CN1636305A - 用于涂敷化工设备和化工设备部件的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于涂敷化工设备和设备部件的表面的方法，其中包括例如设备壁和反应器壁、卸料设备、配件、泵、过滤器、压缩机、离心机、塔、干燥机、粉碎机、内部构件、填料和混合装置，其特征在于，采用无电沉积将金属层或一种金属－聚合物－分散体层沉积到拟涂敷的设备或设备部件上，其中将部件与金属－电解质溶液接触，该溶液除含金属－电解质外，还含有还原剂以及任选地含有分散态的拟涂敷的聚合物或聚合物混合物，而且至少一种聚合物是经过卤化的。

Description

用于涂敷化工设备和化工设备部件的方法
本发明涉及一种用于表面涂敷化工设备和化工设备部件的方法，其中包括设备壁、容器壁和反应器壁、卸料设备、配件、泵、过滤器、压缩机、离心机、塔、干燥器、粉碎机、内部构件、填料、混合装置等，其特征在于，将金属层或金属-聚合物-分散体层以无电方式沉积在拟涂敷的设备或设备部件上，其中部件与金属电解液接触，该电解液除含金属-电解质之外还含有还原剂以及任选择的呈分散形式的拟沉积的聚合物或聚合物混合物，并且至少一种聚合物是经过卤化的。接着任选地经过退火。本发明还涉及按照本发明的方法涂敷的化工设备和设备部件的表面，和涉及含有金属组分，至少是卤化的聚合物和任选其它聚合物的涂层的应用，以减小流体中固体物质在被涂敷表面沉积的倾向。最后，本发明还涉及按照本发明的方法涂敷的化工设备和设备构件。
设备和设备部件的沉积物是化学工业中的一个严重问题，尤其涉及到设备壁、容器壁和反应器壁、卸料设备、配件、泵、过滤器、压缩机、离心机、塔、干燥器、粉碎机、内部构件、填料和混合装置。这种沉积物亦被称为污垢。
这时该覆盖物可能以不同的方式对过程产生不良的或有碍的影响，从而导致相应的反应器或加工机械需要重复地停车和清洗。
有覆盖物结壳的测量仪表会导致错误的或误导的结果，由此可引起操作错误。
由沉积物形成引起的另一个问题，特别是聚合反应器中的覆盖物使分子参数，如分子量或交联度明显偏离产品规格。如果沉积物在运行过程中松脱，则产品可能被沾污(例如小漆块、悬浮液珠的夹带物)。在反应器壁、填料或混合装置的情况下有害的沉积物会引起设备的停留时间分布的有害变化，或者使内部构件或混合装置的效率受到有害的影响。覆盖物的大量脱落可能引起卸料装置和加工设备的堵塞，小量脱落会对产品产生影响。
在应防止其生成的沉积物情况下，涉及可能通过与表面或在表面上的反应引起的覆盖物。另外的原因可能是在表面上的附着，这种附着是由范得瓦尔斯力、极化效应或静电双层引起的。其次，在表面上的移动停滞或者有时在停滞层中的反应亦起重要作用。最后还应提及：从溶液中的沉淀、蒸发的残留物、局部热表面上结壳，以及微生物的作用等等。
原因与当时物质的组合有关，可单独或联合起作用。对于形成有害覆盖物的过程已作为相当好的研究(例如A.P.Watkinson undD.I.Wilson，Experimental Thermal Fluid Sci.(实验热流体科学)1997，14，361及其参考文献)，但对防止上述沉积物几乎没有一致的概念。迄今已知的方法皆有技术上的缺点。
机械解决方法有其缺点，即它可能带来巨大的费用。其次，附加的反应器的内部构件可能使反应中流体的流动分布发生明显的变化，从而需要求对方法进行昂贵的新研制。化学添加剂可能使产品受到有害的沾污，而且对环境造成部分负担。
这些原因促使人们大力寻求可能的方案，以通过改进化学反应器、反应器部件以及化学产品的加工机械直接降低污垢倾向。
因此，本发明的目的在于提出一种用于化工设备及设备部件表面改性的方法，
-一方面降低固体物质在表面形成沉积物倾向，
-而且按本发明方法加工的表面应具有良好的硬度，
-而且本发明的方法对于难于接近的表面亦能适用，并且价格合理，以及另一方面
-保证产品不被添加剂沾污。
其次，本发明的目的还在于为化工设备和设备部件提供被保护的表面，最后应用该化工设备和设备部件用。
本发明的目的是通过一种用于涂敷化工设备和设备部件的表面的方法达到的，该方法的特征在于，将金属层或金属-聚合物-分散体层采用无电方式沉积在拟涂敷的化工设备或设备部件上，其中部件与金属-电解质溶液接触，该电解液除了含金属电解质外还含有还原剂及任选呈分散形式的拟涂敷的聚合物或聚合物混合物，并且至少一种聚合物是经过卤化的。
达到本发明目的的方式是基于一种用于金属-聚合物-分散体层的无电沉积方法，该法已存报导(W.Riedel：功能化镀镍，EugenLeize出版社，Saulgau，1989，S.231-236，ISBN 3-750480-440-x)。金属层或金属-聚合物-分散体相的沉积用作化工设备和设备部件的涂层。本发明的金属层包括由金属和至少另一种元素组成的合金或类似合混合相。本发明优选的金属-聚合物-分散体相包括聚合物，在本发明的范围内为卤化的聚合物，该聚合物分散在金属层中。金属-合金则主要涉及金属-硼-合金或涉及金属-磷-合金，其中硼含量或磷含量为0.5-15％(重量)。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，涂敷涉及所谓的“化学-镍-体系”，该体系为含磷的镍合金，其中磷含量为0.5-15％(重量)；特别优选的磷化镍合金含磷5-12％(重量)。
本发明优选的金属-聚合物-分散体层，亦称复含层，含有金属组分和至少一种聚合物，在本发明的范围内为至少是卤化的聚合物以及任选的另一些聚合物，这些聚合物分散在金属组分中。
