B2U

Nuance, Reinheit*Feinverteilung und Echtheitseigenschaften dem gemäss Beispiel 1, Tabelle Nr. 2 erhaltenen Produkt.

Eine besonders gute Feinverteilung des erhaltenen Farbstoffes erzielt man, wenn man der Lösung der Diazokomponente oder der Kupplungskomponente ein anionisches oder* nicht ionogenes Netzmittel, beispielswei.se das Natriumsalz der N^Benzyl-^-heptadecylbenzimidazoldisulfonsäure zugibt.

Beispiel 4.

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1, Absatz 2 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenlcalander während 7 Minuten bei l40^ö hin- und hergewalzt. Man. erhält eine orange gefärbte Folie von sehr guter Lieht- und Migrationsechtheit.

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Claims (1)

- 1644Q91 Patentansprüche.

1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffpigmenten der Formel

OH
CONH-R^-CONH-R₂,

·...■■

worin R₁ einen Benzol/ ~st bedeutet, der in m-Stellung zur Azogruppe keine Carbonsäureanilidgruppe aufweist, R« einen Naphthalinrest, in welchem die Azo-, Hydroxy- und Carbonsäureamidgruppe in 1,2,3-Stellung stehen, R, einen Phenylen- oder Diphenylenrest, in welchem die -NHr und die -CO-Gruppe in para-Stellung zueinander stehen, und R₂, ein Wasserstoff-

/von .Benzoylaminogruppen freien /

atom oder einen/Arylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man

a) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

N=N-R₁
OH

^COHaI

mit einem Amin der Formel

H₂N-R₃-CONH-R₄

kondensiert, oder

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- 23 - b) ein Carbonsäurehalogenid der Formel

N=N-R, OH

r;"

CONH-R-COHaI

mit Ammoniak oder einem von*Benzoylaminogruppen..freien Aryl-

amin kondensiert, oder '

c) die Diazoverbindung eines Aminobenzols, das in m-Steilung | zur Amlnogruppe keine Carbonsäureamidgruppe aufweist, mit einem Naphthol der Formel

kuppelt.

2. Verfahren gemäss- Anspruch 1* dadurch gekennzeichnet, dass man ein Carbonsäurechlorid der Formel

N Y

-dft'

1Q9827yMf»'2Q

mit einem Amin der Formel

kondensiert, wobei in den angegebenen Formeln V ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe, X und X» Wasserstoff- oder Halogenatpme, Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy- oder Carbalkoxygruppen, Y und Y^ Wasserstoff- oder Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy- oder Trifluormethylgruppen, Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Trifluormethyl- oder eine Carbonsäureanilidgruppe, X₂ ein Wasserstoff- oder Halogenatöm oder eine Alkoxygruppe, Z, ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Trifluormethylgruppe und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten.

3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines Amins der Formel X

mit einem Naphthol der Formel

X,

ΌΝΗ-

NH-<I3>

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kuppelt, wobei in den angegebenen Formeln, X, X", X , Y, Y_, V, Z, Z, und η die angegebene Bedeutung haben.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Carbonsäurehalogenld mit einem Amin der Formel

kondensiert.

1 Q 9 8 2 77 1 5 2 Q