与电流沉积相反，在化学或自催化沉积中，为此所必需的电子不是由外电源提供，而是由电解质中的化学反应本身产生(一种还原剂的氧化)。涂敷例如通过将工件浸入金属电解质溶液完成，任选地预先将电解质溶液与稳态化的聚合物分散体混合。
作为金属-电解质溶液通常采用市售的或者新制备的金属-电解质溶液，除了电解质外还添加下列组分：还原剂如碱金属的次磷酸盐或硼氢化物(例如NaBH4)，是一种缓冲混合物用于调节pH-值；任选的活化剂如碱金属氟化物，优选为NaF、KF或LiF；羧酸以及任选的沉积缓和剂如Pb2+。其中还原剂应这样选择，即在还原剂中已存在相应的拟引入的元素。
本发明方法任选采用的卤化聚合物是经过卤化的，优选经氟化的。适宜的氟化聚合物的例子为聚四氟乙烯、全氟-烷氧-聚合物(PFA，例如带C1-C8-烷氧单元)、聚四氟乙烯和全氟烷基乙烯基醚的共聚物如全氟乙烯基丙基醚。特别优选的是聚四氟乙烯(PTFE)和全氟-烷氧-聚合物(PFA，根据DIN7728，部分1，1988年6月)。
作为使用形式采用市售的聚四氟乙烯分散体(PTFE-分散体)是合适的。优选固体物质含量为35-60％(重量)和平均颗粒直径为0.05-1.2μm，特别是0.1-0.3μm的PTFE-分散体。特别优选球状颗粒，因为球状颗粒的应用可使复合层非常均匀。在应用球状颗粒时，导致非常均匀的复合物层。利用球形颗粒的优点是快速的层生长和浴的较好的、特别是较高的热稳定性，这会带来经济上的好处。这点与采用不规则聚合物颗粒的体系的对比中表现得特别清楚，不规则的聚合物颗粒是通过相应聚合物的研磨得到的。此外，采用的分散体可含有非离子型洗涤剂(例如聚乙二醇、烷基酚的乙氧基化物或上述物质的任选的混合物，80-120g中性洗涤剂/升)或离子型洗涤剂(例如烷基磺酸盐和卤烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚醚硫酸盐、四烷基铵盐或上述物质的任选混合物，10-60g离子型洗涤剂/升)，使分散体稳态化。此外，还可补充添加氟化的表面活性剂(中性和离子型的)，而且表面活性剂占总量的1-10％(重量)是很典型的。
涂敷在稍高的温度下进行，但不允许太高，否则会使分散体不稳定。40-95℃的温度证明是合适的。优选的温度为80-91℃，特别优选88℃。
作为沉积速度，1-15μm/h被证明是有利的，而且沉积速度按下列的方式受浸渗浴组成的影响：
-较高的温度使沉积速度增加，该温度例如由任选添加的聚合物分散体的稳定性界定。较低的温度将使沉积速度下降。
-较高的电解质浓度使沉积速度增加，较低的浓度将使沉积速度下降；而且1g/l-20g/l的Ni2+浓度是恰当的，优选的浓度为4g/l-10g/l；对Cu2+而言，1g/l-50g/l是恰当的。
-较高的还原剂浓度同样使沉积速度增加；
-pH值提高使沉积速度增加。优选的pH值为3-6，特别优选4-5.5。
-添加活化剂如碱金属氟化物，例如NaF或KF将使沉积速度增加。
特别优选的是使用市售的镍电解质溶液，其含有Ni2+、次磷酸钠、羧酸和氟化物，有时还含沉积缓和剂如Pb2+。这类溶液是由例如Riedel，电镀技术和过滤器技术公司，Halle，Westfalen和Atotech德国公司，Berlin销售的。特别优选pH-值5左右、约含27g/l的NiSO4·6H2O和约含7g/l的NaH2PO2·H2O、PTFE含量为1-25g/l的溶液。
分散体层的聚合物含量主要受聚合物分散体的添加量和洗涤剂的选择的影响。而且聚合物的浓度起较大的作用；浸渗浴的高聚合物浓度使金属-磷-聚合物-分散体层中或金属-硼-聚合物分散体层中的聚合物含量的超比例的高。
为了进行接触，拟涂敷的部件浸入浸渗浴中，该浴含金属-电解质溶液。本发明方法的另一实施方案在于将拟涂敷的容器用金属-电解质溶液充满。另一适宜的方法在于用泵使电解质溶液通过拟涂敷的部件；如果拟涂敷的部件的直径比长度小很多，特别推荐这种方案。
紧接浸没过程之后优选在200-400℃下，特别是在315-318℃退火，退火时间通常在5分钟-3小时，优选35-60分钟。
曾经发现，按本发明处理的表面能很好传导热，虽然涂层可有不是不显著的1-100μm的厚度。优选3-50μm，特别是5-25μm。分散体涂层的聚合物含量为5-30％(重量)，优选15-25％(重量)。其次，按本发明处理的表面具有优异的耐用性。
在另一实施方案中，金属-聚合物-分散体层还含有另一种聚合物，以便进一步加强涂层的抗附着性质。这种聚合物可以是卤化的或非卤化的。特别优先采用聚四氟乙烯或乙烯聚合物和乙烯共聚物或聚丙烯，而且特别优选趋高分子聚乙烯(UHM-PE)。UHM-应理解为分子量Mw为106g或更高的，斯托丁格(Staudinger)-指数至少为15dl/g，优选至少20dl/g的聚乙烯。
这种任选采用的聚合物同样以分散体或悬浮体加到表面活性剂水溶液中，而且分散体的添加顺序并不重要。但优选同时剂量两种聚合物分散体。UHM-PE的水性分散体有市售的，例如可从Clariant公司获得，或者将UHM-PE分散在适宜的表面活性剂的水溶液中，而自行制备。适宜的是含中性洗涤剂(例如聚乙二醇，烷基酚的乙氧酸盐，或者这些洗涤剂的任选混合物，80-120g中性洗涤剂/升)、离子型洗涤剂(例如烷基磺酸盐和卤烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚醚硫酸盐、四烷基铵盐、或所列物质的任选混合物，15-60g离子型洗涤剂/升)。还可补充添加氟化的表面活性剂(中性的或离子型的)，而且其用量通常为表面活性剂总量的1-10％(重量)。
重要的是这另一种卤化的或非卤化的聚合物的颗粒比该卤化聚合物粗。平均颗粒直径为5-50μm证明是适当的。特别适当的为25-35μm。可采用粗的球状颗粒的附加聚合物，但是亦可用不规则颗粒的附加聚合物。
重要的是，注意使用的不同的聚合物的颗粒直径分布总的呈峰分布。
每升浸没溶液添加1-20g，优选5-10g较粗的聚合物。
本发有的另一目的涉及用于制造化工设备和设备部件的改性表面，即涂敷表面的方法，该表面特别抗附着、耐用、抗热、因而能以一种特别的方式达到本发明的目的。
这种方法的特征在于，在涂敷金属-聚合物-分散体之前采用无电化学沉积涂敷一层1-15μm，优选1-5μm厚的金属-磷层。
为了改善附着的1-5μm厚的金属-磷层的无电化学涂敷仍然通过金属-电解液浴实现，但在这种情况下不向浴中添加活体稳定的聚合物分散体。在这个时机宜放弃退火，因为退火通常对后继的金属-聚合物-分散体的附着性质存负作用。在沉积金属-磷层之后，将工件放入第二浸渗浴中，该浴除了金属-电解液外还包括一种稳定的聚合物-分散体。由此浴中形成金属-聚合物-分散体层。
这种方法的特征还在于，在涂敷金属-聚合物-分散体之前采用无电化学沉积再涂敷一层1-15μm，优选1-5μm厚的金属-磷层。
为了改善附着的1-5μm厚的金属-磷层的无电化学涂敷通过金属-电解液浴实现，但在这种情况下不向浴中添加活体稳定的聚合物分散体。在这个时机宜放弃退火，因为退火通常对后继的金属-聚合物-分散体的附着性质存负作用。在沉积金属  磷层之后，将工件放入上面叙述的浸没浴中，该浴除金属-电解质外还含有一种稳定的聚合物-分散体。由此浴中形成金属-聚合物-分散体层。
如果选择补充采用一种非卤化聚合物的实施方案，则宜放弃制成的涂层的退火。
在本发明方法的一个优选实施方案中，补充的金属磷层涉及镍-磷或铜-磷，而且特别涉及镍-磷。
本发明的方法由于其操作简单可应用于化工设备和设备部件受沉积物威协的表面，而且其表面优选金属表面，特别优选钢表面。
在进行化学反应的各种容器、设备或反应器中皆有容积壁和设备壁。
-容器例如涉及存料容器或收集容器如槽、料仓、罐、桶、圆筒或气罐。
-设备和反应器涉及液体反应器、气体/液体反应器、液体/液体反应器、固体/液体反应器、气体/固体反应器或气体反应器，这些设备例如以下列方式实现：
-搅拌反应器、射流环路反应器和射流喷嘴反应器，
-射流泵，
-停留时间小室，
-静态混合器，
-搅拌塔，
-管式反应器，
-圆柱体搅拌器，
-泡罩塔，
-射流洗涤器和文丘里洗涤器，
-固定床反应器，
-反应塔，
-蒸发器，
-转盘反应器，
-萃取塔，
-捏和反应器和混合反应器和挤压机，
-研磨机，
-带式反应器，
-旋转管或
-循环流化床，
-卸料装置涉及例如卸料接管、卸料漏斗、阀门、卸料旋塞或排废装置。
-配件涉及例如龙头、阀门、闸门、安全膜、止回阀或垫片。
-泵涉及例如离心泵、齿轮泵、丝杆泵、偏心螺杆泵、旋塞泵、活塞泵、隔膜泵、螺杆沟槽泵、或液体喷射泵，此外还涉及活塞真空泵、活塞-隔膜真空泵、旋塞真空泵、回转式真空泵、液环真空泵、转筒活塞真空泵、或工作介质真空泵。
-过滤设备涉及例如流体过滤器、固定床过滤器、气体过滤器、筛或沉降器。
-压缩机涉及例如活塞压缩机、活塞-隔膜压缩机、旋塞压缩机、回转压缩机、液环压缩机、旋转压缩机、罗茨压缩机、螺旋压缩机、射流压缩机或涡轮压缩机。
-离心机涉及例如带网壁或实壁的离心机，而且优选盘式离心机、实壁-螺杆离心机-(倾析器)、网壁螺杆离心机和推力离心机。
-塔涉及带交换塔板的容器，而且优选泡罩板、阀板或筛板。此外塔可以填充不同的填料如鞍形体、拉西环或球。
-粉碎机涉及例如：
-破碎机，而且优选锤式破碎机、撞击式破碎机、辊式破碎机或噪声式破碎机；
-或研磨机，而且优选锤式研磨机、鼠笼式研磨机、杆式研磨机、撞击式研磨机、管式研磨机、鼓式研磨机、球磨机、摆动式研磨机、辊式研磨球。
-反应器和容器的内部构件涉及例如热套管、折流板、破沫器、填料、隔片、向心装置、法兰连接、静态混合器、分析仪表如pH探头或IR探头、电导测量仪表、基线测量仪或泡沫探头。
-挤压部件涉及例如螺杆轴、螺杆部件、挤压筒、塑化螺杆或注射喷嘴。
本发明的另一目的是通过本发明的表面改性的方法得到的化工设备和设备部件。制备本发明的表面优先通过本发明的方法来实现。
本发明的另一目的是应用本发明的表面改性以减小固体物在被涂敷表面的沉积倾向。本发明所防止的沉积物前面已叙述过。
本发明的另一目的涉及是被涂敷的化工设备和设备部件。按本发明制成的反应器，反应器部件和化学产品的加工机械的特征是具有较长的运行时间、减少的停车时间以及降低清洗费用。
本发明的反应器可应用于多种不同的反应，例如大批量的或精细化工或医药产品的聚合、合成以及其预备工序及裂解反应。该方法可以是连续的、半连续的或间歇的，而且特别推介在连续运行的流程中应用本发明的化工设备和设备部件。
本发明将根据一个实施例子进行阐述。
实施例
在对实验室规模(41搅拌罐)的Styropor制备过程(按照EP-A-0 575 872)进行最优化的试验中平行使用未涂敷的V2A-型钢和采用本发明改性表面的钢。
涂敷按下列过程进行：
1.涂敷镍-PTFE
涂敷在两个工序中实现。首先将压热釜拆成多个部件：搅拌器、热套管、折流板、盖以及反应器内壁部件。这些部件在88℃下浸入浴中，该浴含2升镍盐水溶液，而且该溶液的组成如下：27g/l的NiSO4·6H2O、21g/l的NaH2PO2·2H2O、20g/l的乳酸CH3CHOHCO2H、3g/l的丙酸C2H5CO2H、5g/l的柠檬酸钠、1g/l的NaF。pH-值为4.8。处理45分钟，以便得到所需的9μm的层厚。
这个工序之后不进行漂洗。
接着将反应器部件浸入第二浴中，该浴除含类似的镍盐溶液外还添加20ml即1％(体积)的PTFE-分散体，其密度为1.5g/ml。这种PTFE-分散体含50％(重量)的固体物。在沉降速度为10μm/h下此过程在90分钟内结束(涂层厚度15μm)。涂敷过的反应器部件用水漂洗、烘干、在350℃退火1小时。
2.涂敷镍-PTFE/UHM-PE
涂敷在两个工序中实现。首先将压热釜拆成多个部件：搅拌器、热套管、阻流器、盖以及反应器内壁部件。这些部件在88℃温度下浸入浴中，该浴含2升镍盐的水溶液，而且溶液的组成如下：27g/l的NiSO4·6H2O、21g/l的NaH2PO2·2H2O、20g/l的乳酸CH3CHOHCO2H、3g/l的丙酸C2H5CO2H、5g/l的柠檬酸钠、1g/l的NaF。pH-值为4.8。处理45分钟，以便得到预期的9μm的层厚。
在此工序后不进行漂洗。
接着将反应器部件浸入第二浴，该浴除含类似的镍盐溶液外还添加20ml，即1％(体积)的PTFE-分散体，其密度为1.5g/ml；此外再添加7g/ml的UHM-PE(Clariant公司)。这种PTFE/UHM-PE分散体含50％(重量)固体物。在沉积速度为10μm/h下过程在90分钟内结束(涂层厚度15μm)。涂敷过的反应器部件用水漂洗并在室温下烘干。不进行退火。
反应器部件组装成制备Styropor的试验压热釜。因而得到的搅拌罐既有涂敷过的部件又存未涂敷的部件，它们在聚合试验中经受同样条件的试验。根据EP-B 0575 872(5页，8行之后)所报导的方法，按下述实现聚合：
2.61g的Na4P2O7在室温下溶解于89.7ml水中。在搅拌下向此溶液添加4.89g的MgSO4·7H2O(于44.8ml水)，再搅拌5分钟。
在含上述涂敷过的部件的搅拌罐中装入1.41水，在搅拌下加入Na4P2O7-MgSO4溶液。接着添加1523ml苯乙烯(新蒸馏的)，同时加入4.23g枯基过氧化物和2.26g二苯甲酰过氧化物。此外还在搅拌下在有机相中溶入0.55g的α-甲基苯乙烯和1.7g Luwax。用氮饱和并在2小时内加热至90℃。超过80℃阈值之后2小时内加入0.23g的Mersolat K30的40％(重量)的溶液，同时加入0.18g 20％(重量)的氢氧化钠水溶液以及0.72g丙烯酸(100％)，50分钟后加入123g n-庚烷。在这个过程中保持90℃恒温并使悬浮液聚合。
总的经过20小时后反应结束，并在1小时内冷却至室温，再将搅拌罐排空。
对搅拌罐的检测表明，在全部按本明涂敷的位置上聚合物覆盖物化未涂敷的位置上少。在按本发明涂敷的位置上的聚合物覆盖物比未涂敷位置上的易清除。评价列于表1。
在经本发明的涂敷方法涂敷的位置上的覆盖物部分能用于擦去。如果在按本发明涂敷方法涂敷的位置上的覆盖物必须通过甲苯或另一种合适的溶剂溶解清除时，则溶解时间明显短于未涂敷位置上的覆盖物。
为评价，称重折流板和搅拌器上的覆盖物。
1折流板，未经涂敷，
空重：61.51g(未涂敷)
1折流板，按照本发明的方法用Ni-PTFE涂敷
空重：60.78g(涂敷)，
1折流板，按照本发明的方法用Ni-PTFE/UMH-PE涂敷
空重：62.04g(涂敷)，
重复聚合实施例，总是；
1次试验采用未涂敷的搅拌器和
1次试验采用按本发明涂敷方法涂敷的搅拌器
空重：490.52g(未涂敷)，
空重：493.28g(涂敷)
表1给出了搅拌器转数。
                               表1
试验     转数U/分钟   未涂敷位置上的覆盖物[g]     涂敷NiP-PTFE的位置上的覆盖物[g]
搅拌器 折流板 搅拌器 无PE的折流板 带PE的折流板
  1     300      n.b.     4,21   0,43
  2     350      n.b.     5,01   0,87
  3a/3b     375  4,20  -  3,38  2,89 -   1,02   0,48  0,53     0,21
  4a/4b     275  7,26  -  6,31  5,22 -   1,87   0,98  0,68     0,59
  5     300      n.b.       2,14   0,20
  6a/6b     325  4,87  -  3,20  4,25 -   1,72   0,51  0,57     0,32
n.b.：未测量
同样，在实验室规模(4升压热釜)的制备Terluran的流程最优化的基本试验中平行于V2A-钢，采用通过本发明涂敷的有表面改性的钢。
聚合实施例按照DE-A 197 28 629和EP-A 0 062 901进行总是参照实施例1，但数量比例与2升压热釜匹配，其搅拌转数按表2变化。
从661.61g丁二烯的总量出发，在6.59g叔-十二烷基硫醇(“TDM”)、4.6g硬脂酸钾、1.23g过二硫酸钾、1.99g碳酸氢钠和824g水的存在下于67℃聚合，接着将反应器排空并检测。
搅拌器经涂敷。再一次观察到，在按照本发明方法涂敷的位置上的覆盖物明显减小，并比未涂敷的位置上的易于清除。
称重在搅拌器上的覆盖物。
3次试验重复，总是：
1次试验采用未涂敷的搅拌器和
1次试验采用以Ni-P-PTFE涂敷的搅拌器
空重：376.53g(未涂敷)
空重：378.49g(涂敷)
其它反应条件和工艺条件相同。
                               表2
试验     搅拌器转数U/分钟 未涂敷位置上的覆盖物[g]     按本发明涂敷位置上的覆盖物
    搅拌器     搅拌器
    1     400     4,89     1,21
    2     350     5,72     1,33
    3     300     3,51     0,89

Claims (18)

1.一种用于涂敷化工设备和设备部件的方法，其特征在于，金属层或金属-聚合物-分散体层以无电沉积到拟涂敷的设备或设备部件上，其中使部件与金属-电解质溶液接触，该溶液除金属-电解质外还含还原剂以及任选的分散态的拟沉积的聚合物或聚合物混合物，其中至少一种聚合物是卤化的。
2.权利要求1的方法，其特征在于，化工设备和设备部件涉及设备内壁，容器内壁和反应器内壁、卸料设备、配件、管道***、泵、过滤器、压缩机、离心机、塔、干燥机、粉碎机、内部构件、填料和混合机构，这些皆由金属材料组成。
3.权利要求1和2的方法，其特征在于，采用镍电解质溶液或铜-电解质溶液作金属-电解质，采用一种次磷酸盐或硼氢化物作还原剂。
4.权利要求1-5的方法，其特征在于，向金属-电解质溶液中添加卤化聚合物的分散体。
5.权利要求1-4的方法，其特征在于，采用镍盐溶液作金属电解质，该镍盐就地用碱金属的次磷酸盐还原，并且添加聚四氟乙烯-分散体作卤化聚合物。
6.权利要求1-5的方法，其特征在于，采用其颗粒的平均直径为0.1-1.0μm的卤化聚合物。
7.权利要求1-6的方法，其特征在于，采用其平均直径为0.1-1.0μm的球状颗粒的卤化聚合物。
8.权利要求1-7的方法，其特征在于，沉积的镍-磷-聚四氟乙烯涂层，厚度为1-100μm。
9.权利要求1-8的方法，其特征在于，沉积的镍-磷-聚四氟乙烯涂层，厚度为3-50μm。
10.权利要求1-9的方法，其特征在于，沉积的镍-磷-聚四氟乙烯涂层，厚度为5-25μm。
11.权利要求1-10的方法，其特征在于，向金属-电解质溶液中添加另一种卤化的或非卤化的聚合物的分散体。
12.权利要求11的方法，其特征在于，采用聚四氟乙烯或聚乙烯或聚丙烯作为附加的聚合物。
13.权利要求11-12的方法，其特征在于，采用平均直径为5-50μm的颗粒的聚四氟乙烯或聚乙烯或聚丙烯作附加聚合物。
14.权利要求1-13的方法，其特征在于，在涂敷金属-聚合物-分散体层之前，首先以无电化学沉积厚度为1-15μm的附加金属-磷层。
15.权利要求1-14的方法，其特征在于，沉积镍-磷层作为补充层。
16.按照权利要求1-15的方法制成的化工设备和设备部件。
17.按照权利要求1-16的方法制成的设备壁、容器壁和反应器壁、卸料设备、配件、管道***、泵、过滤器、冷凝器、离心机、塔、干燥机、粉碎机、内部构件、填料和混合装置。
18.按照权利要求18和19的设备壁、容器壁和反应器壁、卸料设备、配件、管道***、泵、过滤器、压缩机、离心机、塔、干燥机、粉碎机、内部构件、填料和混合装置对消除或减小从流体中的沉积的应用。
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10049338A1 (de) * 2000-10-05 2002-04-11 Basf Ag Mikrostrukturierte, selbstreinigende katalytisch aktive Oberfläche
JP2004525754A (ja) * 2001-01-12 2004-08-26 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 表面の汚れ防止処理法
ATE289323T1 (de) * 2001-08-20 2005-03-15 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur hochdruckpolymerisation von ethylen
DE10241947A1 (de) * 2001-09-14 2003-04-03 Magna Steyr Powertrain Ag & Co Verfahren zur Oberflächenbehandlung eines Maschinenelementes und Maschinenelement
DE10146027B4 (de) * 2001-09-18 2006-07-13 Huppmann Ag Bauteil für eine Brauereianlage und Verfahren zur Herstellung derartiger Bauteile
US20030066632A1 (en) 2001-10-09 2003-04-10 Charles J. Bishop Corrosion-resistant heat exchanger
DE10205442A1 (de) * 2002-02-08 2003-08-21 Basf Ag Hydrophiles Compositmaterial
US6887348B2 (en) * 2002-11-27 2005-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Rolled single ply tissue product having high bulk, softness, and firmness
US6837923B2 (en) * 2003-05-07 2005-01-04 David Crotty Polytetrafluoroethylene dispersion for electroless nickel plating applications
DE10344845A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-14 Basf Ag Vorrichtung zum Mischen, Trocknen und Beschichten von pulvrigem, körnigem oder geformtem Schüttgut in einem Fließbett und Verfahren zur Herstellung von Trägerkatalysatoren unter Verwendung einer solchen Vorrichtung
EP1630251B1 (de) * 2004-09-17 2007-07-25 Bernd Terstegen Verfahren zur Beschichtung von Apparaten und Apparateteilen für den chemischen Anlagenbau
KR100753476B1 (ko) * 2004-12-10 2007-08-31 주식회사 엘지화학 에틸렌 디클로라이드 열분해 반응기의 코크스 생성 억제코팅막 및 그 코팅막 형성 방법
DE102005017327B4 (de) * 2005-04-14 2007-08-30 EKATO Rühr- und Mischtechnik GmbH Bearbeitungsanlage
US20080271712A1 (en) * 2005-05-18 2008-11-06 Caterpillar Inc. Carbon deposit resistant component
US20070028588A1 (en) * 2005-08-03 2007-02-08 General Electric Company Heat transfer apparatus and systems including the apparatus
US20070031639A1 (en) * 2005-08-03 2007-02-08 General Electric Company Articles having low wettability and methods for making
JP4495054B2 (ja) * 2005-09-02 2010-06-30 三菱重工業株式会社 回転機械の部品及び回転機械
JP4644814B2 (ja) * 2006-03-30 2011-03-09 山形県 温調機能を具備する金属製品への機能性金属被膜形成方法
JP5176337B2 (ja) * 2006-05-12 2013-04-03 株式会社デンソー 皮膜構造及びその形成方法
JP5225978B2 (ja) * 2007-03-23 2013-07-03 イーグル工業株式会社 ソレノイドバルブとその製造方法
DE102008014272A1 (de) * 2008-03-04 2009-09-10 Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. Beschichtung für ein Wärmeübertragungselement, Wärmeübertragungselement, Wärmeübertragungsvorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung
US20110209848A1 (en) * 2008-09-24 2011-09-01 Earth To Air Systems, Llc Heat Transfer Refrigerant Transport Tubing Coatings and Insulation for a Direct Exchange Geothermal Heating/Cooling System and Tubing Spool Core Size
JP5616764B2 (ja) * 2010-11-26 2014-10-29 本田技研工業株式会社 内部熱交換型蒸留装置
EP2458030A1 (en) 2010-11-30 2012-05-30 Alfa Laval Corporate AB Method of coating a part of a heat exchanger and heat exchanger
AT511572B1 (de) * 2011-06-01 2013-02-15 Ke Kelit Kunststoffwerk Gmbh Beschichtung umfassend ni-p-ptfe in kombination mit einem polykationischen polymer
FR3011308B1 (fr) * 2013-10-02 2017-01-13 Vallourec Oil & Gas France Element de connexion d'un composant tubulaire recouvert d'un depot metallique composite
GB2551107A (en) * 2016-04-27 2017-12-13 Edwards Ltd Vacuum pump component
US11054199B2 (en) 2019-04-12 2021-07-06 Rheem Manufacturing Company Applying coatings to the interior surfaces of heat exchangers
CN113846318A (zh) * 2021-09-16 2021-12-28 一汽解放汽车有限公司 一种文丘里管表面处理方法
DE102022108533B4 (de) 2022-04-08 2024-06-20 CSB Chemische Spezialbeschichtungen GmbH Verfahren zur Herstellung einer chemisch NiP-Elektrolytdispersion mit einzulagernden Feststoffpartikeln

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3753757A (en) * 1970-05-15 1973-08-21 Union Carbide Corp Two step porous boiling surface formation
US4064914A (en) * 1974-05-08 1977-12-27 Union Carbide Corporation Porous metallic layer and formation
CH623851A5 (zh) 1975-10-04 1981-06-30 Akzo Nv
JPS52133321U (zh) * 1976-04-06 1977-10-11
CH633586A5 (en) 1979-09-25 1982-12-15 Fonte Electr Sa Chemical metallising or metal recovery - by contacting hot surface with soln. of metal salt and reducing agent
US4344993A (en) * 1980-09-02 1982-08-17 The Dow Chemical Company Perfluorocarbon-polymeric coatings having low critical surface tensions
DE3114875A1 (de) 1981-04-13 1982-11-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von schlagfesten thermoplastischen formmassen
IT1152230B (it) * 1982-05-31 1986-12-31 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di grassi lubrificanti a base di politetrafluoroetilene e perfluoropolieteri
US4483711A (en) * 1983-06-17 1984-11-20 Omi International Corporation Aqueous electroless nickel plating bath and process
JPS60174454A (ja) * 1984-02-21 1985-09-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd 湯沸用熱交換器
JPS63280775A (ja) * 1987-05-14 1988-11-17 Nippon Paint Co Ltd 塗料組成物およびそれを被覆した熱交換器
JPS63293169A (ja) 1987-05-25 1988-11-30 Kurose:Kk 熱交換器の管板表面処理方法
SU1671740A1 (ru) 1989-10-23 1991-08-23 Казахский Химико-Технологический Институт Электролит дл осаждени композиционных никель-фторполимерных покрытий
DE4010271A1 (de) 1990-03-30 1991-10-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von ethylenpolymerisaten bei druecken oberhalb von 500 bar in einem rohrreaktor mit einspritzfinger
JPH04328146A (ja) * 1991-04-30 1992-11-17 Kunio Mori 導電異方性ｐｖｃ材料
JPH0517649A (ja) * 1991-07-11 1993-01-26 Kunio Mori 導電異方性ｐｖｃ材料
DE4214173A1 (de) 1992-04-30 1993-11-04 Basf Ag Verfahren zum entfernen von niedermolekularen, zaehen produkten bei der hochdruckpolymerisation des ethylens
DE4220225A1 (de) 1992-06-20 1993-12-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von perlförmigen expandierbaren Styrolpolymerisaten
JPH0626786A (ja) 1992-07-09 1994-02-04 Nippon Hanetsuku:Kk 熱交換プレート
JPH06108287A (ja) 1992-09-30 1994-04-19 Nippon Zeon Co Ltd 熱交換器
JP2936129B2 (ja) * 1995-04-12 1999-08-23 セイコー精機株式会社 防食構造
GB2306510B (en) 1995-11-02 1999-06-23 Univ Surrey Modification of metal surfaces
FI104823B (fi) 1996-06-24 2000-04-14 Borealis Polymers Oy Likaantumista estävä päällyste
US5930581A (en) * 1996-12-24 1999-07-27 The Dow Chemical Company Method of preparing complex-shaped ceramic-metal composite articles and the products produced thereby
DE19708472C2 (de) 1997-02-20 1999-02-18 Atotech Deutschland Gmbh Herstellverfahren für chemische Mikroreaktoren
DE19728629A1 (de) 1997-07-04 1999-01-07 Basf Ag Thermoplastische Formmassen mit geringer Eigenfarbe
DE19835467A1 (de) * 1998-08-06 2000-02-17 Elenac Gmbh Feststoffreaktor mit antistatischer Beschichtung zur Durchführung von Reaktionen in der Gasphase
US6230498B1 (en) * 1998-10-22 2001-05-15 Inframetrics Inc. Integrated cryocooler assembly with improved compressor performance

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010100009A (ko) 2001-11-09
EP1144725B1 (de) 2003-07-16
WO2000040775A2 (de) 2000-07-13
ES2204184T3 (es) 2004-04-16
ATE237006T1 (de) 2003-04-15
WO2000040774A3 (de) 2002-09-26
EP1144725A2 (de) 2001-10-17
KR20010103724A (ko) 2001-11-23
KR20010100013A (ko) 2001-11-09
WO2000040773A3 (de) 2000-11-09
JP2002534606A (ja) 2002-10-15
WO2000040774A2 (de) 2000-07-13
ATE245210T1 (de) 2003-08-15
EP1144723A2 (de) 2001-10-17
CN1332810A (zh) 2002-01-23
EP1144724A2 (de) 2001-10-17
JP2002534605A (ja) 2002-10-15
EP1144724B1 (de) 2002-11-06
CA2358097A1 (en) 2000-07-13
US6509103B1 (en) 2003-01-21
US6617047B1 (en) 2003-09-09
CA2358099A1 (en) 2000-07-13
CN1338008A (zh) 2002-02-27
ATE227360T1 (de) 2002-11-15
JP2003511551A (ja) 2003-03-25
DE59906313D1 (de) 2003-08-21
DE19860526A1 (de) 2000-07-06
DE59905005D1 (de) 2003-05-15
WO2000040775A3 (de) 2000-11-09
ES2197710T3 (es) 2004-01-01
DE59903362D1 (de) 2002-12-12
WO2000040773A2 (de) 2000-07-13
EP1144723B1 (de) 2003-04-09
EP1144723A3 (de) 2002-11-13
US6513581B1 (en) 2003-02-04

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